PL172801B1 - Sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierajacych grupy uretanowe i przew azajaca ilosc grup izocyjanuranow ych PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierajacych grupy uretanowe i przew azajaca ilosc grup izocyjanuranow ych PL PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL172801B1
PL172801B1 PL93299633A PL29963393A PL172801B1 PL 172801 B1 PL172801 B1 PL 172801B1 PL 93299633 A PL93299633 A PL 93299633A PL 29963393 A PL29963393 A PL 29963393A PL 172801 B1 PL172801 B1 PL 172801B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
component
blowing agent
amount
Prior art date
Application number
PL93299633A
Other languages
English (en)
Other versions
PL299633A1 (en
Inventor
Rolf Wiedermann
Stephan Wendel
Wolfgang Schmitz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6462815&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL172801(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL299633A1 publication Critical patent/PL299633A1/xx
Publication of PL172801B1 publication Critical patent/PL172801B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierajacych grupy ureta- nowe i przewazajaca ilosc grup izocyjanuranowych na drodze reakcji 1) poliizocyjanianów ze 2) zwiazkami zawierajacymi co najmniej dwa aktywne w stosunku do grupy izocyja- nianowej atomy wodoru i o ciezarze czasteczkowym 400-10000 w obecnosci 3) weglowodorów o 1-6 atomach wegla jako poroforów i 4) srodków uniepalniajacych jak równiez 5) zwiazków z co najmniej dwoma reaktywnymi w stosunku do grupy izocyja- nianowej atomami wodoru i o ciezarze czasteczkowym 32-399 jako srodków sieciujacych oraz ewentualnie w obecnosci 6) znanych srodków pomocniczych i dodatków, znamienny tym, ze stosuje sie skladnik 2) zawierajacy lancuch rozgaleziony oraz, ze skladnik 2), srodek uniepalniajacy 4) i srodek sieciujacy 5) wprowadza sie w postaci preparatu zawierajacego skladnik 2) w ilosci 30-80 czesci wagowych, skladnik 4) w ilosci 10-60 czesci wagowych i skladnik 5) w ilosci 10-20 czesci wagowych, przy czym zawartosci tych skladników dopelniaja sie do 100 czesci wagowych oraz, ze reakcje prowadzi sie w zakresie liczby charakterystycznej 200-600. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania uodpornionych na płomień nie zawierających FCKW (fluorochlorowęglowodorów) sztywnych piankowych tworzyw poliizocyjanuranowych.
Znane jest wytwarzanie nie zawierających chlorowca sztywnych pianek poliizocyjanuranowych z zastosowaniem wody i węglowodorów jako poroforów'. Użycie wody jako porofora ma jednak tę wadę, że ze względu na powstawanie fragmentów polimocznikowych (w wyniku reakcji izocyjanianu z wodą, przebiegającej z wydzielaniem dwutlenku węgla) powierzchnia pianki staje się krucha (kruchość powierzchniowa), co wpływa ujemnie na przyczepność pomiędzy pianką i warstwą wierzchnią.
Zastosowanie jako poroforów wyłącznie węglowodorów zmniejsza wprawdzie kruchość powierzchniową, jednak w celu uzyskania odporności na płomień trzeba zwiększyć udział środków uniepalniających, które na ogół wykazują też działanie zmiękczające;
172 801 zatem sztywne tworzywa piankowe wspienione wyłącznie przez węglowodór zwykle nie zachowują stałości wymiarów wykazując skłonność do skurczu.
Obecnie stwierdzono, że dzięki zastosowaniu polioli o rozgałęzionym łańcuchu sztywne pianki polnzocyjanuranowe wspiemanc za pomocą wyłącznie węglowodoru nie kurczą się, a przy tym zachowują wymaganą odporność na płomień. Przez łańcuch rozgałęziony rozumie się łańcuch liniowy z jednym lub większą liczbą łańcuchów bocznych, przy czym zarówno łańcuch liniowy, jak i łańcuch boczny może, obok atomów węgla, zawierać również heteroatomy. Określenie to obejmuje też łańcuchy liniowe zawierające podstawniki metylowe.
Przedmiot wynalazku stanowi sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierających grupy uretanowe i przeważającą ilość grup izocyjanuranowych na drodze reakcji
1) poliizocyjanianów ze
2) wiązkami zawierającymi co najmniej dwa akt^nee w stosunku do rruPY iz°cyjanianowej atomy wodoru i o ciężarze cząsteczkowym 400-10000 w obecności
3) d^g.ιυduuuród o i-u atomach węgla jako powiorów i
4) środków kuiepalalających jak również
5) dwiązkdw z oo dwama rkaktynpyni w oo rutTy tdącyjamanowej atomami wodoru i o ciężarze cząsteczkowym 32-399 jako środków sieciujących oraz ewentualnie w obecności
6) znanych środków pomocniczych i dodatków, polegający na tym, że stosuje się składnik 2) zawierający łańcuch rozgałęziony, oraz że składnik 2), środek umepklnikjący
4) i środek sieciujący 5) wprowadza się w postaci preparatu zawierającego składnik 2) w ilości 30-80 części wagowych, składnik 4) w ilości 10-60 części wagowych i składnik
5) w ilości 10-20 części wagowych, przy czym zawartości tych składników dopełniają się do 100 części wagowych oraz, że reakcję prowadzi się w zakresie liczby charakterystycznej 200-600
Według wynalazku korzystne jest stosowanie:
- pentanu jako porofora,
- cyklopentanu jako porofora,
- mieszaniny 15-50% wagowych n-pentanu i/lub izdpeutauu oraz 85-50% wagowych cyZ]opeutkUk jako porofora,
- heksanu jako poeofoek,
- cykloheksanu jako porofdea,
- mieszauiu złożonych z pentanu, cyklopeutknu, heksanu i/lub cykloheksanu jako porofora.
Do wytwarzania sztywnych piankowych tworzyw pohizocyjanuranowych jako składniki wctśąlowe wprowadza się:
1. Alifatyczne, cykloalifktyczue, arploklifatyczne, aromatyczne i heterocykliczne poliizocyjaulkny, takie jakie zostały np. opisane przez W. Siefkeua w Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, strony 75-136, na przykład o wzorze
Q(NCO)n w którym u oznacza liczbę od 2 do 4, aoezystnie 2, oraz Q oznacza klifktpczuą resztę węglowodorową o 2-18, korzystnie 6-lu atomach C, cykloalifatyązną resztę węglowodorową o 4-15, korzystnie 5-10 atomach C, aromatyczną resztę węglowodorową o 6-11, knceąttnie 6-1.1 atomach C aft>o areCocrifatyccąu reestę wdglowddocowd o 8-15, korzystnie 8-13 atomach C, np. te poliizocp'kuiauy, które zostały przedstawione w opisie zgłoszenia patentowego RFN 2 832 253 na str. 10-11.
Z reguły, szczególnie korzystne są techniczne łatwo dostępne polliąocp'auikny, np.
2,4- i 2,6-diizocyjanikn toluilenu jak również dowolna mieozknink tych izomerów (TDI), pdliizdcyjanian polifenylopolimetylenu, taki jak otrzymywany na drodze
172 801 kondensacji aniliny z formaldehydem i następnego fosgenowania (surowy MDI) oraz poliizocyjaniany zawierające grupy karbodiimidowe, uretanowe, allofanianowe, izocyian uranowe, mocznikowe lub biuretowe (modyfikowane noliizocviam;mv), zwłaszcza al al ' \ U A J aj J f 1 kOpv Vfcrh /->^4O Λ iANUO /C «4««χ»f-»
LV ^rnUUJllAUWiUlC pUui£AJVJJCliAiailJ9 &IU1V pUUUUUllV 1/1UU ^jU“nUZAJUyJUiHClilU toluilenu albo 4,4'- i/lub difenylometaru.
2. Składnikami wyjściowymi są dalej związki z co najmniej dwoma atomami wodoru reaktywnymi w stosunku do grupy .izocyjamanowej, o ciężarze cząsteczkowym wynoszącym na ogół 400-10000 i o rozgałęzionym łańcuchu. Rozumie się przez to związki zawierające obok grup aminowych grupy tiolowe lub karboksylowe, korzystnie związki zawierające grupy hydroksylowe, zwłaszcza związki zawierające 2-8 grup hydroksylowych, a szczególnie te, których ciężar cząsteczkowy wynosi 1000-8000, korzystnie 2000-4000, np. związki zawierające co najmniej 2, na ogół 2-8, korzystnie 2-4 grupy hydroksylowe, znane ze stosowania ich do wytwarzania homogenicznych komórkowych poliuretanów, przedstawione np. w opisie zgłoszenia patentowego RFN 2 832 253 na stronach 11-18. Korzystnie składniki te zawierają do 50% wagowych poliestru w przeliczeniu na całość mieszaniny.
3. Jako porofory stosuje się węglowodory C1-C6, zwłaszcza korzystnie pentan, a szczególnie n- i/lub izopentan, dalej cyklopentan i jego mieszaniny z n- i/lub izopentanem.
4. Jako środki uniepalniające stosuje się znane środki uniepalniające, korzystnie te, które są cieczami w 20°C.
5. Składnikami wyjściowymi są dalej związki zawierające co najmniej dwa atomy wodoru reaktywne w stosunku do grupy izocyjanianowej i o ciężarze cząsteczkowym 32-399. Również i w tym wypadku ma się na myśli związki zawierające grupy hydroksylowe i/lub aminowe i/lub tiolowe i/lub karboksylowe, korzystnie związki zawierające grupy hydroksylowe i/lub aminowe, służące jako środki sieciujące. Związki te zawierające na ogół 2-8, korzystnie 2-4 atomy wodoru reaktywne w stosunku do grupy izocyjanianowej. Ich przykłady zostały przedstawione w opisie zgłoszenia patentowego RFN 2 832 253 na stronach 19-20.
6. Ewentualnie jako inne składniki stosuje się też znane środki pomocnicze i dodatki, takie jak emulgatory i stabilizatory piany. Korzystne emulgatory stanowią emulgatory na podstawie alkoksylowanych kwasów tłuszczowych i wyższych alkoholi. Jako stabilizatory piany bierze się przede wszystkim pod uwagę polieteroslloksary, a zwłaszcza rozpuszczalne w wodzie polieterosiloksany. Struktura tych związków polega na ogół na tym, że kopolimer tlenku etylenu z tlenkiem propylenu zostaje przyłączony do reszty polidimotylosiloksanowej. Tego typu stabilizatory piany są np. przedstawione w opisach patentowych Stanów Zjedn. Ameryki 2 834 748, 2 917 480 i 3 629 308. Można też jako inne składniki stosować znane z chemii poliuretanów katalizatory, takie jak aminy czwartorzędowe i/lub związki metaloorganiczne.
Jako inne składniki można również stosować środki opóźniające reakcję, np. związki o charakterze kwasowym, takie jak kwas solny lub chlorowcowe pochodne kwasów organicznych, dalej regulatory procesu powstawania komórek, w rodzaju takich znanych jak parafina lub alkohol tłuszczowy lub polidimetylosiloksan, jak również pigmenty albo barwniki, następnie stabilizatory przeciwdziałające starzeniu i wpływowi czynników atmosferycznych, zmiękczacze oraz substancje o działaniu fungostatycznym i bakteriostatyczrym jak również napełniacze, takie jak siarczan baru, ziemia okrzemkowa, sadza lub kreda pławiona. Dalsze przykłady ewentualnie stosowanych według wynalazku innych składników, takich jak środków powierzchniowo czynne i stabilizatory piany, jak również regulatory procesu powstawania komórek, środki opóźniające reakcję, stabilizatory, środki uniepalniające, zmiękczacze, barwniki i napełniacze oraz substancje o działaniu fungostatycznym i bakteriostatycznym jak również szczegóły dotyczące zastosowania i sposobu działania tych dodatków zostały opisane w książce KunststoffHandbuch, tom VII, opublikowanej przez Vieweg und Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Monachium 1966, np. na stronach 103-113.
172 801
Sposób według wynalazku realizuje się jak następuje:
Reagenty poddaje się według wynalazku reakcji zgodnie ze znanym wariantem postępowania, takim jak wariant jednoetapowy, prepolimernwy lub wariant se.mipre.pop*’*·! arr\y i ^-r^r ncaz + ę πλ «ί «^i AU /u ą InKir.
FAa nŁjuil v&^oiu diudujc aię uiz^^oz/Viua ikcuieiui^c unQc, joKic np. ^uyuiiy przedstawione w opisie patentowym Stanów Zjedn. Ameryki 2 764 565. Szczegóły dotyczące oprzyrządowania przetwórczego, które również są według wynalazku brane pod uwagę, zostały opisane w książce Kunststoff-Handbuch, tom VIII, opublikowanej przez Vieweg und Hdchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Monachium 1966, np. na str. 121-205.
Zgodnie z wynalazkiem proces prowadzi się w zakresie liczby charakterystycznej 200-600, korzystnie 250-450.
W procesie wytwarzania pianek można według wynalazku spienianie prowadzić też w zamkniętej formie. Mieszaninę reakcyjną wprowadza się przy tym do formy. Jako materiał formy bierze się pod uwagę metal, np. aluminium, albo tworzywo sztuczne, np. żywicę epoksydową.
W formie zdolna do spieniania mieszanina reakcyjna ulega spienieniu i tworzy tam bryłę. Proces spieniania w formie można przeprowauzić w taki sposób, że utworzona w formie bryła ma powierzchnię o strukturze komórkowej. Można jednak ten proces przeprowadzić również i w taki sposób, że utworzona w formie bryła składa się z komórkowego jądra i jednolitej warstwy wierzchniej. W związku z tym, można według wynalazku postępować tak, że do formy wprowadza się zdolną do spienienia mieszaninę reakcyjną w takiej ilości, aby utworzona pianka ledwo wypełniła formę. Można jednak postępować i tak, że do formy wprowadza się zdolną do spienienia mieszaninę reakcyjną w takiej ilości, jaka jest niezbędna do wypełnienia pianką wnętrza formy. W tym ostatnim przypadku realizuje się wariant 'przeładowania; taki sposób postępowania jest znany np. z opisów patentowych Stanów Zjedn. Ameryki 3 178 490 i 3 182 104.
Do spieniania w formie dodatkowo stosuje się niejednokrotnie znane zewnętrzne środki rozdzielające, takie jak olej silikonowy. Można też jednak stosować tak zwane wewnętrzne środki rozdzielające, ewentualnie w mieszaninie z zewnętrznymi środkami rozdzielającymi, jak to zostało ujawnione np. w opisach patentowych RFN 2 121 670 i 2 307 589.
Jest samo przez się zrozumiałe, że pianki można też wytwarzać na drodze spieniania w masie albo na znanej drodze przy użyciu podwójnego przenośnika taśmowego.
Wytworzone zgodnie ze sposobem według wynalazku sztywne tworzywa piankowe znajdują zastosowanie tam, gdzie wymagana jest zwiększona odporność na płomień, jak np. w budownictwie, do izolowania zasięgu silnika w samochodach ciężarowych i osobowych, jako materiał do pokrywania o zwiększonej odporności na płomień oraz do powierzchniowego izolowania osłon silnika w charakterze izolacji dźwiękowej.
W poniższych przykładach wykonania wymieniono nazwy handlowe produktów, których nazwy chemiczne brzmią następująco:
Disflamoll DPK: fosforan difenylokrezylu
Stabilizator B: Stabilizator pianek oparty na polisiloksanie
Przykłady wykonania. Produkty wyjściowe
Poliol A (porównawczo)
Wytwarza się mieszaninę (układ) o następującym składzie: 100 części wagowych mieszaniny polioli o liczbie hydroksylowej 198 złożonej z 45 części wagowych polieteru o liczbie hydroksylowej 185, otrzymanego w wyniku reakcji glikolu etylenowego z tlenkiem etylenu, 8 części wagowych glikolu dietylenowego o liczbie hydroksylowej 1060, 5 części wagowych poliestru otrzymanego w wyniku reakcji bezwodnika kwasu ftalowego z alkoholem benzylowym i butanolem, 27 części wagowych handlowego środka uniepalniającego Disflamoll® DPK (Ciba Geigy Plastics and Additives Co.) oraz 15 części
172 801 wagowych poliestru o liczbie hydroksylowej 200, otrzymanego w wyniku reakcji kwasu adypinowego i bezwodnika kwasu ftalowego z glikolem dietylenowym.
Poliol B (według wynalazku)
Wytwarza się mieszaninę (układ) o następującym składzie: 100 części wagowych mieszaniny polioli o liczbie hydroksylowej 168 złożonej z 27 części wagowych handlowego środka uniepalniającego Disflamoll® DPK (Ciba Geigy Plastics and Additives Co.), 12 części wagowych polieteru o liczbie hydroksylowej 880, otrzymanego w wyniku reakcji trimetylolopropanu z tlenkiem propylenu, 50,5 części wagowych polieteru o liczbie hydroksylowej 45, otrzymanego w wyniku reakcji triemytylolopropanu z tlenkiem propylenu i tlenkiem etylenu oraz 10,5 części wagowych polieteru o licczbice hydroksylowej 380, otrzymanego w wyniku reakcji trimetylolopropanu z tlenkiem propylenu.
nei.ni (urarllnrr υιπγπο Ιοαίζη) P UHWl TY JXXCXXU.PjX\.Vły
Wytwarza się mieszaninę (układ) o następującym składzie: 100 części wagowych mieszaniny polioli o liczbie hydroksylowej 212 złożonej z 27 części wagowych handlowego środka uniepalniającego Disflamoll® DPK (Ciba Geigy Plastics and Additives Co.), ] 3 części wagowych polieteru o liczbie hydroksylowej 880, otrzymanego w wyniku reakcji trimetylolopropanu z tlenkiem propylenu, 40 części wagowych polieteru o liczbie hydroksylowej 56, otrzymanego w wyniku reakcji glikolu propylenowego z tlenkiem propylenu, 10 części wagowych polieteru o liczbie hydroksylowej 380, otrzymanego w wyniku reakcji trimetylolopropanu z tlenkiem propylenu oraz 10 części wagowych poliestru o liczbie hydroksylowej 370, otrzymanego w wyniku reakcji kwasu adypinowego, bezwodnika kwasu ftalowego, kwasu oleinowego i trimetylolopropanu.
Poliol D (według wynalazku)
Wytwarza się mieszaninę (układ) o następującym składzie: 100 części wagowych mieszaniny polioli o liczbie hydroksylowej 215 złożonej z 27 części wagowych handlowego środka uniepalniającego DEEP (etylofosfonianu dielylowego), 13 części wagowych poliestru o liczbie hydroksylowej 370, otrzymanego w wyniku reakcji kwasu adypinowego, bezwodnika kwasu ftalowego, kwasu oleinowego i trimetylolopropanu, 10 części wagowych polieteru o liczbie hydroksylowej 880, otrzymanego w wyniku reakcji trimetylolopropanu z tlenkiem propylenu, 25 części wagowych poliestru o liczbie hydroksylowej 210, otrzymanego w wyniku reakcji bezwodnika kwasu adypinowego, bezwodnika kwasu ftalowego, gliceryny i glikolu propylenowego, 20 części wagowych poliestru o liczbie hydroksylowej 56, otrzymanego w wyniku reakcji glikolu propylenowego z tlenkiem propylenu oraz 5 części wagowych poliestru o liczbie hydroksylowej 300, otrzymanego w wyniku reakcji bezwodnika kwasu ftalowego z glikolem dietylenowym i tlenkiem etylenu.
172 801
Tabela 1 (porównawcza) Skład w częściach wagowych
Przykład porównawczy I II
Poliol A 98 98
Dimetylocykloheksyloamina 0,14 0,18
Roztwór octanu potasu H 0,54 0,7
Cyklopentan 8 12,5
Stabilizator B 1605 (Bayer AG) 2 2
Poliizocyjanian (surowy MDI Desmodur® 44V20, Bayer AG) 103 166
Liczba charakterystyczna 219 351
Gęstość (kg/m3) 42 39
Przyczepność do warstwy wierzchniej papieru po 24 godzinach dobra dobra
Wysokość płomienia w próbie zapalności według DIN 4102 (mm) 130 120
Klasyfikacja według DIN 4102 B2 B2
Stałość wymiarów skurcz mniejszy skurcz
Kruchość powierzchniowa brak brak
O) 25-procentowy roztwór w glikolu dietylenowym.
Wyniki zawarte w tabeli 1 wskazują, że zastosowanie węglowodoru jako jedynego porofora w procesie spieniania mieszaniny złożonej z polioli o nierozgałęzionym łańcuchu i poliizocyjanianów na poliizocyjanuranowe tworzywo piankowe prowadzi wprawdzie do całkowitego wyeliminowania kruchości powierzchniowej, to jednak pianki charakteryzują się brakiem stałości wymiarów.
Tabela 2 (według wynalazku) Skład w częściach wagowych
Przykłady III IV V VI VII (porów- nawczy)
1 2 3 4 5 6
Poliol D _ _ _ 98
Poliol C 98 98
Poliol B 98 98 .. _ _
Dimetylocykloheksyloamina 0,36 0,45 0,36 0,36 0,36
Roztwór octanu potasu )1) 1.4 1,75 1,4 1,4 1,2
Stabilizator B 1605 (Bayer AG) 2 2 2 2 2
Cyklopentan 8 12,5 8,5 8,0 6,5
Poliizocyjanian (surowy MDI, Desmodur®44V20 Bayer AG) 103 166 116 105 70
Liczba charakterystyczna 244 392 223 200 142
Gęstość (kg/m3) 42 39 42 42 42
172 801 ciąg dalszy tabeli
1 2 3 4 5 1 6
Przyczepność do warstwv wierzchniej papieru po 24 . ł. - J A A 1 godzinach dobra dobra dobra dobra dobra
Wysokość płomienia w próbie zapalności według DIN 4102 (mm) 135 135 130 135 140
Klasyfikaq'a według DIN 4102 B2 B2 B2 B2 B2
Stałość wymiarów brak skurczu brak skurczu brak skurczu prawie brak skurczu skurcz
Kruchość powierzchniowa brak brak brak brak brak
O) 25-procentowy roztwór w glikolu dietylenowym
Wyniki przykładów III-VI z tabeli 2 wskazują, że poliole według wynalazku po spienieniu za pomocą cykiopentanu pozwalają na uzyskanie klasy zapalności B2 według DIN 4102 i stałości wymiarów. Przykład VII w tabeli 2 wskazuje, że użyteczne są liczby charakterystyczne o wartości większej niż 200.
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (7)

Zastrzeżenia patentowe
1) poliizocyjanianów ze
1. Sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierających grupy uretanowe i przeważającą ilość grup izocyjanuranowych na drodze reakcji
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako porofor stosuje się pentan.
2) związkami zawierającymi co najmniej dwa aktywne w stosunku do grupy izocyjanianowej atomy wodoru i o ciężarze cząsteczkowym 400-10000 w obecności
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako porofor stosuje się cyklopentan.
3) węglowodorów o 1-6 atomach węgla jako poroforów i
4. Sposób według zastrz. 1, albo 2 albo 3, znamienny tym, że jako porofor stosuje się mieszaninę 15-50% wagowych n-pentanu i/lub izopentanu oraz 85-50% wagowych cykiopentanu.
4) środków uniepalniających jak również
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako porofor stosuje się heksan.
5) związków z co najmniej dwoma reaktywnymi w stosunku do grupy izocyjanianowej atomami wodoru i o ciężarze cząsteczkowym 32-399 jako środków sieciujących oraz ewentualnie w obecności
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako porofor stosuje się cykloheksan.
6) znanych środków pomocniczych i dodatków', znamienny tym, że stosuje się składnik 2) zawierający łańcuch rozgałęziony oraz, że składnik 2), środek uniepalniający 4) i środek sieciujący 5) wprowadza się w postaci preparatu zawierającego składnik 2) w ilości 30-80 części wagowych, składnik 4) w ilości 10-60 części wagowych i składnik 5) w ilości 10-20 części wagowych, przy czym zawartości tych składników dopełniają się do 100 części wagowych oraz, że reakcję prowadzi się w zakresie liczby charakterystycznej 200-600.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako porofor stosuje się mieszaniny pentanu, cykiopentanu, heksanu i/lub cykloheksanu.
PL93299633A 1992-07-09 1993-07-09 Sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierajacych grupy uretanowe i przew azajaca ilosc grup izocyjanuranow ych PL PL PL PL PL PL PL PL172801B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4222519A DE4222519A1 (de) 1992-07-09 1992-07-09 Verfahren zur Herstellung von harten Urethangruppen und überwiegend Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL299633A1 PL299633A1 (en) 1994-02-21
PL172801B1 true PL172801B1 (pl) 1997-11-28

Family

ID=6462815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93299633A PL172801B1 (pl) 1992-07-09 1993-07-09 Sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierajacych grupy uretanowe i przew azajaca ilosc grup izocyjanuranow ych PL PL PL PL PL PL PL

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20020103268A1 (pl)
EP (1) EP0649440B2 (pl)
JP (1) JP3057609B2 (pl)
KR (1) KR100332520B1 (pl)
CN (1) CN1082062A (pl)
AT (1) ATE148719T1 (pl)
AU (1) AU4501593A (pl)
BR (1) BR9306704A (pl)
CA (1) CA2139631C (pl)
DE (2) DE4222519A1 (pl)
ES (1) ES2098046T5 (pl)
FI (1) FI109425B (pl)
MX (1) MX9304029A (pl)
PL (1) PL172801B1 (pl)
RU (1) RU95106643A (pl)
SI (1) SI9300369A (pl)
WO (1) WO1994001479A1 (pl)
ZA (1) ZA934903B (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19742012A1 (de) † 1997-09-24 1999-03-25 Basf Ag Temperaturstabile Hartschaumstoffe auf Isocyanatbasis mit geringer Sprödigkeit und niedriger Wärmeleitfähigkeit
US6359022B1 (en) 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
US5922779A (en) * 1997-10-10 1999-07-13 Stepan Company Polyol blends for producing hydrocarbon-blown polyurethane and polyisocyanurate foams
US6664363B1 (en) 1998-02-23 2003-12-16 Stepan Company Low viscosity polyester polyols and methods for preparing same
DE10162344A1 (de) * 2001-12-18 2003-07-10 Henkel Kgaa Schwerbrennbare Polyurethanklebstoffe
US6777466B2 (en) * 2002-02-08 2004-08-17 Noveon Ip Holdings Corp. Flame retardant thermoplastic polyurethane containing melamine cyanurate
US20040249078A1 (en) * 2003-06-04 2004-12-09 Honeywell International, Inc. Foam catalyst systems
JP4929385B2 (ja) 2010-08-13 2012-05-09 株式会社ダイフレックス 床版防水工法の施工法
EP3707185A1 (en) 2017-11-10 2020-09-16 Dow Global Technologies LLC Polyurethane foam system

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3836424A (en) * 1972-07-18 1974-09-17 R Grieve Polyisocyanurate foam articles
DE3509959A1 (de) † 1985-03-20 1986-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyolkomposition und ihre verwendung zur herstellung von harten polyurethan-schaumstoffen
US4692477A (en) * 1986-05-15 1987-09-08 The Celotex Corporation Polyisocyanurate foams derived from oxypropylated polyols and insulating structures therefrom
DE3629390A1 (de) † 1986-07-04 1988-02-18 Bayer Ag Polyolkomposition und ihre verwendung zur herstellung von flammwidrigen polyurethanschaumstoffen
CA2031218C (en) * 1989-04-24 1997-11-04 Hans Wilhelm Hutzen Polyurethane foam material free of halogenated hydrocarbons and process for producing the same
DE3933335C2 (de) * 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
DE4020255A1 (de) * 1990-06-26 1992-01-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und deren verwendung als daemmaterialien
IT1243425B (it) † 1990-09-26 1994-06-10 Montedipe Srl Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti.
DE4109076A1 (de) * 1991-03-20 1992-09-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien

Also Published As

Publication number Publication date
EP0649440B2 (de) 2001-05-02
JPH07507835A (ja) 1995-08-31
RU95106643A (ru) 1997-03-20
PL299633A1 (en) 1994-02-21
FI109425B (fi) 2002-07-31
DE4222519A1 (de) 1994-01-13
ES2098046T3 (es) 1997-04-16
CN1082062A (zh) 1994-02-16
MX9304029A (es) 1994-02-28
ATE148719T1 (de) 1997-02-15
FI950063L (fi) 1995-01-05
AU4501593A (en) 1994-01-31
KR100332520B1 (ko) 2003-03-15
CA2139631A1 (en) 1994-01-20
ZA934903B (en) 1994-02-09
DE59305410D1 (de) 1997-03-20
WO1994001479A1 (de) 1994-01-20
FI950063A0 (fi) 1995-01-05
KR950702586A (ko) 1995-07-29
ES2098046T5 (es) 2001-06-16
JP3057609B2 (ja) 2000-07-04
CA2139631C (en) 2003-12-16
EP0649440B1 (de) 1997-02-05
EP0649440A1 (de) 1995-04-26
US20020103268A1 (en) 2002-08-01
BR9306704A (pt) 1998-12-08
SI9300369A (en) 1994-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5886062A (en) Process for the production of rigid polyurethane foams
US5840781A (en) Polyether polyols, polyol formulation containing them and their use in the production of hard polyurethane foams
HU226761B1 (en) Fine-cell, water-driven riged expanded polyurethanes
US5187204A (en) Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam articles
EP2417181B1 (de) Polyesterpolyole aus Terephthalsäure und Oligoalkylenoxiden
PL172801B1 (pl) Sposób wytwarzania sztywnych tworzyw piankowych zawierajacych grupy uretanowe i przew azajaca ilosc grup izocyjanuranow ych PL PL PL PL PL PL PL
US5962542A (en) Process for producing hydrocarbon-blown hard polyurethane foams
JPS6338369B2 (pl)
US5760098A (en) Process for producing low-emission polyurethane moldings and composite bodies and their use
US5223549A (en) Process for the production of rigid polyurethane foams
CA2134265C (en) Process for the production of semirigid foams containing urethane groups with improved flow properties
CA2093368A1 (en) Modified aromatic polyisocyanates and their use for the production of rigid foamed materials
US5145882A (en) Process for the preparation of low-density flexible polyurethane foams
US5418258A (en) Process for the production of substantially closed-cell rigid foams containing urethane, urea and biuret groups showing excellent adhesion to solid surfaces and their use
US6071978A (en) Method of producing hydrocarbon-expanded rigid polyurethane foams
CN114341230B (zh) 基于三(羟甲基)氧化膦的聚酯多元醇及由其得到的树脂组合物
US3734868A (en) Load-bearing flexible polyurethane foams and method of making the same
US5367000A (en) Process for the production of rigid foams containing urethane and isocyanurate groups
US6509387B1 (en) Process for preparing rigid foamed materials containing urethane groups
CA2154045A1 (en) Method of manufacturing foam materials containing rigid urethane and optional isocyanurate groups
CA2249538C (en) Process for producing hydrocarbon-blown hard polyurethane foams
CA2125155A1 (en) Process for the production of rigid foams containing urethane groups
WO1991008252A1 (fr) Procede de production d&#39;une mousse de polyurethane moulee
MXPA98007182A (en) Procedure for the manufacture of expanded polyurethane hard foams with hidrocarbu
MXPA98004862A (en) Compositions of polymeric mdi to be used in thermoformab foams

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050709