ES2836482T3 - Dispositivo dental que comprende una película multicapa con propiedades de módulo mejoradas - Google Patents

Dispositivo dental que comprende una película multicapa con propiedades de módulo mejoradas Download PDF

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WOLFGANG BRäUER
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Abstract

Dispositivo dental que comprende una película plástica multicapa, caracterizado porque - tiene una capa central A que contiene al menos un policarbonato o copolicarbonato y/o un poliéster o copoliéster con una temperatura de transición vítrea Tg de 80 °C a 200 °C, - y esta capa central A está situada entre dos capas exteriores B que contienen al menos un poliuretano termoplástico y/o poliéster o copoliéster con una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D, en la que las temperaturas de transición vítrea Tg se determinan mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) según la norma DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 20 K/min con definición de Tg como temperatura del punto medio (procedimiento tangencial); y en el que la dureza Shore se determina según la norma DIN EN ISO 868.

Description

DESCRIPCIÓN
Dispositivo dental que comprende una película multicapa con propiedades de módulo mejoradas
La invención se refiere a un dispositivo dental que comprende una película plástica multicapa, preferentemente coextrudida, con propiedades de módulo mejoradas, la cual es; obtenible por un proceso de termoformado.
Antecedentes de la invención
Para varias aplicaciones, en particular aplicaciones médicas, es de gran interés que los artículos formados tridimensionalmente, que se han obtenido formando una película plástica, sean estables en su forma tridimensional en presencia de un ambiente húmedo o mojado. Además, se plantean grandes exigencias a las películas plásticas, en particular en lo que respecta a su módulo de tracción, ya que los artículos formados tienen que ejercer una tensión suficiente durante el tiempo de su utilización.
En el pasado, se han empleado películas monocapa, por ejemplo, compuestas de diversos materiales termoplásticos para aplicaciones en entornos húmedos o mojados, que, sin embargo, tienen el inconveniente de que, a pesar de un alto módulo de tracción antes del comienzo del uso, este módulo de tracción se reduce considerablemente durante el período de su utilización, de modo que con frecuencia el éxito deseado del uso no se obtiene como se había previsto y se hace necesaria una reelaboración del artículo formado tridimensionalmente. Tal reelaboración es muy costosa.
A fin de evitar esta desventaja, ha existido por lo tanto una demanda de películas plásticas para la producción de productos de forma tridimensional, con las que se puede disminuir la notable caída del módulo de tracción durante el período de utilización en medio húmedo.
Sumario de la invención
El objeto que subyace en la presente invención consiste, por consiguiente, en proporcionar películas plásticas adecuadas para la producción de productos de forma tridimensional, con las que se pueda disminuir la caída distintiva del módulo de tracción durante el período de su utilización.
Sorprendentemente, se ha comprobado que una película plástica multicapa, preferentemente de tres capas, que contiene una capa central que comprende un policarbonato o copolicarbonato y/o un poliéster o copoliéster entre dos capas que comprenden un poliuretano termoplástico y/o un poliéster o copoliéster con propiedades especiales elimina las desventajas mencionadas anteriormente.
Descripción detallada de la invención
El objeto de la presente invención es, por lo tanto, un dispositivo dental compuesto por una película plástica multicapa, caracterizado porque
• tiene una capa central A que contiene al menos un policarbonato o copolicarbonato y/o un poliéster o copoliéster con una temperatura de transición vítrea Tg de 80 °C a 200 °C, preferentemente de 80 °C a 170 °C, más preferentemente de 80 °C a 150 °C
• y esta capa central está situada entre dos capas exteriores B que contienen al menos un poliuretano termoplástico y/o poliéster o copoliéster con una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D,
en la que la temperatura de transición vítrea Tg se determina mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) según la norma DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 20 K/min con definición de Tg como temperatura del punto medio (procedimiento de la tangente); y en la que la dureza Shore se determina según la norma DIN EN ISO 868.
Preferentemente, según la presente invención, la capa central A comprende al menos un poliéster o copoliéster, en el que la viscosidad inherente del poliéster o copoliéster es de 0,50 dL/g a 1,20 dL/g y el poliéster o copoliéster presenta una temperatura de transición vítrea Tg de 80 °C a 150 °C, en la que la viscosidad inherente se determina en 60/40 (peso/peso) de fenol/tetracloroetano a una concentración de 0,5 g/100 ml a 25°C.
Preferentemente según la presente invención las dos capas exteriores B comprenden al menos un poliuretano termoplástico que exhibe una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D.
En una realización preferente de la presente invención, la película plástica de varias capas
• tiene una capa central A que contiene al menos un poliéster o copoliéster con una viscosidad inherente de 0,50 dL/g a 1,20 dL/g y una temperatura de transición vítrea Tg de 80°C a 150 °C
• y esta capa central A está situada entre dos capas exteriores B que contienen al menos un poliuretano termoplástico que presenta una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D.
El poliéster o copoliéster adecuado y preferido para la capa central A son los policondensados o copolicondensados del ácido tereftálico o del ácido dicarboxílico naftálico, como, por ejemplo y preferentemente, el politereftalato de polietileno o copolietileno (PET o CoPET), el PET modificado con glicol (p e TG) o el politereftalato de polibutileno o copolibutileno (PBT o CoPBT), el naftalato de polietileno o copolietileno (PEN o CoPEN).
Los policarbonatos o copolicarbonatos adecuados y preferidos para la capa central A son, en particular, policarbonatos o copolicarbonatos con pesos moleculares promedios Mw de 500 a 100.000, preferentemente de 10.000 a 80.000, sobre todo preferentemente de 15.000 a 40.000.
Además, las mezclas que contienen al menos uno de esos policarbonatos o copolicarbonatos son adecuadas y preferidas para la capa central A. Las mezclas de los mencionados policarbonatos o copolicarbonatos con al menos uno de esos policondensados o copolicondensados de ácido tereftálico, en particular al menos uno de esos policondensados o copolicondensados de ácido tereftálico con pesos moleculares promedios Mw de 10.000 a 200.000, preferiblemente de 26.000 a 120.000, son además también adecuados y preferidos. En realizaciones particularmente preferentes de la invención, la mezcla es una mezcla de policarbonato o copolicarbonato con tereftalato de poli- o copolibutileno. Tal mezcla de policarbonato o copolicarbonato con tereftalato de poli- o copolibutileno puede preferentemente ser uno con 1 a 90.% en peso de policarbonato o copolicarbonato y 99 a 10 % en peso tereftalato de poli- o copolibutileno, preferentemente con 1 a 90 % en peso de policarbonato y 99 a 10 % en peso de tereftalato de polybutylene, los contenidos que suman a 100 % en peso. Tal mezcla de policarbonato o copolicarbonato con tereftalato de poli- o copolibutileno puede particularmente preferentemente ser uno con 20 a 85 % en peso de policarbonato o copolicarbonato y 80 a 15 % en peso de tereftalato de poli- o copolibutileno, preferentemente con 20 a 85 % en peso de policarbonato y 80 a 15% en peso de tereftalato de polibutileno, el contenido sumando hasta 100 % en peso. Tal mezcla de policarbonato o copolicarbonato con tereftalato de poli- o copolibutileno puede muy particularmente preferentemente ser uno con 35 a 80 % en peso de policarbonato o copolicarbonato y 65 a 20 % en peso de tereftalato de poli- o copolibutileno, preferentemente con 35 a 80 % en peso de policarbonato y 65 a 20 % en peso de tereftalato de polibutileno, los contenidos sumando hasta 100 % en peso.
En realizaciones preferentes, los policarbonatos o copolicarbonatos particularmente adecuados son los policarbonatos o copolicarbonatos aromáticos.
Los policarbonatos o copolicarbonatos pueden ser lineales o ramificados de manera conocida.
La preparación de estos policarbonatos puede llevarse a cabo de manera conocida a partir de difenoles, derivados del ácido carbónico, opcionalmente terminadores de cadena y opcionalmente agentes ramificantes. Los detalles de la preparación de los policarbonatos se han establecido en muchas memorias descriptivas de patentes desde hace unos 40 años. Se puede hacer referencia aquí a modo de ejemplo simplemente a Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, volumen 9, Interscience Publishers, Nueva York, Londres, Sydney 1964, a D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volumen 11, segunda edición, 1988, páginas 648-718 y finalmente a Dres. U. Grigo, K. Kirchner y P. R. Müller "Polycarbonate" en Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, volumen 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Viena 1992, páginas 117-299.
Los difenoles adecuados pueden ser, por ejemplo, los compuestos dihidroxiarílicos de fórmula general (III)
HO-Z-OH (III)
en la que Z es un radical aromático con de 6 a 34 átomos de C, que puede contener uno o más núcleos aromáticos sustituidos opcionalmente y radicales alifáticos o cicloalifáticos o alquilarilos o heteroátomos como miembros puente.
Los compuestos dihidroxiarílicos particularmente preferidos son el resorcinol, 4,4'-dihidroxidifenilo, bis-(4-hidroxifenilo)-difenil-metano, 1,1-bis-(4-hidroxifenilo)-1 -fenil-etano, bis-(4-hidroxifenilo)-1-(1-naftil)-etano, bis-(4-hidroxifenilo)-1-(2-naftil)-etano, 2,2-bis-(4-hidroxifenilo)-propano, 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 1,1'-bis-(4-hidroxifenil)-3-diisopropil-benceno y 1,1'-bis-(4-hidroxifenil)-4-diisopropil-benceno.
Los compuestos dihidroxiarílicos muy particularmente preferidos son el 4,4'-dihidroxidifenilo, el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano y el bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5 -trimetil-ciclohexano.
Un copolicarbonato muy particularmente preferido puede prepararse utilizando 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano y 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano.
Los derivados del ácido carbónico adecuados pueden ser, por ejemplo, los carbonatos de fosgeno o de diarilo de fórmula general (IV)
Figure imgf000004_0001
en la que
R, R' y R" independientemente uno del otro son idénticos o diferentes y representan hidrógeno, Ci -C34-alquilo, C7-C34-alquilarilo o C6-C34-arilo lineales o ramificados, y R puede además denotar -COO- R'", donde R'" representa hidrógeno, C1-C34-alquilo, C7-C34-alquilarilo o C6-C34-arilo lineales o ramificados.
Los compuestos diarílicos particularmente preferidos son el carbonato de difenilo, el carbonato de 4-terc-butilfenilo, el carbonato de di-(4-terc-butilfenilo), el carbonato de bifenilo-4-ilo, el carbonato de di-(bifenilo-4-ilo), el carbonato de 4-(1 -metil-1 -feniletil)-fenilo, el carbonato de di-[4-(1-metil-1-feniletil)-fenilo] y el carbonato de di-(salicilato de metilo).
El carbonato de difenilo es muy particularmente preferido.
Se puede utilizar un carbonato de diarilo o diferentes carbonatos de diarilo
Uno o más compuestos de monohidroxiarilo que no se han utilizado para la preparación del carbonato o los carbonatos de diarilo utilizados pueden emplearse además, por ejemplo, como terminadores de cadena para controlar o variar los grupos finales. Estos pueden ser los de la fórmula general (V)
Figure imgf000004_0002
en la que
RA representa hidrógeno, C1-C34-alquilo, C7-C34-alquilarilo, C6-C34-arilo o -COO-RD, lineales o ramificados, donde RD representa hidrógeno, C1-C34-alquilo, C7-C34-alquilarilo o C6-C34-arilo lineales o ramificados, y
RB, RC independientemente de cada uno son idénticos o diferentes y representan hidrógeno, C1-C34-alquilo, C7-C34-alquilo o C6-C34-alquilo lineales o ramificados.
Se prefieren el 4-terc-butilfenol, el 4-iso-octilfenol y el 3-pentadecilfenol.
Los agentes de ramificación adecuados pueden ser compuestos con tres o más grupos funcionales, preferentemente aquellos con tres o más grupos hidroxilo.
Los agentes de ramificación preferidos son el 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol y el 1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)-etano.
Para la capa central A, tereftalatos de poli- o copolialquileno o naftalatos de poly- o copolialquileno son adecuados en las realizaciones preferentes de la invención como poli- o copolicondensados de ácido tereftálico o ácido dicarboxílico de naftaleno. Los tereftalatos de poli- o copolialquileno o los naftalatos de poli- o copolialquileno son por ejemplo productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o derivados reactivos de los mismos (por ejemplo ésteres o anhídridos de dimetilo) y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos y mezclas de estos productos de reacción.
Cuando se utiliza aquí, el término "ácido tereftálico" está pensado para incluir el ácido tereftálico por sí mismo y sus residuos, así como cualquier derivado del ácido tereftálico, incluyendo sus haluros de ácido asociados, ésteres, semiésteres, sales, semi-sales, anhídridos, anhídridos mixtos, o mezclas de los mismos o residuos de los mismos útiles en un proceso de reacción con un diol para hacer poliéster. En una realización, los ésteres se eligen de al menos uno de los siguientes: metilo, etilo, propilo, isopropilo y ésteres de fenilo. En una realización, el ácido tereftálico puede utilizarse como material de partida. En otra realización, puede utilizarse dimetil tereftalato como material de partida. En otra realización, las mezclas de ácido tereftálico y tereftalato de dimetilo pueden utilizarse como material de partida y/o como material intermedio.
Cuando se utiliza aquí, el término "ácido dicarboxílico de naftaleno " está pensado para incluir el propio ácido dicarboxílico de naftaleno y residuos del mismo así como cualquier derivado de ácido dicarboxílico de naftaleno, incluyendo sus haluros de ácido asociados, ésteres, semi-ésteres, sales, semi-sales, anhídridos, anhídridos mixtos, o mezclas de los mismos o residuos de los mismos útiles en un proceso de reacción con un diol para hacer poliéster. En una realización, los ésteres se eligen de al menos uno de los siguientes: metilo, etilo, propilo, isopropilo y ésteres de fenilo. En una realización, el ácido dicarboxílico de naftaleno puede utilizarse como material de partida. En otra realización, el dimetiléster del ácido dicarboxílico de naftaleno puede utilizarse como material de partida. En otra realización, las mezclas de ácido tereftálico y el dimetiléster de ácido dicarboxílico de naftaleno pueden utilizarse como material de partida y/o como material intermedio.
Además del ácido tereftálico o el ácido dicarboxílico naftaleno, el componente de ácido dicarboxílico del poli- o copoliéster útil en la invención puede opcionalmente comprender hasta 30 % en moles, preferentemente hasta 20 % en moles, más preferentemente hasta 10 % en moles, más preferentemente hasta 5 % en moles de uno o más ácidos dicarboxílicos aromáticos modificadores. En una realización preferente el componente de ácido dicarboxílico del poli­ o copoliéster útil en la invención comprende hasta 1 % en moles de uno o más ácidos dicarboxílicos aromaticos modificadores. En otra realización preferente el componente de ácido dicarboxílico del poli- o copoliéster útil en la invención comprende 0 % en moles de ácidos dicarboxílicos aromáticos modificadores. Así, si está presente, está contemplado que la cantidad de uno o más ácidos dicarboxílicos aromáticos modificadores pueden variar de cualquiera de estos valores de punto final precedentes que incluyen, por ejemplo, de 0.01 a 30 % en moles, preferentemente de 0.01 a 20 % en moles, más preferentemente de 0.01 a 10 % en moles, más preferentemente de 0.01 a 5 % en moles y en una realización preferente de 0.01 a 1 % en moles. En una realización, los ácidos dicarboxílicos aromáticos modificadores que pueden ser utilizados en la presente invención incluyen, pero no se limitan, a aquellos que tienen hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con de 8 a 14 átomos de carbono, y que pueden ser lineales, para­ orientados, o simétricos. Ejemplos de ácidos aromáticos dicarboxílicos modificadores que pueden ser utilizados en esta invención incluyen, pero no se limitan a, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido 4,4'-bifenil-dicarboxílico, ácido 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2, 7-naftalendicarboxílico (en el caso de los tereftalatos de poli- o copolialquileno), el ácido tereftálico (en el caso de los naftalatos de poli- o copolialquileno) y el ácido trans-4,4'-estilbenodicarboxílico y sus ésteres.
El componente de ácido carboxílico de los copoliésteres útiles en la invención puede modificarse opcionalmente con hasta un 10 % en moles, como por ejemplo hasta un 5 % en moles o preferentemente hasta un 1 % en moles de uno o más ácidos dicarboxílicos alifáticos que contengan de 2 a 16 átomos de carbono, como por ejemplo los ácidos dicarboxílicos malónico, succínico, glutárico, adípico, pimélico, subérico, azelaico, sebácico, ciclohexano diacético y dodecanedioico. Otra realización contiene 0 % en moles de ácidos dicarboxílicos alifáticos modificadores. Así pues, si está presente, se contempla que la cantidad de uno o más ácidos alifáticos dicarboxílicos modificadores puede oscilar entre cualquiera de estos valores de punto final precedentes incluyendo, por ejemplo, de 0,01 a 10 % en moles y preferentemente de 0,1 a 10 % en moles.
Los tereftalatos de polialquileno o copolialquileno preferidos o los naftalatos de polialquileno o copolialquileno contienen al menos un 70 % en moles, preferentemente al menos un 80 % en moles de etilenglicol, butanodiol-1,4, 2,2,4,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol y/o residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en relación con el componente diol.
Los tereftalatos de poli- o copolialquileno o los naftalatos de polialquileno o copolialquileno preferidos pueden contener además de etilenglicol, butanodiol-1,4, 2,2,4,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol y/o residuos de 1,4-ciclohexanedimetanol hasta 30 % en moles, preferentemente hasta 20 % en moles de otros dioles alifáticos que tengan de 3 a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos que tengan de 6 a 21 átomos de C, por ejemplo radicales de propanediol-1,3,2-etilpropanediol-1,3, neopentil glicol, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, ciclohexano dimetanol-1,4, 3-metilpentanediol-2,4, 2-metilpentanediol-2,4, 2,2,4-trimetilpentanediol-1,3 y 2-etilhexanediol-1,6,2,2-dietilpropanediol-1,3, hexanediol-2,5, 1,4-di-([beta] -hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano, 2,2-bis-(3-[beta]-hidroxietoxifenil)propano y 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)propano (consultar los documentos DE-OS 2407674 ,24 07776 ,27 15932 ).
Los poli- o copoliésteres de la invención pueden comprender de 0 a 10 % en moles, por ejemplo, de 0.01 a 5 % en moles en base a los porcentajes totales en moles de los residuos diol o diacid, respectivamente, de uno o más residuos de un monómero ramificado, también referido aquí como un agente ramificado, teniendo 3 o más sustituyentes carboxilo, sustituyentes hidroxilo, o una combinación de los mismos. En ciertas realizaciones, el monómero o agente de ramificación puede ser añadido antes de y/o durante y/o después de la polimerización del poli- o copoliéster. El poli- o copoliéster(s) útil en la invención puede así ser lineal o ramificado. En realizaciones preferentes el poli- o copoliéster(s) útil en la invención es lineal y por lo tanto no contiene tal agente de ramificación.
Entre los ejemplos de monómeros de ramificación, si están presentes, figuran, entre otros, los ácidos multifuncionales o los alcoholes multifuncionales como el ácido trimelítico, el anhídrido trimelítico, el dianhídrido piromelítico, el trimetilolpropano, el glicerol, el pentaeritritol, el ácido cítrico, el ácido tartárico, el ácido 3-hidroxiglutárico y similares. En una realización, los residuos de monómeros de ramificación pueden comprender 0,1 a 0,7 por ciento en moles de uno o más residuos elegidos de al menos uno de los siguientes: anhídrido trimelítico, dianhídrido piromelítico, glicerol, sorbitol, 1,2,6-hexanetriol, pentaeritritol, trimetiloletano, y/o ácido trimésico. El monómero de ramificación puede ser añadido a la mezcla de reacción del copoliéster o mezclado con el copoliéster en la forma de un concentrado como se describe, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. Nos. 5,654,347 y 5,696,176 .
Los tereftalatos de poli- o copolialquileno o los naftalatos de polialquileno o copolialquileno preferidos contienen al menos un 70 % en moles, preferentemente un 80 % en moles de ácido tereftálico o residuos de ácido dicarboxílico de naftaleno, en relación con el componente de ácido dicarboxílico, y al menos un 70 % en moles, preferiblemente al menos un 80 % en moles de etilenglicol, butanodiol-1,4, 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol y/o 1,4-ciclohexanedimetanol, en relación con el componente diol.
En una realización particularmente preferente la capa central A comprende al menos un copoliéster producido únicamente de ácido tereftálico y derivados reactivos del mismo (por ejemplo ésteres de dialquilo del mismo) y etilenglicol y/o butanediol-1,4.
En otra realización particularmente preferente, la capa central A comprende al menos una mezcla de policarbonato o copolicarbonato con tereftalato de poli- o copolibutileno con 1 a 90 % en peso de policarbonato o copolicarbonato y 99 a 10 % en peso de tereftalato de poli- o copolibutileno, preferentemente con 35 a 80 % en peso de policarbonato y 65 a 20 % en peso de tereftalato de polibutileno, sumando el contenido hasta el 100 % en peso.
En otra realización particularmente preferente de la presente invención la capa central A comprende al menos un copoliéster que exhibe residuos de
(a) Un componente de ácido dicarboxílico que comprende
i) de 70 % en moles a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico,
ii) de 0 % en moles a 30 % en moles de residuos de ácido dicarboxílico aromático con hasta 20 átomos de carbono, y
iii) de 0 % en moles a 10 % en moles de residuos de ácido dicarboxílico alifático con hasta 16 átomos de carbono, y
(b) Un componente de diol que comprende
i) de 5 % en moles a 50 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, y ii) de 50 % en moles a 95 % en moles 1,4 de residuos de ciclohexanodimetanol,
en el que la suma del % en moles de los residuos i) - iii) del componente de ácido dicarboxílico asciende a 100 % en moles y la suma del % en moles de los residuos i) y ii) del componente de diol asciende a 100 % en moles.
Las dos capas exteriores B comprenden preferentemente al menos un poliuretano termoplástico con una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D.
En particular, es preferible que al menos un poliuretano termoplástico de este tipo se obtenga de
a) uno o más dioles de poliéteres lineales con pesos moleculares medios de 500 g/mol a 10.000 g/mol, preferentemente de 500 g/mol a 6.000 g/mol, y, en promedio, en cada caso al menos 1,8 y a lo sumo 3,0, preferentemente 1,8 a 2,2, átomos de hidrógeno activos Tserevitinov
b) uno o más diisocianatos orgánicos,
c) uno o más extensores de la cadena de dioles con pesos moleculares de 60 g/mol a 500 g/mol y con un promedio de 1,8 a 3,0 átomos de hidrógeno activo Tserevitinov
en presencia de
d) opcionalmente, uno o más catalizadores
con adición de
e) opcionalmente, sustancias auxiliares y aditivos,
en la que la proporción molar de los grupos NCO en b) a los grupos en a) y c) que son reactivos al isocianato es de 0,85:1 a 1,2:1, preferentemente 0,9:1 a 1,1:1.
En una realización particularmente preferente de la presente solicitud la película plástica multicapa se caracteriza porque
• tiene una capa central A que contiene al menos un copoliéster que exhibe residuos de
a) un componente de ácido dicarboxílico que comprende
i) de 70 % en moles a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico
ii) de 0 % en moles a 30 % en moles de residuos de ácido dicarboxílico aromático con hasta 20 átomos de carbono, y
iii) de 0 % en moles a 10 % en moles de residuos de ácido dicarboxílico alifático con hasta 16 átomos de carbono, y
b) Un componente diol que comprende
i) de 5 % en moles a 50 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, y ii) de 50 % en moles a 95 % en moles de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, donde la suma del % en moles de los residuos i) - iii) del componente de ácido dicarboxílico asciende al 100 % en moles y la suma del % en moles de los residuos y ii) del componente de diol asciende al 100 % en moles y
donde la viscosidad inherente del copoliéster asciende de 0,50 dL/g a 1,20 dL/g y el copoliéster exhibe una temperatura de transición vítrea Tg de 80 °C a 150 °C,
• y esta capa central está situada entre dos capas exteriores B que contienen al menos un poliuretano termoplástico, el cual exhibe una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D y se puede obtener de
a) uno o más dioles de poliéteres lineales con pesos moleculares medios de 500 g/mol a 10.000 g/mol, preferentemente de 500 g/mol a 6.000 g/mol, y, en promedio, en cada caso al menos 1,8 y a lo sumo 3,0, preferentemente 1,8 a 2,2, átomos de hidrógeno activos Tserevitinov
b) uno o más diisocianatos orgánicos,
c) uno o más extensores de la cadena de dioles con pesos moleculares de 60 g/mol a 500 g/mol y con un promedio de 1,8 a 3,0 átomos de hidrógeno activo Tserevitinov
en presencia de
d) opcionalmente, uno o más catalizadores
con adición de
e) opcionalmente, sustancias auxiliares y aditivos,
en la que la proporción molar de los grupos NCO en b) a los grupos en a) y c) que son reactivos al isocianato es de 0,85:1 a 1,2:1, preferentemente 0,9:1 a 1,1:1.
La película, según la invención, muestra sorprendentemente una caída mucho más pequeña en el módulo de tracción en condiciones de humedad o mojado. Además, los artículos de forma tridimensional hechos de tal película según la invención son estables en su forma tridimensional bajo tales condiciones.
Los poliuretanos termoplásticos (TPU) se fabrican principalmente a partir de polioles lineales (macrodioles) como dioles de poliéster, dioles de poliéter o dioles de policarbonato, diisocianatos orgánicos y alcoholes de cadena corta, en su mayoría difuncionales. Pueden producirse de forma continua o discontinua. Los procesos de producción más conocidos son el proceso de cinta (GB-A 1.057.018) y el proceso de extrusión (DE-A 1.964.834).
Los poliuretanos termoplásticos preferentemente empleados de acuerdo con la invención son productos de reacción formados a partir de los mencionados
a) dioles de poliéter
b) diisocianatos orgánicos
c) Extensores de cadena.
Como diisocianatos b) se pueden utilizar diisocianatos aromáticos, alifáticos, aralifáticos, heterocíclicos y cicloalifáticos o mezclas de estos diisocianatos (cf. HOUBEN-WEYL "Methoden der organischen Chemie", Volumen E20 "Makromolekulare Stoffe", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Nueva York 1987, pp 1587-1593 o " Justus Liebigs Annalen der Chemie", 562, páginas 75 a 136 ).
En detalle, se puede mencionar lo siguiente de manera ejemplar: diisocianatos alifáticos, como el diisocianato de hexametileno, diisocianatos cicloalifáticos, como el diisocianato de isoforona, el diisocianato de 1,4-ciclohexano, el diisocianato de 1-metil-2,4-ciclohexano y el diisocianato de 1-metil-2,6-ciclohexano y también las correspondientes mezclas de isómeros, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de 2,4'-diciclohexilmetano y diisocianato de 2,2-diciclohexilmetano y también las correspondientes mezclas de isómeros, diisocianatos aromáticos, como el diisocianato de 2,4-toluyleno, mezclas consistentes en diisocianato de 2,4-toluyleno y diisocianato de 2,6-toluyleno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano y diisocianato de 2,2'-difenilmetano, mezclas consistentes en diisocianato de 2,4'-difenilmetano y diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'-difenilmetano líquido modificado con uretano y diisocianatos de 2,4'-difenilmetano, diisocianato de 4,4'-diisocianatodifenilotano-(1,2) y diisocianato de 1,5-naftileno. El uso se hace preferentemente con diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, mezclas de isómeros de difenilmetanodiisocianato con un contenido de diisocianato de 4,4'-difenilmetano de más del 96% en peso y, en particular, diisocianato de 4,4'-difenilmetano y diisocianato de 1,5-naftileno. Los diisocianatos indicados pueden aplicarse individualmente o en forma de mezclas entre sí. También pueden utilizarse junto con hasta un 15 % en peso (calculado con respecto a la cantidad total de diisocianato) de un poliisocianato, por ejemplo triisocianato de trifenilmetano-4,4',4"-o poliisocianatos de polifenil-polimetileno.
En el caso del(los) diisocianato(s) orgánico(s) b) se trata preferentemente de uno o más isocianato(s) seleccionado(s) del grupo que contiene diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de isoforona, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato y diisocianato de 1,6-hexametileno.
Los dioles de poliéteres activos Tserevitinov a) son los que tienen, en promedio, de 1,8 a 3,0, preferentemente 1,8 a 2,2, átomos de hidrógeno activos Tserevitinov.
Se denominan átomos de hidrógeno activos de Tserevitinov todos los átomos de hidrógeno enlazados con N, O o S que producen metano por conversión con haluro de metilmagnesio de acuerdo con un proceso descubierto por Tserevitinov. La determinación tiene lugar después de la reacción de Tserevitinov, en la que el yoduro de metilmagnesio se convierte con el compuesto que se va a investigar y reacciona con el hidrógeno ácido para formar una sal de magnesio y el hidrocarburo correspondiente. El metano que surge se determina mediante un análisis volumétrico de gas.
Tales dioles de poliéteres adecuados pueden ser producidos por uno o más óxidos de alquileno con 2 a 4 átomos de carbono en el residuo de alquileno que se convierten con una molécula iniciadora que contiene dos átomos de hidrógeno activo en forma enlazada. Como óxidos de alquileno, cabe mencionar, por ejemplo, el óxido de etileno, el óxido de 1,2-propileno, la epiclorhidrina, el óxido de 1,2-butileno y el óxido de 2,3-butileno. Los óxidos de alquileno pueden utilizarse individualmente, alternativamente en sucesión o como mezclas. Como moléculas iniciadoras entran en consideración, por ejemplo, el agua, los aminoalcoholes, como las N-alquildietanolaminas, por ejemplo la N-metildietanolamina, y los dioles como el etilenglicol, el 1,3-propilenglicol, el 1,4-butanediol y el 1,6-hexanediol. Opcionalmente, también pueden emplearse mezclas de moléculas iniciadoras. Los dioles de poliéter adecuados son, además, los productos de polimerización que contienen el grupo hidroxilo del tetrahidrofurano y/o del 1,3-propilenglicol. También pueden emplearse poliéteres trifuncionales en proporciones del 0 al 30 % en peso, en relación con los poliéteres bifuncionales, pero a lo sumo en tal cantidad que surja un producto que siga siendo termoplásticamente viable.
Los dioles de poliéteres poseen preferentemente pesos moleculares promedio en número Mn de 500 g/mol a 8000 g/mol, particularmente preferentemente 500 g/mol a 6000 g/mol. Pueden encontrar aplicación tanto individualmente como en forma de mezclas entre sí.
Los pesos moleculares promedio en número Mn pueden determinarse con la determinación de los grupos finales, como la determinación de los números de hidroxilo según la norma ASTM D 4274.
Los extensores de cadena activos de Tserevitinov c) son los llamados agentes de extensión de cadena y poseen, en promedio, de 1,8 a 3,0 átomos de hidrógeno activos de Tserevitinov y tienen un peso molecular promedio en número de 60 g/mol a 500 g/mol. Se entiende que tales agentes son -además de los compuestos que exhiben grupos amino, grupos tioles o grupos carboxilos- aquellos con dos a tres, preferentemente dos, grupos hidroxilos. Los compuestos hidroxilo con dos a tres, preferentemente dos, grupos hidroxilo son particularmente preferidos como extensores de cadena.
Se emplean como agentes de extensión de cadena, por ejemplo y preferentemente, dioles o diaminas con un peso molecular de 60 g/mol a 500 g/mol, preferentemente dioles alifáticos con 2 a 14 átomos de carbono, como, por ejemplo, el etanodiol, el 1,2-propanodiol, el 1,3-propanodiol, el 1,4-butanodiol, el 2,3-butanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,6-hexanodiol, el dietilenglicol y el dipropilenglicol. Sin embargo, también son adecuados los diésteres de ácido tereftálico con glicoles con 2 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, ácido tereftálico-bis-etilenglicol o ácido tereftálico-bis-1,4-butanediol, éteres de hidroxialquileno de hidroquinona, por ejemplo 1,4-di(p-hidroxietil)hidroquinona, bisfenoles etoxilados, por ejemplo 1,4-di(p-hidroxietil)bisfenol A, (cyclo)diaminas alifáticas, como la isoforonodiamina, la etilendiamina, la 1,2-propilendiamina, la 1,3-propilendiamina, la N-metilpropileno-1,3-diamina, la N,N'-dimetiletilendiamina y las diaminas aromáticas, como la 2,4-toluylendiamina, 2,6-toluylendiamina, 3,5-dietil-2,4-toluylendiamina o 3,5-dietil-2,6-toluylendiamina o mono-, di-, tri- o tetraalquilo sustituido por 4,4'-diaminodifenilmetanos. En particular, se utiliza preferentemente el 1,2-etilenglicol, el 1,2-propanediol, el 1,3-propanediol, el 1,4-butanediol, el 1,6-hexanediol, el 1,4-di(p-hidroxietil)hidroquinona o el 1,4-di(p-hidroxietil)bisfenol A por medio de extensores de cadena. También pueden emplearse mezclas de los mencionados extensores de cadena. Además, también pueden añadirse cantidades relativamente pequeñas de trioles.
Los pesos moleculares promedio en número Mn se puede determinar con la determinación del grupo final, como la determinación de los números de hidroxilo según ASTM D 4274.
En el caso del (de los) extensor(es) de la cadena diol c) se trata preferentemente de uno o más seleccionados del grupo que contiene 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,2-etilenglicol, 1,6 hexanediol, 1,4-di(phidroxietil)hidroquinona y 1,4-di(p-hidroxietil)bisfenol A.
Los grupos reactivos hacia el isocianato en a) y c) son, en particular, los grupos que contienen átomos de hidrógeno activos Tserevitinov.
Las cantidades relativas de los compuestos a) y c) se eligen preferentemente de manera que la relación entre la suma de los grupos de isocianatos en b) y la suma de los átomos de hidrógeno activos Tserevitinov en a) y c) sea de 0,85:1 a 1,2:1, en particular preferentemente de 0,9:1 a 1,1:1.
Los poliuretanos termoplásticos empleados de conformidad con la invención pueden contener opcionalmente catalizadores d). Los catalizadores adecuados son las aminas terciarias que son conocidas y convencionales de acuerdo con el estado de la técnica, como, por ejemplo, trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N'-dimetilpiperazina, 2-(dimetilaminoetoxi)etanol, diazabiciclo[2,2,2]octano y similares y también, en particular, los compuestos metálicos orgánicos como los ésteres de ácido titánico, los compuestos de hierro o los compuestos de estaño, como el diacetato de estaño, el dioctoato de estaño, el dilaurato de estaño o las sales de dialquillo de los ácidos carboxílicos alifáticos, como el diacetato de dibutilestaño o el dilaurato de dibutilestaño o similares. Los catalizadores preferidos son los compuestos metálicos orgánicos, en particular los ésteres de ácido titánico, los compuestos de hierro y los compuestos de estaño. La cantidad total de catalizadores en los poliuretanos termoplásticos asciende, por regla general, a aproximadamente 0 % en peso a 5 % en peso, preferentemente 0 % en peso a 2 % en peso, en relación con el peso total del TPU.
Los poliuretanos termoplásticos (TPU) empleados de acuerdo con la invención pueden contener opcionalmente, como sustancias auxiliares y aditivos e), 0 % en peso hasta como máximo 20 % en peso, preferentemente 0 % en peso a 10 % en peso, en relación con el peso total del TPU, de las sustancias auxiliares y aditivos convencionales. Las sustancias auxiliares y aditivos típicos son pigmentos, colorantes, retardantes de llama, estabilizadores contra las influencias del envejecimiento y la intemperie, plastificantes, aditivos de deslizamiento, agentes desmoldantes, terminadores de cadena, sustancias que actúan fungistáticamente y bacteriostáticamente y también rellenos y mezclas de los mismos.
Como tales aditivos, entre otros compuestos que son monofuncionales en relación con los isocianatos pueden emplearse preferentemente en proporciones de hasta el 2 % en peso, en relación con el peso total del poliuretano termoplástico, como los llamados terminadores de cadena o auxiliares de desmoldeo. Son adecuados, por ejemplo, monoaminas como la butilamina y la dibutilamina, la octilamina, la estearilamina, la N-metilearilamina, la pirrolidina, la piperidina o la ciclohexilamina, monoalcoholes como el butanol, el 2-etilhexanol, el octanol, el dodecanol, el alcohol estearílico, los diversos alcoholes amílicos, el ciclohexanol y el éter monometílico de etilenglicol.
Ejemplos de otros aditivos son los aditivos de deslizamiento, como los ésteres de ácidos grasos, sus jabones metálicos, las amidas de ácidos grasos, las amidas de ésteres de ácidos grasos y los compuestos de silicona, los agentes antibloqueo, los inhibidores, los estabilizadores contra la hidrólisis, la luz, el calor y la decoloración, los retardadores de llama, los colorantes, los pigmentos, los rellenos inorgánicos y/u orgánicos, por ejemplo, los policarbonatos, y también los plastificantes y los agentes de refuerzo. Los agentes de refuerzo son, en particular, sustancias fibrosas de refuerzo como, por ejemplo, las fibras inorgánicas, que se producen de acuerdo con el estado de la técnica y que también pueden haber sido sometidas a un material de encolado. En la literatura especializada se pueden encontrar más detalles sobre las sustancias auxiliares y aditivos declarados, por ejemplo, en la monografía de J. H. Saunders y K. C. Frisch titulada "High Polymers", volumen XVI, Poliuretanos: Química y Tecnología, Partes 1 y 2, Interscience Publishers 1962 y 1964 , del Taschenbuch der Kunststoff-Additive de R.Gachter u. H.Müller (Hanser Verlag Munich 1990 ) o del DE-A 2901 774 .
Los poliuretanos termoplásticos empleados de acuerdo con la invención muestran preferentemente una dureza de 50 Shore D a 80 Shore D. La dureza Shore se determina de acuerdo con la norma DlN EN ISO 868.
Los poliuretanos termoplásticos empleados de acuerdo con la invención pueden producirse continuamente en el llamado proceso de extrusión, por ejemplo en una extrusora de ejes múltiples, o en el llamado proceso de cinta. La dosificación de los componentes del TPU a), b) y c) puede llevarse a cabo simultáneamente, es decir, en el proceso de una sola vez, o en sucesión, es decir, mediante un proceso de prepolímeros. Se prefiere especialmente el proceso de prepolímero. A este respecto, el prepolímero puede producirse tanto por carga en lotes como de forma continua en una parte de la extrusora o en una unidad separada de prepolímero aguas arriba, por ejemplo en un reactor de mezcla estática, por ejemplo un mezclador de Sulzer.
El poliéster o copoliéster preferido, en particular el copoliéster empleado de acuerdo con la invención exhibe preferentemente una temperatura de transición vítrea Tg de 85 °C a 130 °C, en particular preferentemente de 90 °C a 120 °C.
El poliéster o copoliéster, en particular el copoliéster empleado de acuerdo con la invención, exhibe preferentemente una viscosidad inherente de 0,50 dL/g a 0,80 dL/g.
Los copoliésteres preferidos que se utilizan en la presente invención pueden prepararse típicamente por la reacción del ácido tereftálico y opcionalmente uno o más ácidos carboxílicos difuncionales adicionales y/o ácidos carboxílicos multifuncionales - de aquí en adelante denominados componente de ácido dicarboxílico - con al menos los dos compuestos difuncionales de hidroxilo 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol y 1,4-ciclohexanedimetanol y opcionalmente compuestos difuncionales de hidroxilo y/o compuestos de hidroxilo multifuncionales - de aquí en adelante denominados componente diol. Normalmente, el componente de ácido dicarboxílico puede ser uno o más ácido(s) dicarboxílico(s) y el compuesto diol puede ser dos o más alcoholes/glicoles dihídricos. Los ácidos dicarboxílicos y los alcoholes/glicoles preferentemente reaccionan en proporciones sustancialmente iguales y se incorporan al polímero de copoliéster como sus residuos correspondientes. Los copoliésteres utilizados según la presente invención, por tanto, pueden contener proporciones molares sustancialmente iguales de residuos de ácido y residuos de diol.
El término "residuo", tal como se utiliza en el presente documento, significa cualquier estructura orgánica incorporada a un polímero mediante una policondensación y/o una reacción de esterificación del monómero correspondiente.
Los residuos de ácido dicarboxílico pueden derivarse de un monómero de ácido dicarboxílico o de sus haluros, ésteres, sales, anhídridos o mezclas de ellos. Como se utiliza aquí, por lo tanto, el término" ácido dicarboxílico" pretende incluir ácidos dicarboxílicos y cualquier derivado de un ácido dicarboxílico, incluyendo sus haluros de ácido asociados, ésteres, semi-ésteres, sales, semi-sales, anhídridos, anhídridos mixtos, o mezclas de los mismos, útil en un proceso de reacción con un diol para hacer (co)poliéster.
El componente de ácido dicarboxílico en la realización particularmente preferente, comprende de 70 a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico, preferentemente de 80 a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico, más preferentemente de 90 a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico, más preferentemente de 95 a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico. En una realización particularmente preferente el componente de ácido dicarboxílico comprende 98 a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico. En otra realización particularmente preferente el componente de ácido dicarboxílico comprende 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico.
El porcentaje total en moles del componente de ácido dicarboxílico es del 100 % en moles.
En lugar de los ácidos dicarboxílicos pueden utilizarse ésteres y/o sales de los ácidos dicarboxílicos modificadores. Entre los ejemplos adecuados de ésteres de ácido dicarboxílico figuran, entre otros, los ésteres de dimetilo, dietilo, dipropilo, diisopropilo, dibutilo y difenilo. En una realización, los ésteres se eligen de al menos uno de los siguientes: ésteres de metilo, de etilo, de propilo, de isopropilo y de fenilo.
La proporción de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol y de 1,4-ciclohexanedimetanol del componente diol del copoliéster asciende preferentemente a 10 % en moles a 35 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol a 65 % en moles a 90 % en moles de residuos de 1,4-ciclohexanedimetanol, en particular preferentemente 15 % en moles a 35 % en moles de residuos de de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol a 65 % en moles a 85 % en moles de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, muy particularmente preferentemente 15 % en moles a 30 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol a 70 % en moles a 85 % en moles de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, donde la suma del % en moles de estos dos componentes del componente diol asciende a 100 % en moles.
El componente diólico del copoliéster o los copoliésteres en la realización particularmente preferente puede contener un 25 % en moles o menos de uno o más dioles modificadores que no sean 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol o 1,4-ciclohexanedimetanol. En una realización, los copoliésteres útiles en la invención pueden contener 15 % en moles o menos de uno o más dioles modificadores. En otra realización, los copoliésteres útiles en la invención pueden contener 10 % en moles o menos de uno o más dioles modificadores. En otra realización, los copoliésteres útiles en la invención pueden contener 5 % en moles o menos de uno o más dioles modificadores. En otra realización, los copoliésteres útiles en la invención pueden contener 3 % en moles o menos de uno o más dioles modificadores. En otra realización, los copoliésteres útiles en la invención pueden contener 0 % en moles de dioles modificadores. Ciertas realizaciones también puede contener 0.01 % en moles o más, como 0.1 % en moles o más, 1 % en moles o más, 5 % en moles o más, o 10 % en moles o más de uno o más dioles modificadores. Así pues, si está presente, se contempla que la cantidad de uno o más dioles modificadores puede oscilar entre cualquiera de estos valores de punto final precedentes incluyendo, por ejemplo, de 0,01 a 15 % en moles y preferentemente de 0,1 a 10 % en moles.
Los dioles modificadores útiles en el copoliéster o los copoliésteres útiles en la invención se refieren a dioles distintos del 2,2,4,4,-tetrametil-1,3-ciclobutanediol y el 1,4-ciclohexanodimetanol y pueden contener de 2 a 16 átomos de carbono. Entre los ejemplos de dioles modificadores adecuados figuran, entre otros, el etilenglicol, el 1,2-propanediol, el 1,3-propanediol, el neopentil glicol, el 1,4-butanediol, el 1,5-pentanediol, el 1,6-hexanediol, el p-xilenglicol o sus mezclas. Los dioles modificadores preferidos, si están presentes, son el etilenglicol, 1,3-propanediol y/o 1,4-butanediol.
Cada uno de los dioles 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol o1,4-ciclohexanedimetanol puede ser cis, trans o una mezcla de ellos.
Para el copoliéster deseado, la proporción molar de cis/trans 2,2,4,4-tetrametiM,3-cidobutanediol puede variar de la forma pura de cada uno o de sus mezclas. En ciertas realizaciones, los porcentajes molares de cis y/o trans 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol son superiores al 50 % en moles cis e inferiores al 50 % en moles trans; o superiores al 55 % en moles cis e inferiores al 45 % en moles trans; o 30 a 70 % en moles cis y 70 a 30 % en moles trans; o 40 a 60 % en moles cis y 60 a 40 % en moles trans; en que la suma total de los porcentajes molares para el cis- y el trans-2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol es igual a 100 % en moles.
Para el copoliéster deseado, la proporción molar de 1,4-ciclohexanodimetanol puede variar de la forma pura de cada uno o de sus mezclas. Utilizando una mezcla de cis y trans la proporción molar de cis/trans 1,4-ciclohexanedimetanol puede variar dentro del rango de 50/50 a 0/100, por ejemplo, entre 40/60 y 20/80.
El poliéster o copoliéster útil en la invención se puede fabricar mediante procesos conocidos de la literatura como, por ejemplo, por procesos en solución homogénea, por procesos de transesterificación en la masa fundida y por procesos interfaciales de dos fases. Los procedimientos adecuados incluyen, entre otros, los pasos de hacer reaccionar uno o más ácidos dicarboxílicos con uno o más dioles a una temperatura de 100°C a 315°C a una presión de 0,13 mbar a 1011 mbar (0,1 a 760 mm Hg) durante un tiempo suficiente para formar un poliéster. Véase la patente de EE.UU. N° 3.772.405 o los documentos Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, pág. 695 y sig., Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973 para los procedimientos de producción de (co)poliésteres.
Los policarbonatos o copolicarbonatos adecuados útiles para la invención están disponibles en el mercado, por ejemplo, bajo la marca comercial Makrolon® de Bayer MaterialScience AG. Los poliésteres o copoliésteres adecuados útiles para la invención también están disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo la marca Skygreen de SK Chemical o Tritan™ de Eastman Chemical Company. Los poliuretanos termoplásticos adecuados que son útiles en la invención también están disponibles comercialmente, por ejemplo, en Bayer MaterialScience AG.
La película plástica según la invención presenta preferentemente un espesor total de 300 pm a 2000 pm, particularmente preferentemente de 400 pm a 1500 pm, muy particularmente preferentemente de 500 pm a 1200 pm.
En el caso de la película plástica según la invención, en una realización preferente se trata de una película de tres capas que consiste en la capa central A entre las dos capas exteriores B.
Esta realización preferente de la película plástica según la invención muestra una excelente adhesión entre la capa central A, particularmente preferida la capa central A de copoliéster, y las capas exteriores B, particularmente preferidas las capas exteriores B de TPU. La buena adhesión entre estas capas es particularmente ventajosa y necesaria, ya que una delaminación de la película plástica durante su uso en un ambiente húmedo o mojado es indeseable. Además, después de la producción de artículos de forma tridimensional, por ejemplo, mediante el termoformado de la película según la invención y el recorte de los bordes cortados, los artículos tienen que ser rectificados. También en el curso de este proceso de rectificado una delaminación de las capas individuales es indeseable.
La fuerza de adhesión entre la capa central A y las capas exteriores B asciende preferentemente a más de 0,3 N/mm, preferentemente más de 0,5 N/mm. La fuerza de adhesión se determina de acuerdo con la norma ASTM D 90398.
La capa central A de la película plástica según la invención presenta preferentemente un espesor de capa de 250 pm a 1600 pm, particularmente preferentemente de 350 pm a 1400 pm, muy particularmente preferentemente de 400 pm a 1000 pm. Las capas exteriores B de la película plástica según la invención exhiben preferentemente en cada caso un espesor de capa de 25 pm a 500 pm, particularmente preferentemente de 30 pm a 300 pm, bastante particularmente preferentemente de 50 pm a 200 pm.
Para algunas aplicaciones, por ejemplo, las médicas, también es conveniente, entre otras cosas, que la película para la producción de los artículos moldeados sea lo más discreta posible durante el curso de su utilización. Por lo tanto, es además ventajoso que la película plástica sea lo más transparente posible. Este requisito se satisface igualmente por la película según la invención.
La película plástica según la invención exhibe preferentemente una transmisión de luz visible dentro del rango de longitudes de onda de 380 nm a 780 nm de más del 70 %, particularmente preferentemente de más del 80 %. La transmisión se determina de acuerdo con la norma ASTM D 1003 - por ejemplo, con un Ultra Scan XE producido por Hunter Associates Laboratory Inc.
La película plástica según la invención puede ser producida por medio de co-extrusión o doble laminación. Se prefiere la producción por medio de la co-extrusión.
La producción de películas plásticas multicapas por medio de la coextrusión es conocida por un experto en la materia. En este sentido, para las respectivas capas de plástico, los respectivos plásticos, por ejemplo y preferiblemente en forma de materiales granulares, se funden en una extrusora compuesta y se extruden en una película a través de una boquilla.
En el curso de la doble laminación, primero se producen dos películas para las dos capas exteriores B, preferentemente por medio de la extrusión, y la capa central A se produce haciendo pasar la masa fundida entre estas dos películas de plástico.
Debido a sus extraordinarias propiedades - como, por ejemplo, la ligera disminución del módulo de tracción, la estabilidad de su forma tridimensional y la buena transparencia - las películas plásticas, según la invención, son particularmente adecuadas para la producción de artículos de forma tridimensional. Para producir tales artículos con forma tridimensional, la conformación de la forma apropiada se efectúa mediante el termoformado de las películas plásticas según la invención, y esta última se corta y pule posteriormente.
Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es un artículo de forma tridimensional obtenido a partir de la película de varias capas según la presente invención, en particular mediante el termoformado.
Las películas plásticas según la invención son particularmente adecuadas para producir artículos con forma tridimensional, en particular para su utilización en aplicaciones médicas, como por ejemplo para dispositivos ortopédicos, por ejemplo soportes ortopédicos, dispositivos dentales, por ejemplo férulas o retenedores dentales, o férulas, por ejemplo para estabilizar esguinces o fracturas. Además, las películas plásticas de acuerdo con la invención están particularmente bien adaptadas para producir artículos con forma tridimensional para aplicaciones no médicas, como las aplicaciones fotovoltaicas o de calefacción (bajo suelo). Además, las películas plásticas según la invención podrían ser particularmente adecuadas para laminados de vidrio a prueba de balas.
Los siguientes ejemplos sirven para el esclarecimiento ejemplar de la invención y no deben interpretarse como una limitación.
Ejemplos
Materiales de alimentación
ISOPLAST 2530: poliuretano termoplástico comercial aromático transparente para aplicaciones médicas con una dureza Shore de 82 D según DIN EN ISO 868 (Lubrizol Corp.)
DESMOPAN DP 9365 D: poliuretano de poliéter transparente y aromático comercial con una dureza Shore de 65 D según DIN EN ISO 868 (Bayer MaterialScience AG)
Copoliéster I: Copolicondensado de ácido tereftálico compuesto de ácido tereftálico de 48,4 % en peso, 11,9 % en peso (23 % en moles en relación con el componente diol) 2,2,4,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol y 39,7 % en peso.(77 % en moles con respecto al componente diol) ciclohexanodimetanol, con una viscosidad inherente de 0,72 dl/g (medida en una mezcla 1:1 compuesta de fenol y tetracloroetano a 25 °C) (Eastman Chemical), Temperatura de transición vítrea 110°C (determinada por DSC)
Copoliéster II: Copolicondensado de ácido tereftálico que consiste en 48,3 % de ácido tereftálico en peso, 11,7 % en peso (23 % en moles en relación con el componente diol) 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanediol y 40,0 % en peso.(77 % en moles con respecto al componente diol) ciclohexanodimetanol, con una viscosidad inherente de 0,63 dl/g (medida en una mezcla 1:1 compuesta de fenol y tetracloroetano a 25 °C), Temperatura de transición vítrea 105°C (determinada por DSC)
TEXIN 970U: poliuretano comercial aromático transparente de poliéter termoplástico con una dureza Shore de 70 D según DIN EN ISO 868 (Bayer MaterialScience AG)
MAKROLÓN 3108: policarbonato de bisfenol A termoplástico amorfo de alta viscosidad comercial con una tasa de volumen de fusión (MVR) de 6 g/10min según la norma ISO 1133 a 300°C y 1,2 kg de Bayer MaterialScience AG; Temperatura de transición vítrea 149°C (determinada por DSC)
HYTREL 7246: es un elastómero comercial de poliéster termoplástico de alto módulo con una dureza Shore nominal según la norma DIN EN ISO 868 de 72 D de la empresa Dupont, Wilmington.
POCAN B 1600: es un tereftalato de butileno termoplástico comercial con una tasa de volumen de fusión (MVR) de 14 g/10min según la norma ISO 1133 a 260°C y 2,16 kg de Lanxess AG
Producción de las estructuras en capas según la invención:
Producción de películas extruidas
La línea de extrusión de películas que se utiliza para producir la(s) película(s) coextruida(s) comprende:
■ un extrusor con un tomillo de 60 mm de diámetro (D) y con una longitud de 33 D. El tomillo exhibe una zona de desgasificación;
■ una bomba de fusión;
■ una cruceta;
■ un troquel de hoja plana con un ancho de 450 mm;
■ una calandria de tres rodillos con disposición horizontal de los rodillos, siendo el tercer rodillo capaz de girar alrededor de /- 45° con respecto a la horizontal;
■ un transportador de rodillos;
■ medición de espesores
■ un dispositivo para la aplicación bilateral de la película protectora;
■ un dispositivo de despegue;
■ una máquina de bobinado.
El material granulado fue transportado fuera del secador a la tolva de alimentación de la extrusora. En el sistema de plastificación constituido por el cilindro/tornillo de la extrusora se produjo la fusión y el transporte del material. Desde el troquel de lámina plana la masa fundida llegó a la calandria. En la calandria (que consta de tres rodillos) se produjo la conformación y el enfriamiento definitivo de la película. Con el fin de texturizar las superficies de la película, se emplearon dos rodillos de cromo pulido (para satinar/ superficies satinadas). A continuación se transportó la película a través de un despegue, se aplicó la película protectora en ambos lados y tuvo lugar el acabado de la película. Ejemplo 1 (no según la invención)
Con la línea de extrusión de películas descrita anteriormente, con una temperatura de la extrusora principal de 240 °C a 260 °C se produjo una película monocapa de Copoliéster I con un espesor de 760 pm.
Ejemplo 2 (no según la invención)
Con la misma línea de extrusión de películas del ejemplo 1, con una temperatura de la extrusora principal de 220 °C a 240 °C se produjo una película monocapa compuesta por ISOPLAST 2530 con un espesor de 750 pm.
Ejemplo 3 (según la invención)
Co-extrusión de la película
La línea de extrusión de películas que se utilizó consiste en
■ un extrusor con un tornillo de 105 mm de diámetro (D) y con una longitud de 41xD. El tornillo exhibe una zona de desgasificación;
■ un co-extrusor para aplicar la capa superior con un tornillo de longitud 25 D y con un diámetro de 35 mm ■ una cruceta;
■ un troquel especial de coextrusión con un ancho de 1500 mm;
■ una calandria de tres rodillos con disposición horizontal de los rodillos, siendo el tercer rodillo capaz de girar alrededor de /- 45° con respecto a la horizontal;
■ un transportador de rodillos;
■ un dispositivo para la aplicación de una película protectora en ambas superficies;
■ un dispositivo de despegue;
■ máquina de bobinado.
El material granulado del material base fue suministrado a la tolva de alimentación de la extrusora principal. En el respectivo sistema de plastificación constituido por cilindro/tornillo se realizó la fusión y el transporte del material respectivo. Ambos materiales fundidos se unieron en la boquilla de coextrusión. Desde la boquilla la masa fundida llegó a la calandra. En la calandra de rodillos se produjo la conformación y el enfriamiento definitivo del material. Con el fin de estructurar las superficies de la película, se emplearon dos rodillos de cromo pulido (para satinar/ superficies satinadas). Posteriormente, la película se transportó a través de un despegue, se aplicó la película protectora en ambos lados y se procedió al enrollado de la película.
Con esta línea de extrusión de películas, con una temperatura de la extrusora principal de 220 °C a 240 °C y con una temperatura de la co-extrusora de 228 °C a 260 °C se extrudieron películas de tres capas según la invención con dos lados lisos y satinados con un espesor de capa de 800 |jm, siendo la capa del núcleo de copoliéster de 650 jm de espesor y la capa de poliuretano termoplástico de cada lado de 75 jm de espesor en cada caso.
Ejemplo 4 (según la invención):
En la línea de extrusión de películas como en el ejemplo 3, en lugar del Copoliéster I, se empleó el Copoliéster II, de mayor fluidez, para producir las películas de tres capas.
A partir de esto, con una temperatura del extrusor principal de 220 °C a 235 °C y con una temperatura del co-extrusor de 227 °C a 260 °C se extrudieron películas de tres capas según la invención con dos lados lisos y satinados con un espesor de capa de 800 jm , la capa del núcleo de copoliéster con un espesor de 650 jm y la capa de poliuretano termoplástico de cada lado con un espesor de 75 jm en cada caso.
Ejemplo 5 (según la invención):
En la misma línea de extrusión de películas que en el ejemplo 3, se extrudió una película según la invención con una superficie brillante y otra mate.
En este sentido, con el fin de estructurar las dos superficies de la película se emplearon un rodillo de cromo pulido y un rodillo de caucho de silicona estructurada. Los rodillos de caucho que se utilizan para la estructuración de la superficie de la película se describen en el documento DE 3228002 (o en el equivalente en EE.UU. 4.368.240) de la Nauta Roll Corporation.
Con una temperatura del extrusor principal de 220 °C a 235 °C y con una temperatura del co-extrusor de 227 °C a 260 °C se extrudieron películas de tres capas según la invención con un lado liso y satinado y con un lado mate con un espesor de capa de 800 jm , siendo la capa del núcleo de copoliéster de 650 jm de espesor y la capa de poliuretano termoplástico de cada lado de 75 jm de espesor en cada caso.
Ejemplo 6 (según la invención):
En la línea de extrusión de películas como en el ejemplo 3, en lugar de Copoliéster I se empleó la mezcla de 60% en peso de MAKROLON 3108 y 40% en peso de Po CAN B 1600 para la extrusora principal y TEXIN 970U para la coextrusora, con el fin de producir las películas de tres capas. La TEXIN 970U forma las capas exteriores, el MAKROLON/POCAN mezcla la capa principal.
A partir de esto, con una temperatura del extrusor principal de 260 °C a 270 °C y con una temperatura del co-extrusor de 210 °C a 230 °C se extrudieron películas de tres capas según la invención con dos lados lisos y satinados con un espesor de capa de 750 jm , siendo la capa del núcleo de copoliéster de 550 jm de espesor y la capa de poliuretano termoplástico de cada lado de 100 jm de espesor en cada caso.
Ejemplo 7 (según la invención):
En la línea de extrusión de películas como en el ejemplo 3, en lugar de Copoliéster I se empleó la mezcla de 60% en peso de MAKROLON 3108 y 40% en peso de POc A n B 1600 para la extrusora principal y HYTREL 7246 para la coextrusora con el fin de producir las películas de tres capas. El HYTREL 7246 forma las capas exteriores, el MAKROLON/POCAN mezcla la capa central.
A partir de esto, con una temperatura del extrusor principal de 260 °C a 270 °C y con una temperatura del co-extrusor de 227 °C a 245 °C se extrudieron películas de tres capas según la invención con dos lados lisos y satinados con un espesor de capa de 750 jm , siendo la capa central de copoliéster de 550 jm de espesor y la capa de elastómero de poliéster termoplástico de cada lado de 100 jm de espesor en cada caso.
Ejemplo 8 (según la invención):
En la línea de extrusión de películas como en el ejemplo 3, en lugar de Copoliéster I se empleó la mezcla de 60% en peso de MAKROLON 3108 y 40% en peso de POCAN B 1600 para la extrusora principal e ISOPLAST 2530 para la coextrusora, con el fin de producir las películas de tres capas. El ISOPLAST 2530 forma las capas exteriores, el MAKROLON/POCAN mezcla la capa central.
A partir de esto, con una temperatura del extrusor principal de 260 °C a 270 °C y con una temperatura del co-extrusor de 210 °C a 240 °C se extrudieron películas de tres capas según la invención con dos lados lisos y satinados con un espesor de capa de 750 jm , siendo la capa del núcleo de copoliéster de 550 jm de espesor y la capa de poliuretano termoplástico de cada lado de 100 jm de espesor en cada caso.
Ejemplo 9:
Procedimiento para determinar la resistencia al pelado de la capa de poliuretano termoplástico (TPU) en la capa de copoliéster de los ejemplos 3 a 5
Preparación de las muestras:
1. Muestras troqueladas a 4 pulgadas de largo x 0.76 pulgadas de ancho (101,6 mm de largo x 19.3 mm de ancho): Las dimensiones del troquel pueden variar dependiendo de la disponibilidad (ancho: 19,05 ~ 25,4 mm, largo: mínimo 101,6 mm).
2. Marca en el lado de la capa de TPU que se está probando. Voltear la muestra hacia el otro lado. Rayar una línea con un cortador afilado a 7mm de un borde de la muestra.
3. Doblar suavemente la muestra a lo largo de la línea de corte mientras se tiene la capa de TPU probada intacta.
4. Comenzar a pelar suavemente la capa de TPU tirando de la pequeña porción cortada alejándola de la línea de corte.
5. Continuar pelando hasta que la capa de TPU palada tenga 13 mm de longitud. Asegurándose de que la capa de TPU se pela de manera uniforme a lo largo de todo el ancho la muestra.
6. Cortar el otro extremo de la muestra para que el área total adherida sea de 62 mm de longitud.
Ejemplo 10:
Determinación de la resistencia al pelado
Procedimiento:
La determinación de la resistencia al pelado se realizó siguiendo el modelo de ASTM D 90398. Las muestras, que se prepararon de acuerdo con el procedimiento del ejemplo 6, se almacenaron al 50 % de humedad relativa y a 23 °C y se probaron posteriormente en estas condiciones. La velocidad de separación fue de 305 mm/min. A partir de las curvas de calibración se evaluó el valor medio entre 5 mm y 25 mm.
La determinación se ha realizado en tres posiciones diferentes de la muestra. A continuación se muestran los resultados medios calculados.
Para la capa inferior se midió una carga media por unidad de anchura de 0,76 N/mm por ejemplo 3, 0,79 N/mm por ejemplo 4 y 0,97 N/mm por ejemplo 5. Para la capa superior se midió una carga media por unidad de anchura de 1,13 N/mm por ejemplo 3, 0,60 N/mm por ejemplo 4 y 1,10 N/mm por ejemplo 5. Los resultados muestran que las películas según la invención exhiben una excelente adhesión entre la capa central de copoliéster y las capas exteriores de TPU.
Para las películas de tres capas según el ejemplo 6 a 8, la resistencia al pelado entre las capas externas y la capa central era tan alta que no era posible ninguna separación sin dañar la capa externa, de modo que también estas películas, según la invención, exhiben una excelente adhesión entre la capa central y las capas externas.
Ejemplo 11
Procedimiento de determinación de la resistencia a la tracción
La medición de la resistencia a la tracción se llevó a cabo siguiendo el modelo de ASTM D 638. Los ensayos de tracción se realizaron en una máquina de ensayos de tracción del tipo ZwickZ020/148385. Se utilizaron probetas de ensayo de tracción del tipo 4. Para la evaluación se utilizó el valor medio de 5 mediciones. Las probetas se almacenaron a > 48 horas a una humedad relativa del 50% y 23 °C y se ensayaron posteriormente bajo estas condiciones. La velocidad de ensayo fue de 12,7 mm/min, en el curso de la determinación del módulo de Young (módulo elástico o módulo de elasticidad), 1 mm/min.
La determinación se ha realizado en tres posiciones diferentes de la muestra. La siguiente tabla muestra los resultados medios calculados.
Resultados:
Figure imgf000016_0001
Los resultados muestran que las películas según la invención exhiben una excelente resistencia a la tracción y un módulo de tracción sobresaliente.
Ejemplo 12:
Procedimiento para determinar la relajación de esfuerzos
La relajación de esfuerzos ha sido determinada de acuerdo a una modificación de ASTM D790:
• dimensiones de la muestra: 51 mm (longitud) X 21,5 mm (anchura) X ~0.8mm (espesor)
• remojo en agua de las muestras a una temperatura definida (25 °C o 50°C) antes de la medición de la relajación de esfuerzos
• tres puntos de flexión con un 5% de deformación
• extensión del soporte: 16 mm.
Resultados:
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0001
En este sentido, los valores para la carga inicial representan los valores medidos en el momento anterior al almacenamiento, es decir, en el momento t = 0, y los valores para la carga remanente representan los valores medidos en el momento después de 24 h de almacenamiento.
Los resultados muestran que en ambas temperaturas de almacenamiento las películas de tres capas según la invención exhibieron una carga remanente más alta después de 24 h de almacenamiento que la película monocapa de TPU del Ejemplo 2. En particular para los ejemplos 3 y 7 es más sorprendente que - aunque a ambas temperaturas de almacenamiento la película tricapa según la invención exhibía una carga inicial claramente menor en el momento anterior al almacenamiento - la fuerza que todavía podía ejercer después del almacenamiento tras 24 h disminuyó en una medida considerablemente menor.
Sólo las muestras que consisten en las películas de tres capas según la invención exhiben una pequeña caída en el módulo de tracción durante el almacenamiento en ambiente húmedo. Además, las películas según la invención muestran una excelente adhesión entre las capas centrales y las otras capas.

Claims (21)

REIVINDICACIONES
1. Dispositivo dental que comprende una película plástica multicapa, caracterizado porque
- tiene una capa central A que contiene al menos un policarbonato o copolicarbonato y/o un poliéster o copoliéster con una temperatura de transición vítrea Tg de 80 °C a 200 °C,
- y esta capa central A está situada entre dos capas exteriores B que contienen al menos un poliuretano termoplástico y/o poliéster o copoliéster con una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D, en la que las temperaturas de transición vítrea Tg se determinan mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) según la norma DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 20 K/min con definición de Tg como temperatura del punto medio (procedimiento tangencial); y en el que la dureza Shore se determina según la norma DIN EN ISO 868.
2. Dispositivo dental según la reivindicación 1, caracterizado porque tiene una capa central
A que contiene al menos un poliéster o copoliéster con una viscosidad inherente de 0,50 dL/g a 1,20 dL/g, y una temperatura de transición vítrea Tg de 80 °C a 200°C,
en el que la viscosidad inherente se determina en 60/40 (peso/peso) de fenol/tetracloroetano a una concentración de 0,5 g/100 ml a 25°C.
3. Dispositivo dental según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque las dos capas exteriores B que contienen al menos un poliuretano termoplástico presentan una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D.
4. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque
- tiene una capa central A que contiene al menos un copoliéster que exhibe residuos de
a) Un componente de ácido dicarboxílico que comprende
i) de 70 % en moles a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico,
ii) de 0 % en moles a 30 % en moles de residuos de ácido dicarboxílico aromático con hasta 20 átomos de carbono, y
iii) de 0 % en moles a 10 % en moles de residuos de ácido dicarboxílico alifático con hasta 16 átomos de carbono, y
b) Un componente diol que comprende
i) de 5 % en moles a 50 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol de, y
ii) de 50 % en moles a 95 % en moles de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol,
en el que la suma del % en moles de los residuos i) - iii) del componente de ácido dicarboxílico asciende a 100 % en moles y la suma del % en moles de los residuos i) y ii) del componente diol asciende a 100 % en moles y en el que la viscosidad inherente del copoliéster asciende a 0,50 dL/g a 1,20 dL/g y el copoliéster exhibe una temperatura de transición vítrea Tg de 80 °C a 150 °C,
- y esta capa central está situada entre dos capas exteriores B que contienen al menos un poliuretano termoplástico, el cual exhibe una dureza de 45 Shore D a 85 Shore D y se puede obtener de
a) uno o más dioles de poliéteres lineales con pesos moleculares medios de 500 g/mol a 10.000 g/mol, preferentemente de 500 g/mol a 6.000 g/mol, y, en promedio, en cada caso al menos 1,8 y a lo sumo 3,0, preferentemente 1,8 a 2,2, átomos de hidrógeno activos Tserevitinov b) uno o más diisocianatos orgánicos,
c) uno o más extensores de la cadena de dioles con pesos moleculares de 60 g/mol a 500 g/mol y con un promedio de 1,8 a 3,0 átomos de hidrógeno activos Tserevitinov
en presencia de
d) opcionalmente, uno o más catalizadores con adición de
e) opcionalmente, sustancias auxiliares y aditivos,
en el que la proporción molar de los grupos NCO en b) con respecto a los grupos en a) y c) que son reactivos al isocianato es de 0,85:1 a 1,2:1, preferentemente 0,9:1 a 1,1:1.
5. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el poliuretano termoplástico exhibe una dureza de 50 Shore D a 80 Shore D.
6. Dispositivo dental según la reivindicación 4 o 5, caracterizado porque los dioles de poliéter a) utilizados para producir el poliuretano termoplástico se seleccionan a partir de uno o más dioles de poliéter del grupo basado en unidades de 1,4-butanediol y/o unidades de 1,3-propilenglicol.
7. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque el diisocianato orgánico b) utilizado para producir el poliuretano termoplástico se selecciona a partir de uno o más isocianatos del grupo que contiene diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de isoforona, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato o diisocianato de 1,6-hexametileno.
8. Dispositivo dental según al menos una de las afirmaciones 4 a 7, caracterizado porque el extensor de cadena de diol c) utilizado para producir el poliuretano termoplástico se selecciona a partir de uno o más extensores de cadena del grupo que contiene 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,2-etilenglicol, 1,6-hexanediol, 1,4-di(phidroxietil)hidroquinona o 1,4-di(phidroxietil)bisfenol A.
9. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 4 a 8, caracterizado porque el poliuretano termoplástico se produjo en el proceso de prepolímero.
10. Dispositivo dental según al menos una de las afirmaciones 4 a 9, caracterizado porque el componente diol del copoliéster comprende 10 % en moles a 35 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol y 65 % en moles a 90 % en moles de residuos de 1,4-ciclohexanedimetanol, preferentemente 15 % en moles a 35 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 65 % en moles a 85 % en moles de 1,4-ciclohexanodimetanol, en particular preferentemente 15 % en moles a 30 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol y 70 % en moles a 85 % en moles de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, la suma del porcentaje en moles de estos dos componentes del componente diol asciende a 100 % en moles.
11. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 4 a 10, caracterizado porque los residuos del componente de ácido dicarboxílico del poliéster incluyen residuos de ácido tereftálico del 95 % en moles al 100 % en moles.
12. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la película ha sido coextrudida.
13. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque:
tiene un espesor total de 300 pm a 2000 pm, preferentemente de 400 pm a 1500 pm, particularmente preferentemente de 500 pm a 1200 pm, y/o
la capa central A tiene un espesor de capa de 250 pm a 1600 pm, preferentemente de 350 pm a 1400 pm, en particular preferentemente de 400 pm a 1000 pm.
14. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque las capas exteriores B tienen cada una un espesor de capa de 25 pm a 500 pm, preferentemente de 30 pm a 300 pm, en particular preferentemente de 50 pm a 200 pm.
15. Dispositivo dental según al menos una de las reclamaciones 2 a 14, caracterizado porque:
el poli- o copoliéster exhibe una viscosidad inherente de 0,50 dL/g a 0,80 dL/g, y/o
el poli- o copoliéster exhibe una temperatura de transición vitrea Tg de 85 °C a 130 °C, preferentemente de 90 °C a 120 °C.
16. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 15, en la que dicho dispositivo dental comprende una fuerza adhesiva entre la capa central A y las capas exteriores B de más de 0,3 N/mm, preferentemente más de 0,5 N/mm, en el que la fuerza adhesiva se determina de acuerdo con la norma ASTM D 90398.
17. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 16, en el que dicho dispositivo dental comprende una transmisión de luz visible de 380 nm a 780 nm de más del 70 %, o preferentemente de más del 80 %, en el que la transmisión de la luz visible se determina de acuerdo con la norma ASTM D 1003.
18. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 17, en el que dicho dispositivo dental se obtiene mediante termoformación de la película plástica multicapa en un artículo conformado tridimensionalmente.
19. Dispositivo dental según al menos una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el dispositivo dental comprende una película de tres capas que consiste en la capa central A entre las dos capas exteriores B, en el que:
dicha capa central A contiene al menos un copoliéster,
y dichas dos capas externas B contienen al menos un poliuretano termoplástico.
20. Dispositivo dental según la reivindicación 1, en el que dicha capa central A comprende al menos un copoliéster que exhibe residuos de
a) Un componente de ácido dicarboxílico que comprende
i) 70 % en moles a 100 % en moles de residuos de ácido tereftálico,
ii) 0 % en moles a 30 % en moles de residuos de ácido dicarboxílico aromático con hasta 20 átomos de carbono, y
iii) 0 % en moles a 10 % en moles de residuos de ácido dicarboxílico alifático con hasta 16 átomos de carbono, y
b) Un componente diol que comprende
i) 5 % en moles a 50 % en moles de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol de, y ii) 50 % en moles a 95 % en moles de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol,
en el que la suma del % en moles de los residuos i) - iii) del componente de ácido dicarboxílico asciende a 100 % en moles y la suma del % en moles de los residuos i) y ii) del componente diol asciende a 100 % en moles.
21. Un procedimiento de producción de un dispositivo dental, que comprende la termoformación de una película plástica multicapa en forma de dispositivo dental, en el que la película plástica multicapa se caracteriza porque
- tiene una capa central A que contiene al menos un policarbonato o copolicarbonato y/o un poliéster o copoliéster con una temperatura de transición vitrea Tg de 80 °C a 200 °C,
- y esta capa central A está situada entre dos capas exteriores B que contienen al menos un poliuretano termoplástico y/o poliéster o copoliéster con una dureza de 45 Shore D a 85 Shore,
en la que la temperatura de transición vitrea Tg se determina mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) según la norma DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 20 K/min con definición de Tg como la temperatura del punto medio, y
en la que la dureza Shore se determina según la norma DIN EN ISO 868.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060275731A1 (en) 2005-04-29 2006-12-07 Orthoclear Holdings, Inc. Treatment of teeth by aligners
US9655691B2 (en) 2012-05-14 2017-05-23 Align Technology, Inc. Multilayer dental appliances and related methods and systems
WO2013172812A1 (en) * 2012-05-14 2013-11-21 Bayer Materialscience Ag Multi-layer film with improved modulus properties
GB201504760D0 (en) 2015-03-20 2015-05-06 Dupont Teijin Films Us Ltd Partnership PV cells
WO2017146949A1 (en) * 2016-02-23 2017-08-31 Eastman Chemical Company Isocyanate-modified rigid thermoplastic polymer compositions
WO2017146948A1 (en) 2016-02-23 2017-08-31 Eastman Chemical Company Isocyanate-modified rigid thermoplastic polymer compositions
JP7018931B2 (ja) * 2016-08-09 2022-02-14 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 多孔質膜
KR102507562B1 (ko) * 2016-12-22 2023-03-09 코베스트로 도이칠란트 아게 개선된 레이저 각인 특성 및 개선된 내화학성을 갖는 id-문서를 위한 플라스틱 필름
CN108394152A (zh) * 2017-02-07 2018-08-14 苏州博理新材料科技有限公司 一种隐形矫治专用三层共挤复合膜片及其制备方法
EP3395572A1 (de) * 2017-04-24 2018-10-31 Covestro Deutschland AG Additives fertigungsverfahren mit mehreren thermoplastischen polyurethanen
PL3629995T3 (pl) 2017-05-31 2023-06-12 Bay Materials Llc Aparat dentystyczny z podwójną osłoną i konstrukcje materiałowe
US10870263B2 (en) 2017-05-31 2020-12-22 Bay Materials, Llc Dual shell dental appliance and material constructions
JP6853738B2 (ja) * 2017-06-13 2021-03-31 三菱瓦斯化学株式会社 ポリウレタン多層フィルム
AU2019262641A1 (en) 2018-05-04 2020-12-03 Align Technology, Inc. Curable composition for use in a high temperature lithography-based photopolymerization process and method of producing crosslinked polymers therefrom
CN113226764A (zh) * 2018-12-31 2021-08-06 3M创新有限公司 多层牙科矫治器
EP3962400A4 (en) * 2019-05-03 2023-01-18 3M Innovative Properties Company MULTI-LAYER DENTAL DEVICE
CN111038048B (zh) * 2019-12-09 2022-03-25 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种pet/tpu复合材料及其制备方法
EP4076955A4 (en) * 2019-12-18 2024-01-10 Bay Mat Llc DOUBLE WRAPPED DENTAL APPLIANCE AND MATERIAL CONSTRUCTIONS
JP2023522001A (ja) * 2020-04-13 2023-05-26 イーストマン ケミカル カンパニー 多層の熱成形可能なフィルム及びシートから作られた熱充填可能な物品
CN114559720A (zh) * 2022-04-01 2022-05-31 舒美齐科技(南京)有限公司 一种多层复合透明牙套材料及其制备方法
KR102616960B1 (ko) * 2023-05-18 2023-12-27 주식회사 광명데이콤 치아 보조물 성형용 다층시트의 제조방법 및 이로부터 제조된 치아 보조물 성형용 다층시트
KR102616964B1 (ko) * 2023-05-22 2023-12-27 주식회사 광명데이콤 치과 스플린트용 열가소성 다층필름

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE673744A (es) 1964-12-14
DE1964834A1 (de) 1969-12-24 1971-07-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren
BE794938A (fr) 1972-02-02 1973-08-02 Eastman Kodak Co Nouveau procede de preparation de copolyesters et applications
JPS5039599B2 (es) 1973-03-30 1975-12-18
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2901774A1 (de) 1979-01-18 1980-07-24 Elastogran Gmbh Rieselfaehiges, mikrobenbestaendiges farbstoff- und/oder hilfsmittelkonzentrat auf basis eines polyurethan-elastomeren und verfahren zu seiner herstellung
US4368240A (en) 1981-07-27 1983-01-11 Nauta Roll Corporation High gloss rubber roll
JPH0696486B2 (ja) * 1984-12-17 1994-11-30 和田精密歯研株式会社 ポリウレタンエラストマーを用いた歯科用機能性複合構造の形成方法
US4847129A (en) * 1988-09-16 1989-07-11 Continental Pet Technologies, Inc. Multilayer preform for hot fill containers
IL110514A0 (en) 1993-10-04 1994-10-21 Eastman Chem Co Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions
JPH07156349A (ja) * 1993-12-10 1995-06-20 Kureha Chem Ind Co Ltd 多層容器
JPH07205385A (ja) * 1994-01-12 1995-08-08 Teijin Chem Ltd ポリカーボネート樹脂積層板
US5633340A (en) * 1995-09-21 1997-05-27 Eastman Chemical Company Polyester molding compositions
US5696176A (en) 1995-09-22 1997-12-09 Eastman Chemical Company Foamable polyester compositions having a low level of unreacted branching agent
EP0933395B1 (en) * 1998-01-28 2004-12-22 General Electric Company Polyester molding composition
NL1013028C2 (nl) 1999-09-10 2001-03-13 Dsm Nv Informatiedragend vormdeel.
FR2804064B1 (fr) * 2000-01-26 2002-03-29 Atofina Film multicouche thermoformable pour la protection de substrats et objets obtenus
JP4429473B2 (ja) * 2000-05-08 2010-03-10 住友ゴム工業株式会社 防水床
EP1579979B1 (en) 2002-10-30 2009-04-01 Toyo Seikan Kaisya, Ltd. Preform and biaxially stretched container obtained from the preform
US20040087739A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-06 Kemal Onder Monolithic thermoplastic ether polyurethane having high water vapor transmission
US6951675B2 (en) * 2003-01-27 2005-10-04 Scimed Life Systems, Inc. Multilayer balloon catheter
US7166099B2 (en) * 2003-08-21 2007-01-23 Boston Scientific Scimed, Inc. Multilayer medical devices
WO2005035194A2 (en) 2003-10-09 2005-04-21 Thomas West, Inc. Stacked pad and method of use
US7210926B2 (en) * 2003-11-10 2007-05-01 General Electric Company Formable sheets for medical applications and methods of manufacture thereof
WO2005072955A1 (de) * 2004-01-29 2005-08-11 Basf Aktiengesellschaft Formteil umfassend eine verbundschichtplatte oder -folie und eine trägerschicht mit verbessertem glanzverhalten
DE102004014023A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-20 Krd Coatings Gmbh Kunststoff-Verbundscheibe für die Fahrzeugverscheibung
DE102004014203B4 (de) * 2004-03-23 2006-02-02 Infineon Technologies Ag Kontaktloser Datenträger mit Stromdemodulation
US20060078841A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Desimone Joseph M Orthodontic appliances and materials for making same
EP1820642A1 (en) * 2006-02-20 2007-08-22 Syrom 90 S.P.A. Multilayer plastic film
US20080044786A1 (en) * 2006-08-21 2008-02-21 Tom Kalili Orthodontic repositioning appliance
WO2010074789A1 (en) * 2008-12-16 2010-07-01 Dow Global Technologies Inc. Cyclic block compolymer compositions and articles of manufacture fabricated therefrom
JP2011079284A (ja) * 2009-10-09 2011-04-21 Nippon Kararingu Kk 積層ヒンジシート及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体及び電子パスポート
DE102010009230A1 (de) * 2010-02-25 2011-08-25 Giesecke & Devrient GmbH, 81677 Hochflexibles Folienverbundmaterial und seine Verwendung in Kartenkörpern
DE102010036107A1 (de) * 2010-09-01 2012-03-01 Scheu-Dental Gmbh Dentales Tiefziehmaterial
US10286635B2 (en) * 2012-05-14 2019-05-14 Covestro Deutschland Aktiengesellschaft Multi-layer film with improved modulus properties
WO2013172812A1 (en) * 2012-05-14 2013-11-21 Bayer Materialscience Ag Multi-layer film with improved modulus properties
DE202013001392U1 (de) * 2013-02-14 2013-04-09 Scheu-Dental Gmbh Dentalschiene mit äußerer TPU-Schicht
CN108394152A (zh) * 2017-02-07 2018-08-14 苏州博理新材料科技有限公司 一种隐形矫治专用三层共挤复合膜片及其制备方法
PL3629995T3 (pl) * 2017-05-31 2023-06-12 Bay Materials Llc Aparat dentystyczny z podwójną osłoną i konstrukcje materiałowe

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