ES2875606T3 - Lámina decorativa y procedimiento de fabricación de una lámina decorativa - Google Patents

Lámina decorativa y procedimiento de fabricación de una lámina decorativa Download PDF

Info

Publication number
ES2875606T3
ES2875606T3 ES16841873T ES16841873T ES2875606T3 ES 2875606 T3 ES2875606 T3 ES 2875606T3 ES 16841873 T ES16841873 T ES 16841873T ES 16841873 T ES16841873 T ES 16841873T ES 2875606 T3 ES2875606 T3 ES 2875606T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
layer
resin
nucleating agent
transparent resin
decorative sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16841873T
Other languages
English (en)
Inventor
Eiichi Higashikawa
Masamitsu Nagahama
Akira Sato
Masatoshi Takahashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2875606T3 publication Critical patent/ES2875606T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C5/00Processes for producing special ornamental bodies
    • B44C5/04Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/10Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00Coating on the layer surface
    • B32B2255/26Polymeric coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402Coloured
    • B32B2307/4023Coloured on the layer surface, e.g. ink
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/414Translucent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536Hardness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584Scratch resistance
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/10Polypropylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2451/00Decorative or ornamental articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Una lámina decorativa que incluye una capa de imprimación, una capa de ocultación, una capa de película primaria, una capa de impresión del patrón, una capa adhesiva, una capa de resina transparente y una capa de recubrimiento laminadas en este orden desde el lado de un sustrato al que se puede fijar adecuadamente la lámina decorativa, en la que la capa de resina transparente se forma añadiendo, a una resina transparente a base de olefina, vesículas de agente nucleante que son vesículas que tienen una membrana exterior de una sola capa y que contienen un agente nucleante, y la capa de resina transparente tiene una dureza Martens de 40 N/mm2 o superior, medida por el procedimiento descrito en la descripción, y en la que el 50 % en peso o más y el 100 % en peso o menos de la resina transparente a base de olefina se compone de una resina de homopolipropileno altamente cristalina, y la resina de homopolipropileno altamente cristalina tiene una fracción de péntada isotáctica (fracción mmmm) del 95 % o superior.

Description

DESCRIPCIÓN
Lámina decorativa y procedimiento de fabricación de una lámina decorativa
Campo técnico
La presente invención se refiere a una lámina decorativa y a un procedimiento de fabricación de la misma.
Técnica anterior
Los documentos de literatura de patentes (PTL) 1 a 6 divulgan ejemplos de técnicas relacionadas con una lámina decorativa en las que se usa una resina a base de olefinas, que se destaca como una lámina decorativa alternativa a las láminas decorativas de cloruro de polivinilo.
Sin embargo, muchas de estas láminas decorativas comprenden una capa de resina transparente que carece de una buena resistencia al rayado, de una buena resistencia a un procesamiento posterior y de una alta transparencia. El documento JP2003039613 divulga una hoja decorativa que incluye, en este orden, una capa de imprimación, una capa de material de base, una capa de imagen, una capa adhesiva, una capa de resina transparente y una capa de recubrimiento laminada, en donde la capa de resina transparente se compone de una resina de homo-polipropileno altamente cristalina, que tiene una fracción de péntada isotáctica del 95 % o superior.
Lista de citas
Literatura de patentes
[PTL 1] JP 1990-128843 A
[PTL 2] JP 1992-083664 A
[PTL 3] JP 1994-001881 A
[PTL 4] JP 1994-198831 A
[PTL 5] JP 1997-328562 A
[PTL 6] JP 3772634 B
Resumen de la invención
Problema técnico
La presente invención se ha realizado teniendo en cuenta los puntos anteriores. Un objetivo de la presente invención es proporcionar una lámina decorativa que comprenda una capa de resina transparente que tenga una buena resistencia a los arañazos, una buena resistencia al procesamiento posterior y una alta transparencia, así como un procedimiento de fabricación de la misma.
Solución del problema
Los inventores de la presente invención llevaron a cabo una extensa investigación para resolver los problemas mencionados anteriormente, y consiguieron que el diámetro medio de las partículas de las esferulitas en la parte cristalina de la resina de olefina transparente fuera extremadamente pequeño añadiendo, a una resina a base de olefina transparente que es un componente principal de una capa de resina transparente, vesículas de un agente nucleante, que son vesículas preparadas por medio del procedimiento de evaporación en fase inversa supercrítica y que tienen una membrana exterior de una sola capa, que contiene un agente nucleante. Además, los inventores encontraron que la alta transparencia y las buenas propiedades mecánicas aparecen cuando se fija la dureza Martens de la capa de resina transparente a 40 N/mm2 o más, e idearon la presente invención.
Para lograr el objetivo anterior, se proporciona la hoja decorativa de la presente invención de acuerdo con la reivindicación 1.
Efecto de la invención
Según un aspecto, la presente invención proporciona una lámina decorativa de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende una capa de resina transparente que tiene una buena resistencia al rayado, una buena resistencia al procesamiento posterior y una alta transparencia, y un procedimiento de fabricación de acuerdo con la reivindicación 2.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es una vista en sección transversal de una hoja decorativa y de un tablero decorativo, mostrando las configuraciones de los mismos, según una forma de realización de la presente invención.
Descripción de la invención
La presente invención se describirá con referencia al dibujo.
El dibujo es esquemático y la relación entre el grosor y las dimensiones planas, las proporciones de los grosores de las capas y similares son diferentes de las reales. Además, para simplificar el dibujo, las estructuras conocidas se muestran de forma esquemática. La realización descrita a continuación es simplemente un ejemplo que muestra una configuración para llevar a cabo el concepto técnico de la presente invención, y el concepto técnico de la presente invención no limita los materiales, las formas, las estructuras, etc. de las partes constituyentes a los descritos a continuación. Además, el concepto técnico de la presente invención puede modificarse de diversas formas dentro del ámbito técnico definido por las reivindicaciones.
La lámina decorativa de la presente invención comprende una capa de resina transparente formada al añadir a una resina transparente a base de olefinas vesículas de agente nucleante, que son vesículas que tienen una membrana exterior monocapa y que contienen un agente nucleante. Es importante que la dureza Martens de la capa de resina transparente sea de 40 N/mm2 o superior. Además, el 50 % en peso o más y el 100 % en peso o menos de la resina transparente a base de olefinas se compone de una resina de homopolipropileno altamente cristalina, y la resina de homopolipropileno altamente cristalina tiene una fracción de péntada isotáctica (fracción mmmm) del 95 % o más.
La dureza Martens es un tipo de indicador que muestra la dureza de una sustancia. Se define como el cociente de la fuerza de indentación, calculada a partir de la carga aplicada a un indentador para presionarlo en la superficie de la muestra, dividido por la superficie de la indentación, calculada a partir de la profundidad de indentación obtenida midiendo la profundidad (profundidad de indentación) de la indentación formada en ese momento. El procedimiento de medición se define de manera más específica en la norma IS014577.
Cuanto mayor sea el valor de la dureza Martens, tanto mejor será la resistencia al rayado. La dureza Martens de una lámina de resina transparente que comprende una resina transparente a base de olefinas puede aumentarse mejorando el grado de cristalinidad de la resina transparente a base de olefinas. El grado de cristalinidad de la resina transparente a base de olefinas puede mejorarse controlando el proceso de enfriamiento en el momento de la formación de la película. Más concretamente, en el momento de la formación de la película de la hoja de resina transparente se realizan ajustes en el proceso de enfriamiento, tales como el aumento de la temperatura de la resina fundida, el aumento de la cantidad de la resina fundida que se descarga, el aumento de la temperatura del rodillo de enfriamiento y la disminución de la velocidad de alimentación de la hoja de resina transparente. Dichos ajustes amplían el tiempo desde la temperatura de cristalización de la resina transparente a base de olefinas hasta la temperatura de finalización del endurecimiento para favorecer el grado de cristalinidad y, como resultado, la dureza Martens llega a ser de 40 N/mm2 o superior.
En la presente invención, usando una resina de homopolipropileno altamente cristalina que es un homopolímero de propileno que tiene una fracción de péntada isotáctica (fracción mmmm) del 95 % o superior, es posible obtener una lámina de resina transparente que tiene una buena resistencia a los arañazos y una resistencia al procesamiento posterior. La temperatura de cristalización de la resina de polipropileno está generalmente dentro del intervalo de 100 °C a 130 °C y de 100 °C a 140 °C cuando se añade un agente nucleante. Con respecto a la lámina de resina transparente usada en la invención, el tiempo que transcurre desde que la temperatura de cristalización que cae dentro de este intervalo hasta la temperatura de finalización del endurecimiento se amplía controlando el proceso de enfriamiento tal como se ha descrito anteriormente, de manera que la dureza Martens sea de 40 N/mm2 o superior.
La fracción de péntada isotáctica (fracción mmmm) se calcula a partir de un valor (relación de absorción de ondas electromagnéticas) obtenido al hacer resonar el material de resina a una determinada frecuencia de resonancia mediante el procedimiento de medición de 13C-NMR (procedimiento de medición de resonancia magnética nuclear) usando carbono C (nucleido) que tiene un número de masa de 13, y define la disposición atómica, la estructura electrónica y la microestructura molecular en el material de resina. La fracción péntada de la resina de polipropileno cristalina es la proporción de cinco unidades de propileno en una fila determinada por medio de 13C-NMr , y se usa como medida de cristalinidad o de estereoregularidad. La fracción de péntada es uno de los factores importantes que determinan principalmente la resistencia de la superficie frente al rayado. En principio, cuanto mayor sea la fracción de péntada, mayor será el grado de cristalinidad de la lámina y mejor será la resistencia al rayado.
La vesícula de agente nucleante tiene una estructura en la que un agente nucleante está encapsulado en una vesícula en forma de cápsula que tiene una membrana exterior monocapa, y puede prepararse usando el procedimiento de evaporación en fase inversa supercrítica. El agente nucleante no está limitado siempre que sea un material de partida de la cristalización de la resina de polipropileno cristalina, y se incluyen por ejemplo sales metálicas de ésteres de ácido fosfórico, sales metálicas de ácido benzoico, sales metálicas de ácido pimélico, sales metálicas de colofonia, bencilideno sorbitol, quinacridona, azul de cianina y talco. En particular, en la presente realización, se pueden tener en cuenta las sales metálicas de ésteres de ácido fosfórico, las sales metálicas de ácido benzoico, las sales metálicas de ácido pimélico, las sales metálicas de colofonia, etc., que se espera que tengan transparencia.
Se describirá el procedimiento de evaporación en fase inversa supercrítica. El procedimiento de evaporación en fase inversa supercrítica es un procedimiento de preparación de vesículas de tamaño nanométrico (cápsulas) que contienen una sustancia diana usando dióxido de carbono en estado supercrítico, o en unas condiciones de temperatura o de presión que son iguales o superiores a las del punto crítico. El dióxido de carbono en estado supercrítico indica el óxido de carbono que se encuentra en estado supercrítico a una temperatura igual o superior a la temperatura crítica (30,98 °C) y una presión igual o superior a la presión crítica (7,3773 ± 0,0030 MPa). El dióxido de carbono en unas condiciones de temperatura igual o superior al punto crítico o en unas condiciones de presión igual o superior al punto crítico indica el dióxido de carbono en condiciones en las que solo una de la temperatura crítica y la presión crítica supera la condición crítica.
En concreto, se inyecta una fase acuosa en un fluido de mezcla de dióxido de carbono en estado supercrítico, de una sustancia que forma la membrana exterior y de un agente nucleante como sustancia encapsulada, y mediante agitación se forma una emulsión de dióxido de carbono en estado supercrítico y la fase acuosa. A continuación y una vez reducida la presión, se expande el dióxido de carbono y se evapora para provocar la transición de fase, y se forman nanovesículas en las que la sustancia que forma la membrana exterior como una monocapa cubre la superficie de la nanopartícula de agente nucleante. Según este procedimiento de evaporación en fase inversa supercrítica, se puede formar una vesícula con una membrana de una sola capa y, por lo tanto, se puede obtener una vesícula extremadamente pequeña.
El diámetro medio de las partículas de las vesículas del agente nucleante es preferentemente la mitad o menos de la longitud de onda de la luz visible (400 nm a 750 nm), más específicamente, es de 200 nm a 375 nm o menos. En la composición de resina, la vesícula del agente nucleante está presente en un estado en el que se rompe la membrana exterior de la vesícula y queda expuesto el agente nucleante de tamaño nanométrico. Ajustando el diámetro de las partículas del agente nucleante al tamaño extremadamente pequeño dentro del intervalo anterior, las distancias entre las partículas del agente nucleante son pequeñas. Por lo tanto, una parte del borde de un cristal que crece sobre la base de una partícula de agente nucleante entra inmediatamente en contacto con una parte del borde de un cristal que ha crecido desde la superficie de otra partícula de agente nucleante que es adyacente a la partícula de agente nucleante, y las partes del borde de los cristales inhiben el crecimiento para detener el crecimiento de ambos cristales. Esto permite reducir en gran medida el tamaño medio de las partículas de esferulitas en las partes de cristal de la resina de polipropileno cristalina, y proporcionar una hoja de resina transparente que tenga una alta transparencia al reducir la dispersión de la luz.
En una capa de resina transparente de este tipo en la lámina decorativa de la presente invención, es importante que el 50 % en peso o más y el 100 % en peso o menos de la resina transparente a base de olefina como componente principal esté compuesta por una resina de homopolipropileno altamente cristalina, y que se añadan 0,01 partes en peso o más y 0,3 partes en peso o menos (preferentemente, 0,05 partes en peso o más y 0,2 partes en peso o menos) de vesículas de agente nucleante por cada 100 partes en peso de la resina transparente a base de olefina. Cuando el contenido de la resina de homopolipropileno altamente cristalina es inferior al 50 % en peso, la proporción de la parte cristalina de la resina transparente a base de olefinas también disminuye, lo que dificulta la obtención de una dureza Martens de 40 N/mm2 o superior.
Configuración general
Se describirán ejemplos específicos de las configuraciones de la hoja decorativa 1 y de un tablero decorativo de esta realización con referencia a la Fig. 1.
Tal como se muestra en la Fig. 1, la lámina decorativa 1 de la presente invención incluye una capa de imprimación 2, una capa de ocultación 3, una capa de película primaria 4, una capa de impresión del patrón 5, una capa adhesiva 6, una capa de resina transparente 7 y una capa de recubrimiento 8 laminada, en este orden desde el lado de un sustrato B al que está unida la lámina decorativa 1. Entre los ejemplos del sustrato B se encuentran una tabla de madera, una tabla inorgánica y una placa metálica. Se forma un tablero decorativo pegando la lámina decorativa 1 al sustrato B.
A continuación se explicará detalladamente cada capa de resina.
Capa de imprimación 2
Una capa de imprimación 2 adecuada puede ser una de nitrocelulosa, celulosa, copolímero de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, butiral de polivinilo, poliuretano, acrílico y poliéster, y materiales desnaturalizados, que sirven de aglutinante. Estos pueden estar en cualquier forma, tal como acuosa, disolvente, tipo emulsión o similar. El procedimiento de curado también puede seleccionarse y usarse adecuadamente entre un tipo de una parte que es curable por sí misma, un tipo de dos partes que requiere un agente de curado además del agente principal, un tipo que se cura por irradiación con rayos ultravioleta o haces de electrones, y similares. Un procedimiento de curado general es del tipo de dos partes que realiza el curado combinando un agente principal a base de uretano con un agente de curado a base de isocianato. Este procedimiento es preferible en cuanto a trabajabilidad, coste y poder de cohesión de la propia resina. Además del aglutinante mencionado, se puede añadir, por ejemplo, un agente colorante tal como un pigmento o un tinte, un pigmento extensor, un disolvente y cualquiera de los diversos aditivos. En particular, en lo que respecta a la capa de imprimación 2, dado que se encuentra en la cara más posterior de la lámina decorativa 1, considerando que la lámina decorativa 1 se enrolla como una película de plástico continua (web), es necesario evitar el bloqueo causado por las películas que se adhieren fuertemente entre sí y resultan difíciles de deslizar o no se las puede despegar, y mejorar la adhesión con el adhesivo. Para ello, puede añadirse a la capa de imprimación 2 un relleno inorgánico tal como sílice, alúmina, magnesia, óxido de titanio, sulfato de bario o similares. Dado que el objetivo es asegurar la adhesión con el sustrato B, el grosor total se sitúa preferentemente dentro del intervalo de 0,1 pm o más y 20 pm o menos.
Capa de ocultación 3
La capa de ocultación 3 puede estar hecha del mismo material que la capa de imprimación 2. Como pigmento, por ejemplo, es preferible usar un pigmento opaco, óxido de titanio, óxido de hierro o similar para impartir opacidad. Además, por ejemplo, la opacidad puede mejorarse añadiendo un metal tal como oro, plata, cobre o aluminio. Normalmente, se usan escamas de aluminio.
Capa primaria de la película 4
La capa primaria de la película 4 puede seleccionarse, por ejemplo, entre papel, tal como papel fino, papel de titanio y papel impregnado de resina, resina sintética, tal como polietileno, polipropileno, polibutileno, poliestireno, policarbonato, poliéster, poliamida, polímero de etileno-acetato de vinilo, alcohol polivinílico y acrílico, espumas de estas resinas sintéticas, un caucho tal como el caucho de polímero de etileno-propileno, el caucho de copolímero de etileno-propileno-dieno, el caucho de copolímero de estireno-butadieno, el caucho de copolímero de bloque de estireno-isopreno y el poliuretano, una tela no tejida orgánica o inorgánica, papel sintético y láminas de metal tales como aluminio, hierro, oro y plata. Cuando se usa una hoja de resina de película primaria 4 compuesta principalmente por una resina a base de poliolefina como capa de película primaria 4, debido a su inercia superficial, por ejemplo, ambas caras de la hoja de resina de película primaria 4 se someten preferentemente a un tratamiento de corona, un tratamiento de plasma, un tratamiento de ozono, un tratamiento de haz de electrones, un tratamiento de rayos ultravioleta, un tratamiento de ácido dicrómico o similares para activar las superficies. Además, la capa de imprimación 2 también puede estar situada entre la lámina de resina primaria 4 y la capa de impresión del patrón 5 para garantizar así una adhesión suficiente. Además, se puede añadir un pigmento opaco o similar a la hoja de resina de la película primaria 4 para darle opacidad.
Capa de impresión del patrón 5
La capa de impresión del patrón 5 puede estar hecha del mismo material que la capa de imprimación 2. Entre los ejemplos de pigmentos altamente versátiles se encuentran el pigmento azoico condensado, el pigmento azoico insoluble, la quinacridona, la isoindolina, la antraquinona, la imidazolona, el cobalto, la ftalocianina, el carbono, el óxido de titanio, el óxido de hierro, los pigmentos perlados de mica y otros similares. Por ejemplo, a la capa primaria de la película 4 se le puede aplicar impresión en huecograbado, impresión en offset, serigrafía, impresión flexográfica, impresión electrostática, impresión por chorro de tinta o similares usando los materiales mencionados anteriormente para formar de este modo la capa de impresión del patrón 5. Aparte del procedimiento de formación de la capa de impresión del patrón 5 mediante la aplicación de tinta, que comprende una mezcla del aglutinante y del pigmento mencionados, también es posible proporcionar un patrón mediante la deposición de vapor o la pulverización de diversos metales.
Capa adhesiva 6
La capa adhesiva 6, por ejemplo, se puede seleccionar entre las de base acrílica, poliéster y poliuretano. Normalmente, se usa un material de tipo de curado de dos partes que comprende un poliol de tipo uretano como agente principal y un isocianato como agente de curado, debido a su trabajabilidad, su coste y la alta fuerza de cohesión.
Capa de resina transparente 7
La capa de resina transparente 7 es una hoja de resina transparente 7 hecha de una composición de resina preparada por medio de la adición de vesículas de agente nucleante y varios aditivos funcionales a una resina de homopolipropileno altamente cristalina, que tiene una fracción de péntada isotáctica del 95 % o superior. La hoja de resina transparente 7 tiene una dureza Martens de 40 N/mm2 o superior. Entre los ejemplos de los diversos aditivos funcionales se incluyen un estabilizador térmico, un absorbente ultravioleta, un estabilizador de la luz, un agente antibloqueo, un eliminador de catalizadores, un colorante, un agente de dispersión de la luz y un agente de control del brillo. En la superficie de la capa de resina transparente 7, como se muestra en la Fig. 1, se forma un patrón en relieve 7a que tiene una pluralidad de huecos.
Capa superior 8
La capa de recubrimiento 8 no está limitada siempre que sea un material de resina que sirva para proteger la superficie y ajustar el brillo. Por ejemplo, se puede seleccionar de manera conveniente entre materiales de resina a base de poliuretano, acrílico, silicio acrílico, flúor, epoxi, vinilo, poliéster, melamina, aminoalquídica, urea y similares. La forma del material tampoco está limitada, y puede ser, por ejemplo, de tipo acuoso, en emulsión o disolvente. El procedimiento de curado puede seleccionarse y usarse adecuadamente entre un tipo de una parte que es curable por sí misma, un tipo de dos partes que requiere un agente de curado además del agente principal, un tipo que se cura por irradiación con rayos ultravioleta o haces de electrones, y similares. En particular, uno que se cura mezclando un agente principal a base de uretano con un agente de curado a base de isocianato es preferible en lo que se refiere a la trabajabilidad, el coste, el poder de cohesión de la propia resina, y similares.
Además, la hoja decorativa 1 de la presente realización es un ejemplo de los aspectos de la implementación.
En lo que respecta a la lámina decorativa 1 de la presente realización, teniendo en cuenta la trabajabilidad, el coste, etc, es preferible que la capa de imprimación 2 tenga un grosor de entre 0,1 y 20 pm, la capa de ocultación 3 tenga un grosor de entre 2 pm y 20 pm, la capa de película primaria 4 tenga un grosor de entre 30 pm y 250 pm, la capa de impresión del patrón 5 tenga un grosor de entre 3 pm y 20 pm, la capa adhesiva 6 tenga un grosor de entre 1 pm y 20 pm, la capa de resina transparente 7 tenga un grosor de entre 20 pm y 200 pm, la capa de recubrimiento 8 tenga un grosor de entre 3 pm y 20 pm, y que el grosor total de la lámina decorativa 1 se encuentre preferentemente entre 59 pm y 550 pm.
Efectos de la presente invención
La lámina decorativa 1 de la presente invención comprende una capa de resina transparente 7 creada por medio de la adición, a una resina transparente a base de olefinas, de vesículas de agente nucleante que son vesículas que tienen una membrana exterior monocapa y que contienen un agente nucleante. La capa de resina transparente 7 tiene una dureza Martens de 40 N/mm2 o superior.
Una configuración de este tipo proporciona una lámina decorativa 1 que comprende una capa de resina transparente 7 que tiene una buena resistencia frente al rayado, una buena resistencia al procesamiento posterior y una alta transparencia.
En la lámina decorativa 1 de la presente invención, el 50 % en peso o más y el 100 % en peso o menos de la resina transparente a base de olefinas se compone de una resina de homopolipropileno altamente cristalina.
Esta configuración proporciona una lámina decorativa 1 que comprende una capa de resina transparente 7 que tiene una resistencia frente al rayado aún mayor y una mayor transparencia.
En la lámina decorativa 1 de la presente invención, la resina de homopolipropileno altamente cristalina tiene una fracción de péntada isotáctica (fracción mmmm) del 95 % o superior.
Esta configuración proporciona una lámina decorativa 1 que comprende una capa de resina transparente 7 que tiene una resistencia frente al rayado particularmente buena.
El procedimiento de fabricación de la lámina decorativa 1 de la presente invención es un procedimiento de fabricación de una lámina decorativa que comprende al menos una capa de resina transparente 7 creada por medio de la adición, a una resina transparente a base de olefinas, de vesículas de agente nucleante que son vesículas que tienen una membrana exterior monocapa y que contienen un agente nucleante, en las que la dureza Martens de la capa de resina transparente 7 es de 40 N/mm2 o superior, y el agente nucleante se encapsula en la vesícula mediante un procedimiento de evaporación en fase inversa supercrítica.
Una configuración de este tipo proporciona un procedimiento de fabricación de una lámina decorativa 1 que comprende una capa de resina transparente 7 que tiene una buena resistencia frente al rayado, una buena resistencia al procesamiento posterior y una alta transparencia.
Ejemplos
A continuación se describirán ejemplos específicos de la lámina decorativa 1 de la presente invención.
Procedimiento de preparación de vesículas de agentes nucleantes
A continuación se describirá el procedimiento de preparación de las vesículas de agente nucleante usadas en los Ejemplos. Las vesículas de agente nucleante se formaron usando el procedimiento de evaporación en fase inversa supercrítica descrito anteriormente. En primer lugar, se introdujeron 100 partes en peso de metanol, 70 partes en peso de agente nucleante de sal metálica de éster de fosfato (a Dk STAB NA-21, fabricado por ADEKA) como agente nucleante y 5 partes en peso de fosfatidilcolina como el fosfolípido que constituye la membrana exterior de la vesícula, en un recipiente de acero inoxidable de alta presión que se mantuvo a 60 °C, y después de sellar el recipiente, se inyectó dióxido de carbono en el recipiente para que la presión llegara a 20 MPa y se alcanzara un estado supercrítico. A continuación, se agitó enérgicamente el contenido del recipiente y se añadieron 100 partes en peso de agua de intercambio iónico. Manteniendo la temperatura y la presión en estado supercrítico, se siguió mezclando por agitación durante 15 minutos. A continuación, se descargó el dióxido de carbono del recipiente para que volviera a la presión atmosférica, formando así vesículas de agente nucleante que contienen un agente nucleante en la vesícula que tiene una membrana exterior de una sola capa hecha de fosfolípido.
Ejemplo 1 (Ejemplo de referencia)
En el Ejemplo 1, se preparó una lámina decorativa 1, que comprende una capa de resina transparente 7 que tiene una dureza Martens de 60 N /mm2, añadiendo las vesículas de agente nucleante mencionadas anteriormente a una resina de homopolipropileno altamente cristalina. La hoja decorativa 1 del presente ejemplo comprende una hoja de resina de película primaria 4 como capa de película primaria 4, y se formó uniendo mediante laminación en seco la hoja de resina de película primaria 4 y la hoja de resina transparente 7.
En concreto, se añadieron 500 ppm de un antioxidante a base de amina impedida (IRGANOX 1010, fabricado por BASF), 2000 ppm de un agente de absorción de luz ultravioleta a base de benzotriazol (TINUVIN 328, fabricado por BASF), 2000 ppm de un estabilizador de luz a base de amina impedida (CHIMASSORB 944, fabricado por BAs F) y 1000 ppm de las mencionadas vesículas de agente nucleante, a una resina transparente a base de olefinas hecha del 100 % en peso de una resina de homopolipropileno altamente cristalina con una fracción de péntada del 97,8 %, con un índice de flujo de fusión (MFR) de 15 g/10 min (230 °C) y con una distribución de peso molecular MWD (Mw/Mn) de 2,3. A continuación, se extruyó la mezcla mediante una extrusora de fusión para formar una lámina de resina transparente 7 con un grosor de 80 pm. A continuación, se aplicó un tratamiento de corona a las dos superficies de la lámina de resina transparente 7, de modo que la tensión de humectación de las superficies fuera igual o superior a 40 dyn/cm. En ese momento, la dureza Martens de la lámina de resina transparente 7 era de 60 N/mm2. A continuación, sobre una de las caras de la hoja de resina de película primaria 4 que es opaca y tiene un grosor de 70 pm, se formó una capa de impresión del patrón 5 mediante la impresión de un patrón usando una tinta de uretano de tipo de curado en dos partes (V180, fabricada por Toyo Ink), y sobre la otra cara de la hoja de resina de película primaria 4, se formó una capa de imprimación 2. Además, la hoja de resina transparente 7 se unió, por medio de laminación en seco, a la superficie superior de la capa de impresión del patrón 5, proporcionada en un lado de la hoja de resina de película primaria 4, a través de una capa adhesiva 6 formada por un adhesivo de laminación en seco (TAKELAC A540, fabricado por Mitsui Chemicals, cantidad aplicada 2 g/m2) . A continuación, se formó un patrón en relieve 7a sobre la superficie de la lámina de resina transparente 7 usando un rollo de molde para el estampado, y luego se aplicó una capa superior de uretano de dos partes (W184, fabricado por DIC Graphics, cantidad aplicada 3 g/m2) para cubrir el patrón en relieve 7a, formando así la capa superior 8. De este modo, se obtuvo la lámina decorativa 1 con un grosor total de 154 pm según el ejemplo 1.
Ejemplo 2 (Ejemplo de referencia)
En el Ejemplo 2, se preparó una lámina decorativa 1 que comprendía una capa de resina transparente 7 que tenía una dureza Martens de 60 N /mm2 añadiendo las vesículas de agente nucleante mencionadas anteriormente a una resina de homopolipropileno altamente cristalina. La hoja decorativa 1 del presente ejemplo comprende una hoja de resina de película primaria 4 como capa de película primaria 4, y se formó uniendo mediante laminación por extrusión la hoja de resina de película primaria 4 y la hoja de resina transparente 7.
En concreto, se añadieron 500 ppm de un antioxidante a base de amina impedida (IRGANOX 1010, fabricado por BASF), 2000 ppm de un agente de absorción de luz ultravioleta a base de benzotriazol (TINUVIN 328, fabricado por BASF), 2000 ppm de un estabilizador de luz a base de amina impedida (CHIMASSORB 944, fabricado por BASF), y 1000 ppm de las mencionadas vesículas de agente nucleante a una resina transparente a base de olefinas hecha del 100 % en peso de una resina de homopolipropileno altamente cristalina con una fracción de péntada del 97.8 %, con un índice de flujo de fusión (MFR) de 15 g/10 min (230 °C) y con una distribución de peso molecular MWD (Mw/Mn) de 2,3. A continuación, usando una extrusora de fusión, se coextruyeron la composición de resina formada por la adición de los aditivos anteriores a la resina transparente a base de olefinas y una capa adhesiva 6 hecha de una resina fácilmente adhesiva a base de polietileno, para obtener una lámina de resina que comprende una capa de resina transparente 7 con un espesor de 80 pm. Además, mediante laminación por extrusión, se unieron la hoja de resina y la hoja de resina de la película primaria 4 con opacidad y un grosor de 70 pm . En ese momento, la dureza Martens de la capa de resina transparente 7 era de 60 N/mm2. A continuación, se formó un patrón en relieve 7a en la superficie de la capa de resina transparente 7 usando un rollo de molde para el estampado, y luego se aplicó una capa superior de uretano de dos partes (W184, fabricado por DIC Graphics, cantidad aplicada 3 g/m2) para cubrir el patrón en relieve 7a, formando así la capa superior 8. De este modo, se obtuvo la lámina decorativa 1 con un grosor total de 155 pm según el ejemplo 2.
Ejemplo 3
En el Ejemplo 3, se preparó una lámina decorativa 1, que comprendía una capa de resina transparente 7 que tenía una dureza Martens de 60 N /mm2, añadiendo las vesículas de agente nucleante mencionadas anteriormente a una resina de homopolipropileno altamente cristalina. En la hoja decorativa 1 de este ejemplo, se omite la capa de película primaria 4.
En concreto, se añadieron 500 ppm de un antioxidante a base de amina impedida (IRGANOX 1010, fabricado por BASF), 2000 ppm de un agente de absorción de luz ultravioleta a base de benzotriazol (TINUVIN 328, fabricado por BASF), 2000 ppm de un estabilizador de luz a base de amina impedida (CHIMASSORB 944, fabricado por BASF), y 1000 ppm de las mencionadas vesículas de agente nucleante a una resina transparente a base de olefinas hecha del 100 % en peso de una resina de homopolipropileno altamente cristalina con una fracción de péntada del 97,8 %, con un índice de flujo de fusión (MFR) de 15 g/10 min (230 °C) y con una distribución de peso molecular MWD (Mw/Mn) de 2,3. A continuación, se extruyó con un extrusor de masa fundida para formar una lámina de resina transparente 7 con un grosor de 80 pm. A continuación, se aplicó un tratamiento de corona a las dos superficies de la lámina de resina transparente 7, de modo que la tensión de humectación de las superficies fuera igual o superior a 40 dyn/cm. En ese momento, la dureza Martens de la lámina de resina transparente 7 era de 60 N/mm2 A continuación, sobre una de las caras de la lámina de resina transparente 7 obtenida se formó una capa de impresión del patrón 5 mediante la impresión de un patrón usando una tinta de uretano de curado en dos partes (VI80, fabricada por Toyo Ink), y sobre la capa de impresión del patrón 5 se aplicó una tinta de uretano de curado en dos partes (VI80, fabricada por Toyo Ink, cantidad aplicada 6 g/m2) para formar una capa de ocultación 3. Además, se formó un patrón en relieve 7a en el otro lado de la lámina de resina transparente 7 usando un rodillo de molde para el estampado, y luego se aplicó una capa superior de uretano de dos partes (W184, fabricado por DIC Graphics, cantidad aplicada 3 g/m2) para cubrir el patrón en relieve 7a, formando así la capa superior 8. De este modo, se obtuvo la lámina decorativa 1 con un grosor total de 110 pm según el ejemplo 3.
Ejemplo 4 (Ejemplo de referencia)
En el Ejemplo 4, se preparó una lámina decorativa 1 que comprendía una capa de resina transparente 7, que tenía una dureza Martens de 45 N/mm2, añadiendo las vesículas de agente nucleante mencionadas anteriormente a una resina transparente a base de olefinas que comprendía un 60 % en peso de resina homopolipropileno altamente cristalina y un 40 % en peso de resina polipropileno aleatoria. La hoja decorativa 1 del presente ejemplo comprende una hoja de resina de película primaria 4 como capa de película primaria 4, y se formó uniendo mediante laminación por extrusión la hoja de resina de película primaria 4 y la hoja de resina transparente 7.
En concreto, la configuración básica de este ejemplo es la misma que la de la lámina decorativa 1 del ejemplo 2, excepto que se usó una lámina de resina transparente 7 en la que la resina transparente a base de olefinas comprende un 60 % en peso de una resina de homopolipropileno de alta cristalinidad que tiene una fracción de péntada del 97,8 %, un índice de flujo de fusión (MFR) de 15 g/10 min (230 °C), una distribución de peso molecular MWD (Mw/Mn) de 2,3, y un 40 % en peso de una resina de polipropileno aleatoria de baja cristalinidad (J226T, fabricada por Prime Polymer), y se le añaden varios aditivos funcionales y 1000 ppm de vesículas de agente nucleante. En este momento, la dureza Martens de la capa de resina transparente 7 era de 45 N/mm2.
Ejemplo comparativo 1
En el ejemplo comparativo 1, se preparó una lámina decorativa 1 que comprende una capa de resina transparente 7, que tiene una dureza Martens de 50 N/mm2, añadiendo, a una resina homopolipropileno altamente cristalina, un agente nucleante en el que no se ha llevado a cabo el proceso de formación de vesículas. La hoja decorativa 1 del presente ejemplo comprende una hoja de resina de película primaria 4 como capa de película primaria 4, y se formó uniendo mediante laminación por extrusión la hoja de resina de película primaria 4 y la hoja de resina transparente 7.
En concreto, la configuración básica de este ejemplo comparativo es la misma que la de la lámina decorativa 1 del Ejemplo 2, excepto que se usó una lámina de resina transparente 7 en la que, a una resina transparente a base de olefinas, se añaden varios aditivos funcionales y 1000 ppm de un agente nucleante a base de sal metálica de éster de fosfato (ADK STAB NA-21, fabricado por ADEKA) como agente nucleante en el que no se realiza la formación de vesículas. En ese momento, la dureza Martens de la capa de resina transparente 7 era de 50 N/mm2.
Ejemplo comparativo 2
En el ejemplo comparativo 2, se preparó una lámina decorativa 1, que comprende una capa de resina transparente 7 que tiene una dureza Martens de 52 N/mm2, añadiendo, a una resina de homopolipropileno altamente cristalina, un agente nucleante sobre el que se ha llevado a cabo un proceso de nanoización mediante un procedimiento de fase sólida. La lámina decorativa 1 del presente ejemplo comparativo comprende una lámina de resina primaria 4 como capa de lámina primaria 4, y se formó uniendo mediante laminación por extrusión la lámina de resina primaria 4 y la lámina de resina transparente 7.
En concreto, la configuración básica de este ejemplo comparativo es la misma que la de la lámina decorativa 1 del ejemplo 2, salvo que se usó una lámina de resina transparente 7 en la que, a una resina transparente a base de olefinas, se añaden varios aditivos funcionales y 1000 ppm de un agente nucleante en el que se ha realizado un proceso de nanoización mediante un procedimiento de fase sólida. El procedimiento de fase sólida puede ser un procedimiento de pulverización mecánica de partículas mediante un molino de bolas, un molino de perlas, un molino de barras, un molino coloidal, un molino cónico, un molino de discos, un molino de martillos o un molino de chorro. En el presente ejemplo comparativo, se pulverizó una mezcla de alcohol isopropílico y sal metálica de éster de ácido fosfórico como agente nucleante (ADK STAB NA-21, fabricado por ADEKA) durante 60 minutos con un molino de perlas usando perlas de circonio estabilizadas con un tamaño de partícula de 30 pm, y el producto resultante se usó como agente nucleante nanoizado en fase sólida. En ese momento, la dureza Martens de la capa de resina transparente 7 era de 52 N/mm2
Ejemplo comparativo 3
En el Ejemplo 3, se preparó una lámina decorativa 1 que comprende una capa de resina transparente 7, que tiene una dureza Martens de 3o N /mm2, sin añadir un agente nucleante a una resina de homopolipropileno altamente cristalina. La lámina decorativa 1 del presente ejemplo comparativo comprende una lámina de resina primaria 4 como capa de lámina primaria 4, y se formó uniendo mediante laminación por extrusión la lámina de resina primaria 4 y la lámina de resina transparente 7.
Ejemplo comparativo 4
En el ejemplo comparativo 4, se preparó una lámina decorativa 1, que comprendía una capa de resina transparente 7 que tenía una dureza Martens de 35 N/mm2, añadiendo las vesículas de agente nucleante mencionadas anteriormente a una resina transparente a base de olefinas que comprendía un 40 % en peso de resina de homopolipropileno altamente cristalina y un 60 % en peso de resina de polipropileno aleatoria. La lámina decorativa 1 del presente ejemplo comparativo comprende una lámina de resina primaria 4 como capa de lámina primaria 4, y se formó uniendo mediante laminación por extrusión la lámina de resina primaria 4 y la lámina de resina transparente 7.
Procedimiento de medición de la dureza Martens
Se describirá el procedimiento de medición de la dureza Martens de las capas de resina transparente 7 de los Ejemplos 1 a 4 y de los Ejemplos comparativos 1 a 4. La medición se realizó con un aparato de medición de la dureza Martens (FISCHERSCOPE HM 2000, fabricado por Fischer Instruments) que cumple la norma ISO14577. La medición se realiza con respecto a una superficie cortada de la lámina decorativa 1 para evitar la influencia de las capas de resina laminada distintas de la capa de resina transparente 7 en el momento de la medición. Así, después de rodear cada lámina decorativa 1 con resina, tal como una resina epoxi de endurecimiento en frío o una resina de curado UV, y de curarla suficientemente, se cortó para que apareciera una superficie de corte de cada lámina decorativa 1, y a continuación se realizó un pulido mecánico para obtener la superficie de medición de cada muestra. En estos ejemplos y en los ejemplos comparativos, para excluir la influencia de la distribución de la dureza en la dirección paralela a la dirección de prensado del indentador (distribución de la dureza en la dirección de la profundidad) y la distribución de la dureza en la dirección perpendicular a la dirección de prensado del indentador (distribución de la dureza en la dirección de la superficie de medición), el grosor total de la capa de resina transparente 7 se fijó dentro del intervalo de 20 pm o más y 200 pm o menos. El procedimiento de medición específico consiste en presionar un indentador sobre la capa de resina transparente 7 en la superficie de medición de cada muestra, y calcular la dureza Martens a partir de la profundidad de indentación y la carga. La medición se realizó con una fuerza de prueba de 10 mN, un tiempo de carga de la fuerza de prueba requerido de 10 segundos y un tiempo de mantenimiento de la fuerza de prueba de 5 segundos. La dureza Martens calculada de cada muestra es la que se muestra en la Tabla 1.
Cada una de las láminas decorativas 1 de los Ejemplos 1 a 4 y de los Ejemplos comparativos 1 a 4 obtenidas como se ha descrito anteriormente se fijó a un sustrato de madera B usando un adhesivo a base de uretano, y luego se sometió a una prueba de dureza de lápiz, a una prueba de idoneidad de flexión de ranura en V y a una prueba de evaluación del diseño visual. A continuación se explicará el procedimiento de evaluación detallado de cada prueba de evaluación.
Prueba de dureza del lápiz
En la prueba de dureza del lápiz, usando lápices de 2B, B, HB, F, H, 2H y 3H, el ángulo de cada lápiz con respecto a la lámina decorativa 1 se fijó en 45 ± 1°, y el lápiz se deslizó aplicando una carga de 1 kg al lápiz para determinar si se forma un arañazo en la lámina decorativa (de acuerdo con JIS K5400 de la antigua JIS). La prueba se realizó partiendo de lápices con durezas inferiores, y la dureza a la que se formó un arañazo se indica como la dureza de la superficie de la lámina decorativa 1.
Prueba de aptitud para la flexión de la ranura en V
En la prueba de adecuación a la flexión de la ranura en V, en un lado de un tablero de fibra de densidad media (MDF) como sustrato B, cada una de las láminas decorativas 1 de los Ejemplos 1 a 4 y de los Ejemplos comparativos 1 a 4 obtenidas como se ha descrito anteriormente, se fijaron usando un adhesivo a base de uretano, y se formó una ranura en forma de V en el otro lado del sustrato B de manera que llegara hasta el límite en el que el sustrato B y la lámina decorativa 1 están unidos entre sí y de tal manera que el lado opuesto de la lámina decorativa 1 no se dañara. A continuación, el sustrato B se dobla a 90 grados a lo largo de la ranura en forma de V, de modo que el vértice llegue a la superficie de la lámina decorativa 1. La parte doblada de la superficie de la lámina decorativa 1 se observa con un microscopio óptico para encontrar blanqueamiento o agrietamiento, evaluando así su resistencia al tratamiento posterior. La evaluación se llevó a cabo en las tres etapas siguientes.
o: No se ha observado blanqueo ni agrietamiento
A: Blanqueo observado
x: Se observa un agrietamiento
Prueba de evaluación del diseño
En la prueba de evaluación del diseño, las hojas decorativas 1 se evaluaron visualmente a ojo. "o" indica que es suficiente la propiedad de diseño requerida para las láminas decorativas, y en otros casos, se describen las anomalías observadas.
La tabla 1 muestra los resultados de la prueba de dureza del lápiz, la prueba de idoneidad de flexión de la ranura en V y la prueba de evaluación del diseño visual.
[Cuadro 1
Figure imgf000010_0001
Como se muestra en la Tabla 1, los resultados de las pruebas de evaluación de las láminas decorativas 1 indican que las láminas decorativas 1 de los Ejemplos 1 a 4 y de los Ejemplos comparativos 1 y 2 tienen durezas Martens de 40 N/mm2 o superiores, y los resultados de las pruebas de dureza del lápiz muestran que tienen una buena dureza superficial. En cuanto a las láminas decorativas 1 del Ejemplo comparativo 3 y del Ejemplo comparativo 4 con durezas Martens inferiores a 40 N/mm2, la dureza es la más baja, a 2B, lo que demuestra que tienen una dureza superficial pobre. En cuanto a la lámina decorativa 1 del ejemplo comparativo 3, se considera que la razón de la escasa dureza superficial se debe a la falta de adición de agente nucleante. En cuanto a la lámina decorativa 1 del ejemplo comparativo 4, se considera que la razón de la escasa dureza superficial indicada por la dureza más baja 2B se debe al bajo contenido (40 % en peso) de la resina homopolipropileno altamente cristalina en la resina transparente a base de olefinas.
Además, con respecto a las láminas decorativas 1 de los Ejemplos 1 a 4 a las que se añadieron las vesículas de agente nucleante, no se observó ningún blanqueamiento o agrietamiento en la prueba de aptitud a la flexión de la ranura en V, lo que indica que tienen una buena resistencia al procesamiento posterior. Las láminas decorativas 1 del Ejemplo comparativo 1 y del Ejemplo comparativo 2, en las que se usa un agente nucleante no nanoizado o un agente nucleante nanoizado en fase sólida, no tenían la resistencia procesamiento posterior requerida para las láminas decorativas. Se considera que esto se debe a que el uso de un agente nucleante no nanoizado o de un agente nucleante nanoizado en fase sólida hizo que el agente nucleante se aglomerara en la resina de polipropileno altamente cristalina, lo que provocó la reducción de la resistencia mecánica de esa pieza. Las láminas decorativas 1 del Ejemplo comparativo 3 a las que no se les añadió un agente nucleante y la lámina decorativa 1 del Ejemplo comparativo 4 a la que se le añadieron vesículas de agente nucleante tenían la resistencia procesamiento posterior requerida para las láminas decorativas.
En cuanto a la propiedad de diseño, se observó una turbidez blanca en la lámina decorativa 1 del ejemplo comparativo 1 a la que se añadió un agente nucleante que no había sido sometido a la formación de vesículas.
De acuerdo con los resultados de la evaluación anterior, se encontró que, al igual que con las láminas decorativas 1 de los Ejemplos 1 a 4 de la presente invención, las que comprenden una capa de resina transparente 7 formada mediante la adición a una resina transparente a base de olefinas de vesículas de agente nucleante y que tienen una dureza Martens de 40 N/mm2 o superior, proporcionan láminas decorativas 1 que tienen una buena resistencia frente al rayado, una buena resistencia al procesamiento posterior y una alta transparencia.
Además, las láminas decorativas 1 que comprenden una capa de resina transparente 7, en la que una resina transparente a base de olefinas comprende el 50 % en peso o más y el 100 % en peso o menos, en particular el 60 % en peso o más de una resina de homopolipropileno altamente cristalina, proporcionan láminas decorativas 1 que tienen una resistencia frente al rayado particularmente buena.
Ejemplos de referencia
Se describirán brevemente otras láminas decorativas distintas de las láminas decorativas pertenecientes a la presente invención como ejemplos de referencia de la misma.
En los últimos años, como se muestra en los documentos de literatura de patente 1 a 5 descritas anteriormente, se han propuesto una serie de láminas decorativas en las que se usa resina a base de olefinas como láminas decorativas alternativas a las láminas decorativas de cloruro de polivinilo.
Dado que estas láminas decorativas no usan resina de cloruro de vinilo, se elimina la generación de gases tóxicos y similares en el momento de la incineración. Sin embargo, dado que estas láminas decorativas usan una lámina de polipropileno o una lámina de polipropileno blanda fabricada con una resina general a base de olefinas, la resistencia de la superficie frente al rayado es pobre y muy inferior a la resistencia al rayado de las láminas decorativas convencionales de cloruro de polivinilo.
Así pues, para resolver estos inconvenientes, los inventores de la presente invención propusieron una lámina decorativa que tiene una buena resistencia a los arañazos y una buena resistencia al procesamiento posterior de la superficie descrita en el documento de literatura de patente 6 anteriormente descrito. Sin embargo, junto con el aumento del uso de tableros decorativos que usan estas láminas decorativas, los consumidores prestan más atención a su calidad.
En general, en una resina cristalina, tal como una resina a base de olefinas, se pueden cambiar sus propiedades mecánicas controlando el grado de cristalinidad, que es la relación entre los componentes cristalinos y los componentes amorfos de la resina. Los factores para controlar el grado de cristalinidad incluyen factores materiales, tales como la estructura molecular de la propia resina y la adición de un agente nucleante, y factores de proceso, tales como las condiciones de procesamiento de moldeo para procesar la resina cristalina. En la presente invención, los inventores inventaron una lámina decorativa que tiene una buena resistencia frente a los arañazos y una buena resistencia al procesamiento posterior, mediante el control de los factores del material y de los factores del proceso, de manera que se mejora la resistencia mecánica de la capa de resina transparente hecha de una resina a base de olefina.
Además, dado que el tamaño de la esferulita en la parte cristalina de las resinas de polipropileno suele ser mayor que las longitudes de onda de la luz visible (400 a 750 nm), se incrementa la dispersión de la luz y se exhibe un color blanco lechoso. Por otro lado, las capas de resina transparentes que se espera que sean sustituidas por resina de polipropileno necesitan tener una alta transparencia desde el punto de vista del diseño, de modo que los patrones o diseños formados en una capa inferior de la misma puedan verse claramente a través de la capa de resina transparente.
En cuanto al control del grado de cristalinidad descrito anteriormente, cuando el crecimiento de los cristales se llevó a cabo únicamente mediante el control de las condiciones de procesamiento de moldeo, la transparencia puede verse perjudicada debido al crecimiento excesivo del tamaño de la esferulita. Por consiguiente, se ha intentado mejorar la transparencia de la resina de polipropileno añadiendo un agente nucleante. Sin embargo, como se describe en el documento de literatura de patente 6 mencionado anteriormente, cuando el tamaño de las esferulitas llega a ser de 1 |jm o menos, tienden a aparecer grietas y vacíos debido a la destrucción interfacial entre las esferulitas y a la fractura frágil de las esferulitas al doblarse, por ejemplo, al doblarse en V. Por lo tanto, era difícil conseguir simultáneamente una alta transparencia y resistencia frente a los arañazos en la superficie y una buena procesabilidad posterior.
Lista de signos de referencia
1 ... Lámina decorativa
2 ... Capa de imprimación
3 ... Capa de ocultación
4 ... Capa de película primaria (hoja de resina de película primaria) 5 ... Capa de impresión del patrón
6 ... Capa adhesiva
7 ... Capa de resina transparente (hoja de resina transparente) 7a ... Patrón en relieve
8 ... Capa superior

Claims (2)

REIVINDICACIONES
1. Una lámina decorativa que incluye una capa de imprimación, una capa de ocultación, una capa de película primaria, una capa de impresión del patrón, una capa adhesiva, una capa de resina transparente y una capa de recubrimiento laminadas en este orden desde el lado de un sustrato al que se puede fijar adecuadamente la lámina decorativa, en la que la capa de resina transparente se forma añadiendo, a una resina transparente a base de olefina, vesículas de agente nucleante que son vesículas que tienen una membrana exterior de una sola capa y que contienen un agente nucleante, y
la capa de resina transparente tiene una dureza Martens de 40 N/mm2 o superior, medida por el procedimiento descrito en la descripción, y en la que
el 50 % en peso o más y el 100 % en peso o menos de la resina transparente a base de olefina se compone de una resina de homopolipropileno altamente cristalina, y la resina de homopolipropileno altamente cristalina tiene una fracción de péntada isotáctica (fracción mmmm) del 95 % o superior.
2. Un procedimiento de fabricación de la hoja decorativa de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende encapsular el agente nucleante en la vesícula mediante un procedimiento de evaporación en fase inversa supercrítica.
ES16841873T 2015-08-31 2016-08-31 Lámina decorativa y procedimiento de fabricación de una lámina decorativa Active ES2875606T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015171229A JP6650706B2 (ja) 2015-08-31 2015-08-31 化粧シートおよび化粧シートの製造方法
PCT/JP2016/075396 WO2017038843A1 (ja) 2015-08-31 2016-08-31 化粧シート及び化粧シートの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2875606T3 true ES2875606T3 (es) 2021-11-10

Family

ID=58187622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16841873T Active ES2875606T3 (es) 2015-08-31 2016-08-31 Lámina decorativa y procedimiento de fabricación de una lámina decorativa

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10518510B2 (es)
EP (2) EP3345761B1 (es)
JP (1) JP6650706B2 (es)
KR (1) KR102556221B1 (es)
CN (1) CN107921768B (es)
ES (1) ES2875606T3 (es)
PL (1) PL3345761T3 (es)
TW (1) TWI710466B (es)
WO (1) WO2017038843A1 (es)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017039003A1 (ja) 2015-09-04 2017-03-09 凸版印刷株式会社 化粧シート
CN115284716A (zh) * 2016-11-29 2022-11-04 凸版印刷株式会社 装饰片及装饰片的制造方法
JP6919324B2 (ja) * 2017-05-17 2021-08-18 凸版印刷株式会社 床用化粧シート及びそれを用いた床用化粧材
CN111655488A (zh) * 2018-01-26 2020-09-11 住友电木株式会社 装饰板
DE112019001677T5 (de) * 2018-03-29 2020-12-10 Nissha Co., Ltd. Anzeigetafel und verfahren zu deren herstellung
EP3787353A4 (en) 2018-04-27 2022-04-20 IUCF-HYU (Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University) LINK SIGNAL ADJUSTMENT METHOD FOR POSITIONING A MOBILE COMMUNICATION TERMINAL
JP7035846B2 (ja) * 2018-06-26 2022-03-15 凸版印刷株式会社 化粧シート及びその製造方法
WO2020076039A1 (ko) 2018-10-08 2020-04-16 한양대학교 산학협력단 무선통신 시스템에서 타겟 단말기의 위치측정을 위한 위치측정기 및 그 위치측정방법
JP7322381B2 (ja) * 2018-11-08 2023-08-08 凸版印刷株式会社 化粧シート及びその製造方法
JP7451886B2 (ja) * 2019-06-20 2024-03-19 Toppanホールディングス株式会社 化粧シート及びその製造方法
JP7404771B2 (ja) * 2019-10-24 2023-12-26 Toppanホールディングス株式会社 化粧シート及びその製造方法
JP7331626B2 (ja) * 2019-10-28 2023-08-23 凸版印刷株式会社 化粧シート及びその製造方法
JP2021084407A (ja) * 2019-11-29 2021-06-03 凸版印刷株式会社 化粧シート及び化粧シートの製造方法
JP7524571B2 (ja) 2020-03-25 2024-07-30 Toppanホールディングス株式会社 化粧材及び化粧材の製造方法
ES2981496T3 (es) * 2022-05-19 2024-10-09 Fritz Egger Gmbh & Co Og Procedimiento para la fabricación de un medio estructurante para texturizar una superficie de material estampable, en particular una superficie de laminado que contiene resina, y medio estructurante de este tipo

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2707651B2 (ja) 1988-11-10 1998-02-04 大日本印刷株式会社 化粧材
JPH0483664A (ja) 1990-07-26 1992-03-17 Canon Inc プリンタ装置
JPH0715026B2 (ja) 1992-01-09 1995-02-22 工業技術院長 微生物分解性複合材料
JP3271022B2 (ja) 1993-01-06 2002-04-02 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP3175482B2 (ja) * 1994-06-23 2001-06-11 凸版印刷株式会社 化粧シート及びその製造方法
JPH09328562A (ja) 1996-06-07 1997-12-22 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びそれを用いた化粧材
JPH10161273A (ja) * 1996-11-27 1998-06-19 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料用包装材料及びこれを用いた感光材料包装体
JPH10157042A (ja) * 1996-12-04 1998-06-16 Kyowa Leather Cloth Co Ltd 化粧シート及び積層成形体
JP3772634B2 (ja) 2000-03-23 2006-05-10 凸版印刷株式会社 化粧シート
JP4066623B2 (ja) * 2001-08-01 2008-03-26 凸版印刷株式会社 化粧シート
JP2005212386A (ja) 2004-01-30 2005-08-11 Sekisui Chem Co Ltd 化粧シート
JP4492862B2 (ja) 2004-09-15 2010-06-30 花王株式会社 キャップ
JP4839000B2 (ja) * 2005-02-01 2011-12-14 株式会社プライムポリマー 化粧シート用樹脂材料及び化粧シート
JP5555988B2 (ja) 2008-07-31 2014-07-23 凸版印刷株式会社 化粧シート用着色フィルムおよびその製造方法
JP5386899B2 (ja) * 2008-09-18 2014-01-15 株式会社トッパン・コスモ 化粧シート
JP2010162748A (ja) * 2009-01-15 2010-07-29 Toppan Cosmo Inc 化粧シート
WO2013076360A1 (en) 2011-11-25 2013-05-30 Oy Atlas Copco Rotex Ab Method and apparatus for plastic pipe drilling
JP6060451B2 (ja) * 2011-12-12 2017-01-18 アクテイブ株式会社 二酸化炭素排出量削減樹脂組成物の製造方法
CN104395382B (zh) 2012-07-04 2016-11-23 东丽株式会社 多孔性聚丙烯膜、蓄电装置用隔膜及蓄电装置
JP2016011401A (ja) * 2014-06-30 2016-01-21 サトーホールディングス株式会社 ストレッチフィルム
JP6636776B2 (ja) * 2014-11-11 2020-01-29 凸版印刷株式会社 化粧シートおよび化粧シートの製造方法
JP2016132172A (ja) * 2015-01-20 2016-07-25 株式会社トッパン・コスモ 化粧シート

Also Published As

Publication number Publication date
EP3854583A1 (en) 2021-07-28
JP2017047573A (ja) 2017-03-09
PL3345761T3 (pl) 2021-08-09
TWI710466B (zh) 2020-11-21
WO2017038843A1 (ja) 2017-03-09
EP3345761A1 (en) 2018-07-11
US20180186135A1 (en) 2018-07-05
KR102556221B1 (ko) 2023-07-18
JP6650706B2 (ja) 2020-02-19
CN107921768B (zh) 2020-09-01
KR20180048825A (ko) 2018-05-10
EP3345761A4 (en) 2019-01-23
EP3345761B1 (en) 2021-04-14
US10518510B2 (en) 2019-12-31
TW201720643A (zh) 2017-06-16
CN107921768A (zh) 2018-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2875606T3 (es) Lámina decorativa y procedimiento de fabricación de una lámina decorativa
ES2926697T3 (es) Lámina decorada
ES2817405T3 (es) Lámina decorativa y lámina de resina transparente
ES2907484T3 (es) Lámina decorativa
WO2018235782A1 (ja) 化粧シート
WO2017209240A1 (ja) 化粧シート及び化粧シートの製造方法
JP7322381B2 (ja) 化粧シート及びその製造方法
JP7331626B2 (ja) 化粧シート及びその製造方法
JP6629602B2 (ja) 化粧シート及び透明樹脂シート、並びに化粧シートの製造方法及び透明樹脂シートの製造方法
JP6622561B2 (ja) 化粧シートおよび化粧シートの製造方法
JP7006164B2 (ja) 化粧シート及び化粧シートの製造方法
JP2018144267A (ja) 化粧シート及び透明樹脂シート、並びにそれらの製造方法
JP2017144729A (ja) 化粧シート及びその製造方法
JP2024097551A (ja) 積層体及び化粧材
JP2021000833A (ja) 化粧シートおよび化粧シートの製造方法
JP2020037276A (ja) 化粧シートおよび化粧シートの製造方法