ES2963947T3

ES2963947T3 - Composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica e instrumento de escritura que usa la misma

Info

Publication number: ES2963947T3
Application number: ES18871394T
Authority: ES
Inventors: Katsuyuki Fujita; Yasuaki Kambe; Masayuki Mita; Tomoyuki Yamamura
Original assignee: Pilot Ink Co Ltd; Pilot Corp
Current assignee: Pilot Ink Co Ltd; Pilot Corp
Priority date: 2017-10-23
Filing date: 2018-10-16
Publication date: 2024-04-03
Anticipated expiration: 2038-10-16
Also published as: EP3702419B1; KR20200099519A; EP3702419C0; TWI794307B; JPWO2019082722A1; CN111263795B; EP3702419A1; KR102647119B1; TW201922965A; PL3702419T3; EP3702419A4; JP7329446B2; US11267978B2; US20200325351A1; CN111263795A; WO2019082722A1

Abstract

[Problema] Proporcionar una composición de tinta acuosa termocrómica reversible que presente una excelente estabilidad de dispersión de un pigmento en microcápsula termocrómica reversible; y un instrumento de escritura que lo utilice. [Solución] Una composición de tinta acuosa termocrómica reversible que contiene: un pigmento en microcápsula termocrómica reversible que se obtiene microencapsulando una composición termocrómica reversible que contiene (a) un compuesto orgánico desarrollador de color donador de electrones, (b) un compuesto receptor de electrones, y (c) un medio de reacción que determina la temperatura a la que tiene lugar una reacción de desarrollo de color entre el componente (a) y el componente (b); y un vehículo que contiene agua y un agente de ajuste de la gravedad específica seleccionado del grupo que consiste en oxiácidos de elementos del grupo 6 que tienen pesos atómicos de 90-185 y sus sales. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica e instrumento de escritura que usa la misma Campo técnico

[0001]La presente invención se refiere a una composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica. Más específicamente, la presente invención se refiere a una composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica que tiene una excelente estabilidad de almacenamiento y de desarrollo de color de la tinta. La presente invención también se refiere a un instrumento de escritura que usa la composición.

Antecedentes de la técnica

[0002]Convencionalmente, las composiciones de tinta para instrumentos de escritura que usan un pigmento como colorante se han estudiado activamente porque se puede obtener un tono de color con una viveza excelente y, en particular, una composición de tinta que usa un pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómico puede lograr diferentes colores dependiendo de la temperatura y, por lo tanto, se aplica a varios instrumentos de escritura (por ejemplo, Bibliografía de Patente 1).

[0003]La Bibliografía de Patente 1 describe una composición de tinta para un instrumento de escritura que usa un pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómico y un vehículo compuesto de agua, un coagulante polimérico, un dispersante y similares, y un instrumento de escritura que usa el mismo. Esta tinta suprime la falta de uniformidad de la concentración del pigmento de microcápsulas reversiblemente termocrómico en la tinta a lo largo del tiempo, y mejora la densidad de la escritura a mano y el desarrollo del color.

[0004]Sin embargo, en la composición de tinta descrita en la Bibliografía de Patente 1, dependiendo de la forma de un instrumento de escritura que contiene la composición de tinta, cuando se aplica un estímulo externo como vibración, el pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómico se hunde y flota, de modo que en algunos casos, la concentración del pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómico se vuelve no uniforme en la tinta.

[0005]Por otro lado, también se conoce un procedimiento en el que se agrega un espesante para que la tinta tenga una alta viscosidad en el momento de permanecer en reposo, suprimiendo así el hundimiento y la flotación del pigmento en la tinta (por ejemplo, Bibliografía de Patente 2 a 4).

[0006]La Bibliografía de Patente 2 describe una composición de tinta de pigmento de aluminio que utiliza un polisacárido natural para el espesamiento. En esta tinta, se suprime la sedimentación del aluminio durante el almacenamiento a largo plazo.

La Bibliografía de Patente 3 describe una composición de tinta de pigmento de aluminio que usa un polímero de ácido acrílico reticulado que tiene un peso molecular de 3.000.000 a 5.000.000. También en esta tinta, se suprime la sedimentación de aluminio durante el almacenamiento a largo plazo.

La Bibliografía de Patente 4 describe una composición de tinta de pigmento brillante que usa una resina acuosa, tal como un polisacárido, alcohol polivinílico o polivinilpirrolidona, para un modificador de la viscosidad. También en esta tinta, se suprime la sedimentación del pigmento durante el almacenamiento a largo plazo.

[0007]Como se describió anteriormente, la técnica anterior en la que se obtiene una composición de tinta combinando un pigmento y un espesante ha logrado suprimir la sedimentación del pigmento en la tinta en cierta medida. Estas tintas mantienen una alta viscosidad en un estado estacionario y suprimen la sedimentación del pigmento, y también reducen la viscosidad cuando se aplica una fuerza de cizallamiento, logrando así simultáneamente la supresión de la sedimentación del pigmento y buenas propiedades de eyección de tinta desde un extremo de una punta de bolígrafo. Sin embargo, es probable que la viscosidad de dicha composición de tinta se reduzca cuando se aplica vibración desde el exterior; por lo tanto, cuando se utiliza un pigmento que tiene una gran gravedad específica, el pigmento es susceptible de hundirse, y la viscosidad no se reduce cuando no se aplica ninguna fuerza externa; por lo tanto, cuando la composición de tinta se usa en un instrumento de escritura tal como una pluma de marcado o una pluma de punta de fieltro que expulsa tinta por fuerza capilar, la propiedad de expulsión de tinta puede reducirse, y se ha deseado una mejora

Lista de referencias

Bibliografía de patente

[0008]

Bibliografía de patentes 1: JP 11-335613A

Bibliografía de patentes 2: JP 7-145339A

Bibliografía de patentes 3: JP 2978798B

Bibliografía de patentes 4: JP 2001-294795A

Resumen de la invención

Problema técnico

[0009]Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica, que puede evitar que un pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómico se hunda, flote y se localice en la composición de tinta incluso cuando se aplica un estímulo tal como vibración desde el exterior, y un instrumento de escritura que usa el mismo.

Solución al problema

[0010]Una composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica de acuerdo con la presente invención comprende un pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómico que encapsula una composición reversiblemente termocrómica que comprende (a) un compuesto orgánico donador de electrones que desarrolla color, (b) un compuesto aceptor de electrones y (c) un medio de reacción para determinar la temperatura de aparición de una reacción de coloración del componente (a) y el componente (b), y un vehículo que comprende agua y un ajustador de gravedad específica seleccionado del grupo que consiste en un oxiácido que pertenece al Grupo 6 que tiene un peso atómico de 90 a 185 y una sal del mismo, donde cuando se usa agua como material de referencia a 20 °C, una gravedad específica del pigmento de la microcápsula es de 1,05 a 1,20, una gravedad específica del vehículo es de 1,00 a 1,30 y la gravedad específica del vehículo es de 0,90 a 1,20 veces en función de la gravedad específica del pigmento de la microcápsula.

[0011]Un instrumento de escritura según la presente invención almacena la composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica descrita anteriormente.

Efectos ventajosos de la invención

[0012]La presente invención proporciona la composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica, que evita que la microcápsula reversiblemente termocrómica se hunda y flote en la composición de tinta cuando se aplica estimulación tal como vibración desde el exterior y proporciona una excelente estabilidad de dispersión, y un instrumento de escritura que utiliza la composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica capaz de formar una buena escritura que tiene un excelente desarrollo de color de escritura sin una diferencia de densidad variable. Breve descripción de los dibujos

[0013]

La Figura 1 es una vista explicativa que muestra un comportamiento de decoloración de un pigmento de microcápsula que encapsula una composición reversiblemente termocrómica de tipo decoloración por calor. La Figura 2 es una vista explicativa que muestra el comportamiento de decoloración de un pigmento de microcápsula que encapsula la composición reversiblemente termocrómica del tipo de decoloración por calor que tiene una propiedad de memoria de color.

La Figura 3 es una vista explicativa que muestra el comportamiento de decoloración de un pigmento de microcápsula que encapsula una composición reversiblemente termocrómica del tipo de desarrollo de color por calor.

La Figura 4 es una vista explicativa que muestra una primera realización de la presente invención.

La Figura 5 es una vista explicativa que muestra otra realización de un instrumento de escritura de la presente invención.

La Figura 6 es una vista explicativa que muestra otra realización del instrumento de escritura de la presente invención.

La Figura 7 es una vista en sección transversal tomada a lo largo de la línea A-A de un cuerpo de pluma montado en el instrumento de escritura de la Figura 6.

Descripción de las realizaciones

[0014]Una realización de la presente invención se describirá en detalle a continuación. Como se usan en este documento, los términos "parte(s)", "%", "relación" y similares con respecto a la composición son en masa, a menos que se indique particularmente.

[0015]Una composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica (en lo sucesivo, en algunos casos, puede denominarse "composición de tinta") de acuerdo con la presente invención comprende

un pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómica y

un vehículo que comprende agua y un ajustador de gravedad específica seleccionado del grupo que consiste en un oxiácido que pertenece al Grupo 6 que tiene un peso atómico de 90 a 185 o una sal del mismo.

En lo sucesivo, se describirá cada componente que constituye la composición de tinta según la presente invención.

[0016](Pigmento de microcápsulas reversiblemente termocrómico)

Un colorante utilizado en la presente invención es un pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómico (en lo sucesivo, en algunos casos, puede denominarse "pigmento de microcápsula") que contiene tres componentes esenciales de (a) un compuesto orgánico que desarrolla color donante de electrones; (b) un compuesto aceptor de electrones; y (c) un medio de reacción para determinar una temperatura de aparición de una reacción de coloración del componente (a) y el componente (b) y en el que una composición reversiblemente termocrómica decolorada cuando se calienta se encapsula en una microcápsula.

Como pigmento de microcápsula, es posible aplicar un pigmento de microcápsula descrito en los documentos JP S51-44706B, JP S51- 44707B, Jp H1-29398B, etc. y encapsular una composición reversiblemente termocrómica del tipo de decoloración por calor (decolorada cuando se calienta y coloreada cuando se enfría) que cambia de color por encima y por debajo de una temperatura predeterminada (punto de cambio de color), exhibe un estado decolorado en un intervalo de temperatura no inferior a un punto de cambio de color superior, exhibe un estado coloreado en un intervalo de temperatura no superior a un punto de cambio de color inferior, y tiene características en las que solo un estado específico, de ambos estados, existe en un intervalo de temperatura normal, y el otro estado se mantiene solo mientras se aplica el calor o el frío requerido para el otro estado a expresar, pero el estado en el intervalo de temperatura normal se restablece una vez que termina la aplicación de calor o frío y en el que un ancho de histéresis es relativamente pequeño (AH = 1 a 7 °C) (véase la Figura 1).

[0017]Además, es posible aplicar un pigmento de microcápsula que encapsula una composición reversiblemente termocrómica descrita en los documentos JP H4-17154B, JP H7-179777A, JP H7-33997A, JP H8-39936, etc. y que exhibe una característica de histéresis grande (AHB = 8 a 50 °C), es decir, una composición reversiblemente termocrómica del tipo de decoloración por calor (decolorada cuando se calienta y coloreada cuando se enfría) que cambia el color a lo largo de trayectorias muy diferentes en la curva de gráficos que muestran cambio de densidad de color con cambio de temperatura entre cuando la temperatura aumenta desde una región más baja que el intervalo de decoloración y cuando la temperatura disminuye desde una región más alta que el intervalo de decoloración y tiene memoria de color en el intervalo de temperatura específico (intervalo entre t2 y t3 [esencialmente intervalo de temperatura de retención de dos fases]), en el que el estado de color depende del estado de desarrollo de color en un intervalo inferior a la temperatura de coloración completa (t1) o en el estado decolorado en un intervalo superior a la temperatura de decoloración completa (t4) (véase la Figura 2).

[0018]Se describirán las características de histéresis de una composición reversiblemente termocrómica en una curva de densidad de color-temperatura.

En la Figura 2, la densidad de color se traza en la ordenada y la temperatura se traza en la abscisa. A lo largo de la flecha se produce un cambio en la densidad de color debido al cambio de temperatura. Aquí, A es un punto que muestra la densidad a una temperatura t4 a la que se logra un estado completamente decolorado (en lo sucesivo denominado temperatura de decoloración completa); B es un punto que muestra la densidad a una temperatura t3 a la que comienza la decoloración (en lo sucesivo denominada temperatura de inicio de decoloración); C es un punto que muestra la densidad a una temperatura t2 a la que comienza la coloración (en lo sucesivo denominada temperatura de inicio de la coloración); y D es un punto que muestra la densidad a una temperatura t1 a la que se logra un estado completamente coloreado (en lo sucesivo denominado temperatura de coloración completa).

El intervalo de temperatura de decoloración es un intervalo de temperatura entre t1 y t4 donde se puede proporcionar un estado coloreado o un estado decolorado, y un intervalo de temperatura entre t2 y t3 donde la diferencia en la densidad de color es grande es un intervalo de temperatura de retención esencialmente de dos fases.

Además, la longitud del segmento de línea EF es una medida que muestra el contraste de la decoloración, y la longitud del segmento de línea HG que pasa a través del punto medio del segmento de línea EF es un ancho de temperatura que muestra el grado de histéresis (en lo sucesivo denominado ancho de histéresis y representado por AH). Cuando este valor de AH es pequeño, solo puede existir un estado especificado de ambos estados antes y después de la decoloración en la región de temperatura ordinaria. Cuando el valor de AH es grande, es fácil mantener cada estado antes y después de la decoloración.

[0019]Como la composición reversiblemente termocrómica que tiene una propiedad de memoria de color, específicamente, puede funcionar de manera efectiva para la retención del color que se muestra en un estado ordinario (región de temperatura de la vida diaria) especificando la temperatura de coloración completa t1 a una temperatura obtenida solo en un congelador, un distrito frío y similares, es decir, un intervalo de -50 a 0 °C, preferiblemente de -40 a -5 °C, más preferiblemente de -30 a -10 °C y la temperatura de decoloración completa t4 a una temperatura obtenida a partir del calor de fricción generado con un cuerpo de fricción o un cuerpo de calentamiento familiar tal como un secador de cabello, es decir, un intervalo de 45 a 95 °C, preferiblemente de 50 a 90 °C, más preferiblemente de 60 a 80 °C y especificando el valor de AH de 40 a 100 °C.

[0020]Los compuestos específicos que se utilizarán como los respectivos componentes (a), (b) y (c) se ejemplificarán a continuación.

[0021]El componente (a) de la presente invención, a saber, un compuesto orgánico que revela color donador de electrones, es un componente determinante del color que revela un color donando uno o más electrones al componente (b), que es un revelador de color.

Ejemplos del compuesto orgánico de revelación de color donador de electrones incluyen compuestos de ftalida, compuestos de fluorano, compuestos de estirenoquinolina, compuestos de lactona de diazarrodamina, compuestos de piridina, compuestos de quinazolina y compuestos de bisquinazolina, entre los cuales se prefieren los compuestos de ftalida y los compuestos de fluorano.

Ejemplos de los compuestos de ftalida incluyen compuestos de difenilmetano ftalida, compuestos de fenilindolil ftalida, compuestos de indolil ftalida, compuestos de difenilmetano azaftalida, compuestos de fenilindolil azaftalida y derivados de estos compuestos, entre los cuales se prefieren los compuestos de fenilindolil azaftalida y sus derivados.

Ejemplos de los compuestos de fluorano incluyen compuestos de aminofluorano, compuestos de alcoxifluorano y derivados de estos compuestos.

[0022]A continuación se muestran ejemplos de estos compuestos.

Puede mencionarse 3,3-bis(p-dimetilaminofenil-6-dimetilaminoftaIida,

3-(4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)ftalida,

3.3- bis(1-n-butil-2-metilidol-3-il)ftalida,

3.3- bis(2-etoxi-4-dietilaminofenil)-4-azaftalida

3-(2-etoxi-4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida,

3-(2-hexiloxi-4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida,

3-[2-etoxi-4-(1-1-etilanilino)fenil]-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida,

3-(2-acetamido-4-dietilaminofenil)-3-(1-propilindol-3-il)-4-azaftalida,

3.6- bis(difenilamino)fluorano,

3.6- dimetoxifluorano,

3.6- di-n-butoxifluorano,

2- metil-6- (N-etil-N-p-tolilamino)fluorano,

3- cloro-6-ciclohexilaminofluorano,

2-metil-6-ciclohexilaminofIuorano,

2-(2-cloroamino)-6-dibutilIaminofluorano,

2-(2-cloroanilino)-6-di-n-butilaminofluorano,

2-(3-trifluorometilanilino)-6-dietilaminofluorano,

2-(3-trifluorometilanilino)-6-dipentiIaminofluorano,

2-(dibenzilamino)-6-dietiloaminofIuorano,

2-(N-metilanilino)-6-(N-etil-N-p-tolilamino)fluorano,

1.3- dimetil-6-dietilaminofluorano,

2-cloro-3-metil-6-dietilaminofluorano,

2-aniIino-3-metil-6-dietil-aminofluorano,

2-aniIino-3-metoxi-6-dietil-aminofluorano,

2-aniIino-3-metil-6-di-n-butiIaminofluorano,

2-aniIino-3-metoxi-6-di-n-butiIaminofluorano,

2-xiridino-3-metil-6-dietilaminofluorano,

2-anilino-3-metil-6-(N-etil-N-p-tolilamino)fluorano,

1.2- benz-6-dietilaminofIuorano,

1.2- benz-6-(N-etil-N-isobutilamino)fluorano,

1.2- benz-6-(N-etil-N-isoamilamino)fluorano,

2-(3-metoxi-4-dodecoxistiril)quinolina, espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)-isobenzofurano]-3'-ona, 2-(dietilamino)-8-(dietilamino)-4-metilo,

espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)- isobenzofurano]-3'-ona, 2-(di-n-butilamino)-8-(di-nbutilamino)-4-metilo,

espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)- isobenzofurano]-3'-ona, 2-(di-n-butilamino)-8-(dietilamino)-4-metilo,

espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)- isobenzofurano]-3'-ona, 2-(di-n-butilamino)-8-(N-etil-N-iamiIamino)-4-metilo,

espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)- isobenzofurano]-3'-ona, 2-(dietilamino)-8-(dipentilamino)-4-metilo,

4.5.6.7- tetracloro-3-[4-(dimetilamino)-2- metoxifenilo]-3-(1-butil-2-metil-1H-indol-3-il)-1(3H) -isobenzofuranona, 4.5.6.7- tetracloro-3-[4-(dietilamino)-2-etoxifenil] -3-(1-etil-2-metil-1H-indol-3-il)-1(3H)-isobenzofuranona, 4.5.6.7- tetracloro-3-[4-(dietilamino)-2-etoxifenil] -3-(1-pentil-2-metil-1H-indol-3-il)-1(3H)-isobenzofuranona, 4.5.6.7- tetracloro-3-[4-(dietilamino)-2-metilfenil] -3-(1-etil-2-metil-1H-indol-3-il)-1(3H)-isobenzofuranona, 3',6' -bis[fenil(2-metilfenil)amino]- espiro[isobenzofurano-1(3H),9'-[9H]xanteno]-3-ona,

3',6' -bis[fenil(3-metilfenil)amino]- espiro[isobenzofurano-1(3H),9'-[9H]xanteno]-3-ona,

3',6' -bis[fenil(3-etilfenil)amino]- espiro[isobenzofurano-1(3H),9'-[9H]xanteno]-3-ona,

2.6- bis(2'-etiloxifenil)-4-(4'-dimetilaminofenil)piridina,

2.6- bis(2',4'-dietiloxifenil)-4-(4'-dimetilaminofenil)piridina,

2-(4'-dimetilaminofenil)-4-metoxi-quinazolina, y

4,4'-(etilendioxi)-bis[2-(4-dietilaminofenil)quinazolina].

Los fluoranos pueden ser compuestos que contienen un sustituyente en un grupo fenilo que forma anillos de xanteno y, además, también pueden ser compuestos que tienen un color azul o negro y que contienen un sustituyente en un grupo fenilo que forma anillos de xanteno, así como en un grupo fenilo que forma anillos de lactona (estos sustituyentes pueden ser, por ejemplo, un grupo alquilo tal como un grupo metilo o un átomo de halógeno tal como un grupo cloro).

[0023]El componente (b) de la presente invención, es decir, un compuesto aceptor de electrones, es un compuesto que recibe uno o más electrones del componente (a) y funciona como un revelador de color del componente (a).

Ejemplos del compuesto aceptor de electrones incluyen compuestos activos que contienen protones y derivados de estos; compuestos pseudoácidos (compuestos que no son ácidos pero que actúan como un ácido en una composición de tinta para hacer que el componente (a) revele un color); y compuestos con vacantes de electrones. Entre estos, el componente (b) es preferentemente un compuesto seleccionado de compuestos que contienen protones activos. Ejemplos de los compuestos que contienen protones activos y derivados de estos incluyen compuestos que contienen grupos hidroxilo fenólicos y sales metálicas de estos; ácidos carboxílicos y sales metálicas de los mismos, preferentemente ácidos carboxílicos aromáticos, ácidos carboxílicos alifáticos que tienen de 2 a 5 átomos de carbono, y sales metálicas de los mismos; ésteres ácidos de ácido fosfórico y sales metálicas de los mismos; así como compuestos basados en azol y derivados de estos, y 1,2,3-triazol y derivados de estos. Entre estos, se prefieren los compuestos que contienen grupos hidroxilo fenólicos, ya que pueden permitir que se exprese una característica de decoloración eficaz.

Los compuestos que contienen grupos hidroxilo fenólicos incluyen una amplia gama de compuestos, que van desde compuestos de monofenol hasta compuestos de polifenol, y también se incluyen en ellos fenoles de tipo bis y de tipo tri, resinas de condensación de fenol-aldehído y similares. Entre los compuestos que contienen grupos hidroxilo fenólicos, se prefieren aquellos que contienen al menos dos anillos de benceno. Además, estos compuestos también pueden tener un sustituyente, cuyos ejemplos incluyen un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo acilo, un grupo alcoxicarbonilo, un grupo carboxi y un éster de los mismos, así como un grupo amida y un grupo halógeno.

Ejemplos del metal contenido en las sales metálicas de los compuestos activos que contienen protones incluyen sodio, potasio, calcio, zinc, circonio, aluminio, magnesio, níquel, cobalto, estaño, cobre, hierro, vanadio, titanio, plomo y molibdeno.

[0024]A continuación se describen ejemplos específicos.

Fenol, o-cresol, terc-butil catecol, nonilfenol, n-OCtilfenol, n-dodecilfenol, n-estearilfenol, p-clorofenol, p-bromofenol, o-fenilfenol, p-hidroxibenzoato de n-butilo, p-hidroxibenzoato de n-octilo, resorcina, galato de dodecilo, 4,4 dihidroxidifenilsulfona, sulfuro de bis(4-hidroxifenilo), 1,1 -bis (4-hidroxifenil) etane, l, l-bis (4-hidroxifenil) propane, 1,1-bis (4-hidroxifenil) n-butano, l, l-bis (4-hidroxifenil) n-pentano, l, l-bis (4-hidroxifenil) n-hexano, l, l-bis (4-hidroxifenil) nheptano, l, l-bis (4-hidroxifenil) n-octano,1,1-bis(4-hidroxifenil) n-nonano, 1, l-bis (4-hidroxifenil) n-decano, l, l-bis (4-hidroxifenil) n-dodecano, l, l, l-bis (4-hidroxifenil) -2-metilpropano, l-bis (4-hidroxifenil) n-propano, l-bis (4-hidroxifenil) -3-butano, l-bis (4-hidroxifenil) n-nonano, l-bis (1,1 -hidroxifenil) bis (4-hidroxifenil) n-nonano, l, l-bis (4-hidroxifenil) ndecano 4-hidroxifenil) -2,3-dimetilpentano, l, l-bis (4-hidroxifenil) -2-etilo I butano, l, l-bis (4-hidroxifenil) -2-etilhexano, l, l-bis (4-hidroxifenil) -3,7-dimetiloctano, 1.1 -bis (4-hidroxifenil)ciclohexano, l, l-bis (4-hidroxifenil) -3,3,5-trimetilo Iciclohexano, 1 -fenil-1,1 -bis (4-hidroxifenil)etano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)n-butano, 2,2-bis(4-hidroxifenil) n-pentano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)n-hexano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)n-heptano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)noctano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)n-nonano, 2,2-bis(4-hidroxifenil) n-decano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)n-dodecano, 2,2-bis(4-hidroxifenil) propionato de etilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil) -4-metilpentano, 2,2-bis(4-hidroxifenil) -metilhexano, 2,2- (4-hidroxifenil) hexafluoropropano, 2,2-bis(4-hidroxifenil) n-propano, 9,9-bis-propano, (4-hidroxi-3-metilfenil)fluoreno, 1, 1-bis[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]benceno, bis(2-hidroxifenil)metano, 1,1,1-tris(4-hidroxifenil)etano y 3,3-bis(3-metil-4-hidroxifenil) butano.

Aunque los compuestos que tienen grupos hidroxilo fenólicos pueden revelar las propiedades termocrómicas de la manera más efectiva, también es posible usar compuestos seleccionados del grupo que consiste en ácidos carboxílicos aromáticos, ácidos carboxílicos alifáticos que tienen de 2 a 5 átomos de carbono, sales metálicas de ácidos carboxílicos, ésteres fosfóricos ácidos y sales metálicas de los mismos, y 1,2,3-triazol y derivados de los mismos.

[0025]Se describirá el componente (c) del medio de reacción que induce reversiblemente una reacción de transferencia de electrones entre el componente (a) y el componente (b) en un intervalo de temperatura específico. Ejemplos del componente (c) incluyen ésteres, cetonas, éteres, alcoholes y amidas ácidas.

Como componente (c), se puede usar un compuesto de éster de ácido carboxílico que se decolora mostrando una gran característica de histéresis con respecto a una curva de densidad de color-temperatura (una curva que traza un cambio en la densidad de color con un cambio de temperatura es diferente entre el caso donde la temperatura se cambia de un lado de baja temperatura a un lado de alta temperatura y el caso donde la temperatura se cambia de un lado de alta temperatura a un lado de baja temperatura), es capaz de formar una composición reversiblemente termocrómica que tiene una propiedad de memoria de color, y muestra un valor AT (punto de fusión-punto de niebla) que varía de 5 °C a menos de 50 °C, por ejemplo, un éster de ácido carboxílico que contiene un anillo aromático sustituido en la molécula, un éster de un ácido carboxílico que contiene un anillo aromático no sustituido con un alcohol alifático que tiene 10 o más átomos de carbono, un éster de ácido carboxílico que contiene un grupo ciclohexilo en la molécula, un éster de un ácido graso que tiene 6 o más átomos de carbono con un alcohol aromático o fenol, un éster de un ácido graso que tiene 8 o más átomos de carbono con un alcohol alifático ramificado, un éster de un ácido dicarboxílico con un alcohol aromático o un alcohol alifático ramificado, dibencilo cinamato, estearato de heptilo, adipato de didecilo, adipato de dilaurilo, adipato de dimiristilo, adipato de dicetilo, adipato de diestearilo, trilaurina, trimiristina, triestearina, dimiristina o diestearina.

[0026]También son eficaces un compuesto de éster de ácido graso obtenido a partir de un alcohol monohídrico alifático que tiene un número impar no inferior a 9 de átomos de carbono, y un ácido carboxílico alifático que tiene un número par de átomos de carbono, y un compuesto de éster de ácido graso con un número total de carbonos de 17 a 23 que se obtendrá a partir de alcohol n-pentílico o alcohol n-heptílico y un ácido carboxílico alifático que tiene un número par de 10 a 16 de átomos de carbono.

Ejemplos específicos de los mismos incluyen acetato de n-pentadecilo, butirato de n-tridecilo, butirato de npentadecilo, caproato de n-undecilo, caproato de n-tridecilo, caproato de n-pentadecilo, caprilato de n-nonilo, caprilato de n-undecilo, caprilato de n-tridecilo, caprilato de n-pentadecilo, caprato de n-heptilo, caprato de n-nonilo, caprato de n-undecilo, caprato de n-tridecilo, caprato de n-pentadecilo, n-pentyl laurate, n- heptilo laurato, laurato de n-nonilo, laurato de n-undecilo, laurato de n-tridecilo, laurato de n-pentadecilo, miristato de n-pentilo, miristato de n-heptilo, miristato de n-nonilo, miristato de n-undecilo, miristato de n-tridecilo, miristato de n-pentadecilo, palmitato de n-pentilo, palmitato de n-heptilo, palmitato de n-nonilo, palmitato de n-undecilo, palmitato de n-tridecilo, palmitato de npentadecilo, estearato de n-nonilo, estearato de n-undecilo, estearato de n-tridecilo, estearato de n-pentadecilo, eicosanoato de n-nonilo, eicosanoato de n-undecilo, eicosanoato de n-tridecilo, eicosanoato de n-pentadecilo, behenato de n-nonilo, behenato de n-undecilo, behenato de n-tridecilo, y behenato de n-pentadecilo.

[0027]Como cetonas, se emplean eficazmente cetonas alifáticas con un número total de carbonos de 10 o más. Ejemplos de los mismos incluyen 2-decanona, 3-decanona, 4-decanona, 2- undecanona, 3-undecanone, 4-undecanone, 5-undecanone, 2- dodecanone, 3-dodecanone, 4-dodecanone, 5-dodecanone, 2- tridecanona, 3-tridecanona, 2-tetradecanona, 2-pentadecanona, 8-pentadecanona, 2-hexadecanona, 3-hexadecanona, 9-heptadecanona, 2-pentadecanona, 2-octadecanona, 2-nonadecanona, 10-nonadecanona, 2-eicosanona, 11-eicosanona, 2-heneicosanona, 2-docosanona, laurona y estearona.

Además, ejemplos de las mismas incluyen arilalquilcetonas con un número total de carbonos de 12 a 24, tales como n-octadecanofenona, n-heptadecanofenona, n-hexadecanofenona, n-pentadecanofenona, n-tetradecanofenona, 4-rdodecaacetofenona, n-tridecanofenona, 4-n-undecanoacetofenona, n-laurofenona, 4-n-decanoacetofenona, nundecanofenona, 4n-nonilacetofenona, n-decanofenona, 4-n-octillacetofenona, n-nonanofenona, 4-nheptillacetofenona, n-octanofenona, 4-n-hexilacetofenona, 4-n-ciclohexilacetofenona, 4-terc-butilpropiofenona, nheptafenona, 4-n-pentilacetofenona, ciclohexilfenilcetona, benciln-butilcetona, 4-n-butilacetofenona, -hexanofenona, 4-isobutilacetofenona, 1-acetonaftona, 2-acetonaftonona y ciclopentil fenil cetona.

[0028]Como éteres, se emplean eficazmente éteres alifáticos con un número total de carbonos de 10 o más. Ejemplos de los mismos incluyen dipentil éter, dihexil éter, diheptil éter, dioctil éter, dinonil éter, didecil éter, diundecil éter, didodecil éter, ditridecil éter, ditetradecil éter, dipentadecil éter, dihexadecil éter, dioctadecil éter, decanodiol dimetil éter, undecanodiol dimetil éter, dodecanodiol dimetil éter, tridecanodiol dimetil éter, decanodiol dietil éter y undecanodiol dietil éter.

[0029]Como alcoholes, se emplea eficazmente un alcohol saturado monohídrico alifático que tiene 10 o más átomos de carbono. Ejemplos de los mismos incluyen alcohol decílico, alcohol undecílico, alcohol dodecílico, alcohol tridecílico, alcohol tetradecílico, alcohol pentadecílico, alcohol hexadecílico, alcohol heptadecílico, alcohol octadecílico, alcohol eicosílico y alcohol dococílico.

[0030]Como amidas ácidas, se pueden mencionar hexanamida, heptanamida, octanamida, nonanamida, decanamida, undecanamida, laurilamida, tridecanamida, miristamida, palmitamida, estearamida y docosanamida.

[0031]Como componente (c), se puede usar un compuesto expresado por la siguiente Fórmula (1):

[Chem. 1]

(donde R<1>representa un átomo de hidrógeno, o un grupo metilo, m representa un número entero de 0 a 2, uno de X<1>, y X<2>representa -(CH<2>)nOCOR<2>o -(CH<2>)nCOOR<2>, el otro representa un átomo de hidrógeno; n representa un número entero de 0 a 2; R<2>representa un grupo alquilo o alquenilo que tiene 4 o más átomos de carbono, Y<1>e Y<2>representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo metoxi o un halógeno, y r y p representan un número entero de 1 a 3).

Entre los compuestos representados por la Fórmula (1), son adecuados aquellos en los que Ri es un átomo de hidrógeno, porque se puede obtener una composición reversiblemente termocrómica con un ancho de histéresis más amplio, y son más adecuados aquellos en los que Ri es un átomo de hidrógeno y m es O.

Entre los compuestos representados por la Fórmula (1), los compuestos representados por la siguiente Fórmula (2) se usan más preferiblemente:

[Chem. 2]

donde R es un grupo alquilo o alquenilo que tiene 8 o más átomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo que tiene de 10 a 24 átomos de carbono, y más preferentemente un grupo alquilo que tiene de 12 a 22 átomos de carbono. Ejemplos específicos del compuesto incluyen octanoato de 4-benciloxifeniletilo, nonanoato de 4-benciloxifeniletilo, decanoato de 4-benciloxifeniletilo, undecanoato de 4-benciloxifeniletilo, dodecanoato de 4-benciloxifeniletilo, tridecanoato de 4-benciloxifeniletilo, tetradecanoato de 4-benciloxifeniletilo, pentadecanoato de 4-benciloxifeniletilo, hexadecanoato de 4-benciloxifeniletilo, heptadecanoato de 4-benciloxifeniletilo y octadecanoato de 4-benciloxifeniletilo.

[0032]Además, como componente (c), se puede usar un compuesto representado por la siguiente Fórmula (3):

[Chem. 3]

(donde R representa un grupo alquilo o alquenilo que tiene 8 o más átomos de carbono, m y n representan independientemente un número entero de 1 a 3, y cada X e Y representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene 1 a 4 átomos de carbono o un halógeno). Ejemplos específicos del compuesto incluyen octanoato de 1,1 -difenilmetilo, nonanoato de 1,1 -difenilmetilo, decanoato de 1,1 -difenilmetilo, undecanoato de 1,1 -difenilmetilo, dodecanoato de 1,1 -difenilmetilo, tridecanoato de1,1-difenilmetilo, tetradecanoato de 1,1-difenilmetilo, pentadecanoato de 1,1 -difenilmetilo, hexadecanoato de 1,1-difenilmetilo, heptadecanoato de 1,1-difenilmetilo u octadecanoato de 1,1-difenilmetilo,

[0033]Además, como componente (c), se puede usar un compuesto representado por la siguiente Fórmula (4):

[Chem. 4]

(donde X representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo metoxi o un átomo de halógeno, m representa un número entero de 1 a 3, y n representa un número entero de 1 a 20). Ejemplos del compuesto incluyen diéster de ácido malónico con 2-[4-(4-clorobenciloxi)fenil)]etanol, diéster de ácido succínico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido succínico con 2-[4-(3-metilbenciloxi)fenil)]etanol, diéster de ácido glutárico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido glutárico con 2-[4-(4 - clorobenciloxi)fenil)]etanol, diéster de ácido adípico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido pimélico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido subérico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido subérico con 2-[4-(3-metilbenciloxi)fenil)]etanol, diéster de ácido subérico con 2- [4-(4-clorobenciloxi)fenil)]etanol, diéster de ácido subérico con 2-[4-(2,4-diclorobenciloxi)fenil)]etanol, diéster de ácido azelaico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido sebácico con 2 (4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido 1,10-decanodicarboxílico con 2-( 4-benciloxifenil)etanol, diéster del ácido 1,18-octadecanodicarboxílico con 2-(4-benciloxifenil)etanol y diéster del ácido 1,18-octadecanodicarboxílico con 2-[4-(2-metilbenciloxi)fenil)]etanol.

[0034]Además, como componente (c), se puede usar un compuesto representado por la siguiente Fórmula (5):

[Chem. 5]

(donde R representa un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un grupo cicloalquilo o un grupo cicloalquilalquilo que tiene de 1 a 21 átomos de carbono, y n representa un número entero de 1 a 3.)

Ejemplos del compuesto incluyen diéster de ácido cáprico con 1,3-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido undecanoico con 1,3-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido láurico con 1,3-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido mirístico con 1,3-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido palmítico con 1,3-bis(2-hidroxi etoxi)benceno, diéster de ácido ciclohexanocarboxílico con 1,3-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido ciclohexanopropiónico con 1,3-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido butírico con 1,4-bis(hidroximetoxi)benceno, diéster de ácido isovalérico con 1,4-bis(hidroximetoxi)benceno, diéster de ácido acético con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido propiónico con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido valérico con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido caproico con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido carpílico con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de cap ácido ricino con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benceno, diéster de ácido láurico con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benzeo, diéster de ácido mirístico con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benceno y diéster de ácido ciclohexanopropiónico con 1,4-bis(2-hidroxietoxi)benceno.

[0035]Además, como componente (c), se puede usar un compuesto representado por la siguiente Fórmula (6):

[Chem. 6]

(donde X representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un átomo de halógeno, m representa un número entero de 1 a 3 y n representa un número entero de 1 a 20).

Ejemplos del compuesto incluyen diéster de ácido succínico con 2-fenoxietanol, diéster de ácido subérico con 2-fenoxietanol, diéster de ácido sebácico con 2-fenoxietanol, diéster de ácido 1,10-decanodicarboxílico con 2 fenoxietanol, o diéster de ácido 1,18-octadecanodicarboxílico con 2-fenoxietanol.

[0036]Además, como componente (c), se puede usar un compuesto representado por la siguiente Fórmula (7):

[Chem. 7]

(donde R representa un grupo alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, un grupo cicloalquilalquilo, un grupo cicloalquilo o un grupo alquenilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, X representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un átomo de halógeno, y n representa O o 1).

Ejemplos del compuesto incluyen 4-fenilbenzoato de decilo, 4-fenilbenzoato de laurilo, 4-fenilbenzoato de miristilo, 4-fenilbenzoato de ciclohexiletilo, 4-bifenilacetato de octilo, 4-bifenilacetato de nonilo, 4-bifenilacetato de decilo, 4-bifenilacetato de laurilo, 4-bifenilacetato de miristilo, 4-bifenilacetato de tridecilo, 4-bifenilacetato de pentadecilo, 4-bifenilacetato de cetilo, 4-bifenilacetato de ciclopentilo, 4-bifenilacetato de ciclohexilmetilo, 4-bifenilacetato de hexilo y 4-bifenilacetato de ciclohexilmetilo.

[0037]Además, como componente (c), se puede usar un compuesto representado por la siguiente Fórmula (8):

[Chem. 8]

(donde R representa un grupo alquilo que tiene de 3 a 18 átomos de carbono o un grupo acilo alifático que tiene de 3 a 18 átomos de carbono, X representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 2 átomos de carbono o un átomo de halógeno, Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y Z representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 2 átomos de carbono o un átomo de halógeno).

Ejemplos del compuesto incluyen 4-butoxibenzoato de fenoxietilo, 4-pentiloxibenzoato de fenoxietilo, 4-tetradeciloxibenzoato de fenoxietilo, un éster de 4-hidroxibenzoato de fenoxietilo y ácido dodecanoico, y un dodecil éter de vaniliato de fenoxietilo.

[0038]Además, como componente (c), se puede usar un compuesto representado por la siguiente Fórmula (9):

[Chem. 9]

(donde R representa un grupo alquilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 4 a 22 átomos de carbono, un grupo cicloalquilalquilo o un grupo cicloalquilo, X representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi o un átomo de halógeno, Y representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi o un átomo de halógeno, y n representa O o 1).

Ejemplos del compuesto incluyen un éster de ácido benzoico de p-hidroxibenzoato de octilo, un éster de ácido benzoico de p-hidroxibenzoato de decilo, un éster de ácido p-metoxibenzoico de p-hidroxibenzoato de heptilo, un éster de ácido o-metoxibenzoico de p-hidroxibenzoato de dodecilo y un éster benzoico de p-hidroxibenzoato de ciclohexilmetilo.

[0039]Además, como componente (c), se puede usar un compuesto representado por la siguiente Fórmula (10):

[Chem. 10]

(donde R representa un grupo alquilo que tiene de 3 a 17 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 8 átomos de carbono o un grupo cicloalquilalquilo que tiene de 5 a 8 átomos de carbono, X representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo metoxi, un grupo etoxi o un átomo de halógeno, y n representa un número entero de 1 a 3.)

Ejemplos del compuesto incluyen diéster de 4-fenilfenol etilenglicol éter y ácido ciclohexanocarboxílico, diéster de 4-fenilfenol dietilenglicol éter y ácido laúrico, diéster de 4-fenilfenol trietilenglicol éter y ácido ciclohexanocarboxílico, diéster de 4-fenilfenol etilenglicol éter y ácido octanoico, diéster de 4-fenilfenol etilenglicol éter y ácido nonanoico, diéster de 4-fenilfenol etilenglicol éter y ácido decaico, y diéster de 4-fenilfenol etilenglicol éter y ácido mirístico.

[0040]Como compuesto aceptor de electrones, se puede aplicar un pigmento de microcápsula que encapsula una composición reversiblemente termocrómica del tipo revelador de color por calor (se revela un color por calentamiento y se pierde por enfriamiento) usando un compuesto de alcoxifenol específico que tiene un grupo alquilo de cadena lineal o cadena lateral que tiene de 3 a 18 átomos de carbono (JP H11-129623A, JP Hll-5973 A), un éster hidroxibenzoico específico (JP 2001-105732 A), un éster gálico (JP S51-44706A, JP 2003-253149 A) o similares (véase la Figura 3).

[0041]Aunque la relación de los componentes (a), (b) y (c) a mezclar depende de la concentración, la temperatura de decoloración, el modo de decoloración y el tipo de cada componente, la relación de componentes a la que se pueden obtener generalmente las características de decoloración deseadas está en el intervalo de 0,1 a 50, preferentemente de 0,5 a 20 del componente (b), y en el intervalo de 1 a 800, preferentemente de 5 a 200 del componente (c), basándose en 1 del componente (a) (cada una de las relaciones mencionadas anteriormente se expresa como parte(s) en masa).

En este sentido, también es posible causar un cambio de color intercambiable de un color (1) a un color (2) mediante la incorporación de un agente colorante tal como un colorante o pigmento no termocrómico en el pigmento o tinta de la microcápsula.

[0042]Ejemplos del procedimiento de microencapsulación de la composición reversiblemente termocrómica incluyen polimerización interfacial, policondensación interfacial, polimerización in situ, endurecimiento del recubrimiento sumergido, separación de fases de una solución acuosa, separación de fases de un disolvente orgánico, enfriamiento de la dispersión fundida, recubrimiento de la suspensión aérea y secado por pulverización.

Ejemplos del material de la cápsula incluyen una resina epoxi, una resina de urea, una resina de uretano y una resina de isocianato.

Además, la microcápsula se puede poner en uso práctico después de formar una película de recubrimiento de resina secundaria en la superficie de la misma de acuerdo con el uso previsto, para impartir a la microcápsula durabilidad o para modificar las propiedades de la superficie.

[0043]El pigmento de microcápsula tiene preferentemente un diámetro de partícula promedio de 0,1 a 5,0 pm, más preferentemente de 0,1 a 4,0 pm, y aún más preferentemente de 0,5 a 3,0 pm.

El pigmento de la microcápsula satisface preferentemente el requisito de que una relación de masa entre la composición reversiblemente termocrómica y la membrana de la pared de la microcápsula se encuentre dentro del intervalo de 7 : 1 a 1 : 1 (relación en masa), preferentemente 6 : 1 a 1 : 1.

Cuando el diámetro promedio de partícula del pigmento de la microcápsula supera los 5,0 pm, es difícil obtener una sensación de escritura suave cuando el pigmento de la microcápsula se utiliza en un instrumento de escritura, y cuando un valor promedio de un diámetro externo máximo es inferior a 0,1 pm, se hace difícil exhibir un desarrollo de color de alta densidad.

El pigmento de microcápsula que tiene un diámetro de partícula promedio en el intervalo anterior, particularmente en el intervalo de 0,5 a 3,0 pm, presenta un desarrollo de color de alta densidad, y se obtiene fácilmente una buena propiedad de eyección cuando el pigmento de microcápsula se usa en un instrumento de escritura.

Cuando la relación de la composición reversiblemente termocrómica respecto a la membrana de pared es mayor que el intervalo anterior, el espesor de la membrana de pared se vuelve demasiado delgado y la resistencia a la presión y al calor tiende a disminuir. Cuando la relación de la membrana de la pared respecto a la composición reversiblemente termocrómica es mayor que el intervalo anterior, la densidad de color y la intensidad en el momento del desarrollo del color tienden a disminuir.

En la medición del diámetro promedio de partícula, se determina una región de partículas utilizando un software de medición de distribución de tamaño de partícula de tipo análisis de imagen "Mac-View" fabricado por Mountech Co., Ltd., se calcula un diámetro de círculo equivalente de área proyectada (diámetro de Heywood) a partir del área de la región de partículas, y el diámetro promedio de partícula se mide como un diámetro promedio de partícula de partículas equivalente a una esfera de volumen igual en función del valor calculado.

Cuando el diámetro de partícula de todas las partículas o la mayoría de las partículas excede 0,2 pm, el diámetro de partícula promedio se puede medir como un diámetro de partícula promedio de partículas equivalente a una esfera de volumen igual mediante el procedimiento de Coulter utilizando un analizador de distribución de tamaño de partícula (fabricado por Beckman-Coulter, Inc., nombre del producto: Multisizer 4e).

[0044]Aunque una gravedad específica del pigmento de la microcápsula ajustada de acuerdo con lo anterior depende del diámetro de partícula de la microcápsula, los componentes encapsulados en la microcápsula y sus contenidos, el componente y el espesor de membrana de la membrana de la pared de la microcápsula, y el estado coloreado y la temperatura del pigmento, la gravedad específica está en el intervalo de 1,05 a 1,20 y más preferentemente de 1,10 a 1,20 cuando el pigmento de la microcápsula está en un estado completamente coloreado y se usa agua como material de referencia a 20 °C. Un intervalo particularmente preferido es de 1,12 a 1,15. El pigmento de la microcápsula que mantiene fácilmente el estado coloreado antes y después de la decoloración, es decir, tiene un gran ancho de histéresis AH a menudo usa el componente (c) que tiene dos o más anillos aromáticos en la molécula, y tiene la gran gravedad específica descrita anteriormente. En el caso de combinar dicho pigmento con un vehículo descrito más adelante, se suprime el hundimiento y la flotación del pigmento de la microcápsula cuando el vehículo se ve afectado por la vibración o similar desde el exterior debido al transporte o similar, aunque el vehículo tenga una viscosidad baja.

La gravedad específica del pigmento de la microcápsula es un valor numérico confirmado según el siguiente procedimiento de medición.

[0045](Procedimiento de medición de la gravedad específica del pigmento de la microcápsula)

1. 30 ml de una solución acuosa de glicerina y 1 g de un pigmento de microcápsula completamente coloreado se introducen en un frasco de rosca y se mezclan para obtener una dispersión de pigmento de microcápsula.

2. 30 ml de la dispersión de pigmento de microcápsula se colocan en una centrífuga a 1.000 rpm durante 30 segundos. Un separador centrífugo utilizado es un probador (nombre del producto: centrífuga de enfriamiento de escritorio H103lL, fabricada por Kokusan Co., Ltd ), y se utiliza una dispersión de microcápsulas ajustada a 20 °C.

3. Se observa la dispersión del pigmento de la microcápsula.

Cuando la mayor parte del pigmento de la microcápsula se precipita en el fondo de un vaso de precipitados, las operaciones de 1 a 2 se realizan de nuevo utilizando una solución acuosa que tiene una mayor concentración de glicerina que una solución acuosa de glicerina en este momento, y se observa el estado de la dispersión.

Cuando se confirma un estado en el que la mayoría del pigmento de la microcápsula está flotando en la superficie líquida, las operaciones de 1 a 2 se realizan nuevamente utilizando una solución acuosa que tiene una concentración de glicerina más baja que la solución acuosa de glicerina en este momento, y se observa el estado de la dispersión. La serie anterior de operaciones se repite hasta que no se confirma visualmente el estado en el que la mayoría de los pigmentos de la microcápsula flotan en la superficie líquida o se precipitan, sino un estado en el que las porciones distintas de la superficie líquida de la solución acuosa de glicerina y la proximidad de la parte inferior del frasco de rosca están uniformemente coloreadas. Se mide la gravedad específica de la solución acuosa de glicerina en el momento en que se observa este estado, y la gravedad específica medida se determina como la gravedad específica del pigmento de la microcápsula. La gravedad específica de la solución acuosa de glicerina se mide de acuerdo con el procedimiento de boya descrito en JIS K0061 7.1. En este momento, se utiliza una muestra ajustada a 20 °C.

[0046]El desarrollo del color y la fluidez de la escritura a mano según la composición de tinta según la presente invención son susceptibles a la influencia del diámetro de partícula del pigmento de la microcápsula. Aunque el pigmento de microcápsula que tiene un diámetro de partícula fuera del intervalo numérico anterior tiene una baja densidad de coloración o poca fluidez, el contenido contenido en todo el pigmento de microcápsula es pequeño y el efecto sobre el rendimiento de la composición de tinta es pequeño. Dicho pigmento que tiene un diámetro de partícula fuera del intervalo numérico es más ligero o más pesado en gravedad específica que un pigmento que tiene un diámetro de partícula dentro del intervalo numérico, y se precipita en la parte inferior del frasco de rosca en la solución acuosa de glicerina preparada como se describió anteriormente o flota sobre la superficie líquida. Mientras tanto, dado que el pigmento de la microcápsula que aporta buenas propiedades a la composición de tinta según la presente invención flota en una solución acuosa, es importante que la gravedad específica de la solución acuosa en este momento sea la gravedad específica del vehículo para obtener una composición de tinta que tenga una excelente estabilidad de dispersión y un buen desarrollo del color de la escritura a mano.

[0047]La composición de tinta puede contener el pigmento de microcápsula en una cantidad del 5 al 40 % en masa, preferentemente del 10 al 40 % en masa, y más preferentemente del 15 al 35 % en masa, en función de la masa total de la composición de tinta.

Si el contenido del pigmento de la microcápsula es inferior al 5 % en masa, la densidad de coloración es insuficiente. Si el contenido excede el 40 % en masa, la propiedad de salida de tinta tiende a reducirse y el rendimiento de escritura tiende a verse afectado.

[0048](Vehículo)

El vehículo utilizado en la composición de tinta según la presente invención comprende agua y un ajustador de gravedad específica. En la presente invención, el ajustador de gravedad específica es soluble en agua, e incluso cuando la viscosidad del vehículo es baja, el ajustador de gravedad específica evita que el pigmento de la microcápsula se hunda, flote y se localice en la tinta cuando la composición de tinta se estimula externamente por vibración o similar.

[0049]La sedimentación y la estabilidad de flotación del pigmento se maximizan cuando la diferencia de gravedad específica entre el vehículo y el pigmento es mínima. En la composición de tinta según la presente invención, el ajustador de gravedad específica acerca la gravedad específica del vehículo a la gravedad específica del pigmento de la microcápsula. Dado que la gravedad específica del vehículo depende de la gravedad específica de una sustancia acuosa disuelta en el vehículo y la cantidad de la misma añadida, cuando se añade una cantidad mayor del ajustador de gravedad específica que tiene una gravedad específica grande y se disuelve en el vehículo, la gravedad específica del vehículo puede aumentarse aún más.

[0050]El ajustador de gravedad específica utilizado en la composición de tinta según la presente invención se puede disolver en el vehículo y se puede ajustar para que la gravedad específica del vehículo se aproxime a la gravedad específica del pigmento de la microcápsula, y los ejemplos del mismo incluyen un oxiácido que pertenece al Grupo 6 en el intervalo de peso atómico de 90 a 185 y una sal del mismo.

[0051]El oxiácido y la sal del mismo utilizados en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en oxiácido de un elemento de metal de transición y sal del mismo, y se dice que el ion oxiácido se obtiene formando un tetraedro u octaedro en el que cuatro o seis átomos de oxígeno generalmente están coordinados con átomos metálicos o similares. La unidad tetraédrica u octaédrica puede ser una sola unidad, o un poliácido que tiene una estructura en la que están unidos a través de bordes y vértices y se puede usar una sal de poliácido como una sal del mismo. El poliácido es un ácido múltiple formado por la condensación de un oxiácido de un elemento metálico, pero está constituido por un solo tipo de metal, un poliácido en el que los aniones que se van a condensar son del mismo tipo se conoce como un isopoliácido, y un poliácido en el que dos o más tipos de aniones se condensan se conoce como un heteropoliácido. Las sales respectivas de los mismos se conocen como sal de isopoliácido y sal de heteropoliácido. El poliácido incluye isopoliácido y heteropoliácido, y la sal de poliácido incluye sal de isopoliácido y sal de heteropoliácido.

[0052]Ejemplos específicos del ajustador de gravedad específica utilizado en la presente invención incluyen ácido molíbdico y ácido wolfrámico como un solo oxiácido y molibdato de sodio, molibdato de potasio, molibdato de amonio, wolframato de sodio, wolframato de potasio, wolframato de amonio, wolframato de litio y wolframato de magnesio como sal. Ejemplos de isopoliácidos incluyen ácido metamolíbdico, ácido paramolíbdico, ácido metatúngstico, ácido paratúngstico y ácido isotúngstico, y ejemplos de sales de isopoliácidos incluyen metamolibdato de sodio, metamolibdato de potasio, metamolibdato de amonio, paramolibdato de sodio, paramolibdato de potasio, paramolibdato de amonio, metatungstato de sodio, metatungstato de potasio, metatungstato de amonio, metatungstato de bario, paratungstato de sodio e isotungstato de sodio. Ejemplos de heteropoliácidos incluyen ácido molibdofosfórico, ácido molibdosilícico, ácido tungstofosfórico y ácido tungstosilícico, y ejemplos de sales de heteropoliácidos incluyen molibdofosfato de sodio, molibdosilicato, tungstofosfato y tungstosilicato de sodio. Estos oxiácidos y sales de los mismos se pueden utilizar solos o en una combinación de dos o más.

Entre los anteriores, se prefieren ácido metatúngstico, ácido paratúngstico, metatungstato de sodio, metatungstato de potasio, metatungstato de amonio, metatungstato de bario, paratungstato de sodio, isotungstato de sodio, ácido tungstofosfórico, ácido tungstosilícico, tungstofosfato de sodio y tungstosilicato de sodio, y particularmente, se prefieren más isotungstato de sodio, metatungstato de sodio y paratungstato de sodio.

El isotungstato de sodio, el metatungstato de sodio y el paratungstato de sodio mencionados anteriormente no solo son altamente seguros, sino que también tienen una alta gravedad específica per se, por lo que es fácil ajustar un líquido con una alta gravedad específica de acuerdo con la cantidad añadida, y son adecuados como modificadores de la viscosidad para el vehículo de la presente invención.

[0053]El contenido del ajustador de gravedad específica en la presente invención es preferentemente del 2 % en masa al 20 % en masa, más preferentemente del 5 al 15 % en masa, en función de la masa total de la composición de tinta. Si el contenido del ajustador de gravedad específica es inferior al 2 % en masa, el efecto de ajustar la gravedad específica del vehículo es deficiente, y si el contenido del ajustador de gravedad específica excede el 20 % en masa, el pigmento de la microcápsula tiende a agregarse fácilmente.

Una relación de la masa del ajustador de gravedad específica a la masa del pigmento de la microcápsula es preferentemente de 0,05 a 4,0, más preferentemente de 0,075 a 2,0, y aún más preferentemente de 0,1 a 1,5.

[0054]El vehículo contiene al menos agua además del ajustador de gravedad específica, y su contenido es preferentemente del 30 al 80 % en masa, más preferentemente del 40 al 70 % en masa, sobre la masa total de la composición de tinta.

[0055]En la composición de tinta según la presente invención, el vehículo tiene una gravedad específica en el intervalo numérico de 1,00 a 1,30. El intervalo numérico preferible de la gravedad específica es de 1,05 a 1,20, y más preferentemente de 1,08 a 1,15. La gravedad específica del vehículo es de 0,90 veces a 1,20 veces, preferentemente de 0,95 veces a 1,10 veces, y más preferentemente de 0,97 veces a 1,05 veces la gravedad específica del pigmento de la microcápsula.

Cuando la gravedad específica del vehículo está dentro del intervalo numérico anterior y la gravedad específica del vehículo está dentro del intervalo numérico anterior en función de la gravedad específica del pigmento de la microcápsula, es importante mantener la gravedad específica del vehículo dentro del intervalo numérico anterior para evitar que el pigmento de la microcápsula se hunda, flote y se localice en la tinta cuando se somete a vibración externa debido al transporte o similar, mientras se mantiene el vehículo de baja viscosidad, y para proporcionar una excelente estabilidad de dispersión.

[0056]Para la viscosidad de la composición de tinta según la presente invención, en consideración de las propiedades de flujo libre y la estabilidad de dispersión de la composición, la viscosidad de la composición de tinta a 20 °C es preferentemente de 3 a 25 mPa-s, y más preferentemente de 4 a 20 mPa-s cuando se mide a una velocidad de rotación de 6 rpm. La viscosidad de la composición de tinta es aún más preferiblemente de 5 a 15 mPa-s. Cuando se mide a una velocidad de rotación de 12 rpm, la viscosidad de la composición de tinta es preferiblemente de 2 a 20 mPa-s, más preferiblemente de 3 a 15 mPa-s, y aún más preferiblemente de 4 a 15 mPa-s. A una velocidad de rotación de 30 rpm, la viscosidad de la composición de tinta es preferiblemente de 1 a 20 mPa-s, más preferiblemente de 2 a 15 mPa-s, y aún más preferiblemente de 3 a 10 mPa-s. La viscosidad de la composición de tinta se puede medir a 20 °C utilizando un viscosímetro rotacional tipo BL (nombre del producto: Viscosímetro tipo TVB-M, rotor tipo L, fabricado por Toki Sangyo Co., Ltd.).

[0057]Además, una tensión superficial de la composición de tinta según la presente invención es preferentemente de 25 a 50 mN/m en un entorno de 20 °C. Cuando la tensión superficial está dentro del intervalo numérico anterior, cuando la composición de tinta se aplica a una hoja de papel, se puede mejorar la humectabilidad de la composición de tinta a una superficie a recubrir, y hay una tendencia a que se pueda evitar el sangrado y el paso a través de la superficie a recubrir. En consideración de la capacidad de recubrimiento, la tensión superficial de la composición de tinta es más preferentemente de 30 a 45 mN/m.

La tensión superficial se mide y determina mediante un procedimiento de placa vertical en un entorno de 20 °C, utilizando un dispositivo de medición de tensión superficial fabricado por Kyowa Interface Science, Inc y una placa de vidrio.

[0058]La composición de tinta según la presente invención proporciona una excelente estabilidad de dispersión del pigmento de la microcápsula al tener la composición y la gravedad específica mencionadas anteriormente, y además puede proporcionar una composición de tinta con una fluidez excelente al tener la viscosidad mencionada anteriormente. Un instrumento de escritura que utiliza dicha composición de tinta proporciona excelentes propiedades de expulsión de tinta y tiene un excelente desarrollo de color con poca diferencia de densidad variable, de modo que se puede formar una buena escritura a mano y, por lo tanto, la composición de tinta según la presente invención se puede utilizar como una composición de tinta para un instrumento de escritura.

Dado que la composición de tinta según la presente invención tiene la tensión superficial mencionada anteriormente, es posible obtener una composición de tinta que tenga una excelente humectabilidad al papel, resistencia al sangrado y resistencia al paso a través del papel, de modo que sea posible obtener una composición de tinta más preferible como tinta para un instrumento de escritura.

[0059]La composición de tinta según la presente invención puede contener los siguientes aditivos siempre que la gravedad específica del vehículo no exceda el intervalo numérico anterior; sin embargo, en ese momento, considerando las propiedades de flujo libre de la composición de tinta, su viscosidad está preferiblemente dentro del intervalo numérico anterior.

[0060](Coagulante polimérico)

La composición según la presente invención contiene preferentemente un coagulante polimérico en el vehículo. El pigmento de la microcápsula forma un agregado suelto a través del coagulante polimérico, y se evita que los pigmentos de la microcápsula entren en contacto y se agreguen, de modo que se puede mejorar aún más la estabilidad de dispersión del pigmento de la microcápsula.

Ejemplos del coagulante polimérico incluyen polivinilpirrolidonas, óxidos de polietileno y polisacáridos acuosos, y se prefieren los polisacáridos acuosos. Ejemplos de los polisacáridos acuosos incluyen goma de tragacanto, goma guar, pululano, ciclodextrina y un derivado de celulosa acuoso, y se prefiere el derivado de celulosa acuoso. Ejemplos específicos de los derivados de celulosa acuosos incluyen metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa e hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa, y se usan preferentemente. Teniendo en cuenta la estabilidad de la dispersión, un coagulante polimérico más preferible es la hidroxietilcelulosa.

[0061]Ejemplos específicos del coagulante polimérico utilizado en la presente invención incluyen las series HEC A, S y CF (fabricadas por Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.), las series HEC Daicel SP, SE y E<e>(fabricadas por Daicel Finechem Ltd.), las series CELLOSIZE WP, QP y EP (fabricadas por Dow Chemical Japan Co., Ltd.) y SANHEC (fabricadas por Sansho Co., Ltd.), y se pueden utilizar preferentemente.

El contenido del coagulante polimérico en la presente invención es preferentemente del 0,1 al 1,0 % en masa, más preferentemente del 0,3 al 0,5 % en masa, en función de la masa total de la composición de tinta.

[0062](Dispersante)

La composición de tinta según la presente invención contiene preferentemente un dispersante. Cuando el dispersante se incluye en el vehículo, es posible mejorar la dispersabilidad del pigmento de la microcápsula.

Aunque la composición de tinta según la presente invención contiene preferentemente un dispersante y un coagulante polimérico, solo se puede usar el dispersante, o se pueden usar ambos en combinación. Cuando el dispersante y el coagulante polimérico se usan en combinación, no solo se mejora la dispersabilidad del pigmento de la microcápsula, sino que también se aumenta la dispersabilidad del agregado suelto formado por el coagulante polimérico, de modo que se puede mejorar aún más la estabilidad de la dispersión del pigmento de la microcápsula.

Se pueden usar dispersantes conocidos como dispersante, y los ejemplos de los mismos incluyen resinas sintéticas tales como polivinilpirrolidona, polivinil butiral, polivinil éter, copolímeros de estireno-ácido maleico, resinas de cetona, hidroxietilcelulosa y derivados de los mismos, y copolímeros de estireno-ácido acrílico, copolímeros de olefina-ácido maleico y productos neutralizados con álcali de los mismos, compuestos poliméricos acrílicos, aductos de POEO y oligómeros de poliésteres a base de amina. Se prefieren los copolímeros de olefina-ácido maleico y los productos neutralizados con álcali de los mismos, y los compuestos poliméricos acrílicos. En consideración a la dispersabilidad del pigmento de la microcápsula, un dispersante preferido para la composición de tinta según la presente invención es un compuesto de polímero acrílico. Como compuesto polimérico acrílico, es posible usar materiales tales como ácido poliacrílico, un copolímero de ácido acrílico-ácido maleico, un copolímero de uretano acrílico y productos neutralizados con álcali de los mismos, pero se prefiere más un compuesto polimérico acrílico que tiene un grupo carboxilo, y aún se prefiere más un compuesto polimérico acrílico que tiene una estructura en forma de peine que tiene un grupo carboxilo en la cadena lateral. Un dispersante particularmente preferido para la presente invención es un compuesto de polímero acrílico que tiene una estructura en forma de peine que tiene una pluralidad de grupos carboxilo en la cadena lateral, y los ejemplos específicos del mismo incluyen el nombre del producto: Solsperse 43000 fabricado por Japan Lubrizol Corporation.

[0063]El contenido del dispersante es preferentemente del 0,01 al 2 % en masa, más preferentemente del 0,1 al 1,5 % en masa, en función de la masa total de la composición de tinta. Cuando el contenido del dispersante es inferior al 0,1 % en masa, no se observa el efecto de mejorar la dispersabilidad, y cuando el contenido es superior al 2 % en masa, existe una tendencia a que un pigmento reversiblemente termocrómico se hunda y flote cuando se aplica una influencia como la vibración desde el exterior.

[0064](Potenciador de dispersión)

La composición de la presente invención puede mejorar la estabilidad del dispersante y mantener la dispersabilidad al incluir un potenciador de dispersión en el vehículo.

Como potenciador de dispersión, se usa preferiblemente una resina acuosa, particularmente una resina alquídica acuosa, una resina acrílica, un copolímero de estireno-ácido maleico, un derivado de celulosa, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico o dextrina, o similares, y se prefieren más la polivinilpirrolidona y el alcohol polivinílico. En consideración de la estabilidad del dispersante, un potenciador de dispersión más preferible es el alcohol polivinílico, un potenciador de dispersión aún más preferible es el alcohol polivinílico de tipo saponificación parcial, y un potenciador de dispersión aún más preferible es el alcohol polivinílico de tipo saponificación parcial que tiene un grado de saponificación de 70 a 89 % molar.

[0065]Ejemplos específicos del potenciador de dispersión utilizado en la presente invención incluyen los grados J-Poval JP, JL y JR (fabricados por Japan Vam & Poval Co., Ltd ), tipo Gohsenol G y tipo K (fabricados por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), y PVA 203, 205, 210, 217, 217E, 217EE, 220, 220E, 224E, 403, 405, 420, 420H, 424H, 505, L-8, L-9, L- 9-78 y L-10 (todos fabricados por Kuraray Co., Ltd.), que se utilizan preferentemente.

[0066]El contenido del potenciador de dispersión es preferentemente del 0,1 al 1,5 % en masa, más preferentemente del 0,5 al 1,0 % en masa, basado en la masa total de la composición de tinta. Cuando el contenido del potenciador de dispersión está dentro del intervalo numérico anterior, la estabilidad del dispersante mejora sin perjudicar el desarrollo de color y las propiedades de decoloración del pigmento de la microcápsula.

[0067](Disolvente orgánico acuoso)

La composición de tinta según la presente invención puede contener un disolvente orgánico acuoso. El disolvente orgánico acuoso está contenido para suprimir la evaporación de agua, facilitar la prevención de fluctuaciones en la gravedad específica del vehículo y mantener una buena estabilidad de dispersión del pigmento de la microcápsula, y facilitar la estabilización de una estructura de un agregado suelto formado por un coagulante polimérico o el coagulante polimérico y un dispersante.

Ejemplos específicos del disolvente orgánico acuoso incluyen etanol, propanol, butanol, glicerina, sorbitol, trietanolamina, dietanolamina, monoetanolamina, etilenglicol, dietilenglicol, tioetilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol, acetato de éter monometílico de etilenglicol, sulfolano, 2-pirrolidona y N-metil-2-pirrolidona.

En la composición de tinta según la presente invención, cuando el pigmento de microcápsula tiene una gravedad específica mayor que 1 y se ajusta la gravedad específica del vehículo, el ajuste se facilita usando un disolvente orgánico acuoso que tiene una gravedad específica mayor que el agua y, por lo tanto, se usa preferentemente un disolvente orgánico acuoso que tiene una gravedad específica mayor que 1,1, tal como glicerina.

[0068]El contenido del disolvente orgánico acuoso es preferentemente del 1 al 40 % en masa, más preferentemente del 5 al 30 % en masa, basado en la masa total de la composición de tinta. El contenido del disolvente orgánico acuoso es particularmente preferible del 10 al 25 % en masa. Cuando el contenido del disolvente orgánico acuoso es inferior al 1 % en masa, el efecto de supresión de la evaporación del agua es deficiente, y cuando el contenido excede el 40 % en masa, la estabilidad de disolución del ajustador de gravedad específica tiende a reducirse.

[0069](Otros)

La composición de tinta de acuerdo con la presente invención puede contener, si es necesario, un colorante tal como un colorante ácido, un colorante básico, un colorante directo, un colorante reactivo, un colorante de cuba, un colorante de azufre, un colorante que contiene oro, un colorante catiónico y un colorante disperso, un agente humectante tal como un conservante, un tensioactivo a base de flúor y un tensioactivo no iónico, una resina que tiene solubilidad en agua en resinas usadas como fijador tal como una resina acrílica, una resina de uretano, una resina de estirenobutadieno, una resina alquídica, una resina de sulfamida, una resina de ácido maleico, una resina de acetato de polivinilo, una resina de etileno-acetato de vinilo, una resina de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, un copolímero de estireno y éster maleico, una resina de estireno-acrilonitrilo, polialquilenglicol modificado con cianato, goma de éster, una resina de xileno, una resina de urea, una resina de aldehído de urea, una resina de fenol, una resina de alquilfenol, una resina de fenol de terpeno, una resina a base de colofonia o un compuesto hidrogenado de las mismas, una resina de fenol de colofonia, un polivinilalquiléter, una resina de poliamida, una resina de poliolefina, una resina de nailon, una resina de poliéster y una resina de ciclohexanona, acondicionador de pH, un agente antiespumante, un agente que confiere reducción de la viscosidad de cizallamiento, un modificador de la viscosidad, un inhibidor de la herrumbre tal como benzotriazol, toly Itriazol, nitrito de diciclohexilamonio, nitrito de diisopropilamonio y saponina, urea, tensioactivos no iónicos, hidrolizados de almidón reducidos o non reducidos, disacáridos tales como trehalosa, oligosacárido, sacarosa, ciclodextrina, glucosa, dextrina, sorbitol, manitol, un agente humectante tal como pirofosfato de sodio y un agente antiespumante.

Además, en el caso de añadir un aditivo de presión extrema a base de azufre tal como 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol y/o una sal del mismo, es posible suprimir defectos de dispersión o agregación del pigmento de microcápsula que se producen después de que una tinta congelada se descongele de nuevo incluso cuando el pH de la tinta está en una región ácida o alcalina, para evitar un aumento de la viscosidad de la tinta o la desconexión acompañante de la escritura a mano o el aclaramiento del color, y además para evitar la corrosión de una bola.

En el caso de ajustar el pH a 20 °C a 3 a 7, preferentemente 4 a 7, más preferentemente 5 a 7, la composición de tinta según la presente invención puede suprimir adicionalmente la agregación y sedimentación del pigmento de microcápsula contenido en un intervalo de baja temperatura y facilita adicionalmente la mejora de la formabilidad de un agregado suelto formado por un coagulante polimérico o el coagulante polimérico y un dispersante.

[0070]La composición de tinta según la presente invención puede contener, además de los aditivos anteriores, sustancias insolubles en el vehículo. Ejemplos específicos de los mismos incluyen pigmentos inorgánicos tales como negro de carbón, óxido de titanio, óxido de zinc, negro de hierro, óxido de hierro amarillo, óxido de hierro rojo, óxidos metálicos tales como pigmentos complejos basados en óxido y azul ultramarino, pigmentos orgánicos tales como pigmentos azo, pigmentos índigo, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de tioíndigo, pigmentos de sulfeno, pigmentos de perinona, pigmentos de perileno, pigmentos de ftalona, pigmentos de dioxano, pigmentos de isoindolinona, pigmentos complejos metálicos, pigmentos de metina/azometina y pigmentos de dicetopirrolopirrol, pigmentos brillantes tales como pigmentos de aluminio y pigmentos de escamas de vidrio, extensores tales como caolín, talco, mica, arcilla, bentonita, carbonato de calcio, hidróxido de aluminio, sericita y titanato de potasio, y partículas de resina que contienen una emulsión que contiene una resina insoluble en agua en la resina, una resina de poliolefina, una resina acrílica, una resina de nylon, una resina de silicona y una resina de uretano, una fluororesina y similares.

En los pigmentos inorgánicos, los pigmentos orgánicos y los pigmentos brillantes, la superficie del pigmento puede cubrirse con un material de membrana de pared de un óxido metálico tal como óxido de aluminio, óxido de zinc, óxido de titanio y óxido de circonio, óxidos inorgánicos tales como dióxido de silicio, ácido graso y un pigmento de microcápsula.

Estas sustancias insolubles en el vehículo tienen preferentemente una gravedad específica cercana a la gravedad específica del vehículo en consideración de la estabilidad de la dispersión.

La composición de tinta según la presente invención puede expresar diversos cambios de color al contener los tintes y pigmentos anteriores.

[0071]Como se describió anteriormente, cuando la composición de tinta según la presente invención contiene un coagulante polimérico y un dispersante, la estabilidad de dispersión del pigmento de la microcápsula mejora aún más, y cuando se aplica vibración o similar desde el exterior, se evita fácilmente que el pigmento de la microcápsula se hunda y flote en la tinta. Además, cuando la composición de tinta contiene un disolvente orgánico acuoso, se suprime la evaporación de agua, y se hace más fácil evitar fluctuaciones en la gravedad específica del vehículo y mantener una buena estabilidad de dispersión del pigmento de microcápsula, y estabilizar una estructura de un agregado suelto formado por el coagulante polimérico o el coagulante polimérico y el dispersante y mejorar adicionalmente la estabilidad de dispersión del pigmento de microcápsula. Por lo tanto, estos aditivos están contenidos preferentemente. Dado que la estabilidad de la dispersión se mejora aún más al contener además un potenciador de la dispersión, la composición de tinta según la presente invención contiene más preferentemente el potenciador de la dispersión junto con un coagulante polimérico y un dispersante.

[0072]La composición de tinta según la presente invención se puede producir mediante cualquier procedimiento conocido convencionalmente. Específicamente, los componentes anteriores se añaden en las cantidades requeridas y se mezclan con diversos agitadores tales como un agitador de hélice, un homodispersor o un homomezclador, o diversos dispersadores tales como un molino de perlas, mediante lo cual se puede producir la composición de tinta.

[0073](Instrumento de escritura)

La composición de tinta se utiliza rellenándola en un instrumento de escritura tal como unafudepen,una pluma estilográfica y una pluma de caligrafía, además de una pluma de marcado o una pluma de bolígrafo que tiene una punta de pluma de marcado o una punta de pluma de bolígrafo unida a un frente de escritura.

Cuando la composición de tinta se llena en un bolígrafo, la estructura y la forma del bolígrafo en sí no están particularmente limitadas. Ejemplos de los mismos incluyen un bolígrafo que tiene una estructura en la que la tinta se coloca directamente dentro de un barril axial, un miembro de ajuste del flujo de tinta que incluye un miembro de ajuste del flujo de tinta en forma de surcos de peine y un haz de fibras está interpuesto, y el miembro de ajuste del flujo de tinta y una punta están conectados, y un bolígrafo que tiene un tubo de almacenamiento de tinta en el que se llena un barril axial con tinta, en el que el tubo de almacenamiento de tinta está conectado con una punta donde una bola está montada en su extremo frontal, y un tapón de líquido para evitar el reflujo está en contacto cercano en el borde de la tinta.

La punta del bolígrafo se explicará con más detalle. Se puede aplicar una punta formada sosteniendo una bola en una parte de sujeción de bola en la que la proximidad de un extremo frontal de un tubO de metal se presiona y se deforma hacia adentro desde el exterior; una punta formada sujetando una bola en una parte de sujeción de bola formada cortando un material metálico mediante un taladro y similares; una punta en la que se proporciona una lámina receptora de bolas hecha de una resina en la punta hecha de metal o plástico; o una punta en la que una bola sostenida en la punta es presionada en una dirección frontal por un resorte.

Puede ser aplicable la bola hecha de carburo cementado, acero inoxidable, rubí, cerámica, resina, caucho y similares, y que tiene un diámetro de aproximadamente 0,3 a 3,0 mm, preferentemente de 0,4 a 1,5 mm, y más preferentemente de 0,5 a 1,0 mm.

Como tubo de almacenamiento de tinta que almacena la tinta, por ejemplo, se puede usar un artículo moldeado formado por una resina termoplástica tal como polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno o nailon.

El tubo de almacenamiento de tinta puede conectarse directamente a la punta, o el tubo de almacenamiento de tinta puede conectarse a la punta a través de un miembro de conexión.

Incidentalmente, el tubo de almacenamiento de tinta puede ser un tipo de recarga en el que la recarga se almacena en un barril axial hecho de una resina o metal, o la tinta puede llenarse directamente en un barril axial en el que el barril axial que monta una punta en su extremo frontal se utiliza como un tubo de almacenamiento de tinta.

[0074]Se llena un seguidor de tinta en el extremo posterior de la tinta almacenada en el tubo de almacenamiento de tinta.

La composición del seguidor de tinta incluye un líquido no volátil o un líquido difícilmente volátil.

Ejemplos específicos de los mismos incluyen vaselina, aceite de huso, aceite de ricino, aceite de oliva, refinerías de aceite mineral, parafina líquida, polibuteno, a-olefina, oligómero y co-oligómero de a-olefina, aceite de dimetil silicona, aceite de metilfenil silicona, aceite de silicona modificado con amino, aceite de silicona modificado con poliéter y aceite de silicona modificado con ácido graso. Se puede utilizar solo o en una combinación de dos o más de los mismos. Es preferible que la viscosidad del líquido no volátil y/o del líquido difícilmente volátil aumente hasta una viscosidad adecuada mediante la adición de un agente espesante. Se puede mencionar, como agente espesante, sílice que tiene una superficie tratada hidrófoba; sílice en partículas que tiene una superficie metilada; silicato de aluminio; mica hinchable; un agente espesante a base de arcilla tal como bentonita o montmorilonita tratada hidrófobamente; jabones metálicos de ácidos grasos tales como estearato de magnesio, estearato de calcio, estearato de aluminio y estearato de cinc; un compuesto a base de dextrina tal como tribencilida de sorbitol, amida de ácido graso, cera de polietileno modificada con amida, aceite de ricino hidrogenado o dextrina de ácido graso; y un compuesto a base de celulosa. Además, también es posible usar un seguidor de tinta líquida en combinación con un seguidor de tinta sólida.

[0075]En el caso donde la composición de tinta se llena en una pluma de marcado, la estructura y la forma de la propia pluma de marcado no están particularmente limitadas. Ejemplos de los mismos incluyen una pluma de marcado en la que un cuerpo de oclusión de tinta que contiene un haz de fibras está incrustado en un cilindro axial, una punta de pluma de marcado que contiene una fibra procesada o un producto moldeado de resina que tiene un espacio capilar en el mismo está montado directamente o a través de un miembro de conexión en el cilindro axial, y se impregna una tinta en el cuerpo de oclusión de tinta de la pluma de marcado formada conectando el cuerpo de oclusión de tinta y la punta, una pluma de marcado que tiene una estructura en la que la tinta se coloca directamente dentro de un cilindro axial, un miembro de ajuste de flujo de tinta que incluye un miembro de ajuste de flujo de tinta en forma de ranura de peine y un haz de fibras está interpuesto, y el miembro de ajuste de flujo de tinta y la punta están conectados, y una pluma de marcado en la que la punta y el tubo de almacenamiento de tinta están dispuestos a través de un cuerpo de válvula que se abre presionando la punta y la tinta se almacena directamente en el tubo de almacenamiento de tinta.

La punta es un miembro poroso generalmente conocido que tiene poros de comunicación cuya porosidad se selecciona dentro del intervalo de aproximadamente 30 a 70 %, hecho de resina procesada de fibras, cuerpos procesados por fusión de fibra de fusión en caliente, o un fieltro, o un producto moldeado por extrusión de una resina sintética que tiene una pluralidad de orificios de suministro de tinta que se extienden en la dirección axial, y la punta se proporciona para uso práctico procesando su un extremo en forma de bala de cañón, una forma rectangular o una forma de cincel dependiendo del propósito.

El cuerpo de oclusión de tinta se configura agrupando fibras rizadas en una dirección longitudinal, incorporándolas en un material de cobertura tal como un tubo de plástico o una película, y ajustando su porosidad dentro de un intervalo de aproximadamente 40 a 90 %.

Como cuerpo de válvula, puede usarse un tipo de bombeo generalmente conocido, y también se prefiere aquel en el que se ajusta una presión de resorte de modo que la válvula pueda abrirse mediante presión de la pluma.

[0076]La forma del bolígrafo o pluma de marcado no se limita a la descrita anteriormente, sino que puede ser un instrumento de escritura múltiple (es decir, un tipo de cabeza o un tipo de dibujo frontal de bolígrafo) en el que se proporcionan puntas de diferente tipo o extremos de bolígrafo para introducir tintas de diferentes colores.

[0077]Un instrumento de escritura adecuado para la composición de tinta según la presente invención es una pluma de marcado en la que un cuerpo de oclusión de tinta que contiene un haz de fibras está incrustado en un cilindro axial, una punta de pluma de marcado que contiene una fibra procesada o un producto moldeado de resina que tiene un hueco capilar en el mismo está montada directamente o mediante un elemento de conexión en el cilindro axial, y se impregna una tinta en el cuerpo de oclusión de tinta de la pluma de marcado formada conectando el cuerpo de oclusión de tinta y la punta, o una pluma de bolígrafo o una pluma de marcado que tiene una estructura en la que la tinta se coloca directamente dentro de un cilindro axial, un elemento de ajuste de flujo de tinta que incluye un elemento de ajuste de flujo de tinta en forma de ranura de peine y un haz de fibras está interpuesto, y el elemento de ajuste de flujo de tinta y la punta están conectados. El instrumento de escritura es más preferentemente la pluma de marcado en la que el cuerpo de oclusión de tinta que contiene el haz de fibras está incrustado en el barril axial, la punta de la pluma de marcado que contiene la fibra procesada o el producto moldeado de resina que tiene el espacio capilar en su interior está montado directamente o a través del miembro de conexión en el barril axial, y la tinta se impregna en el cuerpo de oclusión de tinta de la pluma de marcado formada conectando el cuerpo de oclusión de tinta y la punta. Dado que se requiere que el instrumento de escritura que tiene dicho mecanismo tenga propiedades de flujo libre a una baja viscosidad en la composición de tinta que se va a usar desde el punto de vista de la capacidad de suministro de tinta a la punta, la composición de tinta según la presente invención es particularmente adecuada para instrumentos de escritura que tienen el mecanismo anterior y puede usarse preferentemente como una composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica para un instrumento de escritura, particularmente una composición de tinta acuosa reversiblemente termocrómica para una pluma de marcado.

[0078]El instrumento de escritura que tiene la estructura descrita anteriormente incluye preferentemente una tapa.

El instrumento de escritura puede ser un instrumento de escritura retráctil que tiene una estructura en la que un cuerpo de oclusión de tinta impregnado con tinta se almacena en un tubo de almacenamiento de tinta, un cuerpo de pluma se une a un extremo frontal de escritura para preparar una recarga, y la recarga se almacena en un barril axial de modo que el extremo frontal de escritura sobresale de una abertura del barril axial mediante el accionamiento de un mecanismo de tipo de entrada y salida.

Un procedimiento para operar el mecanismo de tipo de entrada y salida puede ser, por ejemplo, un tipo de golpeo, un tipo de rotación o un tipo de deslizamiento.

[0079]La escritura a mano formada con un instrumento de escritura que almacena la composición de tinta se puede decolorar frotando con un dedo o aplicando una herramienta de calentamiento o una herramienta de enfriamiento.

Como herramienta de calentamiento, por ejemplo, se puede usar adecuadamente un dispositivo de decoloración por electrocalentamiento equipado con un elemento de calentamiento por resistencia, un dispositivo de decoloración por calentamiento cargado con agua caliente o similares, o un secador de pelo; sin embargo, se utiliza preferentemente un miembro de fricción o un cuerpo de fricción como medio que permite la decoloración por un procedimiento simple. Como el miembro de fricción o el cuerpo de fricción, es preferible un cuerpo elástico tal como un elastómero o un cuerpo espumado de plástico, que tiene una buena elasticidad y puede generar calor de fricción mediante una fricción apropiada; sin embargo, también se puede usar un cuerpo moldeado de plástico, piedra, madera, metal y tela.

En este sentido, la escritura a mano se puede frotar mediante una goma de borrar, pero, dado que se generan trozos de la goma de borrar al frotar, se utiliza preferentemente el elemento de fricción mencionado anteriormente.

Como materiales para el miembro de fricción o el cuerpo de fricción, se usa adecuadamente una resina de silicona, una resina SEBS (copolímero de bloque de estireno-etileno-butadieno-estireno), una resina SEPS (copolímero de bloque de estireno-etileno-propileno-estireno), una resina de poliéster o EPDM (caucho de etileno-propileno-dieno), pero la resina SEBS se usa más adecuadamente ya que la resina de silicona tiende a adherirse a la porción borrada con frotamiento y la escritura a mano tiende a ser repelida al repetir la escritura.

El miembro de fricción puede ser un miembro (cuerpo de fricción) que tenga cualquier forma adecuada separada del instrumento de escritura, pero la portabilidad se mejora cuando se fija el cuerpo de fricción al instrumento de escritura. La parte a la que se fija el miembro de fricción puede ser una parte frontal de la tapa (parte del ápice) o una parte posterior del barril (parte en la que no se monta un extremo frontal de escritura).

Como herramienta de enfriamiento, por ejemplo, se puede usar adecuadamente un dispositivo de decoloración criogénica que utiliza un elemento Peltier, un dispositivo de decoloración criogénica cargado con un refrigerante tal como agua fría o hielo triturado, un refrigerador o un congelador.

Además, también se puede obtener un conjunto de instrumentos de escritura combinando el instrumento de escritura y un cuerpo de fricción.

[Ejemplos]

[0080]Lo siguiente ilustrará las composiciones de tinta según la presente invención y los instrumentos de escritura que usan las mismas, pero la invención no se limita a las mismas.

Por cierto, el término "parte(s)" en los siguientes Ejemplos significa parte(s) en masa.

Ejemplo 1

Preparación del pigmento de la microcápsula

Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsula que incluía una composición reversiblemente termocrómica que tenía una propiedad de memoria de color y compuesta por 3,00 partes de 3',6' -bis[fenil(3-metilfenil)amino]-espiro [isobenzofurano-1(3H)9'- [9H] xanteno]-3-ona como componente (a), 5,00 partes de 4-4L [2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil) etilideno]difenilo como componente (b), 3,00 partes de 4-4l-(2-etilhexilideno)bisfenol y 50,00 partes de acetato de ciclohexilmetil-4-bifenilo como componente (c).

La suspensión se centrifugó para aislar el pigmento de la microcápsula.

El diámetro medio de partícula del pigmento de la microcápsula fue de 1,9 pm, la temperatura de decoloración completa fue de 61 a 62 °C, y la temperatura de coloración completa fue de -20 °C. El pigmento cambió de color de azul a incoloro a través de un cambio de temperatura.

[0081]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 0.20 partes de piridine-2-tiol-1 -óxido, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de 3-yodo-2- 46 propinilbutil carbamato (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 62.80 partes de agua, y luego 13.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

23,00 partes de un pigmento de microcápsula completamente coloreado y un vehículo se mezclaron para obtener una composición de tinta.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,128.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,13 a 1,14, y la gravedad específica del vehículo fue de 0,99 a 1,00 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta utilizando un viscosímetro tipo BL (nombre del producto: Viscosímetro tipo TVB-M, rotor tipo L, fabricado por Toki Sangyo Co., Ltd.), la viscosidad a 20 °C fue de 9.10 mPa s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 7.44 mPa • s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 6.23 mPa • s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 35,27 mN/m, y el valor de pH fue de 6,33.

[0082]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 4)

Un absorbente de tinta 2 preparado cubriendo una cinta de poliéster con una película de resina sintética se impregnó con la composición de tinta y se insertó en un cilindro axial 4 hecho de una resina de polipropileno. Luego, el barril axial se ensambló con un cuerpo de pluma procesado con resina 3 (en forma de cincel) hecho de fibras de poliéster a través de un soporte 5 de tal manera que el extremo delantero del barril axial estaba en conexión con el cuerpo de la pluma, y se ajustó una tapa para obtener un instrumento de escritura de tipo rellenado 1 (pluma de marcado).

La parte de extremo trasero del barril axial tiene una resina SEBS unida como un miembro de fricción 7.

[0083]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

La escritura a mano era azul a temperatura ambiente (20 °C), pero la escritura a mano se decoloró y se volvió incolora cuando se frotó con el miembro de fricción instalado en la parte del extremo posterior del barril axial. Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la hoja de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color volvió al azul original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.

[0084]Ejemplo 2

Preparación del pigmento de la microcápsula

Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsula que incluía una composición reversiblemente termocrómica que tenía una propiedad de memoria de color y compuesta por 3,00 partes de 3',6' -bis[fenil(3-metilfenil)amino]-espiro [isobenzofurano-1 (3H)9'- [9H] xanthen] -3-one como componente (a), 5,00 partes de 4-4L [2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etiliden]difenol como componente (b), 3,00 partes de 4-4l-(2-etilhexiliden)bisfenol y 50,00 partes de 2-[4-(fenilmetoxi) feniljetildecanoato como componente (c).

La suspensión se centrifugó para aislar el pigmento de la microcápsula.

El diámetro medio de partícula del pigmento de la microcápsula fue de 1,9 pm, la temperatura de decoloración completa fue de 60 °C y la temperatura de coloración completa fue de -20 °C. El pigmento cambió de color de azul a incoloro a través de un cambio de temperatura.

[0085]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 65.80 partes de agua, y luego 10.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

23.00 partes de un pigmento de microcápsula completamente coloreado y un vehículo se mezclaron para obtener una composición de tinta.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,094.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,08 a 1,09, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,00 a 1,01 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta mediante el uso del viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 8.20 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 6.68 mPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 5.55 mPas a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 33,43 mN pm, y el valor de pH fue de 6,55.

[0086]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 4)

Se obtuvo un instrumento de escritura de tipo rellenado (pluma de marcado) en el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1.

[0087]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0088]Ejemplo 3

Preparación del pigmento de la microcápsula

Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsula que incluía una composición reversiblemente termocrómica que tenía una propiedad de memoria de color y compuesta por 6,00 partes de 6'-(difenilamino)-2' - [(3- (trifluorometil) fenil) - (dipentilamino) -2'-[(3- (trifluorometil) fenil) amino]-espiro[isobenzofurano-1 (3H) ,9'- (9H) xanteno]-3-ona como componente (a), 6,00 partes de 4-4'- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluorometil) etilidene]difenol como componente (b), 4,00 partes de 4-4'-(2-etilhexilideno)bisfenol y 50,00 partes de acetato de ciclohexilmetil-4-bifenilo como componente (c). La suspensión se centrifugó para aislar el pigmento de la microcápsula.

El diámetro medio de partícula del pigmento de la microcápsula fue de 1,9 pm, la temperatura de decoloración completa fue de 61 a 62 °C, y la temperatura de coloración completa fue de -20 °C. El pigmento cambió de color de verde a incoloro a través de un cambio de temperatura.

[0089]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 60.80 partes de agua, y luego 15.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,138.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,13 a 1,14, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,00 a 1,01 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta mediante el uso del viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 9,20 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 7.54 mPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 6.36 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 38,01 mN/m, y el valor de pH fue de 6,12.

[0090]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 5)

Un absorbente de tinta 2 preparado cubriendo una cinta de poliéster con una película de resina sintética se impregnó con la composición de tinta y se insertó en un cilindro axial 4 hecho de una resina de polipropileno. Luego, el barril axial se ensambló con una punta de pluma de marcado 3 (forma de bala de cañón) hecha de fibras de poliéster a través de un soporte 5 de tal manera que el extremo delantero del barril axial estaba en conexión con la punta de la pluma de marcado, y se ajustó una tapa 6 para obtener un instrumento de escritura 1 (pluma de marcado).

Se ajustó una resina SEBS a la tapa en el vértice de la misma como un miembro de fricción 7.

[0091] Usando la pluma de marcado, se formó una letra verde (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

La letra era verde a temperatura ambiente (20 °C), pero la letra se decoloró y se volvió incolora cuando se frotó con el miembro de fricción instalado en la tapa. Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la hoja de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color volvió al verde original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.

[0092] Ejemplo 4

Preparación del pigmento de la microcápsula

De acuerdo con la preparación del pigmento de microcápsula del Ejemplo 1, se preparó y aisló el pigmento de microcápsula.

[0093] Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,20 partes de piridino-2-tiol-1 -óxido, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricada por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 63.20 partes de agua, y luego 13.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta mediante el uso del viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 9,30 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 7.55 mPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 6.14 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 35,84 mN/m, y el valor de pH fue de 6,31.

[0094] Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 4)

Se obtuvo un instrumento de escritura de tipo relleno (pluma de marcado) en el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1.

[0095] Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0096] Ejemplo 5

Preparación del pigmento de la microcápsula

[0097] Preparación de la composición de tinta

0,20 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 51.00 partes de agua, y luego 13.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,263.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,13 a 1,14, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,11 a 1,12 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta mediante el uso del viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 4.80 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 3.79 mPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 3.39 mPas a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 28,70 mN/m, y el valor de pH fue de 6,51.

[0098]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 4)

[0099]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0100]Ejemplo 6

Preparación del pigmento de la microcápsula

De acuerdo con la preparación del pigmento de microcápsula del Ejemplo 2, se preparó y aisló el pigmento de microcápsula.

[0101]Preparación de la composición de tinta

0,80 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 73.40 partes de agua, y luego 13.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,019.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,08 a 1,09, y la gravedad específica del vehículo fue de 0,93 a 0,94 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta utilizando el viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 16,50 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 13,60 mPas a una velocidad de rotación de 12 rpm y 11,36 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 33,09 mN/m, y el valor de pH fue de 6,53.

[0102]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (ver Figura 4)

[0103]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0104]Ejemplo 7

Preparación del pigmento de la microcápsula

[0105]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,05 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 66.15 partes de agua, y luego 13.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta mediante el uso del viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 10,10 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 7.97 mPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 6.37 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 30,25 mN/m, y el valor de pH fue de 6,36.

[0106]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 4)

[0107]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0108]Ejemplo 8

Preparación del pigmento de la microcápsula

[0109]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 1,00 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 50.20 partes de agua, y luego 13.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,08 a 1,09, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,16 a 1,17 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta mediante el uso del viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 7.80 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 6.40 mPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 5.48 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 32,00 mN/m, y el valor de pH fue de 6,74.

[0110]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 4)

[0111]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0112]Ejemplo 9

Preparación del pigmento de la microcápsula

[0113]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 10,00 partes de glicerina, 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal sódica (nombre comercial: omazina sódica al 40 %, fabricada por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 55.80 partes de agua, y luego 10.00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,170.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,13 a 1,14, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,03 a 1,04 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta utilizando el viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 12,40 nriPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 10,05 nriPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 8,51 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 34,68 mN/m, y el valor de pH fue de 6,70.

[0114]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (ver Figura 6)

Un absorbente de tinta 2 preparado cubriendo una cinta de poliéster con una película de resina sintética se impregnó con la composición de tinta y se insertó en un cilindro axial 4 hecho de una resina de polipropileno. A continuación, el barril axial se ensambló con un cuerpo de pluma 3 (forma de bala de cañón) formado por un producto moldeado por extrusión de una resina de poliacetal que tiene una pluralidad de orificios de suministro de tinta que se extienden en la dirección axial a través de un soporte 5 de tal manera que el extremo delantero del barril axial estaba en conexión con el cuerpo de la pluma, y se ajustó una tapa para obtener un instrumento de escritura de tipo rellenado 1 (pluma de marcado).

La parte delantera de la tapa tiene una resina SEBS unida como miembro de fricción.

[0115]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

La escritura a mano era azul a temperatura ambiente (20 °C), pero la escritura a mano se decoloró y se volvió incolora cuando se frotó con el miembro de fricción instalado en la parte frontal de la tapa. Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la hoja de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color volvió al azul original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.

[0116]Ejemplo 10

Preparación del pigmento de la microcápsula

[0117]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 20,00 partes de glicerina, 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal sódica (nombre comercial: omazina sódica al 40 %, fabricada por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y se mezclaron 49.30 partes de agua, y luego 6.50 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,159.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del pigmento de la microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,13 a 1,14, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,02 a 1,03 veces la gravedad específica del pigmento de la microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta mediante el uso del viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 15,50 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 12,76 mPas a una velocidad de rotación de 12 rpm y 11,00 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 35,69 mN/m, y el valor de pH fue de 6,93.

[0118]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 6)

Se obtuvo un instrumento de escritura de tipo rellenado (pluma de marcado) en el mismo procedimiento que en el Ejemplo 9.

[0119]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0120]Ejemplo 11

Preparación del pigmento de la microcápsula

[0121]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 22,00 partes de glicerina, 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal sódica (nombre comercial: omazina sódica al 40 %, fabricada por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de agente antiespumante de silicona (nombre comercial: FS Antifoam 013A, fabricado por Dow Corning Toray Co., Ltd.) como agente antiespumante, se mezclaron 0,05 partes de ácido fosfórico y 53,55 partes de agua, y luego 6,00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

17.00 partes de un pigmento de microcápsula completamente coloreado y un vehículo se mezclaron para obtener una composición de tinta.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,148.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1,13 a 1,14, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,01 a 1,02 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta acuosa mediante el uso del viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 11.60 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 9,66 mPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 8,65 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 35,04 mN/m, y el valor de pH fue de 6,99.

[0122]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 6)

[0123]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0124]Ejemplo 12

Preparación del pigmento de la microcápsula

[0125]Preparación de la composición de tinta

0,40 partes de coagulante polimérico (hidroxietilcelulosa, nombre comercial CELLOSIZE EP-09, fabricado por Dow Chemical Japan CO., Ltd.), 0,40 partes de dispersante polimérico acrílico (nombre comercial: Solsperse 43000, fabricado por Japan Lubrizol Corporation), 18,00 partes de glicerina, 0,20 partes de piridina-2-tiol-1-óxido, sal sódica (nombre comercial: omazina sódica al 40 %, fabricada por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de agente antiespumante de silicona (nombre comercial: FS Antifoam 013A, fabricado por Dow Corning Toray Co., Ltd.) como agente antiespumante, se mezclaron 0,05 partes de ácido fosfórico y 53,55 partes de agua, y luego 7,00 partes de politungstato de sodio (nombre comercial: SPT-1, SOMETU.) se añadió como un ajustador de gravedad específica para obtener un vehículo.

20.00 partes de un pigmento de microcápsula completamente coloreado y un vehículo se mezclaron para obtener una composición de tinta.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,152.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1.13 a 1,14, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,01 a 1,02 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta utilizando el viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 12,20 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 10,06 mPas a una velocidad de rotación de 12 rpm y 8,73 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue de 35,61 mN/m, y el valor de pH fue de 6,92.

[0126]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 6)

[0127]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0128]Ejemplo comparativo 1

Preparación del pigmento de la microcápsula

[0129]Preparación de la composición de tinta

0,20 partes de 1-óxido de piridina-2-tiol, sal de sodio (nombre comercial: omazina de sodio al 40 %, fabricada por Lonza Japan Ltd.) como conservante, 0,20 partes de carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo (nombre comercial: Glycacil 2000, fabricado por Lonza Japan Ltd.) como conservante, y 76,60 partes de agua se mezclaron para obtener un vehículo.

Como resultado de la medición de la gravedad específica del vehículo a 20 °C cuando se utilizó agua como material de referencia, la gravedad específica fue de 1,000.

Como resultado de medir la gravedad específica del pigmento de microcápsula a 20 °C, la gravedad específica fue de 1.13 a 1,14, y la gravedad específica del vehículo fue de 1,13 a 1,14 veces la gravedad específica del pigmento de microcápsula.

Como resultado de la medición de la viscosidad de la composición de tinta utilizando el viscosímetro de tipo BL, la viscosidad a 20 °C fue de 5,70 mPa-s a una velocidad de rotación de 6 rpm, 2,88 mPa-s a una velocidad de rotación de 12 rpm y 2,06 mPa-s a una velocidad de rotación de 30 rpm.

A 20 °C, la tensión superficial de la composición de tinta fue 42,05 mN/m, y el valor de pH fue 6,11.

[0130]Preparación del instrumento de escritura de tipo rellenado (véase la Figura 4)

[0131]Usando la pluma de marcado, se formó una letra azul (escritura a mano) escribiendo en una hoja de papel.

[0132]Usando el instrumento de escritura obtenido en cada uno de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos anteriores, se realizó la siguiente prueba.

[0133](Evaluación de la dispersabilidad del pigmento de la microcápsula)

Las composiciones de tinta preparadas en los Ejemplos 1 a 8 y el Ejemplo comparativo 1 se dejaron reposar a temperatura ambiente durante 24 horas, y se observó visualmente el estado de la dispersión del pigmento de la microcápsula después del reposo.

A: La composición de tinta está coloreada uniformemente. Una cantidad extremadamente pequeña del pigmento de la microcápsula se precipita o flota en la superficie del líquido.

B: El pigmento de la microcápsula se precipita parcialmente o flota en la superficie líquida de la composición de tinta. Aunque se confirma la presencia de densidad de color variable en la composición de tinta, no hay ningún problema práctico.

C: La mayor parte del pigmento de la microcápsula se precipita o flota en la superficie líquida de la composición de tinta. La presencia de una diferencia de densidad variable de color en la composición de tinta es clara, y hay una preocupación práctica.

[0134](Evaluación del desarrollo del color de la escritura a mano y la capacidad de escritura)

Una línea recta es escrita en un papel de escribir (fabricado por Kokuyo Co., Ltd., nombre comercial: Campus Report Pad A4 A Ruled Line) utilizando los instrumentos de escritura preparados en los Ejemplos 1 a 8 y el Ejemplo Comparativo 1.

Su tapa se ajustó al instrumento de escritura utilizado para escribir y se colocó en un agitador (agitador recíproco fabricado por Taitec Corporation) en un estado erecto (el frente de escritura estaba hacia arriba). Después de impartir la vibración a 284 rpm durante 5 horas en una dirección vertical, se escribió una línea recta en un papel de escritura, y se comparó el desarrollo del color y la capacidad de escritura de la escritura a mano antes y después de la prueba.

[0135]La escritura se realizó en un medio de prueba de escritura con el instrumento de escritura de tipo rellenado mencionado anteriormente. El desarrollo del color de la escritura a mano en ese momento se observó visualmente. Se utilizaron los siguientes medios para la prueba de escritura.

A: No hay diferencia de densidad en la escritura a mano en comparación con antes de la prueba.

B: Aunque hay una ligera diferencia de densidad en la escritura a mano en comparación con antes de la prueba, no hay ningún problema práctico.

C: Hay una diferencia de densidad en la escritura a mano en comparación con antes de la prueba. Hay una preocupación práctica.

[0136]Se realizó una prueba de escritura con el instrumento de escritura de tipo rellenado mencionado anteriormente. La capacidad de escritura en ese momento se observó visualmente. El papel de escribir mencionado anteriormente se utilizó como medio para la prueba de escritura.

A: La aparición de desvanecimiento e interrupciones es la misma que antes de la prueba.

B: Aunque es probable que se produzcan algunos desvanecimoentos e interrupciones en comparación con antes de la prueba, no hay ningún problema práctico.

C: Es probable que se produzcan desvanecimientos e interrupciones en comparación con antes de la prueba. Hay una preocupación práctica.

[0137](Evaluación del rendimiento de la escritura)

La escritura se realizó en un medio de prueba de escritura con el instrumento de escritura de tipo rellenado mencionado anteriormente, y se evaluó organolépticamente la sensación de escritura en ese momento. El papel de escribir mencionado anteriormente se utilizó como medio para la prueba de escritura.

A: La sensación de escribir era suave.

B: Se sintió una sensación ligeramente pesada de escritura, pero estaba en un nivel prácticamente aceptable. C: La sensación de escribir era pesada y poco resbaladiza.

[0138]Los resultados de la prueba se muestran en las Tablas 1 y 2 a continuación.

[0139]

[Tabla 1]

[0140]

[Tabla 2]

Lista de signos de referencia

[0141]

t i Temperatura de coloración completa del pigmento de la microcápsula del tipo de decoloración por calor t2 Temperatura de inicio de la coloración del pigmento de la microcápsula del tipo de decoloración por calor t3 Temperatura inicial de decoloración del pigmento de la microcápsula del tipo de decoloración por calor t4 Temperatura de decoloración completa del pigmento de microcápsulas de tipo decoloración por calor

T i Temperatura de decoloración completa del pigmento de la microcápsula del tipo de desarrollo de color por calor T2 Temperatura inicial de decoloración del pigmento de la microcápsula del tipo de desarrollo de color por calor T3 Temperatura de inicio de la coloración del pigmento de la microcápsula del tipo de desarrollo de color por calor T4 Temperatura de coloración completa del pigmento de la microcápsula del tipo de desarrollo de color por calor AH Ancho de histéresis

1 Instrumento de escritura

2 Cuerpo de oclusión de tinta

3 Cuerpo de la pluma

4 Barril axial

5 Soporte

6 Tapa

7 Miembro de fricción

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de tinta reversiblemente termocrómica que comprende:

un pigmento de microcápsula reversiblemente termocrómico que encapsula una composición reversiblemente termocrómica que comprende (a) un compuesto orgánico que revela color donante de electrones, (b) un compuesto aceptor de electrones y (c) un medio de reacción para determinar una temperatura de aparición de una reacción de coloración del componente (a) y el componente (b); y

un vehículo que comprende agua y un ajustador de gravedad específica seleccionado del grupo que consiste en un oxiácido que pertenece al Grupo 6 que tiene un peso atómico de 90 a 185 y una sal del mismo,

donde cuando se usa agua como material de referencia a 20 °C, una gravedad específica del pigmento de la microcápsula es de 1,05 a 1,20, una gravedad específica del vehículo es de 1,00 a 1,30, y la gravedad específica del vehículo es de 0,90 veces a 1,20 veces en función de la gravedad específica del pigmento de la microcápsula.

2. La composición de tinta según la reivindicación 1, donde el contenido del ajustador de gravedad específica es del 2 % en masa al 20 % en masa basándose en la masa total de la composición de tinta.

3. La composición de tinta según la reivindicación 1 o 2, donde el vehículo comprende además un coagulante polimérico.

4. La composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde el vehículo comprende además un dispersante.

5. La composición de tinta según la reivindicación 4, donde el dispersante es un polímero acrílico que tiene una estructura en forma de peine que tiene un grupo carboxilo en la cadena lateral.

6. La composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el vehículo comprende además un disolvente orgánico acuoso.

7. La composición de tinta según la reivindicación 6, donde el disolvente orgánico acuoso es glicerina.

8. La composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde el vehículo comprende además un potenciador de dispersión.

9. La composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 donde el valor del pH es de 3 a 7.

10. La composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde a 20 °C, una viscosidad a una velocidad de rotación de 6 rpm medida mediante un viscosímetro de tipo BL es de 3 a 25 mPa-s, una viscosidad a una velocidad de rotación de 12 rpm es de 2 a 20 mPa-s y una viscosidad a una velocidad de rotación de 30 rpm es de 1 a 20 rpm.

11. La composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que es una composición de tinta reversiblemente termocrómica para un instrumento de escritura.

12. Un instrumento de escritura que almacena la composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.

13. El instrumento de escritura según la reivindicación 12, donde el instrumento de escritura es una pluma de marcado.

14. El instrumento de escritura según la reivindicación 12 o 13, que comprende además un miembro de fricción.