ES2912303T3 - Composición que contiene ésteres parciales de carbohidratos - Google Patents
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Abstract
Composición que contiene: a1) ésteres parciales de carbohidratos como producto de una esterificación de por lo menos un carbohidrato con componentes de acilo de la fórmula R1-COO, b1) alquiléster de la fórmula R1-COO-R2 y c1) aceites de éster de la fórmula R1-COO-R3, así como dado el caso carbohidratos, catalizador, ácidos grasos y/o jabones grasos; en la que el componente de alcohol R2 del éster b1) es una unidad de alcohol C1 a C3 y los aceites c1) de éster tienen un componente R3 de alcohol elegido de entre el grupo que contiene i) alcoholes ramificados y no ramificados con C8 - C22 o ii) polialcoholes o iii) mezclas de ellos que están completamente esterificados, con un componente R1 de acilo elegido de entre el grupo de mono- y diácidos de la longitud de cadena C6 - C22, en la que el contenido de agua de la composición es <5 % en peso.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición que contiene ésteres parciales de carbohidratos
La presente invención se refiere a una composición que contiene ésteres parciales de carbohidratos, su fabricación, así como productos que tienen los ésteres parciales de carbohidratos.
Los procedimientos para la fabricación de ésteres parciales de carbohidratos son conocidos a partir de los documentos EP 1811 951 A1, EP 0885 898 B1, GB 1399 053 y GB 1499 989 . La fabricación se basa esencialmente en una transesterificación catalizada de carbohidratos, con alquilésteres de ácidos grasos o glicéridos. La purificación o procesamiento del producto crudo después de la transesterificación es descrita en los documentos WO 9011285 A o JP 3836162 B2.
Los ésteres parciales de carbohidratos son fabricados usualmente en presencia de un catalizador alcalino, mediante transesterificación de glicosas con metilésteres de ácidos grasos, temperaturas de 120 - 160 °C. Después de la adición de solventes y/o emolientes ocurre una separación del azúcar no convertido, después de enfriamiento a 60 - 130 °C, mediante decantación y filtración.
Para un procesamiento eficiente, al producto crudo se añaden usualmente sustancias auxiliares, que conducen a una disminución de la viscosidad y mediante ello hacen posible también una separación rápida del azúcar residual, mediante decantación y filtración, a bajas temperaturas. En este caso se usan preferiblemente hidrocarburos inertes, como poliisobuteno hidrogenado. En tanto las sustancias auxiliares (emolientes) usadas para disminuir la viscosidad sean reactivas bajo las condiciones de reprocesamiento, se requiere una desactivación completa del catalizador de transesterificación. Entre los emolientes reactivos bajo las condiciones de reprocesamiento están por ejemplo alcoholes grasos o aceites de éster. Si el catalizador no es desactivado completamente, tienen lugar otras reacciones de transesterificación, de modo que se establece un cambio de la distribución de los ésteres parciales de carbohidratos.
Además, en el producto crudo están presentes también ésteres no convertidos de ácidos grasos, como por ejemplo los metilésteres de ácidos grasos definidos anteriormente u otros o aceites de éster con componentes de alcohol de cadena corta que, debido a su reactividad, son usados como reactivos en la síntesis de ésteres parciales de carbohidratos.
El uso de ésteres con componentes de alcohol de cadena larga como emolientes disminuye por un lado la reactividad frente a una transesterificación durante el reprocesamiento, pero por otro lado eleva la viscosidad. Por la elevación de la viscosidad, tiene que ocurrir el reprocesamiento, en particular la filtración, a temperaturas claramente más altas. Para evitar una temperatura más alta y disminuir la viscosidad, tiene que elevarse adicionalmente la proporción de emolientes. Tanto una elevación de la viscosidad, como también una elevación de la proporción de emolientes, disminuyen la eficiencia de las etapas de reprocesamiento. En general, los emolientes de hidrocarburos influyen negativamente en las propiedades de las pastillas.
Además, desde el punto de vista de la técnica de proceso es difícil alcanzar una desactivación completa del catalizador y representa una etapa adicional de proceso. Puesto que usualmente se utilizan catalizadores alcalinos de transesterificación, la desactivación ocurre mediante adición de ácido y frecuentemente sucede sólo de manera incompleta.
La adición de sustancias auxiliares, como por ejemplo los emolientes adicionales mencionados anteriormente o ácidos, influyen negativamente en el color y en el contenido de ácido del producto crudo.
Fue objetivo de la presente invención superar las desventajas del estado de la técnica, en particular respecto al reprocesamiento del producto crudo.
Para ello debería suministrarse un procedimiento para la fabricación de ésteres parciales de carbohidratos así como para el reprocesamiento del producto crudo, que sea altamente eficiente mediante un bajo número de etapas de trabajo. Esto debería ocurrir mediante un procedimiento libre de solvente y con bajo desperdicio.
Al respecto, fue de particular importancia que no se diferenciase la distribución de los ésteres parciales de carbohidratos del producto crudo después del final de la síntesis de la mezcla de ésteres parciales, de la distribución de los ésteres parciales de carbohidratos en el producto final purificado o reprocesado. Además, mediante los emolientes usados, en el procedimiento debería alcanzarse una viscosidad, que por un lado hiciese posible una separación eficiente del azúcar residual (carbohidratos no convertidos), mediante filtración y/o decantación, preferiblemente en sólo una etapa de separación. Por otro lado, debería evitarse una pérdida (parcial) del azúcar residual en grandes cantidades, debido a la polaridad del diluyente más alta en comparación con los hidrocarburos.
Otro objetivo de la presente invención fue suministrar una composición que contuviese ésteres parciales de carbohidratos. La composición debería tener una distribución de ésteres parciales exactamente definida, que no cambiase por el reprocesamiento o almacenamiento. Además, la composición debería satisfacer todos los requerimientos respecto a color, estabilidad y viscosidad, para un procesamiento adicional inmediato, en particular
para un uso en formulaciones cosméticas o farmacéuticas. Preferiblemente, la composición debería consistir esencial o exclusivamente en materias primas sostenibles. Deberían evitarse los hidrocarburos de origen petroquímico o no deberían estar presentes. Además, los artículos moldeados que contienen la composición de acuerdo con la invención o que consisten esencialmente en ella, deberían mostrar una mejor estabilidad al almacenamiento respecto a la consistencia, color y olor. Los artículos moldeados deben ser suficientemente duros y no deberían adherirse uno a otro, para evitar un apelmazamiento también por almacenamiento prolongado. También, bajo condiciones adversas de almacenamiento, como por ejemplo temperatura elevada, el emoliente no debe escapar del artículo moldeado. Los artículos moldeados quebradizos tienen una estabilidad reducida y conducen a la formación de polvo. Debería evitarse una adición de sustancias auxiliares adicionales, en particular para estabilizar el artículo moldeado.
Estos objetivos son logrados mediante la composición, artículo moldeado y el procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones.
Es objetivo de la presente invención una composición que contiene:
a1) ésteres parciales de carbohidratos, como producto de una esterificación de por lo menos un carbohidrato, con componentes de acilo de la fórmula R1-COO,
b1) alquilésteres de la fórmula R1-COO-R2 y
c1) aceites de éster de la fórmula R1-COO-R3.
Así como dado el caso carbohidratos, catalizador, ácidos grasos y/o jabones grasos;
en la que el componente R2 de alcohol del éster b1) es una unidad de alcohol C1 a C3 y los aceites c1) de éster tienen un R3 elegido de entre el grupo de los
i) alcoholes ramificados y no ramificados con C8 - C22, preferiblemente C10 - C20, de modo particular preferiblemente C12 o C14 a C20, en particular C16 y/o C18 o
ii) polialcoholes o
iii) mezclas de ellos
que están completamente esterificados,
con un componente R1 de acilo elegido de entre el grupo de mono- y diácidos de longitud de cadena C6 - C22, preferiblemente C10 - C20, de modo particular preferiblemente C12 o C14 a C20, en particular C16 y/o C18 o cualesquier combinaciones,
en la que el contenido de agua de la composición es < 5 % en peso.
También es objetivo de la presente divulgación, actualmente no reivindicada, una composición que contiene: a1) ésteres parciales de carbohidratos como producto de una esterificación de por lo menos un carbohidrato con componentes de acilo de la fórmula R1-COO,
b1) alquilésteres de la fórmula R1-COO-R2 y
c1) aceites de éster de la fórmula R1-COO-R3.
Y dado el caso uno o varios compuestos elegidos de entre el grupo que contiene o consiste en: carbohidratos, ácidos grasos, jabones grasos, agua y catalizador;
en la que los aceites c1) de éster tienen un componente R3 de alcohol elegido de entre el grupo de los
i) alcoholes ramificados y no ramificados con C8 - C22, preferiblemente C10 - C20, de modo particular preferiblemente C12 o C14 a C20, en particular C16 y/o C18 o
ii) polialcoholes o
iii) mezclas de ellos
que están esterificados completamente con un componente R1 de acilo, elegido de entre un grupo de los mono- y diácidos de longitud de cadena C6 - C22, preferiblemente C10 - C20, de modo particular preferiblemente C12 o C14 a C20, en particular C16 y/o C18 o cualesquier combinaciones.
Otro objetivo de la presente divulgación, actualmente no reivindicado, es una composición que contiene:
a2) ésteres parciales de carbohidratos con un promedio de grado de esterificación de 1-4,
b2) alquilésteres orgánicos con componente de acilo con 6 - 22 átomos de carbono, preferiblemente Cío - C20, de modo particular preferiblemente C12 o C14 a C20, en particular Cí6 y/o Cí8,
c2) aceites de éster con un componente de acilo lineal con 6-22 átomos de carbono, preferiblemente Cío - C20, de modo particular preferiblemente C12 o C14 a C20, en particular Cí6 y/o Cí8 y un componente de alcohol lineal con 8 - 22 átomos de carbono, preferiblemente C10 - C20, de modo particular preferiblemente C12 o C14 a C20, en particular Cí6 y/o Cí8,
así como dado el caso uno o varios compuestos elegidos de entre el grupo que contiene o consiste en: carbohidratos, ácidos grasos, jabones grasos, agua y catalizador.
En una realización, la composición de acuerdo con la invención contiene:
a) ésteres parciales de carbohidratos con un promedio de grado de esterificación de 1 - 4 en una proporción de 50-90 %, preferiblemente 55-80 %, de modo particular preferiblemente 55-70 %, en particular 55-65 %;
b) alquilésteres orgánicos con componente de acilo con 6 - 30 átomos de carbono en una proporción de 0-10 %, preferiblemente 2,5-7,5 %, de modo particular preferiblemente 3-5 %, en particular 4 % o 5 %;
c) aceites de éster en una proporción de 5-30 %, preferiblemente 10-20 %, de modo particular preferiblemente 12-17 %, en particular 15 %;
así como dado el caso carbohidratos (azúcar residual) en una proporción de 0-10 %, preferiblemente 3-8 %, en particular 3-5 %; y/o
dado el caso jabones grasos en una proporción de 0-20 %, preferiblemente 1-15 %, de modo particular preferiblemente 5-12 %, en particular 10 % o 12 % y/o dado el caso
ácidos grasos: 0-10 %, preferiblemente 2,5-7,5, de modo particular preferiblemente 3-5 %, en particular 4 % o 7 %.
Los compuestos o componentes a), b) y c) representan en cada caso a í) y/o a2), b í) y/o b2) o c í) y/o c2).
La composición de acuerdo con la invención es esencial o completamente anhidra. “Esencialmente anhidra” significa que el contenido de agua de la composición es < 5 % en peso, preferiblemente < 2 % en peso, preferiblemente < 1 % en peso y en particular < 0,1 % en peso.
“Completamente anhidra” significa que el contenido de agua está por debajo de los límites de detección de los procedimientos usuales y conocidos para la determinación cuantitativa de agua.
La composición de acuerdo con la invención puede contener carbohidratos (azúcar residual) en una proporción de 5 %, preferiblemente 2 %, de modo particular preferiblemente 1 %, en particular 0.5 % o menos, o ser esencial o completamente libre de carbohidratos. “Esencialmente libre de carbohidratos” significa que el contenido de carbohidratos de la composición es < 5 % en peso, preferiblemente < 2 % en peso, preferiblemente < 1 % en peso y en particular < 0,1 % en peso. “Completamente libre de carbohidratos”, significa que el contenido de carbohidratos está por debajo del límite de detección de los procedimientos usuales y conocidos para la determinación cuantitativa de agua.
La suma de los compuestos o de los componentes de la composición de acuerdo con la invención es en cada caso 100 %.
En una realización, el producto a í) o a2) es un éster parcial de carbohidratos de una glicosa con componente de acilo de b í) o b2).
Bajo las glicosas se agrupan los polihidroxialdehídos (aldosas) y polihidroxicetonas (cetosas) denominados también como carbohidratos, así como compuestos de alto peso molecular, que mediante hidrólisis se transforman en tales sustancias. En el sentido de la invención, como glicosas pueden usarse tanto los polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas monoméricos (monosacáridos) o sus dímeros a decámeros (disacáridos, trisacáridos, oligosacáridos). Como monosacáridos (también denominados "azúcares simples") entran en consideración por ejemplo biosas, triosas, tetraosas, pentosas, hexosas, heptosas etc. Los ejemplos típicos de aldopentosas son D-ribosa, D-xilosa y L-arabinosa. A las aldohexosas más importantes pertenecen D-glucosa, D-manosa y D-galactosa; entre las cetohexosas se mencionan D-fructosa y sorbosa. Los 6-desoxiazúcares L-fucosa y L-ramnosa son asimismo hexosas ampliamente difundidas y entran en consideración así mismo como sustancias de partida. Los oligosacáridos más simples, que son adecuados como sustancias de partidas, son los disacáridos. Preferiblemente se usan sacarosa (azúcar de caña, azúcar de remolacha), lactosa (azúcar de leche) y/o maltosa (azúcar de malta).
En el sentido del procedimiento, se prefiere el uso de mono- y/o disacáridos; en particular se usan preferiblemente sacarosa (sucrosa) o glucosa.
En una realización de la presente invención, el componente de alcohol del éster b1) o b2) es una unidad de alcohol Ci a C3 , preferiblemente metilo y/o etilo.
En una realización está presente por lo menos un alquiléster b2) y/o b1) con un componente de acilo elegido de entre el grupo de los radicales acilo alifáticos, lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono y 0 y/o 1, 2 o 3 enlaces dobles. Además, el componente de acilo es elegido de entre el grupo que contiene los radicales acilo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido 2 - etilhexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeosteárico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico y erúcico así como sus mezclas técnicas con metanol, etanol, propanol, isopropilalcohol, n-butanol, i-butanol, tert.butanol, npentanol y isopentanol o sus mezclas técnicas, que surgen por ejemplo en la escisión bajo presión de grasas y aceites naturales, en la reducción de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen o la dimerización de ácidos grasos insaturados. Se prefieren ácidos grasos técnicos con 12 a 18 átomos de carbono, como por ejemplo ácidos grasos de coco, de palma, de núcleo de palma o de sebo.
En una variante se usan alquilésteres b1) y/o b2) con radicales acilo lineales, saturados con 12 a 30 átomos de C, preferiblemente con 16 a 24 átomos de C. Se prefieren metilésteres de ácidos grasos C16-C24, en particular metilésteres de ácidos grasos C16-C20, en los que como particularmente preferidos son válidos ésteres lineales y ramificados de acuerdo con la invención. De acuerdo con la invención, es ventajoso el uso de metilésteres de ácidos grasos C16 y/o metilésteres de ácidos grasos C18 o de cualquier mezcla de metilésteres de ácidos grasos C16/C18, por ejemplo con una proporción C16/C18 de 50:50, 40:60, 30:70, 60:40 o 70:30.
En una realización preferida del procedimiento de acuerdo con la invención, así como de la composición y artículos moldeados de acuerdo con la invención, todos los componentes, por consiguiente hidratos de carbono, ésteres parciales a), los alquilésteres b) y los aceites c) de éster, tienen el mismo componente R1 de acilo, es decir una mezcla de radicales ácido graso con una longitud de carbono de C16 y C18.
En una variante se usa un éster del ácido isoesteárico.
La relación molar de uso de alquiléster:carbohidrato es preferiblemente al menos 0,5, en particular 0,5 - 2,5 y de modo particular preferiblemente 0,6 - 2,0. Para menores relaciones molares, los productos de reacción son coloreados y viscosos de manera creciente, lo cual presumiblemente se atribuye a una caramelización del azúcar. De acuerdo con la invención, de modo particular se prefiere una relación molar de 1,3 - 1,6, en particular 1,4 - 1,55 para disminuir una caramelización del azúcar y obtener productos crudos con color más claro.
En otra realización, por lo menos un componente de acilo del éster a1), b1), c1), a2), b2) o c2) es un radical ácido graso con 16 y/o 18 átomos de carbono.
En una alternativa, todos los componentes de acilo de los ésteres a1), b1), c1), a2), b2) o c2) son idénticos.
En otra alternativa, todos los componentes de acilo de los ésteres a1), b1), c1), a2), b2) o c2) son radicales ácido graso con 16 y/o 18 átomos de carbono, preferiblemente todos son idénticos.
Una realización de la presente invención se refiere a una composición caracterizada por que el componente de alcohol de los aceites c1) de éster es un alcohol graso con 16 y/o 18 átomos de carbono o un alcohol Guerbet con 16 a 20 átomos de carbono.
En una alternativa, como aceite de éster c1) y/o c2) se usa cetil palmitato (por ejemplo Cutina CP).
En otra alternativa, como aceites c1) de éster se usan cetil palmitato (por ejemplo Cutina CP), hexildecil estearato Guerbet (por ejemplo Eutanol G16S) y/o triglicérido de grasa de palma endurecida (por ejemplo Waretta 863). La grasa de palma endurecida es obtenida mediante hidrogenación (parcial) de los enlaces dobles de ácidos grasos insaturados en el correspondiente aceite y se distingue entre otras, por un elevado punto de fusión y estabilidad mejorada a la oxidación.
Una alternativa de la composición se caracteriza porque el componente de alcohol de los aceites c1) o c2) de éster es un polialcohol elegido de entre el grupo que contiene/consiste en: etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, neopentilglicoles (NPG, TMP, PE), glicerina. Como neopentilglicoles pueden usarse 2,2-dimetil-1,3-propanodiol = NPG, trimetilolpropano = TMP o pentaeritritol = PE.
Preferiblemente los polialcoholes están completamente esterificados. En una realización se usa glicerina totalmente esterificada.
En una variante de acuerdo con la invención pueden usarse como componente de alcohol, radicales hidrocarburo alifáticos, lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono y 0 y/o 1,2 o 3 enlaces dobles.
Preferiblemente se eligen alcoholes grasos y/o Guerbet de entre el grupo que contiene o consiste en: alcohol graso C16 y/o C18, C16, alcohol Guerbet C18 y/o C20.
En una alternativa, el componente de alcohol es elegido de entre el grupo que contiene o consiste en: capronalcohol, caprilalcohol, 2-etilhexilalcohol, caprinalcohol, 2-propilheptilalcohol, laurilalcohol, isotridecilalcohol, miristilalcohol, cetilalcohol, palmoleilalcohol, estearilalcohol, isoestearilalcohol, oleilalcohol, elaidilalcohol, petroselinilalcohol, linoleilalcohol, linolenilalcohol, elaeostearilalcohol, araquilalcohol, gadoleilalcohol, behenilalcohol, erucilalcohol y brasidilalcohol así como sus mezclas técnicas, que surgen por ejemplo en la hidrogenación a alta presión de metilésteres técnicos a base de grasas y aceites o aldehídos de la oxosíntesis de Roelen así como fracción de monómero en la dimerización de alcoholes grasos insaturados. Se prefieren alcoholes grasos técnicos con 12 a 18 átomos de carbono, como por ejemplo alcoholes grasos de coco, de palma, de núcleo de palma o de sebo.
En una variante la composición no contiene componente de alcohol libre del aceite de éster.
En una variante la composición no contiene glicéridos parciales libres del aceite de éster.
En otra realización, la composición de acuerdo con la invención contiene diferentes ésteres parciales de carbohidratos. En una alternativa están presentes
monoésteres en una proporción de 0 %-20 %, preferiblemente 5-15 %, de modo particular preferiblemente 7-12 %, en particular 7 % o 8 %;
diésteres en una proporción de 10 %-40 %, preferiblemente 20-35 %, de modo particular preferiblemente 25-30 %, en particular 24 % o 27 %;
triésteres en una proporción de 20 %-50 %, preferiblemente 30-45 %, de modo particular preferiblemente 35-40 %, en particular 33 % o 37 % y
tetraésteres y ésteres superiores en una proporción de 15 %-40 %, preferiblemente 20-40 %, de modo particular preferiblemente 25-35 %, en particular 26 % o 29 %, en donde la suma es 100 %.
En otra alternativa la relación de monoéster:diéster:triéster:tetraéster está entre 0.5 y 1.5:entre 3.0 y 4.0:entre 4.0 y 5.0:entre 3.0 y 4.0, preferiblemente 1:3,5:4,7:3,7, de modo particular preferiblemente 1:3,4:(4,6 o 4,7):(3,6 o 3,7). En una realización, se determina la distribución de ésteres parciales de carbohidratos mediante GPC. Preferiblemente la determinación ocurre como sigue:
Principio: Se disuelve la muestra en tetrahidrofurano, se separa mediante cromatografía líquida y se detecta con un detector de IR. La cuantificación porcentual de la superficie se basa en el procedimiento de la valoración siguiendo a Ph. Eur. Monographie Glicerinamonostearat Typ II, método 2.2.30, así como DGF C-VI 5b (02)
Aparato: sistema HPLC con detector de IR por ejemplo Acquity System de la compañía Waters; detector IR; software de valoración Empower; 2 X PLgel 5|jm 100 A 30cm * 8mm de la compañía Dr. Maisch
Condiciones de HPLC:
Ejecución de la determinación:
En la balanza analítica se pesan exactamente en matraces de medición de 50 ml, aproximadamente 0,5 g de la muestra y se acidifica con ácido fórmico. Se llena con tetrahidrofurano el matraz de medición hasta la marca. Se homogeneiza mediante sacudimiento.
La viscosidad de la composición de acuerdo con la invención procesada es de 0.5 a 3 Pa s, preferiblemente 1.0 a 2.0, de modo particular preferiblemente 1.2 a 1.5, en particular 1.3 Pa s a 100 °C y una tasa de cizallamiento de 100/s. La viscosidad es determinada en el equilibrio dinámico de flujo a 100 °C y una tasa de cizallamiento de 100/s, en una variante por medio de un reómetro V-VOR 120 (viscosímetro de cono-placa con 4° y 40 mm) de la compañía Bohlin.
Otro objetivo de la presente invención es un artículo moldeado que contiene o consiste en la composición de acuerdo con la invención.
Otro objetivo de la presente divulgación, actualmente no reivindicado, es un artículo moldeado que contiene o consiste en la composición divulgada. Los artículos moldeados pueden contener, aparte de la composición de acuerdo con la invención, otros ésteres parciales de carbohidratos. En una alternativa contiene adicionalmente un emoliente para ésteres parciales de carbohidrato adecuado para aplicaciones cosméticas y/o 1 - 10 % en peso de un alcohol graso C16-C40 o una mezcla cualquiera de estos alcoholes grasos, en la que el contenido de otros aditivos y sustancias auxiliares es de máximo 20 % en peso.
En una realización, los ésteres parciales de carbohidrato son disueltos para el procesamiento adicional, en un alcohol graso C16-C40, preferiblemente un alcohol graso C18-C30 y de modo particular preferiblemente un alcohol graso C20-C24 o una mezcla cualquiera de estos alcoholes grasos.
En una alternativa, la composición de acuerdo con la invención y/o el artículo moldeado de acuerdo con la invención no contiene alcoholes grasos C16-C40, preferiblemente no contiene alcoholes grasos C18-C30 y de modo particular preferiblemente no contiene alcoholes grasos C20-C24 o una mezcla cualquiera de estos alcoholes grasos.
Una forma de realización preferida del artículo moldeado contiene 10 - 95 % en peso de un éster parcial de carbohidratos o una mezcla de ésteres a) parciales de carbohidratos, 5 - 20 % en peso de un emoliente adecuado para aplicaciones cosméticas, preferiblemente aceites c) de éster y sustancias auxiliares y aditivos, en la que el contenido de otras sustancias auxiliares y aditivos es de máximo 10 % en peso. Preferiblemente el contenido de otros aditivos y sustancias auxiliares es menor que 10 % en peso, en particular menor que 5 % en peso en la composición total. de modo muy particular preferiblemente la proporción de otros aditivos y sustancias auxiliares está limitada solamente a los productos secundarios que están presentes en la mezcla de producto, dependiendo de la reacción.
Los artículos moldeados son estables al almacenamiento y no muestran ninguna "transpiración", también por almacenamiento mayor a una semana, preferiblemente 1 mes, de modo particular preferiblemente 6 meses, en particular 1 año a 40 °C, es decir, no tiene lugar ninguna separación de componentes líquidos del producto, que conduzca a la formación de una película de líquido (permanente) sobre la superficie de las pastillas o en las paredes del recipiente. La “transpiración” es indeseable, porque dificulta el procesamiento del producto y perjudica su apariencia.
Para el estudio de la estabilidad al almacenamiento se colocaron pastillas de 15 ml en un cilindro de acero y se cargaron con un sello de prueba de 900 g de peso y se almacenó en este arreglo durante un día a 40 °C. Con buena estabilidad al almacenamiento, el artículo de prueba obtenido se desintegra a temperatura ambiente, sin gran efecto de fuerza exterior.
En una alternativa el artículo moldeado es una pastilla y/o son escamas.
Las pastillas consisten en productos fundidos solidificados o soluciones sólidas en forma de dosificación individual. Poseen una estructura diferente a los comprimidos, que fueron manufacturados mediante compresión a partir de polvos o granulados, en prensas para comprimidos, o a las grageas, que representan una formulación dotada con un recubrimiento. Las pastillas son fabricadas mediante vertimiento de un líquido en moldes de alcohol alistados previamente. Después de ello se enfría el precursor aun líquido de las pastillas, cuidadosamente hasta que solidifique.
En una forma preferida, el producto fundido es transformado en pastillas en un transportador de enfriamiento, en lo cual es aplicado como gotas sobre una banda, y durante el transporte es enfriado hasta la completa solidificación.
Las escamas representan otra forma preferida de artículos moldeados. La producción de escamas ocurre por ejemplo con un rodillo de formación de escamas: el producto fundido es aplicado en una capa delgada sobre un rodillo rotativo enfriado, donde en el curso de la rotación solidifica completamente. El producto sólido es desprendido continuamente de los rodillos por medio de rascadores fijos y al respecto se quiebra en pequeñas placas, las denominadas escamas.
Otro objetivo de la presente invención es un procedimiento para la fabricación de la composición de acuerdo con la invención o del artículo moldeado de acuerdo con la invención, caracterizado por las siguientes etapas:
i) esterificación o transesterificación de un carbohidrato con un alquiléster b1) en presencia de un catalizador, ii) adición de aceites c1) de éster,
iii) separación del producto crudo del azúcar residual, dado el caso
iv) blanqueo de la fase líquida separada y dado el caso
v) fabricación de un artículo moldeado.
Otro objetivo de la presente divulgación, actualmente no reivindicado, es un procedimiento para la fabricación de la composición divulgada o del artículo moldeado divulgado, caracterizado por las siguientes etapas:
i) esterificación de un carbohidrato con un alquiléster b1) o b2) en presencia de un catalizador,
ii) adición de aceites c1) o c2) de éster,
iii) separación del producto crudo del azúcar residual, dado el caso
iv) blanqueo de la fase líquida separada y dado el caso
v) fabricación de un artículo moldeado.
En una alternativa, el procedimiento de acuerdo con la invención puede comprender otras etapas.
En otra alternativa el procedimiento se caracteriza por las etapas descritas anteriormente, y no comprende otras etapas.
En una realización se trata de un procedimiento libre de solventes para la fabricación de ésteres parciales de carbohidratos con un promedio de grado de esterificación en el intervalo de 1 a 4, mediante esterificación o transesterificación catalizada por álcalis, en presencia de una mezcla de catalizador de carbonato de metal alcalino e hipofosfito de metal alcalino, en el que
i-1) para la formación de un sistema catalítico activo se mezclan al menos un carbonato de metal alcalino y al menos un alquiléster b1) y/o b2) y
i-2) a la mezcla resultante de i-1) con agitación continua se añaden carbohidratos preferiblemente con 5 a 12 átomos de carbono, dado el caso ésteres parciales de carbohidratos como emulsificantes e hipofosfitos de metal alcalino, de modo que resulta una dispersión, y se retira el correspondiente alquilalcohol de la mezcla resultante, con agitación continua a temperaturas de hasta 100 °C a una presión de hasta 50 mbar y
i-3) se continúa la reacción de esterificación o transesterificación a una presión de hasta 50 mbar y temperaturas de hasta 125 °C bajo agitación continua, hasta que el contenido de alquilésteres b1) y/o b2) haya disminuido en por lo menos 8 % en peso referido a la totalidad de la composición,
en el que las etapas i-1) a i-3) son ejecutadas opcionalmente bajo una atmósfera de gas protector.
La combinación de catalizadores de carbonato de metal alcalino e hipofosfito de metal alcalino suministra en el procedimiento de acuerdo con la invención productos coloreados de mejor manera, con buenos rendimientos y tiempos de reacción comparativamente más cortos, que exhiben un bajo contenido de cenizas. Adicionalmente, se reduce la formación de productos secundarios, como jabones. Como gas protector se usa preferiblemente nitrógeno. El uso de gases protectores suministra productos con coloración aún más clara.
La reacción tiene lugar en ausencia de solventes, lo cual es notablemente ventajoso tanto desde el punto de vista económico, como también respecto a un uso en el sector de los cosméticos. Otra ventaja inesperada del procedimiento consiste en que, a pesar de la reducción del catalizador de metal alcalino, se alcanza una conversión efectiva en tiempos de reacción comparativamente más cortos con mejor calidad de color.
En una alternativa, el procedimiento de acuerdo con la invención ocurre de manera análoga al procedimiento descrito en el documento WO 2006/050832 A2, cuya divulgación es incorporada en esta memoria como referencia.
Como catalizador se usa de acuerdo con la invención una combinación de carbonato(s) de metal(es) alcalino(s) e hipofosfito(s) de metal(es) alcalino(s). Preferiblemente se usa carbonato de sodio y/o de potasio así como hipofosfito de sodio y/o de potasio. De acuerdo con la invención, es ventajoso usar 0,06 - 0,6 mol de carbonato de metal alcalino y 0,01 - 0,1 mol de hipofosfito de metal alcalino por mol de glicosa. Han probado ser particularmente ventajosas de acuerdo con la invención cantidades de uso de 0,07 - 0,3 mol de carbonato de potasio y 0,01 - 0,05 mol de hipofosfito de sodio por mol de glicosa, en particular 0,08 - 0,2 mol de carbonato de potasio y 0,01 - 0,03 mol de hipofosfito de sodio por mol de glicosa, y de modo muy particular preferiblemente 0,1 - 0,15 mol de carbonato de potasio y 0,012 -0,02 mol de hipofosfito de sodio por mol de glicosa.
En el sentido de la invención ha probado ser ventajoso de modo particular usar como emulsificantes, ésteres parciales de carbohidratos, cuya unidad de carbohidrato es idéntica a la de los productos objetivo. De acuerdo con la invención es ventajoso de modo particular usar ésteres parciales de carbohidratos, en los cuales tanto la unidad de carbohidrato como también el radical éster coinciden con los del producto objetivo, que por consiguiente dado el caso se diferencia solamente por el grado de esterificación. De modo particular se prefiere el uso de ésteres parciales de sacarosa con un promedio de grado de esterificación en el intervalo de 2 a 6, en particular de 3 a 4. Los ésteres adecuados de sacarosa son por ejemplo Sisterna (R) SP 01, Sisterna (R) SP 30 y Sisterna (R) SP 50. De acuerdo con la invención, como emulsificantes se prefieren ésteres de azúcar con una baja proporción de monoésteres, preferiblemente menor a 30 % en peso de proporción de monoésteres y en particular menos de 1 % en peso de proporción de monoésteres. De acuerdo con la invención, se prefiere de modo particular el uso de ésteres parciales de sacarosa con ácidos grasos C16/C18, que exhiben una sección de monoésteres correspondientemente baja, puesto que esto disminuye el tiempo de reacción y contribuye a una conversión rápida. Los ésteres parciales de carbohidratos pueden ser usados en polvo, en forma líquida, pero también en forma de pellas. De este modo, ha probado ser ventajoso por ejemplo usar pellas de ésteres parciales de sacarosa con tales metilésteres de ácidos grasos, que también se usan como reactivos.
Como coemulsificantes adicionales entran en consideración por ejemplo tensioactivos no ionógenos de por lo menos uno de los siguientes grupos:
(1) productos de adición de 2 a 30 mol de óxido de etileno y/ o 0 a 5 mol de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de C, sobre ácidos grasos con 12 a 22 átomos de C y sobre alquilfenoles con 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo;
(2) mono y -diésteres de ácidos grasos C2-C18 de productos de adición de 1 a 30 mol de óxido de etileno sobre glicerina;
(3) mono y -diésteres de glicerina y mono y -diésteres de sorbitano de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de adición de óxido de etileno;
(4) alquilmono y -oligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en los radical alquilo y sus análogos etoxilados; (5) productos de adición de 15 a 60 mol de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido; (6) ésteres de poliol y en particular de poliglicerina, como por ejemplo poliglicerinapolirricinoleato o poliglicerinapoli-12-hidroxiestearato. Así mismo, son adecuadas mezclas de compuestos de varias de estas clases de sustancias; (7) productos de adición de 1 a 15 mol de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
(8) ésteres parciales a base de ácidos grasos C6/22 lineales, ramificados, saturados o insaturados, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritritol, dipentaeritritol, alcoholes de azúcar (por ejemplo sorbitol), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) y poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
(9) mono-, di- y trialquilfosfatos así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos y sus sales;
(10) alcoholes de cera de lana;
(11) copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter y los correspondientes derivados;
(12) ésteres mixtos de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso adecuado y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerina y
(13) polialquilenglicoles.
La relación molar de uso de los ésteres parciales de carbohidratos como emulsificantes:carbohidratos usados como reactivo es preferiblemente 0,03 - 0,25, preferiblemente 0,04 - 0,2 y de modo particular preferiblemente 0,09 - 0,12.
De acuerdo con la invención, se prefiere un procedimiento en el cual la relación molar de carbonato de metal alcalino:alquiléster b1) y/o b2):carbohidrato usado como reactivo:ésteres parciales de carbohidratos como emulsificantes:hipofosfito de metal alcalino varía en el intervalo (0.06 - 0.6):(0,6 - 2,0):1:(0.04 - 0.2):(0.01 - 0.1 ).
La reacción es ejecutada de modo que bajo fuerte agitación se produce una emulsión/dispersión, en la cual están presentes el sistema de catalizador, los carbohidratos y los ésteres de carbohidratos así como, dado el caso, otros emulsificantes. La agitación mecánica es ejecutada, en el caso de mezclas con viscosidad media a alta a escala industrial, con un sistema de agitación con agitador de impulsor, en combinación con deflector de flujo a un número de revoluciones de 50 a 400 revoluciones por minuto, preferiblemente 100-300 revoluciones por minuto.
Preferiblemente la presión en la etapa i-2) y etapa i-3) es de máximo 25 mbar y de modo muy particular preferiblemente máximo 15 mbar, en particular máximo 10 mbar. Mediante estas condiciones de presión se asegura que en el equilibrio de reacción se retira el agua de manera tan eficiente como sea posible. En particular, el "secado previo" en la etapa i-2) debería servir para retirar el agua residual generada por las materias primas. La etapa i-2) es ejecutada preferiblemente a temperaturas de 70 - 85 °C, en particular 75 - 80 °C y a una presión de 1 a 25 mbar, preferiblemente 1 a 15 mbar. La verdadera reacción de esterificación, etapa i-3), es ejecutada preferiblemente a temperaturas de 100 °C - 125 °C, en particular 110 °C - 120 °C, de modo particular preferiblemente 115 °C - 120 °C y a una presión de 1 a 25 mbar, preferiblemente 1 a 15 mbar y de modo particular preferiblemente 1 - 10 mbar. La reacción i-3) de esterificación continúa hasta que el contenido de alquilésteres b2) y/o b1) haya disminuido en por lo menos 8 % en peso, referido a la totalidad de la composición, preferiblemente por lo menos 5 % en peso referido a la totalidad de la composición. Los tiempos de reacción están usualmente en el intervalo de 5 a 15 h y pueden ser disminuidos de modo notable mediante agitación eficiente.
Los productos así fabricados exhiben usualmente la distribución de ésteres parciales de carbohidratos descrita anteriormente. La proporción de glicosas no convertidas en el producto crudo está usualmente en máximo 15 % en peso, preferiblemente en máximo 10 % en peso.
En otra forma de realización se conduce una leve corriente de nitrógeno como gas protector a través de la mezcla de reacción, sin que sin embargo se abandonen las condiciones de presión indicadas anteriormente. Esta forma de operación conduce a productos con color más claro.
En una variante del procedimiento preferida de acuerdo con la invención se disuelve el producto de reacción caliente en aceite c1) y/o c2) de éster, como emoliente.
Después de la separación de los carbohidratos no convertidos, se blanquea con peróxido de hidrógeno -preferiblemente bajo atmósfera de nitrógeno - dado el caso se trata con ácido para el ajuste de un valor de pH entre 6 y 8 y después, opcionalmente, se filtra con un agente auxiliar de filtración.
En una alternativa, en el reprocesamiento no se usan otros emolientes.
En otra alternativa ni en la fabricación ni en el reprocesamiento se usan otros emolientes.
En una variante en el reprocesamiento se usan otros emolientes.
Al respecto, en el sentido de la invención se entienden por otros emolientes, otros lípidos que son líquidos a 40 °C, preferiblemente a 60 °C y presión normal.
Los emolientes tienen que poder disolver los ésteres parciales de carbohidratos fabricados de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invención, sea a temperatura ambiente o dado el caso en caliente. Como emolientes son adecuados también lípidos que a temperatura ambiente son sólidos, pastosos o cerosos, pero en estado fundido tienen un buen poder de disolución para los ésteres parciales de carbohidratos, para el acorde con la invención son adecuados por ejemplo hidrocarburos, aceites de éster, polioles, dialquiléteres, dialquilcarbonatos, como por ejemplo Cetiol(R) S, Silko(R) 365 NF, Panalane(R) L 14 E, Cetiol(R) NPC, Cetiol(R) SN, Cetiol(R) PGL1 Edenor(R) V, Cetiol(R) OE, Cetiol(R) CC. De acuerdo con la invención, preferiblemente son adecuados hidrocarburos, y entre estos un poliisobuteno líquido a 20 °C y presión normal, en particular un poliisobuteno endurecido, que está en el mercado bajo la denominación Panalane(R) L14 E (fabricante: Amoco; denominación INCI: poliisobuteno hidrogenado). Este último se distingue, aparte de una baja viscosidad, por muy buenas propiedades de disolución para los ésteres de sacarosa fabricados de acuerdo con la invención y por ventajas sensoriales respecto a las formulaciones cosméticas finales. También los aceites de éster líquidos, pastosos o cerosos de ácidos grasos C6-C22 y alcoholes C1-C3 como por ejemplo Edenor(R) ME 16V, son adecuados como solventes para ésteres parciales de carbohidratos fabricados de acuerdo con la invención.
En una realización, después de la síntesis de los ésteres parciales de carbohidratos no ocurre una desactivación del catalizador, en las otras etapas del procedimiento ni en el reprocesamiento.
La separación de los carbohidratos no convertidos puede ocurrir por ejemplo mediante decantación, centrifugación y/o mediante filtración. En una realización de la invención, la separación de los carbohidratos no convertidos ocurre mediante decantación y/o centrifugación.
En otra realización se usa una centrífuga de decantación, preferiblemente en un procedimiento continuo, en particular a diferencia de las centrífugas con criba.
De acuerdo con la invención se prefiere realizar la separación mediante decantación.
Es esencial para el procedimiento de acuerdo con la invención que el producto de la etapa i) exhiba la misma distribución de ésteres parciales de carbohidratos que un producto de las etapas iii), iv) o v). El producto intermedio por consiguiente el producto de la etapa i), es viscoso, turbio y marrón oscuro.
Después de la separación se obtienen composiciones usuales, cuyo contenido de azúcar residual es menor que 10 % en peso, en particular menor que 5 % en peso referido a la totalidad de la composición de la mezcla de productos.
A continuación ocurre una etapa de blanqueo con peróxido de hidrógeno, que es ejecutada preferiblemente bajo atmósfera de nitrógeno. El producto de reacción es entonces secado bajo vacío una vez más, para eliminar cantidades residuales de agua.
El valor de pH de la mezcla de productos debería estar entre 6 y 8 y se ajusta, dado el caso, mediante la adición de ácido. Para ello pueden usarse los ácidos minerales o ácidos de frutas comunes. De acuerdo con la invención, es adecuada de modo particular la adición de ácido cítrico o ácido láctico. El ácido láctico es adecuado de modo particular, puesto que los productos así neutralizados conducen a formulaciones cosméticas finales más estables.
Con el procedimiento de acuerdo con la invención se fabrican ésteres parciales de carbohidratos en el mismo tiempo de producción que en el procedimiento del documento EP 1 811 951 B1. La distribución de ésteres parciales de carbohidratos de los productos crudos es idéntica a la del producto final.
Otro objetivo de la presente divulgación, actualmente no reivindicado, es una composición preparada en un procedimiento como se describió anteriormente, preferiblemente caracterizado por las siguientes etapas:
i) esterificación de un carbohidrato con un alquiléster b) en presencia de un catalizador,
ii) adición de aceites c) de éster,
iii) separación del producto crudo del azúcar residual, dado el caso un flujo
iv) blanqueo de la fase líquida separada y dado el caso
v) fabricación de un artículo moldeado.
Otro objetivo de la invención son productos cosméticos y/o farmacéuticos, y/o alimentos que contienen una composición de acuerdo con la invención o un artículo moldeado o un producto, fabricados en un procedimiento de acuerdo con la invención.
Otro objetivo de la divulgación, actualmente no reivindicado, son productos cosméticos y/o farmacéuticos, o alimentos, que contienen una composición divulgada, o un artículo moldeado o un producto, fabricados en un procedimiento divulgado.
Los productos cosméticos y/o farmacéuticos son, en el sentido de la invención: champús para el cabello, lociones para el cabello, baños de espuma, baños para ducha, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuosas/alcohólicas, emulsiones, masas de cera/grasa, preparados para lápiz, polvos o pomadas.
Estos agentes pueden contener además como otros aditivos y sustancias auxiliares, tensioactivos suaves, lí pidos, emulsificantes, ceras de brillo perlino, aportadores de consistencia, espesantes, agentes de sobreengrasamiento, estabilizantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitina, fosfolípidos, principios activos biogénicos, factores protectores contra la luz UV, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes antiescama, formadores de película, agentes de hinchamiento, repelentes contra insectos, autobronceadores, inhibidores de tirosina, (agente de despigmentación), hidrotropos, agentes de solubilidad, agentes conservantes, aceites de perfume, colorantes, pigmentos, sustancias y/o pigmentos con propiedades que aportan color, bactericidas o principios activos bacteriostáticos, sustancias que absorben el sudor y similares.
Tensioactivos: como sustancias con actividad de superficie pueden estar presentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o zwiteriónicos, cuya proporción en los agentes es usualmente de aproximadamente 1 a 70, preferiblemente 5 a 50 y en particular 10 a 30 % en peso. Los ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinsulfonatos, alquiletersulfonatos, glicerinaetersulfonatos, alfametilestersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, etersulfatos de alcohol graso, glicerinaetersulfatos, etersulfatos de ácido graso, hidroxietersulfatos mixtos, monoglicerid(eter)sulfatos, (eter)sulfatos de amida grasa, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos étercarboxílicos y sus sales, isotionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso, N-acilaminoácidos, como por ejemplo acillactilatos, aciltartratos, acilglutamatos y acilaspartatos, alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de proteína y ácidos grasos (en particular productos vegetales a base de trigo) y alquil(eter)fosfatos. En tanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, estas pueden exhibir una distribución homóloga convencional, preferiblemente sin embargo una estrecha. Los ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcohol graso, alquilfenolpoliglicoléter, poliglicoléster de ácido graso, poliglicoléter de amida grasa, poliglicoléter de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o formales mixtos, dado el caso alqu(en)iloligoglicósidos parcialmente oxidados o derivados de ácido glucorónico, N-alquilgluamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (en particular productos vegetales a base de trigo), ésteres de poliol ácido graso, ésteres de azúcar, ésteres de sorbitano, polisorbatos y óxidos de amina. En tanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, estas pueden exhibir una distribución homóloga convencional, sin embargo preferiblemente una estrecha. Los ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario, como por ejemplo el cloruro de dimetildiestearilamonio, y ésteres cuaternarios, en particular sales de ésteres transformados en cuaternarios de trialcanolamina grasa. Los ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o zwiteriónicos son alquilbetainas, alquilamidobetainas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazolinio betainas y sulfobetainas. Los tensioactivos mencionados son exclusivamente compuestos conocidos. Respecto a la estructura y preparación de estas sustancias se remite a una vista general pertinente por ejemplo J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, pp. 54-124 o J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineraloladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217. Los ejemplos típicos para tensioactivos particularmente suaves, es decir, compatibles con la piel de modo particular, son poliglicoletersulfatos de alcohol graso, monogliceridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isotionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos grasos, glutamatos- y olefinsulfonatos de ácidos grasos, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetainas, anfoacetales y/o condensados de proteína y ácidos grasos, estos últimos preferiblemente a base de proteínas de trigo o sus sales.
Lípidos: agentes para el cuidado corporal, como cremas, lociones y leches, contienen usualmente una serie de otros lípidos y emolientes, que aportan a la optimización adicional de las propiedades sensoriales. Dependiendo del tipo de formulación, los lípidos pueden estar presentes en una cantidad total de 1 a 90 % en peso, en particular en una cantidad total de 1 - 50 % en peso, preferiblemente 5 - 25 % en peso y en particular 5 - 15 % en peso.
Como lípidos, entran en consideración por ejemplo alcoholes Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18, preferiblemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados o ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 ramificados con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, como por ejemplo miristilmiristato, miristilpalmitato, miristilestearato, miristilisoestearato, miristiloleato, miristilbehenato, miristilerucato, cetilmiristato, cetilpalmitato, cetilestearato, cetilisoestearato, cetiloleato, cetilbehenato, cetilerucato, estearilmiristato, estearilpalmitato, estearilestearato, estearilisoestearato, esteariloleato, estearilbehenato, estearilerucato, isoestearilmiristato, isoestearilpalmitato, isoestearilestearato, isoestearilisoestearato, isoesteariloleato, isoestearilbehenato, isoesteariloleato, oleilmiristato, oleilpalmitato, oleilestearato, oleilisoestearato, oleiloleato, oleilbehenato, oleilerucato, behenilmiristato, behenilpalmitato, behenilestearato, behenilisoestearato, beheniloleato, behenilbehenato, behenilerucato, erucilmiristato, erucilpalmitato, erucilestearato, erucilisoestearato, eruciloleato, erucilbehenato y erucilerucato. Aparte de ellos, son adecuados ésteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes ramificados, en particular 2-etilhexanol, ésteres de ácidos alquilhidroxi C18-C38 carboxílicos con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados (véase DE 19756377 a2), en particular dioctil malatos, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos C6-C10, mezclas de mono-/di-/triglicéridos líquidos a base de ácidos grasos C6-C18, ésteres de alcoholes grasos C6-C22 y/o alcoholes Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en particular ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 con alcoholes lineales o
ramificados con 1 a 22 átomos de carbono o polioles con 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, alcohol carbonatos grasos C6-C22, como por ejemplo dicaprilil carbonatos (Cetiol® CC), carbonatos Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18, preferiblemente 8 a 10 átomos de C, ésteres de ácido benzoico con alcoholes C6-C22 lineales y/o ramificados (por ejemplo Finsolv TN), dialquiléteres simétricos o asimétricos, lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, como por ejemplo dicaprilil éter (Cetiol® OE), productos de apertura del anillo de ésteres de ácidos grasos epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometicona, tipos de silicio meticona, entre otros) y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos, como por ejemplo como escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
Emulsificantes: como emulsificantes entran en consideración por ejemplo tensioactivos no ionógenos de por lo menos uno de los siguientes grupos:
^ alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el radical alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;
^ ésteres parciales de glicerina y/o sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus productos de adición con 1 a 30 mol de óxido de etileno;
^ ésteres parciales de poliglicerina (promedio de grado de condensación propia 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5000), trimetilolpropano, pentaeritritol, alcoholes de azúcar por ejemplo sorbitol, alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus productos de adición con 1 a 30 mol de óxido de etileno;
^ ésteres mixtos de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso de acuerdo con el documento DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerina o poliglicerina.;
^ copolímeros de bloque, por ejemplo polietilenglicol-30 dipolihidroxiestearatos;
^ emulsificantes poliméricos, por ejemplo los tipos Pemulen (TR-1 ,TR-2) de Goodrich así como
^ carbonato de glicerina.
Esteres de poliglicerina: son ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados poligliceril-2 dipolihidroxiestearato (Dehymuls PGPH), poliglicerina-3-diisoestearato (Lameform TGI), poligliceril-4 isoestearato (Isolan GI 34), poligliceril-3 oleato, diisoestearoil poligliceril-3 diisoestearato (Isolan PDI), poligliceril-3 metilglucosa diestearato (Tego Care 450), poligliceril-3 cera de abejas (Cera Bellina), poligliceril-4 caprato (Polyglicerol Caprate T2010/90), poligliceril-3 cetil éter (Chimexane NL), poligliceril-3 diestearato (Cremophor GS 32) y poligliceril poliricinoleato (Admul WOL 1403) poligliceril dimerato isoestearato así como sus mezclas. Son ejemplos de otros poliolésteres adecuados los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o pentaeritritol que, dado el caso reaccionaron con 1 a 30 mol de óxido de etileno, con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de cebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares.
Emulsificantes aniónicos: los emulsificantes aniónicos típicos son ácidos grasos alifáticos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico, así como ácidos dicarboxílicos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo ácido azelaico o ácido sebácico.
Emulsificantes anfóteros y catiónicos: además, como emulsificantes pueden usarse tensioactivos zwiteriónicos. Se denominan como tensioactivos zwiteriónicos aquellos compuestos con actividad de superficie que portan en la molécula por lo menos un grupo amonio cuaternario y por lo menos un grupo carboxilato y uno sulfonato. son tensioactivos zwiteriónicos adecuados de modo particular las denominadas betainas como los N-alquil-N,N-dimetilamonio glicinatos, por ejemplo el glicinato alquildimetilamonio de coco, N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio -glicinato, por ejemplo das acilaminopropildimetil-amonio glicinato de coco, y 2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietilimidazolina con en cada caso 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo- o acilo así como das acilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato de coco. De modo particular se prefiere el derivado de amida grasa conocido bajo la denominación CTFA cocamidopropil betainas. Así mismo son emulsificantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entiende por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos con actividad de superficie que aparte de un grupo alquilo o acilo Cs/18 en la molécula, contienen por lo menos un grupo amino libre y por lo menos un grupo COOH- o - SO3H y tiene la capacidad de formar sales internas. Son ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados N-alquilglicina, ácidos N-alquilpropónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodiropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurina, N-alquilsarcosina, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con en cada cosa aproximadamente 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo. son tensioactivos anfolíticos preferidos de modo particular el N-alquilaminopropionato de coco, el acilaminoetilaminopropionato de coco y la acilsarcosina C12/18. Finalmente, como emulsificantes entran en consideración también tensioactivos catiónicos, en los que se prefieren de modo particular aquellos del tipo de los ésteres cuaternarios, preferiblemente sales de ésteres de metilo transformaban cuaternario de diácidos trietanolamina grasos.
Grasas y ceras: las grasas y ceras son añadidas a los productos para el cuidado corporal como sustancias para el cuidado, y también para elevar la consistencia de los cosméticos. Son ejemplos típicos de las grasas glicéridos, es decir, productos sólidos vegetales o animales que consisten esencialmente en ésteres mixtos de glicerina de ácidos grasos superiores. También entran en consideración este caso glicéridos parciales de ácidos grasos, es decir, monoy/o diésteres técnicos de glicerina con ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono como por ejemplo glicerinmono/dilaurato, -palmitato o -estearato. Son ejemplos típicos de grasas los glicéridos, es decir, productos sólidos o líquidos vegetales o animales que consisten esencialmente en ésteres mixtos de glicerina de ácidos grasos superiores, como ceras entran en consideración, entre otras, ceras naturales, como por ejemplo cera candelilla, cera carnauba, cera Japón, cera espartogras, cera de corcho, cera guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera ouricury, cera montana, cera de abejas, cera goma laca, cetina, lanolina (cera de lana), grasa de rabadilla, ceresina, ozoquerita (parafina sólida), petrolato, cera de parafina, microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras), como por ejemplo ésteres de cera montana, cera Sasol, cera hidrogenada de Jojoba así como ceras sintéticas, como por ejemplo ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. Aparte de las grasas, como aditivos entran en consideración también sustancias similares a la grasa, como lecitina y fosfolípidos. Bajo la denominación de lecitina el experto entiende los glicerofosfolípidos que se forman mediante esterificación de ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina. Las lecitinas son denominadas por los expertos por ello también frecuentemente como fosfatidilcolina (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales se mencionan las cefalinas, que son denominadas también como ácidos fosfatídicos y representan derivados de los ácidos 1,2-diacil-sn-glicerina-3-fosfóricos. Además, por fosfolípidos se entienden usualmente mono- y preferiblemente diésteres del ácido fosfórico con glicerina (fosfatos de glicerina), que en general se cuentan entre las grasas. Aparte de ello, entran en consideración también esfingosinas o esfingolípidos.
Ceras de brillo perlino: como ceras de brillo perlino entran en consideración por ejemplo: alquilenglicolésteres, en especial etilenglicoldiestearato; alcanolamidas grasas, en especial dietanolamida grasa de coco; glicéridos parciales, en especial monoglicérido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, dado el caso sustituidos con hidroxilo, con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, en especial ésteres de cadena larga de ácido tartárico; sustancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, ésteres grasos y carbonatos grasos, que en total exhiben por lo menos 24 átomos de carbono, en especial laurona y diesteariléter; ácidos grasos como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillo de epóxidos de olefina con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
Aportadores de consistencia y espesantes: como aportadores de consistencia entran en consideración en primera línea alcoholes grasos o hidroxialcoholes grasos con 12 a 22 y preferiblemente 16 a 18 átomos de carbono y aparte de ello glicéridos parciales, ácidos grasos o hidroxiácidos grasos. Se prefiere una combinación de estas sustancias con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas grasas de la misma longitud de cadena y/o poliglicerinpoli-12-hidroxiestearatos. Son espesantes adecuados por ejemplo los tipos Aerosil (ácidos silícicos hidrofílicos), polisacáridos, en particular goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa y hidroxietil- y hidroxipropilcelulosa, además polietilenglicolmono- y -diésteres de alto peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos, (por ejemplo de los tipos Carbopole y Pemulen de Goodrich; Synthalene de Sigma; tipos de Keltrol de Kelco; tipos de Sepigel de Seppic; tipos de Salcare de Alied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, polivinilalcohol y polivinilpirrolidona. Han probado ser efectivas de modo particular también las bentonitas, como por ejemplo Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), en las cuales se trata de una mezcla de ciclopentasiloxano, diesteardimonio hectorita y propilencarbonato. Además entran en consideración tensioactivos, como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles como por ejemplo pentaeritritol o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución homóloga estrecha o alquiloligoglucósidos así como electrolitos como sal común y cloruro de amonio.
Agentes de sobreengrasamiento: como agentes de sobreengrasamiento pueden usarse sustancias como por ejemplo lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de poliol y ácidos grasos, monoglicéridos y alcanolamidas grasas, en las que estas últimas sirven simultáneamente como estabilizantes de espuma.
Estabilizantes: Como estabilizantes pueden usarse sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato o ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de zinc.
Polímeros: Son polímeros catiónicos adecuados por ejemplo derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo una hidroxietilcelulosa transformada en cuaternaria, que es obtenible bajo la denominación Polymer JR 400 de Amercol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona transformada en cuaternaria/vinilimidazol, como por ejemplo Luviquat (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno transformados en cuaternarios, como por ejemplo colágeno hidrolizado de laurildimonio hidroxipropilo (LamequatL/Grünau), polipéptidos de trigo transformados en cuaternarios, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo amodimeticona, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como se describen por ejemplo en el documento FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua entrecruzados, derivados catiónicos de quitina como por ejemplo quitosano transformado en cuaternario, dado el caso distribuido de modo microcristalino, productos de condensación de dihalogenoalquileno, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas, como por ejemplo bis-dimetilamino
1,3-propano, goma guar catiónica, como por ejemplo Jaguar CBS, Jaguar C-17, Jaguar C-16 de la compañía Celanese, polímeros de sal de amonio transformada en cuaternaria, como por ejemplo Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1 de la compañía Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwiteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración por ejemplo copolímeros de vinilacetato/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacrilato, copolímeros de vinilacetato/butilmaleato/ isobornilacrilato, copolímeros de metilviniléter/anhídrido maleico y sus ésteres, no entrecruzados y ácidos poliacrílicos entrecruzados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/ acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/tert.butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato, copolímeros de polivinilpirrolidona, vinilpirrolidona/vinilacetato, terpolímeros de vinilpi rrolidona/ dimetilaminoetilmetacrilato/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa dado el caso transformados en derivados y silicona. En Cosm.Toil. 108, 95 (1993) se citan otros polímeros y agentes espesantes adecuados.
Compuestos de silicona: los compuestos adecuados de silicona son por ejemplo dimetilpolisiloxano, metilfenilpolisiloxano, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que a temperatura ambiente pueden estar tanto en estado líquido como también resinoso. Además, son adecuadas las simeticonas, que son mezclas de dimeticonas con promedio de longitud de cadena de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidratados. Además, en Todd et al. en Cosm.Toil. 91, 27 (1976) se encuentra una vista general detallada sobre las siliconas volátiles adecuadas.
Filtros protectores contra la luz UV y antioxidantes: Se entienden por factores protectores contra la luz UV por ejemplo sustancias orgánicas presentes a temperatura ambiente en estado líquido o cristalino (filtros protectores contra la luz), que están en capacidad de absorber radiación ultravioleta y que liberan la energía absorbida en forma de radiación de longitud de onda más larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o solubles en agua.
Como sustancias oleosolubles se mencionan por ejemplo:
> 3-bencilidenalcanfor o 3-bencilidennoralcanfor (Mexoryl SDS 20) y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describen en el documento EP 0693471 B1;
> 3-(4'-trimetilamonio ) benciliden- bornan-2-on-metilsulfato (Mexoryl SO)
> 3,3'-(1,4-fenilendimetin)-bis ácido (7,7-dimetil-2-oxobiciclo-[2.2.1] heptan-1-metansulfónico) y sales (Mexoryl SX) ^ 3-(4'-sulfo)-benciliden-bornan-2-ona y sales (Mexoryl SL)
^ polímero de N-{(2 y 4)-[2-oxoborn-3-iliden)metil}bencil]acrilamida (Mexoryl SW)
^ 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi) disiloxanil)propil) fenol (Mexoryl XL) ^ derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente 2-etil-hexiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, 2-octiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico y amiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;
^ ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 2-etilhexiléster del ácido 4-metoxicinámico, propiléster del ácido 4-metoxicinámico, isoamiléster del ácido 4-metoxicinámico, 2-eti l h exil éste r del ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (Octocrileno);
^ ésteres del ácido salicílico, preferiblemente 2-eti l h exil éste r del ácido salicílico, 4-iso-propilbenciléster del ácido salicílico, homomentiléster del ácido salicílico;
^ derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
^ Éster del ácido benzalmalónico, preferiblemente di-2-etilhexil-éster del ácido 4-metoxibenzmalónico;
^ derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1-hexiloxi)-1,3,5-triazina y 2,4,6-tris[p-(2-etilhexil-oxicar-bonil) anilino]-1,3,5-triazina (Uvinul T 150) como se describen en el documento EP 0818450 A1 o 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)amino-carbonil) fenil-amino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino] bis(2-etilhexilester del ácido benzoico) (Uvasorb HEB);
^ 2,2(-metilen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenol)(Tinosorb M);
^ 2,4-bis[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (TinosorbS);
^ propano1,3-diona, como por ejemplo 1-(4-tert.Butilfenil)-3-(4'metoxifenil)propan-1,3-diona;
^ derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se describe en el documento EP 0694521 B1 ;
^ dimeticodietilbenzalmalonatos (Parsol SLX).
Como filtros contra UV solubles en agua entran en consideración:
^ ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
^ sal de monosodio de 2,2(-(1,4-fenilen)bis(ácido 1H-bencimidazol-4,6-disulfónico) (Neo Heliopan AP)
^ derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferiblemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzo-fenon-5-sulfónico y sus sales;
^ derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como filtros UV-A típicos entran en consideración en particular derivados de benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-tert.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789), 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propan-1,3-diona así como compuestos de enamina, como se describen en el documento DE 19712033 A1 (BASF) así como hexil éster del ácido benzoico, 2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoilo], (Uvinul A plus).
Evidentemente, los filtros UV-A y UV-B pueden ser usados también en mezclas. Las combinaciones particularmente convenientes consisten en derivados de benzoilmetano, por ejemplo 4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789) y 2-etil-hexiléster de ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (Octocrilene) en combinación con ésteres del ácido cinámico, preferiblemente 2-etilhexiléster del ácido 4-metoxicinámico y/o propiléster del ácido 4-metoxicinámico y/o isoamiléster del ácido 4-metoxicinámico. De manera ventajosa, se combinan tales combinaciones con filtros solubles en agua, como por ejemplo ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreos, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio.
De acuerdo con la invención se prefieren filtros protectores contra la luz UV elegidos de entre el Anexo VII de la legislación europea de cosméticos (24a directiva de la Comisión de Adaptación, 29 de febrero de 2000). Aparte de las sustancias solubles mencionadas, para este propósito entran en consideración también pigmentos protectores contra la luz insolubles, es decir óxidos metálicos o sales finamente dispersos. Son ejemplos de óxidos metálicos adecuados en particular óxido de zinc y dióxido de zinc y, aparte de ellos, óxidos de hierro, de zirconio, de silicio, de manganeso, de aluminio y de cerio, así como sus mezclas. Como sales pueden usarse silicatos (talco), sulfato o estearato de zinc. Los óxidos y sales son usados en forma de pigmentos para emulsiones que cuidan la piel y protegen la piel y también para cosméticos decorativos. Las partículas deberían exhibir un promedio de diámetro menor que 100 nm, preferiblemente entre 5 y 50 nm y en particular entre 15 y 30 nm. Pueden exhibir forma esférica, aunque pueden usar también partículas que poseen una forma elipsoide o que de otro modo se desvía del diseño esférico. Los pimientos pueden tener también tratamiento superficial, es decir, estar presentes en forma hidrofílica o hidrófoba. Son ejemplos típicos los dióxidos de titanio recubiertos, como por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T, Eusolex® T-2000, Eusolex® T-aqua, Eusolex® AVO, Eusolex® T-ECO, Eusolex® T-OLEO y Eusolex® T-S (Merck). Son ejemplos típicos de óxidos de zinc, como por ejemplo óxido de zinc en neutro, óxido de zinc NDM (Symrise) o Z-Cote® (BASF) o SUNZnO-AS y SUNZnO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.). Como agentes hidrófobos de recubrimiento de entran en consideración al respecto sobre todo siliconas, y al respecto en especial trialcoxioctilsilanos o simeticona. en agentes protectores contra el sol se usan preferiblemente los denominados micro- o nanopigmentos. Preferiblemente se usa óxido de zinc micronizado. En la vista general de P.Finkel en SOFW-Journal 122, 543 (1996) así como Parf.Kosm. 3, 11 (1999) se encuentran otros filtros protectores contra la luz UV.
Aparte de los dos grupos mencionados anteriormente de sustancias primarias protectoras contra la luz, pueden usarse también agentes protectores secundarios contra la luz, del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se desencadena cuando la radiación UV penetra en la piel. Son ejemplos típicos para ello los aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocánico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, carotenos (por ejemplo -caroteno, -caroteno, licopeno) y sus derivados, ácido clorogénico derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), auro-tioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutation, cisteina, cistina, cistamina y sus glicosil-, n-acetil-, metil-, etil-, propil-, amil-, butil- y lauril-, palmitoil-, oleil-, -linoleil-, colesteril- y glicerilésteres) así como sus sales, dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol a mol/kg), además quelantes (de metal) (por ejemplo ácidos a-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), a-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extracto biliar, bilirrubina, biliverdina, EDTa , EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo ascorbilpalmitato, Mg-ascorbilfosfato, ascorbilacetato), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como coniferilbenzoato de resina de benzoina, ácido rutínico y sus derivados, a-glicosilrrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, resina de ácido nordihidroguayarético, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, zinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO4) selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de etilbeno, óxido de transestilbeno) y los derivados adecuados de acuerdo con la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos principios activos mencionados.
Con ello, son objetivo de la invención también agentes protectores contra el sol, caracterizados porque tienen filtros orgánicos protectores contra la luz UV, que son elegidos de entre el grupo formado por 3-bencilidenalcanfor o 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, derivados de ácido 4-aminobenzoico, ésteres de ácido cinámico, ésteres de ácido salicílico, ésteres de ácido benzalmalónico, derivados de benzofenona, derivados de benzoilmetano, derivados de triazina, propano-1,3-dionas, derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)-decano, ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales así como derivados de ácido sulfónico de la benzofenona o de 3-bencilidenalcanfor.
Los agentes protectores contra el sol de acuerdo con la invención pueden contener pigmentos inorgánicos protectores contra la luz UV, que son elegidos de entre el grupo formado por dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de zirconio, silicatos, sulfato de bario y estearato de zinc.
Los agentes protectores contra el sol de acuerdo con la invención pueden contener también antioxidantes, que son elegidos de entre el grupo formado por aminoácidos y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocánico) y sus derivados, péptidos y sus derivados, carotenoides, carotenos y sus derivados, ácidos clorogénicos y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados, aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles así como sus sales, dilauriltiodipropionato, di-esteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados, compuestos de sulfoximina, quelantes (de metales), alfa-hidroxiácidos, ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados, ácido fólico y sus derivados, ubiquinona, ubiquinol y sus derivados, vitamina C y sus derivados, tocoferoles y sus derivados, vitamina A y sus derivados, coniferilbenzoato, ácido rutínico y sus derivados, alfa-glicosilrrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, resina de ácido nordihidroguayarético, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, zinc y sus derivados, selenio y sus derivados así como estilbenos y sus derivados.
Principios activos biogénicos: se entiende por principios activos biogénicos por ejemplo tocoferol, tocoferol acetato, tocoferol palmitato, ácido ascórbico, ácido (desoxi)ribonucleinico y sus productos de fragmentación, p-glucanos, retinol, bisabolol, alantoina, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales, como por ejemplo extracto de Prunus, extracto de nuez de Bámbara y complejos de vitaminas.
Desodorantes y agentes inhibidores de gérmenes: los desodorantes cosméticos (desodorantes) contrarrestan los olores corporales, los cubren o los eliminan. Los olores corporales surgen por la acción de las bacterias de la piel sobre el sudor apocrino, en lo cual se forman productos de degradación con olor desagradable. De modo correspondiente, los desodorantes contienen principios activos que actúan como inhibidores de los gérmenes, inhibidores de enzimas, sustancias que absorben olores o sustancias que cubren los olores.
Agentes inhibidores de gérmenes: son adecuadas como agentes inhibidores de gérmenes básicamente todas las sustancias eficaces contra bacterias grampositivas, como por ejemplo ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4 diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), 4-cloro-3,5-dimetil-fenol, 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)-fenol, 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, 3-yodo-2-propinilbutilcarbamato, clorhexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), sustancias odoríferas antibacterianas, timol, aceite de timian, eugenol, aceite de clavel, mentol, aceite de menta, farnesol, fenoxietanol, glicerinmonocaprinato, glicerinmonocaprilato, glicerinmonolaurato (GML), diglicerinmonocaprinato (DMC), N-alquilamidas de ácido salicílico como por ejemplo n-octilamida de ácido salicílico o n-decilamida de ácido salicílico.
Inhibidores de enzimas: por la presencia de sudor en la zona de las axilas, por las bacterias se forman enzimas extracelulares - esterasas, preferiblemente proteasas y/o lipasas, que escinden los ésteres presentes en el sudor y por ello liberan sustancias que tienen olor. Como inhibidores de enzimas son adecuados por ejemplo inhibidores de esterasas. Se trata preferiblemente de trialquilcitratos como trimetilcitrato, tripropilcitrato, triisopropilcitrato, tributilcitrato y en particular trietilcitrato (Hydagen CAT). Las sustancias inhiben la actividad enzimática y por ello reducen la formación de olor. Otras sustancias, que entran en consideración como inhibidores de esterasa, son los esterolsulfatos o -fosfatos, como por ejemplo lanosterol-, colesterol-, campesterol-, estigmasterol- y sitosterolsulfato o -fosfato, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, monoetiléster de ácido glutárico, dietiléster de ácido glutárico, ácido adípico, monoetiléster de ácido adípico, dietiléster de ácido adípico, ácido malónico y dietiléster de ácido malónico, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o dietilésteres de ácido tartárico, así como glicinato de zinc.
Sustancias que absorben olores: como sustancias que absorben olores son adecuadas las sustancias que pueden absorber los compuestos que forman olores y retenerlos de manera amplia. Reducen la presión parcial de los componentes individuales y disminuyen así también su velocidad de dispersión. Al respecto, es importante que no se perjudiquen los perfumes. Las sustancias que absorben olores no tienen eficacia contra las bacterias. Por ejemplo contienen como componente principal una sal compleja de zinc del ácido ricinoleico o fragancias con olor ampliamente neutro, que son conocidas por los expertos como "Fixateure", como por ejemplo extractos de láudano o de Stirax o determinados derivados de ácido abiético. Las sustancias odoríferas o perfumes actúan como sustancias que cubren los olores, que adicionalmente a su función como sustancias que cubren el olor, imparten a los desodorantes su nota odorífera respectiva. Como perfumes se mencionan por ejemplo mezclas de sustancias odoríferas naturales y sintéticas. Las sustancias odoríferas naturales en extractos de flores, tallos y hojas, frutas, cáscaras de frutas, raíces, maderas, hierbas y pastos, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración sustancias odoríferas animales, como por ejemplo civet y castóreo. Los compuestos odoríferos sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odoríferos del tipo de los ésteres son por ejemplo bencilacetato, p-tert.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, bencilformiato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato. Entre los ésteres se cuentan por ejemplo benciletiléter, entre los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas por ejemplo la
jonona y metilcedrilcetons, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo, preferiblemente se usan mezclas de diferentes sustancias odoríferas, que conjuntamente generan una nota aromática atractiva. También se usan aceites etéricos de baja volatilidad, que son usados principalmente como componentes de aroma, son adecuados como aceites de perfume, por ejemplo aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hoja de canela, aceite de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de aceite de gálbano, aceite de láudano y aceite de lavanda. Preferiblemente se usan aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletilalcohol, alfa-hexilcinamaldehído, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, alilamilglicolato, ciclovertal, aceite de lavanda, aceite de salvia, beta-damascona, geraniol Bourbon, ciclohexilsalicilato, corazón Vertofix, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernil, Iraldein gamma, ácido fenilacético, geranilacetato, bencilacetato, oxido de rosas, romilato, irotil y floramato, solos o en mezclas.
Antitranspirantes: Los antitranspirantes (Antiperspirantien) reducen la formación de sudor influyendo en la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas, y con ello contrarrestan la humedad de las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de antitranspirantes contienen típicamente los siguientes ingredientes: principios activos astringentes, componentes de aceite, emulsificantes no iónicos, coemulsificantes, aportadores de consistencia, sustancias auxiliares como por ejemplo espesantes o agentes de formación de complejos y/o solventes no acuosos como por ejemplo etanol, propilenglicol y/o glicerina.
Como principios activos antitranspirantes astringentes son adecuados sobre todo las sales de aluminio de zirconio o de zinc. Tales principios activos adecuados eficaces de modo antihidrótico son por ejemplo cloruro de aluminio, clorhidrato de aluminio, diclorohidrato de aluminio, sesquiclorohidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2. hidroxialantoinato de aluminio, clorurotartrato de aluminio, triclorohidrato de zirconio y aluminio, tetraclorohidrato de zirconio y aluminio, pentaclorohidrato de zirconio y aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con aminoácidos como glicina. Aparte de ello, en los antitranspirantes pueden estar presentes sustancias auxiliares comunes solubles en aceite y solubles en agua, en pequeñas cantidades. Tales sustancias auxiliares solubles en aceite pueden ser por ejemplo: aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o fragantes, principios activos sintéticos protectores de la piel y/o perfumes oleosolubles.
Las adiciones solubles en agua comunes son por ejemplo agentes conservantes, sustancias odoríferas solubles en agua, agentes para el ajuste del valor de pH, por ejemplo mezclas amortiguadoras, espesantes solubles en agua, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos solubles en agua como por ejemplo goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de alto peso molecular.
Formadores de película: Son formadores de película convencionales por ejemplo quitosano, quitosano microcristalino, quitosano transformado en cuaternario, polivinilpirrolidona, copolimerizado de vinilpirrolidona-vinilacetato, polímeros de la serie de ácido acrílico, derivados de celulosa transformados en cuaternarios, colágeno, ácido hialurónico o sus sales y compuestos similares.
Principios activos antiescamas: como principios activos antiescamas entran en consideración Pirocton Olamina (sal de 1-h¡drox¡-4-met¡l-6-(2,4,4-tr¡m¡t¡lpent¡l)-2-(1H)-p¡r¡d¡nonmonoetanolamina), Baypival® (Climbazole), cetoconazol, (4-acetil-1-®-4-[2-(2.4-diclorofen¡l) r-2-(1 H-imidazol-1 -ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenilpiperazina, Cetoconazol, Elubiol, sulfuro de selenio, azufre coloidal, polietilenglicolsorbitanmonooleato de azufre, ricinolpolietoxilato de azufre, destilado de alquitrán de azufre, ácido salicílico (o en combinación con hexaclorofeno), sal de Na de ácido undecilénico monoetanolamida sulfosuccinato, Lamepon UD (condensado de proteína-ácido undecilénico), piritión de zinc, piritión de aluminio y piritión de magnesio/sulfato de magnesio.
Agentes de hinchamiento: Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, sustancias minerales de arcilla, Pemulen así como tipos de Carbopol modificados con alquilo (Goodrich). En la vista general de R. Lochhead en Cosm.Toil. 108, 95 (1993) pueden encontrarse otros polímeros o agentes de hinchamiento adecuados.
Repelentes contra insectos: Como repelentes contra insectos entran en consideración por ejemplo N,N-dietil-mtoluamida, 1,2-pentanodiol o etiléster de ácido 3(N-n-butil-N-acetil-amino)-propiónico), que es distribuido bajo la denominación Insect Repellent 3535 de la compañía Merck KGaA, así como butilacetilaminopropionato.
Autobronceadores y agentes de despigmentación: Como autobronceador es adecuada dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la formación de melanina y encuentran aplicación en agentes de despigmentación, entran en consideración por ejemplo arbutina, ácido ferúlico, ácido kójico, ácido cumárico y ácido ascórbico (vitamina C).
Hidrotropos: Para el mejoramiento del comportamiento de fluidez pueden usarse además hidrotropos, como por ejemplo etanol, isopropilalcohol, o polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, poseen preferiblemente 2 a 15 átomos de carbono y por lo menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener aún otros grupos funcionales, en particular grupos amino o estar modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos
^ glicerina;
^ alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol así como polietilenglicoles con un promedio de peso molecular de 100 a 1.000 Dalton;
^ mezclas técnicas de oligoglicerina con un grado propio de condensación de 1,5 a 10 como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerina con un contenido de diglicerina de 40 a 50 % en peso;
^ compuestos de metilol, como en particular trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol y dipentaeritritol;
^ alquilglucósidos pequeños, en particular aquellos con 1 a 8 átomos de carbono en radical alquilo, como por ejemplo metil- y butilglucósido;
^ alcoholes de azúcar con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbitol o manitol,
^ azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
^ aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;
^ dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Agentes conservantes: como agentes conservantes son adecuados por ejemplo fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como los complejos de plata conocidos bajo la denominación Surfacine® y las otras clases de sustancias citadas en el Anexo 6, partes A y B de la regulación de cosméticos.
Perfumes y aromas: como perfumes se mencionan mezclas de sustancias odoríferas naturales y sintéticas. Las sustancias odoríferas naturales son extractos de flores (azucena, lavanda, rosas, jazmín, neroli, ilang-ilang), tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), frutas (anís, cilantro, alcaravea, enebro), cáscara de frutas (bergamota, limón, naranja), raíces (maza, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de guayaco, de cedro, de rosas), hierbas y pastos (estragón, limoncillo, salvia, timián), agujas y ramas (picea, abeto, pino, pino de montaña), resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónaco). Además, entran en consideración materias primas animales, como por ejemplo civet y castóreo. Los compuestos odoríferos sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Son compuestos odoríferos del tipo de los ésteres por ejemplo bencilacetato, fenoxietilisobutirato, p-tert.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbencilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, bencilformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato. Entre los éteres se cuentan por ejemplo benciletiléter, entre los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas por ejemplo las jononas, -isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Preferiblemente se usan sin embargo mezclas de diferentes sustancias odoríferas, que conjuntamente generan una nota de aroma agradable. También son adecuados como perfumes los aceites etéricos de baja volatilidad, que se utilizan usualmente como componentes de aroma, por ejemplo aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetíver, aceite de olíbano, aceite de gálbano, aceite de labolano y aceite de lavanda. Preferiblemente se usan aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletilalcohol, alfa-hexilcinamaldehído, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, alilamilglicolato, ciclovertal, aceite de lavanda, aceite de salvia, beta-damascona, aceite de geranio Bourbon, ciclohexilsalicilato, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernil, Iraldein gamma, ácido fenilacético, geranilacetato, bencilacetato, óxido de rosas, Romilllat, Irotilo y Floramat solos o el mezclas.
Como aromas entran en consideración por ejemplo aceite de menta, aceite de menta verde, aceite de anís, aceite de anís estrella, aceite de alcaravea, aceite de eucalipto, aceite de hinojo, aceite de limón, aceite de gaulteria, aceite de clavo, mentol y similares.
Colorantes: como colorantes pueden usarse las sustancias adecuadas y permitidas para propósitos cosméticos, como se compilan por ejemplo en la publicación "Kosmetische Farbemittel" de la Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 . Son ejemplos el rojo cochinilla A (C.I. 16255), azul patente V (C.I.42051), indigotina (C.I.73015), clorofila (C.1.75810), amarillo quinolina (C.I.47005), dióxido de titanio (C.I.77891), azul indantreno RS (C.I. 69800) y laca de Rubia (C.I.58000). Como colorante luminiscente puede estar presente también Luminol. Estos colorantes pueden ser utilizados comúnmente en concentraciones de 0,001 a 0,1 % en peso, referidas a la mezcla total.
Principios activos bactericidas o bacteriostáticos: los ejemplos típicos de principios activos bactericidas o bacteriostáticos adecuados son en particular quitosano y fenoxietanol. Ha probado ser efectivo de modo particular también 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol, que es distribuido bajo la marca Irgasan de la compañía Ciba-Geigy, Basilea/Suiza. Como agentes que inhiben los gérmenes son adecuados básicamente todos los principios activos eficaces contra bacterias grampositivas, como por ejemplo ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4 diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,2'-metilenbis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, 3-yodo-2-propinilbutilcarbamato, clorohexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), sustancias odoríferas antibacterianas, timol, aceite de timián, eugenol, aceite de clavo, mentol, aceite de menta, farnesol, fenoxietanol, glicerinmonocaprinato,
glicerinmonocaprilato, glicerinmonolaurato (GML), diglicerinmonocaprinato (DMC), N-alquilamida de ácido salicílico como por ejemplo n-octilamida de ácido salicílico o n-decilamida de ácido salicílico.
Sustancias que absorben el sudor: Como sustancias que absorben el sudor están por ejemplo almidones modificados, como por ejemplo Dry Flo Plus (compañía National Starch), silicatos, talco y otras sustancias de modificación similar, que parecen adecuadas para la absorción del sudor. Las preparaciones de acuerdo con la invención pueden contener las sustancias que absorben el sudor, en cantidades de 0,1 a 30, preferiblemente 1 a 20 y en particular 2 a 8 % en peso - referidas al peso total de la preparación cosmética y/o farmacéutica.
Los pigmentos están presentes en forma de partícula fina en las preparaciones de pigmentos y tienen de modo correspondiente usualmente promedios de tamaño de partícula de 0,02 a 5 |jm.
Los pigmentos orgánicos son usualmente pigmentos coloreados y negros. Los pigmentos inorgánicos pueden así mismo ser pigmentos de color (pigmentos de color, negros y blancos) así como pigmentos brillantes y los pigmentos inorgánicos utilizados usualmente como materiales de relleno.
Como pigmentos, en particular con propiedades de aporte de color, pueden usarse óxidos de hierro, óxido de titanio, fluorflogopita sintética y óxido de titanio, mica y/u óxido de zinc.
También son objetivo de la invención lociones. En una alternativa una loción, en particular agentes protectora hubo un contra el sol, de acuerdo con la invención contiene o consiste, (en) los siguientes componentes:
composición de acuerdo con la invención 1-10 %, preferiblemente 4-6 %;
emulsificantes 0.5-5 %, preferiblemente 1.5-3 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 20-50 %, preferiblemente 25-35 %;
filtros contra UV, preferiblemente se usan diferentes filtros, cuya proporción está en total en 10-35 %, preferiblemente 20-25 %;
agua desmineralizada 5-50 %, preferiblemente 20-30 %;
así como otros aditivos, preferiblemente diferentes, elegidos de entre el grupo de los divulgados anteriormente, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %.
En otra alternativa una loción de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes:
composición de acuerdo con la invención 0.1-5 %, preferiblemente 1-2 %;
emulsificantes 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 1-20 %, preferiblemente 5-12 %;
aportador de consistencia y espesante, preferiblemente se usan diferentes agentes, cuya proporción está en total en 0.5-10 %, preferiblemente 2-5 %;
materiales de reología 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
antioxidantes 0.01-10 %, preferiblemente 0.1-1 %;
humectante 1-10 %, preferiblemente 2-8 %, de modo particular preferiblemente 4-6 %;
agua desmineralizada 50-90 %, preferiblemente 75-85 % %;
así como otros aditivos, preferiblemente diferentes, elegidos de entre el grupo de los divulgados anteriormente, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %.
Son objetivo de la invención también cremas. En otra alternativa, una crema de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes:
composición de acuerdo con la invención 0.1-10 %, preferiblemente 2-5 %;
emulsificantes 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 1-30 %, preferiblemente 10-20 %;
aportador de consistencia y espesante, preferiblemente se usan diferentes agentes cuya proporción está en total en 0.1-10 %, preferiblemente 1.5-5 %;
materiales de reología 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
humectante 1-10 %, preferiblemente 2.5-5 %;
agua desmineralizada 50-90 %, preferiblemente 70-80 %;
así como otros aditivos, preferiblemente diferentes, elegidos de entre el grupo de los divulgados anteriormente, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %.
También es objetivo de la invención una mantequilla para el cuerpo. En otra alternativa una mantequilla para el cuerpo de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes así como dado el caso otras sustancias auxiliares:
composición de acuerdo con la invención 0.1-10 %, preferiblemente 1-5 %;
emulsificantes 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 5-40 %, preferiblemente 20-25 %;
aportador de consistencia y espesante, preferiblemente se usan diferentes agentes cuya proporción está en total en 0.5-20 %, preferiblemente 5-10 %;
materiales de reología 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
humectante 1-10 %, preferiblemente 2.5-7.5 %;
agua desmineralizada 40-80 %, preferiblemente 60-70 %;
antioxidante 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
así como otros aditivos, preferiblemente diferentes, elegidos de entre el grupo de los divulgados anteriormente, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %.
Son objetivo de la invención también productos de los cosméticos decorativos, como por ejemplo
• lápiz labial, brillo labial, sombra de ojos, polvo, rubor, maquillaje, corrector, delineador de ojos, rímel, kajal
• productos BB (bálsamo antimanchas), como por ejemplo cremas BB, bases BB, corrector cosmético BB.
En una alternativa un producto BB (bálsamo antimanchas) de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %: agua purificada: hasta 100 %, butilenglicol: 1-10 %, preferiblemente 2-6 %, óxidos de hierro: 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %, óxido de titanio: 1 10 %, preferiblemente 3-7 %, goma xantano: 0.01-2 %, preferiblemente 0.05-1.0 %, composición de acuerdo con la invención: 1-10 %, preferiblemente 2-8 %, cetearilsulfosuccinato de disodio: 0.1-5 %, preferiblemente 1-3 %, dietilaminohidroxibenzoilhexilbenzoato: 1-10 %, preferiblemente 2-6 %, metilen- bisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol: 1 10 %, preferiblemente 2-6 %, octinoxato: 1-10 %, preferiblemente 2-8 %, bis-etilhexiloxifenolmetoxifeniltriazina: 0.1-5 %, preferiblemente 0.5-3 %, dicaprililcarbonato: 1-20 %, preferiblemente 2-15 %, ciclometicona: 1-10 %, preferiblemente 2-8 %, propilencarbonato: 0.1-5 %, preferiblemente 0.2-2 %, estearalconio hectorita: 0.1-10 %, preferiblemente 0.5-3 %, fluorflogopita sintética y óxido de titanio: 0.5-6 %, preferiblemente 1-3 %, mica: 1-10 %, preferiblemente 2-6 %, óxido de zinc: 10-30 %, preferiblemente 15-25 %, talco: 1-10 %, preferiblemente 2-8 %, poliacrilato de sodio: 0.1-5 %, preferiblemente 0.5-.26 %, % copolímero de acrilato/metacrilamida: 1-10 %, preferiblemente 2-6 %.
También es objetivo de la invención una crema para el cuerpo BB (bálsamo antimanchas), en particular agente protector contra el sol. En otra alternativa una crema para el cuerpo de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes así como dado el caso otras sustancias auxiliares, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %:
composición de acuerdo con la invención 0.1-20 %, preferiblemente 1-10 %;
emulsificantes 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-2 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 5-40 %, preferiblemente 10-30 %;
relleno 0.5-20 %, preferiblemente es 1-10 %;
filtro contra UV, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 1-40 %, preferiblemente 10-30 %;
materiales de reología 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-2 %;
humectante 0.1-10 %, preferiblemente 1-5 %;
agua desmineralizada 30-80 %, preferiblemente 40-50 %;
pigmentos que dan efecto, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 0.1-10 %, preferiblemente 1-7 %;
conservante 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-2 %;
También es objetivo de la invención una crema BB (bálsamo antimanchas), en particular agente protector contra el sol. En otra alternativa una crema de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes así como dado el caso otras sustancias auxiliares, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %:
composición de acuerdo con la invención 0.1-20 %, preferiblemente 1-10 %;
emulsificantes 0.01-8 %, preferiblemente 0.1-3 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 5-40 %, preferiblemente 10-30 %;
relleno 0.5-10 %, preferiblemente es 1-5 %;
filtro contra UV, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 1-40 %, preferiblemente 10-20 %;
materiales de reología 0.01-10 %, preferiblemente 0.1-5 %;
humectante 0.1-15 %, preferiblemente 2-10 %;
agua desmineralizada 20-70 %, preferiblemente 30-50 %;
pigmentos que dan efecto, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 0.1-10 %, preferiblemente 1-5 %;
colorantes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 0.1-15 %, preferiblemente 2-10 %;
conservante 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-2 %;
También es objetivo de la invención una máscara para la cara. En otra alternativa una máscara para la cara de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes así como dado el caso otras sustancias auxiliares:
composición de acuerdo con la invención 0.1-10 %, preferiblemente 1-5 %;
emulsificantes 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 5-30 %, preferiblemente 10-20 %;
aportador de consistencia y espesante, preferiblemente se usan diferentes agentes cuya proporción está en total en 0.5-15 %, preferiblemente 2-5 %;
materiales de reología 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
humectante 1-10 %, preferiblemente 2-8 %;
agua desmineralizada 50-90 %, preferiblemente 65-75 %;
así como otros aditivos, preferiblemente diferentes, elegidos de entre el grupo de los divulgados anteriormente, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %.
También es objetivo de la invención una crema para manos. en otra alternativa una crema para manos de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes así como dado el caso otras sustancias auxiliares, que contienen die composición de acuerdo con la invención así como otras sustancias auxiliares: composición de acuerdo con la invención 0.1-10 %, preferiblemente 1-5 %;
emulsificantes 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 1-20 %, preferiblemente 2-15 %;
aportador de consistencia y espesante, preferiblemente se usan diferentes agentes cuya proporción está en total en 0.5-15 %, preferiblemente 2-5 %;
materiales de reología 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
humectante 1-30 %, preferiblemente 25-20 %;
agua desmineralizada 50-90 %, preferiblemente 65-75 %;
así como otros aditivos, preferiblemente diferentes, elegidos de entre el grupo de los divulgados anteriormente, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %.
También es objetivo de la invención un suero. En otra alternativa un suero de acuerdo con la invención contiene o consiste (en) los siguientes componentes así como dado el caso otras sustancias auxiliares, que contienen die composición de acuerdo con la invención así como otras sustancias auxiliares: composición de acuerdo con la invención 0.1-10 %, preferiblemente 1-5 %;
emulsificantes 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
emolientes, preferiblemente se usan diferentes emolientes, cuya proporción está en total en 1-20 %, preferiblemente 2-10 %;
aportador de consistencia y espesante, preferiblemente se usan diferentes agentes cuya proporción está en total en 0.1-10 %, preferiblemente 0.5-2 %;
materiales de reología 0.01-5 %, preferiblemente 0.1-1 %;
humectante 0.1-10 %, preferiblemente 1-5 %;
agua desmineralizada 60-95 %, preferiblemente 80-90 %;
así como otros aditivos, preferiblemente diferentes, elegidos de entre el grupo de los divulgados anteriormente, de modo que la suma de todos los ingredientes es 100 %.
En otra alternativa se eligen productos cosméticos de acuerdo con la invención, en particular de los cosméticos decorativos, elegidos de entre las siguientes tablas:
La proporción total de aditivos y sustancias auxiliares puede ser 1 a 50, preferiblemente 5 a 40 % en peso - referida al agente. La fabricación del agente puede ocurrir mediante procesos comunes en caliente o en frío. El agente puede ser fabricado de acuerdo con el procedimiento de temperatura de inversión de fases.
La composición de acuerdo con la invención, el artículo moldeado de acuerdo con la invención así como el procedimiento de acuerdo con la invención, muestran propiedades sensoriales sobresalientes y hacen posible el uso de materias primas sostenibles y/o renovables. Al respecto, se trata de materias primas que no son fabricadas por vía petroquímica y son de origen vegetal o animal, y pueden ser usadas material o energéticamente más allá del ámbito de la nutrición (alimentos y forraje).
En particular en la fabricación de acuerdo con la invención de ésteres parciales de carbohidratos con un componente de acilo, en los cuales R1 es un alquilo y/o alqueno con una longitud de carbono de C16 y/o C18, se usan materias
primas sostenibles y/o renovables (biológicamente renovables). Por ello, para la esterificación o transesterificación se usa cetearil metiléster, obtenido en una realización a partir de aceite de palma.
El procedimiento de acuerdo con la invención puede ser aplicado ventajosamente - tanto a escala de laboratorio como también sin modificaciones - a escala industrial. Es decir, sin esfuerzo adicional puede tener lugar una transferencia de las etapas individuales del procedimiento desde la escala de laboratorio a la escala industrial, aunque en procedimientos a escala industrial son posibles fluctuaciones de temperatura de /-10 °C. Tales fluctuaciones de temperatura pueden conducir en otros procedimientos, no de acuerdo con la invención, a cambios claros en el rendimiento y en particular en la composición de los productos.
En el sentido de la invención, a una escala industrial son procedimientos en los cuales los reactivos, en particular carbohidratos y los alquilésteres, usados para la esterificación son utilizados en una cantidad en cada caso mayor a 1 kg, preferiblemente por lo menos 5 kg, por lo menos 10 kg, de modo particular preferiblemente por lo menos 25 kg, 50 kg, en particular por lo menos 100 kg.
Con ello, son objetivo de la presente invención también productos cosméticos que satisfacen los requerimientos de acuerdo con Ecocert para cosméticos naturales y bio cosméticos naturales:
Cosméticos naturales Ecocert:
por lo menos 95 % de todos los ingredientes son de origen natural.
por lo menos 5 % de todos los ingredientes en el producto final provienen de cultivo biológico
por lo menos 50 % de las sustancias vegetales usadas provienen de cultivo biológico
no se permiten colorantes y sustancias aromatizantes sintéticos, grasas, aceites, siliconas sintéticos, ni productos de petróleo
ninguna prueba animal con el producto terminado
uso de materias primas animales sólo de animales vivos
para la conservación se permiten sólo determinadas sustancias
se renuncia a materias primas manipuladas genéticamente
ninguna radiación radioactiva para la desinfección de materias primas o productos
cosméticos naturales biológicos Ecocert: en comparación con los cosméticos simplemente naturales, se estipulan en este caso proporciones mayores de ingredientes de cultivo controlado biológicamente:
por lo menos 95 % de todos los ingredientes son de origen natural
por lo menos 10 % de todos los ingredientes provienen de cultivo biológico
por lo menos 95 % de los materiales vegetales utilizados provienen de cultivo biológico
no se permiten colorantes y sustancias aromatizantes sintéticas, grasas, aceites y siliconas sintéticas ni productos de petróleo
ningún ensayo animal con el producto terminado
uso de materias primas animales sólo de animales vivos
para la conservación se permiten sólo determinadas sustancias
se renuncia a materias primas manipuladas genéticamente
ninguna radiación radioactiva para la desinfección de materias primas o productos
Ejemplos:
1. De acuerdo con la invención
Se prepararon ésteres de sacarosa de acuerdo con el Ejemplo 1 del documento EP 1811 951 B1:
El reprocesamiento ocurrió sin embargo sin desactivación del catalizador. Se añadieron a 100 °C en cada caso como emolientes, cetil palmitato, hexildecil estearato y aceite de palma endurecido.
Después de la decantación 100 °C por medio de centrífuga o decantador, ocurrió un blanqueo por medio de solución al 35 % de H2O2. A temperatura ambiente estaba presente un sólido casi incoloro.
Los análisis por GPC no mostrar un cambio de la distribución de ésteres parciales de carbohidratos entre el producto crudo y el terminado:
Emoliente (aceite de éster):
Cetil palmitato en Fig. 1, hexildecil estearato en Fig. 2 y aceite de palma endurecido en Fig. 3.
Las Fig. muestran en cada caso en la ilustración superior el GPC del respectivo producto crudo de la etapa i) del procedimiento de acuerdo con la invención, la ilustración central muestra el GPC del respectivo emoliente puro y la ilustración inferior muestra el GPC del respectivo producto final.
Las pastillas fabricadas a partir del producto final eran duras pero no quebradizas. No se observó ninguna "exudación", tampoco por almacenamiento mayor a una semana a 40 °C. En la prueba de almacenamiento, las pastillas tampoco se adhirieron.
Ejemplo 2: Síntesis de un producto de acuerdo con la invención a escala industrial: poliestearato de sacarosa con Cutina CP
a) Síntesis: en un reactor con calentamiento, agitador, aparato de vacío y suministro de nitrógeno, se colocaron a 70 °C, 393 kg de metiléster fundido (Edenor ME AS 16V, cetearilmetiléster, BASF), se generaron condiciones inertes del recipiente con nitrógeno y bajo buena mezcla se añadieron sucesivamente 16,3 kg de carbonato de potasio, 124 kg de Sisterna SP-30C (diestearato de sacarosa), 266 kg de azúcar en polvo y 1,3 kg de hipofosfito de sodio. Para la eliminación de agua (90 min a 85 °C, 5 mbar) se calentó lentamente hasta 135 °C y se eliminó al vacío el metanol formado. La relación terminó con un contenido de metilpalmitato en la mezcla de reacción, inferior a 3 %. Se enfrió el producto crudo a 100 °C y se incorporaron agitando 85 kg de cetilpalmitato (Cutina CP).
b) Reprocesamiento :
Mediante la separación por medio de un decantador, del azúcar que no reaccionó (por ejemplo centrífuga de decantación de la compañía Siebtechnik, TS 210) (atmósfera de nitrógeno, 100 °C) se disminuyó el contenido de azúcar residual en el producto a 3,8 %.
Una subsiguiente filtración (aproximadamente 10 kg de agente auxiliar de filtración Seitz Ultra, placas de filtro K900, compañía Pall, atmósfera de nitrógeno, 100 °C) disminuyó el contenido de azúcar residual (determinado mediante GC) solamente a 3,4 %.
El análisis por GPC entregó el mismo resultado representado en la Fig. 1.
Para el blanqueo, en un reactor adecuado a 75-80 °C, bajo atmósfera de nitrógeno y buena mezcla, se añadieron lentamente al producto 6 kg de peróxido de hidrógeno (al 35 %) de modo que se evitó excesiva formación de espuma y una elevación de temperatura por encima de 90 °C. Se agitó adicionalmente por aproximadamente 60 min hasta que el índice de peróxido fue inferior a 5 mmol de O2/kg.
3. Ejemplo comparativo
El ejemplo comparativo fue ejecutado de manera análoga al ejemplo 1. Como emolientes se usaron sin embargo en cada caso behenil alcohol en fig 4. así como triglicéridos de ácido caprílico / ácido cáprico (Myritol 312) en Fig. 5. Los análisis por GPC mostraron diferentes distribuciones de ésteres parciales de carbohidratos en cada caso, entre el producto crudo y producto final.
4. Ejemplo comparativo a escala industrial
La síntesis de un producto no de acuerdo con la invención ocurrió como se describe en el ejemplo 2; en lugar de Cutina CP se usaron sin embargo 90 kg de Myritol 312 como aceite de éster.
En el curso del reprocesamiento pudo disminuirse el contenido de azúcar residual después de la filtración, a 2,4 %. Sin embargo, el producto final muestra un cambio claro en la distribución de ésteres, en comparación con el éster crudo, comparado con la Fig. 5.
La composición de ésteres de los ésteres de sacarosa cambio claramente por el uso de un triglicérido C8/10 como aceite de éster durante el reprocesamiento, de modo que no se satisface el objetivo de la invención.
Pueden ejecutarse ensayos correspondientes análogos a los ejemplos 4 y 5 con otros aceites de éster (emolientes) que van a ser usados no de acuerdo con la invención, como por ejemplo con aceites de éster en los cuales el componente R3 de alcohol es metilo o etilo, u otros alquilos con una longitud de cadena menor a 8 átomos de carbono.
5. Contenido de alcohol de los productos de acuerdo con la invención:
La transferencia de los grupos ácido de un aceite de éster de acuerdo con la invención a los ésteres de sacarosa va acompañada con la liberación del correspondiente radical alquilo del diluyente. Por uso de un aceite de éster que va a ser usado de acuerdo con la invención, como Cutina CP, después de su escisión por consiguiente debería ser detectable una mezcla de palmitil- y estearilalcohol en el producto final; por ejemplo mediante cromatografía de gases. En el marco de un estudio de estabilidad se almacenó el producto de acuerdo con la invención, durante 24 horas a 120 °C.
Los análisis por GC de los materiales de partida y final de este estudio no exhiben tampoco después de 24 h ninguna banda de palmitil- y estearilalcohol.
6. Decantación
Los ejemplos 1 y 2 muestran que, en el procedimiento de acuerdo con la invención, una decantación para la separación del residuo de azúcar entregó resultados satisfactorios (= contenido de azúcar residual). Con ello, no es necesaria una
filtración del producto crudo, que consume tiempo. Una filtración asociada con una decantación, disminuyó el contenido de azúcar residual además sólo aun de modo no esencial.
Claims (14)
1. Composición que contiene:
a1) ésteres parciales de carbohidratos como producto de una esterificación de por lo menos un carbohidrato con componentes de acilo de la fórmula R1-COO,
b1) alquiléster de la fórmula R1-COO-R2 y
c1) aceites de éster de la fórmula R1-COO-R3,
así como dado el caso carbohidratos, catalizador, ácidos grasos y/o jabones grasos;
en la que
el componente de alcohol R2 del éster b1) es una unidad de alcohol C1 a C3 y los aceites c1) de éster tienen un componente R3 de alcohol elegido de entre el grupo que contiene
i) alcoholes ramificados y no ramificados con C8 - C22 o
ii) polialcoholes o
iii) mezclas de ellos
que están completamente esterificados,
con un componente R1 de acilo elegido de entre el grupo de mono- y diácidos de la longitud de cadena C6 - C22, en la que el contenido de agua de la composición es <5 % en peso.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizada porque el producto a1) es un éster parcial de carbohidratos de una glicosa con componente de acilo de b1).
3. Composición de acuerdo con la reivindicación 2 caracterizada porque las glicosas son mono- y/o disacáridos.
4. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque por lo menos un componente de acilo de los ésteres a1), b1) o c1) es un radical ácido graso con 16 y/o 18 átomos de carbono.
5. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque el componente de alcohol de los aceites c1) de éster es un alcohol graso con 16 y/o 18 átomos de carbono.
6. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4 caracterizada porque el componente de alcohol de los aceites c1) de éster es un alcohol Guerbet con 16 a 20 átomos de carbono o un polialcohol, elegido de entre el grupo que contiene: etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, neopentilglicoles, glicerina, que están completamente esterificados.
7. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque los ésteres parciales de carbohidratos contienen
monoésteres en una proporción de 0 % a 20 %,
diésteres en una proporción de 10 % a 40 %,
triésteres en una proporción de 20 % a 50 % und
tetraésteres en una proporción de 15 % a 40 %,
en la que la suma es 100 %.
8. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque la relación de monoéster:diéster:triéster:tetraéster está entre 0.5 y 1.5:entre 3.0 y 4.0:entre 4.0 y 5.0:entre 3.0 y 4.0.
9. Artículo moldeado que contiene o que consiste en una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 - 8.
10. Procedimiento para la fabricación de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 - 8 o de un artículo moldeado de acuerdo con la reivindicación 9 caracterizado por las siguientes etapas:
i) esterificación- o transesterificación de un carbohidrato con un alquiléster b1) en presencia de un catalizador, ii) adición de aceites c1) de éster,
iii) separación del azúcar residual del producto crudo, dado el caso
iv) blanqueo de la fase líquida separada que contiene el producto crudo y dado el caso
v) fabricación de un artículo moldeado.
11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 caracterizado porque el componente R1 de acilo del éster a1), b1) y/o c1) es un radical ácido graso con 16 y/o 18 átomos de carbono.
12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11 caracterizado porque no ocurre una desactivación del catalizador.
13. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11 caracterizado porque el producto de la etapa i) exhibe la misma distribución de ésteres parciales de carbohidratos, comparada con uno de los productos de la etapa iii), iv) o v).
14. Productos cosméticos y/o farmacéuticos y/o alimentos que contienen una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 - 9 o un artículo moldeado de acuerdo con la reivindicación 10 o un producto fabricado en un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 - 13.
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