FI109174B - Stabiileja nestemäisiä koostumuksia ja niiden käyttö - Google Patents
Stabiileja nestemäisiä koostumuksia ja niiden käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI109174B FI109174B FI953478A FI953478A FI109174B FI 109174 B FI109174 B FI 109174B FI 953478 A FI953478 A FI 953478A FI 953478 A FI953478 A FI 953478A FI 109174 B FI109174 B FI 109174B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bit
- alkali metal
- composition
- composition according
- dipropylene glycol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
109174
Stabiileja nestemäisiä koostumuksia ja niiden käyttö
Esillä oleva keksintö koskee stabiilia nestemäistä koostumusta, joka sisältää 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin 5 alkalimetallisuolaa ja dipropyleeniglykolia ja jolla on alhaisempi pH-arvo ja alhaisempi viskositeetti kuin tähän saakka tunnetuilla koostumuksilla.
1,2-bentsisotiatsolin-3-oni (jäljempänä käytetään nimitystä BIT) on vakiintunut teollinen biomyrkky ja se on 10 erityisen tehokas suojaamaan vesipitoisia väliaineita mikrobiologiselta pilaantumiselta. Se on erityisen tehokas bakteerimyrkkynä ja soveltuu erityisesti lateksien suojaamiseen. Näin ollen eräs sen pääkäytöistä on astian sisäisenä säilytysaineena akryyli- ja akrylaattimaaliemulsioi-15 den säilyttämistä varten.
BIT-yhdisteellä on vähäinen liukoisuus veteen ja se saattaa aiheuttaa herkistymistä joillakin henkilöillä. Tämän vuoksi käsittelyn helpottamiseksi ja käsittelyris-kien vähentämiseksi siitä on seostettu vesidispersio ja 20 myös stabiili liuos amiiniliuottimeen, kuten on selostettu julkaisuissa GB 1 191 253 ja GB 1 330 531. Joihinkin sovellutuksiin nämä amiinikokoonpanot eivät ole houkuttele- via ja niitä käytetään harvoin elintarvikkeiden kanssa ' epäsuoraan kosketukseen joutuviin sovellutuksiin, kuten • “ 25 esimerkiksi vesipohjaisiin liimoihin, joita saatetaan • · · käyttää elintarvikepakkausteollisuudessa, koska amiinit • ovat haihtuvia ja niillä pyrkii olemaan epämiellyttävä haju. Sitä paitsi BIT:n amiiniliuokset eivät ole sopivia • · » » käytettäväksi biomyrkkyinä lateksien astian sisäisessä • · * 30 säilytyksessä, koska amiiniliuottimet saattavat aiheuttaa lateksin kellastumista. Amiinit kykenevät myös reagoimaan • » * tiettyjen biomyrkkyjen kanssa ja deaktivoimaan niitä ja tämä rajoittaa edelleen BIT:n amiinikokoonpanojen käyttöä, kun niitä käytetään tällaisten biomyrkkyjen kanssa.
2 109174 Näiden amiineihin liittyvien ongelmien välttämiseksi BIT seostetaan nykyään alkalimetallisuolana yhteen tai useampiin veteen sekoittuviin liuottimiin, kuten di-propyleeniglykoliin kuten on selostettu US-patentissa 5 4 188 376. Tällaiset kokoonpanot ovat stabiileja liuoksia, jotka kestävät jäätymis-sulamislämpötilajaksotusta ja jäädyttyäänkin palautuvat ennalleen lämmetessään muodostaen uudelleen stabiilin liuoksen. Tämäntyyppisiä kokoonpanoja, jotka sisältävät 20 % BIT:a ja 65 % dipropyleeni-10 glykolia loppuosan ollessa vettä ja jossa BIT on konvertoitu natrium-BIT:ksi antamalla 1,1 moolin natriumhydrok-sidia reagoida 1 moolin kanssa BIT:a, kuten on esitetty US-patentin 4 188 376 esimerkissä 1, on ollut saatavissa kaupallisesti monia vuosia nimellä Proxel GXL (Proxel on 15 yhtiön ICI PLC rekisteröity tavaramerkki). Nämä kokoonpanot ovat osoittautuneet erittäin menestyksellisiksi ja ne kestävät kaikkia paitsi äärimmäisen alhaisia lämpötiloja. Nämä glykolikokoonpanot kärsivät kuitenkin korkeasta viskositeetista alhaisissa lämpötiloissa silloinkin, kun 20 ne pysyvät juoksevina ja tämä aiheuttaa ongelmia oikean annoksen mittaamisesssa, erityisesti pumppaamalla. Tällaisten kokoonpanojen lisähaitta on niiden korkea pH-• . arvo, normaalisti pH 12 tai suurempi, joka saattaa I ' aiheuttaa "pH-shokin" ja koaguloitumista, kun niitä 25 lisätään suojattavaan väliaineeseen, kuten emulsiomaaliin tai lateksiin johtuen väliaineen erilaisesta pH-arvosta.
: * ; Korkean viskositeetin ja korkean pH-arvon aiheuttaa käyte- • ·’. tyn liuottimen määrän ja tyypin yhdistelmä ja myös alkalin » · » · määrä, joita molempia on tähän saakka pidetty välttämättö-30 minä natrium-BIT:n stabiilien liuosten valmistamiseksi.
Todellakin kaikissa US-patentin 4 188 376 käyttöesimer- > * » h keissä on käytetty 10 %:n ylimäärää natriumhydroksidia ,,.* suhteessa BIT:iin natriumsuolaa valmistettaessa. Nyt on havaittu, että tällaisten suurten natriumhydroksidimäärien 35 käyttö on tarpeetonta ja että stabiileja liuoksia voidaan * · ·;·’ saada silloinkin, kun käytetään alle stökiometrisiä määriä i ' I t 3 109174 alkalia. Nyt on myös havaittu, että myös dipropyleenigly-kolin määrää voidaan vähentää, mikä alentaa edelleen viskositeettia vaikuttamatta haitallisesti varastointiomi-naisuuksiin.
5 Tämän keksinnön mukaisesti aikaansaadaan stabiili koostumus, joka sisältää 5-25 paino-% BIT:a ja 40 - 68 paino-% dipropyleeniglykolia ja jossa BIT on läsnä alkalimetallisuolana, joka on muodostettu antamalla 0,75 - 1,07 moolin alkalimetallihydroksidia reagoida yhden moolin 10 kanssa BIT:a.
Loppuosa koostumuksesta voi olla vettä, yhtä tai useampia liuottimia, jotka on valittu propyleeniglykolis-ta, dipropyleeniglykolista, tripropyleeniglykolista, C1-4-alkyylikarbitoleista ja Ci-4-alkanoleista.
15 Alkalimetallihydroksidi voi olla yksi tai useampi litium-, natrium- ja kaliumhydroksidista, mutta erityisesti natriumhydroksidi. Edullinen määrä BIT:a koostumuksessa on edullisesti 10 - 25 %, edullisemmin 15 - 25 % ja erityisesti 18 - 23 paino-% ja aivan erityisesti noin 20 % 20 laskettuna koostumuksen kokonaispainosta.
Dipropyleeniglykolin määrä koostumuksessa on edullisesti 50 - 65 %, edullisemmin 50 - 60 % ja erityisesti . . 52 - 58 paino-% laskettuna koostumuksen kokonaispainosta.
* Alkalimetallihydroksidia on edullisesti 0,80 - 1,05 moolia • ” 25 yhtä moolia kohti BIT:a, edullisemmin 0,95 - 1,02 moolia .,!.·* yhtä moolia kohti BIT:a ja erityisesti 0,98 - 1,01 moolia.
: · : On erityisen edullista käyttää stökiometrisiä määriä BIT:a • ja alkalimetallihydroksidia tai niin lähellä stökiometri- » · · » siä määriä kuin käytännössä voidaan saavuttaa teollisuus- • · · 30 mittakaavan valmistuksessa.
Esimerkkejä alemmista Ci-4-karbitoleista ovat me- • · . *: tyyli- ja etyylikarbitoli ja esimerkkejä Ci-4-alkanoleista >(! ovat metanoli, etanoli, n-propanoli ja isopropanoli. Edul- lisesti koostumus ei sisällä muita liuottimia kuin 35 dipropyleeniglykolia ja vettä.
» » 4 109174
On saatu erityisen stabiileja liuoksia, jotka sisältävät painosta 20 % BIT:a, 55 % dipropyleeniglykolia ja 4,2 - 5,7 % natriumhydroksidia loppuosan ollessa vettä.
Tällaisissa liuoksissa natriumhydroksidimäärä on 0,8 -5 1,07 moolia jokaista BIT-moolia kohti. Tällaisten liuosten pH on välillä noin 8,9 - 10 ja viskositeetti mitattuna 18 °C:ssa on välillä noin 60 - 180 mPa · s. Näiden liuosten on havaittu olevan helposti kaadettavia ja pumpattavia alemmissa lämpötiloissa, eikä niillä ole havaittu olevan 10 haitallisia ominaisuuksia, kuten erottumista, kun niitä säilytetään noin 40 ®C:n korotetuissa lämpötiloissa, noin -13 °C:n alhaisissa lämpötiloissa tai kun niiden lämpötilaa vaihdetaan jatkuvasti syklisesti lämpötilavälillä -13 - +40 °C 24 tunnin aikana. Liuokset ovat myös stabii-15 leja alhaisissa lämpötiloissa silloinkin, kun liuos ympätään Na-BIT-kiteillä.
Jotta vältettäisiin käsittelemästä ja kuivaamasta BIT:a, esillä oleva koostumus voidaan valmistaa suoraan BIT:n vesipitoisesta pastasta, esimerkiksi painopastasta, 20 joka sisältää tyypillisesti 20 - 35 paino-% vettä. Koostumus voidaan valmistaa liuottamalla alkalimetallihydroksidi dipropyleeniglykolin ja veden seokseen ja lämmittämällä . . 80 °C:seen liukenemisen aikaansaamiseksi. BIT-painopasta ; · voidaan sitten lisätä perusliuottimeen ja seosta voidaan ; " 25 jälleen hämmentää korkeintaan 80 °C:n lämpötilassa BIT:n liuottamiseksi. Liuos voidaan sitten valinnaisesti suodat-; ·’: taa joko lämpimänä tai ympäristön olosuhteisiin jäähdytyk- | sen jälkeen. Suodatus ympäristön lämpötiloissa on helpompi > * · t ,·;·, suorittaa esillä olevalla koostumuksella kuin US-patentis- * * 30 sa 4 188 376 kuvatulla koostumuksella johtuen esillä olevan koostumuksen alhaisemmasta viskositeetista.
« · . Esillä olevan keksinnön koostumukset torjuvat sa- maila tavoin mikro-organismeja kuin olemassa olevat BIT-kokoonpanot ja niitä voidaan sen vuoksi käyttää estämään » 5 109174 mikrobipilaantuminen väliaineissa, joissa mikro-organismeja kasvaa.
Tätä keksintöä kuvataan seuraavilla esimerkeillä, joissa kaikki osat ja prosentit on laskettu painosta ellei 5 muuta mainita.
Esimerkit 1 - 5 ja vertailuesimerkki A
Natriumhydroksidia (5,8 osaa; 1,09 mol/mol BIT:a) lisättiin dipropyleeniglykoliin (150 osaa) ja veteen (18,9 osaa) ja lämmitettiin 70 °C:seen ja sekoitettiin 10 natriumhydroksidin liuottamiseksi. BIT-painopastaa (66,6 osaa, joka vastaa 50 osaa kuivaa BIT:a; 0,1325 mol) lisättiin alkaaliseen liuokseen ja sekoitettiin 50 °C:ssa BIT:n liuottamiseksi. Liuos säädettiin 250 osaan lisäämällä vettä suodatettiin sitten ja se sisälsi 15 painosta 20 % BIT:a ja 60 % dipropyleeniglykolia loppuosan ollessa vettä ja BIT oli läsnä Na-BIT:na, joka oli muodostettu 1,09 moolista natriumhydroksidia jokaista BIT-moolia kohti. Liuoksen pH oli 11,7 ja viskositeetti 18 °C:ssa 226 mPa-s.
20 Vastaavia liuoksia valmistettiin käyttäen pienem piä määriä natriumhydroksidia, kuten seuraavassa taulukossa 1 on yksityiskohtaisesti esitetty ja kunkin ·._ liuoksen pH ja viskositeetti on merkitty siihen.
Il » »
Taulukko 1 6 109174
Esimerkki BIT (a) (b) NaOH/- pH .
tai vert. (%) dpg NaOH BIT- 1S~ esimerkki (%) mooli- kosi- suhde . .. .
teetti (18°C, mPa- s) A 20 60 5,8 1,09 11,7 226 1 20 60 5,7 1,075 9,8 197 2 20 60 5, 6 1, 057 9, 6 193 3 20 60 5,4 1,019 9,3 171 4 20 60 5, 3 1,0 9, 0 191 5 __20 60 5,2 0, 98 8,9 200
Alaviite taulukkoon 1: 5 (a) dpg on dipropyleeniglykoli.
(b) osaa NaOH:a 50 osaa kuivaa BIT:a kohti
Kaikilla näillä liuoksilla oli hyvät varastointi-olosuhteet, kun niitä pidettiin +40 °C:ssa, -13 °C:ssa ja 10 kun niiden lämpötilaa muutettiin syklisesti välillä -13 -·,·. +40 °C toistuvasti 24 tunnin väliajoin. Varastointiolosuh- ! ' teet alhaisissa lämpötiloissa olivat muuttumattomat jopa
Na-BIT-kiteillä tapahtuneen ymppäyksen jälkeen.
» i «
.: Esimerkit 6 - 10 ja vertailuesimerkki B
'/· 15 Nämä esimerkit toteutettiin samalla tavoin kuin esimerkeissä 1-5 kuvatut, paitsi että käytettiin 137,5 . O. osaa dipropyleeniglykolia (dpg) 150 osan sijasta ja vettä lisättiin vastaavasti. Kaikki nämä liuokset sisälsivät , 55 % (paino/paino) dipropyleeniglykolia. Näiden liuosten 20 yksityiskohdat esitetään seuraavassa taulukossa 2.
Taulukko 2 7 109174
Esimerkki BIT (a) (b) NaOH/- pH ν·
tai vert. (%) dpg Na0H BIT- 1S
esimerkki (%) mooli- kositeetti suhde (18 °C, mPa·s) B 20 55 5,8 1,09 10, 6 140 6 20 55 5,7 1,075 10,0 114 7 20 55 5,6 1,057 9,8 110 8 __20 55 5, 4 1,019 9, 6 116_ 9 20 55 5, 3 1, 0 9,5 105 10 20 55 5,2 0, 98 9,4 99
Alaviite taulukkoon 2: 5 (a) ja (b) ovat, kuten on määritelty taulukolle 1.
Kaikilla näillä esimerkeillä oli samanlainen va-rastointistabiilisuus kuin esimerkeillä 2-5.
Esimerkit 11 - 15 ja vertailuesimerkki C
: : 10 Nämä esimerkit toteutettiin samalla tavoin kuin •ft esimerkeissä 1-5 kuvatut, paitsi että käytettiin 125 osaa dipropyleeniglykolia (dpg) 150 osan sijasta ja vettä lisättiin vastaavasti. Kaikki nämä liuokset sisälsivät ’ 50 % (paino/paino) dipropyleeniglykolia. Liuosten yksi- - 15 tyiskohdat esitetään taulukossa 3.
«
Taulukko 3 8 109174
Esimerkki BIT (a) (b) NaOH/BIT- pH ., tai vert. (%) dpg Na0H moo- visjcosi- esimerkki (%) lisuhde teetti (18 °C, _ mPa·s) C__20 50 5, 8 1, 09 10,1 76 I 11__20 50 5,7 1,075 9, 9 64 12 __20 50 5,6 1,057 9,5 69 13 __20__50 5, 4 1,019 9, 3 64 14 __20__50 5,3 1,0 9,2 61 15 __20 50 5,2 0,98 9, 1 61
Alaviite taulukkoon 3: (a) ja (b) ovat kuten on määritelty taulukolle 1.
5
Kaikilla näillä esimerkeillä oli hyvä stabiilisuus, kun niitä säilytettiin 40 °C:ssa ja kun lämpötilaa muutettiin toistuvasti syklisesti välillä -13 - +40 °C 24 tunnin väliajoin silloinkin, kun ne ympättiin Na-BIT-ki-10 teillä niiden ollessa kylmiä. Säilytettäesä -13 °C:ssa esimerkit 11 - 15 ja vertailuesimerkki C kaikki jäätyivät, ,mutta täydellinen liuos saatiin, kun näytteet palautuivat ympäristön lämpötiloihin (noin 18 °C) .
| Esimerkit 16 - 21 : : 15 Esimerkki 9 toistettiin, paitsi että dipropy- ’ leeniglykolin (dpg) määrää vaihdeltiin välillä 40 - 65 paino-% säätäen vastaavasti veden määrä 100 %:iin. Kaikki . : nämä näytteet sisälsivät 20 % BIT:a ja BIT oli läsnä Na- BIT:na, joka oli muodostettu käyttäen stökiometrisiä mää-!' 20 riä natriumhydroksidia. Nämä kokeet suoritettiin kolmeen kertaan käyttäen kolmea eri BIT-painopastan näytettä. Liuosten viskositeetti ja ulkonäkö -13 °C:ssa esitetään > t taulukossa 4.
i
Taulukko 4 9 109174
Esimerkki (a) Viskositeetti Liuoksen ulkonäkö dpg % -13 °C:ssa j 16 40 34, 31 36 Kaikki jäätyneet 17 45 42, 44 60 Kaikki jäätyneet 18 50 61, 68 97 Kaikki jäätyneet 19 55 110, 111 175 Kaikki liikkuvia 20 60 182, 194 334 Kaksi liikkuvaa, yksi jähmeä 21 65 474, 467 - Kaikki jähmeitä tai erittäin jähmeitä
Alaviite taulukkoon 4: 5 (a) on, kuten on määritelty taulukolle 1.
Kaikki esimerkit 16 - 18 palautuivat ennalleen lämmetes-sään.
,·. 10 Esimerkki 22 - * Lämpötilan vaikutus esimerkin 9 viskositeettiin mitattiin ja sitä verrattiin kaupalliseen Proxel GXL ·· -näytteeseen. Esimerkin 9 pH oli 9,5 ja Proxel GXL-valmis- teen pH oli 12,0. Viskositeetti on ilmoitettu taulukossa 15 5.
Taulukko 5
Näyte Viskositeetti mainitussa lämpötilassa, °C
h ___0 4_8 14 17 21 25
Esimerkki 9 - 457 307 222 156 123 97 ; GXL_ 5000 3100 2350 1500 1200 850 600 10 109174
Esimerkki 9 on selvästi helpompi dispergoida alhaisessa lämpötilassa. Tätä nimenomaista näytettä säilytettiin myös ulkona 3 kuukauden ajan talven aikana eikä sillä ollut mitään haitallisia ominaisuuksia kuten 5 Na-BIT:n erottumista tai saostumista.
Esimerkit 23 - 25 ja vertailuesimerkit D ja E Esimerkki 10 toistettiin käyttäen BIT-painopastan eri erää, jolloin saatiin koostumuksia, jotka sisälsivät 20 paino-% BIT:a ja 55 % dipropyleeniglykolia, mutta nat-10 riumhydroksidin ja BIT:n eri suhteilla. Saadut koostumusten tulokset esitetään seuraavassa taulukossa 6.
Taulukko 6
Esimerkki (b) NaOH/BIT- pH Viskosi- Ulkonäkö tai vrt. moolisuh- teetti , .
esimerkki ^OH de (18 „c <<=> mPa* s) 23 5,3 1,0 9,64 120 Ei ppt 24 4,8 0,9 9,13 136 Ei ppt 25 4,2 0,8 8,90 132 Ei ppt D 3,7 0,7 - - ppt ; E 3,2 0, 6 - - Voimakas ··· ppt 15 Alaviite taulukkoon 6: (b) on kuten on määritelty taulukolle 1.
(c) Sakan läsnäolo (ppt) määritettiin 7 viikon säilytyksen jälkeen samalla, kun lämpötilaa muutettiin toistuvasti syklisesti välillä -13 - +40 °C.
Claims (11)
1. G 1 / 4 12 ' ^ ' 1'
1. Stabiili koostumus, joka sisältää 5 - 25 paino-% 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia (BIT) ja 40 - 68 5 paino-% dipropyleeniglykolia, tunnettu siitä, että BIT on läsnä alkalimetallisuolana, joka on muodostettu antamalla 0,75 - 1,07 moolin alkalimetallihydroksidia reagoida yhden moolin kanssa BIT:a.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tun nettu siitä, että alkalimetallihydroksidi on yksi tai useampi litium-, natrium- ja kaliumhydroksidista.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 15 - 25 paino-%
15 BIT:a.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 50 - 58 paino-% dipropyleeniglykolia.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukai- 20 nen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,80 - 1,05 moolia alkalimetallihydroksidia moolia kohti BIT:a.
·,·. 6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukai- ! [ ' nen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 25 0,95 - 1,02 moolia alkalimetallihydroksidia moolia kohti !!' BIT :a .
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukai- ; nen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää . *. oleellisesti stökiometriset määrät 30 alkalimetallihydroksidia ja BIT:a.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukai- ’: nen koostumus, tunnettu siitä, että sen pH on 8,9 - 10,0.
:. 9. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-8 mukai- ._ 35 nen koostumus, tunnettu siitä, että sen vis kositeetti on noin 60 - 180 mPa-s 18 °C:ssa.
10. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-9 mukaisen koostumuksen käyttö, tunnettu siitä, että se tapahtuu teollisena biomyrkkynä.
11. Väliaine, joka on herkkä mikrobien aiheutta-5 malle pilaantumiselle, tunnettu siitä, että sitä ! on käsitelty minkä tahansa patenttivaatimuksen 1 - 10 i j mukaisella koostumuksella mikrobikasvun ehkäisemiseksi. 109174
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939300936A GB9300936D0 (en) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | Stable liquid compositions and their use |
| GB9300936 | 1993-01-19 | ||
| PCT/GB1994/000100 WO1994016564A1 (en) | 1993-01-19 | 1994-01-19 | Stable liquid compositions and their use |
| GB9400100 | 1994-01-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI953478A0 FI953478A0 (fi) | 1995-07-18 |
| FI953478A FI953478A (fi) | 1995-07-18 |
| FI109174B true FI109174B (fi) | 2002-06-14 |
Family
ID=10728910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI953478A FI109174B (fi) | 1993-01-19 | 1995-07-18 | Stabiileja nestemäisiä koostumuksia ja niiden käyttö |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5558816A (fi) |
| EP (1) | EP0680257B1 (fi) |
| JP (1) | JP3623792B2 (fi) |
| KR (1) | KR100317083B1 (fi) |
| AT (1) | ATE174758T1 (fi) |
| AU (1) | AU676263B2 (fi) |
| BR (1) | BR9406260A (fi) |
| CA (1) | CA2152820C (fi) |
| DE (1) | DE69415502T2 (fi) |
| DK (1) | DK0680257T3 (fi) |
| ES (1) | ES2126093T3 (fi) |
| FI (1) | FI109174B (fi) |
| GB (2) | GB9300936D0 (fi) |
| NO (1) | NO307771B1 (fi) |
| NZ (1) | NZ259573A (fi) |
| TW (1) | TW287941B (fi) |
| WO (1) | WO1994016564A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA94104B (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9312645D0 (en) | 1993-06-18 | 1993-08-04 | Zeneca Ltd | Stable aqueous formulation and use |
| US5585033A (en) * | 1995-07-21 | 1996-12-17 | Huls America Inc. | Liquid formulations of 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| DE19534532C2 (de) * | 1995-09-08 | 1999-04-08 | Schuelke & Mayr Gmbh | Additivmischungen für Kühlschmiermittelprodukte und deren Verwendung |
| US6911484B1 (en) | 2000-07-25 | 2005-06-28 | Earlychildhood.Com Llc | Expanding medium, system and method for decorating surfaces |
| AU2000265583A1 (en) * | 2000-08-15 | 2002-02-25 | Carsten Berg | Quaternary ammonium salts of 1,2-benzisothiazolin-3-one. preparation and use as biocides |
| US20040247626A1 (en) * | 2001-10-16 | 2004-12-09 | Carsten Berg | Stable aqueous dispersion of 1, 2-benzisothiazoline-3-one (bit) |
| KR100791955B1 (ko) * | 2002-08-14 | 2008-01-04 | 에스케이케미칼주식회사 | 안정한 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물과 이의제조방법 |
| DE10237264A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Schülke & Mayr GmbH | Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung |
| US7105555B2 (en) * | 2004-04-06 | 2006-09-12 | Isp Investments Inc. | Stable, neutral pH VOC-free biocidal compositions of 1,2-benzisothiazolin-3-one |
| DE102005013956A1 (de) * | 2005-03-26 | 2006-09-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Wasserbasierte BIT/TMAD Formulierungen |
| DE102006010941A1 (de) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Clariant International Limited | Biozide Zusammensetzungen |
| DE102006045065A1 (de) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Schülke & Mayr GmbH | Mikrobizide Zubereitung auf der Basis von 1,2-Benzisothiazolin-3-on |
| DE102006045066B4 (de) * | 2006-09-21 | 2010-07-01 | Schülke & Mayr GmbH | Mikrobizide Zubereitung auf der Basis von 1,2-Benzisothiazolin-3-on mit einem Gehalt an aromatischem Alkohol |
| US7652048B2 (en) | 2007-05-04 | 2010-01-26 | Troy Corporation | Water-based, antimicrobially active, dispersion concentrates |
| EP2020178A1 (de) * | 2007-08-01 | 2009-02-04 | THOR GmbH | Biozide Zusammensetzung umfassend das Kaliumsalz des 1,2-Benzisothiazolin-3-ons und Ethylenglykol |
| DE102007037013A1 (de) * | 2007-08-06 | 2009-02-19 | Clariant International Ltd. | Biozide Zusammensetzungen |
| JP5431291B2 (ja) * | 2009-12-18 | 2014-03-05 | ダウ・イタリア・ディビジョン・コマーシャル・ソシエテ・ア・レスポンサビリテ・リミテ | 低温での使用に適する消毒剤配合物 |
| JP5431292B2 (ja) * | 2009-12-18 | 2014-03-05 | ダウ・イタリア・ディビジョン・コマーシャル・ソシエテ・ア・レスポンサビリテ・リミテ | 低温で液体のままである消毒剤配合物 |
| US20130109728A1 (en) * | 2011-10-27 | 2013-05-02 | Titan Chemicals Limited | Biocide composition |
| EP3416485A1 (de) * | 2016-02-15 | 2018-12-26 | THOR GmbH | Temperaturstabile biozidzusammensetzung für metallbearbeitungsflüssigkeiten |
| WO2020035165A1 (de) * | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Thor Gmbh | Stabile 1,2-benzisothiazolin-3-on und glycerin enthaltende biozidzusammensetzungen |
| WO2020108784A1 (de) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | Thor Gmbh | Wässrige 1,2-benzisothiazolin-3-on-konzentrate |
| WO2020187440A1 (de) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | Thor Gmbh | Wässrige 1,2-benzisothiazolin-3-on-dispersionen |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1330531A (en) * | 1970-03-31 | 1973-09-19 | Ici Ltd | 1,2-benzisothiazolone solutions |
| GB2004747B (en) * | 1977-09-30 | 1982-02-17 | Ici Ltd | Compositions of matter |
| ZA784934B (en) * | 1977-09-30 | 1979-10-31 | Ici Ltd | Solutions of benzisothiazolinones |
| GB8517478D0 (en) * | 1985-07-10 | 1985-08-14 | Ici Plc | Isothiazolone solutions |
| DE3911808A1 (de) * | 1989-04-11 | 1990-10-18 | Riedel De Haen Ag | Fluessiges konservierungsmittel |
| GB8913513D0 (en) * | 1989-06-13 | 1989-08-02 | Ici Plc | Composition |
| DE4033272C1 (fi) * | 1990-10-19 | 1991-10-10 | Schuelke & Mayr Gmbh, 2000 Norderstedt, De |
-
1993
- 1993-01-19 GB GB939300936A patent/GB9300936D0/en active Pending
- 1993-12-22 GB GB939326124A patent/GB9326124D0/en active Pending
-
1994
- 1994-01-07 ZA ZA94104A patent/ZA94104B/xx unknown
- 1994-01-10 TW TW083100146A patent/TW287941B/zh active
- 1994-01-19 US US08/492,003 patent/US5558816A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-19 NZ NZ259573A patent/NZ259573A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-01-19 KR KR1019950702951A patent/KR100317083B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-01-19 CA CA002152820A patent/CA2152820C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-19 DE DE69415502T patent/DE69415502T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-19 DK DK94904283T patent/DK0680257T3/da active
- 1994-01-19 JP JP51678894A patent/JP3623792B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-19 ES ES94904283T patent/ES2126093T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-19 WO PCT/GB1994/000100 patent/WO1994016564A1/en active IP Right Grant
- 1994-01-19 AT AT94904283T patent/ATE174758T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-01-19 EP EP94904283A patent/EP0680257B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-19 BR BR9406260A patent/BR9406260A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-01-19 AU AU58411/94A patent/AU676263B2/en not_active Ceased
-
1995
- 1995-07-18 NO NO952853A patent/NO307771B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-07-18 FI FI953478A patent/FI109174B/fi active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960700006A (ko) | 1996-01-19 |
| GB9300936D0 (en) | 1993-03-10 |
| ATE174758T1 (de) | 1999-01-15 |
| JP3623792B2 (ja) | 2005-02-23 |
| NO952853L (no) | 1995-07-18 |
| DE69415502D1 (de) | 1999-02-04 |
| CA2152820C (en) | 2004-11-02 |
| TW287941B (fi) | 1996-10-11 |
| KR100317083B1 (ko) | 2002-11-07 |
| DE69415502T2 (de) | 1999-05-20 |
| FI953478A0 (fi) | 1995-07-18 |
| EP0680257B1 (en) | 1998-12-23 |
| BR9406260A (pt) | 1996-01-09 |
| WO1994016564A1 (en) | 1994-08-04 |
| EP0680257A1 (en) | 1995-11-08 |
| FI953478A (fi) | 1995-07-18 |
| CA2152820A1 (en) | 1994-08-04 |
| ES2126093T3 (es) | 1999-03-16 |
| NZ259573A (en) | 1996-05-28 |
| DK0680257T3 (da) | 1999-08-23 |
| AU676263B2 (en) | 1997-03-06 |
| GB9326124D0 (en) | 1994-02-23 |
| NO307771B1 (no) | 2000-05-29 |
| AU5841194A (en) | 1994-08-15 |
| NO952853D0 (no) | 1995-07-18 |
| JPH08505639A (ja) | 1996-06-18 |
| ZA94104B (en) | 1994-08-08 |
| US5558816A (en) | 1996-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI109174B (fi) | Stabiileja nestemäisiä koostumuksia ja niiden käyttö | |
| CA1116513A (en) | Composition containing 1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| CA2181605C (en) | Liquid formulation of 1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| FI110750B (fi) | Pysyvä vesiformulaatio ja sen käyttö | |
| TWI421029B (zh) | 安定，低揮發性有機碳（ｖｏｃ），低黏性的生物殺滅配方及製造該等配方的方法 | |
| JPS62190106A (ja) | 抗菌剤組成物 | |
| NO138615B (no) | Anvendelse av et amin for fremstilling av vandige, stabile opploesninger av 1,2-benzisotiazolon | |
| FI116843B (fi) | Selluloosaeetterin vesisuspensio, menetelmä sen valmistamiseksi ja koostumus | |
| US4751311A (en) | Isothiazolone aqueous solutions | |
| US5391370A (en) | Gelled peg biocidal treatments | |
| US7105555B2 (en) | Stable, neutral pH VOC-free biocidal compositions of 1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| JP3778527B2 (ja) | ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物 | |
| JP2005082596A (ja) | イソチアゾロン誘導体およびピリオンジスルフィドに基づく低塩含量または塩フリーの殺菌剤組成物 | |
| US5972981A (en) | Biocidal 3-isothiazolinone compositions | |
| CA2387726C (en) | Aqueous concentrate | |
| US10662151B1 (en) | Process for preparing DTEA HCl | |
| US20210360923A1 (en) | Aqueous 1,2-Benzisothiazolin-3-One Concentrates | |
| US5824695A (en) | Method for the production of biocidal or biostatic 3-isothiazolinone compositions | |
| JPH083004A (ja) | 殺菌または抗菌性１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン組成物 | |
| EP0276534A1 (en) | Process for the preparation of concentrated anionic red dye solutions | |
| JPH0791485B2 (ja) | 蛍光白色染料の濃厚溶液 | |
| MXPA96002889A (es) | Formulaciones liquidas de 1,2-benzoisotiazolin-3-ona | |
| KR20040015916A (ko) | 안정한 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물과 이의제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: ARCH UK BIOCIDES LIMITED |