ES2948010T3 - Tintes sensibles al pH para materiales textiles, un proceso para su preparación y usos de los mismos - Google Patents

Tintes sensibles al pH para materiales textiles, un proceso para su preparación y usos de los mismos Download PDF

Info

Publication number
ES2948010T3
ES2948010T3 ES19190058T ES19190058T ES2948010T3 ES 2948010 T3 ES2948010 T3 ES 2948010T3 ES 19190058 T ES19190058 T ES 19190058T ES 19190058 T ES19190058 T ES 19190058T ES 2948010 T3 ES2948010 T3 ES 2948010T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
formula
compound
compounds
color
textile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES19190058T
Other languages
English (en)
Inventor
Gökhan Kaplan
Gözde Öktem
Deniz Iyidogan
Olcay Bayar
Semih Kazans
Özden Akman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanko Tekstil Isletmeleri Sanayi ve Ticaret AS
Original Assignee
Sanko Tekstil Isletmeleri Sanayi ve Ticaret AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=67551070&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2948010(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sanko Tekstil Isletmeleri Sanayi ve Ticaret AS filed Critical Sanko Tekstil Isletmeleri Sanayi ve Ticaret AS
Application granted granted Critical
Publication of ES2948010T3 publication Critical patent/ES2948010T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B7/00—Indigoid dyes
    • C09B7/08—Other indole-indigos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/40—Nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical, e.g. isatin semicarbazone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
    • D06P1/227—Specific dyes not provided for in groups D06P1/228 - D06P1/28
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
    • D06P1/228—Indigo
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • G01N31/221—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating pH value

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a nuevos derivados de 3-oxindol, a un proceso para su preparación y al uso de dichos derivados como tintes para fabricar textiles sensibles al pH y como indicadores en métodos de titulación. La invención también se refiere a un método para fabricar textiles sensibles al pH y a textiles así obtenidos. Los derivados de 3-oxindol tienen la fórmula (I) siguiente. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Tintes sensibles al pH para materiales textiles, un proceso para su preparación y usos de los mismos
Sumario de la invención
La presente invención versa sobre nuevos derivados de 3-oxindol, sobre un proceso para su preparación y sobre el uso de dichos derivados como tintes para la creación de textiles sensibles al pH y como indicadores en procedimientos de titulación. La invención también versa sobre un procedimiento para la creación de textiles sensibles al pH y sobre los textiles así obtenidos.
Antecedentes técnicos
Se conocen y usan en muchas aplicaciones tintes de color cambiante (tintes crómicos). Estos tintes pueden cambiar tras un estímulo externo, que puede ser luz, calor, corriente eléctrica, presión, un disolvente, el pH u otros.
El documento EP3257900 da a conocer el uso de derivados del índigo para teñir de manera irreversible con color cambiante materiales textiles, especialmente dril tejano. Esos derivados, de fórmula (A)
Figure imgf000002_0001
pueden ser usados en procesos industriales de teñido que comprenden el tratamiento de un material textil con tintes que, una vez aplicados para proporcionar un color a dicho material textil, pueden ser alterados y convertidos en uno o más colores terminales distintos aplicando un estímulo externo, tal como, por ejemplo, luz, calor, disolventes, etc. Una vez que se produce la conversión el nuevo color terminal será permanente.
Existe la necesidad de materiales textiles teñidos de color cambiante, especialmente dril tejano; es decir, materiales coloreados con tintes que puedan cambiar fácilmente en condiciones que puedan ser accesibles al usuario final, que pueda personalizar así sus propias prendas de vestir y textiles.
Objetivos de la invención
Es un objeto de la invención proporcionar nuevos compuestos que son útiles, entre otros, como tintes, especialmente como tintes sensibles al pH o en procedimientos de titulación.
Es un objeto adicional de la invención proporcionar un proceso para la preparación de dichos nuevos compuestos. Es un objeto adicional de la invención proporcionar un procedimiento para crear textiles sensibles al pH.
Es un objeto adicional de la invención proporcionar textiles sensibles al pH y artículos confeccionados con los mismos. Estos y otros objetivos se lograrán mediante el contenido de la invención, dada a conocer y reivindicada a continuación en el presente documento.
Breve descripción de los dibujos
Las Figuras 1 a 4 muestran los datos cristalográficos de un compuesto representativo de la invención (Ejemplo 1). Descripción de la invención
Según uno de sus aspectos, la presente invención versa sobre nuevos compuestos de 3-oxindol de fórmula (I)
Figure imgf000003_0001
en donde Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan cada uno, independientemente, de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo hidroxi y un átomo halógeno,
y sales y/o solvatos de los mismos.
Aquí, la expresión “átomo halógeno” indica uno cualquiera de los cuatro átomos halógenos; es decir, cloro, bromo, yodo y flúor, prefiriéndose el floro, el bromo y el yodo. Los grupos alquilo se seleccionan preferiblemente entre grupos alquilo C1-C10, más preferiblemente C1-C6, tales como grupos metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, butilo, grupos pentilo, grupos hexilo, etc.
Los grupos alcoxi se seleccionan preferiblemente entre grupos alcoxi C1-C10, más preferiblemente C1-C6, tales como grupos metoxi, etoxi, propoxi, grupos butoxi, etc.
Según una realización preferida, R1, R2, R3 y R4 son un átomo de hidrógeno. Según una realización preferida, los compuestos de fórmula (I) no están en forma de una de sus sales ni/o solvatos.
Los compuestos de fórmula (I) pueden ser sintetizados mediante una reacción que comprende hacer reaccionar índigo protegido por t-Boc de fórmula (II)
Figure imgf000003_0002
con una amida de sodio en un disolvente orgánico adecuado, agregar un ácido para obtener un pH ácido de la mezcla de reacción y aislar los compuestos de fórmula (I).
La expresión “t-Boc” indica el grupo ter-butoxicarbonilo.
Según una realización preferida, se usa amida de sodio en exceso molar con respecto al compuesto de fórmula (II); preferiblemente, la relación molar compuesto de fórmula (II)/amida de sodio es aproximadamente 1/2 a 1/6, más preferiblemente 1/3 a 1/5, siendo lo más preferible que sea aproximadamente 1/4.
Según una realización preferida, el disolvente usado en la reacción es un alcohol, seleccionado preferiblemente entre metanol, etanol, alcoholes n-propílico, i-propílico y butílico, más preferiblemente i-propílico.
Según una realización preferida, la reacción se lleva a cabo a temperatura ambiente. La reacción se completa en muy poco tiempo y su desarrollo puede ser monitorizado por medio de técnicas convencionales, como la cromatografía en capa delgada (TLC, por sus siglas en inglés). En este caso puede usarse cualquier disolvente o mezcla de disolventes adecuado; por ejemplo, una mezcla de acetato etílico/hexano.
Una vez completada, la mezcla de reacción se acidifica por la adición de un ácido adecuado, como, por ejemplo, una solución acuosa de ácido clorhídrico, y el compuesto de fórmula (I) se precipita y puede ser aislado mediante procedimientos convencionales, como el filtrado. Si se desea, el compuesto filtrado puede ser purificado; por ejemplo, por cristalización, por ejemplo, a partir de acetato etílico. Como se revelará a continuación, el grado de purificación del producto afecta a su color y al color de los textiles sobre los que se aplique. De hecho, el producto en bruto suele ser rojo, mientras que el color del producto puro es amarillo.
Si es necesario o se desea, el compuesto así obtenido puede ser convertido en una de sus sales según los procedimientos conocidos.
En la Sección experimental de la presente descripción pueden encontrarse detalles del proceso.
El anterior proceso representa un contenido adicional de la invención.
Según otro de sus aspectos, la invención versa sobre el uso de compuestos de fórmula (I) como tintes, especialmente como tintes sensibles al pH y, en particular, sin limitación, a tintes sensibles al pH para textiles.
Los compuestos de la invención también pueden usarse como indicadores en procedimientos de titulación. Según se usan en el presente documento, las expresiones “material(es) textil(es)”, “textil(es)” y “artículo(s) textil(es)” son intercambiables y se refieren a cualesquiera fibras, hilos, cuerdas, tejidos, artículos y/o prendas textiles de vestir y/o ropa de cama susceptibles de ser teñidos. Los materiales textiles pueden ser de origen natural, como los derivados de animales y plantas; por ejemplo, algodón, lino, seda, lana, etc., o pueden ser de origen sintético, como poliésteres, poliamidas, celulosa regenerada, elastano, poliuretano termoplástico (TPU, por sus siglas en inglés), etc., o pueden ser mezclas de los mismos, como tejidos o prendas de vestir de algodón elastizado. Además, dichos hilos pueden crearse mediante cualquier procedimiento conocido, y dichas telas también pueden manufacturarse mediante cualquier procedimiento conocido, tal como tejeduría, tricotado, ganchillo, anudado y batanado. Además, dichas prendas de vestir pueden ser cualquier prenda de vestir, como vaqueros, camisas, prendas informales de vestir, etc.
Preferiblemente, el material textil es dril tejano.
De hecho, los nuevos compuestos de fórmula (I) pueden ser usados como tinte en la industria textil, especialmente en la industria del dril tejano. El tinte puede ser aplicado usando muchas técnicas de tinción y/o estampación, como tinción en cuba, con pigmentos, azufre, disolventes y serigrafiado, impresión digital, etc.
El color de los materiales textiles (tales como tejido, hilo, cuerda, prenda de vestir, cortina, etc.) teñidos con el nuevo tinte sensible al pH puede ser amarillo, rojo o azul, dependiendo de la condición del teñido.
Si el color del tejido teñido es amarillo/rojo y se vuelve azul tras un lavado alcalino (como los lavados domésticos con detergente o jabón), este color azul se mantendrá en los materiales textiles hasta que sean lavados con soluciones ácidas (como agregando vinagre o zumo de limón en la lavadora o en el tanque de lavado, o agregando ácidos diluidos, como ácido cítrico diluido, que no dañan el tanque de lavado ni la lavadora).
Generalmente, el color amarillo/rojo depende del grado de purificación del producto. Sin ninguna purificación adicional, el color de los textiles teñidos es rojo; sin embargo, tras la purificación del compuesto el color del textil teñido es amarillo. La purificación del producto se puede llevar a cabo mediante cualquier técnica adecuada; por ejemplo, mediante cristalización a partir de un disolvente adecuado, por ejemplo a partir de acetato etílico o similar.
Como alternativa, solo parte del textil teñido con los compuestos de fórmula (I), cuando es amarillo, puede ser lavado/tratado con una solución básica, tal como jabón, detergente o muchas soluciones básicas diluidas para contar con figuras exclusivas en los materiales textiles y estas figuras pueden ser eliminadas de manera simple mediante lavados/tratamientos ácidos para volver a obtener el color original de los materiales textiles. De la misma manera, cuando el color de los materiales textiles teñidos es azul, el color puede ser alterado de azul a amarillo o rojo tras lavados/tratamientos ácidos.
Estas conversiones de color pueden repetirse cuantas veces se desee.
La anterior conversión de colores se produce cuando el pH es mayor o menor que aproximadamente 10.
Esta interesante propiedad de los compuestos de fórmula (I) se debe a los dos protones ácidos que son responsables del cambio de color en la estructura molecular. Esta transformación molecular permite el cambio de color. Estos protones ácidos pueden ser eliminados añadiendo una base en solución acuosa para que se generen los anillos de indol, haciendo el textil azul. Mediante el tratamiento ácido, las moléculas se vuelven al compuesto de bis-3-oxindol y el color vuelve al amarillo/rojo mostrado en el Esquema 1:
Figure imgf000005_0001
Los compuestos de fórmula (IIIA) y (IIIB)
Figure imgf000006_0001
en donde R1, R2, R3 y R4 son como se ha definido anteriormente, en presencia de un contraión, tal como un contraión metálico, por ejemplo de un metal alcalino; por ejemplo sodio, litio o potasio, representan otro aspecto de la invención. Según otro de sus aspectos, la invención versa sobre un procedimiento para teñir de forma sensible al pH materiales textiles que comprende aplicar compuestos de fórmula (I) sobre un material textil.
En el procedimiento de la invención puede usarse uno solo o una mezcla de los compuestos de fórmula (I). Según otro de sus aspectos, la invención versa sobre un procedimiento para teñir de forma sensible al pH materiales textiles que comprende aplicar compuestos de fórmula (IIIA) o (IIIB) sobre un material textil.
En el procedimiento de la invención puede usarse uno solo o una mezcla de los compuestos de fórmula (IIIA) o (IIIB). Las soluciones de tinción que comprenden los compuestos de la invención pueden prepararse en función del pH según el color deseado de los textiles. Con base en la presente descripción, el experto en la técnica es perfectamente capaz de preparar dichas soluciones de tinción.
El procedimiento de tinción puede llevarse a cabo según las técnicas conocidas en la especialidad.
Para el procedimiento de tinción, generalmente se disuelven uno o más compuestos de la invención en un disolvente o una mezcla de disolventes acuosos adecuados, como una mezcla de agua/alcohol, seleccionándose el alcohol preferiblemente entre metanol, etanol e isopropanol.
Generalmente, la etapa de impregnación dura 5-20 segundos, preferiblemente aproximadamente 10 segundos, y se lleva a cabo preferiblemente a temperatura ambiente.
Generalmente, el tiempo de secado dura unos minutos, como 3-4 minutos — por ejemplo, aproximadamente 2 minutos— , preferiblemente a 100-150°C, más preferiblemente a aproximadamente 120°C.
El material textil teñido según la invención es otro contenido de la invención y puede ser usado para producir artículos, como prendas de vestir, como, sin limitación, pantalones, faldas, camisas, sombreros y chaquetas pero también ropa de cama, etc.
Como alternativa, pueden teñirse artículos como los anteriores con los compuestos de la invención según el procedimiento de la invención.
Otro contenido de la invención es un artículo obtenido mediante el material textil teñido o directamente teñido, según el procedimiento de la invención.
Puede entenderse fácilmente que los textiles teñidos con los compuestos de la invención permiten un número ilimitado de aplicaciones posibles, y eso proporciona al usuario final la posibilidad de personalizar sus propios artículos textiles, ya sea cambiando todo su color o mediante el cambio de solo parte del color o también creando patrones, figuras e imágenes en los artículos textiles, así como modificar dichos colores a voluntad.
En la siguiente Sección experimental se dará a conocer la invención con detalle adicional de forma ilustrativa y no limitante.
Sección experimental
Ejemplo 1
Preparación de un compuesto de fórmula (I), en donde R1, R2, R3 y R4 son todos un átomo de hidrógeno. Se disuelven 10 mmol (4,63 g) de índigo protegido por t-Boc (compuesto de fórmula (II), en donde R1, R2, R3 y R4 son todos un átomo de hidrógeno) en 100 ml de alcohol isopropílico a temperatura ambiente y se agita durante 15 min. antes de agregar 40 mmol (160 mg) de amida de sodio (NaNH2). Después de agregar la amida de sodio, el color de la mezcla de reacción pasa de rojo-rosado a azul oscuro en unos minutos. La reacción es monitorizada mediante cromatografía en capa delgada (TLC). La mezcla de acetato etílico/hexano 1/3 es usada como sistema eluyente para la TLC. Tras completarse la reacción, se vierte la mezcla en la solución de HCl 1 M para precipitar el producto. El color de la mezcla es alterado con la precipitación y la parte sólida es recogida después de filtrar por el embudo sinterizado. La parte sólida recogida se cristaliza a partir de acetato etílico y se obtienen cristales amarillos con buen rendimiento (65-75%). Análisis de RMN:
RMN 1H (600 MHz, CDCl3) 89,92 (s, 1H), 8,43 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,94 (d, J = 7,5 Hz, 1H), 7,87 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 7,73 (brd d, 1H), 7,65 - 7,56 (m, 3H), 7,49 (s, 1H), 7,47 - 7,41 (m, 1H), 7,29 - 7,20 (m, 14H), 6,85 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 1,47 (s, 9H), 1,42 (s, 9H), 1,32 (s, 9H).
Análisis de elementos:
C38H41N3O10 (peso molecular: 699, 75 g/mol),
Encontrados: C (65,22%), H (5,91%), N (6,01%), O (22,86%).
Calculados: C (66,42%), H (6. 17%), N (5,46%), O (21,95%).
Análisis cristalográfico:
En las Figuras 1 a 4 y en las siguientes Tablas 1 a 5 se proporcionan los datos cristalográficos del producto.
Tabla 1
Coordenadas atómicas fraccionarias y factores de temperatura isotrópica (ángstroms al cuadrado), con desviaciones típicas en los dígitos menos significativos entre paréntesis. Para los átomos anisotrópicos se muestran los factores de la temperatura isotrópica equivalente
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
Tabla 2
Parámetros de vibración (ángstroms al cuadrado) en la expresión: -2(pi al cuadrado) (U11((h.a*)al cuadrado) U22 ((k.b*)al cuadrado) U33((1.c*)al cuadrado) 2.U12.h.k.a*b* 2.U13.h.l.a*c* 2.U23.k.l.b*.c*)
Figure imgf000009_0001
Tabla 3
Enumeración completa de distancias de enlace (ángstroms)
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
Tabla 4
Enumeración completa de ángulos de enlace (grados)
Figure imgf000010_0002
Figure imgf000011_0001
Tabla 5
Enumeración completa de ángulos de torsión
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de fórmula (I)
Figure imgf000015_0001
en donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan cada uno, independientemente, de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo hidroxi y un átomo halógeno,
y sales y/o solvatos de los mismos.
2. El compuesto de fórmula (I) de la reivindicación 1 caracterizado porque R1, R2, R3 y R4 son todos un átomo de hidrógeno.
3. Un proceso para la preparación de un compuesto de fórmula (I) de la reivindicación 1 o de una sal y/o un solvato del mismo, que comprende hacer reaccionar un índigo protegido por t-Boc de fórmula (II)
Figure imgf000015_0002
en donde R1, R2, R3y R4son como se define en la reivindicación 1, con una amida de sodio en un disolvente orgánico, agregar un ácido para obtener un pH ácido, aislar los compuestos de fórmula (I) y, opcionalmente, convertirlo en una de sus sales.
4. El proceso de la reivindicación 3 caracterizado porque dicho disolvente es un alcohol.
5. Un compuesto seleccionado entre los compuestos (IIIA) y (IIIB)
Figure imgf000016_0001
en presencia de un contraión, estando definidos Ri, R2, R3 y R4 como en la reivindicación 1.
6. El uso de al menos un compuesto de fórmula (I) de la reivindicación 1, ya sea como tinte o indicador en procedimientos de titulación.
7. El uso de al menos un compuesto de fórmula (IIIA) o (IIIB) de la reivindicación 5, ya sea como tinte o indicador en procedimientos de titulación.
8. El uso según la reivindicación 6 o 7 caracterizado porque dicho tinte es un tinte sensible al pH.
9. Un procedimiento para teñir de forma sensible al pH materiales textiles que comprende aplicar uno o más compuestos de fórmula (I) de la reivindicación 1 sobre un material textil.
10. El procedimiento de la reivindicación 9 caracterizado porque dichos uno o más compuestos de fórmula (I) de la reivindicación 1 son disueltos en un disolvente o una mezcla de disolventes acuosos.
11. El procedimiento de la reivindicación 10 en donde la mezcla acuosa es una mezcla de agua/alcohol.
12. Un material textil teñido con el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11.
13. El material textil de la reivindicación 12 caracterizado por ser dril tejano.
14. Un artículo confeccionado con el material textil de la reivindicación 12 o 13.
ES19190058T 2019-08-05 2019-08-05 Tintes sensibles al pH para materiales textiles, un proceso para su preparación y usos de los mismos Active ES2948010T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19190058.8A EP3772529B1 (en) 2019-08-05 2019-08-05 Ph-sensitive dyes for textile materials, a process for their preparation and uses thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2948010T3 true ES2948010T3 (es) 2023-08-25

Family

ID=67551070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES19190058T Active ES2948010T3 (es) 2019-08-05 2019-08-05 Tintes sensibles al pH para materiales textiles, un proceso para su preparación y usos de los mismos

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11566136B2 (es)
EP (1) EP3772529B1 (es)
JP (1) JP2021046390A (es)
CN (1) CN112321485B (es)
DK (1) DK3772529T3 (es)
ES (1) ES2948010T3 (es)
PL (1) PL3772529T3 (es)
PT (1) PT3772529T (es)
WO (1) WO2021023629A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7039892B2 (ja) * 2017-09-06 2022-03-23 株式会社三洋物産 遊技機
JP7098895B2 (ja) * 2017-09-06 2022-07-12 株式会社三洋物産 遊技機
JP2021090878A (ja) * 2021-03-19 2021-06-17 株式会社三洋物産 遊技機
JP2021090873A (ja) * 2021-03-19 2021-06-17 株式会社三洋物産 遊技機

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR434139A (fr) * 1910-11-16 1912-01-25 Leopold Cassella & C G M B H Procédé pour la préparation de produits de la série des indophénols, dérivés du p.nitrosophénol et de l'acide carbazolcarbonique et de matières colorantes qui en dérivent
NL253101A (es) * 1958-02-28
FR1257930A (fr) * 1959-05-06 1961-04-07 Ciba Geigy Dérivés de colorant appropriés à la formation de produits de poids moléculaire élevé, leur procédé de préparation et leur utilisation
DE1769212A1 (de) * 1968-04-20 1971-07-01 Hoechst Ag Basische Farbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2164463C3 (de) * 1971-12-24 1978-07-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren und Mittel zum Färben und Bedrucken von Textilien mit Küpenfarbstoffen
US3793341A (en) * 1972-04-19 1974-02-19 American Aniline Prod Indigoid dyestuffs and colored synthetic materials therefrom
US4056539A (en) * 1974-11-04 1977-11-01 Polaroid Corporation Naphthalide indicator dyes
MX9306352A (es) * 1992-10-13 1995-01-31 Combe Inc Composicion colorante para el teñido gradual del cabello por medio deoxidacion atmosferica y proceso para emplear la misma.
US5350425A (en) * 1993-08-09 1994-09-27 Carver David R Method of reducing vat dyes and the process of dyeing fabrics therein
KR20010006127A (ko) * 1997-04-09 2001-01-26 에프. 아. 프라저 흑색으로 착색되고 구조화된 고분자량 물질
TR200000844T2 (tr) * 1997-09-27 2001-03-21 Clariant International Ltd. Köprülenmiş monoazo bileşikler.
DE19912946A1 (de) * 1999-03-23 2000-09-28 Peter Medilek Verfahren zur Erzeugung von Fluoreszenz auf dunklen Fäden ohne Farbtonänderung mit hoher Permanenz
JP2000297277A (ja) * 1999-04-15 2000-10-24 Matsui Shikiso Chem Co Ltd 可逆感温変色性組成物
ATE541013T1 (de) * 2004-10-19 2012-01-15 Huntsman Adv Mat Switzerland Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und deren verwendung
WO2009051820A2 (en) * 2007-10-17 2009-04-23 The University Of Miami Use of oxazine compounds for making chromogenic materials
EP2061102A1 (en) * 2007-11-14 2009-05-20 Sony Corporation Preparation of high-quality sensitizer dye for dye-sensitized solar cells
EP2151249A1 (en) * 2008-07-28 2010-02-10 Canon Kabushiki Kaisha PH-sensitive probe comprising polymer and fluorescent dye
CN102460148A (zh) * 2009-05-08 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 用于监控灭菌方法的指示剂体系
CN102030767B (zh) * 2009-10-06 2012-07-25 中国计量学院 一种超分子金属有机骨架化合物材料
PT2513229E (pt) * 2009-12-16 2014-07-14 Huntsman Adv Mat Switzerland Corantes azo dispersos, um processo para o seu fabrico e o seu uso
DE102010031368A1 (de) * 2010-07-15 2012-01-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Schaumförmige Färbemittel
FR2969151B1 (fr) * 2010-12-17 2016-11-04 Oreal Derives du 4-amino et leur utilisation pour la coloration d'oxydation des fibres keratiniques.
CN103225212B (zh) * 2013-05-08 2014-12-17 福建众和股份有限公司 一种纺织品织物的热敏变色涂料染色工艺
WO2016109329A2 (en) * 2014-12-30 2016-07-07 Water Lens, LLC Compositions, apparatus and methods for determining ph of an analyte solution
DK3153505T3 (en) * 2015-10-05 2018-07-23 Sanko Tekstil Isletmeleri San Ve Tic As BIS-INDOLYLMETHANETS UNKNOWN, METHOD OF PRODUCING ITS AND APPLICATIONS THEREOF
WO2017125462A1 (en) * 2016-01-19 2017-07-27 Universiteit Gent Methods for obtaining colored or chromic substrates
PL3257900T3 (pl) * 2016-06-17 2019-05-31 Sanko Tekstil Isletmeleri San Ve Tic A S Zastosowanie pochodnych indygo jako nieodwracalnych zmieniających kolor barwników do materiałów włókienniczych, nowe związki i sposób barwienia materiałów włókienniczych
US10246590B2 (en) * 2016-06-17 2019-04-02 Sanko Tekstil Isletmeleri San. Ve Tic. A.S. Use of indigo derivatives for dyeing synthetic textiles, novel indigo derivatives and process for dyeing synthetic textiles
DK3312337T3 (da) * 2016-10-24 2019-07-15 Sanko Tekstil Isletmeleri San Ve Tic As Anvendelse af indigoderivater til farvning af syntetiske tekstiler, hidtil ukendte indigoderivater og fremgangsmåde til farvning af syntetiske tekstiler
CN107098923A (zh) * 2017-05-15 2017-08-29 天津理工大学 一类红光与近红外发射溶酶体靶向荧光染料及其制备方法与用途
CN109705147B (zh) * 2018-12-25 2020-04-03 四川大学 一种环境敏感染料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
DK3772529T3 (da) 2023-07-31
US20210040325A1 (en) 2021-02-11
CN112321485B (zh) 2024-03-08
EP3772529B1 (en) 2023-04-19
JP2021046390A (ja) 2021-03-25
PT3772529T (pt) 2023-07-18
CN112321485A (zh) 2021-02-05
WO2021023629A1 (en) 2021-02-11
EP3772529A1 (en) 2021-02-10
PL3772529T3 (pl) 2023-08-07
US11566136B2 (en) 2023-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2948010T3 (es) Tintes sensibles al pH para materiales textiles, un proceso para su preparación y usos de los mismos
CN104499273B (zh) 一种丝袜驱蚊防螨整理剂及其丝袜生产工艺
Perkin LXXIV.—On mauveine and allied colouring matters
CN107523086B (zh) 靛蓝衍生物用于合成纺织品染色的用途、新型靛蓝衍生物和对合成纺织品进行染色的方法
Tran et al. Characterization of self-dyed silk yarn with Rhodamine B dye for fashion applications
ES2710013T3 (es) Uso de derivados del índigo como tintes de cambio de color irreversible para materiales textiles, nuevos compuestos y procedimiento para teñir materiales textiles
US3023214A (en) 3'-hydroxyquinophthalone-5-carboxylic acid and derivatives thereof
CN113831758A (zh) 一种感温变色微胶囊染料及其制备方法和应用
ES2732891T3 (es) Uso de derivados de índigo para teñir textiles sintéticos, derivados de índigo novedosos y procedimiento para teñir textiles sintéticos
CN109439016B (zh) 一种红色耐晒酸性染料及其制备方法
TWI639658B (zh) 染料與染色方法
CN102993113B (zh) 4, 4’-二氨基二苯乙烯-2, 2’-二磺酸衍生物
CN112921437A (zh) 一种变色式服装面料及其制备方法
SU638270A3 (ru) Способ крашени текстильного материала из натуральных или синтетических полиамидных волокон
JPH0796753B2 (ja) マテ茶による繊維の染色方法
JPH04119179A (ja) 繊維の染色方法
US3795675A (en) Papaveroline sulfonic acid monohydrate and salts
CN206852072U (zh) 泳衣及衣服
KR20190009633A (ko) 건식 천연 염색방법
US3813402A (en) Blue anthraquinone acid dyes
US258531A (en) Heinrich bbunck
RU2093628C1 (ru) Способ крашения натурального шелка или смеси его с хлопком
CN105131645B (zh) 一种棉用活性荧光染料、制备及应用
CN1075406A (zh) 绘画衫及其制作方法
KR20050066926A (ko) 국화를 이용한 직물의 염색방법