ES2938790T3 - Proceso de preparación de (met)acrilato de carbonato de glicerol - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a un proceso para preparar (met)acrilato de carbonato de glicerol por transesterificación de (met)acrilato de metilo con carbonato de glicerol en presencia de un catalizador de acetilacetonato de circonio, en el que el catalizador se trata previamente con 2% en peso a 25% en peso de agua, en función de la cantidad de catalizador. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Proceso de preparación de (met)acrilato de carbonato de glicerol
Campo de la invención
La invención se refiere a un proceso para preparar (met)acrilato de carbonato de glicerol a partir de carbonato de glicerol y (met)acrilato de metilo utilizando acetilacetonato de circonio como catalizador.
Estado de la técnica
En la industria de los recubrimientos y los adhesivos, el (met)acrilato de (2-oxo-1,3-dioxolan-4-il)metilo ("(met)acrilato de carbonato de glicerol") es un componente de resina comúnmente empleado para el curado o el postratamiento de películas.
En el estado de la técnica se describen ya diversos procesos para la preparación de metacrilato de carbonato de glicerol:
En el documento JP 2001018729 se hace reaccionar carbonato de glicerol con cloruro de acriloílo. El residuo de cloruro que se genera es una carga medioambiental sustancial. En el documento WO 2000/031195 se hace reaccionar metacrilato de glicidilo con CO2. Este proceso se lleva a cabo a alta presión. El aparato de proceso necesario para ello es complejo y caro. En el documento DE 3937116 se hace reaccionar un alcohol que tiene una estructura de carbonato cíclico con un ácido carboxílico a temperatura elevada y en presencia de un catalizador ácido. El producto deseado se obtiene por destilación con una pureza del 75,5%. El rendimiento varía entre el 25,5 y el 83%, dependiendo del ácido utilizado. Con la pureza de solo el 75,5% que se logra en este caso no es posible utilizar el producto en muchas aplicaciones.
En la preparación de (met)acrilato de carbonato de glicerol a partir de carbonato de glicerol y (met)acrilato de metilo en presencia de acetilacetonato de circonio (Zr(acac)4), no solo se forma el producto objetivo deseado, sino también reticulantes no deseados tales como di(met)acrilato de glicerol y tri(met)acrilato de glicerol, que en concentraciones superiores al 2,5% impiden el uso del producto en la producción de recubrimientos o adhesivos.
El documento WO 2005/058862 A2 describe un proceso para preparar metacrilato de carbonato de glicerol utilizando acetilacetonato de circonio como catalizador. La reacción se lleva a cabo en condiciones anhidras, con la mezcla de reacción deshidratada antes de la adición del catalizador. Esta metodología proporciona metacrilato de carbonato de glicerol con un contenido de reticulantes de entre el 1,8% y el 2,3%. No obstante, este contenido de reticulantes sigue siendo demasiado alto para algunas aplicaciones que son particularmente sensibles a los reticulantes, por ejemplo, en el sector de los recubrimientos.
Por lo tanto, era un objeto de la presente invención proporcionar un proceso mejorado de preparación de (met)acrilato de carbonato de glicerol con el que se pueda reducir el contenido de reticulantes aún más al tiempo que se logran buenos rendimientos y una alta pureza del producto. El contenido de reticulantes debe ser inferior al 1,5%, de forma ideal inferior al 1,0%.
Sumario de la invención
Dicho objeto se logra mediante un proceso para preparar (met)acrilato de carbonato de glicerol mediante transesterificación de (met)acrilato de metilo con carbonato de glicerol en presencia de un catalizador de acetilacetonato de circonio, en el que el catalizador se somete a un pretratamiento con del 2% en peso al 25% en peso de agua, con respecto a la cantidad de catalizador.
Descripción detallada de la invención
En el trabajo subyacente a la invención se descubrió, sorprendentemente, que se logra una marcada disminución de los reticulantes formados como subproductos no deseados cuando la preparación de (met)acrilato de carbonato de glicerol a partir de carbonato de glicerol y (met)acrilato de metilo en presencia de un catalizador de acetilacetonato de circonio viene acompañada de un pretratamiento del catalizador con agua (del 2% al 25% en peso, preferentemente del 8% al 20% en peso y de forma más preferida del 9% al 18% en peso, con respecto a la cantidad de catalizador). Además, se produce un aumento en la pureza del producto como resultado de esta supresión de reacciones secundarias. Esta observación es particularmente sorprendente dado que el agua no solo puede actuar como un veneno catalítico, sino que también puede provocar la escisión del carbonato (apertura del anillo, liberación de glicerol). La selectividad óptima con respecto a la ausencia de formación de reticulantes se logra con Zr(acac)4 a una concentración de agua del 15% en peso. La reducción sustancial en el contenido de reticulantes permite, entre otras cosas, el uso del producto como componente de resina en formulaciones de recubrimiento.
De acuerdo con lo anterior, la invención se refiere a un proceso para preparar (met)acrilato de carbonato de glicerol mediante transesterificación de (met)acrilato de metilo con carbonato de glicerol en presencia de un catalizador de
acetilacetonato de circonio, en el que el catalizador se somete a un pretratamiento con del 2% en peso al 25% en peso de agua, preferentemente del 8% al 20% en peso de agua, de forma más preferida del 9% al 18% en peso de agua, con respecto a la cantidad de catalizador.
El procedimiento según la invención proporciona (met)acrilato de carbonato de glicerol con un contenido de reticulantes inferior al 1,5%.
El pretratamiento del catalizador con agua se puede llevar a cabo directamente en la mezcla de reacción, es decir, en presencia de los reactantes (met)acrilato de metilo o carbonato de glicerol (y opcionalmente en presencia de al menos un estabilizante). El agua necesaria para el pretratamiento se puede introducir en la mezcla de reacción, por ejemplo, junto con carbonato de glicerol. No obstante, es preferible que el pretratamiento del catalizador con agua se lleve a cabo antes del inicio de la transesterificación y en presencia únicamente de (met)acrilato de metilo (y estabilizante opcional), pero en ausencia de carbonato de glicerol.
Esta etapa de pretratamiento se puede llevar a cabo con calentamiento de la mezcla, por ejemplo dentro de un intervalo de temperatura de 70 °C a 110 °C.
La transesterificación en sí misma se inicia cuando los reactantes (met)acrilato de metilo y carbonato de glicerol se ponen en contacto. Preferentemente, la mezcla de reacción se deshidrata después del pretratamiento del catalizador, pero antes del comienzo de la reacción de transesterificación.
En una forma de realización particular de la invención, se cargan inicialmente (met)acrilato de metilo, agua y estabilizante(s) opcional(es) y finalmente se inicia la transesterificación mediante la adición de carbonato de glicerol. El carbonato de glicerol se añade preferentemente gota a gota, idealmente a temperaturas de entre 70 °C y 110 °C.
La mezcla se deshidrata preferentemente antes de la adición del carbonato de glicerol (es decir, antes del comienzo de la transesterificación). Por ejemplo, la deshidratación puede efectuarse retirando por destilación el agua en forma de un azeótropo con (met)acrilato de metilo.
El catalizador se usa preferentemente en cantidades del 1,0% al 5,0% en peso con respecto al peso total de la mezcla.
La relación de carbonato de glicerol con respecto a (met)acrilato de metilo en la mezcla de reacción se puede establecer preferentemente en una relación de 1:6 o superior, preferentemente en una relación de entre 1:6 y 1 :12.
En una forma de realización de la invención, la relación de carbonato de glicerol con respecto a (met)acrilato de metilo en la mezcla de reacción se establece en 1 :10.
En una forma de realización alternativa, la relación de carbonato de glicerol con respecto a (met)acrilato de metilo en la mezcla de reacción se establece en 1 :6.
Para desplazar el equilibrio, el metanol liberado puede retirarse por destilación en forma de un azeótropo con (met)acrilato de metilo. Para retirar solo el azeótropo verdadero, la columna utilizada para retirarlo opera de forma óptima con suficiente reflujo como para que la temperatura de cabeza de la columna presente la temperatura de ebullición exacta del azeótropo. A medida que avanza la reacción, la velocidad de reacción disminuye gradualmente, con el resultado de que hacia el final de la reacción solo se obtienen aún pequeñas cantidades de azeótropo. En este punto es óptimo abolir la restricción sobre la temperatura de cabeza. La consecuencia de ello es que se retira por destilación menos metanol y más (met)acrilato de metilo.
En el trabajo subyacente a la invención, se encontró sorprendentemente que si el (met)acrilato de metilo está presente en un exceso insuficiente con respecto al carbonato de glicerol, se produce un efecto significativamente adverso sobre la formación de reticulantes tras la abolición de la temperatura de cabeza.
La adición continua de (met)acrilato de metilo en una cantidad que corresponde a de 0,7 a 1,3 veces el destilado azeotrópico o la adición continua de (met)acrilato de metilo en una cantidad equivalente al destilado azeotrópico contrarresta el efecto descrito y, además, puede aumentar significativamente el rendimiento espacio-tiempo. El exceso de (met)acrilato de metilo remanente al final de la reacción se puede retirar a temperatura más baja y a presión reducida sin un aumento sustancial en el contenido de reticulantes.
En consecuencia, la proporción de carbonato de glicerol con respecto a (met)acrilato de metilo establecida inicialmente en la mezcla de reacción se mantiene preferentemente constante a lo largo de toda la duración de la reacción. En una forma de realización de la invención, la proporción de carbonato de glicerol con respecto a (met)acrilato de metilo permanece en una relación constante de 1:6 a lo largo de toda la duración de la reacción.
Para evitar una polimerización no deseada, se pueden usar inhibidores/estabilizantes de polimerización en la reacción (y durante la purificación y el almacenamiento). Los términos "inhibidor" y "estabilizante" se utilizan como sinónimos en el contexto de la presente invención. Estos compuestos, por ejemplo, hidroquinonas, éteres de hidroquinona tales
como hidroquinona monometil éter o di-terc-butilcatecol, fenotiazina, N,N'-(difenil)-p-fenilendiamina, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1 -oxilo, p-fenilendiamina, azul de metileno o fenoles estéricamente impedidos, se usan ampliamente en la industria. Estos compuestos pueden utilizarse individualmente o en forma de mezclas y generalmente están disponibles comercialmente. El modo de acción de los estabilizantes es generalmente que estos actúan como captadores de radicales libres para los radicales libres que se producen en la polimerización. Se dan más detalles en la literatura técnica relevante, en particular en Rompp-Lexikon Chemie; editores: J. Falbe, M. Regitz; Stuttgart, Nueva York; 10a edición (1996); palabra clave "Antioxidantien" [antioxidantes] y las referencias bibliográficas citadas en la misma.
Con respecto al peso de la mezcla de reacción total, el contenido de estabilizante(s), ya sea individualmente o en forma de mezcla, es generalmente del 0,005% al 0,5% (peso/peso).
Estos inhibidores de la polimerización se pueden añadir a la mezcla de reacción antes de la reacción o al comienzo de la misma. Además, durante la transesterificación se pueden introducir pequeñas proporciones de los inhibidores de polimerización utilizados. A este respecto son de particular interés los procesos en los que parte del inhibidor de polimerización se añade al reflujo de la columna. Es particularmente ventajoso utilizar, entre otros productos, mezclas que contengan (met)acrilato de metilo, hidroquinona monometil éter y 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-1-oxilo. Esta medida posibilita, en particular, evitar una polimerización no deseada en el interior de la columna de destilación.
Además de esto, se puede utilizar oxígeno disuelto para la estabilización. Este puede encontrarse, por ejemplo, en forma de aire, siendo las cantidades introducidas preferentemente tales que el contenido en la fase gaseosa que se encuentra por encima de la mezcla de reacción permanezca por debajo del límite de explosión. Asimismo, es posible utilizar mezclas de gas inerte/oxígeno, por ejemplo mezclas de nitrógeno/oxígeno o argón/oxígeno.
En una forma de realización particular de la presente invención, se puede utilizar para la estabilización una combinación de oxígeno disuelto con hidroquinona monometil éter (HQME).
La reacción se puede llevar a cabo a presión estándar, presión reducida o presión elevada. En una modificación particularmente ventajosa de la presente invención, la transesterificación puede llevarse a cabo a una presión dentro de un intervalo de 200 a 2000 mbar, en particular dentro de un intervalo de 500 a 1300 mbar y preferentemente dentro de un intervalo de 800 a 1050 mbar.
La temperatura de la reacción, en particular en función de la presión, también puede encontrarse dentro de un amplio intervalo. En una forma de realización particular de la presente invención, se puede llevar a cabo a una temperatura dentro de un intervalo de 60 °C a 150 °C, en particular de 70 °C a 140 °C y preferentemente de 90 °C a 135 °C.
La transesterificación se puede llevar a cabo sin el uso de otro disolvente. Alternativamente, también es posible utilizar un disolvente inerte. Dichos disolventes incluyen, entre otros, benceno, tolueno, n-hexano, ciclohexano y metilisobutilcetona (MIBK) y metiletilcetona (MEK).
El alcohol liberado puede eliminarse posteriormente de la mezcla de reacción por destilación, opcionalmente en forma de un azeótropo con (met)acrilato de metilo. El alcohol también se puede eliminar en forma de un azeótropo con nhexano o ciclohexano.
La reacción puede llevarse a cabo preferentemente con agitación, en cuyo caso la velocidad del agitador debe ajustarse de acuerdo con la escala de la reacción. Por ejemplo, la velocidad del agitador puede encontrarse dentro de un intervalo de 20 a 5000 rpm, preferentemente dentro de un intervalo de 50 a 2000 rpm y de forma más preferida dentro de un intervalo de 100 a 500 rpm.
Los tiempos de reacción dependen, entre otras cosas, de los parámetros elegidos, tales como la presión y la temperatura. No obstante, generalmente se encuentran dentro de un intervalo de 1 a 24 horas, preferentemente de 5 a 20 horas y de forma más preferida de 6 a 18 horas.
Al completarse la reacción de transesterificación (o en la finalización de la reacción), el catalizador puede retirarse por precipitación (por ejemplo, con ácido fosfórico diluido) y filtración. La purificación del producto bruto puede llevarse a cabo, si se requiere, mediante procedimientos habituales.
El proceso según la invención se efectúa preferentemente como un proceso por lotes. Si se realiza de esta forma, el (met)acrilato de metilo en exceso se puede retirar por destilación hacia el final de la reacción. Este se puede reutilizar en el siguiente lote sin purificación adicional.
El (met)acrilato de carbonato de glicerol se puede utilizar como monómero funcional en copolímeros para recubrimientos y adhesivos, con los que es posible una reacción análoga a la polimerización posterior, incluida la reticulación con aminas difuncionales en una formulación de recubrimiento. También se puede utilizar en electrolitos de baterías, resinas de extrusión y para la extracción de metales.
Los ejemplos siguientes explican el proceso según la invención sin que este se limite a dichos ejemplos.
1200 g 12,0 moles metacrilato de metilo (MMA)
0.13 g 100 ppm (con respecto a la mezcla) hidroquinona monometil éter (HQME)
26.0 g 1,9% (con respecto a la mezcla) Zr(acac)4
3.9 g 15% (con respecto al catalizador) H2O
142 g 1,2 moles carbonato de glicerol
Procedimiento:
Un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 2 l equipado con entrada de aire, embudo de adición, agitador mecánico, una columna empaquetada argentada de 50 cm (d = 29 mm, rellena con anillos Raschig de 8x8), cabeza de columna automática, condensador y sensores de medición de temperatura en los fondos y en la cabeza de la columna se cargó con Zr(acac)4, hidroquinona monometil éter (HQME), agua y metacrilato de metilo (MMA). La mezcla se ebulló a reflujo y finalmente se extrajo el azeótropo agua/MMA resultante. A continuación, se añadió gota a gota carbonato de glicerol a lo largo de un periodo de aproximadamente una hora a una temperatura de los fondos de entre 95 y 105 °C. Esto vino acompañado de una disminución gradual en la temperatura de cabeza y, a una temperatura de cabeza de < 70 °C, la mezcla de MMA/metanol resultante se extrajo a una relación de reflujo de 1:50 (extracción/reflujo). Tan pronto como la temperatura de la cabeza ya no se encontró por debajo de 75 °C, y sin más restricciones de la temperatura de la cabeza y con una relación de reflujo constante de 1:50, el destilado resultante se extrajo hasta que la temperatura de cabeza se mantuvo constante a 99-100 °C. El tiempo total de reacción fue de aproximadamente 12 h. A continuación, el catalizador se precipitó a 85 °C con 70 g de ácido fosfórico al 10% y la mezcla se agitó durante 15 minutos. Después de retirar el sólido por filtración, el filtrado se concentró a 20 mbar en un evaporador rotatorio a una temperatura del baño de aceite de 120 °C.
Se obtuvieron 193 g (86,5% del valor teórico) de un producto amarillo transparente.
Análisis: (CG, valores en porcentaje de área)
88,6% metacrilato de carbonato de glicerol
2,5% carbonato de glicerol
0,6% monometacrilato de glicerol
0,3% dimetacrilato de glicerol
0,6% trimetacrilato de glicerol
Ejemplo 2: Relación molar 1:10, adición del 10% de agua
Mezcla:
1200 g 12,0 mol MMA
0,13 g 100 ppm (con respecto a la mezcla) HQME
26,0 g 1,9% (con respecto a la mezcla) Zr(acac)4
2,6 g 10% (con respecto al catalizador) H2O
142 g 1,2 mol carbonato de glicerol
Procedimiento:
Véase el ejemplo 1.
Se obtuvieron 198 g (88,8% del valor teórico) de un producto amarillo transparente.
Análisis: (CG, valores en porcentaje de área)
88,3% metacrilato de carbonato de glicerol
3,6% carbonato de glicerol
0,8% monometacrilato de glicerol
0,4% dimetacrilato de glicerol
0,5% trimetacrilato de glicerol
Ejemplo 3: Relación molar 1: 10 , adición del 20% de agua
Mezcla:
1200 g 12,0 mol MMA
0,13 g 100 ppm (con respecto a la mezcla) HQME
26,0 g 1,9% (con respecto a la mezcla) Zr(acac)4
5,2 g 20% (con respecto al catalizador) H2O
142 g 1,2 mol carbonato de glicerol
Procedimiento:
Véase el ejemplo 1.
Se obtuvieron 201 g (90,1% del valor teórico) de un producto amarillo transparente.
Análisis: (CG, valores en porcentaje de área)
88,0% metacrilato de carbonato de glicerol
3,4% carbonato de glicerol
0,4% monometacrilato de glicerol
0,3% dimetacrilato de glicerol
0,5% trimetacrilato de glicerol
Ejemplo 4: Relación molar 1:6, adición del 10% de agua, adición de MMA retirado por destilación
Mezcla:
1200 g 12,0 mol MMA
0,14 g 100 ppm (con respecto a la mezcla) HQME
43,1 g 3,0% (con respecto a la mezcla) Zr(acac)4
4,3 g 10% (con respecto al catalizador) H2O
236 g 2,0 mol carbonato de glicerol
200 g 2,0 mol MMA (adición adicional)
Procedimiento:
Véase el ejemplo 1. No obstante, en este caso se añadieron 200 g de MMA durante el transcurso de la reacción de acuerdo con la mezcla de MMA/metanol extraída.
Se obtuvieron 333 g (89,5% del valor teórico) de un producto amarillo transparente.
Análisis: (CG, valores en porcentaje de área)
89,7% metacrilato de carbonato de glicerol
3,5% carbonato de glicerol
0,5% monometacrilato de glicerol
0,5% dimetacrilato de glicerol
0,9% trimetacrilato de glicerol
Los ejemplos 1-3 demuestran que con una relación molar de carbonato de glicerol con respecto a MMA de 1:10 se puede producir un producto con una proporción de reticulantes reducida cuando el catalizador se trata en primer lugar con una determinada cantidad de agua. En el ejemplo 4, se logró un mayor rendimiento de espacio-tiempo en comparación con los ejemplos 1-3 al reducir la relación molar a 1:6. Para que el producto obtenido siga siendo conforme a la invención, es necesario añadir en este caso una cantidad adicional adecuada de MMA.
Ejemplo comparativo 1: Relación molar 1:10, sin adición de agua
Mezcla:
1200 g 12,0 mol MMA
0,13 g 100 ppm (con respecto a la mezcla) HQME
26,0 g 1,9% (con respecto a la mezcla) Zr(acac)4
142 g 1,2 mol carbonato de glicerol
Procedimiento:
Véase el ejemplo 1, excepto sin adición de agua. El tiempo de reacción fue de solo 6 horas.
Se obtuvieron 203 g (91,0% del valor teórico) de un producto amarillo transparente.
Análisis: (CG, valores en porcentaje de área)
90,3% metacrilato de carbonato de glicerol
2 ,1% carbonato de glicerol
1,3% monometacrilato de glicerol
0,5% dimetacrilato de glicerol
2 ,1% trimetacrilato de glicerol
Ejemplo comparativo 2: Relación molar 1:6, sin adición de agua
Mezcla:
1200 g 12,0 mol MMA
0,13 g 100 ppm (con respecto a la mezcla) HQME
43,1 g 3,0% (con respecto a la mezcla) Zr(acac)4
236 g 2,0 mol carbonato de glicerol
Procedimiento:
Véase el ejemplo 1, excepto sin adición de agua.
Se obtuvieron 333 g (89,5% del valor teórico) de un producto amarillo transparente.
Análisis: (CG, valores en porcentaje de área)
88,9% metacrilato de carbonato de glicerol
2 ,1% carbonato de glicerol
0,8% monometacrilato de glicerol
0,4% dimetacrilato de glicerol
3,0% trimetacrilato de glicerol
Ejemplo comparativo 3: Relación molar 1:6, con adición de agua, sin adición de MMA
Mezcla:
1200 g 12,0 mol MMA
0,14 g 100 ppm (con respecto a la mezcla) HQME
43,1 g 3,0% (con respecto a la mezcla) Zr(acac)4
4,3 g 10% (con respecto al catalizador) H2O
236 g 2,0 mol carbonato de glicerol
Procedimiento:
Véase el ejemplo 1.
Se obtuvieron 330 g (88,7% del valor teórico) de un producto amarillo transparente.
Análisis: (CG, valores en porcentaje de área)
89,0% metacrilato de carbonato de glicerol
3,0% carbonato de glicerol
0,6% monometacrilato de glicerol
0,6% dimetacrilato de glicerol
1,2% trimetacrilato de glicerol
Ejemplo comparativo 4:
Mezcla:
1200 g 12,0 mol MMA
0,13 g 100 ppm (con respecto a la mezcla) HQME
26,0 g 1,9% (con respecto a la mezcla) Zr(acac)4
3,9 g 30% (con respecto al catalizador) H2O
142 g 1,2 mol carbonato de glicerol
Procedimiento:
Véase el ejemplo 1.
Se obtuvieron 181 g (81,1% del valor teórico) de un producto amarillo transparente.
Análisis: (CG, valores en porcentaje de área)
79,1% metacrilato de carbonato de glicerol
12 ,8% carbonato de glicerol
0,4% monometacrilato de glicerol
0,4% dimetacrilato de glicerol
0,2% trimetacrilato de glicerol
Los ejemplos comparativos 1 y 2 demuestran que no se puede producir un producto con una proporción de reticulantes reducida sin la adición de agua al inicio. El ejemplo comparativo 3, por otra parte, demuestra el efecto de la relación molar más baja (1:6) sin adición del MMA que se retiró por destilación. Aunque esto da como resultado una reducción significativa en el contenido de reticulantes en comparación con los ejemplos comparativos 1 y 2 , el contenido de los mismos sigue siendo superior al requerido. El ejemplo comparativo 4 demuestra que si la cantidad de agua al comienzo de la reacción es demasiado alta, la reacción ya no se completa, encontrándose aún el 12 ,8% del material de partida carbonato de glicerol al final del tiempo de reacción.
Claims (15)
1. Proceso de preparación de (met)acrilato de carbonato de glicerol mediante transesterificación de (met)acrilato de metilo con carbonato de glicerol en presencia de un catalizador de acetilacetonato de circonio.
caracterizado por que
el catalizador se somete a un pretratamiento con del 2% en peso al 25% en peso de agua, con respecto a la cantidad de catalizador.
2. Procedimiento según la reivindicación 1
caracterizado por que
el catalizador se somete a un pretratamiento con del 8% en peso al 20% en peso de agua, preferentemente con del 9% en peso al 18% en peso de agua, en cada caso con respecto a la cantidad de catalizador.
3. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
el pretratamiento del catalizador con agua tiene lugar en presencia de (met)acrilato de metilo y opcionalmente en presencia de al menos un estabilizante.
4. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
el pretratamiento del catalizador con agua tiene lugar dentro de un intervalo de temperatura de entre 70 °C y 110 °C.
5. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
se lleva a cabo una etapa de deshidratación antes del inicio de la transesterificación.
6. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
el catalizador se usa en cantidades del 1,0% al 5,0% en peso con respecto al peso total de la mezcla.
7. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
la relación de carbonato de glicerol con respecto a (met)acrilato de metilo en la mezcla de reacción se establece en una relación de entre 1:6 y 1 :12.
8. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
la relación de carbonato de glicerol con respecto a (met)acrilato de metilo en la mezcla de reacción se establece en 1 :10.
9. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
la relación de carbonato de glicerol con respecto a (met)acrilato de metilo en la mezcla de reacción se establece en 1 :6.
10. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
el metanol formado durante la transesterificación se retira por destilación con (met)acrilato de metilo en forma de un azeótropo y se añade en continuo (met)acrilato de metilo a la mezcla de reacción en una cantidad que corresponde a de 0,7 a 1,3 veces el destilado azeotrópico.
11. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
el metanol formado durante la transesterificación se retira por destilación con (met)acrilato de metilo en forma de un azeótropo y se añade en continuo (met)acrilato de metilo a la mezcla de reacción en una cantidad equivalente al destilado azeotrópico.
12. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
la mezcla de reacción contiene al menos un estabilizante.
13. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
la mezcla de reacción presenta un contenido de estabilizante del 0,005% al 0,5% en peso.
14. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
durante la transesterificación está presente al menos un inhibidor de polimerización basado en hidroquinona, opcionalmente en combinación con oxígeno disuelto.
15. Proceso según la reivindicación 14,
caracterizado por que
el al menos un inhibidor de polimerización basado en hidroquinona es hidroquinona monometil éter (HQME).
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