ES2837429T3 - Composición termoendurecible, método de acabado de pintura y método para producir un artículo pintado - Google Patents

Composición termoendurecible, método de acabado de pintura y método para producir un artículo pintado Download PDF

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Takahiro Tsujita
Taichiro Kohashi
Nobuhiro Nishida
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Abstract

Una composición termoendurecible, caracterizada por que contiene (A) una resina de poliéster de peso molecular medio numérico 1.000-10.000, índice de hidroxilo 5-200 mg de KOH/g, y (B) 0,5-2,0 equivalentes, con respecto a los grupos hidroxilo del componente (A) antes mencionado, de un compuesto (B) que es un compuesto de isocianato alifático bloqueado que tiene reactividad con los grupos hidroxilo del componente (A), en el que el bloqueo es metil etil cetoxima y/o e-caprolactama, (C) 0,05-5 partes en peso de un compuesto de bismuto, por 100 partes en peso de sólidos de resina totales del componente (A) y componente (B), y (D) 0,5-50 partes en peso de un organosilicato representado por la siguiente fórmula general (I) y/o un producto de condensación del mismo, con respecto a 100 partes en peso de sólidos de resina totales del componente (A) y componente (B), **(Ver fórmula)** en la que, en la fórmula, R1, R2, R3 y R4 significan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico de 1-10 carbonos, y pueden ser iguales o diferentes, n es 1.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición termoendurecible, método de acabado de pintura y método para producir un artículo pintado
Campo de la invención
La presente invención se refiere a diversos campos, en particular a una composición termoendurecible que se puede usar como pintura de capa de acabado en la producción de lámina de acero pintada, y en particular a una composición termoendurecible que proporciona una película de pintura de excelente trabajabilidad y excelente resistencia a las manchas, sin formar sustancias nocivas tal como formaldehído, y a un método de acabado de pintura que la usa, y a un método para producir ese artículo pintado. Además, la presente invención se refiere a un método de acabado de pintura con el que es posible pintar en continuo con un revestidor de rodillos usado como método de producción adecuado para la producción de grandes volúmenes de lámina de acero pintada, y a un método para producir un artículo pintado.
Antecedentes
Dado que las superficies de lámina de acero pintada con aplicaciones, tales como componentes de construcción (por ejemplo, contraventanas, puertas para tormentas, puertas, materiales de techo o materiales de revestimiento) y materiales para exteriores (por ejemplo, unidades externas de aire acondicionado), se ensucian fácilmente por los efectos de la lluvia (lluvia ácida), tormentas de arena, y similares, se requiere una excelente resistencia a las manchas. Además, para impartir resistencia a las manchas a la lámina de acero pintada, se requieren composiciones termoendurecibles mediante las cuales se puedan obtener películas de pintura con las que no solo aparece resistencia a las manchas poco tiempo después de pintar, sino que también se mantiene la resistencia a las manchas durante un período prolongado.
Además, en la lámina de acero pintada para uso en interiores, se requieren composiciones termoendurecibles mediante las cuales se puedan obtener películas de pintura con las que puedan coexistir la trabajabilidad y la resistencia a las manchas, y con las que no se presenten sustancias nocivas tal como formaldehído, que se cree que causan la enfermedad del edificio enfermo y similares. Además, en términos de su alta productividad y en lo que respecta a los costes de producción, pintar en una línea de pintura usando revestidores de rodillos se ha convertido en el método de pintura más común para lámina de acero pintada.
Como tal composición de pintura con excelente resistencia a las manchas, en la referencia 1 de patente se describe una composición de pintura de capa superior que contiene, con respecto a un aglutinante de resina que contiene (A) una resina formadora de película de pintura que contiene un grupo hidroxilo específico y (B) un agente de reticulación de resina de amino, (C) un organosilicato y/o un producto de condensación del mismo, (D) un compuesto de ácido bórico, (E) micropartículas de sílice sin tratar con una absorbancia de aceite de 100-280 ml/100 g y (F) pigmento de dióxido de titanio de contenido de agua en base seca 20-30 ml/100 g, y este principio se describe que esta composición de pintura de capa superior puede formar películas de pintura con excelente resistencia a las manchas por la lluvia y similares, inicialmente y con el transcurso del tiempo. Sin embargo, con la composición de pintura de la referencia 1 de patente se formó formaldehído, y la trabajabilidad tampoco fue satisfactoria.
Además, en la referencia 2 de patente, se propone una composición de pintura que contiene (A) una resina de poliéster que contiene un grupo hidroxilo específico de peso molecular medio numérico 1.000-100.000 de al menos un tipo seleccionado de una resina de poliéster, resina de poliéster modificada con silicona y resina de poliol fluorado, (B) al menos un tipo seleccionado de un poliisocianato (de bloques), resina de melamina y éster de 1,3,5-triazina-2,4,6-triscarbamato y sus oligómeros, (C) un sol de óxido inorgánico de al menos un tipo seleccionado de sol de óxido de aluminio, sol de óxido de silicio, y similares, y (D) un compuesto de silicona obtenido por polimerización por condensación de un (organo)silicato, un producto de condensación hidrolítica parcial del mismo y un agente de acoplamiento de silano, y se describe el principio de que esta composición de pintura tiene una apariencia excelente, una excelente resistencia a las manchas iniciales, una resistencia a las manchas a largo plazo, propiedades de eliminación de manchas, y similares, y altas cualidades de protección ambiental y seguridad. Sin embargo, con la composición de pintura de la referencia 2 de patente, si el pintado se realiza mediante revestidor de rodillos, que por su alta productividad se ha convertido en el método de pintura más común para lámina de acero pintada, surgieron problemas ya que en poco tiempo disminuyó el brillo y se produce una disminución en la hidrofilia y el rendimiento antimanchas, tenía defectos por cuanto la producción estable era imposible, y por razones de productividad y coste de pintura no ha entrado en uso práctico.
El documento US 2010/190910 A1 describe composiciones de resina para pinturas con patrones de arrugas. Las composiciones de resina contienen, entre otros ingredientes, una resina de poliéster, resina de melamina hexakisalcoximetilada, un ácido sulfónico bloqueado y un catalizador de estaño. Las pinturas tienen una excelente estabilidad al envejecimiento y resistencia a las manchas.
El documento US 2015/307737 A1 describe una composición de pintura que comprende entre otros ingredientes una resina de poliéster, un isocianato alifático bloqueado, un copolímero de radicales y un sol de organosílice. Los ejemplos utilizan un catalizador de estaño. Las películas de pintura obtenidas tienen una excelente resistencia a las manchas, que se retiene tanto poco después del revestimiento como durante un largo período de tiempo, y otras propiedades requeridas para las láminas de acero recubiertas, tales como la resistencia al agua y la maleabilidad de flexión.
El documento US 2016/075918 A1 describe aditivos de polialcoxisiloxano hiperramificados para revestimientos superficiales repelentes de suciedad. El aditivo se usa en composiciones de revestimiento en una cantidad de 0,1 a 10% en peso con respecto al peso total de la composición de revestimiento. La composición de revestimiento puede contener además al menos un polímero de reticulación externa, diferente del aditivo, y un agente de reticulación.
Sumario de la invención
Problema a resolver por la invención
La presente invención proporciona una composición termoendurecible mediante la cual se puede obtener una película de pintura que manifiesta el rendimiento de la película de pintura requerida para las láminas de acero pintadas, de manera que no solo aparece la resistencia a las manchas poco tiempo después de pintar, sino que también se mantiene una excelente resistencia a las manchas durante un período de tiempo prolongado y resistencia al agua y maleabilidad de flexión, y altas cualidades de protección ambiental y seguridad. Además, un fin de la presente invención es también proporcionar una composición termoendurecible con la que es posible pintar en continuo con un revestidor de rodillos, que se usa como el método de producción ideal para la producción en masa de lámina de acero pintada.
Medios para resolver problemas
Los presentes inventores, como resultado de investigaciones repetidas y diligentes, descubrieron que el problema mencionado anteriormente se puede resolver mediante la combinación de una resina de poliéster específica, un compuesto de isocianato alifático bloqueado, un catalizador de curado y un organosilicato, y así lograron la presente invención.
Es decir, la presente invención se refiere a una composición termoendurecible caracterizada por que contiene (A) una resina de poliéster de peso molecular medio numérico 1.000-10.000, índice de hidroxilo 5-200 mg de KOH/g, y (B) 0,5­ 2,0 equivalentes con respecto a los grupos hidroxilo del componente (A) antes mencionado de un compuesto (B) que es un compuesto de isocianato alifático bloqueado que tiene reactividad con los grupos hidroxilo del componente (A), en el que el bloqueo es con metil etil cetoxima (mencionada a continuación como oxima de MEK) y/o e-caprolactama, (C) 0,05-5 partes en peso de un compuesto de bismuto, por 100 partes en peso de los sólidos de resina totales del componente (A) y el componente (B), y (D) 0,5-50 partes en peso de un organosilicato representado por la siguiente fórmula general (I) y/o un producto de condensación del mismo, con respecto a 100 partes en peso de sólidos de resina totales del componente (A) y el componente (B)
Figure imgf000003_0001
en la que cada R1, R2, R3 y R4 en la fórmula significa átomo de hidrógeno o grupo orgánico de 1-10 carbonos, y pueden ser iguales o diferentes, n es 1.
Además, entre las composiciones termoendurecibles antes mencionadas, la presente invención se refiere a una composición termoendurecible caracterizada por que contiene 1-50 partes en peso, por 100 partes en peso de sólidos de resina totales del componente (A) y el componente (B), de un compuesto (E) representado por la siguiente fórmula general (II)
R5n-C-(OR6)4-n (II)
en la que R5 en la fórmula representa un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico de 1-10 carbonos, R6 es un grupo orgánico de 1-10 carbonos, si hay una pluralidad de R5 y/o R6 estos pueden ser iguales o diferentes, y n es 1 o 2.
Además, la presente invención se refiere a un método para el acabado de pintura de una lámina metálica, caracterizado por que cualquiera de las composiciones termoendurecibles mencionadas anteriormente se aplica sobre una lámina metálica y se cura térmicamente.
Además, la presente invención se refiere a un método para el acabado de pintura de una lámina metálica, caracterizado por que se aplica una pintura de subcapa sobre la lámina metálica y se cura térmicamente; según sea necesario, se aplica después una pintura de capa intermedia sobre esa capa de subcapa y se cura térmicamente; y después de esto, se aplica cualquiera de las composiciones termoendurecibles mencionadas anteriormente sobre la o las capas de pintura como una pintura de capa de acabado y se cura térmicamente.
Además, la presente invención se refiere a un método para el acabado de pintura, caracterizado por que se usa un revestidor de rodillos como máquina de pintar.
Además, la presente invención se refiere al método antes mencionado para el acabado de pintura, en el que la lámina metálica antes mencionada es cualquiera de: lámina de acero laminada en frío, lámina de acero galvanizado, lámina de acero chapada con aluminio-cinc, lámina de acero chapada con cinc-magnesio, lámina de acero chapada con aluminio-cinc-magnesio, lámina de acero inoxidable, lámina de aluminio y lámina de aleación de aluminio.
Además, la presente invención se refiere a un método para la producción de artículos pintados caracterizado por que se forman mediante un método de acabado de pintura mencionado anteriormente.
Efecto de la invención
Las composiciones termoendurecibles de la presente invención tienen excelentes cualidades de protección ambiental y seguridad, además, por medio de estas composiciones termoendurecibles, se pueden obtener películas de pintura en las que no solo aparece la resistencia a las manchas poco tiempo después de pintar, sino que se mantiene una excelente resistencia a las manchas durante un período prolongado, y que cumplen los requisitos de rendimiento de la película de pintura para lámina de acero pintada, tales como la resistencia al agua y la maleabilidad de flexión. Además, con las resinas termoendurecibles de la presente invención, es posible el pintado continuo en una línea de pintura usando un revestidor de rodillos, que es el método más común para pintar lámina de acero debido a la alta productividad y en términos de costes de producción.
Realizaciones de la invención
La presente invención se explica en términos concretos a continuación, pero la presente invención no se limita a estos ejemplos concretos específicos.
En la composición termoendurecible de la presente invención, la resina de poliéster usada como componente (A) se puede obtener por métodos conocidos usando una reacción de esterificación con un ácido polibásico y un alcohol polihidroxilado como materiales de partida.
Como ácidos polibásicos, se utilizan normalmente ácidos policarboxílicos, pero si es necesario se pueden usar al mismo tiempo ácidos grasos monobásicos. Como ácidos policarboxílicos, por ejemplo se mencionan ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido tetrahidroisoftálico, ácido hexahidroftálico, ácido hexahidrotereftálico, ácido trimelítico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido succínico, ácido azelaico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido piromelítico, y anhídridos de los mismos, y similares. Como ácidos grasos monobásicos se mencionan, por ejemplo, ácido ricinoleico, ácido oleico, ácido linólico, ácido palmítico, ácido esteárico, y similares. Estos ácidos polibásicos y ácidos grasos monobásicos pueden usarse solos, y también pueden usarse combinaciones de dos o más.
Como alcoholes polihidroxilados, se mencionan glicoles y alcoholes trihidroxilados y polihidroxilados superiores. Como glicoles, por ejemplo, se mencionan etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol, neopentilglicol, hexilenglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, metilpropanodiol, ciclohexanodimetanol, 3,3-dietil-1,5-pentanodiol, y similares. Además, como alcoholes trihidroxilados y polihidroxilados superiores, por ejemplo, se mencionan glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, y similares. Estos alcoholes polihidroxilados se pueden usar individualmente, y también se pueden usar combinaciones de dos o más.
Con respecto a la maleabilidad de flexión y la resistencia a las manchas, el peso molecular medio numérico del componente (A) es preferiblemente 1.000-10.000, más preferiblemente 1.200-9.000, y especialmente de forma preferible 1.500-6.000. En la presente invención, el peso molecular medio numérico es el valor del peso molecular medio numérico medido por cromatografía de permeación en gel (GPC) cuando se calcula usando el peso molecular medio numérico de poliestireno como patrón. Específicamente, este peso molecular medio numérico es, por ejemplo, 1.000, 1.500, 2.000, 2.500, 3.000, 3.500, 4.000, 4.500, 5.000, 5.500, 6.000, 6.500, 7.000, 7.500, 8.000, 8.500, 9.000, 9.500 o 10.000, y puede también estar en el intervalo entre dos de los valores numéricos que se muestran aquí a modo de ejemplo. Si el peso molecular medio numérico del componente (A) es inferior a 1.000, la maleabilidad de flexión puede disminuir. Además, si es superior a 10.000, la resistencia a las manchas puede disminuir.
El índice de hidroxilo del componente (A), para que la resistencia a las manchas aparezca poco tiempo después de pintar, es preferiblemente 5 a 200 mg de KOH/g, más preferiblemente 10-190 mg de KOH/g, y especialmente de forma preferible 14-180 mg de KOH/g. En concreto, este índice de hidroxilo es por ejemplo 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190 o 200, y también puede estar en el intervalo entre dos de los valores numéricos que se muestran aquí a modo de ejemplo. Si el índice de hidroxilo es inferior a 5 mg de KOH/g, la resistencia a las manchas puede disminuir. Además, si el índice de hidroxilo es superior a 200 mg de KOH/g, la maleabilidad de flexión puede disminuir.
No existe ninguna restricción particular en cuanto al índice de acidez del componente (A), y por ejemplo se prefieren 2-50 mg de KOH/g. Además, como componente (A) se puede usar una resina de poliéster sola, y también se puede usar una combinación de dos o más tipos.
El componente (B) de la composición termoendurecible de la presente invención es un agente de reticulación que reacciona con grupos hidroxilo. Como agente de reticulación (B) que reacciona con grupos hidroxilo, en términos de maleabilidad de flexión, versatilidad y seguridad y seguridad ambiental de la composición de pintura, es especialmente preferible un compuesto de poliisocianato alifático bloqueado.
Como compuestos de poliisocianato alifáticos bloqueados, se mencionan aquellos en los que los grupos isocianato del compuesto de poliisocianato están bloqueados, por ejemplo, con alcoholes tal como butanol, oximas tal como oxima de metil etil cetona, lactamas tal como e-caprolactama, dicetonas tal como acetilacetona, cetoésteres tales como ésteres de acetoacetato, ésteres de dicarboxilato tal como malonato de dietilo, imidazoles tales como imidazol o 2-etilimidazol, pirazoles tales como 3-metilpirazol o dimetilpirazol, o fenoles tal como m-cresol, pero en términos de mantenimiento de funciones de estabilidad del brillo y resistencia a las manchas cuando se aplican continuamente con un revestimiento de rodillos que son característicos de la presente invención y además, para asegurar la estabilidad de la viscosidad de la pintura y acomodar el corto tiempo de secado al horno, son especialmente preferibles los compuestos de poliisocianato bloqueados bloqueados con oxima de metiletilcetona y/o e-caprolactama.
Como compuestos de poliisocianato, por ejemplo, se mencionan diisocianatos alifáticos tales como diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de trimetilhexametileno y diisocianato de ácido dímero, y diisocianatos aromáticos tales como diisocianato de xilileno (XDI), diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de tolileno (TDI) y diisocianato de 4,4-difenilmetano (MDI), y también diisocianatos alicíclicos tales como diisocianato de isoforona (IPDI), XDI hidrogenado, TDI hidrogenado y MDI hidrogenado, y sus aductos, biurets e isocianuratos, y similares, pero en términos del balance de procesamiento y de propiedades de curado y resistencia a la intemperie son especialmente preferibles los compuestos de diisocianato alifático y los compuestos de diisocianato alicíclico.
Los compuestos de poliisocianato bloqueados del componente (B) pueden usarse individualmente, y también pueden usarse combinaciones de dos o más tipos.
En las composiciones termoendurecibles de la presente invención, con respecto a la relación de combinación del componente (A) y el componente (B), es necesario que el equivalente de los grupos isocianato bloqueados en el componente (B) con respecto a los grupos hidroxilo en el componente (A) (NCO/OH) esté en el intervalo de 0,5 a 2,0, más preferiblemente en el intervalo de 0,7 a 1,5, y aún más preferiblemente en el intervalo de 0,8 a 1,3. Este equivalente, en términos concretos, por ejemplo es 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9 o 2,0, y también puede estar en el intervalo entre dos de los valores numéricos que se muestran aquí a modo de ejemplo. Si dicho equivalente es menor de 0,5, dado que los grupos hidroxilo del componente (A) permanecen presentes en exceso durante la reacción de curado de la composición termoendurecible, se deteriora la resistencia al agua de la película de pintura, lo cual es indeseable. Por otra parte, si dicho equivalente supera los 2,0 equivalentes, dado que quedan presentes grupos isocianato bloqueados y/o grupos isocianato liberados/regenerados del componente (B), de nuevo se deteriora la resistencia al agua de la película de pintura, lo que no es deseable.
El componente (C) de la composición termoendurecible de la presente invención es un catalizador para la reacción de curado de la resina de poliéster que es el componente (A) y el compuesto de poliisocianato alifático bloqueado que es el componente (B). Como catalizador de la reacción de curado, se mencionan, por ejemplo, compuestos metálicos tales como compuestos de estaño o compuestos de cinc, compuestos de circonio, compuestos de aluminio y compuestos de bismuto o aminas y similares, pero en términos de mantenimiento de la estabilidad del brillo y funciones de resistencia a las manchas cuando se aplican de forma continua con un revestidor de rodillos que son características de la presente invención, el componente (C) de la presente invención es especialmente de forma preferible un compuesto de bismuto.
Como ejemplos de compuestos de bismuto que son el componente (C) de las composiciones termoendurecibles de la presente invención, se mencionan tris(acetato) de bismuto, tris-(butirato) de bismuto, tris(2-etilhexanoato) de bismuto, tris(octoato) de bismuto, tris(laurato) de bismuto, tris-(estearato) de bismuto, tris(isoestearato) de bismuto, tris-(oleoilsarcosinato) de bismuto, Neostan U-600 (marca comercial de Nitto Kasei Corp.), K-KAT 348, K-KAT XK-640, K-KAT XK-628, K-KAT XC-227 (todas marcas comerciales de King Industries Corp.), y similares.
Los compuestos de bismuto del componente (C) se pueden usar solos y también se pueden usar combinaciones de 2 o más.
Cuando se usa un compuesto de bismuto (C) como componente (C) de las composiciones termoendurecibles de la presente invención, el contenido del componente (C) es preferiblemente de 0,05 a 5 partes en peso, por 100 partes en peso de sólidos de resina totales de componente (A) y componente (B). Más preferiblemente es de 0,07 a 4 partes en peso, y especialmente de forma preferible de 0,1 a 3 partes en peso. Este valor (partes en peso), en términos concretos, por ejemplo, es 0,05, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,10, 0,11,0,15, 0,20, 0,25, 0,30, 0,35, 0,40, 0,45, 0,50, 0,55, 0,60, 0,65, 0,70, 0,75, 0,80, 0,85, 0,90, 0,95, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5 o 5, y también puede estar en el intervalo entre dos de los valores numéricos que se muestran aquí a modo de ejemplo. Si el contenido de componente (C) es inferior a 0,05 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de los sólidos de resina totales del componente (A) y el componente (B), la resistencia a las manchas puede disminuir. Además, si es mayor de 5 partes en peso, el mantenimiento de las funciones de estabilidad del brillo y resistencia a las manchas cuando se aplica continuamente con un revestidor de rodillos que son características de la presente invención puede disminuir.
El componente (D) de la composición termoendurecible de la presente invención es un organosilicato representado por la siguiente fórmula general (I) y/o un producto de condensación del mismo:
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en la que cada R1, R2, R3 y R4 en la fórmula significa átomo de hidrógeno o grupo orgánico de 1-10 carbonos, y pueden ser iguales o diferentes, n es 1.
Ejemplos de organosilicatos representados por la fórmula general (I) antes mencionada son uno o más tetraalcoxisilanos seleccionados entre tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetrapropoxisilano, tetraisopropoxisilano, tetrabutoxisilano y tetraisobutoxisilano. Como productos de condensación de organosilicatos, se mencionan productos de condensación y/o productos de condensación hidrolítica parcial de los silanos antes mencionados individualmente, o combinaciones de dos o más de los silanos antes mencionados, y similares.
Los productos de condensación de organosilicatos o productos de hidrólisis se pueden producir por métodos normales, pero como productos comerciales, por ejemplo, se pueden usar los silicatos MKC, MS51, MS56, MS56S, MS57, MS56SB5, MS58B15, MS58B30, ES40, EMS31 and Bt S (todas marcas comerciales de Mitsubishi Chemical (Corp.)), silicato de metilo 51, silicato de etilo 40, silicato de etilo 40T, silicato de etilo 48 y EMS-485 (todas marcas de Colcoat (Corp.)), individualmente o como combinaciones de dos o más. Como productos de condensación hidrolítica parcial de organosilicato, son preferibles 2-20 meros. En las composiciones de pintura de la presente invención, se puede usar organosilicato de un componente (D) y/o producto de condensación del mismo, o también se puede usar una combinación de dos o más.
El contenido del componente (D) en las composiciones termoendurecibles de la presente invención es preferiblemente de 0,5 a 50 partes en peso por 100 partes en peso de los sólidos de resina totales del componente (A) y el componente (B). Más preferiblemente, es de 0,7 a 20 partes en peso. Especialmente de forma preferible, es de 1,0 a 10 partes en peso. Este valor (partes en peso) en términos concretos es, por ejemplo, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 o 50, y también puede estar en el intervalo entre dos de los valores numéricos que se muestran aquí a modo de ejemplo. Si el contenido de componente (D) es inferior a 0,5 partes en peso por 100 partes en peso de los sólidos de resina totales del componente (A) y el componente (B), la resistencia a las manchas puede disminuir. Además, si es superior a 50 partes en peso, la maleabilidad de flexión puede disminuir.
Los componentes (D) tales como los mencionados anteriormente migran a la superficie de la película de pintura de composición termoendurecible, y en la superficie exponen grupos hidrófilos por degradación de los grupos alcoxi, aumentando así la hidrofilia de la superficie de la película de pintura y mejorando la resistencia a las manchas. Por otro lado, con el componente (D), la hidrólisis debida al catalizador y el agua y también las reacciones de condensación pueden proceder violentamente de forma fácil, y si las reacciones de hidrólisis y condensación progresan antes del curado completo de la composición termoendurecible, los grupos hidrófilos pueden desaparecer, o la migración a la superficie de la pintura puede verse impedida, de modo que la hidrofilia de la película de pintura empeora, además, la compatibilidad dentro de la pintura puede disminuir y causar enturbiamiento o deterioro del brillo de la película de pintura.
En la presente invención, con el uso de una cantidad específica de compuesto de bismuto (C) como catalizador para los componentes (A) y (B), en comparación con cuando se usaron catalizadores previos (sistemas de estaño, sistemas de circonio, y similares), las reacciones del componente (D) se suprimen moderadamente, y se obtiene un equilibrio en las reacciones de curado del conjunto. Como resultado, no solo mejora la apariencia de la película de pintura, sino también su resistencia a las manchas y su resistencia mecánica.
Para controlar las reacciones de curado antes mencionadas de manera más eficaz, las composiciones termoendurecibles de la presente invención pueden contener preferiblemente un compuesto (E) representado por la siguiente fórmula general (II):
R5n-C-(OR6)4-n (II)
en la que R5 en la fórmula representa un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico de 1-10 carbonos, R6 es un grupo orgánico de 1-10 carbonos, si hay una pluralidad de R5 y/o R6 estos pueden ser iguales o diferentes, y n es 1 o 2.
Como ejemplos del compuesto (E) representado por la fórmula general (II), se mencionan ortoformiato de trimetilo, ortoformiato de trietilo, ortoformiato de tri(n-propilo), ortoacetato de trimetilo, ortoacetato de trietilo, ortoacetato de tributilo, ortobutirato de trimetilo, ortobutirato de trietilo, ortopropionato de trimetilo, ortopropionato de trietilo, ortovalerato de trimetilo, ortovalerato de trietilo, 2,2-dimetoxipropano, 2,2-dietoxipropano, 3,3-dimetoxihexano, 2,2-dibutoxipropano, y similares.
El contenido del componente (E) en las composiciones termoendurecibles de la presente invención es preferiblemente de 0,5 a 50 partes en peso por 100 partes en peso de los sólidos de resina totales del componente (A) y el componente (B). Más preferiblemente, es de 0,5 a 20 partes en peso. Especialmente de forma preferible, es de 0,5 a 10 partes en peso. Este valor (partes en peso) en términos concretos es, por ejemplo, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 o 50, y también puede estar en el intervalo entre dos de los valores numéricos que se muestran aquí a modo de ejemplo. Si el contenido del componente (E) es inferior a 0,5 partes en peso por 100 partes en peso de los sólidos de resina totales del componente (A) y del componente (B), las funciones de estabilidad del brillo y resistencia a las manchas en la aplicación continua con un revestidor de rodillos que son características de la presente invención pueden disminuir. Además, si es mayor de 50 partes en peso, la viscosidad de la pintura disminuye y la procesabilidad de la pintura puede disminuir.
De este modo, en la presente invención, usando los componentes (C) y (D) en las proporciones especificadas, y más preferiblemente también usando el componente (E) en la proporción especificada, con respecto a los componentes (A) y (B), no solo la reacción de curado de los componentes (A) y (B), sino también las reacciones de condensación del componente (D) están adecuadamente reguladas, y se puede obtener el equilibrio de las reacciones en su conjunto. En consecuencia, las composiciones termoendurecibles de la presente invención son particularmente adecuadas para capas de capa de acabado (capas expuestas en la superficie) en las que no solo se considera importante la resistencia mecánica, sino también la hidrofilia, el aspecto, y similares.
Según sea necesario, además de lo mencionado anteriormente, se pueden incorporar a las composiciones termoendurecibles de la presente invención varios componentes conocidos comúnmente usados en el sector de las pinturas. En términos concretos, por ejemplo, se mencionan varios modificadores de superficie como agentes niveladores y agentes antiespumantes, varios aditivos como dispersantes, agentes anti-sedimentación, absorbentes de UV, estabilizadores de luz y agentes anti-rayado, varios pigmentos como pigmentos de color y pigmentos extendedores, materiales de brillo, disolventes orgánicos, y similares.
Las composiciones termoendurecibles de la presente invención pueden ser composiciones termoendurecibles de tipo disolvente orgánico diluidas principalmente con disolvente orgánico, o composiciones termoendurecibles acuosas diluidas principalmente con agua, pero preferiblemente son composiciones termoendurecibles de tipo disolvente orgánico. El disolvente orgánico es, por ejemplo, un disolvente de éster como acetato de n-butilo, acetato de isobutilo, acetato de n-pentilo o acetato de 3-metoxibutilo, un disolvente de cetona como metilisobutilcetona, ciclohexanona o isoforona, un disolvente aromático como Solvesso 100 o Solvesso 150 (los anteriores son nombres comerciales, Exxon Mobil Chemical Corp.), o similares. Estos disolventes orgánicos se pueden usar solos o como mezclas de dos o más.
Las composiciones termoendurecibles de la presente invención se pueden almacenar y transportar como composiciones de un solo paquete en las que los componentes (A) - (D) y opcionalmente el componente (E) se mezclan, pero preferiblemente están en forma de paquetes múltiples, en los que el componente (D) es un agente separado, al menos separado del componente (C), y más preferiblemente separado de los componentes (A) -(C), y se elaboran en las composiciones que contienen los componentes (A) - (D) y opcionalmente el componente (E) mezclando inmediatamente antes de su uso. El componente (E) se puede mezclar con el componente (D), pero los componentes (A) -(C) y el componente (E) se mezclan preferiblemente de antemano.
Como método de pintura apropiado cuando se utilizan las composiciones termoendurecibles de la presente invención, se mencionan métodos en los que, después de regular la composición termoendurecible a la viscosidad deseada según sea necesario calentando, o añadiendo un disolvente orgánico o diluyente reactivo, normalmente se aplica de manera que el grosor de la película de pintura después del secado es de 0,5 a 300 pm usando una máquina de pintura de uso normal, tal como un pulverizador de aire, un pulverizador de aire electrostático, un revestidor de rodillos, un dispositivo de recubrimiento de flujo o un sistema de inmersión, o usando una brocha, un dispositivo de recubrimiento en barra, un aplicador, o similar, y normalmente se cura a una temperatura de 50-300°C durante 5 segundos a 24 horas, pero son adecuados métodos en los que se aplica usando un revestidor de rodillos y se cura bajo las condiciones de secado de 10-120 segundos con una temperatura máxima de lámina alcanzada del material (lámina metálica) de 120-260°C.
Además, la lámina metálica se puede acabar usando las composiciones termoendurecibles de la presente invención. Como método para el acabado de la lámina metálica, la composición termoendurecible de la presente invención se puede aplicar directamente sobre la lámina metálica, pero preferiblemente se mencionan métodos caracterizados por que se aplica una pintura de subcapa sobre la lámina metálica y se cura térmicamente; si es necesario, se aplica además una pintura de capa intermedia sobre esa película de pintura de subcapa y se cura térmicamente; y después de eso, cualquiera de las composiciones termoendurecibles mencionadas anteriormente se aplica sobre la capa de película de pintura como una pintura de capa de acabado y se cura térmicamente. Por medio de este método, el producto curado de la composición termoendurecible de la presente invención se expone sobre la superficie del artículo pintado después de pintar.
En este caso, “curado” significa endurecimiento por secado o endurecimiento por medio de agente o agentes de reticulación. Además, en pinturas de capa de acabado compuestas por la composición termoendurecible de la presente invención, se pueden incorporar de 0 a 300 partes en peso de uno o más pigmentos por 100 partes en peso de contenido total de sólidos del componente (A) y del componente (B). Preferiblemente, la cantidad de pigmento incorporada asciende especialmente a 0-100 partes en peso. Además, si se incorpora un pigmento, preferiblemente se incorporan al menos 0,1 partes en peso. Como pigmento, se pueden usar varios pigmentos tales como pigmentos orgánicos y pigmentos inorgánicos, y por ejemplo se utilizan pigmentos metálicos tales como aluminio, cobre, latón, bronce, acero inoxidable, cada uno con tratamiento superficial, u óxido de hierro micáceo, polvo metálico escamoso, escamas de mica revestidas con óxido de titanio u óxido de hierro, y similares. Además, aparte de estos, se mencionan pigmentos protectores del calor (reflectantes de infrarrojos) que utilizan pigmentos inorgánicos como dióxido de titanio, óxido de hierro, óxido de hierro amarillo y negro de humo, óxidos compuestos inorgánicos, negro de perileno y aluminio de interferencia negro, pigmentos orgánicos como azul de ftalocianina, pigmentos de verde de ftalocianina y rojo de quinacridona, y pigmentos extendedores tales como sulfato de bario precipitado, arcilla, sílice y talco, y similares.
Como pintura de subcapa y pintura de capa intermedia, se pueden usar pinturas que se usan como pinturas de subcapa y pinturas de capa intermedia normales. Como ejemplos concretos de pinturas de subcapa y pinturas de capa intermedia preferibles, se mencionan las pinturas epoxi, las pinturas de poliéster y las pinturas de poliéster uretano, y como productos comerciales, se mencionan Precolor Primer HP32 y Precolor Primer CF703, que son pinturas epoxi, la pintura de poliéster Precolor Primer FX31, Coiltec U HP300 y Polyceram U HD6000, que son pinturas de poliéster uretano (todas las marcas BASF Japan (Corp.)), y similares. En lo que respecta a los métodos de pintura para las pinturas de subcapa, pinturas de capa intermedia y pinturas de capa de acabado, esto se puede realizar mediante varios métodos de pintura, pero son preferibles los métodos de pintura por medio de revestidores de rodillo, revestidores de flujo o pulverizadores, y similares. Entre estos, como método de pintura de lámina de acero pintada, el método de pintura mediante revestidor de rodillos, con el que es posible la pintura continua a alta velocidad en una línea de pintura, es el más adecuado en términos de productividad y coste.
Cuando la pintura de capa de acabado se aplica mediante un revestidor de rodillos, se pueden considerar los sistemas naturales y los sistemas inversos, pero con respecto a la suavidad de la superficie de pintura, son preferibles los sistemas inversos.
Las películas de pintura aplicadas con la pintura de subcapa, la pintura de capa intermedia y la pintura de capa de acabado se curan cada vez en el orden de pintura, y este curado normalmente se efectúa mejor en las condiciones de curado de 100-300°C, 5 segundos a 5 minutos, y por ejemplo en el campo de la pintura de prerrevestimiento en el que la pintura se realiza mediante recubrimiento en espiral o similar, el curado normalmente se efectúa mejor con una temperatura máxima alcanzada por el material de 120-260°C, durante 10 a 120 segundos. El grosor de la película de pintura de subcapa es preferiblemente de 0,5-60 pm, el grosor de la película de pintura de capa intermedia es preferiblemente de 0,5-60 pm, y el grosor de la película de pintura de capa de acabado es preferiblemente de 0,5-100 pm.
Como lámina metálica, se pueden usar varias láminas metálicas, y se mencionan, por ejemplo, lámina de acero laminado en frío, lámina de acero galvanizado en cinc tal como lámina de acero galvanizado, lámina de acero galvanizado de aluminio-cinc, lámina de acero galvanizado de cinc-magnesio, lámina de acero galvanizado aluminiocinc-magnesio, lámina de acero de cinc fundido (sin alear)/lámina de hierro de cinc, lámina de acero galvanizado de cinc fundido (aleado) y lámina de acero galvanizado de aleación de cinc fundido aluminio, lámina de acero inoxidable, lámina de aluminio, lámina de aleación de aluminio, y similares.
Cuando se aplica la pintura de subcapa sobre la lámina metálica, se realiza preferiblemente un tratamiento en la superficie de la lámina metálica antes de pintar, y como este pretratamiento de pintura, se puede usar cualquier pasivación usada como pretratamiento de metal como precapa, por ejemplo se mencionan pasivación con cromato, pasivación sin cromato, pasivación con sal de fosfato, tratamiento de película de óxido compuesta, y similares.
Ejemplos
A continuación, la presente invención se explica con más detalle dando ejemplos prácticos, pero la presente invención no se limita a estos. Además, a menos que se indique especialmente, las partes, % y relación en cada ejemplo representan respectivamente partes en peso, % en peso y relación en peso.
Ejemplo de producción: producción de disoluciones de resina de poliéster PE-1 a 13
Los monómeros que se muestran en la Tabla 1 se colocaron en un matraz equipado con termómetro, tubo Dean-Stark, condensador de reflujo, tubo de alimentación de nitrógeno y agitador, se calentaron gradualmente a 240°C con agitación, se introdujo un disolvente de reflujo (xileno) y se realizó una reacción de polimerización de condensación deshidratante. Cuando el índice de acidez alcanzó los valores mostrados en la Tabla 1, la mezcla se diluyó añadiendo un disolvente mixto (disolvente aromático (nombre comercial “Solvesso 100”, Exxon Mobile Chemical Corp.)/ciclohexanona = 50/50 (relación en peso) de modo que el contenido de sólidos fue del 50%. Como resultado, las disoluciones de resina de poliéster que contienen grupos hidroxilo P-1 a 13 con fracciones sólidas que tienen las propiedades mostradas en la Tabla 1 se obtuvieron como componentes (A).
[Tabla 1]
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Producción de composiciones termoendurecibles PA-1 a PA-42
Entre los componentes indicados en la siguiente Tabla 2, se mezclaron el dióxido de titanio y los componentes (A), se introdujeron en un molino de anillos, y se dispersaron hasta que el tamaño de partícula de dióxido de titanio fue 10 pm o menos. Después de esto, se añadieron y mezclaron los componentes respectivos indicados en la Tabla 2 para dar las composiciones termoendurecibles PA-1 a PA-42. Las viscosidades de las composiciones termoendurecibles PA-1 a PA-42 obtenidas se ajustaron a Ford Cup No. 4 80 ± 10 segundos con un disolvente mixto (disolvente aromático (nombre comercial “Solvesso 100”, Exxon Mobile Chemical Corp.)/ciclohexanona = 50/50 (relación de peso).
[Tabla 2A]
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[Tabla 2B]
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[Tabla 2C]
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Aquí, los componentes usados en la Tabla 2 son los siguientes.
Componente (B)
B-1: Desmodur BL3175 Sumika Bayer Urethane Corp., isocianato bloqueado con oxima de MEK, tipo de monómero HDI, contenido de sólidos 75%, equivalentes de NCO 378
B-2: Desmodur BL4265 Sumika Bayer Urethane Corp., isocianato bloqueado con oxima de MEK, tipo de monómero IPDI, contenido de sólidos 65%, equivalentes de NCO 519
B-3: Desmodur BL3272 Sumika Bayer Urethane Corp., isocianato bloqueado con e-caprolactama, tipo de monómero HDI, contenido de sólidos 72%, equivalentes de NCO 412
B-4: Desmodur BL3575/1 Sumika Bayer Urethane Corp., isocianato bloqueado con dimetilpirazol, tipo de monómero HDI, contenido de sólidos 75%, equivalentes de NCO 400
B-5: Producto n° 7951 Baxenden Corp., isocianato bloqueado con dimetilpirazol, tipo de monómero IPDI, contenido de sólidos 65%, equivalentes de NCO 539.
Componente (C)
C-1: Contenido de tris(2-etilhexanoato) de bismuto 100% en peso
C-2: Contenido de tris(isoestearato) de bismuto 100% en peso
C-3: K-KAT XK-628 King Industries Corp., contenido de sales de carboxilato de bismuto 100% en peso
C-4: K-KAT XK-640 King Industries Corp., contenido de sales de carboxilato de bismuto 55% en peso
C-5: K-KAT XC-227 King Industries Corp., contenido de complejo de bismuto 87,5% en peso
C-6: Contenido de dilaurato de dibutilestaño 100% en peso
C-7: K-KAT XK-635 King Industries Corp., complejo de organocinc 100% en peso
Componente (D)
D-1: MKC Silicate MS56 Mitsubishi Chemical Corp.
D-2: MKC Silicate MS58B30 Mitsubishi Chemical Corp.
D-3: EMS-485 Colcoat Corp.
Componente (E)
E-1: Ortoacetato de trimetilo
E-2: Ortoformiato de trietilo
E-3: Ortopropionato de trietilo
Preparación de probetas
Las probetas se prepararon de acuerdo con los siguientes métodos (1) a (3), mediante los métodos de 2 capas 2 horneados o de 3 capas 3 horneados.
(1) Pintura de subcapa
(1 -1) Aplicación de pintura subcapa de resina epoxi
La película de pintura de subcapa se formó aplicando una pintura de subcapa de resina epoxi (nombre comercial “Precolor Primer HP32”, BASF Japan (Corp.)) sobre una lámina de acero galvanizada en aleación de cinc/aluminio pasivado de 0,35 mm de grosor (Al55%) con un revestidor de barra para dar un grosor de película seca de 5 pm y horneando en un secador de aire caliente durante 40 segundos a una temperatura máxima de hoja alcanzada de 210°C.
(1-2) Aplicación de pintura de subcapa de poliéster uretano
Se formó una película de pintura de subcapa aplicando una pintura de subcapa de poliéster uretano (nombre comercial “Coiltec U HP 300”, BASF Japan (Corp.)) sobre el mismo material que en (1 -1) con un revestidor de barra para dar un grosor de película seca 25 pm, y horneando en un secador de aire caliente durante 40 segundos a una temperatura máxima de lámina alcanzada de 230°C.
(2) Aplicación de capa intermedia
En los ejemplos prácticos 4-5, se formó una película de pintura de capa intermedia aplicando la composición termoendurecible PA-22 como capa intermedia sobre la lámina pintada de subcapa previamente pintada por el método de (1-2) con un revestidor de barra para dar un grosor de película seca de 5 pm, y horneando en un secador de aire caliente durante 40 segundos a una temperatura máxima de la lámina alcanzada de 230°C.
(3) Preparación de la lámina pintada de capa de acabado
Las composiciones termoendurecibles PA-1 a 42 se cargaron en máquinas de pintura con revestidores de rodillos de ensayo, y mientras giraban continuamente el rodillo de recogida y el rodillo aplicador en las condiciones en la Tabla 3, se aplicaron de forma intermitente sobre (1) la lámina pintada de subcapa o (2) la lámina pintada de capa intermedia en las 3 condiciones directamente después de la carga, 2 horas después y 4 horas después, y las probetas se obtuvieron formando las películas de pintura de capa de acabado horneando en un secador de aire caliente durante 40 segundos a una temperatura máxima de la lámina alcanzada de 2302C.
[Tabla 3]
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Las siguientes evaluaciones del rendimiento de la película de pintura se llevaron a cabo en las 3 láminas pintadas de capa de acabado obtenidas en cada ejemplo práctico y ejemplo comparativo, y los resultados se muestran en la Tabla 4. Además, es preferible que no solo los artículos (láminas pintadas) pintados directamente después, sino también los pintados 2 horas después y 4 horas después, muestran un comportamiento satisfactorio.
(i) Retención de brillo especular a 60°
Se midieron los valores de brillo especular de 60° de las hojas pintadas inmediatamente después, 2 horas después y 4 horas después, y se calculó la retención de brillo de las hojas pintadas 2 horas después y 4 horas después mediante la siguiente fórmula (Num.1), y se evaluó según los siguientes criterios.
[Num.1]
Retención del brillo (%) = (valor del brillo especular a 60° de la lámina diana pintada)/(valor del brillo especular a 60° de la lámina pintada directamente después) x 100
© : 90% o más
o ; 80% o más, menos del 90%
X: menos del 80%
(ii) Maleabilidad de flexión (1)
A una temperatura ambiente de 20°C, las probetas cortadas a 5 cm de ancho se doblaron en una letra U alrededor de una varilla cilindrica de 10 mm de diámetro de modo que la superficie de la película de pintura quedara en el exterior, después se colocaron en el interior 6 láminas pintadas de idéntico grosor al de la probeta, y se sometieron a flexión de 180° con la película de pintura en el exterior. Para la evaluación, las partes finales se inspeccionaron con una lupa de 10 aumentos y se evaluaron según los siguientes criterios.
@: sin grietas
o ; menos del 20% de agrietamiento
D: 20-50% de agrietamiento
X: más del 50% de agrietamiento
(iii) Maleabilidad de flexión (2)
A una temperatura ambiente de 20°C, las probetas se doblaron 180° por el mismo método que en (ii) Maleabilidad de flexión (1), cambiando a una colocación de 2 hojas en el interior. Para la evaluación, las partes de los extremos dobladas se pelaron con cinta adhesiva de celofán y se evaluaron según los siguientes criterios.
@: sin pelado
o : menos del 20% de pelado
D: 20-50% de pelado
X: más del 50% de pelado
(iv) Maleabilidad de flexión (3)
A 20°C de temperatura ambiente, las probetas cortadas a 5 cm de ancho, previamente sumergidas en agua hirviendo durante 2 horas, se doblaron 180° por el mismo método que en (ii) Maleabilidad de flexión (1), cambiando a colocación de 2 hojas en el interior. Para la evaluación, las partes de los extremos dobladas se pelaron entonces con cinta adhesiva de celofán y se evaluaron según los siguientes criterios.
© : sin pelado
o : menos del 20% de pelado
D: 20-50% de pelado
X: más del 50% de pelado
(v) Hidrofilia, resistencia a manchas de carbono
Cada probeta se sumergió en agua destilada a temperatura ambiente durante 12 horas, después se realizaron los siguientes ensayos.
(v-a) Hidrofilia
El ángulo de contacto del agua destilada con 2 pl de volumen de gota de líquido se midió con un goniómetro de contacto tipo DM-501 de Kyowa Interface Science Corp.
@: ángulo de contacto = menos de 40°
o : ángulo de contacto = 40-50°
X: ángulo de contacto = más de 50°
(v-b) Resistencia a manchas de carbono
Se aplicó una mezcla de agua destilada: negro de humo FW200 (Orion Engineered Carbons (Corp.)) = 90/10 (relación en peso) sobre las láminas pintadas, después se secaron en las condiciones 2 horas a 40°C, y después se lavaron en una dirección 30 veces con un estropajo para lavar platos bajo el chorro de agua. Se midió la diferencia de color (DE) antes y después del ensayo, y se evaluó mediante los siguientes criterios.
@: DE = menos de 2,0
o : DE = 2,0-5,0
X: DE = más de 5,0
(vi) Resistencia a manchas de lluvia
En una plataforma de modelado de fachada de casa fija en BASF Japan (Corp.) Totsuka Works, se colocaron probetas (100 mm x 200 mm x 0,35 mm) de modo que la superficie de la pintura mirara hacia el norte, se realizó un ensayo de exposición, y se obtuvieron probetas expuestas durante 6 meses. El estado de la superficie de pintura de cada probeta se observó visualmente y se evaluó de acuerdo con los siguientes criterios:
@: no se observan huellas de manchas de lluvia
o : huellas de manchas de lluvia observadas en una pequeña extensión
X: huellas de manchas de lluvia observadas.
[Tabla 4A]
Figure imgf000017_0001
[Tabla 4B]
Ċ
Figure imgf000018_0001
[Tabla 4C]
Figure imgf000019_0001

Claims (7)

REIVINDICACIONES
1. Una composición termoendurecible, caracterizada por que contiene
(A) una resina de poliéster de peso molecular medio numérico 1.000-10.000, índice de hidroxilo 5-200 mg de KOH/g, y
(B) 0,5-2,0 equivalentes, con respecto a los grupos hidroxilo del componente (A) antes mencionado, de un compuesto (B) que es un compuesto de isocianato alifático bloqueado que tiene reactividad con los grupos hidroxilo del componente (A), en el que el bloqueo es metil etil cetoxima y/o e-caprolactama,
(C) 0,05-5 partes en peso de un compuesto de bismuto, por 100 partes en peso de sólidos de resina totales del componente (A) y componente (B), y
(D) 0,5-50 partes en peso de un organosilicato representado por la siguiente fórmula general (I) y/o un producto de condensación del mismo, con respecto a 100 partes en peso de sólidos de resina totales del componente (A) y componente (B),
Figure imgf000020_0001
en la que, en la fórmula, R1, R2, R3 y R4 significan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico de 1-10 carbonos, y pueden ser iguales o diferentes, n es 1.
2. La composición termoendurecible según la reivindicación 1, caracterizada por que contiene además 0,5-50 partes en peso, por 100 partes en peso de los sólidos de resina totales del componente (A) y el componente (B), de un compuesto (E) representado por la siguiente fórmula general (II)
R5n-C-(OR6)4-n (II)
R5 en la fórmula representa un átomo de hidrógeno o un grupo orgánico de 1-10 carbonos, R6 es un grupo orgánico de 1-10 carbonos; si hay una pluralidad de R5 y/o R6, éstos pueden ser iguales o diferentes, y n es 1 o 2.
3. Un método para el acabado de pintura de una lámina metálica, caracterizado por que cualquiera de las composiciones termoendurecibles según la reivindicación 1 o 2 se aplica sobre una lámina metálica y se cura térmicamente.
4. Un método para el acabado de pintura de una lámina metálica, caracterizado por que se aplica una pintura de subcapa sobre la lámina metálica y se cura térmicamente; según sea necesario, se aplica después una pintura de capa intermedia sobre esa capa de subcapa y se cura térmicamente; y después de esto, se aplica cualquiera de las composiciones termoendurecibles según las reivindicaciones 1 o 2 sobre la o las capas de pintura como una pintura de capa de acabado y se curan térmicamente.
5. El método para el acabado de pintura según una cualquiera de las reivindicaciones 3-4, caracterizado por que se usa un revestidor de rodillos tal como una máquina de pintar.
6. El método para el acabado de pintura según una cualquiera de las reivindicaciones 3-5, en el que la lámina metálica mencionada anteriormente es cualquiera de: lámina de acero laminada en frío, lámina de acero galvanizada, lámina de acero chapada con aluminio y cinc, lámina de acero chapada con cinc-magnesio, lámina de acero chapada con aluminio-cinc-magnesio, lámina de acero inoxidable, lámina de aluminio, y lámina de aleación de aluminio.
7. Un método para la producción de artículos pintados, que comprende una etapa en la que el acabado de pintura de una lámina metálica antes mencionada se realiza mediante un método de acabado de pintura según una cualquiera de las reivindicaciones 3-6.
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