ES2911353T3

ES2911353T3 - Compuestos con grupos terminales fluorados y su uso en revestimientos que repelen la suciedad

Info

Publication number: ES2911353T3
Application number: ES15817072T
Authority: ES
Inventors: Reiner Friedrich
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2014-12-19
Filing date: 2015-12-16
Publication date: 2022-05-18
Anticipated expiration: 2035-12-16
Also published as: CN107108456A; EP3896054B1; US11118066B2; EP3233784A1; EP3233784B1; JP6959864B2; CN115960127A; WO2016096129A1; EP3896054A2; KR102497892B1; EP3896054A3; US11898058B2; CN115960128A; US20210340383A1; KR20170097714A; US20170349760A1; JP2018503616A

Abstract

Compuestos, caracterizados porque se corresponden con una de las fórmulas (Ib), (Id), (Ie), (Ig) o (Ih) **(Ver fórmula)** en donde el grupo Rf se selecciona de los grupos CF3-(CF2)1-2-, CF3-(CF2)1-2-O-, CF3-O-(CF2)1-3-, CF3-O-(CF2)1-2-O-, CF3- (CF2)1-2-O-CF2-, CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-, CF3-O-(CF2-O)1-8- y CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-, R"= es igual a alquilo C1-C4 y R'" = es H o un grupo alquilo.

Description

DESCRIPCIÓN

Compuestos con grupos terminales fluorados y su uso en revestimientos que repelen la suciedad

El objeto de la presente invención son nuevos compuestos con grupos terminales fluorados y su uso en, por ejemplo, revestimientos que repelen la suciedad.

Los revestimientos que repelen la suciedad, por ejemplo, en la industria de pantallas, están constituidos particularmente por compuestos perfluorados, que pueden unirse a superficies por medio de grupos siloxano. Los revestimientos que repelen la suciedad en la industria textil están constituidos particularmente por compuestos perfluorados que pueden unirse a superficies por medio de acrilato, metacrilato o grupos siloxano. Debido a su estabilidad química, estos compuestos han recibido críticas durante los años, dado que la proporción perfluorada de esta clase de material no puede degradarse de modo natural. Además, no está aclarado de manera unívoca qué influencia tienen estos materiales de larga vida sobre la biosfera y si conducen en distintas especies de animal a la bioacumulación.

Los documentos US2005/1139609A1, US2009/176942A1, US2005/107645A1, Cirkva et al., J. Fluor. Chem. 1996, 80(2), 135-144, WO2010/0003931 A1, US2010/004478A1, WO2009/020907A1, Knunyants et al, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya 1953, 282-289, WO2015/050740A1, WO2015/124290A1, EP0075865A1, JPH01-226844A y WO2010/002623A2 divulgan compuestos fluorados, sin embargo, no divulgan compuestos tal como se reivindica en la presente solicitud o no sugieren estos.

Por tanto, existe la necesidad de sustancias alternativas para revestimientos que repelen la suciedad.

Un primer objeto de la presente invención son compuestos de fórmulas (Ib), (Id), (Ie), (Ig) o (Ih), en donde R"= es igual a alquilo C1-C4, en particular alquilo C1 o C2, es R"'= H o un grupo alquilo, preferentemente es igual a H o metilo,

en los que el grupo perfluorado Rf se selecciona de los grupos: CF3-(CF2) ⁱ-2-, CF3-(CF2) i -2-O-, CF3-O-(CF2) i -3-, CF3-O-(CF2)i -3-0-, CF3-(CF2)i -2-0-CF2-, CF3-0-(CF2)i -2-0-CF2-, CF3-0-(CF2-0)i -8- y CF3-0-(CF2-0) i -8-CF2-.

En una variante puede seleccionarse el grupo perfluorado Rf también preferentemente de los grupos CF3-(CF2) ⁱ-2-, CF3-(CF2)1-2-O-, CF3-O-(CF2)1-2- y CF3-O-(CF2)1-2-O-.

En particular, se prefieren aquellos compuestos de fórmulas (Ib), (Id), (Ie), (Ig) o (Ih), en los que Rf es uno de los grupos preferentes o especialmente preferentes y es R" = alquilo C1 o C2 y/o es R"'= H o metilo.

Se prefieren especialmente en este caso compuestos de fórmulas (Id), (Ie), (Ig) o (Ih), en particular, con los grupos preferentes Rf, R", R"'y R1.

Una ventaja de los nuevos compuestos es que pueden degradarse fácilmente. Estos presentan sitios de rotura controlada dirigidos en la molécula. Así pueden producirse correspondientes fragmentos de bajo peso molecular, que son habituales en la atmósfera y, por consiguiente, pueden descomponerse en la estratosfera bajo luz UV. Los hidrofluoroéteres de la siguiente estructura pueden convertirse, por ejemplo, mediante hidrólisis y oxidación en compuestos volátiles y que pueden descomponerse con UV. Los productos de descomposición pueden separarse por lavado entonces con la lluvia de la atmósfera, pueden transferirse al suelo y allí pueden mineralizarse.

El grupo X representa a este respecto un grupo de anclaje reactivo, que es especialmente adecuado para adherirse, por ejemplo, sobre superficies de vidrio (por ejemplo, trialcoxisilano).

Los compuestos de fórmulas (Ib), (Id), (Ie), (Ig) o (Ih) pueden sintetizarse fácilmente.

Las sustancias de partida usadas para la preparación de los compuestos pueden obtenerse comercialmente y/o su preparación partiendo de productos de partida que pueden obtenerse comercialmente es familiar para el experto o estos pueden prepararse en analogía a procedimientos de síntesis conocidos, por ejemplo, véase la adición radicalaria: A. A. Il'in et al., Russian Journal of Applied Chemistry, 2007, vol. 80, n.° 3, pág. 405-418.

Los compuestos preferentes de fórmula (Ib), (Ig) y (Ih), que pertenecen a la clase de sustancias de los organosilanos, pueden realizarse mediante la siguiente síntesis sencilla, tal como se muestra a modo de ejemplo para los metoxisilanos no reivindicados citados a continuación:

Para obtener hidrofluoroetersilanos ramificados reivindicados, se hacen reaccionar las perfluoroolefinas con hidroxialquenos bifuncionales.

Los trimetoxisilanos pueden dispersarse entonces fácilmente en un disolvente adecuado y pueden aplicarse sobre la superficie que va a tratarse, por ejemplo, vidrio. Mediante la humedad del aire hidroliza el trimetoxisilano y forma, por ejemplo, con los grupos SiOH del vidrio un compuesto duradero covalente.

Los compuestos de acuerdo con la invención con grupos acrilato o metacrilato pueden prepararse, por ejemplo, mediante reacción de los alcoholes correspondientes con los ácidos o anhídridos de ácido según métodos conocidos por el experto.

La degradación de los compuestos de fórmulas (Ib), (Id), (Ie), (Ig) o (Ih) puede realizarse preferentemente mediante un procedimiento para la degradación de compuestos que contienen flúor que comprende las siguientes etapas:

a) degradar biológica y/o abióticamente la estructura principal de carbono de los compuestos que contienen flúor con formación de compuestos que contienen flúor, preferentemente no tóxicos, preferentemente con una presión de vapor suficientemente alta,

b) transferir los compuestos que contienen flúor formados en la etapa a) a una fase gaseosa,

c) degradar los compuestos que contienen flúor formados en la etapa a) para dar compuestos de bajo peso molecular mediante radiación UV en la fase gaseosa,

d) transferir los compuestos de bajo peso molecular formados en la etapa c) desde la fase gaseosa a una fase líquida y/o sólida,

e) mineralizar los compuestos de bajo peso molecular formados en la etapa c) en la fase líquida y/o sólida.

Preferentemente, en la etapa a) no se forman sales que contiene flúor. En particular, en la etapa a) no se forman compuestos perfluorados. Preferentemente, los compuestos que contienen flúor formados en la etapa a) presentan una presión de vapor suficientemente alta, para poder transformarse o transferirse fácilmente a la fase gaseosa, preferentemente con presión normal.

Los compuestos de acuerdo con la invención pueden usarse solos o como mezcla, también con otros compuestos fluorados y/o no fluorados, en particular, para la producción de capas y modificaciones de superficie funcionales de todo tipo sobre objetos tanto para zonas interiores como también para zonas exteriores.

En principio pueden revestirse todas las superficies, en particular vidrio, cerámica, esmalte, metales, plásticos, elastómeros, sustancias naturales, materiales textiles, dado el caso tras un tratamiento previo adecuado.

Otro objeto de la presente invención es el uso de los compuestos de acuerdo con la invención de fórmulas (Ib), (Id), (Ie), (Ig) o (Ih), y las formas de realización preferentes descritas anteriormente para la producción de, por ejemplo, revestimientos que repelen la suciedad y/o hidrófobos, en particular también para el acabado de materiales textiles y revestimiento de vidrio, por ejemplo, de revestimientos en la industria de pantallas.

Además de los compuestos de fórmulas (Ib), (Id), (Ie), (Ig) o (Ih), los revestimientos pueden contener también disolventes, aditivos, tensioactivos, coadyuvantes y cargas. A modo de ejemplo se mencionan también partículas de silicona y pigmentos dado el caso modificados en superficie.

Los campos de uso preferentes son, por ejemplo, el uso de los compuestos de acuerdo con la invención en revestimientos para elementos ópticos o materiales textiles, tal como por ejemplo el uso en revestimientos antihuellas, por ejemplo, para pantallas, lentes ópticas, cristales para gafas, objetivos para cámaras, prismáticos, lunas o espejos, o como agente hidrófobo para el acabado de materiales textiles.

La aplicación de los compuestos de acuerdo con la invención o mezclas que contienen estos sobre una superficie adecuada puede realizarse, por toda la superficie o en parte de la superficie, mediante distintos procesos de revestimiento conocidos por el experto, por ejemplo, por medio de procesos CVD, PVD, de revestimiento por pulverización, de chorro de tinta, offset.

Todos los usos mencionados en el presente documento de los compuestos que van a usarse de acuerdo con la invención son objeto de la presente invención. La respectiva aplicación de compuestos de fórmulas (Ib), (Id), (Ie), (Ig) o (Ih), para los fines mencionados la conoce el experto, de modo que el uso de los compuestos que van a usarse de acuerdo con la invención no causa problemas.

Objeto de la invención son también agentes en los que está contenido al menos uno de los compuestos de acuerdo con la invención, en donde los agentes pueden contener también disolventes, aditivos, tensioactivos, coadyuvantes y cargas. Objeto de la invención son también objetos revestidos, en particular, los objetos mencionados anteriormente, cuyo revestimiento se produjo usando al menos un compuesto de acuerdo con la invención. Preferentemente, son pantallas, lentes ópticas, cristales para gafas, objetivos para cámaras, prismáticos, lunas, espejos y materiales textiles.

Los siguientes ejemplos explican en más detalle la presente invención, sin limitar el alcance de protección.

Ejemplos

Abreviaturas

TEMPO 2,2,6,6-tetrametilpiperidiniloxilo

THF tetrahidrofurano

MTBE terc-butilmetiléter

RT temperatura ambiente

Ejemplo 1: Síntesis de un compuesto de fórmula (Id) con R ¹ = H, R'” = CH³y Rf = C³F⁷-O

Ejemplo 1a:

Se agitan 100 g de acetato de 2,3-dihidroxi-propilo, 595 g de perfluoropropilviniléter, 134 g de carbonato de potasio y 460 g de acetonitrilo en un recipiente a presión a 80 °C durante 70 horas. La presión interna aumenta durante la reacción hasta 4 bar. El producto de reacción se lava con 100 ml de acetonitrilo fuera del reactor, la mezcla se filtra y el disolvente se separa en un rotavapor y el producto bruto se destila con presión reducida (p.e. 75 °C con 0,3 mbar). Rendimiento: 533 g = 80%. RMN-1H: 6,8 ppm (m, 2 H, -CFH); 4,8 ppm (m,1 H, -OCH); 4,3 ppm (m, 4H, -CH2); 2,1 ppm (s, 3 H, O=CCH3) Ejemplo 1b:

Se hidrogenan 30 g de éster con 20 ml de metanol, 0,5 g de metilato de sodio, 27 mg de Ru-MACHO (Takasago International, JP) durante 12 horas con 50 bar y 40 °C en un reactor a presión con hidrógeno. La mezcla de reacción se mezcla con 50 ml de metil-terc-butiléter y 50 ml de agua, la fase orgánica se separa y se seca sobre NaSO4. El producto se libera del disolvente y se destila a vacío (p.e.: 74 °C con 0,4 mbar). Rendimiento: 20 g = 70%).

RMN-1H: 6,8 ppm (m, 2 H, -CFH); 4,8 - 4,3 ppm (m, 5H, -CH2);

Ejemplo 1c:

Se disuelven 10 g de fluoroalcohol con 0,5 g de ácido tolueno-4-sulfónico monohidratado en 35 ml de tolueno. Entonces se añaden lentamente con agitación 2,7 g de anhídrido de ácido metacrílico y se agita la mezcla de reacción durante 24 h a 110 °C. La mezcla de reacción enfriada hasta temperatura ambiente se mezcla con 25 ml de agua y 25 ml de MTBE y se separa en un embudo de separación. A continuación, se lava la fase acuosa dos veces con 25 ml de MTBE. La fase orgánica combinada se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. A continuación, se destila el disolvente en un rotavapor. Rendimiento: 9,98 g

RMN-1H: 6,8 ppm (m, 2 H, -CFH); 6,0 ppm (d,1H, =CH); 5,6 ppm (d, 1H,=CH); 4,8 - 4,3 ppm (m, 5H, -CH2); 1,7 ppm (s, 3H, -CH3)

Se calientan 8,63 g de perfluoropropilviniléter con 2,5 g de 1,4-dimercaptobutano-2,3-diol, 25 ml de acetonitrilo y 0,67 g de carbonato de potasio en un reactor a presión durante 18 horas hasta 120 °C. La mezcla de reacción se mezcla con 25 ml de agua y 25 ml de MTBE y se separan las fases. La fase acuosa se extrae con 2x25 ml de MTBE y la fase orgánica combinada se lava con 70 ml de agua y 70 ml de solución saturada de NaCl. El extracto se seca sobre sulfato de sodio y se destila el disolvente. Rendimiento: 9,82 g = 88%

RMN-1H: 6,8 ppm (d, 2 H, -CFH); 3,6 ppm (m, 2H, -CHOH); 3,0 ppm (m, 4H, -SCH2);

Ejemplo 2b:

Se disuelven 10 g de fluoroalcohol con 0,5 g de ácido tolueno-4-sulfónico monohidratado en 35 ml de tolueno. Entonces se añaden lentamente con agitación 4,5 g de anhídrido de ácido metacrílico y se agita la mezcla de reacción durante 24 h a 110 °C. La mezcla de reacción enfriada hasta temperatura ambiente se mezcla con 25 ml de agua y 25 ml de MTBE y se separa en un embudo de separación. A continuación, se lava la fase acuosa dos veces con 25 ml de MTBE. La fase orgánica combinada se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. A continuación, se destila el disolvente en un rotavapor. Rendimiento: 14,5 g

RMN-1H: 6,8 ppm (m, 2 H, -CFH); 6,0 ppm (d,2H, =CH); 5,6 ppm (d,2H,=CH); 3,6 ppm (m, 2H, -OCH-); 3,0 ppm (m, 4H, -SCH2); 1,6 ppm (s, 6H, -CH3)

Ejemplo de comparación 3: Síntesis de un compuesto de fórmula (I'c) con R'” = CH³y Rf = C³F⁷-O

Ejemplo de comparación 3a:

Se calientan 77,30 g de perfluoropropilviniléter con 52,21 g de 2-mercaptoetanol, 40 ml de acetonitrilo y 12 g de carbonato de potasio en un reactor a presión durante 18 horas hasta 100 °C. La mezcla de reacción se mezcla con 25 ml de agua y 25 ml de MTBE y se separan las fases. La fase acuosa se extrae con 2x25 ml de MTBE y la fase orgánica combinada se lava con 70 ml de agua y 70 ml de solución saturada de NaCl. El extracto se seca sobre sulfato de sodio, se separa el disolvente y se destila el material bruto (p.e. 45-49 °C con 0,1 mbar). Rendimiento: 63,40g = 63%. RMN-1H: 6,8 ppm (dt, 1 H, -CFH); 3,6 ppm (t, 2H, -CH2O-); 3,1 ppm (t, 2H, -SCH2);

Ejemplo de comparación 3b:

Se disuelven 10 g de fluoroalcohol con 0,5 g de ácido tolueno-4-sulfónico monohidratado en 60 ml de tolueno. Entonces se añaden lentamente con agitación 4,5 g de anhídrido de ácido metacrílico y se agita la mezcla de reacción durante 24 h a 110 °C. La mezcla de reacción enfriada hasta temperatura ambiente se mezcla con 25 ml de agua y 25 ml de MTBE y se separa en un embudo de separación. A continuación, se lava la fase acuosa dos veces con 25 ml de MTBE. La fase orgánica combinada se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se separa el disolvente en un rotavapor. Rendimiento: 11,30 g = 94%

RMN-1H: 7,1 ppm (m, 1 H, -CFH); 6,1 ppm (m,1H, =CH); 5,7 ppm (m,1H,=CH); 4,3 ppm (t, 2H, -CH2O-); 3,2 ppm (t,2H, -SCH2); 1,9 ppm (s, 3H, -CH3)

Ejemplo 4: Síntesis de un compuesto de fórmula (Id) con R” = CH³, R ¹ = CH³y Rf = CF³-O-C³F⁶-O

Ejemplo 4a:

Se agitan 5 g de 3-hidroxi-2-hidroximetil-2-metilpropionato de metilo, 20 ml de 1,1,2,2,3,3-hexafluoro-1-trifluorometoxi-3-trifluoroviniloxipropano, 60 ml de acetonitrilo y 6 g de carbonato de potasio en un reactor a presión a 80°C durante 20 h. Se ajusta una presión de 1,5 bar. La reacción se interrumpe y la mezcla de reacción se mezcla con agua y MTBE. Las fases se separan y la fase acuosa se extrae con 2x50 ml de MTBE. A continuación, se lava la fase orgánica combinada con 70 ml de agua y 70 ml de solución de NaCl. El extracto se seca sobre sulfato de sodio y se destila el disolvente. Peso final: 20,58 g 75%

RMN-1H: 6,6 ppm (m, 2 H, -CFH); 4,2 ppm (dd, 4H, -CH2O); 3,7 ppm (s,3H, -OCH3); 1,25 ppm (s, 3H CCH3) Ejemplo 4b:

Se hidrogenan 20 g de éster con 15 ml de metanol, 0,3 g de metilato de sodio, 15 mg de catalizador durante 12 horas con 50 bar y 40 °C en un reactor a presión con hidrógeno. La mezcla de reacción se mezcla con 50 ml de metil-terc-butiléter y 50 ml de agua, se separa la fase orgánica y se seca sobre NaSO4. El producto se libera del disolvente y se destila a vacío (p.e.: 95 °C con 0,1 mbar). Rendimiento: 16 g = 82%).

RMN-1H: 6,6 ppm (m, 2 H, -CFH); 6,1 ppm (m,1H, =CH); 5,7 ppm (m,1H,=CH); 4,3-4,1 ppm (m, 6H, -CH2O); 1,3 ppm (s, 3H CCH3)

Ejemplo 4c:

Se disuelven 10 g de fluoroalcohol con 0,5 g de ácido tolueno-4-sulfónico monohidratado en 35 ml de tolueno. Entonces se añaden lentamente con agitación 2 g de anhídrido de ácido metacrílico y se agita la mezcla de reacción durante 24 h a 110 °C. La mezcla de reacción enfriada hasta temperatura ambiente se mezcla con 25 ml de agua y 25 ml de MTBE y se separa en un embudo de separación. A continuación, se lava la fase acuosa dos veces con 25 ml de MTBE y la fase orgánica combinada se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se separa en un rotavapor. Rendimiento: 10,5 g = 96%

RMN-1H: 6,6 ppm (m, 2 H, -CFH); 6,2 ppm (m,1H, =CH); 5,7 ppm (m,1H,=CH); 4,3-4,1 ppm (m, 6H, -CH2O); 1,9 ppm (s, 3H, -CH3); 1,25 ppm (s, 3H CCH3)

Ejemplo 5: Síntesis de un compuesto de fórmula (Ih) con R” = CH³y Rf = C³F⁷-O

Ejemplo 5a:

Se calientan 3,56 g de but-2-eno-1,4-diol y 26,87 g de perfluoroviniloxipropano con 2,84 g de KOH y 27,5 g de acetonitrilo en una autoclave hasta 80 °C y se llevan a reacción durante 24 h a esta temperatura. La presión interna desciende a este respecto desde al comienzo 2,6 bar hasta 1 bar. La mezcla de reacción se filtra tras enfriar hasta temperatura ambiente y se destila el disolvente. El disolvente se separa a vacío. Rendimiento bruto, rendimiento: m= 30,28 g. El producto bruto se disuelve en 30 ml de acetonitrilo, se mezcla con 20 ml de tolueno, de manera que precipita un gel blanco. El precipitado se separa por filtración a través de poco gel de sílice y se lava posteriormente con 20 ml de acetonitrilo. Tras la separación del disolvente se seca el residuo. Rendimiento: m= 24,8 g

RMN-1H: 6,7 ppm (m, 2 H, -CFH); 6,0 ppm (s,2H, =CH); 4,6 ppm (s, 4H, - CH2O);

Ejemplo 5b:

En un matraz de 4 cuellos de 100 ml se disponen con enfriamiento con hielo y bajo argón 0,15 g de ácido hexacloroplatínico (IV) hexahidratado (~40% de Pt) y 10 g de perfluoroolefina en 12 ml de THF abs. Con agitación y enfriamiento con hielo se añaden 1,84 ml de triclorosilano a través de una jeringuilla a la mezcla de reacción, de modo que no se sobrepase la TI de 5 °C. Se calienta la mezcla de reacción hasta 60 °C y se lleva a reacción a esta temperatura durante 4 h. A continuación, se enfría bajo argón durante la noche hasta TA. Se mezcla con 5 ml de ortoformiato de trimetilo y a continuación se añaden 2 ml de MeOH. La temperatura aumenta a este respecto en 5 K hasta 33 °C. Se calienta hasta 50 °C y se agita durante 2 h a esta temperatura. La mezcla de reacción se enfría, el disolvente se separa y el residuo se seca a vacío. Rendimiento bruto: m= 18,95 g. La mezcla de reacción se purifica a 120 °C en un destilador de tubo de bolas a alto vacío.

RMN-1H: 6,7 ppm (dt, 2 H, -CFH); 3,8 ppm (m,4 H, -OCH2); 3,5 ppm (s,9H, -OCH3); 1,4 ppm (m,2 H, -CH2); 0,6 ppm (m,1 H, -SiCH);

Ejemplo 6: Síntesis de un compuesto de fórmula (Ig) con R” = CH³y Rf = C³F⁷-O

Ejemplo 6a:

Se llevan a reacción 10,0 g de aliloxi-1,2-propanodiol con 60,4 g de perfluoroviniloxipropano, 13,6 g de carbonato de potasio y 46,5 g de acetonitrilo en una autoclave a 80 °C durante 48 h. Tras finalizar se filtra la mezcla de reacción y se separa el disolvente a vacío. Rendimiento: m= 50,2 g. El producto se destila a vacío (64-65 °C con 3 mbar)

RMN-1H: 6,8 ppm (d, 2 H, -CFH); 5,9 ppm (m, 1H, CH); 5,3 ppm (d, 1H, =CH), 5,2 ppm (d, 1H, =CH2), 4,8 ppm (d, 1H, =CH) 4,2 ppm (m,2 H, - OCH2); 4,0 ppm (m,2 H, -OCH2); 3,8 ppm (m,2 H, -OCH2)

Ejemplo 6b:

En un matraz de 4 cuellos de 100 ml se disponen con enfriamiento con hielo y bajo argón 0,15 g de ácido hexacloroplatínico (IV) hexahidratado (~40% de Pt) y 10 g de perfluoroolefina en 12 ml de THF abs. Con agitación y enfriamiento con hielo se añaden 1,84 ml de triclorosilano a través de una jeringuilla a la mezcla de reacción, de modo que no se sobrepase la TI de 5 °C. Se calienta la mezcla de reacción hasta 60 °C y se lleva a reacción a esta temperatura durante 4 h. A continuación, se enfría bajo argón durante la noche hasta TA. Se mezcla con 5 ml de ortoformiato de trimetilo y a continuación se añaden 2 ml de MeOH. Se calienta hasta 50 °C y se agita durante 6 h a esta temperatura. La mezcla de reacción se enfría, el disolvente se separa y el residuo se seca a vacío. Rendimiento bruto: m= 15,2 g El producto se purifica en un destilador de tubo de bolas. 115°@ C 0,01 mbar. RMN-1H: 6,8 ppm (d, 2 H, -CFH); 5,9 ppm (m, 1H, CH); 4,2 ppm (m, 2H, - OCH2); 4,0 ppm (m, 2H, -OCH2); 3,5 ppm (s, 9H,-OCHs); 3,4 ppm (m, 2H, - OCH2) 1,5 0,6ppm (m, 4H, CH2-CH2-Si-)

Claims

REIVINDICACIONES

1. Compuestos,

caracterizados porque se corresponden con una de las fórmulas (Ib), (Id), (le), (Ig) o (Ih)

en donde el grupo Rf se selecciona de los grupos CF3-(CF2) ⁱ-2-, CF3-(CF2) ⁱ-2-O-, CF3-O-(CF2) ⁱ-3-, CF3-O-(CF2) ⁱ-2-O-, CF3-(CF2)1-2-O-CF2-, CF3-O-(CF2)1-2-O-CF2-, CF3-O-(CF2-O)1-8- y CF3-O-(CF2-O)1-8-CF2-, R"= es igual a alquilo C1-C4 y R'" = es H o un grupo alquilo.

2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque el grupo R es igual a H o alquilo C1-C3.

3. Compuestos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizados porque

el grupo R'" es igual a H o es un grupo metilo.

4. Compuestos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque R" es igual a alquilo C1 o C2.

5. Compuestos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque

Rf es igual a CF3-(CF2)ⁱ-2-, CF3-(CF2)i-2-O-, CF3-O-(CF2)i-3- o CF3-O-(CF2)i-2-O-.

6. Uso de compuestos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 para la producción de capas y modificaciones de superficie funcionales, en particular, de revestimientos que repelen la suciedad.

7. Procedimiento para la degradación de compuestos que contienen flúor de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 que comprende las siguientes etapas:

a) degradar biológica y/o abióticamente la estructura principal de carbono de los compuestos que contienen flúor con formación de compuestos que contienen flúor,

d) transferir los compuestos de bajo peso molecular formados en la etapa c) desde la fase gaseosa a una fase líquida y/o fase sólida,

mineralizar los compuestos de bajo peso molecular formados en la etapa c) en la fase líquida y/o sólida.

8. Agente que contiene al menos un compuesto de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 y un soporte adecuado para el respectivo fin de uso, así como dado el caso otros aditivos.

9. Objeto revestido, cuyo revestimiento se produjo usando al menos un compuesto de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5.