CN108148192A - 低气味聚醚多元醇及其制备方法 - Google Patents

低气味聚醚多元醇及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108148192A
CN108148192A CN201611156854.4A CN201611156854A CN108148192A CN 108148192 A CN108148192 A CN 108148192A CN 201611156854 A CN201611156854 A CN 201611156854A CN 108148192 A CN108148192 A CN 108148192A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyether polyol
low
capturing
odor
aldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611156854.4A
Other languages
English (en)
Inventor
张晨曦
朱宏
薛亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
A Polymer (china) Cosmos Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by A Polymer (china) Cosmos Co Ltd filed Critical A Polymer (china) Cosmos Co Ltd
Priority to CN201611156854.4A priority Critical patent/CN108148192A/zh
Priority to EP17818073.3A priority patent/EP3551692A1/en
Priority to PCT/EP2017/081371 priority patent/WO2018104227A1/en
Priority to US16/467,353 priority patent/US20200087452A1/en
Priority to JP2019530187A priority patent/JP2020500988A/ja
Publication of CN108148192A publication Critical patent/CN108148192A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3228—Polyamines acyclic
    • C08G18/3231—Hydrazine or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备低气味聚醚多元醇的方法，包括：a)提供基础聚醚多元醇，所述基础聚醚多元醇中包含一种或多种醛类化合物，所述醛类化合物的含量低于2wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的含量为100wt.％计；b)向所述基础聚醚多元醇中加入醛类捕捉剂，并使所述醛类捕捉剂与所述一种或多种醛类化合物反应以除去所述一种或多种醛类化合物，其中所述醛类捕捉剂的用量为0.1‑5wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的重量按100％计；和c)除去过量的醛类捕捉剂从而获得所述低气味聚醚多元醇。本发明还涉及所述方法制备的低气味聚醚多元醇。

Description

低气味聚醚多元醇及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种低气味的高分子多元醇，所述多元醇中除去了醛类化合物，因此具有较低的气味。本发明另一方面涉及所述高分子多元醇的制备方法。
背景技术
聚醚多元醇的气味主要来自重量比大约为2％物质，主要包括甲醛、乙醛、丙醛类以及由醛类反应合成的缩醛化合物三聚甲醛、二氧杂环戊烷、二氧六环、烯丙醇和一、二和三丙二醇烯丙酯等。尽管有气味物质的量通常仅为少量，然而它们却导致聚醚多元醇具有不期望的气味。
工业上已经有许多成熟方法来解决聚醚多元醇的气味问题，例如通过蒸馏、精馏、水洗等提纯方法，可部分降低聚醚多元醇的气味，但不可大幅降低或完全消除气味。只要有微量气味物质人类鼻子仍可嗅到聚醚气味。
国内外化工界已经开发许多聚醚纯化方法，用来从基础聚醚多元醇中除去在其生产中产生的不合需要的副产物。例如DE-A 2755089公开了一种去除强烈气味副产物的方法，该方法特别涉及用螺旋管蒸发器除去少量水和溶剂以及低分子量二醇和有强烈气味的物质。
日本专利申请JP56/104936公开了一种纯化聚醚多元醇的方法，其中在pH＞6.5的条件下，1)将基础聚醚多元醇在高温下减压蒸馏，或者2)类似地在减压和高温下将水或氮气通过粗聚醚多元醇。
美国专利申请US 5,672,768公开了一种纯化基础聚醚多元醇的方法，该方法包括在大约110-150℃和大约10-70MPa的压力下，将基础聚醚多元醇纯化，其中用大约1小时至5小时时间将大约基于基础聚醚多元醇的重量比5-30.0％的水计量通过待过待纯化的聚醚多元醇多中，计量送入的水是细碎分散的液滴形式，直径为大约5-100μm。
发明概述
本发明一方面提供了一种制备低气味聚醚多元醇的方法，所述方法包括：
a)提供基础聚醚多元醇，所述基础聚醚多元醇中包含一种或多种醛类化合物，所述醛类化合物的含量低于2wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的含量为100wt.％计；
b)向所述基础聚醚多元醇中加入醛类捕捉剂，并使所述醛类捕捉剂与所述一种或多种醛类化合物反应以除去所述一种或多种醛类化合物，其中所述醛类捕捉剂的用量为0.1-5wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的重量按100％计；和
c)除去过量的醛类捕捉剂从而获得所述低气味聚醚多元醇。
在本发明一些实施例中，所述聚醚多元醇选自基于环氧乙烷或环氧丙烷的聚醚多元醇。
在本发明另一些实施例中，所述醛类化合物选自：醛单体化合物、醛单体化合物的缩合物、醛单体化合物与二元醇的反应产物。
在本发明还一些实施例中，所述醛类捕捉剂选自：肼类化合物或其盐及其溶剂合物。
在本发明还一些实施例中，所述肼类化合物选自：肼、氨基甲酰肼、卡巴肼、草酰胺肼、草酰二肼、丙二酰肼、丁二酸二酰肼或其组合。
在本发明还一些实施例中，在所述步骤b)中，使醛类捕捉剂与醛类化合物在40-130℃的温度下反应1-5小时。
在本发明还一些实施例中，其中所述醛类捕捉剂与醛类化合物的反应在惰性气体氛围中进行。
在本发明还一些实施例中，其中在所述步骤c)中，通过加入异氰酸酯与所述未反应的醛类捕捉剂反应以除去所述醛类捕捉剂。
在本发明还一些实施例中，所述异氰酸酯选自：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或其组合。
本发明另一方面涉及一种低气味聚醚多元醇，所述低气味聚醚多元醇通过上述方法制备。
本发明还一方面涉及一种聚氨酯材料，所述聚氨酯材料通过上述低气味聚醚多元醇制备。
具体实施方式
本发明一方面提供了一种制备低气味聚醚多元醇的方法，包括：
a)提供基础聚醚多元醇，所述基础聚醚多元醇中包含一种或多种醛类化合物，所述醛类化合物的含量低于2wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的含量为100wt.％计；和
b)向所述基础聚醚多元醇中加入醛类捕捉剂，并使所述醛类捕捉剂与所述一种或多种醛类化合物反应以除去所述一种或多种醛类化合物，其中所述醛类捕捉剂的用量为0.1-5wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的重量按100％计；和
c)除去过量的醛类捕捉剂从而获得所述低气味聚醚多元醇。
本发明通过向基础聚醚多元醇中加入醛类捕捉剂，所述醛类捕捉剂会与导致不良气味的醛类化合物反应以将其除去，从而获得低气味的高分子多元醇产物。
当用于本发明时，所述基础聚醚多元醇是指制备的聚醚多元醇粗产物，即在催化剂存在下由烯烃氧化物与起始剂反应制得的粗产物。所述的催化剂，优选但不限于碱性氢氧化物、碱性醇盐、五氯化锑、氟化硼合乙醚、或它们的混合物。所述的烯烃氧化物，优选但不限于四氢呋喃、环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、氧化苯乙烯、或它们的混合物，特别优选环氧乙烷和/或环氧丙烷，即所述基础聚醚多元醇选自基于环氧乙烷或环氧丙烷的聚醚多元醇。所述的起始剂，优选但不限于多羟基化合物或多胺基化合物，所述多羟基化合物，优选但不限于水、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、双酚A、双酚S或它们的混合物，所述多胺基化合物，优选但不限于乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二亚乙基三胺、甲苯二胺或它们的混合物。
在基础聚醚多元醇的制备过程中，不仅反应原料，特别是烯烃氧化物，或含有醛类化合物杂质，并且在反应过程中，也会产生醛类化合物，因此制备的基础聚醚多元醇有强烈的气味。一般而言，所述基础聚醚多元醇中醛类化合物的含量低于2wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的含量为100wt.％计。
当用于本发明时，醛类化合物包括醛单体化合物、醛单体化合物的缩合物、醛单体化合物与二元醇的反应产物，所述醛单体化合物例如但不限于甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和丙烯醛，所述缩合物例如但不限于2，4，6-三乙基-1，3，5-三氧杂环己烷，所述醛单体化合物与二元醇的反应产物例如但不限于三氧杂环辛烷。在本发明中，所述醛类化合物也包括能于醛类捕捉剂反应的酮类化合物。在本发明一些实施例中，所述醛类化合物选自甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、丙烯醛、三氧杂环辛烷和2，4，6-三乙基-1，3，5-三氧杂环己烷。
在本发明实施例中，所述基础聚醚多元醇可以是市售的聚醚多元醇产品，也可以是实验室中制备粗产品。
在获得基础聚醚多元醇之后，向所述基础聚醚多元醇中加入醛类捕捉剂，并在一定条件下使所述醛类捕捉剂与所述一种或多种醛类化合物反应以除去所述一种或多种醛类化合物。
当用于本发明时，醛类捕捉剂是指能与上述醛类化合物发生化学或物理反应从而除去醛类化合物的物质。在本发明一些优选的实施例中，所述醛类捕捉剂选自：肼类化合物或其盐及其溶剂合物，更优选地，所述肼类化合物选自：肼、氨基甲酰肼、卡巴肼、草酰胺肼、草酰二肼、丙二酰肼、丁二酸二酰肼或其组合。在本发明一些实施例中，所述肼类化合物的盐的实例包括但不限于盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐和酒石酸盐，所述肼类化合物及其盐的溶剂合物包括但不限于：水合物、乙醇合物、二乙二醇合物，特别优选水合物。
在本发明一些实施例中，所述醛类捕捉剂的用量是为0.1-5wt.％，优选1-3wt.％，最优选1-2wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的总重量按100wt.％计。
醛类捕捉剂与醛类化合物在一定的条件下反应，在本发明一些优选的实施例中，将醛类捕捉剂加入基础聚醚多元醇中，在40-130℃，优选80-110的温度下回流1-5小时以除去基础聚醚多元醇中的醛类化合物。在本发明一些优选的实施例中，所述反应在惰性气体氛围中反应，所述惰性气体优选氮气。在本发明另一些优选的实施例中，在反应完成之后以水洗涤反应产物。
在本发明的实施例中，过量的醛类捕捉剂与醛类化合物反应，因此在反应完成之后，需要除去过量的醛类捕捉剂。在本发明优选的实施例中，所述醛类捕捉剂选自肼类化合物或其盐和溶剂合物，过量的肼类化合物可以通过异氰酸酯与其反应除去，其反应所得的聚脲和/或聚联二脲等固体物可以留在聚醚多元醇产物中。
在本发明一些实施例中，所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或其组合，所述异氰酸酯优选按照与醛类捕捉剂等摩尔的用量添加，在本发明一些实施例中，产生的聚脲和/或聚联二脲等固体物的含量为2-20wt.％，优选为3-15wt.％。
在除去过量的醛类捕捉剂之后，可以进一步对所得的高分子多元醇进行处理，例如进行脱水处理，从而获得低气味的高分子多元醇产品。
在本发明一些实施例中，将经异氰酸酯处理的聚醚多元醇在110-130℃和20-50Pa的真空度下进行脱水处理，从而获得具有低气味的聚醚多元醇。
本发明另一方面提供了一种低气味的聚醚多元醇，所述低气味的聚醚多元醇通过上述方法制备。在本发明一些实施例中，所述低气味的聚醚多元醇选自基于环氧乙烷或环氧丙烷的聚醚多元醇。在本发明另一些实施例中，所述低气味的聚醚多元醇的官能度为2-6，羟值为50-500mg KOH/g。
在本发明还一方面涉及一种聚氨酯材料，所述聚氨酯材料通过上述低气味聚醚多元醇制备。所述聚氨酯材料可以选自：聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡、聚氨酯弹性体、聚氨酯复合材料等。
实施例
本发明实施例中所用原料如下说明
产品名称 种类 羟值 来源
Arcol 3553 聚醚多元醇 35 购自科思创聚合物(中国)有限公司
Arcol 1362 聚醚多元醇 28 购自科思创聚合物(中国)有限公司
TDI T 80 甲苯二异氰酸酯 购自科思创聚合物(中国)有限公司
水合肼 含水36％ 购自阿拉丁试剂有限公司
聚醚多元醇气味测试方法
将聚醚多元醇150毫升装入200毫升玻璃瓶中，分别置于室温25℃和80℃烘箱中2小时。分别取出后，由8-10人各自对上述聚醚多元醇按间隔10分钟分别嗅气味，按下表标准给予气味评级，取每人的评级的平均值为最终结果。
表1：聚醚多元醇气味测试标准
实施例1-3
在1000毫升四口反应瓶中，接温度测量仪、Pendraulik搅拌器及抽真空装置。如下表所示用量加入ARCOL 3553聚醚多元醇、水合肼。在快速搅拌情况下，在60℃反应2小时后，再滴加T-80至混合物中。滴加完T-80后继续搅拌半小时。在100℃，通氮气抽真空脱去过量水分。冷却至室温，测试样品气味等级，结果如表2所示。
表2：聚醚多元醇气味测试结果
对比实施例1 实施例1 实施例2 实施例3
Arcol 3553 600 600 600 600
水合肼(g) - 6 12 18
60℃反应时间 - 2 2 2
T-80(g) - 22.8 45.6 68.4
聚醚气味25℃ 2.4 2.0 1.7 1.2
聚醚气味80℃ 2.8 2.5 1.8 1.5
从上述实施例可以看出，在60℃充分搅拌下，水合肼可以减少聚醚多元醇的气味。
实施例4-6
在1000毫升四口反应瓶中，接温度测量仪、Pendraulik搅拌器及抽真空装置。如下表所示用量加入ARCOL 1362聚醚多元醇、水合肼。在快速搅拌情况下，在95-100℃反应回流2小时后，再滴加T-80至混合物中。滴加完T-80后继续搅拌半小时。在100℃，通氮气抽真空脱去过量水分。冷却至室温，测试样品气味等级，结果如表3所示。
表3：聚醚多元醇气味测试结果
对比实施例2 实施例4 实施例5 实施例6
Arcol 1362 600 600 600 600
水合肼(g) - 12 -
丁二酸二酰肼(g) - - 20 -
己二酸二酰肼(g) - 20
在80℃的反应时间(h) - 2 2 2
T-80(g) - 45.6 45.6 45.6
聚醚气味25℃ 2.7 1.3 1.7 1.8
聚醚气味80℃ 2.9 1.5 2.2 2.3
从上述实施例可以看出，肼类化合物均有降低聚醚多元醇气味的效果，但是水合肼效果最好。
实施例7-8
实施例7：一步法
在1000毫升四口反应瓶中，接温度测量仪、Pendraulik搅拌器及抽真空装置。如下表所示用量加入ARCOL 1362聚醚多元醇500g、水合肼7.5g。在快速搅拌情况下，在80℃反应回流2小时后，再滴加T-80(26g)至混合物中。滴加完T-80后继续搅拌半小时。在100℃，通氮气抽真空脱去过量水分。冷却至室温，测试样品气味等级，结果如表4所示。
实施例8：分步法
在1000毫升四口反应瓶中，接温度测量仪、Pendraulik搅拌器及抽真空装置。如下表所示用量加入ARCOL 1362聚醚多元醇500g、水合肼7.5g和T-80(26g)。在快速搅拌情况下，在80℃反应回流2小时。然后在100℃，通氮气抽真空脱去过量水分。冷却至室温，测试样品气味等级，结果如表4所示。
表4：聚醚多元醇气味测试结果
Arcol 3553 实施例7 实施例8
气味评定@25℃ 2.5 1.5 2.0
气味评定@80℃ 3.0 2.5 3.0
通过实施例7-8可以看出：分步法比一步法的，反应更完全，除味效果更好。

Claims (11)

1.一种制备低气味聚醚多元醇的方法，包括：
a)提供基础聚醚多元醇，所述基础聚醚多元醇中包含一种或多种醛类化合物，所述醛类化合物的含量低于2wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的含量为100wt.％计；
b)向所述基础聚醚多元醇中加入醛类捕捉剂，并使所述醛类捕捉剂与所述一种或多种醛类化合物反应以除去所述一种或多种醛类化合物，其中所述醛类捕捉剂的用量为0.1-5wt.％，基于所述基础聚醚多元醇的重量按100％计；和
c)除去过量的醛类捕捉剂从而获得所述低气味聚醚多元醇。
2.根据权利要求1所述的低气味聚醚多元醇的制备方法，所述基础聚醚多元醇选自基于环氧乙烷或环氧丙烷的聚醚多元醇。
3.根据权利要求1所述的低气味聚醚多元醇的制备方法，所述醛类化合物选自：醛单体化合物、醛单体化合物的缩合物、醛单体化合物与二元醇的反应产物。
4.根据权利要求1所述的低气味聚醚多元醇的制备方法，其中所述醛类捕捉剂选自：肼类化合物或其盐及其溶剂合物。
5.根据权利要求4所述的低气味聚醚多元醇的制备方法，其中所述肼类化合物选自：肼、氨基甲酰肼、卡巴肼、草酰胺肼、草酰二肼、丙二酰肼、丁二酸二酰肼或其组合。
6.根据权利要求1所述的低气味聚醚多元醇的制备方法，其中在所述步骤b)中，使醛类捕捉剂与醛类化合物在40-130℃的温度下反应1-5小时。
7.根据权利要求6所述的低气味聚醚多元醇的制备方法，其中所述醛类捕捉剂与醛类化合物的反应在惰性气体氛围中进行。
8.根据权利要求1所述的低气味聚醚多元醇的制备方法，其中在所述步骤c)中，通过加入异氰酸酯与所述未反应的醛类捕捉剂反应以除去所述醛类捕捉剂。
9.根据权利要求8所述的低气味聚醚多元醇的制备方法，其中所述异氰酸酯选自：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或其组合。
10.一种低气味聚醚多元醇，所述低气味聚醚多元醇通过权利要求1-9中任一项所述的方法制备。
11.一种聚氨酯材料，所述聚氨酯材料通过权利要求10所述的低气味聚醚多元醇制备。
CN201611156854.4A 2016-12-06 2016-12-06 低气味聚醚多元醇及其制备方法 Pending CN108148192A (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611156854.4A CN108148192A (zh) 2016-12-06 2016-12-06 低气味聚醚多元醇及其制备方法
EP17818073.3A EP3551692A1 (en) 2016-12-06 2017-12-04 Low odor polyether polyol and preparation thereof
PCT/EP2017/081371 WO2018104227A1 (en) 2016-12-06 2017-12-04 Low odor polyether polyol and preparation thereof
US16/467,353 US20200087452A1 (en) 2016-12-06 2017-12-04 Low odor polyether polyol and preparation thereof
JP2019530187A JP2020500988A (ja) 2016-12-06 2017-12-04 低臭気ポリエーテルポリオールおよびその製造

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611156854.4A CN108148192A (zh) 2016-12-06 2016-12-06 低气味聚醚多元醇及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108148192A true CN108148192A (zh) 2018-06-12

Family

ID=60782180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611156854.4A Pending CN108148192A (zh) 2016-12-06 2016-12-06 低气味聚醚多元醇及其制备方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20200087452A1 (zh)
EP (1) EP3551692A1 (zh)
JP (1) JP2020500988A (zh)
CN (1) CN108148192A (zh)
WO (1) WO2018104227A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109438691A (zh) * 2018-09-07 2019-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种低气味聚醚多元醇的制备方法
CN111303373A (zh) * 2020-02-25 2020-06-19 万华化学集团股份有限公司 一种低色度脲基甲酸酯组合物及其制备方法和应用
WO2020253297A1 (zh) 2019-06-12 2020-12-24 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种低气味聚醚多元醇的生产工艺及系统
CN114144448A (zh) * 2019-07-24 2022-03-04 赢创运营有限公司 聚氨酯体系的生产
CN117358162A (zh) * 2023-09-26 2024-01-09 山东滨化聚禾新材料科技有限公司 高活性低气味短周期聚醚多元醇连续化生产工艺及其装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4107102A (en) * 1976-01-05 1978-08-15 Bayer Aktiengesellschaft Highly elastic polyurethane foams and process for making them
JPH1036524A (ja) * 1996-07-30 1998-02-10 Polyplastics Co 梱包材及びその使用方法
CN1800231A (zh) * 2004-12-27 2006-07-12 拜尔材料科学股份公司 聚氨酯成形物品及其生产方法
WO2008138482A1 (en) * 2007-05-09 2008-11-20 Bayer Materialscience Ag A polyurethane resin and a process for the production thereof
CN104321360A (zh) * 2012-02-02 2015-01-28 拜尔材料科学有限公司 减少醛排放的聚氨酯泡沫、用于制备该泡沫的方法和用于减少聚氨酯泡沫中醛排放的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2755089C3 (de) 1977-12-10 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Reinigung von Rohpolyäthern
JPS56104936A (en) 1980-01-24 1981-08-21 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Purification of polyether polyol
DE19530388A1 (de) 1995-08-18 1997-02-20 Bayer Ag Geruchsarme, höhermolekulare Polyetherpolyole, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung für die Herstellung von auf Polyetherpolyolen aufbauenden Polymeren, Kosmetika und pharmazeutischen Produkten

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4107102A (en) * 1976-01-05 1978-08-15 Bayer Aktiengesellschaft Highly elastic polyurethane foams and process for making them
JPH1036524A (ja) * 1996-07-30 1998-02-10 Polyplastics Co 梱包材及びその使用方法
CN1800231A (zh) * 2004-12-27 2006-07-12 拜尔材料科学股份公司 聚氨酯成形物品及其生产方法
WO2008138482A1 (en) * 2007-05-09 2008-11-20 Bayer Materialscience Ag A polyurethane resin and a process for the production thereof
CN104321360A (zh) * 2012-02-02 2015-01-28 拜尔材料科学有限公司 减少醛排放的聚氨酯泡沫、用于制备该泡沫的方法和用于减少聚氨酯泡沫中醛排放的方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109438691A (zh) * 2018-09-07 2019-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种低气味聚醚多元醇的制备方法
WO2020253297A1 (zh) 2019-06-12 2020-12-24 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种低气味聚醚多元醇的生产工艺及系统
CN114144448A (zh) * 2019-07-24 2022-03-04 赢创运营有限公司 聚氨酯体系的生产
CN111303373A (zh) * 2020-02-25 2020-06-19 万华化学集团股份有限公司 一种低色度脲基甲酸酯组合物及其制备方法和应用
CN117358162A (zh) * 2023-09-26 2024-01-09 山东滨化聚禾新材料科技有限公司 高活性低气味短周期聚醚多元醇连续化生产工艺及其装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20200087452A1 (en) 2020-03-19
JP2020500988A (ja) 2020-01-16
EP3551692A1 (en) 2019-10-16
WO2018104227A1 (en) 2018-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108148192A (zh) 低气味聚醚多元醇及其制备方法
EP1537159B2 (de) Verfahren zur herstellung von emissionsarmen polyurethan-weichschaumstoffen
CN1772786B (zh) 具有低堆积密度和压缩强度的软泡沫塑料
EP1757637B1 (de) Verfahren zur Herstellung von SiOC-verknüpften, linearen Polydialkylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren
CN1288185C (zh) 使用自动催化多羟基化合物制备的低挥发聚氨酯聚合物
CN105518047B (zh) 基于pipa多元醇的常规柔性泡沫
CN101031600A (zh) 生产柔性聚氨酯泡沫材料的方法
CN1976975A (zh) 制备聚醚醇的方法
CN1898289A (zh) 使用叔胺封端的聚醚多元醇自动催化产生聚氨酯产品的方法
CN101067018A (zh) 来自空间位阻盐的新型三聚催化剂
CN101039983A (zh) 新泡沫调节剂，由其制备的泡沫材料和制备泡沫材料的方法
CN109485820A (zh) 一种低气味低voc聚氨酯高回弹泡沫
CN107667129A (zh) 适用于聚氨基甲酸酯泡沫制造的自催化多元醇
JP5291737B2 (ja) アルキレンオキサイド付加物の製造方法
JP5342488B2 (ja) ポリウレタンスラブフォーム用ポリオール組成物
CN109476807A (zh) 自催化多元醇
JP2019006856A (ja) 膜シール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、これを用いたシール材、及び中空糸膜モジュール
US6723836B1 (en) Low odor polyoxyalkylene polyol, process for producing the same and urethane composition
JP5463231B2 (ja) 軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法
MXPA04009801A (es) Una mezcla reactiva a isocianato mejorada y procedimiento para su preparacion.
CN114085371B (zh) 含有苯酰胺基的聚醚多元醇、聚氨酯泡沫体及其制备方法
JPH11310624A (ja) ポリウレタンフォームの製造法
JP2011174063A (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
CN107709392B (zh) 关于聚氨基甲酸酯的改进
US20220081527A1 (en) Composition for manufacturing polyurethane foam with a low content of a volatile organic compound, and a method of manufacturing polyurethane using same

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20180904

Address after: Leverkusen, Germany

Applicant after: BAYER MATERIALSCIENCE AG

Address before: 201507 No. 82, Mu Hua Road, Shanghai chemical industry zone, Caojing, Shanghai

Applicant before: A polymer (China) cosmos Co. Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180612

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication