ES2816924T3 - Espumas de poliuretano con emisiones de aldehído disminuidas, un procedimiento para la preparación de estas espumas y un procedimiento para la disminución de las emisiones de aldehído en las espumas de poliuretano - Google Patents

Espumas de poliuretano con emisiones de aldehído disminuidas, un procedimiento para la preparación de estas espumas y un procedimiento para la disminución de las emisiones de aldehído en las espumas de poliuretano Download PDF

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Abstract

Una espuma de poliuretano que comprende el producto de reacción de: (1) un componente de poliisocianato, con (2) un componente reactivo con isocianato que comprende: (a) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 6, un índice OH de 18 a 238 y un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000; y (b) al menos un poliol cargado que tiene un índice de OH de 18 a 32, un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000 y que contiene del 5 al 60 % en peso de sólidos, que se selecciona del grupo que consiste en (i) polioles de polímeros de estireno-acrilonitrilo, (ii) polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA) y (iii) mezclas de los mismos; en presencia de (3) al menos un agente de soplado; (4) al menos un catalizador; y (5) al menos un tensioactivo; en la que dicho componente reactivo con isocianato comprende, adicionalmente, (6) de 2 a 5,5 partes de al menos un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida por 100 partes de componente reactivo con isocianato.

Description

DESCRIPCIÓN
Espumas de poliuretano con emisiones de aldehido disminuidas, un procedimiento para la preparación de estas espumas y un procedimiento para la disminución de las emisiones de aldehido en las espumas de poliuretano
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a espumas de poliuretano que presentan emisiones de aldehido disminuidas, un procedimiento de fabricación de estas espumas con emisiones de aldehído disminuidas y un procedimiento de disminución de las emisiones de aldehído en espumas de poliuretano.
Los límites de exposición al aldehído, incluyendo los límites específicos para el formaldehído y el acetaldehído, se han asignado mediante el NIOSH y la OSHA. Estos límites de exposición son de interés significativo para las industrias del automóvil y del material esponjado en bloques en los esfuerzos globales de estas industrias por potenciar la calidad de aire de la cabina del automóvil y de los materiales de relleno. Los usuarios finales de los automóviles y materiales de relleno se exponen a cualquier exceso de VOC (compuestos orgánicos volátiles), incluyendo aldehídos, que se pueda emitir a partir de las espumas.
A partir de los estudios previos, se sabe que tanto las espumas como los poliéter polioles usados para producir espumas emiten aldehídos cuando se calientan en presencia de aire. Por tanto, la mayoría de las espumas de poliuretano y los procedimientos para la producción de estas espumas darán como resultado la emisión de aldehídos.
La Asociación de Fabricantes de Automóviles de Japón (JAMA en inglés) ha identificado varios VOC, incluyendo formaldehído y acetaldehído, como contribuyentes al denominado "síndrome de malestar doméstico/laboral por condiciones ambientales deficientes" (en inglés "sick-house syndrome"). Cada vez más, resulta común que se requiera que las espumas automotrices superen el ensayo de Toyota, es decir, el ensayo TSM0508G, y que las espumas de material esponjado en bloques superen los ensayos de CertiPUR/LGA/-EUROPUR/IKEA. Los productos de espuma en Europa que satisfacen uno o más de estos ensayos pueden recibir un sello o una estampilla para indicar esto. Por tanto, no resulta raro en Europa que los clientes busquen productos de espuma que lleven estos sellos o estampillas.
Se han probado diversos enfoques para la reducción de las emisiones de aldehído. La solicitud de patente publicada estadounidense 20080281013 desvela que las emisiones de aldehído en el almacenamiento calentado de una resina de poliuretano se pueden reducir mediante la inclusión de al menos un compuesto sulfuroso en el componente de poliol, que se usa para preparar la resina de poliuretano. Los compuestos sulfurosos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en sulfitos y disulfitos de hidrógeno. Típicamente, se añaden de 0,02 a 2 partes en peso de compuestos sulfurosos por cada 100 partes del componente de poliol.
Cualquier fabricante que pueda fabricar y/o comercializar espumas de poliuretano que puedan superar estos estrictos requisitos, particularmente con respecto a las emisiones de aldehído, tiene una ventaja competitiva significativa sobre sus competidores. Las nuevas maneras de reducir las emisiones de aldehído y rebajar la exposición de los usuarios finales y los clientes a estas emisiones son altamente deseables en la industria.
Un sistema reactivo y un procedimiento para la reducción de las emisiones de MDI libre en las espumas de poliuretano de NVH de llenado de cavidades se desvela en la patente estadounidense 7.678.840. Estos sistemas comprenden un polimetilen poli(fenilisocianato) que tiene un contenido de MDI polimérico mayor del 70 % en peso y un contenido de MDI monomérico menor del 30 % en peso y el MDI monomérico comprende menos del o igual al 25 % en peso del isómero 4,4', menos del o igual al 5 % en peso del isómero 2,4' y menos del o igual al 2 % del isómero 2,2'. Estos sistemas reactivos son adecuados para las espumas acústicas y espumas estructurales que tienen emisiones de isocianato reducidas, es decir, cantidades disminuidas de MDI libre.
La solicitud de patente publicada estadounidense 20080125507 desvela sistemas reactivos y un procedimiento para la reducción de las emisiones de VOC (compuestos orgánicos volátiles) de las espumas de poliuretano de NVH de llenado de cavidades de baja densidad. Estos sistemas reactivos comprenden (A) un polimetilen poli(fenilisocianato) que tiene un contenido polimérico mayor del o igual al 55 % en peso y un contenido monomérico menor del o igual al 45 % en peso; y (B) un componente reactivo con isocianato que comprende (1) al menos un compuesto reactivo con isocianato que tiene un peso molecular de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 10.000, una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y un índice de OH de aproximadamente 10 a aproximadamente 340; y (2) al menos un compuesto reactivo con isocianato que tiene un peso molecular de aproximadamente 60 a menos de 1.000, una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 4 y un índice de OH de aproximadamente 110 a aproximadamente 3.750; en los que al menos uno de (B)(1) y (B)(2) comprende un compuesto iniciado con amina; en presencia de (C) al menos un catalizador; y (D) un agente de soplado que comprende agua.
Las espumas que tienen emisiones visibles reducidas durante el curado se desvelan en la patente estadounidense 5.373.028. Estas espumas se preparan a partir de una formulación que comprende (a) un poliisocianato, (b) un componente reactivo con isocianato, (c) un componente de producción de emisiones visibles y (d) un agente de reducción de emisiones visibles, haciendo estos componentes reaccionar en condiciones para formar una espuma de poliuretano y/o poliurea y enfriándose la espuma, en las que se emiten emisiones visibles durante el enfriamiento. La presencia de (d) el agente de reducción de emisiones visibles en la formulación de espuma da como resultado cantidades más bajas de las emisiones visibles que se emiten a partir de la espuma durante el curado. Los antioxidantes se describen como componentes de producción de emisiones visibles. Los agentes de reducción de emisiones visibles adecuados desvelados son (a) dihidrógeno fosfatos y polifosfatos de metales alcalinos, (b) sulfatos de metales alcalinos, (c) sulfatos, fosfatos, polifosfatos, boratos y alcanoatos de aluminio, (d) sulfatos, fosfatos, polifosfatos, boratos y alcanoatos de amonio, (e) cloruros ácidos y (f) mezclas de los mismos.
Los polioles cargados son conocidos y se describen en la técnica. Estos polioles cargados son, típicamente, poliéter polioles que se "cargan" con otros polímeros orgánicos para producir fluidos viscosos de color blanco a blanquecino que son adecuados para la preparación de espumas con niveles de dureza mayores (es decir, más altos) que los polioles sin modificar convencionales pueden producir. En general, los polioles cargados se preparan mediante la polimerización in situ de uno o más monómeros en una base de poliol, usando procedimientos de adición de etapas o radicales libres. Los tipos comunes de polioles cargados incluyen polioles de polímeros de estireno-acrilonitrilo (es decir, polioles de polímeros de SAN), polioles de polihidrazodicarbonamida (es decir, PHD) y polioles de poliadición de poliisocianato (es decir, polioles de PIPA).
Los polioles de PHD o polioles de polihidrazodicarbonamida que comprenden los productos de reacción de (a) uno o más poliisocianatos, con (b) una o más hidrazinas, poliaminas, dihidrazidas, amoniaco, urea y/o polioles de bajo peso molecular y (c), opcionalmente, polioles de peso molecular más alto y (d), opcionalmente, formaldehído, en presencia de uno o más alcoholes polihídricos que tienen un peso molecular de entre 62 y 450 y descritos en la patente estadounidense 4.324.716. Estas dispersiones tienen contenidos de sólidos de aproximadamente el 5 al 70 % en peso y son soluciones estables en almacenamiento transparentes con una viscosidad relativamente baja. En los ejemplos de esta referencia, las espumas se preparan a partir de poliéter polioles y polioles de PHD convencionales. La reducción de las emisiones de aldehídos en los productos de espuma no se desvela o menciona en la patente estadounidense 4.324.716.
Aunque se han adoptado diversos enfoques para reducir los diferentes tipos de emisiones de las espumas de poliuretano y/o espumas de poliurea, ninguno de los enfoques anteriores incluye la adición de pequeñas cantidades de una dispersión de polihidrazodicarbonamida al componente reactivo con isocianato. Un objeto de la presente invención es reducir las emisiones de aldehído en los productos de espuma.
Las ventajas de la presente invención incluyen la capacidad de formar productos de espuma con emisiones de aldehído reducidas mediante la adición de pequeñas cantidades de un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida al componente reactivo con isocianato y la capacidad de producir productos de espuma que cumplan con las diferentes regulaciones de emisiones, tal como se ha descrito anteriormente.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una espuma de poliuretano que comprende el producto de reacción de:
(1) un componente de poliisocianato (que comprende, preferentemente, diisocianato de tolueno),
con
(2) un componente reactivo con isocianato que comprende:
(a) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 6, un índice OH de 18 a 238 y un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000,
y
(b) al menos un poliol cargado que tiene un índice de OH de 18 a 32, un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000 y que contiene del 5 al 60 % en peso de sólidos, que se selecciona del grupo que consiste en (i) polioles de polímeros de estireno/acrilonitrilo, (ii) polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA en inglés) que son dispersiones de poliuretanos que se forman mediante la reacción in situ de un isocianato y una alcanolamina y (iii) mezclas de los mismos; en presencia de
(3) al menos un agente de soplado,
(4) al menos un catalizador,
y
(5) al menos un tensioactivo.
De acuerdo con la presente invención, estas espumas de poliuretano comprenden, adicionalmente: (6) de 2 a 5,5 partes de al menos un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida por 100 partes de (2) el componente reactivo con isocianato.
La presente invención también se dirige a un procedimiento para la preparación de estas espumas de poliuretano. Este procedimiento comprende:
(A) hacer reaccionar:
(1) un componente de poliisocianato (que comprende, preferentemente, diisocianato de tolueno), con
(2) un componente reactivo con isocianato que comprende:
(a) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 6, un índice OH de 18 a 238 y un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000,
y
(b) al menos un poliol cargado que tiene un índice de OH de 18 a 32, un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000 y que contiene del 5 al 60 % en peso de sólidos, que se selecciona del grupo que consiste en (i) polioles de polímeros de estireno/acrilonitrilo, (ii) polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA) que son dispersiones de poliuretanos que se forman mediante la reacción in situ de un isocianato y una alcanolamina y (iii) mezclas de los mismos;
en presencia de
(3) uno o más agentes de soplado;
(4) al menos un catalizador;
y
(5) al menos un tensioactivo;
en el que dicho componente reactivo con isocianato comprende, adicionalmente: (6) de 2 a 5,5 partes de al menos un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida por 100 partes de (2) el componente reactivo con isocianato.
La presente invención también se refiere a un procedimiento de disminución de las emisiones de formaldehído en una espuma de poliuretano. Este procedimiento comprende:
(A) hacer reaccionar:
(1) un componente de poliisocianato (que comprende, preferentemente, diisocianato de tolueno), con
(2) un componente reactivo con isocianato que comprende:
(a) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 6, un índice OH de 18 a 238 y un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000,
y
(b) al menos un poliol cargado que tiene un índice de OH de 18 a 32, un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000 y que contiene del 5 al 60 % en peso de sólidos, que se selecciona del grupo que consiste en (i) polioles de polímeros de estireno/acrilonitrilo, (ii) polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA) que son dispersiones de poliuretanos que se forman mediante la reacción in situ de un isocianato y una alcanolamina y (iii) mezclas de los mismos;
en presencia de
(3) uno o más agentes de soplado;
(4) al menos un catalizador,
y
(5) al menos un tensioactivo;
en el que dicho componente reactivo con isocianato comprende, adicionalmente: (6) de 2 a 5,5 partes de al menos un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida por 100 partes del componente reactivo con isocianato.
Descripción detallada de la invención
Excepto en los ejemplos operativos o cuando se indique de otro modo, todos los números que expresen cantidades, porcentajes, índices de OH, funcionalidades y demás expuestos en la memoria descriptiva se han de entender como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente".
Todos los intervalos, tal como se exponen en el presente documento, están destinados a incluir los puntos finales, a menos que se indique expresamente de otro modo.
Tal como se usan en el presente documento, los siguientes términos o expresiones tendrán los siguientes significados.
Tal como se usa en el presente documento, el índice de hidroxilo se define como el índice de miligramos de hidróxido de potasio requerido para la hidrólisis completa del derivado totalmente ftalilado preparado a partir de 1 gramo de poliol. El índice de hidroxilo también se puede definir mediante la ecuación:
OH = (56,1 x 1.000)/Peso equiv.
en la que:
OH: representa el índice de hidroxilo del poliol,
Peso equiv. representa el peso equivalente promedio del poliol.
Tal como se usa en el presente documento, la funcionalidad del poliol representa la funcionalidad promedia del poliol, es decir, el índice promedio de grupos hidroxilo por molécula.
Tal como se usa en el presente documento, el término peso molecular se refiere al peso molecular promedio en número, a menos que se indique de otro modo.
La expresión "índice de isocianato" (también conocido comúnmente como "índice de NCO") se define en el presente documento como los equivalentes de isocianato, divididos por los equivalentes totales de los materiales que contienen hidrógeno reactivo con isocianato, multiplicados por 100.
Tal como se usan en el presente documento, a menos que se especifique expresamente de otro modo, todos los intervalos numéricos, las cantidades, los valores y los porcentajes, tales como aquellos de las cantidades de los materiales, los tiempos y las temperaturas de reacción, las relaciones de cantidades, los valores del peso molecular y otros, en la siguiente parte de la memoria descriptiva, se pueden leer como si estuvieran precedidos por la palabra "aproximadamente", aunque el término "aproximadamente" pueda no aparecer expresamente con el valor, la cantidad o el intervalo.
De acuerdo con la presente invención, los componentes de poliisocianato adecuados comprenden los poliisocianatos que son fácilmente accesibles industrialmente, tales como, por ejemplo, el diisocianato de 2,4-tolueno y 2,6-tolueno y cualquier mezcla deseada de estos isómeros ("TDI" en inglés); los polifenil-polimetilen-poliisocianatos, tales como los que se preparan mediante la condensación de anilina-formaldehído y la posterior fosgenación ("MDI en bruto"), y los poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, grupos uretano, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos urea o grupos biuret ("poliisocianatos modificados"), en particular, aquellos poliisocianatos modificados que se derivan de diisocianato de 2,4-tolueno y/o 2,6-tolueno o de diisocianato de 4,4-difenilmetano y/o 2,4'-difenilmetano. Preferentemente, el componente de poliisocianato comprende un diisocianato o poliisocianato aromático. Más preferentemente, el componente de poliisocianato comprende al menos un compuesto elegido del grupo que consiste en diisocianato de 2,4-tolueno y 2,6-tolueno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano y 2,4'-difenilmetano y 2,2'-difenilmetano y polifenilpolimetilenpoliisocianato ("MDI polinuclear"). El diisocianato de tolueno es un componente de poliisocianato particularmente preferido en el presente documento.
En general, el diisocianato de tolueno se usará preferentemente como diisocianato de 2,4-tolueno y/o 2,6-tolueno y mezclas de estos isómeros (TDI). Por ejemplo, el diisocianato de tolueno en el presente documento puede contener del 35 al 20 % en peso del isómero 2,6 del diisocianato de tolueno y del 65 % al 80 % en peso del isómero 2,4 del diisocianato de tolueno, totalizando la suma del isómero 2,6 y el isómero 2,4 el 100 % del diisocianato de tolueno. Además, si el poliisocianato es el 100 % de diisocianato de tolueno, la suma del isómero 2,6 y el isómero 2,4 totalizará el 100 % del componente de poliisocianato.
Se prefiere más que el diisocianato de tolueno contenga en el presente documento del 19 al 21 % en peso del isómero 2,6 y del 79 al 81 % en peso del isómero 2,4, totalizando la suma del isómero 2,6 y el isómero 2,4 el 100% del diisocianato de tolueno (y el 100 % del poliisocianato, si el poliisocianato es diisocianato de tolueno al 100 %).
Los productos residuales de poliisocianatos y diisocianatos no son adecuados para su uso como componente (1) de acuerdo con la presente invención.
Además, los trímeros de diisocianato de hexametileno se excluyen del componente de poliisocianato (1).
El componente reactivo con isocianato adecuado de la presente invención comprende (a) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 6, un índice de OH de 18 a 238 y un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000 y (b) al menos un poliol cargado que tiene un índice de OH de 18 a 32, un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000 y que contiene del 5 al 60 % en peso de sólidos, que se selecciona del grupo que consiste en (i) polioles de polímeros de estireno/acrilonitrilo, (ii) polímeros de poliadición de poliisocianato (PIPA) que son dispersiones de poliuretanos que se forman mediante la reacción in situ de un isocianato y una alcanolamina y (iii) mezclas de los mismos.
De acuerdo con la presente invención, (2) el componente reactivo con isocianato típicamente comprende (a) del 20 al 90 % en peso (y, preferentemente, del 40 al 90 % en peso) de uno o más poliéter polioles y (b) del 10 al 80 % en peso (preferentemente, del 10 al 60 % en peso) de uno o más polioles cargados, totalizando la suma de los % en peso de (a) y (b) el 100 % en peso de (2) el componente reactivo con isocianato.
Los poliéter polioles adecuados para su uso como componente (2) (a) en el presente documento tienen típicamente una funcionalidad de 2 a 6, un índice de OH de 18 a 238 y un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000. Preferentemente, estos poliéter polioles tienen una funcionalidad de 2,5 a 3,5 y un índice de OH de 28 a 42.
En general, los poliéter polioles adecuados para la presente invención son típicamente el producto de reacción de un compuesto iniciador o de partida adecuado con uno o más óxidos de alquileno en presencia de un catalizador básico, tal como KOH, NaOH, BF3, etc. Estos poliéter polioles satisfacen los intervalos desvelados anteriormente para la funcionalidad, el índice de OH y el peso molecular promedio en número.
Los compuestos de partida o iniciadores adecuados para los polioxialquilen polioles que se pueden usar son los aductos de óxido de alquileno de una diversidad de moléculas de iniciador adecuadas. Los ejemplos no limitantes incluyen iniciadores dihídricos, tales como etilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, propilen glicol, dipropilen glicol, tripropilen glicol, neopentil glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, hidroquinona, hidroquinona bis(2-hidroxietil)éter, los diversos bisfenoles, tales como bisfenol A y bisfenol F y sus derivados de bis(hidroxialquil) éter, anilina, las diversas N-N-bis(hidroxialquil)anilinas, alquil aminas primarias y las diversas N-N-bis(hidroxialquil)aminas; iniciadores trihídricos, tales como glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, las diversas alcanolaminas, tales como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, propanolamina, dipropanolamina y tripropanolamina; iniciadores tetrahídricos, tales como pentaeritritol, etilen diamina, N,N,N',N'-tetraquis[2-hidroxialquil]etilendiaminas, toluen diamina y N,N,N',N'-tetraquis[hidroxialquil] toluen diaminas; iniciadores pentahídricos, tales como los diversos alquilglucósidos, particularmente a-metilglucósido; iniciadores hexahídricos, tales como sorbitol, manitol, hidroxietilglucósido e hidroxipropil glucósido; iniciadores octahídricos, tales como sacarosa; e iniciadores de mayor funcionalidad, tales como diversos productos basados en almidón y almidón parcialmente hidrolizado, y resinas que contienen grupos metilol y resinas de novolak, tales como aquellas preparadas a partir de la reacción de aldehído, preferentemente formaldehído, con un fenol, cresol u otro compuesto que contenga hidroxilo aromático.
Tales compuestos de partida o iniciadores se copolimerizan típicamente con uno o más óxidos de alquileno para formar los poliéter polioles usados en el presente documento. Los ejemplos de tales óxidos de alquileno incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno y mezclas de los mismos. Se pueden añadir mezclas de estos óxidos de alquileno de manera simultánea o secuencial para proporcionar bloques internos, bloques terminales o una distribución aleatoria de los grupos óxido de alquileno en el poliéter poliol.
El procedimiento más común para la polimerización de tales polioles es la adición catalizada por bases de los monómeros de óxido a los grupos hidrógeno activo del iniciador polihídrico y, posteriormente, a los restos de poliol oligomérico. El hidróxido de potasio o el hidróxido de sodio son los catalizadores básicos más comunes usados. Los polioles producidos mediante este procedimiento pueden contener cantidades significativas de monoles insaturados que resultan de la isomerización de monómero de oxipropileno a alcohol alílico en las condiciones de la reacción. Este alcohol monofuncional puede funcionar, a continuación, como sitio de hidrógeno activo para una adición de óxido adicional.
Otra clase adecuada de poliéter polioles son los polioxialquilen polioles que contienen contenidos de baja insaturación (bajo contenido de monol). Estos polioxialquilen polioles, tal como se definen en el presente documento, se preparan mediante la oxialquilación de un compuesto iniciador adecuadamente hídrico con óxido de propileno y óxido de etileno en presencia de un catalizador de cianuro de metal doble. Preferentemente, se usan catalizadores de complejos de cianuro de metal doble, tales como aquellos desvelados en las patentes estadounidenses 5.158.922 y 5.470.813. Los polioles particularmente preferidos incluyen los poli(oxipropilen/oxietilen) polioles aleatorios que tienen baja insaturación, tal como se describen en el presente documento, por ejemplo, la patente estadounidense 5.605.939. La cantidad de óxido de etileno en la mezcla de óxido de etileno/óxido de propileno se puede aumentar durante las últimas fases de la polimerización para aumentar el contenido de hidroxilo primario del poliol. Como alternativa, el poliol de baja insaturación puede tener una terminación de óxido de etileno usando catalizadores no de DMC.
Un poliéter poliol particularmente preferido para su uso como componente (2)(a) en la presente invención comprende el producto de reacción de glicerina con óxido de propileno y óxido de etileno en una relación en peso de 80:20 (PO:EO). Este poliéter oxialquilen poliol tiene una funcionalidad de aproximadamente 3 y un índice de OH de aproximadamente 35.
Otro poliéter poliol particularmente preferido para su uso como componente (2)(a) en la presente invención comprende el producto de reacción de una mezcla de compuesto de partida que comprende glicerina y un compuesto de partida de mayor funcionalidad con óxido de propileno y óxido de etileno en una relación en peso de aproximadamente de aproximadamente 80:20 a 85:15 (PO:EO). Este poliéter poliol tiene una funcionalidad de aproximadamente 3 y un índice de OH de aproximadamente 30 a 35.
Los polioles cargados adecuados para el componente (2)(b) de acuerdo con la presente invención tienen típicamente un índice de OH de 18 a 32, tienen un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000; y contienen del 5 al 60%, preferentemente del 10 al 50% en peso, de sólidos. Estos polioles cargados se seleccionan del grupo que consiste en (i) polioles de polímeros de SAN, (ii) polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA) y (iii) mezclas de los mismos.
Los (i) polioles de polímeros de SAN adecuados en el presente documento se preparan mediante la polimerización por radicales libres de monómeros (es decir, estireno y acrilonitrilo) en un vehículo de poliol (o poliol de base) para producir un polímero de radicales libres disperso en el vehículo de poliol (o poliol de base). Más específicamente, los polioles de polímeros. Convencionalmente, el contenido de sólidos de los polioles de polímeros de SAN es de aproximadamente el 5 % hasta aproximadamente el 60 % y, preferentemente, en el intervalo de aproximadamente el 10 % a aproximadamente el 50 %, en peso del peso total de la composición (es decir, el polímero de radicales libres y el vehículo de poliol). Generalmente, estos polioles de polímeros de SAN tienen una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 2 Pas a aproximadamente 8 Pas.
Los ejemplos de polioles de polímeros adecuados para su uso como componente (2)(b)(i) en el presente documento incluyen aquellos polioles de polímeros desvelados en, por ejemplo, pero sin limitación, las patentes estadounidenses 5.321.077, 5.324.774, 5.364.906, 5.358.984, 5.453.469, 5.488.085, 5.496.894, 5.554.662, 5.594.066, 5.814.699, 5.824.712, 5.916.994, 5.995.534, 5.990.185, 6.117.937, 6.455.603, 6.472.447, 6.624.209, 6.713.599, 6.756.414, 7.179.882, 7.759.423, etc.
Los polioles de polímeros de SAN adecuados para la presente invención se preparan mediante la polimerización in situ de acrilonitrilo y estireno, en un poliol de base. Los polioles de base adecuados pueden ser poliéter polioles convencionales, poliéster polioles, poli(oxialquilen) polioles, etc. Los procedimientos para la preparación de polioles de polímeros de SAN se conocen y se describen en, por ejemplo, las patentes estadounidenses 3.304.273; 3.383.351; 3.523.093; 3.652.639; 3.823.201; 4.104.236; 4.111.865; 4.119.586; 4.125.505; 4.148.840; 4.172.825; 4.524.157; 4.690.956; Re-28.715; y Re-29.118.
Un poliol de polímero de SAN preferido para su uso como componente (2)(b)(i) en la presente invención comprende el producto de polimerización por radicales libres de estireno y acrilonitrilo en un poliol de base, en el que el poliol de base tiene una funcionalidad de aproximadamente 3, un peso molecular de aproximadamente 4.750 y un índice de OH de aproximadamente 20. El contenido de sólidos de este poliol de polímero de SAN es de aproximadamente el 43 % de sólidos, en el que el contenido de estireno respecto a acrilonitrilo es de aproximadamente el 64 % al 36 %.
Otro poliol de polímero de SAN preferido para el componente (2)(b)(i) en la presente invención comprende el producto de polimerización por radicales libres de estireno y acrilonitrilo en un poliol de base, en el que el poliol de base tiene una funcionalidad de aproximadamente 3, un peso molecular de aproximadamente 3.000 y un índice de OH de aproximadamente 28. El contenido de sólidos de este poliol de polímero de SAN es de aproximadamente el 44 % de sólidos, en el que el contenido de estireno respecto a acrilonitrilo es de aproximadamente el 67 % al 33 %.
Los polioles de poliadición de poliisocianato adecuados para el componente (2)(b)(ii) contienen partículas de poliuretano dispersas en un vehículo de poliol (es decir, poliol de base). Las partículas de poliuretano en los polioles de PIPA se forman in situ mediante la reacción de un isocianato y una alcanolamina (por ejemplo, trietanolamina). El contenido de sólidos de los polioles de PIPA puede variar típicamente del 5 % hasta aproximadamente el 60 % y, preferentemente, en el intervalo de aproximadamente el 10 % a aproximadamente el 50 %, en peso del peso total de la composición (es decir, las partículas de poliuretano y el vehículo de poliol). Generalmente, los polioles de PIPA tienen una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 4 Pas a aproximadamente 50 Pas. Se pueden hallar ejemplos de polioles de PIPA adecuados en, por ejemplo, las patentes estadounidenses 4.374.209 y 5.292.778.
Los agentes de soplado (3) adecuados para su uso de acuerdo con la presente invención incluyen hidrocarburos halogenados, agua, dióxido de carbono líquido, disolventes de bajo punto de ebullición, tales como, por ejemplo, pentano y otros agentes de soplado conocidos. El agua se puede usar sola o junto con otros agentes de soplado, tales como, por ejemplo, pentano, acetona, ciclopentanona, ciclohexano, hidrocarburos parcialmente o completamente fluorados, cloruro de metileno y dióxido de carbono líquido. Se prefiere que se use el agua como único agente de soplado. En términos generales, la cantidad de agente de soplado presente es de aproximadamente 1 a aproximadamente 7 partes, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 partes en peso, basada en el peso de 100 partes en peso del componente (2), el componente reactivo con isocianato.
Los catalizadores (4) adecuados para la presente invención incluyen los catalizadores basados en amina y estaño, que son los preferidos. También se pueden usar otros catalizadores. Los ejemplos de catalizadores de amina son dietilentriamina, trietilendiamina, bis(2,2'-di-metilamino)etil éter, N,N,N',N",N"-pentametildietilentriamina y similares. Los catalizadores de estaño adecuados incluyen dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, octoato estannoso y similares. Lo más preferentemente, se utilizan ambos catalizadores de amina y estaño, típicamente a niveles de aproximadamente 0,001 a 2 partes por 100 partes en peso del componente (2), el componente reactivo con isocianato.
Las espumas de la presente invención pueden comprender, adicionalmente, prolongadores de cadena de bajo peso molecular y/o agentes de reticulación que tengan pesos moleculares preferentemente por debajo de aproximadamente 300 Da. Estos se emplean típicamente para estabilizar la espuma creciente y para controlar las propiedades. Los ejemplos incluyen, pero sin limitación, glicerina, pentaeritritol, etilen glicol, sorbitol y alcanolaminas, tales como monoetanolamina, dietanolamina (DEOA) y trietanolamina (TEOA). Se prefiere la DEOA, en cantidades de aproximadamente 0 a 5 partes por 100 partes en peso del componente (2), preferentemente de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 3,5 partes por 100 partes en peso del componente (2).
Los tensioactivos también pueden estar presentes en las espumas de la invención. Se prefieren los estabilizantes de espuma de poliéterpolisiloxano disponibles en el mercado.
De acuerdo con la presente invención, se ha hallado que la adición de una pequeña cantidad de al menos un poliol de polihidrazodicarbonamida (PHD) (6) a (2) el componente reactivo con isocianato da como resultado espumas que presentan emisiones de aldehído disminuidas.
También se encuentra dentro del ámbito de la presente invención que el componente reactivo con isocianato pueda comprender, adicionalmente, de 2 a 5,5 (preferentemente, de 2 a 5, más preferentemente, de 2 a 3) partes de al menos un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida por 100 partes del componente reactivo con isocianato (2). La adición de una pequeña cantidad de un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida al componente reactivo con isocianato es eficaz para reducir las emisiones de aldehído en las espumas de poliuretano y en el procedimiento de fabricación de espumas de poliuretano. En particular, se ha hallado que estos componentes adicionales permiten que las espumas superen ensayos de emisiones, tales como el ensayo de Toyota, el ensayo de LGA, etc.
Los polioles de polihidrazodicabonamida adecuados (que también se denominan comúnmente polioles de PHD o polioles de dispersión de PHD) para el componente (6) de la presente invención incluyen, por ejemplo, aquellos compuestos que se preparan típicamente mediante la polimerización in situ de una mezcla de isocianato con un compuesto que contiene grupo amina, tal como, una diamina y/o una hidrazina, en un poliol de base. Los polioles de base preferidos comprenden poliéter polioles y polioxialquilen polioles. Los procedimientos para la preparación de polioles de polímeros de PHD se describen en, por ejemplo, las patentes estadounidenses 4.089.835 y 4.260.530.
Los polioles de PHD tienen típicamente contenidos de sólidos dentro del intervalo de aproximadamente el 3 a aproximadamente el 30 % en peso, preferentemente de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 25 % en peso, basados en el peso total del poliol de PHD. Tal como se ha analizado anteriormente, los polioles de PHD se preparan típicamente mediante la polimerización in situ de una mezcla de isocianato en un poliol. Más específicamente, la mezcla de isocianato típicamente comprende aproximadamente 80 partes en peso, basadas en el peso total de la mezcla de isocianato, de diisocianato de 2,4-tolueno y aproximadamente 20 partes en peso, basadas en el peso total de la mezcla de isocianato, de diisocianato de 2,6-tolueno.
Los compuestos que contienen grupo amina adecuados a polimerizar con el compuesto de isocianato incluyen, en la preparación de los polioles de PHD, por ejemplo, compuestos, tales como poliaminas, hidrazinas, hidrazidas, amoniaco o mezclas de amoniaco y/o urea y formaldehído.
Las poliaminas adecuadas incluyen aminas alifáticas, aralifáticas, cicloalifáticas y aromáticas primarias y/o secundarias divalentes y/o de valencia superior, por ejemplo, etilen diamina; 1,2-propilen diamina y 1,3-propilen diamina; tetrametilen diamina; hexametilen diamina; dodecametilen diamina; trimetil diaminohexano; N,N'-dimetil-etilendiamina; 2,2 -bisaminopropil-metilamina; homólogos superiores de etilen diamina, tales como dietilen triamina, trietilen tetramina y tetraetilen pentamina; homólogos de propilen diamina, tales como dipropilen triamina, piperazina, N,N'-bis-aminoetil-piperazina, triazina, 4-aminobencilamina, 4-aminofenil etilamina, 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexano, 4,4-diaminodiciclohexil-metano y -propano, 1,4-diaminociclohexano, fenilendiaminas, naftilendiaminas; condensados de anilina y formaldehído; tolilen diaminas; los bis-aminometilbencenos y los derivados de las aminas aromáticas mencionadas anteriormente que se monoalquilan en uno o ambos átomos de nitrógeno. Las poliaminas generalmente tienen un peso molecular de 60 a 10.000, preferentemente de 60 a 1.000 y lo más preferentemente de 60 a 200.
Las hidrazinas usadas pueden ser la propia hidrazina o las hidrazinas monosustituidas o N,N'-disustituidas. Los sustituyentes pueden ser grupos alquilo C1 a C6, grupos ciclohexilo o grupos fenilo. Las hidrazinas generalmente tienen un peso molecular de 32 a 200. La hidrazina en sí misma es particularmente preferida.
Las hidrazidas adecuadas incluyen las hidrazidas de ácidos carboxílicos divalentes o de valencia superior, tales como ácido carbónico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido Itálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico; los ésteres de un ácido monocarboxílico de hidrazina con alcoholes y fenoles dihídricos o hídricos superiores, tales como etanodiol, propano-1,2-diol, butano-1,2-diol, -1,3-diol y -1,4-diol, hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol e hidroquinona; y las amidas de ácido hidrazinomonocarboxílico (semicarbazidas), por ejemplo, con las diaminas y poliaminas mencionadas anteriormente. Las hidrazidas generalmente tienen un peso molecular de 90 a 10.000, preferentemente de 90 a 1.000 y lo más preferentemente de 90 a 500.
En casos especiales, también se puede usar una proporción de isocianatos o aminas, hidrazinas e hidrazidas que tengan una funcionalidad superior a 2, especialmente en combinación con los compuestos monofuncionales correspondientes.
De acuerdo con la presente invención, los polioles de base preferidos para la preparación de los polioles de PHD comprenden poliéter polioles y poli(oxialquilen) polioles.
Los polioles modificados con polímeros de PHD se preparan típicamente mediante la polimerización in situ de una mezcla de isocianato con una diamina y/o hidrazina en un poliol de base, preferentemente, un poliéter poliol. Los procedimientos para la preparación de polioles de polímeros de PHD se describen en, por ejemplo, las patentes estadounidenses 4.089.835, 4.260.530 y 4.324.715.
Los polioles de PHD tienen típicamente un contenido de sólidos de polímeros dentro del intervalo de aproximadamente el 3 a aproximadamente el 30 % en peso, preferentemente de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 25 % en peso, basado en el peso total del poliol de PHD. Tal como se ha mencionado anteriormente, los polioles de PHD se preparan típicamente mediante la polimerización in situ de una mezcla de isocianato, típicamente, una mezcla que se compone de aproximadamente 80 partes en peso, basadas en el peso total de la mezcla de isocianato, de diisocianato de 2,4-tolueno y aproximadamente 20 partes en peso, basadas en el peso total de la mezcla de isocianato, de diisocianato de 2,6-tolueno, en un poliol, preferentemente, un poli(oxialquilen) poliol.
Otros aditivos que pueden estar presentes en las formulaciones de espuma de poliuretano en el presente documento incluyen, por ejemplo, aditivos y adyuvantes convencionales, por ejemplo, colorantes, cargas inorgánicas, retardantes de llama, etc.
Las espumas de HR (alta resiliencia) de la presente invención se preparan mediante la reacción de un componente de poliisocianato con un componente reactivo con isocianato en presencia de agua como agente de soplado reactivo, además, en presencia de uno o más catalizadores, uno o más tensioactivos y, opcionalmente, aditivos y adyuvantes convencionales, tal como se ha descrito anteriormente. Los aditivos y adyuvantes convencionales incluyen, por ejemplo, colorantes, cargas inorgánicas, retardantes de llama y similares. Se pueden hallar ejemplos de aditivos y adyuvantes adecuados para la presente invención en la patente estadounidense 5.171.759, cuya divulgación se incorpora en el presente documento por referencia, y en J. H. Saunders y K. C. Frisch, POLYURETHANES: CHEMISTRY AND TECHNOLOGY, Inter-science Publishers, Nueva York, 1963, y el POLYURETHANE HANDBOOK, Gunter Oertel, Ed., Hanser Publications, Múnich, .COPYRGT.1985.
De acuerdo con la presente invención, el componente de poliisocianato debe estar presente en una cantidad suficiente para proporcionar un índice de isocianato de aproximadamente 70 a aproximadamente 130, preferentemente de aproximadamente 80 a 120 y, en particular, de aproximadamente 90 a 115.
La preparación de espumas de crecimiento libre típicamente requiere el mezclado de todos los componentes (excepto los componentes de isocianato) entre sí, a continuación, la adición de los componentes de isocianato a la mezcla y el mezclado breve. A continuación, la mezcla se vierte en una caja y se deja crecer libremente. Se mide el asentamiento de la espuma y se cura en horno a 125 °C durante 5 minutos. Después de 16 horas a temperatura ambiente, se observa la contracción y las propiedades de la espuma, a continuación, se pueden determinar mediante diversos ensayos.
La preparación de espumas moldeadas típicamente requiere que los componentes de poliol se mezclen previamente junto con los componentes aditivos. El componente de isocianato se añade, a continuación, a la mezcla previa en una cantidad suficiente hasta el índice de isocianato (NCO) deseado. La mezcla de reacción se dispensa, a continuación, a mano o con máquina en un molde de metal que típicamente se calienta previamente hasta una temperatura de entre aproximadamente 62 y 66 °C. La mezcla de reacción hace espuma para llenar el molde. Después de 4 a 5 minutos, la espuma se retira del molde y se tritura (físicamente) para garantizar que se abran todas las celdas; y, a continuación, se cura durante 2 horas.
Los siguientes Ejemplos ilustran adicionalmente detalles de la preparación y el uso de las composiciones de la presente invención. La invención, que se expone en la divulgación anterior, no se ha de limitar ni en espíritu ni en ámbito mediante estos Ejemplos. Aquellos expertos en la materia comprenderán fácilmente que se pueden usar variaciones conocidas de las condiciones y los procedimientos de los siguientes procedimientos preparativos para preparar estas composiciones. A menos que se indique de otro modo, todas las temperaturas son grados Celsius y todas las partes y los porcentajes son partes en peso y porcentajes en peso, respectivamente.
Ejemplos
Se usaron los siguientes materiales en los ejemplos de trabajo.
Poliol 1: un poliéter poliol con compuesto de partida de glicerina que tiene una funcionalidad de aproximadamente 3 y un índice de OH de aproximadamente 36; preparado mediante la alcoxilación de glicerina con una mezcla de óxido de propileno y óxido de etileno en una relación en peso de aproximadamente el 79 % a aproximadamente el 19 %
Poliol 2: un poliéter poliol que tiene una funcionalidad de aproximadamente 3 y un índice de OH de aproximadamente 56; preparado mediante la propoxilación del Poliol 1 con aducto de hexametilen diamina y caprolactona al 2,0 % (HMDA-CL)
PMPO 1: un poliol de polímero cargado de SAN que tiene un contenido de sólidos de aproximadamente el 43 % que se preparó mediante la polimerización de una mezcla de acrilonitrilo y estireno (en una relación en peso de aproximadamente el 36,5 % en peso a aproximadamente el 63,5 % en peso) en el Poliol 1 como componente de poliol de base
Poliol 1 de PHD: un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida que tiene un contenido de sólidos de aproximadamente el 20 % en peso, preparado mediante la polimerización in situ de diisocianato de tolueno (que contiene el 20 % en peso de 2,6-TDI y el 80 % de 2,4-TDI) con hidrato de hidrazina en un poliol de base que tiene una funcionalidad de aproximadamente 3 y un índice de OH de aproximadamente 35, que se preparó mediante la alcoxilación de glicerina con óxido de propileno y óxido de etileno en una relación en peso de aproximadamente el 83 %:17 %
DEOA-LF: dietanolamina (85 % en peso) en agua (15 % en peso), un reticulante
DC-5164: un tensioactivo de silicona
DC-5169: un tensioactivo de silicona
Catalizador 1: 1,4-diaza-biciclo [2.2.2] octano (33 % en peso) en dipropilen glicol (67 % en peso), disponible en el mercado como Niax A-33
Catalizador 2: bis[2-dimetilaminoetil]éter (70 % en peso) en dipropilen glicol (30 % en peso), disponible en el mercado como Niax A-1
Iso 1: diisocianato de tolueno que contiene el 80 % en peso de 2,4-TDI y el 20 % de 2,6-TDI
Irganox 1076: 3,5-di-(terc)-butil-4-hidroxihidrocinnamato de octadecilo, un antioxidante
Las formulaciones de espuma son tal como se exponen en las Tablas, a continuación.
Se preparó una serie de espumas de crecimiento libre de manera convencional mediante el mezclado a fondo de todos los ingredientes no de isocianato, la adición del isocianato y el mezclado breve; a continuación, se vertió la mezcla en una caja de torta convencional de 35,6 cm por 35,6 cm por 15,2 cm y se dejó que creciera libremente, tras lo que se mide el asentamiento y la espuma se cura en horno a 125 °C durante 5 minutos. Después de un mínimo de 16 horas a temperatura ambiente, la contracción, si la hay, se observa y se corta una parte de 30 cm por 30 cm por 10 cm para la evaluación de la calidad de la espuma.
Los Ejemplos 1-10 fueron espumas de crecimiento libre. Las emisiones de aldehído de estas espumas se sometieron a ensayo usando el procedimiento de Toyota TSM0508G y los procedimientos de ensayo de CertiPUR. Estos son protocolos globales para espumas moldeadas y en bloque.
Tabla 1A: Formulaciones de espuma de los Ejemplos 1-6
Figure imgf000010_0002
Tabla 1B: Procesamiento y características de espuma de los Ejemplos 1-6:
Figure imgf000010_0001
continuación
Figure imgf000011_0001
Tabla 2A: Formulaciones de espuma de los Ejemplos 7-10
Figure imgf000011_0003
Tabla 2B: Procesamiento y características de espuma de los Ejemplos 7-10
Figure imgf000011_0002
Tabla 3: Concentración de aldehidos1 (en ug/muestra) en los Ejemplos 1-10:
Figure imgf000012_0001
Las espumas moldeadas se prepararon mediante el mezclado previo de los polioles y componentes aditivos. El componente de isocianato se añadió, a continuación, a la mezcla previa de acuerdo con el índice de isocianato (NCO) enumerado en cada Ejemplo (generalmente, de 90 a 110). La mezcla de reacción se dispensó a mano o usando máquinas en un molde de aluminio con camisa de agua que se había calentado hasta una temperatura de entre aproximadamente 62 °C y 66 °C. La mezcla de reacción hizo espuma para llenar el molde. Después de 4,5 minutos, la espuma terminada se retiró del molde y se trituró físicamente para garantizar que se abrieran todas las celdas; se curó en cabina ventilada durante 2 horas, tiempo tras el que se envolvieron en papel de aluminio, a continuación, se colocó inmediatamente en bolsas de plástico (una bolsa por espuma) de acuerdo con los protocolos de envasado de CertiPUR y Toyota. Esto evita que los VOC se escapen/eluyan.
Las espumas de los Ejemplos 11-13 fueron espumas moldeadas preparadas tal como se ha descrito anteriormente.
TABLA 4: Espumas 11-13
Figure imgf000012_0002

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una espuma de poliuretano que comprende el producto de reacción de:
    (1) un componente de poliisocianato,
    con
    (2) un componente reactivo con isocianato que comprende:
    (a) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 6, un índice OH de 18 a 238 y un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000;
    y
    (b) al menos un poliol cargado que tiene un índice de OH de 18 a 32, un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000 y que contiene del 5 al 60 % en peso de sólidos, que se selecciona del grupo que consiste en (i) polioles de polímeros de estireno-acrilonitrilo, (ii) polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA) y (iii) mezclas de los mismos;
    en presencia de
    (3) al menos un agente de soplado;
    (4) al menos un catalizador; y
    (5) al menos un tensioactivo;
    en la que dicho componente reactivo con isocianato comprende, adicionalmente, (6) de 2 a 5,5 partes de al menos un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida por 100 partes de componente reactivo con isocianato. 2. La espuma de la reivindicación 1, en la que (1) dicho componente de poliisocianato comprende diisocianato de tolueno.
    3. La espuma de la reivindicación 1, en la que (2) dicho componente reactivo con isocianato comprende:
    (a) del 20 al 90 % en peso de uno o más poliéter polioles,
    y
    (b) del 10 al 80 % en peso de uno o más polioles cargados,
    totalizando la suma de (a) y (b) el 100 % en peso de (2) dicho componente reactivo con isocianato.
    4. La espuma de la reivindicación 1, en la que (2)(a) dichos poliéter polioles tienen una funcionalidad de 2,5 a 3,5 y un índice de OH de aproximadamente 28 a aproximadamente 42.
    5. La espuma de la reivindicación 1, en la que (2)(b) dichos polioles cargados tienen contenidos de sólidos del 10 al 50 % en peso.
    6. Un procedimiento para la preparación de una espuma de poliuretano que comprende:
    (A) hacer reaccionar:
    (1) un componente de poliisocianato,
    con
    (2) un componente reactivo con isocianato que comprende:
    (a) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad de 2 a 6, un índice OH de 18 a 238 y un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000,
    y
    (b) al menos un poliol cargado que tiene un índice de OH de 18 a 32, un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000 y que contiene del 5 al 60 % en peso de sólidos, que se selecciona del grupo que consiste en (i) polioles de polímeros de estireno-acrilonitrilo, (ii) polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA) y (iii) mezclas de los mismos;
    en presencia de
    (3) al menos un agente de soplado;
    (4) al menos un catalizador;
    y
    (5) al menos un tensioactivo;
    en el que dicho componente reactivo con isocianato comprende, adicionalmente,
    (6) de 2 a 5,5 partes de al menos un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida por 100 partes de componente reactivo con isocianato.
    7. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que (1) dicho componente de poliisocianato comprende diisocianato de tolueno.
    8. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que (2) dicho componente reactivo con isocianato comprende: (a) del 20 al 90 % en peso de uno o más poliéter polioles,
    y
    (b) del 10 al 80 % en peso de uno o más polioles cargados,
    totalizando la suma de (a) y (b) el 100 % en peso de (2) dicho componente reactivo con isocianato.
    9. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que (2)(a) dichos poliéter polioles tienen una funcionalidad de 2,5 a 3.5 y un índice de OH de aproximadamente 28 a aproximadamente 42.
    10. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que (2)(b) dichos polioles cargados tienen contenidos de sólidos del 10 al 50 % en peso.
    11. Un procedimiento de disminución de las emisiones de formaldehído en una espuma que comprende:
    (A) hacer reaccionar:
    (1) un componente de poliisocianato,
    con
    (2) un componente reactivo con isocianato que comprende:
    (a) uno o más polioxialquilen polioles que tienen una funcionalidad de 2 a 6, un índice de OH de 18 a 238, un peso molecular promedio en número de 160 a 8.000,
    y
    (b) uno o más polioles cargados que tienen un índice de OH de 18 a 32, un peso molecular promedio en número de 2.000 a 8.000 y que contienen del 5 al 60 % en peso de sólidos;
    en presencia de
    (3) al menos un agente de soplado;
    (4) al menos un catalizador;
    y
    (5) al menos un tensioactivo;
    en el que dicho componente reactivo con isocianato comprende, adicionalmente,
    (6) de 2 a 5,5 partes de al menos un poliol de dispersión de polihidrazodicarbonamida por 100 partes de componente reactivo con isocianato.
    12. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que (1) dicho componente de poliisocianato comprende diisocianato de tolueno.
    13. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que (2) dicho componente reactivo con isocianato comprende: (a) del 20 al 90 % en peso de uno o más poliéter polioles,
    y
    (b) del 10 al 80 % en peso de uno o más polioles cargados,
    totalizando la suma de (a) y (b) el 100 % en peso de (2) dicho componente reactivo con isocianato.
    14. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que (2)(a) dichos poliéter polioles tienen una funcionalidad de 2,5 a 3.5 y un índice de OH de aproximadamente 28 a aproximadamente 42.
    15. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que (2)(b) dichos polioles cargados tienen contenidos de sólidos del 10 al 50 % en peso.
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