FI109425B - Menetelmä kovien vaahtojen tuottamiseksi, jotka sisältävät uretaaniryhmiä ja pääasiassa isosyanuraattiryhmiä - Google Patents

Menetelmä kovien vaahtojen tuottamiseksi, jotka sisältävät uretaaniryhmiä ja pääasiassa isosyanuraattiryhmiä Download PDF

Info

Publication number
FI109425B
FI109425B FI950063A FI950063A FI109425B FI 109425 B FI109425 B FI 109425B FI 950063 A FI950063 A FI 950063A FI 950063 A FI950063 A FI 950063A FI 109425 B FI109425 B FI 109425B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
parts
component
groups
process according
Prior art date
Application number
FI950063A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI950063A0 (fi
FI950063A (fi
Inventor
Rolf Wiedermann
Stephan Wendel
Wolfgang Schmitz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6462815&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI109425(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI950063A0 publication Critical patent/FI950063A0/fi
Publication of FI950063A publication Critical patent/FI950063A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI109425B publication Critical patent/FI109425B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

109425
Menetelmä kovien vaahtojen tuottamiseksi, jotka sisältävät uretaaniryhmiä ja pääasiassa isosyanuraattiryhmiä
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää tulenkes-5 tävien, FCKW-vapaiden polyisosyanuraattikovavaahtojen valmistamiseksi .
Tunnetaan halogeeni vapaiden polyisosyanuraattikova-vaahtojen valmistus käyttäen vettä ja hiilivetyjä kantajina. Veden käyttämisellä kantajana on se huono puoli, että 10 polyurearakenteiden muodostumisen (seurauksena isosyanaatin reaktiosta veden kanssa, jossa vapautuu hiilidioksidia) välityksellä vaahdon pinta haurastuu (pintahauraus), millä on kielteinen vaikutus pitoon vaahdon ja peiteker-roksen välillä.
15 Käyttämällä yksinomaan hiilivetyjä kantajina toi saalta tosin pintahauraus estetään, jolloin kuitenkin tu-lenkestävyyden saamiseksi on tulen suoja-aineiden, jotka tavallisesti vaikuttavat pehmittiminä, osuutta nostettava, jolloin puhtaat, hiilivetykantajakovavaahdot eivät yleensä * 20 ole dimensiostabiileja ja osoittavat kutistumista/hävik- : kiä.
Nyt todettiin yllättäen, että käyttämällä polyole- • · » t ja, joiden ketju on haarautunut, puhtaat hiilivetykantaja- ,·. : polyisosyanuraattikovavaahdot eivät kutistu ilman, että *·. 25 tällä on negatiivista vaikutusta vaadittuun tulenkestävyy- teen.
, . "Haarautuneilla" ketjuilla tarkoitetaan lineaarisia • '· ketjuja, joista lähtee yksi tai useampi sivuketju, jolloin ···* sekä lineaarisessa ketjussa että sivuketjussa voi hiili- 30 atomien ohella olla myös heteroatomeja. Tämä määritelmä kattaa myös lineaariset ketjut, jotka sisältävät metyyli-.· , substituentteja.
’· "· Keksinnön kohde on menetelmä uretaaniryhmiä ja pää- asiassa isosyanuraattiryhmiä sisältävien kovien vaahtojen 35 valmistamiseksi saattamalla reagoimaan 2 109425 1) polyisosyanaatteja 2) ainakin kaksi isosyanaattien kanssa aktiivista vetyatomia sisältävien yhdisteiden kanssa, joiden molekyy-lipaino on 400 - 10 000, kun läsnä on 5 3) orgaanisia kantajia ja 4) tulen suoja-aineita sekä 5) yhdisteitä, jotka sisältävät vähintään kaksi isosyanaattien kanssa reaktiokykyistä vetyatomia ja joiden molekyylipaino on 32 - 399, ristikytkentäaineina ja mah- 10 dollisesti, kun läsnä on 6) sinänsä tunnettuja apu- ja lisäaineita, jolloin menetelmälle on tunnusomaista, että aineosa 2) sisältää haarautuneita ketjuja, ja että ne, tulen suoja-aine 4) ja ristikytkentäaine 5) sisällytetään koostumuk- 15 seen, jossa aineosia 2) on läsnä määrä 30 - 80 paino-osaa, aineosia 4) on läsnä määrä 10 - 60 paino-osaa, ja aineosia 5) on läsnä määrä 10 - 20 paino-osaa, jolloin näiden aineosien paino-osuudet rajoittuvat 20 100:aan, ja että reaktio suoritetaan tunnuslukualueella • ·, 200 - 600, ja että orgaanisena kantaja käytetään Ci-6- ”, ] hiilivetyjä.
'· *· Keksinnön mukaan edullisesti orgaanisena kantajana käytetään pentaania, | 25 orgaanisena kantajana käytetään syklopentaania, orgaanisena kantajana käytetään seosta, jossa on , ··. 15 - 50 paino-% n- ja/tai isopentaania ja 85 - 50 paino-% syklopentaania, orgaanisena kantajana käytetään heksaania, < "· 30 orgaanisena kantajana käytetään sykloheksaania, orgaanisena kantajana käytetään pentaanin, syklo-; ,·, pentaanin, heksaanin ja/tai sykloheksaanin seoksia.
‘I*..’ Kovan polyisosyanuraattivaahdon valmistamiseksi ’·;* käytetään lähtöaineosina: 35 3 109425 1. Alifaattisia, sykloalifaattisia, aralifaattisia, aromaattisia ja heterosyklisiä polyisosyanaatteja, jollaisia kuvaavat esim. W. Siefken, Justus Liebigs Annalen der Chemie 562 75 - 136, esimerkiksi sellaisia, joiden kaava 5 on: Q(NCO)n jossa 10 n on 2 - 4, edullisesti 2, ja Q on alifaattinen hiilivetytähde, jossa on 2 - 18, edullisesti 6-10 C-atomia, sykloalifaattinen hiilivety-tähde, jossa on 4 - 15, edullisesti 5-10 C-atomia, aromaattinen hiilivetytähde, jossa on 6 - 15, edullisesti 6 -15 13 C-atomia, tai aralifaattinen hiilivetytähde, jossa on 8-15, edullisesti 8-13 C-atomia, esim. sellaisia polyisosyanaatteja, joita kuvataan julkaisussa DE-OS 2 832 253, ss. 10 - 11.
Erityisen edullisesti käytetään yleensä teknisesti · 20 helposti saatavia polyisosyanaatteja, esim. 2,4- ja 2,6- :toluyleenidi-isosyanaattia sekä näiden isomeerien haluttu-ja seoksia ("TDI" ), polyfenyylipolymetyleenipolyisosya-\ naatteja, joita valmistetaan aniliini-formaldehydikonden- : säätiöllä ja sitten fosgenoimalla ("raaka MDI"), ja karbo- ,··. 25 di-imidiryhmiä, uretaaniryhmiä, allofanaattiryhmiä, iso- syanuraattiryhmiä, urearyhmiä tai biureettiryhmiä sisäl-. . täviä polyisosyanaatteja ("modifioituja polyisosyanaatte- ;t>* ja"), erityisesti sellaisia modifioituja polyisosyanaatte ja, jotka saadaan 2,4- ja/tai 2,6-toluyleenidi-isosyanaa-: 30 tista tai 4,4'- ja/tai 2,4 ' -difenyylimetaanidi-isosyanaa- tista.
* · · . 2. Lähtöaineosia ovat edelleen yhdisteet, joissa on ; · ainakin kaksi isosyanaattien kanssa reaktiokykyistä vety- atomia ja joiden molekyylipaino on yleensä 400 - 10 000, 35 ja jotka sisältävät haarautuneita molekyyliketjuja. Näillä 4 109425 tarkoitetaan aminoryhmiä, tioliryhmiä tai karboksyyliryh-miä sisältäviä yhdisteitä, edullisesti hydroksyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä, erityisesti 2-8 hydroksyyliryhmää sisältäviä yhdisteitä, erityisesti sellaisia, joiden mo-5 lekyylipaino on 1 000 - 8 000, edullisesti 2 000 - 4 000, esim. sellaisia, vähintään 2, yleensä 2-8, edullisesti 2 - 4, hydroksyyliryhmää sisältäviä yhdisteitä, jollaiset ovat sinänsä tunnettuja homogeenisten ja solumuotoisten polyuretaanien valmistamiseksi ja jollaisia kuvataan esim.
10 julkaisussa DE-OS 2 832 253, ss. 11 - 18.
Edullisesti tämä lähtöaineosa sisältää aina 50 paino-% laskettuna kokonaisseoksesta polyesteriä.
3. Kantajina käytetään Ci-6-hiilivetyjä, erityisen edullisesti pentaania, etenkin n- ja/tai isopentaania, 15 edelleen syklopentaania ja sen seoksia n- ja/tai isopentaanin kanssa.
4. Tulen suoja-aineina käytetään sinänsä tunnettuja tulen suoja-aineita, edullisesti 20 °C:ssa nestemäisiä tuotteita.
20 5. Lähtöaineosat ovat edelleen yhdisteitä, joissa • on vähintään kaksi isosyanaattien kanssa reaktiokykyis-• · tä vetyatomia ja joiden molekyylipaino on 32 - 399. Myös '· ’· tässä tapauksessa tässä tarkoitetaan hydroksyyliryhmiä ja/tai aminoryhmiä ja/tai tioliryhmiä ja/tai karboksyyli- • · jj · 25 ryhmiä sisältäviä yhdisteitä, edullisesti hydroksyyliryh- miä ja/tai aminoryhmiä sisältäviä yhdisteitä, jotka toimi-.*·*. vat ristikytkentäaineena. Näissä yhdisteissä on yleensä 2-8, edullisesti 2-4, isosyanaattien kanssa reaktioky-kyistä vetyatomia. Esimerkkejä tästä kuvataan julkaisussa 30 DE-OS 2 832 253, ss. 19 - 20.
6. Mahdollisesti lisänä käytetään sinänsä *. .·, tunnettuja apu- ja lisäaineita, kuten emulgaattoreita ja vaahtostabiloi jia. Emulgaattoreina ovat edullisia ne, joissa pohjana on alkoksiloituja rasvahappoja ja 35 korkeampia alkoholeja.
t · i 5 109425
Vaahtostabiloijina tulevat kyseeseen ennen muuta polyeetterisiloksaanit, erityiset vesiliukoiset yhdisteet.
Nämä yhdisteet ovat yleensä rakentuneet siten, että kopo-lymerisaatti etyleenioksidista ja propyleenioksidista on 5 sidottu polydimetyylisiloksaanitähteeseen. Tällaisia vaah- tostabiloijia kuvataan esim. julkaisuissa US-PS 2 834 748, 2 917 480 ja 3 629 308. Myös polyuretaanikemiasta sinänsä tunnettuja katalysaattoreita kuten tert-amiineja ja/tai metallo-orgaanisia yhdisteitä voidaan käyttää lisänä.
10 Myös reaktiohidastajia, esim. happamasti reagoivia aineita kuten kloorivetyhappoa tai orgaanisia happohaloge-nideja, edelleen sinänsä tunnetun alan solusäätelijöitä kuten parafiineja tai rasva-alkoholeja tai dimetyylipoly-siloksaaneja sekä pigmenttejä tai väriaineita, edelleen 15 stabilisaattoreita vastaan muutos- ja rapautumisvaikutuk- sia, pehmittimiä ja fungistaattisesti ja bakteriostaatti-sesti vaikuttavia aineita sekä täyteaineita kuten barium-sulfaattia, kieselguria, ruostetta tai liejuliitua voidaan käyttää lisänä.
tt· · 20 Muita esimerkkejä mahdollisesti keksinnön mukaises- : ti mukana käytettävistä pinta-aktiivisista lisäaineista ja vaahtostabilisaattoreista kuten solusäätelijöistä, reak-: tionhidastajista, stabilisaattoreista, liekkejä estävistä : aineista, pehmittimistä, väriaineista ja täyteaineista, ,···, 25 sekä kuten fungistaattisesti ja bakteriostaattisesti vai kuttavista aineista sekä yksityiskohtia näiden lisäaineiden käyttö- ja vaikutustavasta kuvataan kirjassa "Kunststoff-Handbuch", osa VII, julkaisija Vieweg ja Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Muenchen, 1966, esim.
30 ss. 103 - 113.
: Keksinnön mukaisen menetelmän suorittaminen: ,· . Reaktioaineosat saatetaan keksinnön mukaan reagoi- ; ’· maan sinänsä tunnetun yksivaihemenetelmän, esipolymeerime- netelmän tai puoliesipolymeerimenetelmän mukaan, jolloin 35 usein käytetään koneellisia laitteistoja, esim. sellaisia 6 109425 kuin kuvataan julkaisussa US-PS 2 764 565. Yksityiskohtia työskentelylaitteistoista, jotka myös tulevat kyseeseen keksinnön mukaan, kuvataan kirjassa "Kunststoff-Handbuch", osa VIII, julkaisija Vieweg ja Höchtlen, Carl-Hanser-Ver-5 lag, Muenchen, 1966, esim. sivut 121 - 205.
Keksinnön mukaan työskennellään tunnuslukualueella 200 - 600, edullisesti 250 - 450.
Vaahdon valmistuksessa voidaan keksinnön mukaan vaahdotus suorittaa myös suljetuissa muoteissa. Tällöin 10 reaktioseos viedään muottiin. Muottimateriaalina tulevat kyseeseen metalli, esim. alumiini, tai muovi, esim. epok-sidihartsi.
Muotissa vaahtoamiskykyinen reaktioseos vaahtoaa ja muodostaa muottikappaleen. Muottivaahdotus voidaan tällöin 15 suorittaa siten, että muottiosa käsittää pinnallaan solu-rakenteen. Se voidaan kuitenkin suorittaa myös siten, että muottiosa käsittää yhtenäisen pinnan ja soluytimen. Keksinnön mukaan voidaan tässä yhteydessä menetellä siten, että muottiin viedään niin paljon vaahtoamiskelpoista • * _ : j 20 reaktioseosta, että muodostunut vaahto täyttää juuri muo-tin. Voidaan kuitenkin työskennellä myös siten, että muot-tiin viedään vaahtoamiskykyistä reaktioseosta (enemmän), : kuin on tarpeen muotin sisäosan täyttämiseksi vaahtoai- : neella. Viimemainitussa tapauksessa työskennellään siten ’··’ 25 "overcharging"-muodossa; tällainen menettelytapa on tuttu esim. julkaisuista US-PS 3 178 490 ja 3 182 104.
Muottivaahdotuksessa käytetään usein mukana sinänsä • tunnettuja "ulkoisia erotusaineita" kuten silikoniöljy.
Voidaan kuitenkin käyttää myös niin sanottuja "sisäisiä 30 erotusaineita", mahdollisesti seoksena ulkoisten erotusai-
, ·. neiden kanssa, kuten on tunnettua esim. julkaisuista DE-OS
2 121 670 ja 2 307 589.
’· '· Itsestään selvää on, että vaahtoja voidaan valmis-
f I
taa myös blokkivaahdotuksella tai sinänsä tunnetun kak-35 soiskuljetusnauhamenetelmän mukaan.
7 109425
Keksinnön mukaan saatavilla kovavaahdoilla on käyttöä siellä, missä tarvitaan kohonnutta tulenkestävyyttä, kuten esim. rakennusalalla, kuorma- ja henkilöautojen moottorialueen eristämiseksi, päällystysaineina, joilla on 5 kohonnut tulenkestävyys, ja moottorikoppien pintaeristyk-seen äänenvaimentimeksi.
Suoritusesimerkkejä Lähtötuotteet Polyoli A (verrokki) 10 Valmistettiin seos (koostumus) seuraavista aine osista: 100 paino-osaa polyoliseosta, jonka OH-luku on 198 ja joka koostuu seuraavista: 45 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 185 ja 15 joka valmistetaan etyleeniglykolin reaktiolla etyleeniok-sidin kanssa, 8 paino-osaa dietyleeniglykolia, jonka OH-luku on 1 060, 5 paino-osaa polyesteriä, joka valmistetaan ftaali-: : 20 happoanhydridin reaktiolla bentsyylialkoholin ja butanolin kanssa, • · **; 27 paino-osaa kaupallisesti saatavana olevaa tulen : ,·. suoja-ainetta Disflamoll" (Ciba Geigy Plastics and Additi- t · < · , ·, ; ves Co.), 25 15 paino-osaa polyesteriä, jonka OH-luku on 200 ja joka valmistetaan adipiinihapon ja ftaalihappoanhydridin reaktiolla dietyleeniglykolin kanssa.
» » - " Polyoli B (keksinnön mukainen): ' · ·
Valmistettiin seos (koostumus) seuraavista aine- .*. 30 osista: ,···. 100 paino-osaa polyoliseosta, jonka OH-luku on 168 ·’ ja joka koostuu seuraavista: 27 paino-osaa kaupallisesti saatavana olevaa tulen » » suoja-ainetta DisflamollR DPK (Ciba Geigy Plastics and 35 Additives Co.), 8 109425 12 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 880 ja joka valmistetaan trimetylolipropaanin reaktiolla propy-leenioksidin kanssa, 50.5 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 45 5 ja joka valmistetaan trimetylolipropaanin reaktiolla pro- pyleenioksidin ja etyleenioksidin kanssa, 10.5 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 380 ja joka valmistetaan trimetylolipropaanin reaktiolla pro-pyleenioksidin kanssa.
10 Polyoli C (keksinnön mukainen):
Valmistettiin seos (koostumus) seuraavista aineosista: 100 paino-osaa polyoliseosta, jonka OH-luku on 212 ja joka koostuu seuraavista: 15 27 paino-osaa kaupallisesti saatavana olevaa tulen suoja-ainetta DisflamollR (Ciba Geigy Plastics and Additives Co. ), 13 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 880 ja joka valmistetaan trimetylolipropaanin reaktiolla propy- : : 20 leenioksidin kanssa, ·'·,· 40 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 56 ja ’*·. joka valmistetaan propyleeniglykolin reaktiolla propylee- ; nioksidin kanssa, . 10 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 380 ja 25 joka valmistetaan trimetylolipropaanin reakiolla propylee- i · • » nioksidin kanssa, 10 paino-osaa polyesteriä, jonka OH-luku on 370 ja . ’· joka valmistetaan adipiinihapon, ftaalihappoanhydridin, i % t ,..· öljyhapon ja trimetylolipropaanin reaktiolla.
« : 30 Polyoli D (keksinnön mukainen) : ,··. Valmistettiin seos (koostumus) seuraavista aine- ·’ osista: 100 paino-osaa polyoliseosta, jonka OH-luku on 215 ja joka koostuu seuraavista: 9 109425 27 paino-osaa kaupallisesti saatavana olevaa tulen suoja-ainetta DEEP (dietyylietyylifosfonaatti), 13 paino-osaa polyesteriä, jonka OH-luku on 370 ja joka valmistetaan adipiinihapon, ftaalihappoanhydridin, 5 öljyhapon ja trimetylolipropaanin reaktiolla, 10 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 880 ja joka valmistetaan trimetylolipropaanin reaktiolla propy-leenioksidin kanssa, 25 paino-osaa polyesteriä, jonka OH-luku on 210 ja 10 joka valmistetaan adipiinihappoanhydridin, ftaalihappoan hydridin, glyseriinin ja propyleeniglykolin reaktiolla, 20 paino-osaa polyeetteriä, jonka OH-luku on 56 ja joka valmistetaan propyleeniglykolin reaktiolla propylee-nioksidin kanssa, 15 5 paino-osaa polyesteriä, jonka OH-luku on 300 ja joka valmistetaan ftaalihappoanhydridin reaktiolla diety-leeniglykolin ja etyleenioksidin kanssa.
t * * * • < * i I I · I · » I * I · I » 10 109425
Taulukko 1 (verrokki)
Resepti paino-osissa
Verrokkiesimerkki 1 2 5 polyoli A 98 98 dimetyylisykloheksyyliemiini 0,14 0,18 kaliumasetaattiliuos (1) 0,54 0,7 syklopentaani 8 12,5 10 stabilisaattori B1605 (Bayer AG) 22 polyisosyanaatti (Roh-MDI, DesmodurR 103 166 44V20, Bayer AG) tunnusluku 219 351 15 raakatiheys (kg/m3) 42 39 paperipäällyskerroksen pito hyvä hyvä 24 tunnin kuluttua 0 liekkikorkeus pienipalotestissä 130 120 DIN 4102 (mm) V: 20 luokitus DIN 4102:n mukaan B2 B2 .'>t| dimensiostabiilisuus kutistuu kutistuu • * ·. (vähemmän) « » : pintahauraus ei ei (1) 25-%:inen liuos dietyleeniglykolissa 25 t
Taulukon 1 tulokset osoittavat, että yksinomaan käyttämällä hiilivetyjä kantajina ei-haarautuneita mole-·: kyyliketjuja sisältävien polyolien vaahdotuksessa polyiso- syanaattien kanssa polyisosyanuraattivaahdoiksi pintahau- 30 raus voidaan täysin sulkea pois, jolloin vaahdot eivät I · kuitenkaan ole dimensiostabiileja.
* » 1 * » t t
I I
11 109425
-H
ä
O
u .
μ 1 0) .
>, VD 1 co (s in i
10 I CO I O <H (N VO „ I N N « O (S
σ. ίς S > ^ m
I i—l rH
XC
VO
00 O I
^ 00 I I O H CS 00 m I O Ν 40 in es
en £4 o ^ > oo CQ
X I CS >1 H
H A
vn co -s* in i m ' ' ' π lOOlOrHCSOOua I (Ί w ® o es
en es > co CQ
I] I CS ^ >i rH
M A
in in S' m i N i i oo o ή es es i es m Jö in es
en h 3C en ~ > oo CQ
Γί I CO >1 rH
^ xc
eO
CO ^ m I
h i i co o rH es co 5 i^roieO in es
en M o S > co CQ
CC k I CS rH
·· μ xc ·. : 3i ... Ό »0
• · '-'Oi CQ
···. o e cq
i ·... · fi < CQ I -H
, . 0) CD +> • : : G -H in Q i co . ·η Cd) o o) «o -h >ι -μ -μ e e ·.: Λ -h to h ή o co G E — CQ Q a H (0
,···. g (0 rH ^ 2 <0 X
• · -h i e a 3
·*· C ·· H in xc CD -H E
:OflJ >i CO O O CQ G
SCO tiOvDOS _s Ai CD C
CQ C0 3 H m O «0 -H ·· • · -h -h x -h m e u 3 a es in n <dh •H'- \ μ μ o
ΛΟ XC -rl -rl +J O O) CD -μ CQ rH
• e (Di ο·μμ·μ< a: a: 3 3 "ί X O Η·μθ·Η(0 '-'COHO)'-'
~ Ö AC (0 X> C (0 μ >, 3 AC E Z
·η >i co +-> to e <d co rH μ E h
: esto co -μ to <o co e* 3 h O'-'Q
... a -h QUCQ-H (D (0+-> >i(0 AC CD 40 C Ai . · O X h co co C co m 3 £ Λ -h -h es cq X -H X -H -H -H >i (0 -H CD O H -H a C AC O 3 • Λ·μ μ rH.—I.—I NEh aco - co -μ -h 3 Ai η -μ s a o) OOOP3-HO-HO 3 co μ 3 <d -h
'··· HO) g >i>i>i<DHX3H>iCS CACCD-μ-Η X
3 CQ -H HHHEH(0ACH> C (0 a Η Z O
.·.: oo) cq οοο-Ηΐο-μ^ο^ 3 co to -s< h3 ·. ·: ehbs w aaaOAicocoa^ -μ μ a es o q h 12 109425
H
£ o k h
W W
H
10 3 5 Ή X ^ 0) i CO s 3
^ 0) Λί +J
x; en
:(Ö -H -H
H Q) -μ 0)
„ 3D
n x +J
CO
H Ή Ή O) -P Q) 3 3 N ^ +j
CO
H Ή ·Η CD -P φ
I CO
.. ,33 CO
3 H X 4-> CO
. · 3 CO -H
C · Λ 1H Ή Ή rH
·· · +> <D -μ o) o : fl λ • .·: ·η >i
r-H
“ · ^ O) •.,. · C Ή , . O) c : : : ö Q)
.... -H CD
. · (0 r—I
: ··: Λ >i
3 -P
.···. e ai
. · -H
Ö Ό
O CO
§3 UI
3 O
• · : -H CO 3
. · M -H -H
··· Λ H H
: a) -h
X -H G
— Λ CO 0) : . · co 3 c : n -p co -h ... -H CO P ·· : : ολο 3 <»>
Λ Λ -h to I
X P co £ in : 3 a) c to cn
... h S CD -P
; . 3 -H E G ~
... (Ö CO -H -H rH
·. ·: Eh Μ Ό a — 13 109425
Esimerkkien 1-4 tulokset taulukossa 2 osoittavat, että keksinnön mukaiset polyolit vaahdotuksessa syklopen-taanilla saavuttavat paloluokan B2 DIN 4102:n mukaan ja ovat dimensiostabiileja. Taulukon esimerkki 5 osoittaa, 5 että on käytettävä tunnuslukuja yli 200. 1 » f ·

Claims (7)

14 109425
1. Menetelmä kovien uretaaniryhmiä ja pääasiassa isosyanuraattiryhmiä sisältävien vaahtojen valmistamiseksi 5 saattamalla reagoimaan 1. polyisosyanaatteja 2. ainakin kaksi isosyanaattien kanssa aktiivista vetyatomia sisältävien yhdisteiden kanssa, joiden molekyy-lipaino on 400 - 10 000, kun läsnä on 10 3) orgaanisia kantajia ja 4. tulen suoja-aineita sekä 5. yhdisteitä, jotka sisältävät vähintään kaksi isosyanaattien kanssa reaktiokykyistä vetyatomia ja joiden molekyylipaino on 32 - 399, ristikytkentäaineina ja mah- 15 dollisesti, kun läsnä on 6. sinänsä tunnettuja apu- ja lisäaineita, joka menetelmä on tunnettu siitä, että aineosa 2) sisältää haarautuneita ketjuja, ja että ne, tulen suoja-aine 4) ja ristikytkentäaine 5) sisällytetään koostumuk- .1.,1 20 seen, jossa ·1·. aineosia 2) on läsnä määrä 30 - 80 paino-osaa, ; .·. aineosia 4) on läsnä määrä 10 - 60 paino-osaa, ja aineosia 5) on läsnä määrä 10 - 20 paino-osaa, • · jolloin näiden aineosien paino-osuudet rajoittuvat 25 100: aan, ja että reaktio suoritetaan tunnuslukualueella 200 - 600, ja että orgaanisena kantajana käytetään Ci-6-hiilivetyjä.
’ > 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, < · · : tunnettu siitä, että orgaanisena kantajana käyte- 30 tään pentaania. '1'
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaanisena kantajana käyte- : tään syklopentaania.
4. Patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, 15 109425 tunnettu siitä, että orgaanisena kantajana käytetään seosta, jossa on 15 - 50 paino-% n- ja/tai isopentaa-nia ja 85 - 50 paino-% syklopentaania.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että orgaanisena kantajana käytetään heksaania.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaanisena kantajana käytetään sykloheksaania.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaanisena kantajana käytetään pentaanin, syklopentaanin, heksaanin ja/tai syklohek-saanin seosta. t · 1 · • · » · • · 16 109425
FI950063A 1992-07-09 1995-01-05 Menetelmä kovien vaahtojen tuottamiseksi, jotka sisältävät uretaaniryhmiä ja pääasiassa isosyanuraattiryhmiä FI109425B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4222519A DE4222519A1 (de) 1992-07-09 1992-07-09 Verfahren zur Herstellung von harten Urethangruppen und überwiegend Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE4222519 1992-07-09
PCT/EP1993/001651 WO1994001479A1 (de) 1992-07-09 1993-06-28 Verfahren zur herstellung von harten urethangruppen und überwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden schaumstoffen
EP9301651 1993-06-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI950063A0 FI950063A0 (fi) 1995-01-05
FI950063A FI950063A (fi) 1995-01-05
FI109425B true FI109425B (fi) 2002-07-31

Family

ID=6462815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI950063A FI109425B (fi) 1992-07-09 1995-01-05 Menetelmä kovien vaahtojen tuottamiseksi, jotka sisältävät uretaaniryhmiä ja pääasiassa isosyanuraattiryhmiä

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20020103268A1 (fi)
EP (1) EP0649440B2 (fi)
JP (1) JP3057609B2 (fi)
KR (1) KR100332520B1 (fi)
CN (1) CN1082062A (fi)
AT (1) ATE148719T1 (fi)
AU (1) AU4501593A (fi)
BR (1) BR9306704A (fi)
CA (1) CA2139631C (fi)
DE (2) DE4222519A1 (fi)
ES (1) ES2098046T5 (fi)
FI (1) FI109425B (fi)
MX (1) MX9304029A (fi)
PL (1) PL172801B1 (fi)
RU (1) RU95106643A (fi)
SI (1) SI9300369A (fi)
WO (1) WO1994001479A1 (fi)
ZA (1) ZA934903B (fi)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19742012A1 (de) † 1997-09-24 1999-03-25 Basf Ag Temperaturstabile Hartschaumstoffe auf Isocyanatbasis mit geringer Sprödigkeit und niedriger Wärmeleitfähigkeit
US5922779A (en) * 1997-10-10 1999-07-13 Stepan Company Polyol blends for producing hydrocarbon-blown polyurethane and polyisocyanurate foams
US6359022B1 (en) 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
DE69913946T3 (de) 1998-02-23 2012-01-05 Stepan Co. Niedrigviskose polyesterpolyole und verfahren zu ihrer herstellung
DE10162344A1 (de) * 2001-12-18 2003-07-10 Henkel Kgaa Schwerbrennbare Polyurethanklebstoffe
US6777466B2 (en) * 2002-02-08 2004-08-17 Noveon Ip Holdings Corp. Flame retardant thermoplastic polyurethane containing melamine cyanurate
US20040249078A1 (en) * 2003-06-04 2004-12-09 Honeywell International, Inc. Foam catalyst systems
JP4929385B2 (ja) 2010-08-13 2012-05-09 株式会社ダイフレックス 床版防水工法の施工法
JP7470636B2 (ja) 2017-11-10 2024-04-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリウレタン発泡体系

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3836424A (en) * 1972-07-18 1974-09-17 R Grieve Polyisocyanurate foam articles
DE3509959A1 (de) † 1985-03-20 1986-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyolkomposition und ihre verwendung zur herstellung von harten polyurethan-schaumstoffen
US4692477A (en) * 1986-05-15 1987-09-08 The Celotex Corporation Polyisocyanurate foams derived from oxypropylated polyols and insulating structures therefrom
DE3629390A1 (de) † 1986-07-04 1988-02-18 Bayer Ag Polyolkomposition und ihre verwendung zur herstellung von flammwidrigen polyurethanschaumstoffen
US5182309A (en) * 1989-04-24 1993-01-26 Huetzen Hans W Polyurethane foam material free of halogenated hydrocarbons and process for producing the same
DE3933335C2 (de) * 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
DE4020255A1 (de) * 1990-06-26 1992-01-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und deren verwendung als daemmaterialien
IT1243425B (it) † 1990-09-26 1994-06-10 Montedipe Srl Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti.
DE4109076A1 (de) * 1991-03-20 1992-09-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien

Also Published As

Publication number Publication date
MX9304029A (es) 1994-02-28
JPH07507835A (ja) 1995-08-31
US20020103268A1 (en) 2002-08-01
FI950063A0 (fi) 1995-01-05
SI9300369A (en) 1994-03-31
PL172801B1 (pl) 1997-11-28
ES2098046T5 (es) 2001-06-16
DE4222519A1 (de) 1994-01-13
BR9306704A (pt) 1998-12-08
ZA934903B (en) 1994-02-09
KR950702586A (ko) 1995-07-29
EP0649440A1 (de) 1995-04-26
ATE148719T1 (de) 1997-02-15
PL299633A1 (en) 1994-02-21
ES2098046T3 (es) 1997-04-16
CA2139631A1 (en) 1994-01-20
EP0649440B1 (de) 1997-02-05
EP0649440B2 (de) 2001-05-02
CN1082062A (zh) 1994-02-16
KR100332520B1 (ko) 2003-03-15
WO1994001479A1 (de) 1994-01-20
AU4501593A (en) 1994-01-31
CA2139631C (en) 2003-12-16
FI950063A (fi) 1995-01-05
RU95106643A (ru) 1997-03-20
DE59305410D1 (de) 1997-03-20
JP3057609B2 (ja) 2000-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6211840B2 (ja) ハロゲンフリーなポリ（アルキレンホスフェート）
FI110110B (fi) Menetelmä kovien polyuretaanisolumuovien valmistamiseksi
RU2163913C2 (ru) Способ получения жесткого пенополиуретана
FI109425B (fi) Menetelmä kovien vaahtojen tuottamiseksi, jotka sisältävät uretaaniryhmiä ja pääasiassa isosyanuraattiryhmiä
US20090136440A1 (en) Mixtures of phosphorus-containing compounds, a process for their preparation, and their use as flame retardants
EP0496081B1 (en) Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams
US4251635A (en) Production of polyurethane foam of reduced tendency to form embers when burned
AU705552B2 (en) A process for preparing hydrocarbon-blown polyurethane rigid foams
PL192484B1 (pl) Sposób wytwarzania miękkich elastycznych, poliuretanowych, tworzyw piankowych
US5223549A (en) Process for the production of rigid polyurethane foams
DE4109076A1 (de) Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien
US5084485A (en) Process for the production of rigid foams containing urethane and predominantly isocyanurate groups and their use as insulating materials
JP3343441B2 (ja) 疎水性硬質ポリウレタン
JPH07286026A (ja) ウレタン、尿素及びビウレット基を含有する硬質フォームの製造方法及びその用途
CA2134265C (en) Process for the production of semirigid foams containing urethane groups with improved flow properties
AU665284B2 (en) Process for rigid foams
US5367000A (en) Process for the production of rigid foams containing urethane and isocyanurate groups
CA1314340C (en) Combustion modified isocyanate useful for rim structural foams
CA2249538C (en) Process for producing hydrocarbon-blown hard polyurethane foams
KR100443687B1 (ko) 탄화수소 팽창 폴리우레탄 경질 발포체의 제조 방법
JPH03162412A (ja) フェノールウレタンフォーム
MXPA98004862A (en) Compositions of polymeric mdi to be used in thermoformab foams
DE4303659A1 (de) Verwendung von Gemischen aus Kohlenwasserstoffen und Caprolactamhydrat als Treibmittel bei der Herstellung von Kunststoff-Schaumstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired