ES2934338T3 - Composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta - Google Patents

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Abstract

La presente invención aborda el problema de proporcionar una composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta que no solo tiene una excelente estabilidad de eyección, sino que también es excelente en términos de curabilidad, adhesión y resistencia al rayado, incluso cuando se cura mediante radiación ultravioleta con una pequeña cantidad integrada de energía lumínica y que proporciona una película de recubrimiento que es menos pegajosa, tiene una excelente capacidad de estiramiento y no sufre grietas durante el procesamiento posterior. El problema mencionado anteriormente se resuelve con una composición de tinta fotocurable para impresión por chorro de tinta que contiene compuestos fotopolimerizables y un iniciador de fotopolimerización. La composición de tinta contiene a. 5,0-50% en masa de monómero basado en acrilamida, b. 15-70% en masa de monómero monofuncional que no es un monómero basado en acrilamida, c. 5.0-30. 0 compuesto polimerizable en % en masa que tiene una funcionalidad de 2 o superior, y d. 0,1-15 en masa de vinilcaprolactama y/o 0-10% en masa de compuesto de amina acrilada que tiene dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino en la molécula, p. siendo la proporción de los monómeros monofuncionales en los compuestos fotopolimerizables del 60 al 99,5% en masa. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta que ofrece una excelente estabilidad en el almacenamiento, que también presenta buenas características de imprimibilidad, tales como la propiedad anticorrimiento del color, así como una amplia gama de colores, incluso cuando se imprime sobre medios absorbentes, tales como el papel común, o medios de baja absorción, tales como el papel estucado de impresión offset.
Antecedentes de la técnica
Las tintas fotocurables se secan rápidamente, no contienen disolventes volátiles que se puedan volatilizar y tener efectos nocivos para el medio ambiente y también se pueden imprimir sobre diversos materiales de base y, por estas excelentes características de rendimiento, se usan en campos muy variados, tales como la impresión offset, la impresión por huecograbado, la impresión por serigrafía, la impresión tipográfica y diversas aplicaciones de impresión por chorro de tinta y revestimiento de otro tipo.
En particular, la impresión por chorro de tinta proporciona una manera fácil y económica de crear imágenes sobre materiales de base de cualquier material o forma y, por tanto, se aplica en una diversidad de campos desde la impresión tradicional de logotipos, gráficos, imágenes fotográficas, etc., hasta el marcado, el filtrado de color y otras aplicaciones de impresión especiales; por lo tanto, en combinación con el rendimiento de las tintas fotocurables, se espera que la impresión por chorro de tinta produzca mejores materiales impresos.
Además, últimamente hay una demanda de diversos materiales de base que se estiren o flexionen después de la impresión a fin de que se puedan imprimir mediante el método por chorro de tinta.
Asimismo, en los últimos años, los diodos emisores de luz (LED, por sus siglas en inglés) están sustituyendo a las lámparas de mercurio y las lámparas de halogenuros metálicos como fuentes de luz usadas para las composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta desde el punto de vista de la protección del medio ambiente y, por consiguiente, hay una demanda, desde el punto de vista de la eficacia en producción, de composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta que se puedan curar completamente incluso con una baja energía de irradiación de LED (tal como 100 mJ/cm2 o menos de la cantidad de luz total). A fin de solucionar estos problemas, se propone una tinta curable por rayos de energía activa que combina un monómero monofuncional y un monómero polifuncional, en donde el monómero monofuncional contenido en la misma es un (met)acrilato que tiene grupos fenoxi, un aducto de óxido de etileno o un aducto de óxido de propileno del mismo, etc. (consúltese la Bibliografía de patentes 1, por ejemplo). Con toda seguridad, una tinta curable por rayos de energía activa que tenga la composición de monómero mencionada anteriormente ofrece una buena capacidad de estirado, pero su curabilidad, adherencia, posprocesabilidad y resistencia a la abrasión no son suficientes.
Además, se propone una composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta que comprende un compuesto fotopolimerizable en el que los monómeros monofuncionales están contenidos en el 85,0 al 99,9 por ciento en masa y un oligómero de uretano que tiene dobles enlaces insaturados de etileno está contenido en el 0,1 al 15 por ciento en masa, en donde los monómeros monofuncionales contienen acriloil morfolina y el contenido de acriloil morfolina es del 30 por ciento en masa o más con respecto a la masa total del compuesto fotopolimerizable y en donde los monómeros monofuncionales incluyen un monómero monofuncional que tiene un anillo heterocíclico y un monómero monofuncional que tiene una estructura alicíclica y el contenido total de los mismos es del 50 por ciento en masa o más con respecto a la masa total del compuesto fotopolimerizable mencionado anteriormente (consúltese la Bibliografía de patentes 2, por ejemplo). Respondiendo a la reciente demanda de un mayor rendimiento, la composición de tinta mencionada anteriormente ofrece una buena curabilidad, adherencia y adhesión, pero presenta un problema en términos de tolerancia a la flexión.
El documento WO 2015/184166 se refiere a composiciones de tinta curables por UV que se pueden imprimir usando una impresora de chorro de tinta; el documento JP 2015-168723 divulga composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta; el documento JP 2010-070754 se refiere a composiciones de tinta para chorro de tinta curables por rayos de energía.
Bibliografía de los antecedentes de la técnica
Bibliografía de patentes
Bibliografía de patentes 1: documento WO 2007/013368
Bibliografía de patentes 2: documento WO 2013/027672
Sumario de la invención
Problemas que se van a resolver mediante la invención
Por consiguiente, un objeto de la presente invención consiste en proporcionar una composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta que ofrezca una excelente estabilidad de descarga, que también presente una excelente curabilidad, adhesión y resistencia a la abrasión y cuya película de revestimiento tenga poca adherencia, presente una excelente capacidad de estirado y no se agriete en el posprocesamiento, incluso cuando la cantidad de luz total de la energía de irradiación de la luz ultravioleta (especialmente la luz ultravioleta de una fuente de luz de LED) sea baja (cuando la cantidad de luz total sea de 100 mJ/cm2 o menos, por ejemplo).
Medios para la resolución de los problemas
Después de estudiar en profundidad a fin de lograr el objeto mencionado anteriormente, los inventores de la presente invención inventaron una composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta que contiene un compuesto fotopolimerizable y un iniciador de la fotopolimerización, en donde la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta se caracteriza por que el 100 por ciento en masa de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta comprende:
a. un monómero de acriloil morfolina en el 20,0 al 50 por ciento en masa;
b. un monómero monofuncional distinto del monómero de acriloil morfolina en el 15 al 70 por ciento en masa; c. un compuesto polimerizable que tiene dos o más funcionalidades en el 5,0 al 30,0 por ciento en masa; d. vinil caprolactama en el 0,1 al 15 por ciento en masa y un compuesto de amina acrilada que tiene dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino en la molécula en el 0 al 10 por ciento en masa; y e. el porcentaje de monómeros monofuncionales en el compuesto fotopolimerizable es del 60 al 99,5 por ciento en masa.
Efectos de la invención
Asimismo, la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención puede formar una película curada que tiene poca adherencia y no se agrieta en el posprocesamiento, incluso cuando la cantidad total de luz de la energía de irradiación ultravioleta (especialmente la luz ultravioleta de una fuente de luz de LED) es baja (cuando la cantidad de luz total es de 120 mJ/cm2 o menos, por ejemplo).
Además, la película curada formada mediante la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención presenta una adhesión, una curabilidad y una resistencia a la abrasión suficientes, incluso cuando la cantidad de luz total de energía de la irradiación ultravioleta es baja.
Además, resulta útil la implementación de un método de impresión por chorro de tinta usando la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención porque se puede formar una película curada incluso cuando la cantidad de luz total de la energía de irradiación ultravioleta es baja, lo que conduce a una alta eficacia en producción.
Modo para llevar a cabo la invención
Después de estudiar en profundidad a fin de lograr el objeto mencionado anteriormente, los inventores de la presente invención hallaron que el objeto mencionado anteriormente se podría lograr mediante una composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta que contiene cantidades específicas de un monómero de acriloil morfolina, un monómero monofuncional diferente, un compuesto polimerizable que tiene dos o más funcionalidades, vinil caprolactama y un compuesto de amina acrilada que tiene dos grupos amino en la molécula, en donde los monómeros monofuncionales están contenidos en el compuesto fotopolimerizable en un porcentaje específico y, en consecuencia, completaron la presente invención.
A continuación, se explica la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención.
(b. Monómero monofuncional distinto del monómero de acriloil morfolina)
El monómero monofuncional distinto del monómero basado en acrilamida usado en la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención puede ser, por ejemplo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de tetrahidrofurfurilo, acrilato de 4-f-butil ciclohexilo, acrilato de tetra hidrofu rfu rilo modificado con caprolactona, acrilato de metoxi, acrilato de etoxi, acrilato de f-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de 2-etil hexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de isoestearilo, acrilato de estearilo, acrilato de isoamilo, formal monoacrilato de trimetilol propano, acrilato de trifluoroetilo, diacrilato de dipropilen glicol, acrilato de hidroxi fenoxi etilo, acrilato de hidroxi fenoxi propilo, acrilato de 2-hidroxi etilo, acrilato de 2-hidroxi propilo, acrilato de 4-hidroxi butilo, acrilato de p-carboxil etilo, acrilato de bencilo, acrilato de metilo fenoxi etilo, acrilato de 2-fenoxi etilo (o monómero del mismo al que se le ha añadido óxido de etileno y/o óxido de propileno), acrilato de fenoxi dietilen glicol, monoacrilato de 1,4-ciclohexano dimetanol, acrilato de 2-metoxi etilo, acrilato de metoxi trietilen glicol, acrilato de 2-etoxi etilo, acrilato de 3-metoxi butilo, acrilato de etoxietoxi etilo, acrilato de butoxi etilo, acrilato de metoxi dipropilen glicol, acrilato de dipropilen glicol, acrilato de ácido succínico etoxilado, monoacrilato de wcarboxi policaprolactona, N-vinil caprolactama, N-vinil pirrolidona, acrilato de isobornilo, etc. Se puede usar cualquier tipo de monómero monofuncional seleccionado de los anteriores o se pueden combinar dos o más tipos, según sea necesario.
En la presente invención, el contenido del monómero monofuncional distinto del monómero de acriloil morfolina es del 15 al 70 por ciento en masa o, preferentemente, del 25,0 al 60,0 por ciento en masa, de la masa total del compuesto fotopolimerizable. Si el contenido del monómero monofuncional distinto del monómero de acriloil morfolina en el compuesto fotopolimerizable es menor del 15 % por ciento en masa, la estabilidad de descarga, la adhesión de la película curada y la tolerancia a la flexión de la película curada tienden a disminuir. Si el contenido excede el 70 por ciento en masa, por otro lado, la curabilidad disminuye junto con la adherencia y la resistencia a la abrasión de la película curada.
Se debe señalar que, desde el punto de vista de la mejora de la tasa de curado, preferentemente, la vinil caprolactama se usa en el 15 por ciento en masa de la masa total del compuesto fotopolimerizable (si no se usa el compuesto de amina acrilada que tiene dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino en la molécula (sinergista de amina acrilada) mencionado a continuación, entonces se usa preferentemente vinil caprolactama en el 0,1 al 15 por ciento en masa de la masa total del compuesto fotopolimerizable).
Asimismo, los monómeros monofuncionales en la presente invención se usan de modo que el porcentaje de los monómeros monofuncionales en el compuesto fotopolimerizable desciende en un intervalo del 60 al 99,5 por ciento en masa. Si el porcentaje de los monómeros monofuncionales en el compuesto fotopolimerizable es menor del 60 por ciento en masa, la poscurabilidad tiende a disminuir. Si el porcentaje excede el 99,9 por ciento en masa, por otro lado, la adherencia y la curabilidad tienden a disminuir.
(c. Compuesto fotopolimerizable que tiene dos o más funcionalidades)
El compuesto fotopolimerizable que tiene dos o más funcionalidades usado en la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención no es el monómero de acriloil morfolina y puede ser, por ejemplo, (met)acrilato de viniloxi etoxi etilo, di(met)acrilato de dietilen glicol, di(met)acrilato de trietilen glicol, di(met)acrilato de polietilen glicol, di(met)acrilato de 1,6-hexano diol etoxilado, di(met)acrilato de neopentil glicol etoxilado, di(met)acrilato de neopentil glicol propoxilado, di(met)acrilato de tripropilen glicol, di(met)acrilato de polipropilen glicol, di(met)acrilato de tetraetilen glicol, tri(met)acrilato de trimetilol propano etoxilado, tri(met)acrilato de trimetilol propano propoxilado, tetra(met)acrilato de pentaeritritol modificado con óxido de etileno, tetra(met)acrilato de pentaeritritol etoxilado o cualquier monómero que no contenga grupos éter cuyos ejemplos específicos incluyen di(met)acrilato de etilen glicol, di(met)acrilato de 1,6-hexano diol, di(met)acrilato de neopentil glicol, di(met)acrilato de 1,4-butano diol, di(met)acrilato de 1,9-nonano diol u otro compuesto de amina acrilada que tenga dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino en la molécula. Se puede usar cualquier tipo de compuesto fotopolimerizable que tenga dos o más funcionalidades seleccionadas de las anteriores o se pueden combinar dos o más tipos, según sea necesario.
En la presente invención, el contenido del compuesto fotopolimerizable mencionado anteriormente que tiene dos o más funcionalidades es del 5,0 al 30,0 por ciento en masa o, preferentemente, del 5,0 al 20,0 por ciento en masa, con respecto a la masa total del compuesto fotopolimerizable. Si el contenido del compuesto fotopolimerizable mencionado anteriormente que tiene dos o más funcionalidades es menor del 5,0 por ciento en masa, la resistencia a la abrasión de la película curada tiende a disminuir. Si el contenido excede el 30 por ciento en masa, por otro lado, la adhesión a un material de base y la tolerancia a la flexión tienden a disminuir.
(d. Compuesto de amina acrilada que tiene dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino) En el caso de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención, desde el punto de vista de la mejora de la tasa de curado, se usa un compuesto de amina acrilada que tiene dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino en la molécula (sinergista de amina acrilada). El uso de tal compuesto de amina acrilada mejora la curabilidad y también logra una alta adhesión a las láminas de cloruro de polivinilo. Los grupos funcionales fotopolimerizables mencionados anteriormente son grupos funcionales que experimentan una reacción de polimerización debido a la luz visible o la luz invisible, incluyendo la luz ultravioleta, el haz de electrones u otra radiación ionizante, para formar enlaces reticulados entre las moléculas, donde los ejemplos incluyen tanto los grupos funcionales fotopolimerizables estrictamente definidos que se activan directamente mediante la irradiación de luz para experimentar una reacción de fotopolimerización como los grupos funcionales fotopolimerizables ampliamente definidos cuya reacción de polimerización, que se produce cuando se irradia luz sobre los grupos funcionales fotopolimerizables en presencia de un iniciador de la fotopolimerización, se inicia y promueve mediante la acción de las especies activas generadas a partir del iniciador de la fotopolimerización.
Los grupos funcionales fotopolimerizables incluyen, por ejemplo, grupos funcionales fotopolimerizables que tienen dobles enlaces etilénicos u otra reactividad de polimerización fotoradical, grupos funcionales fotopolimerizables que tienen grupos epoxi u otros grupos éter cíclicos o que tienen, de otro modo, una reactividad de polimerización fotocatiónica o polimerización fotoaniónica. Entre los grupos funcionales mencionados anteriormente, se prefieren más aquellos que tienen grupos (met)acriloílo, grupos vinilo, grupos alilo u otros dobles enlaces etilénicos y aquellos que tienen grupos (met)acriloílo. En cuanto a los compuestos fotopolimerizables, preferentemente, ambos de los dos grupos funcionales fotopolimerizables son grupos (met)acriloílo y tienen un índice de amina de 130 a 142 KOHmg/g. Se debe señalar que, en la memoria descriptiva de la presente solicitud de patente, el índice de amina representa un índice de amina por 1 gramo de contenido sólido, usando una solución acuosa de ácido clorhídrico 0,1 N, medido de acuerdo con el método de titulación potenciométrica (usando, por ejemplo, un sistema COMTITE (AUTO TITRATOR COM-900, BURET B-900, TITSTATION K-900) fabricado por Hiranuma Sangyo) y convertido a un equivalente de hidróxido de potasio.
En términos de los efectos de la presente invención, preferentemente, el compuesto fotopolimerizable es un compuesto de amina acrilada obtenido mediante la reacción en conjunto de un (met)acrilato bifuncional y un compuesto de amina. El (met)acrilato bifuncional puede ser, por ejemplo, di(met)acrilato de 1-4-butano diol, di(met)acrilato de 1,6-hexano diol, di(met)acrilato de 1,9-nonano diol, di(met)acrilato de propilen glicol, di(met)acrilato de 1,3-butilen glicol, di(met)acrilato de neopentil glicol u otro di(met)acrilato de alquilen glicol, di(met)acrilato de aducto de óxido de etileno de bisfenol A, di(met)acrilato de aducto de óxido de etileno de bisfenol F, di(met)acrilato de aducto de óxido de etileno de bisfenol S, di(met)acrilato de aducto de óxido de etileno de tiobisfenol, di(met)acrilato de aducto de óxido de etileno de bisfenol A bromado u otro di(met)acrilato de aducto de óxido de alquileno de bisfenol, di(met)acrilato de polietilen glicol, di(met)acrilato de polipropilen glicol u otro di(met)acrilato de polialquilen glicol o di(met)acrilato de éster de neopentil glicol de ácido hidroxipiválico. Entre los anteriores, se prefiere el di(met)acrilato de 1,6-hexano diol. El compuesto de amina puede ser, por ejemplo, bencil amina, fenetil amina, etil amina, n-propil amina, isopropil amina, n-butil amina, isobutil amina, n-pentil amina, isopentil amina, nhexil amina, ciclohexil amina, n-heptil amina, n-octil amina, 2-etil hexil amina, n-nonil amina, n-decil amina, n-dodecil amina, n-tetradecil amina, n-hexadecil amina, n-octadecil amina u otro compuesto de amina monofuncional, dietilen triamina, trietilen tetramina, tetraetilen pentamina, 1,6-hexametilen diamina, 1,8-octametilen diamina, 1,12-dodecametilen diamina, o-fenilen diamina, p-fenilen diamina, m-fenilen diamina, o-xililen diamina, p-xililen diamina, m-xililen diamina, mentano diamina, bis(4-amino-3-metil)ciclohexil metano, isoforona diamina, 1,3-diamino ciclohexano, espiroacetal diamina u otro compuesto de amina polifuncional. Este también puede ser polietilen imina, polivinil amina, polialil amina u otro compuesto de amina polifuncional de alto peso molecular.
En el caso del compuesto de amina acrilada, preferentemente, se usa un compuesto obtenido mediante la reacción en conjunto de di(met)acrilato de 1,6-hexano diol y un compuesto de amina. Los ejemplos específicos incluyen CN371 (fabricado por Sartomer) y EB7100 (EBECRYL 7100, fabricado por Saitek). En la presente invención, el contenido del compuesto de amina acrilada mencionado anteriormente que tiene dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino en la molécula es del 0 al 10 por ciento en masa con respecto a la masa total del compuesto fotopolimerizable (no es necesario usar el compuesto de amina acrilada si se usa vinil caprolactama). Si el contenido del compuesto fotopolimerizable que tiene dos o más funcionalidades excede el 10 por ciento en masa, la viscosidad tiende a aumentar.
(Agente colorante)
La composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención puede contener un agente colorante de cada tono para obtener una composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta de cada color. En el caso de tal agente colorante, se puede usar cualquier pigmento o tinte usado tradicionalmente en las composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta normales sin limitación; sin embargo, desde el punto de vista de la fotorresistencia, se prefiere un pigmento orgánico, un pigmento inorgánico u otro pigmento.
Los pigmentos orgánicos incluyen, por ejemplo, pigmentos de laca de tinte y pigmentos basados en azo, basados en bencimidazolona, basados en ftalocianina, basados en quinacridona, basados en antraquinona, basados en dioxazina, basados en índigo, basados en tioíndigo, basados en perileno, basados en perinona, basados en dicetopirrolopirrol, basados en isoindolinona, basados en nitro, basados en nitroso, basados en antraquinona, basados en flavantrona, basados en quinoftalona, basados en pirantrona y basados en indantrona.
Los pigmentos inorgánicos incluyen, por ejemplo, óxido de titanio, óxido de hierro rojo, rojo antimonio, amarillo cadmio, azul cobalto, azul ultramar, azul de Prusia, negro de hierro, verde de óxido de cromo, negro de carbón, grafito y otros pigmentos coloreados (incluyendo los pigmentos colorantes de blanco, negro y otros colores acromáticos), así como carbonato de calcio, caolín, arcilla, sulfato de bario, hidróxido de aluminio, talco y otros pigmentos diluyentes.
Además, los ejemplos específicos de pigmentos para la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención se enumeran, a continuación, por tono representativo. En primer lugar, los pigmentos amarillos para hacer que la presente invención se pueda usar como composición de tinta amarilla fotocurable para la impresión por chorro de tinta incluyen, por ejemplo, C. I. Pigmento amarillo 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 42, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 95, 97, 98, 108, 109, 114, 120, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 155, 166, 180, 184, 185, 213, etc., entre los que se prefieren el C. I. Pigmento amarillo 150, 155, 180, 213, etc. Los pigmentos magentas para hacer que la presente invención se pueda usar como composición de tinta magenta fotocurable para la impresión por chorro de tinta incluyen, por ejemplo, C. I. Pigmento rojo 5, 7, 12, 22, 38, 48:1, 48:2, 48:4, 49:1, 53:1, 57, 57:1, 63:1, 101, 102, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 168, 177, 178, 179, 180, 184, 185, 190, 202, 209, 224, 242, 254, 255, 270, C. I. Pigmento violeta 19, etc., entre los que se prefieren el C. I. Pigmento rojo 122, 202, Pigmento violeta 19, etc. Los pigmentos cian para hacer que la presente invención se pueda usar como composición de tinta cian fotocurable para la impresión por chorro de tinta incluyen, por ejemplo, C. I. Pigmento azul 1, 2, 3, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 18, 22, 27, 29, 60, etc., entre los que se prefieren el C. I. Pigmento azul 15:4, etc. Los pigmentos negros para hacer que la presente invención se pueda usar como composición de tinta negra fotocurable para la impresión por chorro de tinta incluyen, por ejemplo, negro de carbón (C. I. Pigmento negro 7), etc. Los pigmentos blancos para hacer que la presente invención se pueda usar como composición de tinta blanca fotocurable para la impresión por chorro de tinta incluyen, por ejemplo, óxido de titanio, óxido de aluminio, etc., entre los que se prefiere el óxido de titanio cuya superficie se ha tratado con alúmina, sílice o cualquiera de diversos materiales de otro tipo. Preferentemente, el contenido de pigmento en la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención es del 1 al 20 por ciento en masa con respecto a la cantidad total de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta. Si el contenido de pigmento es menor del 1 por ciento en masa, la calidad de imagen del material impreso obtenido tiende a disminuir. Si el contenido excede el 20 por ciento en masa, por otro lado, las características de viscosidad de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta tienden a verse afectadas negativamente.
Se puede usar cualquiera de estos pigmentos orgánicos y pigmentos inorgánicos solo o se pueden combinar dos o más tipos.
(Dispersante)
La composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención puede contener un dispersante de pigmento, según sea necesario. Se usa un dispersante de pigmento para mejorar la dispersabilidad del pigmento y la estabilidad en el almacenamiento de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención y, aunque se puede usar cualquiera de los dispersantes de pigmento usados tradicionalmente sin ninguna limitación específica, entre estos, se prefiere el uso de un dispersante de polímero.
Tal dispersante de pigmento puede ser un dispersante de carbodiimida, dispersante de amina de poliéster, dispersante de amina alifática, dispersante de poliacrilato modificado, dispersante de poliuretano modificado, dispersante no iónico de polímero multicadena, activador iónico de polímero, etc. Se puede usar cualquiera de estos dispersantes de pigmento solo o se pueden mezclar dos o más tipos. Preferentemente, el dispersante de pigmento está contenido en el 1 al 200 por ciento en masa cuando la cantidad de todos los pigmentos usados representa el 100 por ciento en masa. Si el contenido del dispersante de pigmento es menor del 1 por ciento en masa, la dispersabilidad del pigmento y la estabilidad en el almacenamiento de la composición de tinta propuesta mediante la presente invención pueden disminuir. Por otro lado, aunque el dispersante de pigmento puede estar contenido en más del 200 por ciento en masa, puede que hacer esto no suponga una diferencia en los efectos. El límite inferior y el límite superior del contenido del dispersante de pigmento es más preferentemente del 5 por ciento en masa y el 60 por ciento en masa, respectivamente.
(Agente tensioactivo)
Preferentemente, la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención contiene un agente tensioactivo, preferentemente un agente tensioactivo de silicio u otro agente tensioactivo usado tradicionalmente en las composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta, de acuerdo con el cabezal de chorro de tinta usado, con el fin de mejorar la estabilidad de descarga. Los ejemplos específicos de agentes tensioactivos de silicio incluyen aceite de silicona modificado con poliéter, polidimetil siloxano modificado con poliéster y metil alquil polisiloxano modificado con poliéster. Cualquiera de estos se puede usar solo o se pueden combinar dos o más tipos. El contenido del agente tensioactivo en la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención es del 0,005 al 1,0 por ciento en masa. Si el contenido es menor del 0,005 por ciento en masa, aumenta la tensión superficial de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención aumenta y disminuye la estabilidad de descarga del cabezal de chorro de tinta. Si el contenido excede el 1,0 por ciento en masa, por otro lado, se genera más espuma en la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta y, como resultado, disminuye la estabilidad de descarga.
(Aditivos)
Se pueden añadir diversos aditivos a la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención para expresar diversas funcionalidades, según sea necesario. Los ejemplos específicos incluyen fotoestabilizante, agente de tratamiento superficial, antioxidante, agente antienvejecimiento, promotor de la reticulación, inhibidor de la polimerización, plastificante, conservante, ajustador del pH, agente antiespumante y agente humectante.
(Viscosidad)
Preferentemente, la viscosidad de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención es de 5,0 a 30 mPa^s a 25 °C. La viscosidad también se puede diseñar para adaptarse a cada dispositivo de impresión por chorro de tinta.
Se debe señalar que, en la presente memoria descriptiva, la viscosidad representa una viscosidad medida con un viscosímetro tipo E (nombre del producto: Viscosímetro RE100L, fabricado por Toki Sangyo) en las condiciones de 25 °C y 50 rpm.
(Método para la preparación de la composición de tinta)
El método para la preparación de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención se puede preparar mediante la adición de todos los materiales mencionados anteriormente y el mezclado de los mismos usando un molino de perlas, un molino de tres rodillos, etc. Se debe señalar que, si se usa un pigmento, la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención también se puede preparar mediante el mezclado en conjunto del pigmento y el dispersante de pigmento y el compuesto fotopolimerizable mencionados anteriormente para obtener una tinta de base conc. de antemano y, a continuación, la adición del resto de los componentes mencionados anteriormente a la mezcla para lograr una composición deseada.
(Fabricación del material impreso)
A continuación, se explica un método de impresión en el que se usa la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención.
El material de base sobre el que se va a imprimir usando la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención no está limitado de ninguna manera, siempre y cuando se puedan aplicar sobre el mismo composiciones de tinta para la impresión por chorro de tinta curables por UV conocidas (tales como material de base de plástico, papel, cápsula, gel, papel metálico, vidrio, madera o tejido). En particular, preferentemente, el material de base está constituido por al menos un tipo de sustancia seleccionada del grupo que incluye policarbonato, cloruro de vinilo duro, cloruro de vinilo blando, polietileno, poliéster, polipropileno y poliestireno.
A continuación, el método para el curado de la composición de tinta propuesta mediante la presente invención puede ser específicamente uno en el que la composición de tinta propuesta mediante la presente invención se descarga sobre el material de base, tras lo que la composición de tinta adherida al material de base se expone a la luz y, de este modo, se cura.
Específicamente, por ejemplo, esta descarga sobre el material de base (impresión de la imagen) se puede lograr mediante la alimentación de la composición de tinta propuesta mediante la presente invención al cabezal de impresora del dispositivo de impresora de grabación de tipo chorro de tinta y, a continuación, la descarga de la composición de tinta desde el cabezal de impresora sobre el material de grabación para formar una película de revestimiento de 1 a 20 pm de espesor. La exposición a la luz y el curado (curado de la imagen) se pueden lograr mediante la irradiación de luz sobre la composición de tinta que se ha aplicado sobre el material de grabación como imagen.
En cuanto al dispositivo de impresora de grabación de tipo chorro de tinta con el que imprimir la composición de tinta propuesta mediante la presente invención, se puede usar cualquier dispositivo de impresora de grabación de tipo chorro de tinta usado tradicionalmente. Se debe señalar que, si se usa un dispositivo de impresora de grabación de tipo chorro de tinta de tipo continuo, preferentemente, se añade, además, un agente de adición de conductividad a la composición de tinta para ajustar el nivel de conductividad.
Asimismo, la fuente de luz usada cuando se cura la imagen puede ser luz ultravioleta, haz de electrones, luz visible, diodo emisor de luz (LED), etc.
(Fabricación del producto formado)
El material impreso obtenido mediante el método mencionado anteriormente se puede usar, de manera favorable, en aplicaciones donde el material impreso, posteriormente, se estira, flexiona, estampa, corta o somete a diversos tipos de impresión por máquina diferentes. Los métodos para implementar el estirado, la flexión, el estampado y otro tipo de impresión por máquina mencionados anteriormente incluyen el estirado usando un dispositivo de estirado comúnmente usado, el prensado o corte usando troqueles de formas específicas con calor o sin calor y diversos métodos generales de otro tipo.
Además, los efectos sinérgicos del método de impresión por chorro de tinta que proporciona una forma sencilla de lograr una impresión decorativa, por un lado, y las características de rendimiento de la película curada de la composición de tinta propuesta mediante la presente invención cuya fotocurabilidad logra una excelente adhesión sobre un material de base, estirabilidad, resistencia al calor, resistencia a la abrasión y aplicabilidad a diversos tipos de procesamiento, por el otro, permiten que se obtenga un material impreso de forma sencilla y limpia y, además, el material impreso obtenido se puede estirar o flexionar de manera favorable, incluso en una gama de condiciones más duras, desde condiciones de baja temperatura que ayudan a ahorrar energía térmica hasta condiciones de alta temperatura donde el termoformado se puede realizar con facilidad. Tal como se ha descrito anteriormente, un producto formado obtenido mediante la impresión de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta propuesta mediante la presente invención sobre un material de base de acuerdo con el método de impresión por chorro de tinta para formar una película de revestimiento, el curado de la película de revestimiento por medio de fotopolimerización y, a continuación, el termorformado o el formado mecánico de otro modo del material impreso obtenido también se incluye en el alcance de la presente invención.
Ejemplos
La presente invención se explica con mayor detalle mediante la citación de los siguientes Ejemplos. También se debe que señalar que, a menos que se especifique de otra manera, "%" se refiere al "porcentaje en masa", mientras que "parte" se refiere a "parte en masa".
Los materiales usados en los siguientes Ejemplos y Ejemplos comparativos son los siguientes.
<Dispersantes de pigmento>
Ajisper (marca registrada) PB821 (fabricado por Ajinomoto Fine-Techno)
Solsperse 56000 (fabricado por Lubrizol Japan)
<Componentes fotopolimerizables>
Acriloil morfolina (fabricada por Kohjin Film & Chemicals)
Acrilato de isobornilo (fabricado por Osaka Organic Chemical Industry)
Acrilato de 2-fenoxi etilo (fabricado por Sartomer)
Acrilato de bencilo (fabricado por Osaka Organic Chemical Industry)
N-vinil caprolactama (fabricada por ISP (Japan) Ltd.)
Diacrilato de dipropilen glicol (fabricado por Sartomer)
PEG400: diacrilato de polietilen glicol (400) (fabricado por Sartomer)
Acrilato de 1,6-hexano diol (fabricado por Sartomer)
Triacrilato de trimetilol propano (fabricado por Sartomer)
Compuesto de amina acrilada: CN371 (compuesto de amina acrilada que tiene dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino en la molécula; fabricado por Sartomer)
<Iniciadores de la fotopolimerización>
TPO: óxido de 2,4,6-trimetil benzoil difenil fosfina (fabricado por Lamberti)
DETX: 2,4-dietil tioxantona (fabricada por Lambson)
<Aditivo>
BYK-315 (aditivo de silicona, fabricado por BYK Chemie)
[Ejemplos 1 a 9 y Ejemplos comparativos 1 a 5]
Preparación de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta (composiciones de tinta negra)
Una mezcla preparada mediante la combinación en conjunto de un pigmento (Pigmento negro 7), un dispersante de pigmento (Ajisper PB821, fabricado por Ajinomoto Fine-Techno) y un compuesto fotopolimerizable (acrilato de bencilo), en relaciones de combinación (porcentaje en masa) de 20/8/72, se dispersó en un molino Figer (usando perlas de circonio de 0,5 mm de diámetro como medio), para obtener una base conc. La base conc. obtenida se combinó y mezcló en agitación con los respectivos componentes para lograr cada una de las composiciones de combinación (porcentaje en masa) de la Tabla 1, a fin de obtener las composiciones de tinta en blanco fotocurables para la impresión por chorro de tinta de los Ejemplos 1 a 5 y los Ejemplos comparativos 1 a 5.
(Composición de tinta amarilla)
Una mezcla preparada mediante la combinación en conjunto de un pigmento (Pigmento amarillo 150), un dispersante de pigmento (Solsperse 56000, fabricado por Lubrizol Japan) y un compuesto fotopolimerizable (acrilato de bencilo), en relaciones de combinación (porcentaje en masa) de 16/6,4/77,6, se dispersó en un molino Figer (usando perlas de circonio de 0,5 mm de diámetro como medio), para obtener una base conc. La base conc. obtenida se combinó y mezcló en agitación con los respectivos componentes para lograr la composición de combinación (porcentaje en masa) de la Tabla 1, a fin de obtener la composición de tinta amarilla fotocurable para la impresión por chorro de tinta del Ejemplo 6.
(Composición de tinta cian)
Una mezcla preparada mediante la combinación en conjunto de un pigmento (Pigmento azul 15:4), un dispersante de pigmento (Solsperse 56000, fabricado por Lubrizol Japan) y un compuesto fotopolimerizable (acrilato de bencilo), en relaciones de combinación (porcentaje en masa) de 20/8/72, se dispersó en un molino Figer (usando perlas de circonio de 0,5 mm de diámetro como medio), para obtener una base conc. La base conc. obtenida se combinó y mezcló en agitación con los respectivos componentes para lograr la composición de combinación (porcentaje en masa) de la Tabla 1, a fin de obtener la composición de tinta cian fotocurable para la impresión por chorro de tinta del Ejemplo 7.
(Composición de tinta magenta)
Una mezcla preparada mediante la combinación en conjunto de un pigmento (Pigmento rojo 122), un dispersante de pigmento (Solsperse 56000, fabricado por Lubrizol Japan) y un compuesto fotopolimerizable (acrilato de bencilo), en relaciones de combinación (porcentaje en masa) de 16/9,4/74,4, se dispersó en un molino Figer (usando perlas de circonio de 0,5 mm de diámetro como medio), para obtener una base conc. La base conc. obtenida se combinó y mezcló en agitación con los respectivos componentes para lograr la composición de combinación (porcentaje en masa) de la Tabla 1, a fin de obtener la composición de tinta magenta fotocurable para la impresión por chorro de tinta del Ejemplo 8.
(Composición de tinta blanca)
Una mezcla preparada mediante la combinación en conjunto de óxido de titanio, un dispersante de pigmento (Ajisper PB821, fabricado por Ajinomoto Fine-Techno) y un compuesto fotopolimerizable (acrilato de bencilo), en relaciones de combinación (porcentaje en masa) de 40/4/56, se dispersó en un molino Figer (usando perlas de circonio de 0,5 mm de diámetro como medio), para obtener una base conc. La base conc. obtenida se combinó y mezcló en agitación con los respectivos componentes para lograr la composición de combinación (porcentaje en masa) de la Tabla 1, a fin de obtener la composición de tinta blanca fotocurable para la impresión por chorro de tinta del Ejemplo 9.
[Medición de la viscosidad de las composiciones de tinta]
Se midió la viscosidad de las composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta obtenidas en los Ejemplos 1 a 9 y los Ejemplos comparativos 1 a 5 usando un viscosímetro de tipo E (nombre del producto: Viscosímetro RE100L, fabricado por Toki Sangyo) en las condiciones de 25 °C de temperatura y 50 rpm de velocidad del rotor. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
[Evaluación del rendimiento de las composiciones de tinta]
<Espesor de película normal>
(Curabilidad, adhesión, adherencia, resistencia a la abrasión, tolerancia a la flexión, estabilidad de descarga) Las composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta obtenidas en los Ejemplos 1 a 9 y los Ejemplos comparativos 1 a 5 se aplicaron sobre PVC80 (fabricado por Lintec) usando un revestidor de barras n.° 4. A continuación, las composiciones de tinta aplicadas se curaron usando una lámpara de UV-LED fabricada por Phoseon Technology.
(Tolerancia a la flexión)
Las composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta obtenidas en los Ejemplos 1 a 9 y los Ejemplos comparativos 1 a 5 se aplicaron sobre p Et (fabricado por Lintec) usando un revestidor de barras n.° 4. A continuación, las composiciones de tinta aplicadas se curaron usando una lámpara de UV-LED fabricada por Phoseon Technology.
La curabilidad, adhesión, adherencia, resistencia a la abrasión, estabilidad de descarga y tolerancia a la flexión se evaluaron usando los métodos siguientes. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
<Curabilidad por LED>
Cada muestra se irradió con una lámpara de UV-LED fabricada por Phoseon Technology en las condiciones de 2 cm de distancia entre la lámpara y la superficie aplicada con tinta y 1 segundo de tiempo de irradiación por irradiación (para una cantidad de luz UV total de 60 mJ/cm2 por segundo) y la curabilidad por LED se evaluó basándose en la cantidad de luz total necesaria antes de que la tinta ya no se pudiera retirar por frotamiento con un bastoncillo de algodón o la cantidad de irradiaciones necesarias antes de que se perdiera la adherencia de la superficie.
(Adherencia)
Cada muestra se irradió con una lámpara de UV-LED fabricada por Phoseon Technology en condiciones de 2 cm de distancia entre la lámpara y la superficie aplicada con tinta y 1 segundo de tiempo de irradiación por irradiación (para una cantidad de luz Uv total de 60 mJ/cm2 por segundo) y la adherencia se evaluó basándose en la confirmación visual, de acuerdo con los siguientes criterios, de la condición de la superficie de la película de revestimiento después de tocar cada película curada después de una irradiación.
@1 no hubo adherencia.
O: casi no hubo adherencia.
A: hubo un poco de adherencia.
X: hubo adherencia.
<Adhesión>
Cada composición de tinta se imprimió sobre PVC80 (fabricado por Lintec) y se curó hasta que se perdió la adherencia de la superficie, tras lo que se hicieron cortes transversales en la película curada usando un cuchillo de corte, se adhirió una cinta adhesiva transparente sobre los cortes transversales y, a continuación, se despegó y se evaluó el grado de despegue de la película curada de acuerdo con los siguientes criterios:
@1 la película curada no se despegó.
O: la película curada casi no se despegó.
A: la película curada se despegó, pero el área despegada fue menor del 20 % del área total.
X: el área despegada de la película curada fue del 20 % o más del área total.
<Resistencia a la abrasión>
Cada película de revestimiento se frotó 100 veces con un paño blanqueado con una carga de 500 g usando un dispositivo de ensayo de solidez del color de tipo Gakushin (fabricado por Daiei Kagaku Seiki) y el grado en que la película de revestimiento se retiró por frotamiento se observó visualmente y se evaluó de acuerdo con los siguientes criterios:
O: la película de revestimiento no se retiró por frotamiento.
A: la superficie de la película de revestimiento presentó marcas de rayones.
X: la película de revestimiento se retiró por frotamiento y el material de base quedó expuesto.
<Estabilidad de descarga>
Las composiciones de tinta obtenidas en los Ejemplos 1 a 9 y los Ejemplos comparativos 1 a 5 se dejaron reposar durante 24 horas a una temperatura ambiente de 25 °C, junto con un dispositivo de grabación de tipo chorro de tinta equipado con una boquilla de chorro de tinta para tinta de baja viscosidad, para llevar las temperaturas del dispositivo de grabación de tipo chorro de tinta y las composiciones de tinta a 25 °C. Después de eso, cada composición de tinta se imprimió de forma continua sobre PVC80 (fabricado por Lintec) a una temperatura ambiente de 25 °C y la estabilidad de descarga se evaluó de acuerdo con los siguientes criterios:
O: la impresión no se interrumpió y la tinta se pudo descargar de manera estable.
A: la impresión se vio ligeramente interrumpida.
X: la impresión se interrumpió o la tinta no se pudo descargar de manera estable.
<Tolerancia a la flexión>
El material impreso producido con cada composición de tinta que se había curado hasta que se perdió la adherencia de la superficie se flexionó 180° y se evaluó visualmente la condición de agrietamiento.
© el material impreso no se agrietó.
O: el material impreso casi no se agrietó.
A: el material impreso casi no se agrietó, pero se arrugó.
X: el material impreso se agrietó.
[Tabla 1]
Figure imgf000011_0001
continuación
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continuación
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Basándose en los resultados que se muestran en la tabla anterior, las capas impresas que ofrecen no solo una excelente estabilidad de descarga de tinta, sino también una excelente curabilidad con irradiación ultravioleta, así como una excelente adhesión al material de base y tolerancia a la flexión y resistencia a la abrasión de la película curada, se pudieron formar mediante el uso de las composiciones de tinta fotocurables para la impresión por chorro de tinta de acuerdo con la presente invención. Esto significa que, cuando se estira, flexiona o posprocesa de otra manera una película de resina sobre la que se imprime la tinta, por ejemplo, la capa impresa tiene un excelente aspecto y resistencia a la abrasión después del posprocesamiento.
Por otro lado, todas estas propiedades no se logran simultáneamente en ninguno de los Ejemplos comparativos que no cumplieron los requisitos de la presente invención, donde el Ejemplo comparativo 1 que representa un menor contenido de monómero basado en acrilamida condujo a una curabilidad insuficiente y algo de adherencia. El Ejemplo comparativo 2, que representa un menor porcentaje de monómero monofuncional y un mayor porcentaje de acrilato que tiene dos o más funcionalidades, dio como resultado una curabilidad deficiente, así como una adhesión y tolerancia a la flexión deficientes, de la película curada. El Ejemplo comparativo 3, que representa un mayor contenido de monómero monofuncional distinto del monómero de acriloil morfolina y un menor contenido de acrilato que tiene dos o más funcionalidades, dio como resultado una curabilidad y resistencia a la abrasión deficientes, presentando la película curada adherencia. El Ejemplo comparativo 4, que representa un menor contenido de monómero monofuncional distinto del monómero de acriloil morfolina, dio como resultado una estabilidad de descarga deficiente, así como una adhesión y tolerancia a la flexión deficientes, de la película curada. Además, El Ejemplo comparativo 5, que representa un mayor contenido de monómero de acriloil morfolina y un menor contenido de acrilato que tiene dos o más funcionalidades, dio como resultado una tolerancia a la flexión deficiente de la película curada.

Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta que contiene un compuesto fotopolimerizable y un iniciador de la fotopolimerización, en donde, en el 100 por ciento en masa de la composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta, se incluyen:
a. un monómero de acriloil morfolina en el 20,0 al 50 por ciento en masa;
b. un monómero monofuncional distinto del monómero basado en acrilamida en el 15 al 70 por ciento en masa; c. un compuesto polimerizable que tiene dos o más funcionalidades en el 5,0 al 30,0 por ciento en masa; d. vinil caprolactama en el 0,1 al 15 por ciento en masa y un compuesto de amina acrilada que tiene dos grupos funcionales fotopolimerizables y dos grupos amino en la molécula en el 0 al 10 por ciento en masa; y e. el porcentaje de monómeros monofuncionales en el compuesto fotopolimerizable es del 60 al 99,5 por ciento en masa.
2. La composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el iniciador de la fotopolimerización contiene un iniciador de la fotopolimerización de óxido de acilfosfina y el iniciador de la fotopolimerización de óxido de acilfosfina representa del 2 al 15 por ciento en masa con respecto al 100 por ciento en masa del compuesto fotopolimerizable.
3. La composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el iniciador de la fotopolimerización contiene un iniciador de la fotopolimerización de tioxantona y el iniciador de la fotopolimerización de tioxantona representa el 5 por ciento en masa o menos con respecto al 100 por ciento en masa del compuesto fotopolimerizable.
4. La composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene un agente colorante.
5. La composición de tinta fotocurable para la impresión por chorro de tinta de acuerdo con la reivindicación 1, cuya viscosidad a 25 °C es de 5,0 a 30 mPâ s.
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