ES2836074T3

ES2836074T3 - Composiciones de aminimida

Info

Publication number: ES2836074T3
Application number: ES19159290T
Authority: ES
Inventors: Tien-Chieh Chao; Masayuki Nakajima; Hongying Zhou; Shanti Swarup; Umesh Desai
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 2015-12-10
Filing date: 2016-12-09
Publication date: 2021-06-23
Anticipated expiration: 2036-12-09
Also published as: CN114058304A; MX2018006946A; RU2018125032A3; RU2018125032A; EP3387079A1; KR20180090863A; RU2724052C2; WO2017100602A1; EP3514209A1; CA3007951A1; ES2886355T3; EP3514209B1; CN108368378B; CN114058304B; EP3387079B1; KR20200129188A; CN108368378A; CA3007951C; KR102400393B1; KR102179145B1

Abstract

Una composicion adhesiva que comprende: un compuesto epoxi; y un compuesto monomerico que comprende al menos un grupo funcional aminimida, en el que el compuesto monomerico reacciona con el compuesto epoxi tras la activacion por una fuente de energia externa; en el que el compuesto monomerico esta presente en una cantidad de 2-8 % en peso en base al peso total de la composicion adhesiva, en la que la composicion adhesiva comprende ademas un producto de reaccion de reactivos que comprenden una amidina y un segundo componente.

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones de aminimida

Campo

La presente invención se refiere a composiciones adhesivas estructurales, y más particularmente a composiciones un componente.

Antecedentes

Los adhesivos estructurales se utilizan en una amplia variedad de aplicaciones para unir dos o más materiales de sustrato. Por ejemplo, pueden usarse adhesivos estructurales para unir componentes automotrices o industriales.

El documento US 3,628,992 se refiere al tratamiento de un sustrato filamentoso para mejorar las propiedades de unión del mismo cuando se utiliza como elemento de refuerzo en la fabricación de estructuras de caucho vulcanizado.

El documento GB 1 373 144 A se refiere a composiciones de resina epoxi de propiedades de endurecimiento y estabilidad de almacenamiento convenientes.

La presente invención se dirige a composiciones adhesivas que proporcionan una resistencia de unión suficiente y son fáciles de aplicar para su uso en la unión de materiales de sustrato.

Resumen

El alcance de la protección se define en las reivindicaciones. La presente invención es una composición adhesiva que comprende un compuesto epoxi y un compuesto monomérico que comprende al menos un grupo funcional aminimida, en donde el compuesto monomérico reacciona con el compuesto epoxi tras la activación por una fuente de energía externa; en donde el compuesto monomérico está presente en una cantidad de 2-8 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, donde la composición adhesiva comprende además un producto de reacción de reactivos que comprende una amidina y un segundo componente.

La presente invención también es una composición adhesiva que comprende un compuesto epoxi; un compuesto que contiene aminimida presente en una cantidad del 2 % al 8 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva; y un producto de reacción de reactivos que comprende una amidina y un segundo componente, en donde el epoxi, el compuesto que contiene aminimida, y el producto de reacción reaccionan tras la activación por una fuente de energía externa.

También se describen adhesivos formados a partir de composiciones adhesivas y métodos para formar un sustrato unido mediante el uso de las composiciones adhesivas descritas en la presente descripción.

Descripción detallada

Para los propósitos de la siguiente descripción detallada, debe entenderse que la invención puede asumir diversas variaciones alternativas y secuencias de etapas, excepto donde se especifique expresamente lo contrario. Además, aparte de en cualquiera de los ejemplos operativos, o donde se indique de cualquier otra manera, todos los números que expresan, por ejemplo, cantidades de ingredientes usados en la descripción y las reivindicaciones, deben entenderse como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". En consecuencia, a menos que se indique lo contrario, los parámetros numéricos expuestos en la siguiente descripción y las reivindicaciones adjuntas son aproximaciones que pueden variar en dependencia de las propiedades que se desea obtener mediante la presente invención. Por lo menos, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de los equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe al menos interpretarse a la luz del número de dígitos significativos informados y mediante la aplicación de técnicas de redondeo habituales. Cuando se describe en la presente descripción un intervalo numérico cerrado o abierto, todos los números, valores, cantidades, porcentajes, subintervalos y fracciones dentro o incluidos en el intervalo numérico deben considerarse específicamente incluidos y pertenecientes a la descripción original de esta solicitud como si estos números, valores, cantidades, porcentajes, subintervalos y fracciones se escribieran explícitamente en su totalidad.

A pesar de que los intervalos y parámetros numéricos que exponen el alcance amplio de la invención son aproximaciones, los valores numéricos que se exponen en los ejemplos específicos se informan tan precisos como es posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene ciertos errores inherentes que resultan necesariamente de la desviación estándar encontrada en sus mediciones de prueba respectivas.

También se entiende que, como se usa en la presente, un término en plural puede abarcar su contraparte singular y viceversa. Por ejemplo, aunque en la presente descripción se hace referencia a "un" nitrógeno trivalente, "un" material con función anhídrido y "un" éster cíclico, en la presente invención puede usarse una combinación (una pluralidad) de estos componentes.

En adición, en esta aplicación, el uso de "o" significa "y/o" a menos que se indique específicamente de cualquier otra manera, aunque "y/o" puede usarse explícitamente en ciertos casos.

Como se usa en la presente, "que incluye", "que contiene" y términos similares en el contexto de esta solicitud se entienden como sinónimos de "que comprende" y por lo tanto son abiertos y no excluyen la presencia adicional de elementos, materiales, ingredientes o etapas del método no descritos o no enumerados. Como se usa en la presente, "que consiste en" en el contexto de esta solicitud se entiende que excluye la presencia de cualquier elemento, ingrediente o etapa del método no especificado. Como se usa en la presente, "que consiste esencialmente en" en el contexto de esta solicitud se entiende que incluye los elementos, materiales, ingredientes o etapas del método especificados "y aquellos que no afectan materialmente las características básicas y novedosas" de lo que se describe.

Como se usa en la presente, a menos que se indique de cualquier otra manera, el término "sustancialmente libre", cuando se usa con respecto a la síntesis de una aminimida por cualquiera de las reacciones I-VII de la presente invención o la producción de una de las aminimidas representadas por las fórmulas V-XI de la presente invención, significa que un material particular no se agrega intencionalmente y está presente en una cantidad traza del 5 % o menos en base al peso total de la composición.

Como se usa en la presente, a menos que se indique de cualquier otra manera, el término "sustancialmente libre", cuando se usa con respecto a la composición adhesiva de la presente invención, significa que un material particular no se agrega intencionalmente a una composición, y solo está presente como una impureza en una trazas de menos del 1 % en peso en base al peso total de la composición.

Como se usa en la presente, a menos que se indique de cualquier otra manera, el término "completamente libre" significa que una composición no comprende un material particular, es decir, la composición comprende 0 % de dicho material en base al peso total de la composición.

Como se usa en la presente, los términos "en", "sobre", "aplicado en", "aplicado sobre", "formado en", "depositado en", "depositado sobre", significan formado, superpuesto, depositado, o proporcionado pero no necesariamente en contacto con la superficie. Por ejemplo, una composición adhesiva "aplicada sobre" un sustrato no impide la presencia de una o más capas de recubrimiento intermedias de la misma o diferente composición situadas entre la composición adhesiva y el sustrato.

Como se usa en la presente, el término "adhesivo estructural" significa un adhesivo que produce una junta de soporte de carga que tiene una resistencia al cizallamiento del solapado superior a 5 MPa, como se determina mediante el uso de una máquina Instron 5567 en modo de tracción con una velocidad de tracción de 10 mm por minuto.

Como se usa en la presente, "alquilo" se refiere a una cadena de hidrocarburo opcionalmente sustituida que puede ser lineal o ramificada.

Como se usa en la presente, "aromático" se refiere a un hidrocarburo que tiene un sistema n conjugado deslocalizado con enlaces dobles y sencillos alternos entre átomos de carbono que forman uno o más anillos hidrocarbonados coplanares.

Como se usa en la presente, "cicloalifático" se refiere a un hidrocarburo que comprende uno o más anillos de hidrocarburos que no son aromáticos.

Como se define en la presente descripción, una composición adhesiva "1K" o "un componente" es una composición en la que todos los ingredientes pueden mezclarse previamente y almacenarse y en donde los componentes reactivos no reaccionan fácilmente en condiciones ambientales o ligeramente térmicas, sino solo reaccionan tras la activación por una fuente de energía externa. En ausencia de activación de la fuente de energía externa, la composición permanecerá en gran parte sin reaccionar (con un aumento de viscosidad inferior al 100 % cuando se almacena a 25 °C durante 90 días, donde la viscosidad se mide con un reómetro Anton Paar Physica MCR 301 con Placa paralela de 25 mm y espacio de 1 mm en las siguientes condiciones de corte: Acondicionamiento: Rotación con velocidad de corte a 0,1 s-1 durante 60 segundos; Templado: sin cizallamiento durante 240 segundos; Prueba de amplitud: Oscilación con una deformación y de aumento logarítmico de 0,01 a 10 % en 90 segundos (datos medidos cada 3 ^{segundos); Fase de cizallamiento: Oscilación con 10 % de deformación}(y) ^{a 10 Hz durante 120 segundos (datos}medidos cada 10 segundos); Reacondicionamiento: Rotación con velocidad de corte a 0,1 s-1 durante 60 segundos; ^{Modo regenerado: Oscilación con un 0,05 % de deformación}(y) ^{durante 120 segundos (datos medidos cada 10}segundos)). Las fuentes de energía externas que pueden usarse para promover la reacción de curado incluyen, por ejemplo, radiación (es decir, radiación actínica tal como luz ultravioleta) y/o calor. Como se define además en la presente descripción, las condiciones ambientales generalmente se refieren a las condiciones de temperatura y humedad ambiente o las condiciones de temperatura y humedad que se encuentran típicamente en el área en la que se aplica el adhesivo a un sustrato, por ejemplo, de 20 °C a 40 °C y de 20 % a 80 % de humedad relativa, mientras que las condiciones ligeramente térmicas son temperaturas que están ligeramente por encima de la temperatura ambiente pero generalmente están por debajo de la temperatura de curado de la composición adhesiva (es decir, en otras palabras, a temperaturas y condiciones de humedad por debajo de las cuales los componentes reactivos reaccionarán fácilmente y curar, por ejemplo, > 40 °C y menos de 100 °C a una humedad relativa del 20 % al 80 %). Como se usa en la presente, "monómero" se refiere generalmente a un componente que se puede polimerizar con otro componente polimerizable tal como otro monómero o un polímero para formar un compuesto que comprende residuos de los componentes monoméricos o poliméricos, respectivamente.

Como se usa en la presente, "polímero" se refiere generalmente a prepolímeros, oligómeros, homopolímeros, copolímeros o sus combinaciones; el prefijo "poli" se refiere a dos o más unidades repetidas derivadas de uno o más monómeros en la molécula.

Como se usa en la presente, "(met)acrilato" incluye monómeros tanto de acrilato como de metacrilato.

Como se usa en la presente, el término "heteroátomo" se refiere a un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno o un átomo de azufre.

Como se usa en la presente, el término "diluyente" se refiere a un material que disuelve sustancialmente los reactivos y/o polímeros formados a partir del mismo pero que es inerte con los reactivos y/o polímeros formados a partir del mismo. El término "disuelve sustancialmente", cuando se usa con respecto al diluyente, significa que el material, es decir un reactivo o polímero particular, se incorpora al diluyente para formar una solución. Esto significa que, de acuerdo con la presente invención, al menos el 80 % del material se puede disolver en el diluyente, o en algunos casos, al menos el 90 % del material se puede disolver en el diluyente, o en algunos casos, al menos el 95 % del material se puede disolver en el diluyente en base al peso total del material en la mezcla.

Como se usa en la presente, el término "aminimida" se refiere a una molécula, es decir un monómero o un polímero, que comprende al menos un grupo funcional aminimida. Como se usa en la presente, un "grupo funcional aminimida" comprende un nitrógeno aniónico unido a un nitrógeno catiónico y un grupo carbonilo de acuerdo con la fórmula I:

R

1+ -

— N - N - C —

₁ I _. 1 _n

en donde R y R' pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un grupo alquilo o un grupo arilo. Para mayor claridad, una aminimida puede comprender grupos funcionales adicionales además del grupo o grupos funcionales aminimida. Como se usa en la presente, el término "grupo carbonilo" se refiere a un grupo funcional que comprende un átomo de carbono con doble enlace a un átomo de oxígeno, que es común a varias clases de compuestos que incluyen, pero no se limitan a aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anhídridos de ácido, ésteres, etc.

Como se usa en la presente, "monofuncional", cuando se usa con respecto al número de grupos funcionales aminimida que comprende un monómero o polímero particular, significa un monómero o polímero que comprende más de cero (0) grupos funcionales aminimida pero menos de dos (2) grupos funcionales aminimida, tales como, por ejemplo, un grupo funcional aminimida por molécula.

Como se usa en la presente, "bifuncional", cuando se usa con respecto al número de grupos funcionales aminimida que comprende un monómero o polímero particular, significa un monómero o polímero que comprende dos (2) grupos funcionales aminimida por molécula.

Como se usa en la presente, "polifuncional", cuando se usa con respecto al número de grupos funcionales aminimida que comprende un monómero o polímero particular, significa un monómero o polímero que comprende más de dos (2) grupos funcionales aminimida por molécula.

Como se usa en la presente, los compuestos que contienen aminimida se refieren a compuestos que actúan como catalizadores para resinas epoxi.

Como se usa en la presente, el término "catalizador" significa una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción química sin sufrir por sí misma ningún cambio químico permanente.

Como se usa en la presente, el término "nitrógeno trivalente" se refiere a un átomo de nitrógeno unido a un átomo de nitrógeno adicional y dos átomos de carbono.

Como se usa en la presente, el término "peso molecular" significa el peso molecular promedio en número teórico (Mn) según lo determinado por Cromatografía de Permeación en Gel mediante el uso del módulo de separación Waters 2695 con un refractómetro diferencial Waters 410 (detector RI), patrones de poliestireno que tiene pesos moleculares de aproximadamente 800 g/mol a 900000 g/mol, tetrahidrofurano (THF) como el eluyente a un régimen de flujo de 1 ml/min y dos columnas PG Gel Mixed C para la separación.

Como se usa en la presente, el término "volátil" se refiere a una sustancia orgánica que tiene un punto de ebullición inicial menor o igual a 250 °C a una presión atmosférica estándar de 101,3 kPa, mientras que el término "no volátil" se refiere a cualquier sustancia orgánica que tiene un punto de ebullición inicial superior a 250 °C a una presión atmosférica estándar de 101,3 kPa.

Como se indicó anteriormente, en la presente descripción se describe una composición adhesiva. La composición adhesiva de la presente invención comprende un compuesto epoxi y un compuesto monomérico que comprende al menos un grupo funcional aminimida, en donde el compuesto monomérico que comprende al menos un grupo funcional aminimida reacciona con el compuesto epoxi tras la activación por una fuente de energía externa, y en donde el compuesto está presente en una cantidad de 2-8 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, y en donde la composición adhesiva comprende además un producto de reacción de reactivos que comprende una amidina y un segundo componente.

La composición adhesiva comprende un compuesto epoxi. Los compuestos epoxi adecuados que pueden usarse incluyen monoepóxidos, poliepóxidos, o sus combinaciones.

Los monoepóxidos adecuados que pueden usarse para formar la composición adhesiva de la presente invención incluyen éteres monoglicidílicos de alcoholes y fenoles, tales como éter fenilglicidílico, éter n-butilglicidílico, éter cresilglicidílico, éter isopropilglicidílico, versatato de glicidilo, por ejemplo, CARDURA E disponible de Shell Chemical Co., y ésteres glicidílicos de ácidos monocarboxílicos tales como glicidil neodecanoato, y mezclas de cualquiera de los anteriores.

Los poliepóxidos adecuados que pueden usarse para formar la composición adhesiva de la presente invención incluyen éteres poliglicidílicos de bisfenol A, tales como resinas epoxi EPON® 828 y 1001, y diepóxidos de bisfenol F, tales como EPON® 862, que están disponibles comercialmente de Hexion Specialty Chemicals, Inc. Otros poliepóxidos útiles incluyen éteres poliglicidílicos de alcoholes polihídricos, ésteres poliglicidílicos de ácidos policarboxílicos, poliepóxidos que se derivan de la epoxidación de un compuesto alicíclico insaturado olefínicamente, poliepóxidos que contienen grupos oxialquileno en la molécula de epoxi, y sus combinaciones.

Además de los poliepóxidos descritos anteriormente, también pueden usarse polímeros adicionales que contienen grupos epoxi colgantes para formar la composición adhesiva de la presente invención. Estos polímeros pueden prepararse al copolimerizar una variedad de monómeros polimerizables etilénicamente insaturados, al menos uno de los cuales es un monómero que contiene epoxi, por ejemplo, glicidil (met)acrilato o alil glicidil éter. Un ejemplo de dicho polímero adicional incluye pero no se limita a Epon® 1007.

Otros epóxidos útiles que pueden usarse para formar la composición adhesiva de la presente invención incluyen poliepóxidos y se describen, por ejemplo, en la publicación de los Estados Unidos No.US/2014/0150970 en los párrafos [0023] a [0027].

Los polioles útiles que pueden usarse para formar una resina con función epoxi para usar en la composición adhesiva incluyen dioles, tetraoles y polioles con funciones altas. Los polioles pueden basarse en una cadena de poliéter derivada de etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol y similares y mezclas de estos. El poliol también puede basarse en una cadena de poliéster derivada de la polimerización por apertura de anillo de caprolactona. Los polioles adecuados pueden incluir, además, poliéter poliol, poliuretano poliol, poliurea poliol, poliol acrílico, poliéster poliol, polibutadieno poliol, polibutadieno poliol hidrogenado, policarbonato polioles, polisiloxano poliol y sus combinaciones. Además, pueden usarse poliaminas correspondientes a polioles, y en este caso, se formarán amidas en lugar de ésteres carboxílicos con ácidos y anhídridos.

Los dioles adecuados que pueden utilizarse para formar la resia con función epoxi para usar en la composición adhesiva son dioles que tienen un peso equivalente de hidroxilo de entre 30 y 1000. Los dioles ilustrativos que tienen un peso equivalente de hidroxilo de 30 a 1000 incluyen dioles vendidos bajo el nombre comercial Terathane®, incluyendo el Terathane® 250, disponible de Invista. Otros dioles ilustrativos que tienen un peso de equivalente de hidroxilo de 30 a 1000 incluyen etilenglicol y sus poliéter dioles, propilenglicol y sus poliéter dioles, butilenglicol y sus poliéter dioles, hexilenglicoles y sus poliéter dioles, poliéster dioles sintetizados por la polimerización por apertura de anillo de caprolactona y uretano dioles sintetizados por reacción de carbonatos cíclicos con diaminas. Además, podría usarse la combinación de estos dioles y poliéter dioles derivados de la combinación de diversos dioles descritos anteriormente. También pueden usarse dímeros-dioles, lo que incluye los vendidos bajo los nombres comerciales Pripol® y Solvermol™ disponibles de Cognis Corporation.

Los polioles basados en politetrahidrofurano vendidos bajo el nombre comercial Terathane®, que incluye Terathane® 650, disponible de Invista, pueden usarse para formar la composicón adhesiva de la presente invención. Además, también pueden usarse polioles basados en dímeros-dioles vendidos con los nombres comerciales Pripol® y Empol®, disponibles de Cognis Corporation, o polioles de base biológica, tales como el poliol tetrafuncional Agrol 4.0, disponible de BioBased Technologies.

Los compuestos anhídridos útiles para funcionalizar el poliol con grupos ácidos incluyen anhídrido hexahidroftálico y sus derivados (por ejemplo, anhídrido metilhexahidroftálico); anhídrido ftálico y sus derivados (por ejemplo, anhídrido metilftálico); anhídrido maleico; anhídrido succínico; anhídrido trimelítico; dianhídrido piromelítico (PMDA); dianhídrido 3,3',4,4'-oxidiftálico (ODPA); dianhídrido 3,3',4,4'-benzoferona tetracarboxílico (BTDA); y anhídrido 4,4'-diftálico(hexafluoroisopropilideno) (6FDA). Los compuestos diácidos útiles para funcionalizar el poliol con grupos ácidos incluyen ácido ftálico y sus derivados (por ejemplo, ácido metilftálico), ácido hexahidroftálico y sus derivados (por ejemplo, ácido metilhexahidroftálico), ácido maleico, ácido succínico, ácido adípico, etc. Puede usarse cualquier diácido y anhídrido.

De acuerdo con la presente invención, el compuesto epoxi puede estar presente en la composición adhesiva en una cantidad de al menos 50 % en peso en base al peso total de la composición, tal como al menos 60 % en peso, tal como al menos 70 % en peso, y en algunos casos puede ser no más del 95 % en peso en base al peso total de la composición, tal como no más del 90 % en peso, tal como no más del 85 % en peso. De acuerdo con la presente invención, el compuesto epoxi puede estar presente en la composición adhesiva en una cantidad del 50 % al 95 % en peso en base al peso total de la composición, tal como del 60 % al 90 %, tal como del 70 % al 87 %.

El peso molecular del compuesto epoxi usado para formar la composición adhesiva de la presente invención puede ser de al menos 44, tal como al menos 58, y en algunos casos puede ser no más de 5000, tal como no más de 3000, tal como no más de 1000. De acuerdo con la presente invención, el peso molecular del compuesto epoxi puede ser de 44 a 5000, tal como de 58 a 3000, tal como de 58 a 1000.

El compuesto epoxi usado para formar la composición adhesiva de la presente invención puede tener un peso equivalente de epoxi (EEW) de al menos 44, tal como al menos 58, y en algunos casos no puede ser más de 2500, tal como no más de 1500, tal como no más de 500. De acuerdo con la presente invención, el compuesto epoxi puede tener un EEW de 44 a 2500, tal como de 58 a 1500, tal como de 58 a 500. Como se usa en la presente, EEW se refiere al peso molecular del compuesto epóxido dividido por el número de grupos epoxi por molécula.

La composición adhesiva comprende además un compuesto que contiene al menos un grupo funcional aminimida, es decir, el compuesto puede ser una aminimida monofuncional, una aminimida difuncional, o una aminimida polifuncional. Los compuestos adecuados que contienen al menos un grupo funcional aminimida incluyen compuestos monoméricos. Los compuestos que contienen aminimida monoméricos útiles pueden comprender un producto de reacción de reactivos que comprende un epoxi e hidrazina monofuncionales con funcionalidad éster. Opcionalmente, el compuesto que contiene aminimida de la presente invención puede comprender al menos un grupo funcional además del grupo funcional aminimida, tal como un grupo funcional ácido, un grupo funcional hidroxilo, un grupo funcional amina, un grupo mercaptofuncional, o sus combinaciones.

De acuerdo con la presente invención, el compuesto que contiene aminimida está presente en la composición adhesiva en una cantidad de al menos 2 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, tal como al menos 2,5 % en peso, tal como al menos 3 % en peso, y está presente en una cantidad no superior al 8 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, tal como no más del 7,5 %, tal como no más del 7 % en peso. De acuerdo con la presente invención, el compuesto que contiene aminimida está presente en la composición adhesiva en una cantidad del 2 % al 8 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, tal como del 2,5 % al 7,5 %, tal como del 3 % al 7 %.

De acuerdo con la presente invención, el compuesto que contiene aminimida puede reaccionar químicamente con el compuesto epoxi tras la activación por una fuente de energía externa, como por ejemplo, radiación y/o calor. Opcionalmente, por ejemplo, el compuesto que contiene aminimida puede reaccionar químicamente con el compuesto epoxi tras la exposición a una temperatura de al menos 100 °C, tal como al menos 110 °C, tal como al menos 120 °C, tal como al menos 130 °C, y en algunos casos puede estar expuesto a una temperatura de no más de 200 °C, como no más de 190 °C, como no más de 180 °C, como no más de 170 °C. De acuerdo con la presente invención, el compuesto que contiene aminimida puede reaccionar químicamente con el compuesto epoxi tras la exposición a una temperatura de 100 °C a 200 °C, tal como de 110 °C a 190 °C, tal como de 120 °C a 180 °C, tal como de 130 °C a 170 °C.

En la presente invención, la composición adhesiva comprende además un producto de reacción de reactivos que comprende una amidina y un segundo componente. Las amidinas útiles incluyen, pero no se limitan a, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno; 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno; 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno; o sus combinaciones. Los segundos componentes útiles incluyen, pero no se limitan a, un compuesto que contiene fenol tal como, por ejemplo, una resina de fenol formaldehído tal como resinas Novolac, ácido carbónico, una sal de ácido carbónico, carbonato, o sus combinaciones. Opcionalmente, en la presente invención, la amidina y el segundo componente forman una sal de amidina. De acuerdo con la presente invención, el compuesto que contiene amidina puede estar presente en la composición adhesiva en una cantidad de al menos 1 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, tal como al menos 1,25 % en peso, tal como al menos 1,5 % en peso, y en algunos casos puede estar presente en una cantidad no superior al 4 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, tal como no más del 3,75 %, tal como no más del 3,5 % en peso. De acuerdo con la presente invención, el compuesto que contiene amidina puede estar presente en la composición adhesiva en una cantidad de 1 % a 4 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, tal como de 1,25 % a 3,75 %, tal como de 1,5 % a 3,5 %.

Opcionalmente, la composición adhesiva también puede comprender partículas de caucho que tienen una estructura de núcleo-coraza. Las partículas de caucho de núcleo-coraza adecuadas pueden estar compuestas de caucho de butadieno u otros cauchos sintéticos, tales como estireno-butadieno y acrilonitrilo-butadieno y similares. El tipo de caucho sintético y la concentración de caucho no están limitados siempre que el tamaño de partícula se encuentre dentro del intervalo especificado como se ilustra más abajo.

De acuerdo con la presente invención, el tamaño de partícula promedio de las partículas de caucho puede ser de 0,02 a 500 micras (20 nm a 500 000 nm), por ejemplo, el tamaño de partícula reportado para partículas de caucho proporcionado por Kanekea Texas Corporation, medidas por técnicas estándar conocidos en la industria, tal como, por ejemplo, de acuerdo con ISO 13320 e ISO 22412.

De acuerdo con la presente invención, las partículas de caucho de núcleo-coraza se pueden incluir opcionalmente en una resina portadora epoxi para su introducción en la composición adhesiva. Las partículas de caucho de núcleocoraza finamente dispersas adecuadas en un tamaño de partícula promedio que varía de 50 nm a 250 nm se pueden mezclar en una resina epoxi tal como epóxidos aromáticos, resina epoxi de novolaca fenólica, diepóxido de bisfenol A y/o bisfenol F, y/o epóxidos alifáticos, que incluyen epóxidos cicloalifáticos, en concentraciones que varían de 5 % a 40 % de partículas de caucho en peso en base al peso total de la dispersión de caucho, tales como de 20 % a 35 %. Las resinas epoxi adecuadas también pueden incluir una mezcla de resinas epoxi. Cuando se utiliza, la resina portadora epoxi puede ser un componente que contiene epoxi de la presente invención de manera que el peso del componente que contiene epoxi presente en la composición adhesiva estructural incluye el peso de la resina portadora epoxi.

Los productos comerciales de partículas de caucho de núcleo-coraza ilustrativos no limitantes que usan partículas de caucho de poli(butadieno) que se pueden utilizar en la composición adhesiva incluyen una dispersión de caucho de poli(butadieno) núcleo-coraza (caucho al 25 % en peso) en bisfenol F (disponible comercialmente como Kane Ace MX 136), una dispersión de caucho de poli(butadieno) núcleo-coraza (33 % de caucho en peso) en Epon® 828 (disponible comercialmente como Kane Ace MX 153), una dispersión de caucho de poli(butadieno) núcleo-coraza (37 % de caucho por peso) en bisfenol A (disponible comercialmente como Kane Ace MX 257), y una dispersión de caucho de poli(butadieno) núcleo-coraza (37 % de caucho por peso) en bisfenol F (disponible comercialmente como Kane Ace MX 267), cada uno disponible de Kaneka Texas Corporation.

Los productos comerciales de partículas de caucho de núcleo-coraza ilustrativos no limitantes que usan partículas de caucho de estireno-butadieno que pueden utilizarse en la composición adhesiva incluyen una dispersión de caucho de estireno-butadieno núcleo-coraza (33 % de caucho en peso) en bisfenol A de baja viscosidad (disponible comercialmente como Kane Ace MX 113), una dispersión de caucho de estireno-butadieno de núcleo-coraza (25 % de caucho por peso) en bisfenol A (disponible comercialmente como Kane Ace MX 125), una dispersión de caucho de estireno-butadieno de núcleo-coraza (25 % de caucho por peso) en epoxi novolaca fenólica D.E.N.™-438 (disponible comercialmente como Kane Ace MX 215), una dispersión de caucho de estireno-butadieno de núcleo-coraza (25 % de caucho por peso) en epoxi multifuncional Araldite® MY-721 (disponible comercialmente como Kane Ace MX 416), una dispersión de caucho de estireno-butadieno núcleo-coraza (25 % de caucho por peso) en epoxi multifuncional MY-0510 (disponible comercialmente como Kane Ace MX 451), una dispersión de caucho de estireno-butadieno núcleo-coraza (25 % de caucho en peso) en Syna Epoxy 21 Epoxi ciclo-alifático de Synasia (disponible comercialmente como Kane Ace MX 551), y una dispersión de caucho de estireno-butadieno de núcleo-coraza (25 % de caucho en peso) en polipropilenglicol (Mw 400) (disponible comercialmente como Kane Ace MX 715), cada uno disponible en Kaneka Texas Corporation.

De acuerdo con la presente invención, si se incluyen partículas de caucho que tienen una estructura de núcleo-coraza en la composición adhesiva, las partículas de caucho pueden estar presentes en la composición adhesiva en una cantidad de al menos 10 % en peso en base al peso total de la composición, tal como al menos 20 % en peso, tal como al menos 25 % en peso, y en algunos casos puede estar presente en la composición adhesiva en una cantidad de no más del 45 % en peso en base al peso total de la composición, tal como no más de 40 % en peso, tal como no más del 35 % en peso. De acuerdo con la presente invención, las partículas de caucho que tienen una estructura de núcleo-coraza pueden estar presentes en la composición adhesiva, en todo caso, en una cantidad del 10 % al 45 % en peso en base al peso total de la composición, tal como del 20 % al 40 % en peso, tal como del 25 % al 35 % en peso.

Opcionalmente, la formulación adhesiva también puede incluir compuestos epoxi o resinas que no se incorporan o reaccionan como parte de ninguno de los componentes descritos anteriormente, incluidos los polímeros epoxi funcionales que pueden ser saturados o insaturados, cíclicos o acíclicos, alifáticos, alicíclicos, aromático o heterocíclico. Los polímeros epoxi funcionales pueden tener grupos hidroxilo colgantes o terminales, si se desea. Pueden contener sustituyentes tales como halógeno, hidroxilo, y grupos éter. Una clase útil de estos materiales incluye poliepóxidos que comprenden poliéteres epoxi obtenidos por reacción de una epihalohidrina (tal como epiclorhidrina o epibromhidrina) con un alcohol di o polihídrico en presencia de un álcali. Los alcoholes polihídricos adecuados incluyen polifenoles tales como resorcinol; catecol; hidroquinona; bis(4-hidroxifenil)-2,2-propano, es decir, bisfenol A; bis(4-hidroxifenil)-1,1-isobutano; 4,4-dihidroxibenzofenona; bis(4-hidroxifenol)-1,1-etano; bis(2-hidroxifenil)-metano y 1,5-hidroxinaftaleno.

Los poliepóxidos usados frecuentemente incluyen éteres poliglicidílicos de bisfenol A, tales como resina epoxi Epon® 828 que está disponible comercialmente en Hexion Specialty Chemicals, Inc. y que tiene un peso molecular promedio en número de aproximadamente 400 y un peso equivalente de epoxi de aproximadamente 185-192. Otros poliepóxidos útiles incluyen éteres poliglicidílicos de otros alcoholes polihídricos, ásteres poliglicidílicos de ácidos policarboxílicos, poliepóxidos que se derivan de la epoxidación de un compuesto alicíclico olefínicamente insaturado, poliepóxidos que contienen grupos oxialquileno en la molécula epoxi, resinas epoxi novolaca parcialmente desfuncionadas y poliepóxidos que están parcialmente desfuncionados. por ácidos carboxílicos, alcohol, agua, fenoles, mercaptanos u otros compuestos que contienen hidrógeno activo para dar polímeros que contienen hidroxilo.

De acuerdo con la presente invención, pueden añadirse rellenos de refuerzo a la composición adhesiva. Los rellenos de refuerzo útiles que pueden introducirse en la composición adhesiva para proporcionar propiedades mecánicas mejoradas incluyen materiales fibrosos tales como fibra de vidrio, dióxido de titanio fibroso, carbonato de calcio de tipo whisker (aragonita) y fibra de carbono (que incluye grafito y nanotubos de carbono). Además, la fibra de vidrio triturada hasta 5 micras o más ancha y hasta 50 micras o más larga también puede proporcionar resistencia a la tracción adicional. Tales rellenos de refuerzo, si se utilizan, pueden estar presentes en la composición adhesiva en una cantidad de al menos 0,1 % en peso en base al peso total de la composición, tal como al menos 0,5 % en peso, tal como al menos 1 % en peso y, en algunos casos, puede estar presente en una cantidad no superior al 5 % en peso en base al peso total de la composición, tal como no más del 4,5 % en peso, tal como no más del 4 % en peso. De acuerdo con la presente invención, los rellenos de refuerzo pueden estar presentes en la composición adhesiva en una cantidad de 0,1 % en peso a 5 % en peso en base al peso total de la composición, tal como de 0,5 % en peso a 4,5 % en peso, tal como del 1 % en peso al 4 % en peso.

Opcionalmente, de acuerdo con la presente invención, también pueden añadirse a la composición adhesiva rellenos adicionales, tixotropos, colorantes, tintes y/u otros materiales.

Los tixotropos útiles que pueden usarse incluyen sílice ahumada no tratada y sílice ahumada tratada, cera de ricino, arcilla y arcilla orgánica. Además, pueden usarse también fibras tales como fibras sintéticas como fibras aromáticas de poliamida (tales como las disponibles comercialmente como fibra Aramid® y fibra Kevlar®), fibras acrílicas y fibra de celulosa modificada.

Los colorantes o tintes útiles pueden incluir pigmento de rojo hierro, dióxido de titanio, carbonato de calcio, verde de ftalocianina y azul de ftalocianina.

Los rellenos útiles que pueden usarse junto con los tixotropos pueden incluir rellenos inorgánicos tales como arcilla inorgánica o sílice.

Otros materiales ilustrativos que pueden utilizarse incluyen, por ejemplo, óxido de calcio y hollín.

La composición adhesiva de la presente invención puede comprender, o en algunos casos puede consistir esencialmente en, o en algunos casos puede consistir en, una composición adhesiva que comprende un compuesto epoxi, un compuesto monomérico que contiene aminimida presente en una cantidad de 2 % a 8 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva, y un producto de reacción de reactivos que comprenden una amidina y un segundo componente, en donde el epoxi, el compuesto monomérico que contiene aminimida y el producto de reacción reaccionan tras la activación por una fuente de energía externa.

La presente invención también puede ser un método para preparar una composición adhesiva que comprende, o en algunos casos que consiste en, o en algunos casos consiste esencialmente en mezclar un epoxi y un compuesto que comprende al menos un grupo funcional aminimida. De acuerdo con la presente invención, el compuesto epoxi puede ser cualquiera de los monoepóxidos o poliepóxidos descritos anteriormente. De acuerdo con la presente invención, el compuesto que comprende al menos un grupo funcional aminimida es monomérico, como se describió anteriormente, y tiene al menos un grupo funcional aminimida, como se describió anteriormente.

Como se indicó anteriormente, la presente descripción está dirigida a composiciones adhesivas estructurales de un componente que se usan para unir dos materiales de sustrato para una amplia variedad de aplicaciones potenciales en las que la unión entre los materiales del sustrato proporciona propiedades mecánicas particulares relacionadas con el alargamiento, la resistencia a la tracción, resistencia al cizallamiento del solapado, resistencia al desprendimiento en T, módulo, o resistencia al desprendimiento por impacto. El adhesivo estructural puede aplicarse a uno o ambos de los materiales de sustrato que se unen tal como, por medio de un ejemplo no limitativo, componentes de un bastidor de automóvil. Las piezas se alinean y pueden añadirse presión y espaciadores para controlar el grosor de la unión. El adhesivo puede curarse mediante el uso de una fuente externa tal como un horno (u otros medios térmicos) o mediante el uso de radiación actínica (luz ultravioleta, etc.). Los materiales de sustrato adecuados que pueden unirse mediante las composiciones adhesivas estructurales de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, materiales tales como metales o aleaciones metálicas, materiales naturales tales como madera, materiales poliméricos tales como plásticos duros, o materiales compuestos en donde cada uno, el primer y el segundo material de sustrato, puede ser seleccionado independientemente de estos materiales. Los adhesivos estructurales de la presente invención son particularmente adecuados para usar en diversas aplicaciones automotrices o industriales.

La presente invención también puede ser un método para formar un sustrato adherido que comprende, o en algunos casos consiste en, o en algunos casos consiste esencialmente en, aplicar la composición adhesiva descrita anteriormente a un primer sustrato; poner en contacto un segundo sustrato con la composición adhesiva de manera que la composición adhesiva se sitúe entre el primer sustrato y el segundo sustrato; y curar la composición adhesiva.

La composición adhesiva descrita anteriormente se puede aplicar sola o como parte de un sistema adhesivo que se puede depositar de varias formas diferentes sobre varios sustratos diferentes. El sistema adhesivo puede comprender varias capas adhesivas iguales o diferentes. Una capa adhesiva se forma típicamente cuando una composición adhesiva que se deposita sobre el sustrato se cura al menos parcialmente mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica (por ejemplo, mediante exposición a calentamiento térmico).

La composición adhesiva se puede aplicar a la superficie de un sustrato de varias formas diferentes, ejemplos no limitantes de las cuales incluyen cepillos, rodillos, películas, gránulos, pistolas de pulverización y pistolas aplicadoras.

Después de la aplicación al sustrato, la composición adhesiva se puede curar al menos parcialmente, tal como hornear y/o curar a temperatura elevada durante cualquier período de tiempo deseado suficiente para curar al menos parcialmente la composición adhesiva sobre el sustrato (por ejemplo, de 5 minutos a 1 hora), tal como a una temperatura de al menos 100 °C, tal como al menos 110 °C, tal como al menos 120 °C, tal como al menos 130 °C, y en algunos casos puede estar expuesta a temperatura de no más de 200 °C, tal como no más de 190 °C, tal como no más de 180 °C, tal como no más de 170 °C. De acuerdo con la presente invención, la composición adhesiva se puede curar al menos parcialmente, tal como hornear y/o curar a temperatura elevada durante cualquier período de tiempo deseado suficiente para curar al menos parcialmente la composición adhesiva sobre el sustrato (por ejemplo, de 5 minutos a 1 hora), tal como a una temperatura de 100 °C a 200 °C, tal como de 110 °C a 190 °C, tal como de 120 °C a 180 °C, tal como de 130 °C a 170 °C.

Sorprendentemente, se descubrió que la composición adhesiva de la presente invención dio como resultado una estabilidad mejorada de la composición, tal como se demuestra por una viscosidad compleja mejorada, así como también propiedades mecánicas mejoradas del adhesivo curado, tal como un cizallamiento del solapado mejorado.

La composición adhesiva de la presente invención (medida con un reómetro Anton Paar Physica MCR 301 con placa paralela de 25 mm y un espacio de 1 mm) puede tener un cambio en la viscosidad compleja (rp A1, medido en la condición de y = 0,05 % (a los 21 segundos) después de 3 días a 43 °C (acondicionado a 35 °C antes de cada medición)) de no más de 5 veces el valor inicial, tal como no más de 4 veces el valor inicial, tal como no más de 3 veces el valor inicial, tal como no más de 2 veces el valor inicial.

De acuerdo con la presente invención, después de que la composición adhesiva se aplica a un sustrato y se cura al menos parcialmente, el o los sustratos adheridos pueden demostrar una cizallamiento del solapado de al menos 7 medido de acuerdo con el método de ensayo ISO 4587, tal como al menos 12, tal como al menos 14, tal como al menos 16, tal como al menos 22.

Mientras que modalidades particulares se han descrito anteriormente para propósitos de ilustración, será evidente para los expertos en la técnica que pueden hacerse numerosas variaciones de los detalles la composición de recubrimiento, recubrimiento, y métodos descritos en la presente descripción sin apartarse del alcance en las reivindicaciones que se anexan.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención, los que no deben considerarse como limitantes de la invención hasta sus detalles. Todas las partes y porcentajes en los ejemplos, así como también a lo largo de la descripción, son en peso, a menos que se especifique de cualquier otra manera.

EJEMPLOS

Los siguientes Ejemplos G, H, I, O y P proporcionan descripciones de la síntesis de materiales que contienen aminimida y sales de 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) que fueron usados para preparar las composiciones adhesivas de los Ejemplos 2-4 y 10 así como también el Ejemplo Comparativo 11, como se describió con más detalle en la presente descripción. En cada Ejemplo, el polvo final se molió con un mortero y una mano de mortero, y se agitó en un agitador de tamices (Retsch AS 300) a una amplitud de 1 mm/g y un tamiz de <125 pm. "1 pie" es equivalente a "0,3048 m".

Ejemplos de síntesis G, H, I, O y P

Ejemplo G

El Compuesto A se sintetizó como sigue: En un matraz de 4 bocas de 500 mililitros equipado con un agitador, un condensador, una entrada de nitrógeno y un termopar en una manta calefactora, se cargaron 68,0 gramos de benzoato de metilo, 50,06 gramos de 1,1-dimetilhidrazina (62 % en peso en solución disponible de Lonza Group Ltd.), 31,6 gramos de óxido de propileno, y 310 gramos de isopropanol. Se inició la agitación y un flujo de nitrógeno de 0,2 scft/min (''scft1' significa pies cúbicos estándar). La mezcla se agitó a 20 °C durante 2 horas y luego a 55 °C durante 24 horas. El progreso de la reacción se monitoreó mediante un cromatógrafo de gases. Después de terminada la reacción, la mezcla de reacción se concentró por evaporación del disolvente y el sólido blanco residual se recristalizó en acetato de etilo. Se obtuvo un polvo blanco con un rendimiento del 56 % en peso. El sólido se molió adicionalmente en un polvo fino que tenía una fracción de tamiz de < 125 pm, como se describió anteriormente.

Ejemplo H

En un matraz de 500 mililitros de 4 bocas equipado con un agitador, un condensador, una entrada de nitrógeno y un termopar en una manta calefactora, se cargaron 54,4 gramos de benzoato de metilo, 40,6 gramos de 1-aminopiperidina, 23,21 gramos de óxido de propileno, y 250 gramos de isopropanol. Se inició la agitación y un flujo de nitrógeno de 0,2 scft/min ("scft" significa pies cúbicos estándar). La mezcla se agitó a 20 °C durante 2 horas y luego a 55 °C durante 24 horas. El progreso de la reacción se monitoreó mediante un cromatógrafo de gases. Después de terminada la reacción, la mezcla de reacción se concentró por evaporación del disolvente y el sólido blanco residual se recristalizó en acetato de etilo. Se obtuvo un polvo blanco con un rendimiento del 59 % en peso. El sólido se molió adicionalmente en un polvo fino que tenía una fracción de tamiz de < 125 pm, como se describió anteriormente.

Ejemplo I

En un matraz de 500 mililitros y 4 bocas equipado con un agitador, un condensador, una entrada de nitrógeno y un termopar en una manta calefactora, se cargaron 54,4 gramos de tereftalato de dimetilo, 54,31 gramos de 1,1-dimetilhidrazina (solución al 62 %), 65,09 gramos de óxido de propileno, y 203 gramos de isopropanol. Se inició la agitación y un flujo de nitrógeno de 0,2 scft/min ("scft" significa pies cúbicos estándar). La mezcla se agitó a 20 °C durante 2 horas y luego a 80 °C durante 8 horas. El progreso de la reacción se monitoreó mediante un cromatógrafo de gases. Después de terminada la reacción, la mezcla de reacción se concentró por evaporación del disolvente y el sólido blanco residual se recristalizó en acetato de etilo. Se obtuvo un polvo blanco con un rendimiento del 48 % en peso. El sólido se molió adicionalmente en un polvo fino que tenía una fracción de tamiz de < 125 pm, como se describió anteriormente.

Ejemplo O

En un matraz de 500 mililitros y 4 bocas, equipado con un agitador, un condensador, una entrada de nitrógeno y un termopar en una manta calefactora, se cargaron 165,0 gramos de FRJ-425 (una resina de novolaca de fenol formaldehído disponible comercialmente en SI Group) y se calienta a 160 °C para convertirse en líquido. Se añadieron gota a gota 117,6 gramos de DBU (grado industrial de BASF) a la mezcla de reacción. Después de la adición, la mezcla de reacción se calentó a 180 °C y se mantuvo por 30 minutos. Después de mantenerla así, el líquido se vertió sobre una hoja de aluminio y se formó un sólido a temperatura ambiente. El sólido se trituró en un polvo fino que tenía una fracción de tamiz < 125 pm, como se describió anteriormente.

Ejemplo P

En un matraz de 2000 mililitros y 4 bocas equipado con un agitador, un condensador, una entrada de nitrógeno y un termopar, se cargaron 50,6 gramos de DBU (grado industrial de BASF), 6,66 gramos de agua desionizada y 300 gramos de acetato de etilo. Se añadieron parcialmente 50 gramos de hielo seco a la mezcla de reacción y se formó un precipitado blanco. Después de la adición, la mezcla de reacción se mantuvo a temperatura ambiente por 1 hora. Después de mantenerla así, el sólido blanco se recogió por filtración. El sólido se lavó con acetato de etilo dos veces (2 x 30 mL) y se secó en un horno de vacío. Se obtuvo un polvo blanco con un rendimiento del 97 % en peso. El sólido se trituró en un polvo fino que tenía una fracción de tamiz < 125 pm, como se describió anteriormente.

Los siguientes ejemplos muestran la preparación de diversas composiciones adhesivas preparadas con aminimidas de la invención como catalizadores para resinas epoxi. Los componentes se agregaron en el orden que se muestra en la Tabla 1.

Ejemplos de adhesivos 1, 2-4, 10 y 11

Se prepararon seis (6) composiciones adhesivas a partir de la mezcla de ingredientes que se muestra en la Tabla 1.

Tabla 1: Composiciones adhesivas

Se prepararon muestras para el cizallamiento del solapado adhesivo mediante la aplicación de adhesivo en paneles de acero galvanizados en caliente (HDG) de 20 mm x 90 mm x 0,8 mm de tamaño. El adhesivo se aplicó a un extremo de un panel que cubría todo el ancho y a 10 mm del extremo. Se rociaron ligeramente perlas de vidrio con un diámetro promedio de 0,25 mm sobre el adhesivo para ayudar a mantener el grosor. Se colocó luego otro panel sin adhesivo sobre el área adhesiva de un extremo a otro que daría como resultado un área de unión de 10 mm x 20 mm. Las juntas se aseguraron con grapas de metal con el exceso de adhesivo limpio. Luego se colocaron en un horno y se hornearon de acuerdo con las especificaciones. Las muestras de adhesivo horneado se ensayaron en una máquina Instron 5567 en modo de tracción con una velocidad de tracción de 10 mm por minuto.

En la Tabla 2 se muestran las resistencias al cizallamiento del solapado adhesivo para las composiciones anteriores.

Tabla 2: Cizallamiento del solapado

La viscosidad del adhesivo se midió con un reómetro Anton Paar Physica MCR 301 con placa paralela de 25 mm y un espacio de 1 mm. La condición de cizallamiento para la medición fue la siguiente: Acondicionamiento: Rotación con velocidad de cizallamiento a 0,1 s-1 durante 60 segundos; Templado: Sin cizallamiento durante 240 segundos; Prueba de amplitud: Oscilación con una deformación logarítmica creciente y de 0,01 a 10 % en 90 segundos (datos medidos cada 3 segundos); Fase de cizallamiento: Oscilación con 10 % de deformación (y) a 10 Hz durante 120 segundos (datos medidos cada 10 segundos); Reacondicionamiento: Rotación con velocidad de cizallamiento a 0,1 s-1 durante 60 segundos; Modo regenerado: Oscilación con un 0,05 % de deformación (y) durante 120 segundos (datos medidos cada 10 segundos).

Viscosidad compleja n* A1, medida en la condición de y = 0,05 % (a los 21 segundos), de los adhesivos anteriores se midió por su valor inicial, después de 3 días a 43 °C. Las muestras se acondicionaron a 35 °C antes de cada medición. Los resultados de esas mediciones se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3: Viscosidad

Claims

REIVINDICACIONES

i. Una composición adhesiva que comprende:

un compuesto epoxi; y

un compuesto monomérico que comprende al menos un grupo funcional aminimida, en el que el compuesto monomérico reacciona con el compuesto epoxi tras la activación por una fuente de energía externa; en el que el compuesto monomérico está presente en una cantidad de 2-8 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva,

en la que la composición adhesiva comprende además un producto de reacción de reactivos que comprenden una amidina y un segundo componente.
2. La composición adhesiva de la reivindicación 1, en la que el compuesto monomérico comprende un producto de reacción de reactivos que comprenden un monoepóxido, una hidrazina que comprende un nitrógeno trivalente y un reactivo que comprende un grupo carbonilo.
3. La composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la amidina y el segundo componente forman una sal de amidina.
4. La composición adhesiva de la reivindicación 1 que comprende:

un compuesto epoxi;

un compuesto que contiene aminimida presente en una cantidad del 2 % al 8 % en peso en base al peso total de la composición adhesiva; y

un producto de reacción de reactivos que comprende una amidina y un segundo componente,

en la que el epoxi, el compuesto que contiene aminimida y el producto de reacción reaccionan tras la activación por una fuente de energía externa.
5. La composición adhesiva de la reivindicación 4, en la que la aminimida es un producto de reacción de un monoepóxido, una hidrazina que comprende un nitrógeno trivalente y un reactivo que comprende un grupo carbonilo.
6. La composición adhesiva de la reivindicación 4 o 5, en la que el segundo componente comprende un fenol.
7. La composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en la que el segundo componente comprende ácido carbónico, una sal de ácido carbónico, carbonato, o sus combinaciones.
8. Un método para formar un sustrato unido que comprende:

aplicar la composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones anteriores a un primer sustrato; poner en contacto un segundo sustrato con la composición adhesiva de manera que la composición adhesiva se sitúe entre el primer sustrato y el segundo sustrato; y

curar la composición adhesiva.
9. Un adhesivo que comprende la composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores en un estado curado.