ES2704980T3 - Composición fotopolimerizable por radiación UV para la fabricación de capas, patrones o impresiones conductores - Google Patents

Composición fotopolimerizable por radiación UV para la fabricación de capas, patrones o impresiones conductores Download PDF

Info

Publication number
ES2704980T3
ES2704980T3 ES07788265T ES07788265T ES2704980T3 ES 2704980 T3 ES2704980 T3 ES 2704980T3 ES 07788265 T ES07788265 T ES 07788265T ES 07788265 T ES07788265 T ES 07788265T ES 2704980 T3 ES2704980 T3 ES 2704980T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
weight
examples
layer
pattern
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES07788265T
Other languages
English (en)
Inventor
Frank Louwet
Louis Bollens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV, Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert NV
Application granted granted Critical
Publication of ES2704980T3 publication Critical patent/ES2704980T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D165/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/093—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers characterised by antistatic means, e.g. for charge depletion
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/16—Coating processes; Apparatus therefor
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
    • H10K85/1135—Polyethylene dioxythiophene [PEDOT]; Derivatives thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/10—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern
    • H05K3/105—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern by conversion of non-conductive material on or in the support into conductive material, e.g. by using an energy beam
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/60—Forming conductive regions or layers, e.g. electrodes
    • H10K71/611—Forming conductive regions or layers, e.g. electrodes using printing deposition, e.g. ink jet printing

Abstract

Composición que comprende un polianión y un polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido como solución o dispersión en un medio líquido y al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo, en la que dicho medio líquido comprende al menos un disolvente no acuoso y contiene menos del 30% en peso de agua, y dicha composición comprende más del 0,1% en peso del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido con respecto al peso total de la composición y es capaz de ser fotopolimerizada por radiación UV debido al hecho de que dicha composición comprende al menos un compuesto vinílico capaz de iniciar la fotopolimerización por radiación UV y/o al menos un fotoiniciador UV, y en la que dicha composición comprende además al menos un compuesto con un grupo vinilo que es capaz de copolimerizarse con dicho al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo.

Description

DESCRIPCION
Composición fotopolimerizable por radiación UV para la fabricación de capas, patrones o impresiones conductores. Campo de la invención
La presente invención hace referencia a una composición fotopolimerizable por radiación UV para la fabricación de capas, patrones o impresiones conductores.
Antecedentes de la invención
En el documento US 5372 924 se divulga un elemento antiestático que comprende un soporte plástico que tiene una superficie, una primera capa aplicada sobre la superficie del soporte plástico, siendo esta primera capa una capa de politiofeno que consta de unidades según la fórmula
Figure imgf000002_0001
en la que R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo C1-4 o forman conjuntamente un radical de alquileno C1-4 opcionalmente sustituido, preferiblemente un radical de metileno opcionalmente alquil-sustituido, un radical de 1,2-etileno opcionalmente C1-12-alquil- o fenil-sustituido, un radical de 1,3-propileno o un radical de 1,2-ciclohexileno y An- es un polianión, y una segunda capa, siendo esta segunda capa un prepolímero curable por exposición a radiación ionizante.
En el documento US 6004 483 se divulga una mezcla de una preparación de politiofeno que contiene una sal de politiofeno politiofeno+ An-, en la que el politiofeno+ de la sal de politiofeno contiene unidades recurrentes cargadas positivamente y no cargadas según la fórmula
Figure imgf000002_0002
en la que R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 o forman conjuntamente un radical de alquileno C1-4 opcionalmente sustituido, y An- es un polianión, y una composición de recubrimiento que contiene un prepolímero que contiene un grupo (met)acriloilo que contiene por molécula al menos dos grupos (met)acriloilo y que es curable mediante radiación ionizante. En el documento US 6004483 se divulga también que ejemplos de composiciones de recubrimiento curables por radiación son prepolímeros que contienen un grupo (met)acriloilo que contiene pro molécula al menos dos grupos (met)acriloilo, preferiblemente dos a cuatro grupos (met)acriloilo, y que son derivados de poliésteres, poliéteres, compuestos de poliepóxido, polialcoholes alifáticos, poliuretanos y polímeros vinílicos. En el documento US 6004483 se divulga también que prepolímeros de (met)acrilato preferidos son (met)acrilatos de poliéster tales como aquellos obtenidos por esterificación azeotrópica de ácidos dicarboxílicos con polialcoholes difuncionales o con una funcionalidad aún superior y ácido (met)acrílico y que acrilatos de poliéter modificados con amina, tales como aquellos obtenidos según el documento DE-OS 3706 355 de aminas primarias alifáticas y ésteres de ácido (met)acrílico de polialcoholes etoxilados o propoxilados, pueden además utilizarse como prepolímeros que contienen grupos (met)acriloilo. En el documento US 6004483 se divulgan además ejemplos según la invención en los que se curan por radiación UV capas que contienen poli(3,4-etilendioxitiofeno) aplicadas desde un medio acuoso.
En el documento US 6099757 se divulga una composición que comprende: a) entre alrededor del 80% en peso y el 99,5% en peso de una matriz polimérica filmógena funcionalizada y b) entre alrededor el 0,5% en peso y el 20% en peso de un polímero intrínsecamente conductor dispersado en dicha matriz, en la que la matriz polimérica filmógena funcionalizada controla la conductividad eléctrica en dicha composición dentro de un rango de menos de 5 órdenes de magnitud a alrededor de 105 a alrededor de 1010 ohm/cuadro y se selecciona del grupo que consta de acrilatos y metacrilatos que contienen al menos una funcionalidad seleccionada del grupo que consta de uretano, epoxi, glicol, hidroxilo, poliéster, etoxilados y propoxilados. En el documento US 6099 757 se divulga además que el polímero intrínsecamente conductor puede seleccionares del grupo que consta de polianilinas, politiofenos, polipirroles, poli(fenilenvinilenos), poli(arilenvinilenos), poli(isotianaftalinas) y derivados sustituidos de los mismos y que la composición puede curarse mediante un haz de electrones de radiación de alta energía, rayos X, radiación UV, radiación de microondas, radiación infrarroja, descarga de corona, radiación gamma y calor. En el documento US 6 099 757 se divulgan además ejemplos de la invención en los que se curan por radiación UV capas que contienen polianilina aplicadas a partir de un medio no acuoso. En el documento US 6 099 757 no se divulgan politiofenos sustituidos específicos.
En el documento US 6 193 909 se divulga una estructura que comprende una composición que comprende precursores de un polímero eléctricamente conductor, en la que dicho precursor comprende reticulaciones covalentes y una funcionalidad que mejora la solvatación del disolvente, seleccionándose dicha funcionalidad reticulable del grupo que consta de una funcionalidad de enlace de hidrógeno y una funcionalidad química reticulable seleccionada del grupo que consta de grupos hidroxietilo y grupos hidroximetilo.
En 2002, Y-B Kim et al., en Polimers for Advanced Technologies, volumen 13(7), páginas 522-526, se ha informado del uso de películas transparentes curadas por radiación UV que contienen microgeles conductores recubiertos con poliaminilina/ácido dodecilbencenosulfónico (DBSA).
En el documento JP 11-172103A se divulga una composición obtenida componiendo (A) un derivado de polianilina obtenido dopando el 1-10% en moles de una estructura de anilina que constituye la polianilina con un compuesto que contiene un grupo sulfona con doble enlace insaturado y (B) un iniciador de fotopolimerización (por ejemplo benzoe o bencilo), y preferiblemente (C) un acrilato y/o metacrilato [por ejemplo (met)acrilato de dietilenglicol)], teniendo el compuesto que contiene un grupo sulfona un doble enlace insaturado que es, preferiblemente, el ácido 2-acrilamida-2-metilpropanosulfónico. En el JP 11-172103A se divulgan además ejemplos de la invención en los que se curan por radiación UV capas que contienen polianilina aplicadas en forma de recubrimiento a partir de un medio acuoso.
En el documento WO 02/06898A se divulga un material para fabricar un patrón eléctricamente conductor, comprendiendo dicho material un soporte y un elemento diferenciable por exposición a luz, caracterizado porque el elemento diferenciable por exposición a luz comprende una capa exterior que contiene un polianión y un polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido y opcionalmente una segunda capa adyacente a dicha capa exterior y en el que dicha capa exterior y/o dicha segunda capa opcional contiene(n) un componente fotosensible que es capaz, cuando se expone, de modificar la eliminabilidad de las áreas expuestas de dicha capa exterior con respecto a las áreas no expuestas de dicha capa exterior. En el documento WO 02/069898A se divulgan ejemplos de presente invención en los que se reticulan por radiación UV capas que contienen poli(3,4-etilendioxtiofeno) aplicadas a partir de un medio acuoso y en los que se mencionan capas eléctricamente conductoras con valores de resistencia superficial hasta un mínimo de 480 ^/cuadro, realizándose esta resistencia superficial en ausencia de un aglutinante con una capa aplicada (en forma de recubrimiento) con la siguiente composición:
Figure imgf000003_0001
cuando se exponen las capas en una unidad de exposición por contacto PRINTON™ CDL 1502i UV (de AGFA-GEVAERT N.V.) durante 30 a 75 s a 2 mW/cm2 (= exposición de 0,06-0,15 J/cm2).
En el documento WO 03/001537A se divulga un material para fabricar un patrón eléctricamente conductor, comprendiendo dicho material un soporte y un elemento diferenciable por exposición a luz, caracterizado porque el elemento diferenciable por exposición a luz comprende una capa exterior con conductividad mejorada que contiene un polianión y un polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido y opcionalmente una segunda capa adyacente a dicha capa exterior y en el que dicha capa exterior y/o dicha segunda capa opcional contiene(n) una sal de monodiazonio que es capaz, cuando se expone, de reducir la conductividad de las partes expuestas de dicha capa exterior con respecto a las áreas no expuestas de dicha capa exterior. En el documento WO 03/001537A se divulgan ejemplos de la invención en los que se reticulan por radiación UV con compuestos monodiazoicos capas que contienen poli(3,4-etilendioxitiofeno) aplicadas a partir de un medio acuoso, induciendo así un aumento de la resistencia superficial.
En el documento US 6399675 se divulga un procedimiento para preparar un microgel eléctricamente conductor, en el que, con respecto al microgel eléctricamente conductor, se añaden entre el 3% en peso y el 30% en peso de un monómero para sintetizar un polímero eléctricamente conductor y entre el 1% en peso y el 20% en peso de un agente dopante a entre el 15% en peso y el 80% en peso de una solución orgánica que contiene entre el 5% en peso y el 60% en peso de partículas de microgel con respecto a la solución orgánica, y se polimeriza dicho monómero a una temperatura de 0 a 80°C al mismo tiempo que se añaden entre el 2% en peso y el 40% en peso de una solución acuosa que contiene entre el 1% en peso y el 40% en peso de un catalizador de polimerización oxidativa con respecto a la solución acuosa, adsorbiéndose el polímero sobre la superficie de las partículas de microgel. En el documento US 6 399 675 se divulga además que para el proceso de recubrimiento, el microgel eléctricamente conductor de la invención puede combinarse con varios aglutinantes en función de la conductividad eléctrica y de las propiedades físicas requeridas para el recubrimiento en asociación con un aglutinante, pudiéndose mantener el microgel en una estructura tridimensional cuando se secan (en forma de laca), por ejemplo, resinas de poliuretano, resinas poliacrílicas, resinas alquídicas térmicamente curables y monómeros u oligómeros vinílicos curables por radiación.
En el documento US 2006/0008742A1 se divulga un procedimiento para producir un elemento electroluminiscente, en el que se repite al menos dos veces el paso de formar una capa electroluminiscente que comprende una capa tampón y una capa luminiscente por estructuración (patterning) mediante un proceso fotolitográfico, produciendo así un elemento electroluminiscente que comprende una capa electroluminiscente estructurada, comprendiendo dicho procedimiento los pasos de formar una primera parte de patrón que comprende una primera capa tampón como capa inferior y aplicar una solución para formar una segunda capa tampón en un área que incluye dicha primera parte de patrón, siendo dicha primera capa tampón inmiscible con dicha solución para formar la segunda capa tampón. En el documento US 2006/0008742A1 se divulga además que la primera capa tampón puede formarse a partir de un líquido de recubrimiento para formar una capa tampón que comprende al menos un fotocatalizador y un aglutinante termocurable o fotocurable, formándose la primera capa tampón a partir de un líquido de recubrimiento soluble en agua para formar una capa tampón y formándose una primera capa luminiscente a partir de un líquido de recubrimiento no acuoso para formar una capa luminiscente. En el documento US 2006/0008742A1 se divulga además que el líquido de recubrimiento soluble en agua para formar una capa tampón puede contener un material orgánico que puede ser poli-3,4-alquilendioxitiofeno con ácido poliestirensulfónico o un derivado del mismo. En el documento US 2006/0008742A no se divulga ninguna información en cuanto a la conductividad eléctrica de tales capas tampón.
En el documento WO 2006/080639A1 se divulga una composición curable por radiación UV eléctricamente conductora y resistente a la rayadura que comprende entre el 4% en peso y el 5,9% en peso de una solución acuosa de un polímero conductor basado en un politiofeno que tiene un contenido en sólidos de 1,3% en peso y que comprende entre el 7% en peso y el 9,9% en peso de un oligómero curable por radiación UV, entre el 82% en peso y el 88% en peso de un disolvente orgánico, entre el 0,4% en peso y el 0,8% en peso de un fotoiniciador y entre el 0,2% en peso y el 0,05% en peso de un aditivo resistente a la rayadura, en la que el disolvente orgánico es al menos un disolvente que se selecciona del grupo que consta de alcohol n-propílico, cellosolve metílico, éter propilenglicolmetílico y alcohol de diacetona, en el que el fotoiniciador se selecciona del grupo que consta de ahidroxiciclohexilfenilmetanona, 1-hidroxiciclohexilmetiloacetofenona, benzofenona y benzoe y en el que el aditivo resistente a la rayadura es una silicona etoxilada y en el que la composición curable por radiación UV, cuando se forma en una película de recubrimiento, tiene una dureza de 4H o más, una resistencia superficial de menos de 107 Q/cuadro y una transmitancia de luz visible de más de 96%. Un valor de entre el 4% en peso y el 5,9% en peso de una solución acuosa de un polímero conductor basado en un politiofeno que tiene un contenido en sólidos del 1,3% en peso corresponde a una concentración de politiofeno en la composición curable por radiación UV de entre el <0,052 en peso y el <0,0767% en peso, puesto que la concentración del 1,3% en peso corresponde a todos los sólidos, no sólo el politiofeno. En el documento WO 2006/080639A1 se divulga además composición curable por radiación UV eléctricamente conductora y resistente a la rayadura que comprende entre el 4% en peso y el 5,9% en peso de una solución acuosa de un polímero conductor basado en un politiofeno que contiene el 1,3% en peso de sólidos y que está dopado con sulfonato de poliestireno, entre el 7% en peso y el 9,9% en peso de una mezcla de U-DPPA y DPHA, entre el 82% en peso y el 88% en peso de un disolvente orgánico, entre el 0,4% en peso y el 0,8% en peso de a-hidroxiciclohexilfenilmetanona como fotoiniciador y entre el 0,2% en peso y el 0,05% en peso de silicona etoxilada como aditivo resistente a la rayadura y que tiene, cuando se forma en una película de recubrimiento, una dureza de 4H o más, una resistencia superficial de menos de 107 Q/cuadro y una transmitancia de luz visible de más de 96%. Un valor de entre el 4% en peso y el 5,9% en peso de una solución acuosa de un polímero conductor basado en un politiofeno que contiene el 1,3% en peso de sólidos y que está dopado con sulfonato de poliestireno corresponde a una concentración de politiofeno en la composición curable por radiación UV de entre el <0,052 en peso y el <0,0767% en peso, puesto que esto peso incluye el sulfonato de poliestireno.
En el documento WO 07/061559A2 se divulga una composición eléctricamente conductora que comprende un fotopolímero y un polímero eléctricamente conductor disuelto o dispersado en un sistema de disolvente(s), comprendiendo dicho polímero eléctricamente conductor monómeros de tiofeno. Las dispersiones PEDOT/PSS utilizados en los EJEMPLOS son BAYTRON® P, une dispersión acuosa al 1,2% en peso de PEDOT/PSS (proporción en peso: 1:2,46) y BAYTRON® P HS, una dispersión acuosa al 4,0% en peso de PEDOT/PSS (proporción en peso: 1:2,46), con concentraciones de agua en las composiciones de más del 40% en peso y concentraciones de PEDOT de entre 0,08 y 0,2% en peso.
En el documento WO 02/067273A1 se divulga un procedimiento para intercambiar el disolvente en una mezcla que contiene agua y un politiofeno opcionalmente sustituido, comprendiendo dicho procedimiento los pasos de: a) calentar al menos un disolvente en un recipiente bajo condiciones adecuadas para evaporar agua, b) poner en contacto el disolvente calentado con la mezcla que contiene agua y un politiofeno opcionalmente sustituido, siendo dicho contacto suficiente para eliminar al menos parcialmente el agua de la mezcla en forma de vapor, y c) intercambiar el agua eliminada de la mezcla con el disolvente.
En el documento WO 02/072660A1 se divulga un procedimiento para preparar una dispersión o solución que contiene un politiofeno opcionalmente sustituido en un disolvente orgánico, comprendiendo dicho procedimiento los pasos de: a) añadir un disolvente orgánico miscible en agua o una mezcla de disolventes orgánicos miscibles en agua a una dispersión o solución acuosa que comprende politiofenos opcionalmente sustituidos, y b) eliminar al menos parcialmente el agua de la mezcla obtenida durante el paso a) y formar al mismo tiempo la dispersión o solución, y una dispersión o solución que comprende un complejo de iones politiofeno+ y An-, en el que el politiofeno+ es un polímero que comprende unidades recurrentes según la fórmula (I):
Figure imgf000005_0001
en la que al menos algunas de estas unidades recurrentes están positivamente cargadas y en la que Y es -(CH2)m-CR1R2(CH2)n- o un radical 1,2-C3-C8-cicloalquileno opcionalmente sustituido y R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno, hidroximetilo, un radical C1-C20-alquilo opcionalmente sustituido o un radical C6-C14-arilo opcionalmente sustituido y m y n son idénticos o diferentes y representan un número entero de 0 a 3 y en la que An- es un anión de un poliácido orgánico, en un disolvente orgánico de bajo contenido de agua o un disolvente orgánico anhidra.
En el documento WO 02/072714 se divulgan soluciones y/o dispersiones de semiconductores orgánicos en una mezcla de disolventes que comprende al menos dos diferentes disolventes orgánicos, caracterizado porque (A) cada uno de dichos disolventes presenta por sí solo un punto un ebullición inferior a 200°C y un punto de fusión de 15°C como máximo, (B) al menos uno de dichos disolventes presenta un punto de ebullición entre 140°C y 200°C, (C) los disolventes utilizados no contienen grupos CH2 o CH bencílicos, (D) los disolventes utilizados no son derivados de benceno que contienen sustituyentes butílicos terciarios o más de dos sustituyentes metilo.
En el documento WO 03/048228A1 se divulga un procedimiento para preparar una composición que contiene entre el 0,08% en peso y el 3,0% en peso de un polímero o copolímero de un 3,4-dialcoxitiofeno en el que dichos dos grupos alcoxi pueden ser idénticos o diferentes o pueden formar conjuntamente un puente de oxi-alquilen-oxi opcionalmente sustituido, un polianión y al menos un disolvente no acuoso, utilizando una dispersión acuosa de dicho polímero o copolímero de (3,4-dialcoxitiofeno) y de dicho polianión que se prepara en ausencia sustancial de oxígeno, comprendiendo dicho procedimiento, en el orden indicado, los pasos de: i) mezclar al menos uno de dichos disolventes no acuosos con dicha dispersión acuosa de dicho polímero o copolímero de (3,4-dialcoxitiofeno) y de dicho polianión, y ii) evaporar agua de la mezcla preparada en el paso i) hasta que el contenido de agua en esta dispersión se haya reducido en al menos un 65% en peso.
En el documento WO 03/048229A1 se divulga un procedimiento para preparar una composición que contiene entre el 0,08% en peso y el 3,0% en peso de un polímero o copolímero de un 3,4-dialcoxitiofeno en el que dichos dos grupos alcoxi pueden ser idénticos o diferentes o pueden formar conjuntamente un puente de oxi-alquilen-oxi opcionalmente sustituido con sustituyentes seleccionados del grupo que consta de alquilo, alcoxi, alquiloxialquilo, carboxi, alquilsulfonato, alquiloxialquilsulfonato y carboxiéster, un polianión y al menos un disolvente polihidroxi no acuoso, utilizando una dispersión acuosa de dicho polímero o copolímero de (3,4-dialcoxitiofeno) y de dicho polianión, comprendiendo dicho procedimiento, en el orden indicado, los pasos de: i) mezclar al menos uno de dichos disolventes no acuosos con dicha dispersión acuosa de dicho polímero o copolímero de (3,4-dialcoxitiofeno) y de dicho polianión, y ii) evaporar agua de la mezcla preparada en el paso i) hasta que el contenido de agua en esta dispersión se haya reducido en al menos un 65% en peso.
En los documentos WO2003/048227 y WO2002/067273 se divulga una composición que contiene un copolímero de politiofeno o tiofeno que contiene menos del 30% en peso de agua.
El estado actual de la técnica en cuanto al curado por radiación UV de capas que contienen politiofeno y capas que contienen politiofeno sustituido hace exclusivamente referencia a capas aplicadas a partir de un medio acuoso, es decir un medio que contiene al menos el 50% en peso de agua. Sin embargo, el agua se evapora de tales tintas de impresión serigráficas, provocando la obstrucción de la malla, la formación de capas conductoras más gruesas y la obtención de impresiones producidas con tintas acuosas curables por radiación con una concentración de politiofeno superior al 0,1% en peso de politiofeno y/o politiofeno sustituido que presentan una baja calidad con un valor de velado elevado.
ESTADO ACTUAL DE LA TÉCNICA (ANTECEDENTES):
Hasta ahora, los siguientes documentos del estado actual de la técnica son conocidos por el solicitante:
US 5372924, publicada el 13 de diciembre, 1994
US 6004483, publicada el 21 de diciembre, 1999
US 6099757, publicada el 8 de agosto, 2000
US 6193909, publicada el 27 de febrero, 2001
DE-OS 3706355A, publicada el 8 de septiembre, 1988
Y-B. Kim et al. in Polimers for Advanced Technologies, volumen 13(7), páginas 522-526, publicada en julio 2002
JP 11-172103A, publicada el 29 de junio, 1999
WO 02/06898A, publicada el 24 de enero, 2002
WO 03/001537A, publicada el 3 de enero, 2003
US 6,399,675, publicada el 4 de junio, 2002
US 2006/0008742A1, publicada el 12 de enero, 2006
WO 2006/080639A1, publicada el 3 de agosto, 2006
WO 07/061559A2, publicada el 31 de mayo, 2007
WO 02/067273A1, publicada el 29 de agosto, 2002
WO 02/072660A1, publicada el 19 de septiembre, 2002
WO 02/072714A1, publicada el 19 de septiembre, 2002
WO 03/048228A1, publicada el 12 de junio, 2003
WO 03/048229A1, publicada el 12 de junio, 2003
EP 0686662A2, publicada el 13 de diciembre, 1995
EP 1003179A1, publicada el 24 de mayo, 2000
Handbook of Oligoo- and Polythiohenes, editado por D. Fichou, Wiley-VCH, Weinheim en 1999
L. Groenendaal et al. in Advanced Materials, volumen 12, pages 481-494, en 2000
L.J. Kloeppner et al. in Polimer Preprints, volumen 40(2), página 792, en 1999
P. Schottland et al. in Synthetic Metals, volumen 101, páginas 7-8, en 1999
D.M. Welsh et al. in Polimer Preprints, volumen 38(2), página 320, en 1997
Aspectos (objetos) de la invención
Es por lo tanto un objeto de la presente invención proporcionar una composición fotopolimerizable por radiación UV para producir capas conductoras más gruesas de mayor calidad y impresiones con velado reducido.
Es por lo tanto otro objeto de la presente invención proporcionar una composición fotopolimerizable por radiación UV para producir capas eléctricamente conductoras más gruesas de mayor calidad y impresiones con velado reducido.
Es por lo tanto otro objeto de la presente invención proporcionar una tinta fotopolimerizable por radiación UV para producir capas conductoras más gruesas de mayor calidad y impresiones con velado reducido.
Es por lo tanto otro objeto de la presente invención proporcionar una composición fotopolimerizable por radiación UV para producir capas eléctricamente conductoras más gruesas de mayor calidad y impresiones con velado reducido.
Otros aspectos y ventajas de la presente invención se harán más evidentes en la siguiente descripción.
Resumen de la invención
Sorprendentemente, se ha descubierto que una composición fotopolimerizable por radiación UV que comprende más del 0,1% en peso de politiofeno y/o politiofeno sustituido aplicado (en forma de recubrimiento) o impreso desde medios que contienen menos del 30% en peso de agua presentan capas eléctricamente conductoras de buena calidad y impresiones con velado reducido y buena conductividad.
Aspectos de la presente invención se han realizado mediante una composición como definida en la reivindicación 1. Esta composición puede ser una tinta o una pasta.
Aspectos de la presente invención se han realizado mediante un proceso para preparar la composición mencionada anteriormente, siendo este proceso definido en la reivindicación 7.
Aspectos de la presente invención se han también realizado mediante un proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto que comprende los pasos de: (i) aplicar sobre dicho objeto una capa o un patrón con una composición como definida en las reivindicaciones 1 a 6, (ii) opcionalmente, secar dicha capa o dicho patrón, (iii) opcionalmente, calentar dicha capa o dicho patrón a fin de reducir su resistencia superficial, y (iv) curar dicha capa o dicho patrón exponiéndola/o a luz ultravioleta.
Aspectos de la presente invención se han también realizado mediante una capa o un patrón que puede obtenerse mediante el proceso mencionado anteriormente para producir una capa o un patrón sobre un objeto.
Aspectos de la presente invención se realizan mediante una impresión que puede obtenerse mediante el proceso mencionado anteriormente para producir una capa o un patrón sobre un objeto.
En las reivindicaciones dependientes se describen realizaciones preferidas.
Descripción detallada de la invención
Definiciones
El término “alcoxi” hace referencia a todas las variantes posibles de cada número de átomos de carbono en el grupo alcoxi, es decir, de tres átomos de carbono: n-propilo e isopropilo, de cuatro átomos de carbono: n-butilo, isobutilo y terc-butilo, de cinco átomos de carbono: n-pentilo, 1,1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo y 2-metilbutilo, etc.
El término “oxialquilenalcoxi” significa dos átomos de oxígeno enlazados mediante un grupo alquileno. Un grupo alquileno es un grupo hidrocarburo sustituido o no sustituido, por ejemplo, un grupo -(CH2)n- en el que n es un número entero entre 1 y 4, que puede ser sustituido por un grupo alcoxi, ariloxi, alquilo, arilo, alcarilo, alquiloxialquilo, alquiloxialcarilo, alquiloxiarilo, hidroxi, carboxi, carboxialquilo, carboxiamino, sulfo o alquilsulfo.
El término “derivados”, tal y como se utiliza en relación con un polímero particular, hace referencia a variantes de este polímero sustituidas por un grupo alquilo, alcoxi, alquiloxialquilo, carboxi, alquilsulfonato y carboxiéster.
El término “fotoiniciador UV”, tal y como se utiliza en la divulgación de la presente invención, significa un compuesto no vinílico que es capaz, al exponerse a luz con una longitud de onda en el intervalo de 200 a 400 nm, de iniciar la polimerización de compuestos que contienen al menos un grupo vinilo.
El término “compuesto curable por radiación UV con al menos dos grupos vinilo”, tal y como se utiliza en la divulgación de la presente invención, es un compuesto capaz, al exponerse a luz con una longitud de onda en el intervalo de 200 a 400 nm, de ser fotopolimerizado.
El término “medio líquido”, tal y como se utiliza en la divulgación de la presente invención, hace referencia a un medio líquido distinto de dicho al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo y de dicho al menos un fotoiniciador opcional.
El término “transparente”, tal y como se utiliza en la divulgación de la presente invención, significa tener la propiedad de dejar atravesar al menos el 70% de la luz incidente visible sin difundirla.
El término “translúcido”, tal y como se utiliza en la divulgación de la presente invención, significa permitir el paso de luz y difundirla al mismo tiempo de manera que no se vuelven claramente visibles los cuerpos que se sitúan detrás. El término “eléctricamente conductor” significa tener una resistividad superficial inferior a 106 ^/cuadro. Los materiales antiestáticos tienen una resistividad superficial en el intervalo de 106 a 1011 ^/cuadro y no pueden utilizarse como electrodo.
El término “patrón eléctricamente conductor” significa un patrón que se compone de las áreas no eliminadas de la capa exterior, según la presente invención, que son eléctricamente conductoras o que pueden hacerse eléctricamente conductoras mediante un post-tratamiento.
El término “mejora de la conductividad, es decir una reducción de la resistencia superficial, hace referencia a un proceso en el que se aumenta la conductividad, por ejemplo, poniendo en contacto el material con líquidos con alto punto de ebullición, tales como un compuesto orgánico que contiene grupos dihidroxi o polihidroxi y/o grupos carboxi o grupos amida o lactama, seguido opcionalmente de un calentamiento a temperatura elevada, preferiblemente entre 100 y 250°C durante preferiblemente 1 a 90 segundos, lo que resulta en un aumento de la conductividad. Como alternativa, en caso de compuestos apróticos con una constante dieléctrica > 15, por ejemplo, N-metiloprrolidinona, pueden aplicarse temperaturas inferiores a 100°C. Esta mejora de la conductividad se observa con politiofenos y puede tener lugar durante la preparación de la capa exterior o posteriormente. Líquidos particularmente preferidos para este tratamiento son la N-metiloprrolidinona y el dietilenglicol, tal y como se divulga en los documentos EP-A 686 662 y EP-A 1003179.
El término “soporte” significa un “material autoportante” con el fin de distinguirlo de una “capa” que puede ser aplicada sobre un soporte, pero que es no autoportante por sí mismo. También incluye cualquier tratamiento que es necesario para, o una capa aplicada a fin de contribuir a, la adhesión al elemento diferenciable por exposición a luz. El término “flexible”, tal y como se utiliza en la divulgación de la presente invención, significa capaz de seguir las curvaturas de un objeto curvo, tal como un tambor, por ejemplo, sin ser dañado.
PEDOT, tal y como se utiliza en la divulgación de la presente invención, hace referencia a poli(3,4-etilendioxitiofeno). PSS, tal y como se utiliza en la divulgación de la presente invención, hace referencia a ácido poli(estirenosulfónico) o poli(estirenosulfonato).
Composición
Aspectos de la presente invención se realizan mediante una composición que comprende un polianión y un polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido como solución o dispersión en un medio líquido y al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo, en la que dicho medio líquido comprende al menos un disolvente no acuoso y contiene menos del 30% en peso de agua, y dicha composición comprende más del 0,1% en peso del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido y es capaz de ser fotopolimerizada por radiación UV debido al hecho de que dicha composición comprende al menos un compuesto vinílico capaz de iniciar la fotopolimerización por radiación UV y/o a dicho al menos un fotoiniciador UV, y en la que dicha composición comprende además al menos un compuesto con un grupo vinilo que es capaz de copolimerizarse con dicho al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo.
Entre los compuestos adecuados con un grupo vinilo se incluyen:
Figure imgf000008_0001
# de Sartomer Division of Cray Valley
* de Degussa
Según una segunda realización de la composición según la presente invención, dicho al menos un compuesto vinílico capaz de iniciar la fotopolimerización por radiación UV comprende al menos dos grupos vinilo.
Según una tercera realización de la composición según la presente invención, la composición es una tinta o pasta.
Según una cuarta realización de la composición según la presente invención, la composición tiene una viscosidad a la temperatura de recubrimiento de 5 a 200 Pas a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1. Preferiblemente, para aplicaciones de serigrafía, la composición se adelgaza por cizallamiento con viscosidades a la temperatura de recubrimiento de 100 s-1 en el intervalo de 0,2 a 5 Pas, es decir la composición es no newtoniana y muy tixotrópica. Según una quinta realización de la composición según la presente invención, la composición comprende más del 0,15% en peso del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido.
Según una sexta realización de la composición según la presente invención, la composición comprende más del 0.2% en peso del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido.
Según una séptima realización de la composición según la presente invención, la composición comprende no más del 15% en peso del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido, preferiblemente no más del 10% en peso del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido y particularmente preferiblemente no más del 5% en peso del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido.
Según una octava realización de la composición según la presente invención, la composición es capaz, cuando se recubre y se seca, de realizar una resistencia superficial de menos de 5000 Q/cuadro a une densidad óptica en el intervalo visible del espectro de 0,08, preferiblemente capaz de realizar una resistencia superficial de menos de 2000 Q/cuadro a une densidad óptica en el intervalo visible del espectro de 0,08 y, particularmente preferiblemente, capaz de realizar una resistencia superficial de menos de 1000 Q/cuadro a une densidad óptica en el intervalo visible del espectro de 0,08.
Composiciones adecuadas pueden también comprender aglutinantes, espesantes, rellenos, pigmentos y tintes, agentes antiespumantes y tensioactivos.
Composiciones no transparentes pueden, por ejemplo, realizarse incorporando un pigmento, tal como LEVACRYL® A-SF, un pigmento negro de BAYER, en la pasta mencionada anteriormente y utilizada para producir electrodos transparentes, en un peso que es suficiente para realizar una no-transparencia en el espesor de capa que se aplica en forma de recubrimiento. Otros pigmentos negros adecuados son KL1925, una dispersión de negro de carbón de DEGUSSA, y MHI Black 8102M, una dispersión de negro de carbón de MIKUNI, y pigmentos de dióxido de titanio. Composiciones coloreadas transparentes pueden realizarse incorporando tintes o pigmentos de color, por ejemplo, Rhodamine 6G, pigmentos de ftalocianina de cobre y de ftalocianina, tales como Flexonyl® Blau BZG, un pigmento azul-verde de BAYER.
Agentes antiespumantes adecuados son etanol y el agente antiespumante de silicona X50860A de Shin-Etsu.
Tensioactivos preferidos son tensioactivos aniónicos y no iónicos, siendo particularmente preferidos los tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos preferidos se seleccionan del grupo de tensioactivos que consta de tensioactivos de fluoralquilo etoxilados, tensioactivos de silicona polietoxilados, tensioactivos de polisiloxano/poliéter, tensioactivos de polisiloxano/poliéster, tensioactivos de polisiloxano, tensioactivos de acetileno sustituido, sílice pirógena, tensioactivos de alquilofenilo-poliéter, tensioactivos de alquilopoliéter, tensioactivos de alquilopoliglucósido, tensioactivos polietoxilados y tensioactivos fluorados no iónicos, siendo particularmente preferidos los tensioactivos de polisiloxano, los tensioactivos de polisiloxano-poliéter y los tensioactivos de alquilofenilo-poliéter.
Algunos tensioactivos no iónicos son:
Tensioactivo n.° 01 ZONYL® FSN, una solución al 40% en peso de F(CF2CF2)1-9CH2CH2O(CH2CH2O)xH en una solución acuosa al 50% en peso de isopropanol, en la que x = 0 a alrededor de 25, de DuPont,
Tensioactivo n.° 02 ZONYL® FSN 100: F(CF2CF2)1-gCH2CH2O(CH2CH2O)xH, en el que x = 0 a alrededor de 25, de DuPont,
Tensioactivo n.° 03 ZONYL® FS300, una solución acuosa al 40% en peso de un tensioactivo fluorado, de DuPont,
Tensioactivo n.° 04 ZONYL® FSO, una solución al 50% en peso de F(CF2CF2)1-7CH2CH2O(CH2CH2O)yH, en la que y = 0 a alrededor de 15 en una solución acuosa al 50% en peso de etilenglicol, de DuPont,
Tensioactivo n.° 05 ZONYL® FSO 100, una mezcla de tensioactivos fluorados no iónicos etoxilados según la fórmula F(CF2CF2)1-7CH2CH2O(CH2CH2O)yH, en la que y = 0 a alrededor de 15, de DuPont,
Tensioactivo n.° 06 TEGOGLIDE® 410, un tensioactivo de copolímero de polisiloxano-poliéter, de Goldschmidt,
Tensioactivo n.° 07 TEGO FLOW® ATF de Goldschmidt,
Tensioactivo n.° 08 TEGOGLIDE® ZG400, un tensioactivo de copolímero de polisiloxano-poliéter,
de Goldschmidt,
Tensioactivo n.° 09 TEGOWET®, un tensioactivo de copolímero de polisiloxano-poliéster, de Goldschmidt,
Tensioactivo n.° 10 TEGOWET® 260, un tensioactivo de copolímero de bloque de etilenglicol-B-propilenglicol-B-siloxano-siloxano, de Goldschmidt,
Tensioactivo n.° 11 FLUORAD® FC431: CF3(CF2)7SO2(C2H5)N-CH2CO-(OCH2CH2)nOH de 3M, Tensioactivo n.° 12 FLUORAD® FC126, una mezcla de las sales de amonio de ácidos perfluorocarboxílicos, de 3M,
Tensioactivo n.° 13 Éter de polioxietilen-10-laurilo
Tensioactivo n.° 14 Baysilone Paint Additive MA, un aceite de silicona de Bayer
Tensioactivo n.° 15 BYK® 307, un tensioactivo de polisiloxano-poliéter de BYK Chemie,
Tensioactivo n.° 16 BYK® 310, un tensioactivo de poliéster-dimetilsiloxano de BYK Chemie,
Tensioactivo n.° 17 SURFYNOL® 465, un tensioactivo de alquilpoliéter-acetileno de Air Products, Tensioactivo n.° 18 SURFYNOL® 104PG50, 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol en propilenglicol de
Air Products,
Tensioactivo n.° 19 SURFYNOL® 420, un tensioactivo de alquilpoliéter-acetileno de Air Products, Tensioactivo n.° 20 SURFYNOL® 485, un tensioactivo de alquilpoliéter-acetileno de Air Products, Tensioactivo n.° 21 SURFYNOL® DF75, sílice pirógena (2%) de Air Products,
Tensioactivo n.° 22 OLIN 10G, un tensioactivo de nonilfenil-poliéter de OLIN Corporation,
Tensioactivo n.° 23 EMULGEN® 109P, un tensioactivo de dodecilpoliéter de KAO Corporation, Tensioactivo n.° 24 SILWET® L7607, un tensioactivo de polisiloxano-poliéter de OSI Specialities Benelux,
Tensioactivo n.° 25 SILWET® L7602, un tensioactivo de polisiloxano-poliéter de OSI Specialities Benelux,
Tensioactivo n.° 26 SILWET® L77, un tensioactivo de polisiloxano-poliéter de OSI Specialities Benelux,
Tensioactivo n.° 27 SYNPERONIC® A7, una mezcla de alquilpoliéteres de UNIQUEMA,
Tensioactivo n.° 28 SD131G1, un tensioactivo de hidroxiallquilsorbitol-glucósido de CESALPINA CHEMICALS SPA
Tensioactivo n.° 29 GLUCOPON® 650EC, una mezcla de poliglucósidos de ácido graso C8-C14 de HENKEL
Un tensioactivo no iónico particularmente preferido es ZONYL® FSO 100.
Los tensioactivos aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consta de tensioactivos fluorados sustituidos con grupos ácido sulfo, carboxi o fosfórico como ácidos de amonio, de ion alcalino o libres, copolímeros de bloque de copolímeros de tetrafluoretilen-B-alquilenóxido-B sustituidos con grupos ácido sulfo, carboxi o fosfórico como ácidos de amonio, de ion alcalino o libres, ácidos carboxílicos perfluoralquílicos y sales alcalinas o amonio de ácidos carboxílicos perfluoralquílicos.
Algunos tensioactivos aniónicos son:
Tensioactivo n.° 30 = ZONYL® 7950, un tensioactivo fluorado, de DuPont,
Tensioactivo n.° 31 = ZONYL® FSA, una solución al 25% en peso de F(CF2CF2)1-9CH2CH2SCH2CH2COOLi en una solución acuosa al 50% en peso de isopropanol, de DuPont,
1
Tensioactivo n.° 32 ZONYL® FSE, una solución al 14% en peso de [F(CF2CF2)i-7CH2CH2O]xP(O)(ONH4)y, en la que x = 1 o 2, y = 2 o 1 y x y = 3, en una solución acuosa al 70% en peso de etilenglicol, de DuPont,
Tensioactivo n.° 33 ZONYL® FSJ, una solución al 40% en peso de una mezcla de F(CF2CF2)1-7CH2CH2O]xP(O)(ONH4)y, en la que x = 1 o 2, y = 2 o 1 y x y = 3, con un tensioactivo de hidrocarburo en una solución acuosa al 25% en peso de isopropanol, de DuPont,
Tensioactivo n.° 34 ZONYL® FSP, una solución al 35% en peso de [F(CF2CF2)1-7CH2CH2O]xP(O)(ONH4)y, en la que x = 1 o 2, y = 2 o 1 y x y = 3, en una solución acuosa al 69,2% en peso de isopropanol, de DuPont,
Tensioactivo n.° 35 ZONYL® UR: [F(CF2CF2)1-7CH2CH2O]xP(O)(OH)y, en el que x = 1 o 2, y = 2 o 1 y
x y = 3, de DuPont,
Tensioactivo n.° 36 ZONYL® TBS: una solución al 33% en peso de F(CF2CF2)3-8CH2CH2SO3H en
una solución acuosa al 4,5% en peso de ácido acético, de DuPont,
Tensioactivo n.° 37 Sal de amonio de ácido perfluorooctanoico.
Polímero o copolímero de un (3,4-dialcoxitiofeno)
Aspectos de la presente invención se realizan mediante una composición tal y como se define en la reivindicación 1. Según una novena realización de la composición según la presente invención, el polímero o copolímero de un tiofeno sustituido es un polímero o copolímero de un 3,4-dialcoxitiofeno, en el que dichos dos grupos alcoxi pueden ser idénticos o diferentes o pueden formar conjuntamente un puente de oxi-alquilen-oxi opcionalmente sustituido. Según una décima realización de la composición según la presente invención, el 3,4-dialcoxitiofeno corresponde a la fórmula
Figure imgf000011_0001
en la que R1 y R2 representan cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo C1-4 o forman conjuntamente un grupo alquileno C1-4 opcionalmente sustituido o un grupo cicloalquileno. Preferiblemente, R1 y R2 representan conjuntamente un puente de oxi-alquilen-oxi sustituido con grupos alquilo, alcoxi, alquiloxialquilo, carboxi, alquilsulfonato y carboxiéster.
Según una decimoprimera realización de la composición según la presente invención, el polímero o copolímero de un (3,4-dialcoxitiofeno) se selecciona del grupo que consta de poli(3,4-metilendioxitiofeno), derivados de poli(3,4-metilendioxitiofeno), poli(3,4-etilendioxitiofeno), derivados de poli(3,4-etilendioxitiofeno), poli[3,4-(propilendioxi)-tiofeno], derivados de poli[3,4-(propilendioxi)-tiofeno], poli(3,4-butilendioxitiofeno), derivados de poli(3,4-butilendioxitiofeno) y copolímeros con los mismos.
Según una decimosegunda realización de la composición según la presente invención, el polímero de un tiofeno sustituido es un poli(3,4-dialcoxitiofeno), en el que los dos grupos alcoxi forman conjuntamente un puente de oxialquilen-oxi opcionalmente sustituido que es un grupo 1,2-etileno, un grupo metileno opcionalmente alquilosustituido, un grupo 1,2-etileno opcionalmente C1-12-alquilo-sustituido o fenilo-sustituido, un grupo 1,3-propileno o un grupo 1,2-ciclohexileno.
Tales polímeros se divulgan en el documento Handbook of Oligo- and Polythiophenes, editado por D. Fichou, Wiley-VCH, Weinheim (1999), por L. Groenendaal et al. in Advanced Materials, volumen 12, páginas 481-494 (2000), L. J. Kloeppner et al. in Polimer Preprints, volume 40(2), página 792 (1999), P. Schottland et al. in Synthetic Metals, volumen 101, páginas 7-8 (1999), y D. M. Welsh et al. in Polimer Preprints, volumen 38(2), página 320 (1997).
Compuesto de polianión
Los compuestos de polianión para uso en los primer y segundo electrodos conductores del dispositivo electroluminiscente de la presente invención se divulgan en el documento EP-A 440 957 y incluyen ácidos carboxílicos poliméricos, por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos polimetacrílicos o ácidos polimaleicos y ácidos polisulfónicos, por ejemplo, el ácido poli(estirenosulfónico). Estos poliácidos carboxílicos y ácidos polisulfónicos pueden también ser copolímeros de ácidos vinilcarboxílicos y ácidos vinilsulfónicos con otros monómeros polimerizables, por ejemplo, ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico y estireno. Un compuesto de polianión particularmente preferido para uso en los primer y segundo electrodos conductores del dispositivo electroluminiscente según la presente invención es el ácido poli(estirenosulfónico) y los copolímeros del mismo con estireno.
Medio líquido
Según una decimotercia realización de la composición según la presente invención, el medio líquido comprende menos del 20% en peso de agua.
Según una decimocuarta realización de la composición según la presente invención, el medio líquido comprende menos del 15% en peso de agua, preferiblemente menos del 10% en peso de agua y particularmente preferiblemente 5% en peso en agua.
Según una decimoquinta realización de la composición según la presente invención, el medio líquido comprende al menos el 0,5% en peso de agua preferiblemente al menos el 1% en peso de agua.
Según una decimosexta realización de la composición según la presente invención, dicho al menos un disolvente no acuoso se selecciona del grupo que consta de alcoholes, cetonas, arenos, ésteres, éteres y mezclas de los mismos, por ejemplo, alcoholes, tales como metanol, etanol, 2-propanol, butanol, alcohol isoamílico, octanol y alcohol cetílico, glicoles, tales como el etilenglicol y la glicerina, la N-metilpirrolidona, el metoxipropanol y cetonas, tales como la 2-propanona y la 2-butanona.
Según una decimoséptima realización de la composición según la presente invención, dicho al menos un disolvente no acuoso es un éter glicólico o un éter cíclico, tal como el tetrahidrofurano.
Según una decimoctava realización de la composición según la presente invención, dicho al menos un disolvente no acuoso es un compuesto orgánico que contiene grupos dihidroxi o polihidroxi y/o grupos carboxi o grupos amida o lactama. Ejemplos de tales compuestos orgánicos son N-metil-2- pirrolidinona, 2-pirrolidinona, 1,3-dimetil-2-imidazolidona, N,N,N’,N’-tetrametilurea, formamida, azúcares alcohólicos o derivados de azúcar, tales como la arabinosa, la sacarosa, la glucosa, la fructosa y la lactosa, dialcoholes o polialcoholes, tales como el sorbitol, el xilitol, el manitol, la manosa, la galactosa, la sorbosa, el ácido glucónico, el etilenglicol, el propilenglicol, el di- o tri(etilenglicol), el 1,1,1-trimetilolpropano, el 1,2-propandiol, el 1,3-propandiol, el 1,5-pentandiol, el 1,2,3-propantriol, el 1,2,4-butantriol, el 1,2,6-hexantriol, y dialcoholes o polialcoholes aromáticos, tales como el resorcinol.
Según una decimonovena realización de la composición según la presente invención, dicho al menos un disolvente no acuoso es un compuesto aprótico con una constante dieléctrica superior a 15. Ejemplos de tales compuestos son la N-metilpirrolidona, el sulfóxido de dimetilo y la formamida de dimetilo.
Según una vigésima realización de la composición según la presente invención, el disolvente no acuoso se selecciona del grupo que consta de 1,2-propanodiol, propilenglicol, dietilenglicol, N-metilpirrolidinona, N,N-dimetilformamide, N-metilacetamida, N,N-dimetilacetamida, glicerina, hexilenglicol y acetato de carbitol.
Según una vigésima primera realización de la composición según la presente invención, el disolvente no acuoso es hidrófilo.
Compuesto con al menos dos grupos vinilo
Según una vigésima segunda realización de la composición según la presente invención, dicho al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo es curable por radiación UV, por ejemplo, con grupos N-vinilcarbazol o grupos vinilantraceno.
Según una vigésima tercera realización de la composición según la presente invención, el compuesto con al menos dos grupos vinilo comprende grupos seleccionados del grupo que consta de grupos ácido acrílico, grupos ácido metacrílico, grupos acrilato y grupos metacrilato.
Según una vigésima cuarta realización de la composición según la presente invención, el compuesto con al menos dos grupos vinilo es un compuesto alifático.
Según una vigésima quinta realización de la composición según la presente invención, el compuesto con al menos dos grupos vinilo es hidrófilo.
Compuestos adecuados con menos dos grupos vinilo incluyen:
Figure imgf000013_0001
# de Sartomer Division of Cray Valley
Fotoiniciador UV
Según una vigésima sexta de la composición según la presente invención, dicho al menos un fotoiniciador se selecciona del grupo que consta de benzoe, éteres de benzoe, bencilo, derivados de bencil cetal, adialcoxiacetofenonas, a-hidroxi-alquil-fenonas, a-amino-alquil-fenonas, óxidos de acilfosfina, benzofenona, derivados de benzofenona, xantonas, aminas, benzantrona (BZA), derivados de tioxantona, tioxantona, tiotitanocenos, aminas y derivados de cetona de Michler, 4,4’-bis(dietilamino)-benzofenona (BEABP).
Fotoiniciadores UV adecuados para uso en las composiciones de la presente invención tienen que ser compatibles con un ambiente hidrófilo que contiene agua y deben tener una absorción de luz UV que es compatible con la fuente de luz UV utilizada. Además, se prefiere que los fotoiniciadores UV adecuados para uso en las composiciones de la presente invención no se evaporen, se sublimen, se descompongan o pierdan sustancialmente su actividad de otro modo cuando se someten a un breve paso de secado/calentamiento, por ejemplo, cuando se calienta durante 3 minutos a 130°C.
Según una vigésima séptima realización de la composición según la presente invención, dicho al menos un fotoiniciador tiene una vida media de más de 3 minutos cuando se calienta a 130°C.
Entre los fotoiniciadores UV adecuados se incluyen compuestos de bajo peso molecular como oligómeros, tales como la gama ESACURE® de fotoiniciadores oligoméricos producidos por Lamberti Spa. Además, los fotoiniciadores UV adecuados incluyen también fotoiniciadores UV catiónicos y de radicales libres.
1
Entre los fotoiniciadores UV adecuados para uso en las composiciones de la presente invención se incluyen:
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
1 Según una vigésima octava realización de la composición según la presente invención, dicho al menos un fotoiniciador no contiene una sal de monodiazonio, una sal de multidiazonio y una resina que comprende una sal de diazonio.
Aglutinante
Según una vigésima novena realización de la composición según la presente invención, la composición comprende además al menos un aglutinante. Este aglutinante une los ingredientes de la capa antiestática o eléctricamente conductora producida con la composición según la presente invención de manera que se mejore el recubrimiento de una estructura no plana sobre un soporte. Este aglutinante puede también aumentar la viscosidad de la composición producida según el procedimiento de la presente invención.
Según una trigésima realización de la composición según la presente invención, la composición comprende además al menos un aglutinante seleccionado del grupo que consta de poliacrilatos, carboximetilcelulosa, polivinilpirrolidona, hidroxipropilcelulosa, copolímeros que contienen carboxilato con grupos ácido sulfónico, copolímeros de ácido acrílico hidroxi-modificados y alcohol poli(vinílico).
La idoneidad de aglutinantes se evaluó añadiendo 0,1% en peso del aglutinante particular a un medio de dispersión típico para las composiciones que contienen PEDOT/PSS según la presente invención, tal como 87% en peso de 1,2-propanodiol, 9% en peso de dietilenglicol, 3% en peso de agua desmineralizada, 0,5% en peso de ZONYL® FSO y 0,5% en peso del agente antiespumante de silicona X50860A. Un aglutinante que se disolvió en tal dispersión en un 0,1% en peso se consideró adecuado para las composiciones según la presente invención.
Aglutinantes particularmente adecuados son:
Aglutinante 01 CARBOPOL® ETD-2623, un homopolímero y copolímero de ácido acrílico
reticulado con un poliéter de polialquenilo, de B. F. Goodrich,
Aglutinante 02 CARBOPOL® Aqua 30, un látex de un copolímero de ácido acrílico y acrilato de
etilo de B. F. Goodrich,
Aglutinante 03 AMBERGUM® 3021, una carboximetilcelulosa de Hercules Inc,
Aglutinante 04 LUVISKOL® K30, una polivinilpirrolidona de BASF,
Aglutinante 05 un éter metilpropílico de hidroxialquilcelulosa de Shin-Etsu Chemical Company,
Aglutinante 06 KLUCEL® L, hidroxipropilcelulosa de Hercules Inc.,
Aglutinante 07 NEOCRYL® BT24, un látex acuoso basado en acrilato de Zenica,
Aglutinante 08 AQUACER® 503, un látex acuoso basado en acrilato de BYC Cera,
Aglutinante 09 POLIPHOBE® TR117, un látex acuoso basado en acrilato de Union Carbide,
Aglutinante 10 AMOREX® CR2900, un látex acuoso basado en acrilato de Westvaco
Corporation,
Aglutinante 11 CRX-8057-45, un látex acuoso basado en acrilato de Westvaco Corporation,
Aglutinante 12 PRIMAL™ EP-5380, un látex acuoso al 54% en peso basado en acrilato de Rohm
and Haas,
Aglutinante 13 JAGOTEX® KEM1020, un látex acuoso al 58% en peso basado en acrilato de
Ernst Jager Chem. Rohstoffe GmbH,
Aglutinante 14 PERMUTEX® PS-34=320, un látex acuoso al 54% en peso basado en acrilato de
Stahl Holland BV,
Aglutinante 15 JAGOTEX® KEM4009, un látex acuoso al 55% en peso de copolímero de acrilato
de Ernst Jager Chem. Rohstoffe GmbH,
Aglutinante 16 GOOD RITE® K797, un látex acuoso al 50% en peso de copolímero de ácido
acrílico-AMPS de B. F. Goodrich,
Aglutinante 17 GOOD RITE® K-7058, un polímero soluble en agua al 50% en peso de ácido
acrílico de B. F. Goodrich,
Aglutinante 18 NARLEX® DX2020, un látex de copolímero de ácido acrílico/estireno de Alco
Chemical,
Aglutinante 19 ALCOPERSE® 725, un látex de copolímero de ácido acrílico/estireno de Alco
1
Chemical,
Aglutinante 20 CARBOPOL® EP2, un látex de copolímero al 18,1% en peso de ácido de metacrilato no reticulado /acrilato de etilo de B. F. Goodrich
Aglutinante 21 = Alcohol poli(vinílico) hidrolizado (97,5-99,5%) de WACKER CHEMIE.
Aglutinante 22 = DISPERCOLL™ U VP KA 8481, una dispersión de copolímero de poliéster y uretano de BAYER
Aglutinante 23 NEOREZ™ R9330, un poliuretano-poliéster no iónico de DSM
Aglutinante 24 VYLONAL™ MD1220, una dispersión acuosa al 25% en pedo de copoliéster de TOYOBO
Aglutinante 25 VYLONAL™ MD1245, una dispersión acuosa al 30% en pedo de copoliéster de TOYOBO
Aglutinante 26 VYLONAL™ MD1480, una dispersión acuosa al 25% en pedo de copoliéster de TOYOBO
Aglutinante 27 EASTEK™ 1200, un sulfopoliéster de Eastman
Los aglutinantes 1, 2 y 20 tienen una influencia muy grande en la viscosidad de la dispersión independientemente del contenido de PEDOT/PSS.
Pigmentos y tintes
Según una trigésima primera realización de la composición según la presente invención, la composición comprende además un pigmento o un tinte. Así se realiza una composición coloreada o no transparente. Las composiciones coloreadas transparentes pueden realizarse incorporando tintes o pigmentos de color, por ejemplo, pigmentos diazoicos y pigmentos de ftalocianina.
Las composiciones no transparentes pueden también realizarse incorporando un pigmento negro, tal como LEVANYL® A-SF de BAYER, LeVANYL® NLF de BAYER, KL1925, una dispersión de negro de carbón de Degussa, y MHI Black 8102M, una dispersión de negro de carbón de Mikuni, o pigmentos de dióxido de titanio en un peso que es suficiente para realizar una no-transparencia en el espesor de capa que se aplica en forma de recubrimiento.
Pigmentos adecuados son:
Figure imgf000017_0001
1
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Proceso para la preparación de una composición
Aspectos de la presente invención se realizan mediante un proceso para la preparación de una composición como se define en la reivindicación 7. Esta composición puede ser una tinta o pasta.
Según una primera realización del proceso para la preparación de una composición según la presente invención, la tinta o pasta es una tinta o pasta serigráfica.
Según una segunda realización del proceso para la preparación de una composición según la presente invención, el mezclado de los ingredientes se lleva a cabo a una temperatura de 350C o menos, siendo preferida una temperatura de 30°C o menos.
Según una tercera realización del proceso para la preparación de una composición según la presente invención, se añade al menos un iniciador como solución o dispersión en al menos un monómero.
Según una cuarta realización del proceso para la preparación de una composición según la presente invención, se añade un disolvente.
Según una quinta realización del proceso para la preparación de una composición según la presente invención, se añade un tensioactivo.
Según una sexta realización del proceso para la preparación de una tinta o pasta según la presente invención, se añade un agente promotor de adhesión.
Según una séptima realización del proceso para la preparación de una composición según la presente invención, se añade un agente antiespumante, por ejemplo, etanol.
Proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto
Aspectos de la presente invención se realizan mediante un proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto, comprendiendo este proceso los pasos de : (i) aplicar sobre dicho objeto una capa o un patrón con una composición como definida en la reivindicación 1, (ii) opcionalmente, secar dicha capa o dicho patrón, (iii) opcionalmente, calentar dicha capa o dicho patrón a fin de reducir la resistencia superficial de dicha capa o dicho patrón, y (iv) curar dicha capa o dicho patrón exponiéndola/o a luz UV.
El paso de calentar la capa o el patrón a fin de reducir su resistencia superficial es un proceso en el que se aumenta la conductividad de la capa o del patrón, por ejemplo calentando el polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido en presencia de líquidos de alto punto de ebullición, tales como un compuesto orgánico que contiene grupos dihidroxi o polihidroxi y/o grupos carboxi o grupos amida o lactama, a temperatura elevada, preferiblemente entre 100 y 250 °C, durante preferiblemente 1 a 90 segundos. Alternativamente, cuando están presentes compuestos apróticos con una constante dieléctrica > 15, por ejemplo, la N-metilpirrolidona, pueden utilizarse temperaturas por debajo de 100°C. Líquidos particularmente preferidos para este tratamiento son la N-metilpirrolidinona y el dietilenglicol, tal y como se describe en los documentos EP-A 686662 y EP-A 1003179.
Según una primera realización del proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto según la presente invención, el proceso comprende además un paso que consiste en preparar una solución o dispersión de un polianión y un polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido en un medio líquido que comprende al
1
menos un disolvente no acuoso y menos del 30% en peso de agua a partir de una solución o dispersión del polianión y del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido sustituyendo agua en una solución o dispersión acuosa del polianión y del polímero o copolímero del tiofeno sustituido o no sustituido por dicho al menos un disolvente no acuoso. Esta sustitución de agua puede llevarse a cabo mediante cualquier de los procesos divulgados en los documentos WO 02/067273A, WO 02/072660A, WO 02/072714A1, WO 03/048228A y WO 03/048229A. Según una segunda realización del proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto según la presente invención, la capa o el patrón se somete a una mejora de la conductividad tras la exposición a luz UV poniéndola/o en contacto con un líquido de alto punto de ebullición, tal como un compuesto orgánico que contiene grupos dihidroxi o polihidroxi y/o grupos carboxi o grupos amida o lactama, y a continuación calentándola/o a una temperatura elevada.
Según una tercera realización del proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto según la presente invención, los pasos (ii) y (iii) se llevan a cabo combinados en un paso de calentamiento durante lo cual se reduce la resistencia superficial de la capa o del patrón y se seca dicha capa o dicho patrón, preferiblemente a una temperatura de 120°C como máximo, siendo particularmente preferida una temperatura de 110°C como máximo. Según una cuarta realización del proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto según la presente invención, dicha capa o dicho patrón es sustancialmente transparente.
Según una quinta realización del proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto según la presente invención, el procedimiento utilizado para aplicar dicha composición es un proceso de impresión.
Según una sexta realización del proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto según la presente invención, el procedimiento utilizado para aplicar dicha composición es un proceso de impresión seleccionado del grupo que consta de la impresión serigráfica, la impresión flexográfica, la impresión por estampado, la impresión tampográfica, la impresión por huecograbado, la impresión litográfica y la impresión offset.
Objeto
Según una séptima realización del proceso según la presente invención, el objeto es un soporte transparente o translúcido.
Según una octava realización del proceso según la presente invención, el objeto es rígido o flexible y consta de vidrio, un laminado de polímero de vidrio, un laminado de polímero, un polímero termoplástico o un polímero duroplástico. Ejemplos de soportes flexibles delgados son aquellos fabricados de un éster de celulosa, triacetato de celulosa, polipropileno, policarbonato o poliéster, siendo particularmente preferido el tereftalato de polietileno o el naftalina-1,4-dicarboxilato de polietileno.
Capa o patrón
Aspectos de la presente invención se realizan mediante una capa o un patrón que se obtienen mediante un proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto según la presente invención.
Según una primera realización de la capa o del patrón según la presente invención, la capa o el patrón es un electrodo.
Según una segunda realización de la capa o del patrón según la presente invención, la capa o el patrón es resistente al agua.
Según una tercera realización de la capa o del patrón según la presente invención, la capa o el patrón es transparente.
Impresión
Aspectos de la presente invención se realizan mediante una impresión que puede obtenerse mediante un proceso para producir una capa o un patrón sobre un objeto según la presente invención.
Según una primera realización de la impresión según la presente invención, la impresión es un electrodo.
Según una segunda realización de la impresión según la presente invención, la impresión es resistente al agua. Según una tercera realización de la impresión según la presente invención, la impresión es transparente.
Aplicación industrial
2
La composición y la tinta según la presente invención pueden utilizarse en la producción de capas, patrones y impresiones conductores fotopolimerizables por radiación UV que presentan una excelente adhesión y una excelente resistencia a la abrasión, al agua y a disolventes para una multitud de aplicaciones.
En lo sucesivo se ilustra la presente invención mediante EJEMPLOS COMPARATIVOS y EJEMPLOS DE LA PRESENTE INVENCIÓN. Salvo que se especifique lo contrario, los porcentajes y las proporciones mencionados en estos ejemplos se expresan en peso.
Figure imgf000021_0001
La capa adhesiva n.° 01 (V664/14) tiene la siguiente composición:
Figure imgf000021_0002
Pasta PEDOT 01
El material inicial para la preparación de las pastas PEDOT descritas en los EJEMPLOS DE LA PRESENTE INVENCIÓN fue una dispersión acuosa al 1,2% en peso de PEDOT/PSS que comprendía una proporción en peso de PEDOT a PSS de 1:2,46 preparada en ausencia sustancial de oxígeno, tal y como se divulga en el documento WO 03/048227A1.
Se produjeron 92,5 kg de una dispersión sustancialmente anhidra al 0,830% en peso de PEDOT/PSS (2,0% en peso de agua) a partir de 64 kg de una dispersión acuosa al 1,2% en peso de PEDOT/PSS, 86,4 kg de 1,2-propanodiol y 8,727 kg de dietilenglicol utilizando el proceso descrito en el documento WO 03/048228A.
Pasta PEDOT 02
El material inicial para la preparación de las pastas PEDOT descritas en los EJEMPLOS DE LA PRESENTE INVENCIÓN fue una dispersión acuosa al 1,14% en peso de PEDOT/PSS que comprendía una proporción en peso de PEDOT a PSS de 1:2,46 preparada en ausencia sustancial de oxígeno, tal y como se divulga en el documento WO 03/048227A1.
Se produjeron 92,5 kg de una dispersión sustancialmente anhidra al 0,789% en peso de PEDOT/PSS (2,1% en peso de agua) a partir de 64 kg de una dispersión acuosa al 1,065% en peso de PEDOT/PSS, 86,4 kg de 1,2-propanodiol y 9,6 kg de dietilenglicol utilizando el proceso descrito en el documento WO 03/048228A.
Pasta PEDOT 03
El material inicial para la preparación de las pastas PEDOT descritas en los EJEMPLOS DE LA PRESENTE INVENCIÓN fue una dispersión acuosa al 1,2% en peso de PEDOT/PSS que comprendía una proporción en peso de PEDOT a PSS de 1:2,46 preparada en ausencia sustancial de oxígeno, tal y como se divulga en el documento WO 03/048227A1.
La pasta PEDOT 04 se preparó mezclando la sobredicha dispersión acuosa al 1,2% en peso de PEDOT/PSS con dietilenglicol, n-propanol, Zonyl® FSO100 y el Aglutinante 01 y añadiendo hidróxido de amonio para ajustar el valor de pH, produciendo así la pasta PEDOT 04 que tiene la siguiente composición:
Figure imgf000022_0001
EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 a 9
Las composiciones de los EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 a 9 se prepararon utilizando una dispersión acuosa al 1,2% en peso de PEDOT/PSS que tiene una proporción en peso de PEDOT:PSS de 1:2,4, preparada en la ausencia sustancial de oxígeno, tal y como se divulga en el documento WO 03/048227A1.
En la siguiente Tabla 1 se muestra la composición de las composiciones de los EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 a 9. Tabla 1:
Figure imgf000022_0002
Las composiciones de los EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 a 9 se aplicaron (en forma de recubrimiento) con un espesor húmedo de 6, 12 y 24 pm, se secaron durante 10 minutos a 80°C en un horno de cinta y luego se curaron pasándolas 6 veces a 20 m/min a través de un transportador de modelo DRSE-120 de Fusion Systems Ltd. equipado con una lámpara UV (bombilla D) que tenía una potencia de 6000 W, una emisión en el intervalo de 200­ 400 y una longitud de exposición efectiva de 27 cm. La potencia de salida UV en este aparato a una velocidad de pasada de 20 m/min se evaluó en las cuatro diferentes bandas de transmisión como: UVA = 320-390 nm, UVB = 280-320 nm, UVC = 250-260 nm y UVV = 395-445 nm como sigue: UVA = 764 mJ cm-2, UVB = 213 mJ cm-2, UVC = 14 mJ cm-2, UVV = 715 mJ cm-2 con picos de intensidad de: UVA = 5007 mW cm-2, UVB = 1333 mW cm-2, uVc = 91 mW cm-2, UVV = 4831 mW cm-2.
Con las capas más gruesas aplicadas utilizando la composición del EJEMPLO COMPARATIVO 1 se obtuvo la resistencia superficial más baja de 1900 Q/cuadro, pero con una transmisión de luz visible de 87%. Además, con las capas más delgadas con la misma composición de recubrimiento se obtuvo una resistencia superficial de 15800 Q/cuadro a una transmisión de luz visible de 97%. Estos valores de resistencia superficial son considerablemente mayores a los obtenidos con tintas que contenían un a medio líquido con menos del 30% en peso de agua.
EJEMPLOS 1 A 4
Los EJEMPLOS 1 a 4 ya no son parte de la presente invención. Las composiciones de los Ejemplos 1 a 4 se prepararon utilizando la pasta PEDOT 01 como sigue con las cantidades mencionadas en la siguiente Tabla 1: se añadió el 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano a la pasta PEDOT 01 con agitación a 3000 rpm, a continuación se continuó agitando durante 5 minutos y luego se añadió el Zonyl® FSO100 con agitación. Al cabo de 60 minutos de espera se añadió lentamente el etanol con agitación. Después de 5 minutos más de espera con agitación se añadió una mezcla premezclada del INICIADOR 52 y de los MONÓMEROS 6 y 7 con agitación, produciendo así la composición final. Se determinaron las viscosidades de la tinta serigráfica resultante a 250C mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1. En la siguiente Tabla 2 se listan las composiciones y las viscosidades de las composiciones de los EJEMPLOS 1 a 4:
Tabla 2:
Figure imgf000023_0001
Las composiciones de los EJEMPLOS 1 a 4 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 3 minutos a 130°C antes de curarse pasándolas 9 veces para la composición del EJEMPLO 1, 2 veces para las composiciones de los EJEMPLOS 2 y 3 y una vez para la composición del EJEMPLO 4 a una velocidad de 20 m/min. a través de un transportador de modelo DRSE-120 de Fusion Systems Ltd. equipado con una lámpara UV (bombilla D) que tenía una potencia de 6000 W, una emisión en el intervalo de 200-400 nm y una longitud de exposición efectiva de 27 cm. La potencia de salida UV en este aparato a una velocidad de pasada de 20 m/min se evaluó en las cuatro diferentes bandas de transmisión como: UVA = 320­ 390 nm, UVB = 280-320 nm, UVC = 250-260 nm y UVV = 395-445 nm como sigue: UVA = 764 mJ cm-2, UVB = 213 mJ cm-2, UVC = 14 mJ cm-2, UVV = 715 mJ cm-2 con picos de intensidad de: UVA = 5007 mW cm-2, UVB = 1333 mW cm-2, UVC = 91 mW cm-2, UVV = 4831 mW cm-2.
Las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, se midieron en transmisión mediante un densitómetro MacBeth TR924 con un filtro visible y se listan, junto con los valores de la transmisión de luz visible, en la siguiente Tabla 3 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con mallas diferentes con las composiciones de los EJEMPLOS 1 a 4.
Los valores de resistencia superficial a temperatura ambiente se determinaron poniendo en contacto la capa exterior con electrodos paralelos cada uno de 45 mm de largo y separados entre sí 45 mm y capaces de formar contactos de línea con electrodos de cobre por medio de caucho relleno de plata, estando los electrodos separados por medio de un material aislante de tipo Teflon. Esto permitió medir directamente la resistencia superficial. En la siguiente Tabla 3 se listan también los valores de resistencia superficial para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con malladas diferentes con las composiciones de los EJEMPLOS 1 a 4.
Tabla 3:
Figure imgf000023_0002
# SR = resistencia superficial
Tras la impresión serigráfica de la composición del EJEMPLO 4 se realizó una resistencia superficial de 551 D/cuadro a una densidad óptica de 0,445.
Estas tintas serigráficas resultaron ser estables puesto que no pudo observarse ningún cambio en la viscosidad y
2
tampoco ningún cambio en la resistencia superficial como obtenidas tras la impresión serigráfica y el curado, como se describe más adelante.
EJEMPLOS COMPARATIVOS 10 a 12
Las composiciones de los EJEMPLOS COMPARATIVOS 10 a 12 se prepararon utilizando una dispersión acuosa al 1,2% en peso de PEDOT/PSS que contenía una proporción en peso de PEDOT a PSS de 1:2,4 preparada en ausencia sustancial de oxígeno, tal y como se divulga en el documento WO 03/048227A1, añadiendo, con agitación, 3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano, Zonyl® FSO100, N-metilpirrolidona y varios monómeros y el Iniciador 52 a fin de producir las composiciones de los EJEMPLOS COMPARATIVOS 10 a 12. La viscosidad a 250C de la tinta serigráfica resultante fue demasiado baja como para poder determinarse mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-. En la siguiente Tabla 4 se listan las composiciones de las composiciones de los EJEMPLOS COMPARATIVOS 6 a 8:
Tabla 4:
Figure imgf000024_0001
El soporte 02 PET/V109 se recubrió con las capas mediante una cuchilla de recubrimiento Braive de 40 pm. A continuación se secaron las capas durante 10 minutos a 80°C y se curaron mediante un transportador de modelo DRSE-120 de Fusion Systems Ltd. equipado con una lámpara UV (bombilla D), haciendo pasar las capas 3 veces bajo la fuente UV (intensidad 100%) a una velocidad de 20 m/min.
Los recubrimientos curados fueron transparentes, duros y no pegajosos. En particular el recubrimiento producido con el EJEMPLO COMPARATIVO 10 resultó ser muy resistente a la rayadura. Sin embargo, todas las capas tenían una superficie rugosa, lo que significa que la resistencia a la rayadura sólo pudo determinarse a mano frotando 10 veces con una uña. El daño resultante del frotado con la uña evaluó como sigue:
Figure imgf000024_0002
EJEMPLOS 5 a 8
Los EJEMPLOS 5 a 8 ya no son parte de la presente invención. Las composiciones de los Ejemplos 5 a 8 se prepararon utilizando la pasta PEDOT 02 como sigue con las cantidades indicadas en la siguiente Tabla 5: se añadió el 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano a la pasta PEDOT 02 con agitación a 3000 rpm, a continuación se continuó agitando durante 5 minutos y luego se añadió el Zonyl® FSO100 con agitación. Al cabo de 60 minutos de espera se añadió lentamente el etanol con agitación. Después de 5 minutos más de espera con agitación se añadió una mezcla premezclada del INICIADOR 52 y de los MONÓMEROS 6 y 7 con agitación durante 60 minutos, produciendo así la composición final. Se determinaron las viscosidades de la tinta serigráfica resultante a 250C mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1. En la siguiente Tabla 5 se indican las composiciones y las viscosidades de las composiciones de los EJEMPLOS 5 a 8:
Tabla 5:
Figure imgf000025_0001
Las composiciones de los EJEMPLOS 5 a 8 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 3 minutos a 130°C antes de curarse pasándolas 3 veces para la composición de los EJEMPLOS 5, 6 y 7 y 2 veces para la composición del EJEMPLO 8 a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. La potencia de salida UV en este aparato a una velocidad de pasada de 5 m/min se evaluó en las cuatro diferentes bandas de transmisión como: UVA = 320-390 nm, UVB = 280-320 nm, UVC = 250-260 nm y UVV = 395­ 445 nm como sigue: UVA = 629 mJ cm-2 (es decir 158 mJ cm-2 a 20 m/min), UVB = 577 mJ cm-2 (es decir 144 mJ cm-2 a 20 m/min), UVC = 80 mJ cm-2 (es decir 20 mJ cm-2 a 20 m/min), UVV = 383 mJ cm-2 (es decir 96 mJ cm-2 a 20 m/min) con picos de intensidad de: uVa = 820 mW cm-2, UVB = 771 mW cm-2, UVC = 109 mW cm-2, UVV = 480 mW cm-2.
Las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, se midieron en transmisión mediante un densitómetro MacBeth TR924 con un filtro visible y se listan en la siguiente Tabla 6 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 5 a 8.
El velado de las impresiones se determinó mediante un aparato de tipo Haze-Gard Plus de BYK Gardner según la norma ASTM D1003 y se indica también en la siguiente Tabla 6 para las composiciones de los EJEMPLOS 5 a 8. Los valores de resistencia superficial a temperatura ambiente se determinaron poniendo en contacto la capa exterior con electrodos paralelos cada uno de 45 mm de largo y separados entre sí 45 mm y capaces de formar contactos de línea con electrodos de cobre por medio de caucho relleno de plata, estando los electrodos separados por medio de un material aislante de tipo Teflon. Esto permitió medir directamente la resistencia superficial. En la siguiente Tabla 6 se listan también los valores de resistencia superficial para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 5 a 8.
Tabla 6:
Figure imgf000025_0002
Los experimentos repiten los de los EJEMPLOS 1 a 4, con resultados muy similares en cuanto a la resistencia superficial y la viscosidad, pero con resultados muy superiores en cuanto a la transparencia, como se demuestra por la densidad óptica muy reducida en condiciones de recubrimiento idénticas.
EJEMPLOS 9 a 14
Los EJEMPLOS 9 a 14 ya no son parte de la presente invención. En los EJEMPLOS 9 a 14 se examinó el efecto de variaciones en el procedimiento de preparación de la composición del EJEMPLO 8 sobre las propiedades de las composiciones resultantes y en particular, por un lado, el efecto de la adición separada de los monómeros y del
2
iniciador y del calentamiento de la pasta PEDOT 02 durante la preparación de lotes de 300 g de la composición y, por el otro, el efecto del precalentamiento de la mezcla premezclada de los monómeros y del iniciador y del calentamiento de la pasta PEDOT 02 durante la preparación de lotes de 900 g.
Primero se añadieron 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, Zonyl® FSO100 y etanol a la pasta PEDOT 02 como sigue: se añadió el 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano a la pasta PEDOT 02 con agitación a 3000 rpm, a continuación esperó 5 minutos con agitación antes de añadir el Zonyl® FSO100 con agitación, a continuación, al cabo de 60 minutos más de espera, se añadió lentamente el etanol con agitación, obteniendo así el material inicial para preparar las composiciones de los EJEMPLOS 9 a 14.
En la siguiente Tabla 7 se resume la adición de los monómeros y del iniciador para preparar las composiciones de los EJEMPLOS 9 a 14. En todos los casos, las composiciones se mezclaron durante 1 hora a 11000 rpm tras la adición de los ingredientes.
Tabla 7:
Figure imgf000026_0001
Se determinaron las viscosidades de la tinta serigráfica resultante a 250C mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1 en diferentes momentos (minutos) desde el inicio de la medición de la viscosidad. En la siguiente Tabla 8 se listan las composiciones y las viscosidades de las composiciones de los EJEMPLOS 9 a 14.
Las composiciones de los EJEMPLOS 9 a 14 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 3 minutos a 130°C antes de curarse pasándolas 2 veces a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%.
Las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, se midieron en transmisión mediante un densitómetro MacBeth TR924 con un filtro visible y se listan en la siguiente Tabla 8 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 9 a 14.
El velado de las impresiones se determinó mediante un aparato de tipo Haze-Gard Plus de BYK Gardner según la norma ASTM D1003 y se indica también en la siguiente Tabla 8 para las composiciones de los EJEMPLOS 9 a 14. Los valores de resistencia superficial a temperatura ambiente se determinaron poniendo en contacto la capa exterior con electrodos paralelos cada uno de 45 mm de largo y separados entre sí 45 mm y capaces de formar contactos de línea con electrodos de cobre por medio de caucho relleno de plata, estando los electrodos separados por medio de un material aislante de tipo Teflon. Esto permitió medir directamente la resistencia superficial. En la siguiente Tabla 8 se listan también los valores de resistencia superficial para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 9 a 14.
Tabla 8:
Figure imgf000026_0002
2
Figure imgf000027_0001
Hay poca variación en la resistencia superficial, la densidad óptica y la prestación de curado. Las impresiones obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 8, 9 y 12 presentaron algunas partículas en las impresiones. Las viscosidades para las composiciones de los EJEMPLOS 11, 13 y 14, con una temperatura inicial de 60°C y temperaturas premezcladas de 40 y 60°C, respectivamente, se disminuyeron drásticamente con el tiempo desde el inicio de la medición de la viscosidad, lo que significa que no pudieron utilizarse tales composiciones para la impresión serigráfica. Además, la viscosidad para la composición del EJEMPLO 9, aunque es bastante estable, fue demasiado baja como para utilizarse en la impresión serigráfica. Las composiciones de los EJEMPLOS 8 y 12 presentaron viscosidades bastante estables con el tiempo desde el inicio de la medición de la viscosidad.
EJEMPLOS 15 a 22
2
Los EJEMPLOS 15 a 22 ya no son parte de la presente invención. En los EJEMPLOS 15 a 22 se examinaron la reproducibilidad y el efecto de la ampliación del proceso de preparación del EJEMPLO 8 sobre las propiedades de las composiciones resultantes. La preparación se llevó a cabo tal y como se describe para el EJEMPLO 8, excepto que los lotes de 300 g se agitaron a 1000 rpm y los lotes de 5000 g se agitaron a 1500 rpm. La evaluación de las composiciones resultantes se llevó a cabo tal y como se describe en los EJEMPLOS 8 a 14, excepto que el curado comprendía tres - en lugar de dos - pasos a través del secador de mesa AKTIPRINT T UV con una energía de curado de 0,86 J cm-2 por paso. En la Tabla 9 se recogen las viscosidades medidas en diferentes momentos desde el inicio de la medición de la viscosidad para las composiciones de los EJEMPLOS 15 a 22 tras haberlas dejado reposar durante 24 horas tras la preparación de las composiciones, así como las densidades ópticas, los valores de resistencia superficial y el velado de impresiones producidas por serigrafía con las composiciones de los EJEMPLOS 15 a 22 a través de una malla P79, también 24 horas tras la preparación de las composiciones.
Tabla 9:
Figure imgf000028_0001
# SR = resistencia superficial
La viscosidad de la composición del EJEMPLO 20 aumentó hasta 39010 mPas a lo largo de 3 meses en un refrigerador. No se observó ninguna precipitación durante la laminación y todas las impresiones presentaron poco o ningún moteado y una excelente adhesión al soporte 02. Según una prueba con cinta adhesiva, la estabilidad de la viscosidad en el tiempo tras el inicio de la medición de la viscosidad y la reproducibilidad de las propiedades de las composiciones de los EJEMPLOS 15 a 22 fueron excelentes. En todos los casos se observó una reducción de la viscosidad durante la medición de la viscosidad.
2
EJEMPLOS 23 a 31
La presente invención se representa sólo por los EJEMPLOS 28 y 29. Los EJEMPLOS 23 a 27, 30 y 31 ya no son parte de la presente invención. Las composiciones de los EJEMPLOS 23 a 31 se prepararon utilizando la pasta PEDOT 02 como sigue con las cantidades indicadas en la siguiente Tabla 8: se añadió el 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano a la pasta PEDOT 02 con agitación a 1000 rpm, a continuación esperó 5 minutos con agitación antes de añadir el Zonyl® FSO100 con agitación, a continuación, al cabo de 60 minutos más de espera, se añadió lentamente el etanol con agitación, a continuación esperó 5 minutos con agitación antes de añadir una mezcla premezclada del INICIADOR 52 y de los MONÓMEROS mencionados en la Tabla 10 con agitación durante 60 minutos, obteniendo así la final composición final.
Tabla 10:
Figure imgf000029_0001
Se determinaron las viscosidades de la tinta serigráfica resultante a 250C mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1 tras 10 minutos. Estos valores de viscosidad se recogen también en la Tabla 8. Las composiciones de los EJEMPLOS 23 a 31 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 3 minutos a 130°C antes de curarse pasándolas 5 veces para la composición del EJEMPLO 23, una vez para la composición del EJEMPLO 24 y 3 veces para las composiciones de los EJEMPLOS 25 a 31 a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%.
Las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, se midieron en transmisión mediante un densitómetro MacBeth TR924 con un filtro visible y se listan en la siguiente Tabla 11 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 23 a 31.
El velado de las impresiones se determinó mediante un aparato de tipo Haze-Gard Plus de BYK Gardner según la norma ASTM D1003 y se indica también en la siguiente Tabla 11 para las composiciones de los EJEMPLOS 23 a 31.
Los valores de resistencia superficial a temperatura ambiente se determinaron poniendo en contacto la capa exterior con electrodos paralelos cada uno de 45 mm de largo y separados entre sí 45 mm y capaces de formar contactos de línea con electrodos de cobre por medio de caucho relleno de plata, estando los electrodos separados por medio de un material aislante de tipo Teflon. Esto permitió medir directamente la resistencia superficial. En la siguiente Tabla 11 se listan también los valores de resistencia superficial para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 23 a 31.
2
Tabla 11:
Figure imgf000030_0001
Con todas estas combinaciones alternativas de monómeros se obtienen valores de resistencia superficial comparables, a menudo junto con un velado considerablemente reducido.
EJEMPLOS 32 y 33
Los EJEMPLOS 32 y 33 ya no son parte de la presente invención. Las composiciones de los EJEMPLOS 32 a 33 se prepararon utilizando la pasta PEDOT 02 como sigue con las cantidades indicadas en la siguiente Tabla 12: se añadió el 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano a la pasta PEDOT 02 con agitación a 1000 rpm, a continuación se continuó agitando durante 5 minutos y luego se añadió el Zonyl® FSO100 con agitación. Al cabo de 60 minutos de espera se añadió lentamente el etanol con agitación. Después de 5 minutos más de espera con agitación se añadió una mezcla premezclada del INICIADOR indicado en la Tabla 10, del MONÓMERO 6 y del MONÓMERO 7 con agitación durante 60 minutos, produciendo así la composición final. Se determinaron las viscosidades de la tinta serigráfica resultante a 250C mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1 tras 10 minutos. En la siguiente Tabla 12 se listan las composiciones y las viscosidades de las composiciones de los EJEMPLOS 32 y 33 y las del EJEMPLO 25 con fines de comparación:
Tabla 12:
Figure imgf000030_0002
Las composiciones de los EJEMPLOS 32 y 33 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 3 minutos a 130°C antes de curarse pasándolas 5 veces a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min y a una intensidad de la lámpara UV de 100%.
Las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, se midieron en transmisión mediante un densitómetro MacBeth TR924 con un filtro visible y se listan en la siguiente Tabla 13 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 32 y 33. Con fines de comparación se indican también las densidades ópticas para la composición del EJEMPLO 25.
El velado de las impresiones se determinó mediante un aparato de tipo Haze-Gard Plus de BYK Gardner según la norma ASTM D1003 y se indica también en la siguiente Tabla 13 para las composiciones de los EJEMPLOS 32 y 33. Con fines de comparación se indica también el velado observado para la composición del EJEMPLO 25.
Los valores de resistencia superficial a temperatura ambiente se determinaron poniendo en contacto la capa exterior con electrodos paralelos cada uno de 45 mm de largo y separados entre sí 45 mm y capaces de formar contactos de línea con electrodos de cobre por medio de caucho relleno de plata, estando los electrodos separados por medio de un material aislante de tipo Teflon. Esto permitió medir directamente la resistencia superficial. En la siguiente Tabla 13 se listan también los valores de resistencia superficial para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 32 y 33. Con fines de comparación se indica también el valor de resistencia superficial observado para la composición del EJEMPLO 25.
Tabla 13:
Figure imgf000031_0001
El velado es considerablemente menor cuando se utilizan los INICIADORES 16 y 64 en lugar del INICIADOR 52. Aunque se necesita significativamente más energía para curar las impresiones imprimidas por serigrafía con las composiciones de los EJEMPLOS 32 y 33, une fuente UV con un espectro de emisión UV más adecuado reducirá la energía de curado necesaria y es muy probable que el largo tiempo haya tenido un efecto perjudicial sobre los valores de resistencia observados que, aunque significativamente superiores a los obtenidos con el recubrimiento del EJEMPLO 25, no son prohibitivamente superiores, en particular para aplicaciones en las que el velado reducido sería ventajoso.
EJEMPLOS 34 a 43
Los EJEMPLOS 34 a 43 ya no son parte de la presente invención. Las composiciones de los EJEMPLOS 34 a 43 se prepararon utilizando diferentes lotes de pasta PEDOT 02 en la siguiente composición estándar tal y como se describe para el EJEMPLO 25 (véase la Tabla 14).
Se determinaron las viscosidades de la tinta serigráfica resultante a 250C mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,2 s-1 tras 10 minutos.
Tabla 14:
Figure imgf000031_0002
1
* mezclado a 11000 rpm
Las composiciones de los EJEMPLOS 34 a 40 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 3 minutos a 130°C antes de curarse, en los casos de los EJEMPLOS 25, 34 y 36 a 43, pasándolas una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. La composición del EJEMPLO 35 se curó pasándola 3 veces a 20 m/min a través de un transportador de modelo DRSE-120 de Fusion Systems Ltd, equipado con una lámpara UV (bombilla D) que tenía una potencia de 6000 W, una emisión en el intervalo de 200-400 y una longitud de exposición efectiva de 27 cm.
Las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, se midieron en transmisión mediante un densitómetro MacBeth TR924 con un filtro visible y se listan en la siguiente Tabla 15 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 34 a 43 y del EJEMPLO 25.
El velado de las impresiones se determinó mediante un aparato de tipo Haze-Gard Plus de BYK Gardner según la norma ASTM D1003 y es un promedio de 6 mediciones que constan de 3 mediciones realizadas sobre cada una de dos impresiones. En la Tabla 15 se recogen también las mediciones del velado para las composiciones de los EJEMPLOS 25 y 34 a 43.
Los valores de resistencia superficial a temperatura ambiente se determinaron poniendo en contacto la capa exterior con electrodos paralelos cada uno de 45 mm de largo y separados entre sí 45 mm y capaces de formar contactos de línea con electrodos de cobre por medio de caucho relleno de plata, estando los electrodos separados por medio de un material aislante de tipo Teflon. Esto permitió medir directamente la resistencia superficial. En la siguiente Tabla 15 se listan también los valores de resistencia superficial para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 25 y 34 a 43.
Tabla 15:
Figure imgf000032_0001
Aunque con diferentes lotes de la pasta PEDOT 02 se obtuvieron tintas serigráficas que fueron todas fáciles de curar y con las cuales se obtuvieron impresiones que tenían, en la mayoría, valores de resistencia superficial bajos muy similares, el velado de la impresión depende aparentemente en gran medida del lote particular de la pasta PEDOT 02 utilizada para preparar la tinta serigráfica utilizada. Además, si se continuó agitando la tinta serigráfica del EJEMPLO 36 a una elevada velocidad de cizallamiento (11000 rpm), no se ha observado ningún efecto sobre el velado de las capas imprimidas,
Se ha observado que, cuando se aplicó una cinta adhesiva TESA 4122 de BEIERSDORF sobre las impresiones, el velado desapareció, lo que indica que se debió por completo a efectos de interferencia inducidas por la rugosidad superficial. Además, mientras que tal velado superficial puede ser critico per algunas aplicaciones, no afecta negativamente al rendimiento lumínico de dispositivos emisores de luz basados en fósforos inorgánicos y no afecta a la uniformidad del rendimiento lumínico.
EJEMPLOS 44 a 47
Los EJEMPLOS 44 a 47 ya no son parte de la presente invención. Los resultados para las tintas serigráficas de los
2
EJEMPLOS 37 y 38 para el lote E y los EJEMPLOS 39 y 40 para el lote F demostraron que con el mismo lote de pasta PEDOT 02 pudieron obtenerse tintas serigráficas con valores de velado tanto bajos como elevados,
El origen del velado se examinó omitiendo por turno uno de los ingredientes de cada composición y diluyendo la pasta PEDOT 02 con la misma mezcla de 1,2-propanodiol, dietilenglicol y agua. Entre las impresiones obtenidas con estas composiciones, sólo la impresión obtenida sin MONÓMERO 6 presentó un bajo valor de velado. Estas observaciones sugieren que el velado resulta de una interferencia entre el MONÓMERO 6 y el PEDOT/PSS que pudo ser debida a una interacción entre los grupos etilenoxi polares del MONÓMERO 6 y el PEDOT muy polar. Este efecto pudo minimarse optimizando el grado de mezclado aumentando la tasa de cizallamiento durante el mezclado, por ejemplo, mezclando a una tasa de cizallamiento de 11000 rpm, permitiendo así evitar impresiones que tienen un alto valor de velado. Sin embargo, tales altas tasas de cizallamiento provocaron un aumento considerable de la temperatura de la composición, lo que pudo afectar desfavorablemente a las propiedades de la tinta de impresión serigráfica producida.
Por lo tanto, se llevaron a cabo experimentos para establecer el efecto de la temperatura en la prestación de las tintas de impresión serigráficas producidas. Las tintas de impresión serigráficas de los EJEMPLOS 44 a 47 se prepararon según la fórmula estándar de las tintas de impresión serigráficas de los EJEMPLOS 25 y 34 a 43 utilizando la pasta PEDOT 02 lote F y el procedimiento de preparación estándar, pero a temperaturas de 20, 25, 30 y 40°C, respectivamente, aplicando una velocidad de mezclado de 11000 rpm.
Las composiciones de los EJEMPLOS 44 a 47 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 10 minutos a 90°C antes de curarse pasándolas una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%.
En la siguiente Tabla 16 se recogen las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, el velado de las impresiones y la resistencia superficial para impresiones obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 44 a 48 y evaluadas tal y como se describe para los ejemplos 25 y 34 a 43.
La evaluación de la homogeneidad consiste en la medición de marcas relacionadas con el proceso de secado que se observan en forma de una estructura de rejilla que corresponde a la rejilla de metal en la cinta transportadora mediante la cual se transportan las impresiones a través del secador. Las mediciones de velado según la norma ASTM D1003 se llevaron a cabo sobre un área superficial que fue demasiado larga como para poder reflejar adecuadamente las variaciones de velado causadas por las marcas de secado. Por lo tanto, se desarrolló una prueba de inspección visual en la que una evaluación de 0 corresponde a la ausencia de una estructura de rejilla visible en reflexión y una evaluación de 5 corresponde a la presencia de una estructura de rejilla pronunciada visible en transmisión:
Figure imgf000033_0001
Cuando se evaluó más de una impresión en el proceso de inspección, se indica un valor medio de las evaluaciones de la homogeneidad de cada impresión. Los valores de evaluación de homogeneidad se indican también en la Tabla 16.
Los resultados en la Tabla 16 demuestran que al utilizar temperaturas de mezclado más bajas se reduce el velado observado sobre las impresiones gracias al aumento de la tasa de cizallamiento de mezclado que se obtiene como consecuencia de las más elevadas viscosidades de la composición.
Tabla 16:
Figure imgf000033_0002
Figure imgf000034_0001
A continuación se llevaron a cabo experimentos para determinar la velocidad de agitación óptima para la preparación de la composición estándar de los EJEMPLOS 25 y 34 a 43, Las tintas serigráficas de los EJEMPLOS 49 a 51 se prepararon según la fórmula estándar utilizando la pasta PEDOT 02 lote F y según el procedimiento de preparación estándar a una temperatura de 30°C y a velocidades de mezclado de 11000, 6000, 4000 y 3000 rpm respectivamente.
Las composiciones de los EJEMPLOS 49 a 51, que ya no son parte de la presente invención, se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s con una malla 79 sobre el soporte 02 y luego se secaron durante 10 minutos a 90°C antes de curarse pasándolas una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min, y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. En la siguiente Tabla 17 se recogen los valores de velado medios, la evaluación media de la homogeneidad y los valores de resistencia superficial obtenidos con las composiciones de los EJEMPLOS 47 y 49 a 51.
Tabla 17:
Figure imgf000034_0002
La velocidad de agitación no tiene ninguna influencia sobre la densidad óptica de las impresiones. Al aumentar la velocidad de agitación se reduce significativamente el velado promedio. Con una duplicación de la velocidad de agitación se reduce el valor de velado en un factor dos. La resistencia superficial se redujo y también aumentó la homogeneidad de la capa cuando se aumentó el cizallamiento de mezclado al aumentar la velocidad de agitación. Finalmente, se examinó la influencia de la viscosidad del lote de la pasta PEDOT 02 sobre las propiedades de impresión. Además del lote F se utilizaron tres lotes adicionales de la pasta PEDOT 02:
• lote J con una viscosidad a 25°C y una velocidad de cizallamiento de 0,2 s-1 de 48,63 Pas (tras 10 minutos), • lote F con una viscosidad a 25°C y una velocidad de cizallamiento de 0,2 s-1 de 37,58 Pas (tras 10 minutos), • lote K con una viscosidad a 25°C y una velocidad de cizallamiento de 0,2 s-1 de 28,37 Pas (tras 10 minutos),
4
• lote L con una viscosidad a 250C y una velocidad de cizallamiento de 0,2 s-1 de 20,76 Pas (tras 10 minutos). Las tintas serigráficas de los EJEMPLOS 52 a 54, que ya no son parte de la presente invención, se prepararon según la fórmula estándar de las composiciones de los EJEMPLOS 25 y 34 a 50 utilizando la pasta PEDOT 02 lotes J, K y L, respectivamente, y según el procedimiento de preparación estándar a una temperatura de 30°C y una velocidad de agitación de 11000 rpm.
Las composiciones de los EJEMPLOS 52 a 54 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s con una malla 79 sobre el soporte 02 y luego se secaron durante 10 minutos a 90°C antes de curarse pasándolas una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min, y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. En la siguiente Tabla 18 se recogen los valores de velado medios, la evaluación media de la homogeneidad y los valores de resistencia superficial obtenidos con las composiciones de los EJEMPLOS 47 y 52 a 54.
Tabla 18:
Figure imgf000035_0001
Los resultados en la Tabla 18 muestran que por debajo de una viscosidad de la pasta PEDOT 02 a 250C y a una velocidad de cizallamiento de 0,2 s-1 tras 10 min de 35 Pas, el velado y la homogeneidad se ven influenciados directamente por la viscosidad de la pasta PEDOT 02 utilizada.
EJEMPLOS 55 a 94
Los EJEMPLOS 55-94 ya no son parte de la presente invención. Se llevó a cabo una evaluación sistemática con las tintas serigráficas de los EJEMPLOS 40 a 43 de las marcas de secado observadas en impresiones secadas en diferentes condiciones de secado. Las impresiones de los EJEMPLOS 55 a 61 se prepararon con la tinta serigráfica del EJEMPLO 40 aplicando diferentes condiciones de secado y a continuación curando la tinta al pasarla una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min, y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. En la siguiente Tabla 19 se recogen las condiciones de secado, el velado y la resistencia superficial de las impresiones obtenidas.
Tabla 19:
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000036_0001
Las impresiones de los EJEMPLOS 62 a 68 se prepararon con la tinta serigráfica del EJEMPLO 41 aplicando diferentes condiciones de secado y a continuación curando la tinta al pasarla una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min, y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. En la siguiente Tabla 20 se recogen las condiciones de secado, el velado y la resistencia superficial de las impresiones obtenidas.
Tabla 20:
Figure imgf000036_0002
Las impresiones de los EJEMPLOS 69 a 75 se prepararon con la tinta serigráfica del EJEMPLO 42 aplicando diferentes condiciones de secado y a continuación curando la tinta al pasarla una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min, y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. En la siguiente Tabla 21 se recogen las condiciones de secado, el velado y la resistencia superficial de las impresiones obtenidas.
Tabla 21:
Figure imgf000036_0003
Las impresiones de los EJEMPLOS 76 a 82 se prepararon con la tinta serigráfica del EJEMPLO 43 aplicando diferentes condiciones de secado y a continuación curando la tinta al pasarla una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min, y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. En la siguiente Tabla 22 se recogen las condiciones de secado, el velado y la resistencia superficial de las impresiones obtenidas.
Tabla 22:
Figure imgf000036_0004
Figure imgf000037_0001
Estos resultados demuestran que los valores de velado medios resultaron poco afectados por la temperatura de secado y el tiempo de secado, pero la deviación estándar de los valores de velado, es decir la variación del velado, aumentó sustancialmente cuando se aumentó la temperatura de secado y se redujo el tiempo de secado, es decir que esta variación es directamente debida a las condiciones de secado, es decir, representa una marca de secado. Además, estos resultados también demuestran que cuanto más pronunciada sea la variación en el velado, mayor será el valor de velado medio.
Los resultados en las Tablas 19 a 22 también demuestran que las marcas de secado pudieron reducirse sustancialmente reduciendo la temperatura de secado y aumentando proporcionalmente el tiempo de secado. Por ejemplo, una impresión que se seca durante 3 minutos es prácticamente tres veces más visible cuando se seca a 150° y doble veces más visible cuando se seca a 130°C con respecto a cuando se seca a 110 °C.
A temperaturas de secado extremas, por ejemplo 150°C, se observó que las condiciones de secado también aumentaron la resistencia superficial.
Se llevaron a cabo experimentos adicionales con la tinta serigráfica del EJEMPLO 40 para examinar las ventajas de las temperaturas de secado de 110°C o menos. Las impresiones de los EJEMPLOS 83 a 94 se prepararon aplicando diferentes condiciones de secado y a continuación curando la tinta al pasarla una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min, y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. En la siguiente Tabla 23 se recogen las condiciones de secado, el velado, los valores promedios de la evaluación de la homogeneidad y la resistencia superficial de las impresiones obtenidas.
Tabla 23:
Figure imgf000037_0002
Los resultados en la Tabla 23 muestran que el secado a 90 y 100°C requiere un tiempo de secado mínima de 10 y 5 minutos, respectivamente. El valor elevado de la resistencia superficial para la impresión del EJEMPLO 85 demuestra la presencia residual de 1,2-propandiol. No se observa ningún efecto significativo sobre la resistencia superficial cuando se aumentan la temperatura de secado y el tiempo de secado. La impresión de los EJEMPLOS 86, 88 y 89 tenía un valor de evaluación de la homogeneidad de 0,5, es decir una muy buena homogeneidad prácticamente sin motivo de secado visible, mientras que con la impresión del EJEMPLO 59 secada a 130°C durante 10 minutos se obtuvo un valor de evaluación de la homogeneidad de 5. Sin embargo, las condiciones de secado preferidas son 90°C durante 10 minutos puesto que así se evita la formación de puntos de secado, aunque se prefiere el secado a 100°C durante 5 minutos cuando el tiempo es un parámetro decisivo.
EJEMPLOS 95 a 98
Los EJEMPLOS 95 a 98 ya no son parte de la presente invención. Las composiciones de los EJEMPLOS 95 a 98 se prepararon utilizando la pasta PEDOT 02 lote F aplicando el procedimiento de preparación descrito para la composición del EJEMPLO 25 con las cantidades indicadas en la siguiente Tabla 24. En la siguiente Tabla 24 se indican las composiciones y viscosidades de las composiciones de los EJEMPLOS 95 a 98:
Tabla 24:
Figure imgf000038_0001
Las composiciones de los EJEMPLOS 95 a 98 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 10 minutos a 90°C (condición I) o 3 minutos a 130°C (condición II) antes de curarse pasándolas una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%
En la siguiente Tabla 25 se recogen las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, los valores de resistencia superficial y los valores de velado determinados tal y como se describe para los ejemplos 25 y 34 a 43 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 95 a 98. Tabla 25:
Figure imgf000038_0002
* 10 minutos a 90°C
# 3 minutos a 130°C
Una reducción de la concentración del MONÓMERO 6 no tenía ninguna influencia sobre la densidad óptica o la viscosidad, pero provocó una disminución del valor de velado y de la resistencia superficial. Todas las impresiones presentaron una buena adhesión al soporte 02 y una buena resistencia al agua.
EJEMPLOS 99 y 100
Los EJEMPLOS 99 y 100 ya no son parte de la presente invención. Las composiciones de los EJEMPLOS 99 y 100 se prepararon utilizando la pasta PEDOT 02 lote F y el fotoiniciador oligomérico INICIADOR 61 aplicando el procedimiento de preparación descrito para la composición del EJEMPLO 25 con los ingredientes y las cantidades indicados en la siguiente Tabla 26. En la siguiente Tabla 26 se indican también las composiciones y viscosidades de las composiciones de los EJEMPLOS 99 y 100:
Tabla 26:
Figure imgf000039_0001
Las composiciones de los EJEMPLOS 99 y 100 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 10 minutos a 90°C (condición I) o 3 minutos a 130°C (condición II) antes de curarse pasándolas una vez y dos veces, respectivamente, a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%. El curado se obtuvo en ambas condiciones de secado. Sin embargo, no se obtuvo ningún curado cuando se aplica una proporción en peso de iniciador a monómeros de 0,05 o 0,02.
En la siguiente Tabla 27 se recogen las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, los valores de resistencia superficial, los valores de velado y los valores de la evaluación de la homogeneidad determinados tal y como se describe para los ejemplos 25 y 34 a 43 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 99 y 100.
Tabla 27:
Figure imgf000039_0002
* 10 minutos a 90°C
# 3 minutos a 130°C
En caso de una proporción en peso de INICIADOR 61 a monómeros de 0,05 fueron necesarios dos pasos a través del secador de mesa AKTIPRINT T UV para curar las impresiones. Sin embargo, con una proporción en peso de INICIADOR 61 a monómeros de 0,09 se obtuvieron impresiones con propiedades similares a las obtenidas cuando se utilizan el INICIADOR 52 en una proporción en peso a monómeros similar, pero sin las emisiones asociadas con iniciadores de bajo peso molecular.
EJEMPLOS 101 a 108
Los EJEMPLOS 102 a 108 representan la presente invención. El Ejemplo 101 ya no es parte de la presente invención. Las composiciones de los EJEMPLOS 101 a 108 se prepararon utilizando la pasta PEDOT 02 lote F y monómeros alternativos aplicando el procedimiento de preparación descrito para la composición del EJEMPLO 25 con los ingredientes y las cantidades indicados en la siguiente Tabla 28. En la siguiente Tabla 28 se indican también las composiciones y viscosidades de las composiciones de los EJEMPLOS 101 a 108:
Tabla 28:
Figure imgf000040_0001
Las composiciones de los EJEMPLOS 101 a 108 se imprimieron por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secaron durante 10 minutos a 90°C antes de curarse pasándolas una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%.
En la siguiente Tabla 29 se recogen las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, los valores de resistencia superficial, los valores de velado y los valores de la evaluación de la homogeneidad determinados tal y como se describe para los ejemplos 25 y 34 a 43 para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 101 a 105. En la siguiente Tabla 29 se recogen también los valores de velado para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones de los EJEMPLOS 106 a 108.
Tabla 29:
Figure imgf000040_0002
4
Figure imgf000041_0001
Las composiciones de los EJEMPLOS 101 a 105 fueron curadas tras secarse a 90°C durante 10 minutos en una única pasada a través del secador de mesa AKTIPRINT T UV y presentaron una excelente adhesión al soporte 02 a pesar de que la cantidad de unidades de vinilo disponibles para la polimerización es superior en un factor de 1,55 a 2,86 para las composiciones de los EJEMPLOS 102 a 105 en comparación con las para la composición estándar del EJEMPLO 101. Además, en comparación con la composición estándar del EJEMPLO 101, las impresiones producidas con composiciones de los EJEMPLOS 102 a 108 presentaron todas un velado significativamente reducido y las composiciones y impresiones producidas con las composiciones de los EJEMPLOS 102 a 105 presentaron valores de evaluación de homogeneidad mejorados.
EJEMPLO COMPARATIVO 13
La composición del EJEMPLO COMPARATIVO 13 se produjo utilizando una dispersión acuosa al 1,1% en peso de PEDOT/PSS que contenía una proporción en peso de PEDOT a PSS de 1:2,4, preparada en ausencia sustancial de oxígeno, tal y como se divulga en el documento WO 03/048227A1WO 03/048227A1, añadiendo con agitación 26,502 g de dietilenglicol y 56,0 g de agua desmineralizada a 167,5 g de la dispersión acuosa al 1,1% en peso de PEDOT/PSS. A continuación se le añadieron con agitación a esta dispersión a 3000 rpm y a 40°C en el orden indicado: 3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano, Zonyl® FSO100, etanol, MONÓMERO 06, MONÓm ErO 07, Iniciador 52 y finalmente más agua desmineralizada para producir la composición del EJEMPLO COMPARATIVO 13.
La viscosidad a 250C de la tinta serigráfica resultante fue demasiado baja como para poder determinarse mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-. En la siguiente Tabla 30 se indica la composición de la composición del EJEMPLOS COMPARATIVO 13:
Tabla 30:
Figure imgf000041_0002
La concentración en sólidos de la composición del EJEMPLO COMPARATIVO 13 fue demasiado baja como para poder utilizarse para la impresión serigráfica. El soporte 02 se recubrió de capas mediante un aplicador Braive equipado con barras aplicadoras de 12 pm, 24 pm y 40 pm y a continuación se secaron las capas durante 3 minutos a 130°C antes de curarse pasándolas dos veces a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%.
En la siguiente Tabla 31 se recogen las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, los valores de resistencia superficial y los valores de velado, determinados tal y como se describe para los EJEMPLOS 25 y 34 a 43, para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones del EJEMPLO COMPARATIVO 13.
Tabla 31:
Figure imgf000041_0003
Figure imgf000042_0001
incluso en caso de capas aplicadas mediante una cuchilla de recubrimiento se observó una variación considerable del velado y de la resistencia superficial, en particular para espesores de capa húmeda de 24 pm y 40 pm. Además, no fue posible imprimir por serigrafía capas gruesas con la composición del EJEMPLO COMPARATIVO 13, puesto que en este caso se obtiene un valor de velado prohibitivamente elevado debido a la presencia de inhomogeneidades en la capa, aunque los valores de resistencia superficial y las densidades ópticas son suficientemente bajos.
EJEMPLO COMPARATIVO 14
La composición del EJEMPLO COMPARATIVO 14 se preparó añadiendo, en el orden indicado, el MONÓMERO 06, el MONÓMERO 07 y el INICIADOR 52 a la pasta PEDo T 03 con agitación a 3000 rpm y continuándose agitando durante 60 minutos más para producir la composición del EJEMPLO COMPARATIVO 14. La viscosidad de la tinta serigráfica resultante se determinó a 250C mediante un viscosímetro de cono y placa DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1. En la siguiente Tabla 32 se indican la composición y la viscosidad de la composición del EJEMPLO COMPARATIVO 14:
Tabla 32:
Figure imgf000042_0002
La composición del EJEMPLO COMPARATIVO 14 se imprimió por serigrafía a 300 mm/s utilizando una malla 79 sobre un soporte 02 y luego se secó durante 3 minutos a 130°C antes de curarse pasándola una vez a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%.
En la siguiente Tabla 33 se recogen las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, los valores de resistencia superficial y los valores de velado, determinados tal y como se describe para los EJEMPLOS 25 y 34 a 43, para impresiones imprimidas por serigrafía obtenidas con las composiciones del EJEMPLO COMPARATIVO 14.
Tabla 33:
Figure imgf000042_0003
La viscosidad fue adecuada para la impresión serigráfica. Sin embargo, la resistencia superficial fue muy elevada y el velado prohibitivamente elevado. Además del velado elevado, las capas presentaron grietas y velado, haciendo tales composiciones prohibitivas para la impresión serigráfica.
EJEMPLOS 109 a 113
Los EJEMPLOS 109 a 113 ya no son parte de la presente invención. La composición utilizada en la producción de las composiciones de los EJEMPLOS 34 a 43 se prepararon utilizando la pasta PEDOT 01 como sigue con las cantidades mencionadas en la siguiente Tabla 34: se añadió el 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano a la pasta PEDOT 02 con agitación a 1000 rpm. Al cabo de 5 minutos de espera con agitación se añadió el Zonyl® FSO100 con agitación. Al cabo de 60 minutos más de espera se añadió lentamente el etanol con agitación. Al cabo de 5 minutos más de espera se añadió una mezcla premezclada del INICIADOR 52 y de los MONÓMEROS 6 y 7 con agitación durante 60 minutos, produciendo así la composición final. Se determinaron las viscosidades de la tinta serigráfica resultante a 250C mediante un viscosímetro de cono y placa Brookfield DVII PRO a una velocidad de cizallamiento de 0,1 s-1 y tras 1 minuto y tras 10 minutos. En la siguiente Tabla 34 se listan la composición y la viscosidad.
Tabla 34:
Figure imgf000043_0001
Las impresiones de los EJEMPLOS 109 a 113 se produjeron por serigrafía con la composición indicada en la Tabla 34 a 300 mm/s con una malla B79 sobre un soporte 02, un soporte 04, un soporte 05, un soporte 06 y un soporte 07 y a continuación se secaron durante 10 minutos a 90°C antes de curarse pasándolas 3 veces a través de un secador de mesa AKTIPRINT T UV de Technigraf GmbH a una velocidad de 20 m/min. y a una intensidad de la lámpara UV de 100%.
Las densidades ópticas de las impresiones, combinadas con la del soporte, y su resistencia superficial se determinaron para las impresiones de los EJEMPLOS 109 a 113 tal y como se describe para la evaluación de las composiciones de los EJEMPLOS 25 y 34 a 43 y se listan en la siguiente Tabla 35.
La adhesión se determinó mediante una prueba con cinta adhesiva en la que se aplica y se remueve una cinta adhesiva de tipo TESA 4122 de BEIERSDORF, encontrándose los resultados entre 0 que representa una excelente adhesión y 5 que representa ninguna adhesión.
La resistencia al agua se determinó frotando cinco veces con una almohadilla humedecida con agua sobre la capa o la impresión, representándose 0 ningún efecto visible o medible sobre la capa, es decir una excelente resistencia al agua, y 5 la eliminación de la capa o de la impresión.
Tabla 35:
Figure imgf000043_0002
La adhesión húmeda y seca y la resistencia al agua fueron buenas sobre todos los cinco soportes. La densidad óptica fue baja. La resistencia superficial fue más baja sobre los soportes 06 y 07, es decir los soportes de policarbonato.
4

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Composición que comprende un polianión y un polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido como solución o dispersión en un medio líquido y al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo, en la que dicho medio líquido comprende al menos un disolvente no acuoso y contiene menos del 30% en peso de agua, y dicha composición comprende más del 0,1% en peso del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido con respecto al peso total de la composición y es capaz de ser fotopolimerizada por radiación UV debido al hecho de que dicha composición comprende al menos un compuesto vinílico capaz de iniciar la fotopolimerización por radiación UV y/o al menos un fotoiniciador UV, y en la que dicha composición comprende además al menos un compuesto con un grupo vinilo que es capaz de copolimerizarse con dicho al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo.
2. Composición según la reivindicación 1, en la que dicho medio líquido comprende menos del 10% en peso de agua.
3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en la que dicha composición comprende además un compuesto polihidroxi orgánico y/o un compuesto aprótico con una constante dieléctrica superior a 15.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que dicho polímero o copolímero de un tiofeno sustituido es un polímero o copolímero de un 3,4-dialcoxitiofeno en el que dichos dos grupos alcoxi pueden ser idénticos o diferentes o pueden formar conjuntamente un puente de oxi-alquilen-oxi opcionalmente sustituido.
5. Composición según la reivindicación 4, en la que dicho polímero o copolímero de un 3,4-dialcoxitiofeno se selecciona del grupo que consta de poli(3,4-metilendioxitiofeno), derivados de poli(3,4-metilendioxitiofeno), poli(3,4-etilendioxitiofeno), derivados de poli(3,4-etilendioxitiofeno), poli[3,4-(propilendioxi)-tiofeno], derivados de poli[3,4-(propilendioxi)-tiofeno], poli(3,4-butilendioxitiofeno), derivados de poli(3,4-butilendioxitiofeno) y copolímeros con los mismos.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que dicha composición es una tinta o pasta.
7. Procedimiento para preparar una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, comprendiendo dicho procedimiento de preparación los pasos de:
- proporcionar una dispersión o solución de un polianión y un polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido en un medio líquido que contiene un disolvente polihidroxi que comprende más del 70% en peso de disolventes orgánicos, en el que el equilibrio es agua, y añadir al menos un fotoiniciador UV, al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo y al menos un compuesto con un grupo vinilo que es capaz de copolímerizarse con dicho al menos un compuesto con al menos dos grupos vinilo, en el que la cantidad del polímero o copolímero de un tiofeno sustituido o no sustituido con respecto al peso total de la composición es superior al 0,1 % en peso, y
- mezclar la mezcla resultante.
8. Procedimiento para producir una capa o un patrón sobre un objeto que comprende los pasos de: (i) aplicar sobre dicho objeto una capa o un patrón con una composición como definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, (ii) opcionalmente, secar dicha capa o dicho patrón, (iii) opcionalmente, calentar dicha capa o dicho patrón a fin de reducir su resistencia superficial, y (iii) curar dicha capa o dicho patrón exponiéndola/o a luz ultravioleta, en el que los pasos (ii) y (iv) pueden combinarse en un paso de calentamiento durante lo cual se reduce la resistencia superficial de la capa o del patrón y se seca dicha capa o dicho patrón.
9. Uso del procedimiento según la reivindicación 8 para preparar un electrodo.
10. Uso del procedimiento según la reivindicación 8 para preparar una capa o un patrón resistente al agua.
11. Uso del procedimiento según la reivindicación 8 para preparar una capa o un patrón transparente.
12. Uso de un procedimiento de impresión para aplicar la composición como definida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en el procedimiento según la reivindicación 8.
ES07788265T 2006-08-21 2007-08-07 Composición fotopolimerizable por radiación UV para la fabricación de capas, patrones o impresiones conductores Active ES2704980T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06119230 2006-08-21
PCT/EP2007/058159 WO2008022908A1 (en) 2006-08-21 2007-08-07 Uv-photopolymerizable composition for producing organic conductive layers, patterns or prints

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2704980T3 true ES2704980T3 (es) 2019-03-21

Family

ID=38260705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES07788265T Active ES2704980T3 (es) 2006-08-21 2007-08-07 Composición fotopolimerizable por radiación UV para la fabricación de capas, patrones o impresiones conductores

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7989032B2 (es)
EP (1) EP2057699B1 (es)
JP (1) JP5457181B2 (es)
KR (1) KR101438172B1 (es)
CN (1) CN101548405B (es)
ES (1) ES2704980T3 (es)
WO (1) WO2008022908A1 (es)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5383133B2 (ja) * 2008-09-19 2014-01-08 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物成形体の製造方法
CN102365584B (zh) 2009-01-29 2014-07-30 迪吉福来克斯有限公司 用于在光聚合物表面上产生光掩模的工艺
JP5435437B2 (ja) 2009-02-17 2014-03-05 綜研化学株式会社 複合導電性ポリマー組成物、その製造法、当該組成物を含有する溶液、および当該組成物の用途
WO2010095648A1 (ja) 2009-02-17 2010-08-26 綜研化学株式会社 複合導電性ポリマー組成物、その製造方法、当該組成物を含有する溶液、および当該組成物の用途
JP5383289B2 (ja) * 2009-03-31 2014-01-08 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット用であるインク組成物、インクジェット記録方法、およびインクジェット法による印刷物
US20110050623A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Organic conductive composition and touch panel input device including the same
US8536300B2 (en) * 2009-12-30 2013-09-17 Korea University Research And Business Foundation Photocrosslinkable electrically conductive polymers
US8535571B2 (en) 2009-12-30 2013-09-17 Korea University Research And Business Foundation Water-soluble electrically conductive polymers
US8513321B2 (en) 2010-11-05 2013-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Dual cure coating compositions, methods of coating a substrate, and related coated substrates
CN103443162B (zh) * 2011-03-28 2016-09-21 富士胶片株式会社 导电性组合物、使用该组合物的导电性膜及其制备方法
TWI409011B (zh) * 2011-04-14 2013-09-11 Polychem Uv Eb Internat Corp Construction and Manufacturing Method of Transparent Conductive Line
JP6051532B2 (ja) * 2012-02-01 2016-12-27 セイコーエプソン株式会社 記録物
US9260616B2 (en) * 2012-02-29 2016-02-16 Electronics For Imaging, Inc. Gloss-controllable, radiation-curable inkjet ink
US9499701B2 (en) * 2013-05-17 2016-11-22 Xerox Corporation Water-dilutable inks and water-diluted radiation curable inks useful for ink-based digital printing
US9434838B2 (en) * 2013-10-02 2016-09-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Multi-color ink for 3D printing, 3D printer, and method of controlling the 3D printer
JP6964409B2 (ja) * 2014-04-28 2021-11-10 キュプトロニック テクノロジー リミテッド 表面のメタライゼーション
US10731041B2 (en) * 2014-11-19 2020-08-04 Heraeus Medical Components Llc Conductive polymer coatings for three dimensional substrates
EP3067948B1 (en) 2015-03-09 2018-08-08 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Conductive polymer in organic solvent with fluorinated non-ionic compound
CN108525964B (zh) * 2018-04-10 2020-11-24 浙江大学 一种区域浸润性差异涂层及其制备方法
JP2022068706A (ja) * 2020-10-22 2022-05-10 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 液状組成物、金属光沢膜及び物品
EP4108700A1 (en) * 2021-06-25 2022-12-28 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Curable conductive compositions
WO2023003506A2 (en) * 2021-07-21 2023-01-26 Agency For Science, Technology And Research Screen-printing ink, method of manufacturing same, method of producing screen-printed electrode and screen-printed electrode

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3706355A1 (de) 1987-02-27 1988-09-08 Basf Ag Additionsprodukte aus acrylaten und aminen sowie deren verwendung in strahlungshaertbaren massen
DE3903421A1 (de) * 1989-02-06 1990-08-09 Hoechst Ag Elektrisch leitfaehige resistmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE59010247D1 (de) 1990-02-08 1996-05-02 Bayer Ag Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4216762A1 (de) 1992-05-21 1993-11-25 Agfa Gevaert Ag Antistatische Kunststoffteile
US5370825A (en) * 1993-03-03 1994-12-06 International Business Machines Corporation Water-soluble electrically conducting polymers, their synthesis and use
ATE287929T1 (de) 1994-05-06 2005-02-15 Bayer Ag Leitfähige beschichtungen hergestellt aus mischungen enthaltend polythiophen und lösemittel
US6099757A (en) 1995-06-05 2000-08-08 Americhem, Inc. Tuned conductive coatings and blends from intrinisically conductive polymers and processes for making same
DE19524132A1 (de) * 1995-07-03 1997-01-09 Bayer Ag Kratzfeste leitfähige Beschichtungen
TW390895B (en) 1995-11-15 2000-05-21 Ibm Cross-linked electrically conductive polymers, precursors thereof, methods of fabrication thereof and applications thereof
US6399375B2 (en) 1997-01-08 2002-06-04 Demtek A/S Method and apparatus for culturing cells and tissues
JPH11172103A (ja) 1997-12-15 1999-06-29 Toagosei Co Ltd アニリン系樹脂組成物
EP1003179B1 (en) 1998-11-17 2004-08-25 Agfa-Gevaert A method for preparing a conductive polythiophene layer at low temperature
WO2001020691A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-22 Koninklijke Philips Electronics N.V. Conductive structure based on poly-3,4-alkenedioxythiophene (pedot) and polystyrenesulfonic acid (pss)
KR20030076241A (ko) * 2000-06-26 2003-09-26 아그파-게바에르트 전기전도성 패턴을 제조하는 물질 및 방법
US6692662B2 (en) * 2001-02-16 2004-02-17 Elecon, Inc. Compositions produced by solvent exchange methods and uses thereof
DE50207293D1 (de) 2001-03-10 2006-08-03 Merck Patent Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
DE10111790A1 (de) 2001-03-12 2002-09-26 Bayer Ag Neue Polythiophen-Dispersionen
JP4077405B2 (ja) 2001-06-22 2008-04-16 アグフア−ゲヴエルト，ナームローゼ・フエンノートシヤツプ 導電性パターンの形成のための材料及び方法
WO2003048229A1 (en) 2001-12-04 2003-06-12 Agfa-Gevaert Composition containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene and non-aqueous solvent
WO2003048227A1 (en) * 2001-12-04 2003-06-12 Agfa-Gevaert Process for preparing an aqueous or non-aqueous solution or dispersion of a polythiophene or thiophene copolymer
JP2003213147A (ja) * 2002-01-23 2003-07-30 Fujitsu Ltd 導電性樹脂組成物及びパターン形成方法
US6994026B2 (en) * 2002-03-22 2006-02-07 Agfa-Gevaert Preparation of a flexographic printing plate
DE10218110A1 (de) 2002-04-23 2003-11-20 Jenapharm Gmbh Verfahren zum Herstellen von Kristallen von Arzneimittelhilfsstoffen, danach erhältliche Kristalle und deren Verwendung in pharmazeutischen Formulierungen
US6893790B2 (en) * 2003-08-26 2005-05-17 Eastman Kodak Company Photopatterning of conductive electrode layers containing electrically-conductive polymer particles
WO2005027145A1 (ja) * 2003-09-11 2005-03-24 Nagase Chemtex Corporation 感放射線性樹脂組成物
JP4439886B2 (ja) * 2003-11-25 2010-03-24 リンテック株式会社 帯電防止性を有する離型フィルムの製造方法
JP2005170996A (ja) * 2003-12-09 2005-06-30 Clariant Internatl Ltd 放射線硬化型導電性組成物
JP4821152B2 (ja) * 2004-04-02 2011-11-24 大日本印刷株式会社 導電性樹脂硬化物の製造方法及び導電性樹脂硬化物用組成物
JP2006318876A (ja) 2004-06-29 2006-11-24 Dainippon Printing Co Ltd エレクトロルミネッセント素子の製造方法及びエレクトロルミネッセント素子
JP4689222B2 (ja) * 2004-09-22 2011-05-25 信越ポリマー株式会社 導電性塗布膜およびその製造方法
US7842196B2 (en) * 2004-10-08 2010-11-30 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Conductive composition and production method thereof, antistatic coating material, antistatic coating, antistatic film, optical filter, and optical information recording medium, and capacitors and production method thereof
KR100512687B1 (ko) 2004-11-25 2005-09-05 배동규 도전성 및 내스크래치성을 갖는 자외선경화형조성물
JP4823542B2 (ja) * 2005-03-22 2011-11-24 信越ポリマー株式会社 導電性高分子溶液及び導電性塗膜
JP4947759B2 (ja) * 2005-09-01 2012-06-06 三菱レイヨン株式会社 カーボンナノチューブ含有硬化性組成物、及びその硬化塗膜を有する複合体
US7608342B2 (en) * 2005-11-23 2009-10-27 Brewer Science Inc. Photocurable, conductive, transparent polymer coatings
JP5380778B2 (ja) * 2006-02-24 2014-01-08 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 導電性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN101548405B (zh) 2011-10-26
KR101438172B1 (ko) 2014-09-11
KR20090042980A (ko) 2009-05-04
US20080050534A1 (en) 2008-02-28
JP2010501652A (ja) 2010-01-21
EP2057699B1 (en) 2018-10-17
JP5457181B2 (ja) 2014-04-02
US7989032B2 (en) 2011-08-02
WO2008022908A1 (en) 2008-02-28
CN101548405A (zh) 2009-09-30
EP2057699A1 (en) 2009-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2704980T3 (es) Composición fotopolimerizable por radiación UV para la fabricación de capas, patrones o impresiones conductores
JP5380778B2 (ja) 導電性組成物
EP1453878B1 (en) Composition containing a polymer or copolymer of 3,4-dialkoxythiophene and non-aqueous solvent
KR101486001B1 (ko) 전기 전도성 ｕｖ 경화성 잉크
EP1453879B2 (en) Method for preparing a composition containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene and non-aqueous solvent
EP1383819B1 (en) Method of preparing an aqueous composition containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene and a non-newtonian binder
KR100814525B1 (ko) 도전성 조성물 및 그 제조 방법, 대전 방지 도료, 대전방지막, 대전 방지 필름, 광학 필터 및 광 정보 기록매체,콘덴서 및 그 제조방법
JP5402777B2 (ja) 導電性高分子／ドーパント分散体、導電性組成物および導電性皮膜
US20060027791A1 (en) Composition containing a polymer or copolymer of A 3,4-dialkoxythiophene and non-aqueous solvent
WO2006095595A1 (ja) 導電性高分子溶液、帯電防止塗料、帯電防止性ハードコート層、光学フィルタ、導電性塗膜、帯電防止性粘接着剤、帯電防止性粘接着層、保護材、およびその製造方法
JP2007503692A (ja) インク印刷による導電性層の形成
JP4725943B2 (ja) ３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含有するフレキソグラフィーインキ
CN104271642A (zh) 部分水解缩合物、拒墨剂、负型感光性树脂组合物、固化膜、分隔壁和光学元件
JP5569733B2 (ja) 導電性銀ペースト、導電性パターンの形成方法及び導電性パターン印刷物
JP2011037999A (ja) 導電性インキ及び導電性パターン形成方法
JP2006324315A (ja) 導電性回路及びその形成方法
JP2009275088A (ja) 導電性組成物、およびそれを用いてなる導電膜、ならびに該導電膜を有する積層体
CN108148469B (zh) 一种水性uv导电油墨的制备方法
JP2008169308A (ja) 導電性組成物
JP6617949B2 (ja) 導電積層体
JP5919095B2 (ja) 導電性高分子塗料及び導電性塗膜
JP2009515742A (ja) インクジェット印刷方法
US20200263050A1 (en) Conductive ink comprising diacetylene diol monomer and conductive polymer, and method for producing micro pattern using the same
JP2013147658A (ja) 導電性組成物
JP7291555B2 (ja) 導電性高分子含有液、並びに導電性フィルム及びその製造方法