ES2695034T3 - Nuevos tintes con unidad de disulfuro heterocíclica, composición de coloración que los comprende, y método de teñido de fibras queratinosas humanas basado en estos tintes - Google Patents

Abstract

Método de teñido de materiales queratinosos, en el que dichos materiales han aplicado a ellos una composición de coloración apropiada que comprende uno o más tintes de la fórmula (I) a continuación: A-(X)p-Csat-(X')p'-Het (I) sales de ácido orgánico o inorgánico, isómeros ópticos y sus isómeros geométricos, y sus solvatos, tales como hidratos; en cuya fórmula (I): - A representa un radical que contiene al menos un cromóforo catiónico o no catiónico; - Het representa un radical de disulfuro heterocíclico tal como el de la fórmula (II) que se conecta al resto de la molécula por uno de los sustituyentes R5, R6, R7, R8, R9 o R10, o dicho radical se conecta al resto de la molécula directamente por uno de los átomos de carbono del radical heterocíclico en la posición alfa o beta o, cuando q es 2 o 3, en la posición gamma, en cuyo caso uno de los sustituyentes R5, R6, R7, R8, R9 o R10 está ausente: en cuya fórmula (II): **(Ver fórmula)** - R5, R6, R9 y R10, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (C1-C8), ii) arilo, iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-C8)amino, v) alcoxi (C1-C8), vi) (poli)hidroxialquilo (C1-C8), vii) (di)(alquil) (C1-C8)aminoalquilo (C1-C8), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1- C3), x) (di)(alquil) (C1-C8)aminocarbonilalquilo (C1-C8), y xii) (alquil) (C1-C8) carbonil(alquil) (C1- C8)aminoalquilo (C1-C8); - R7 y R8, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (C1-C8), ii) arilo, iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-C8)amino, v) alcoxi (C1-C8), vi) (poli)hidroxialquilo (C1- C8), vii) (di)(alquil) (C1-C8)aminoalquilo (C1-C8), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1-C8), x) (di)(alquil) (C1- C8)aminocarbonilalquilo (C1-C8), y xii) (alquil) (C1-C8)-carbonil(alquil) (C1-C8)aminoalquilo (C1-C8); - q representa un número entero entre 1 y 3, ambos incluidos; con la condición de que cuando q sea 2 o 3, los grupos R7 y R8 pueden ser idénticos o diferentes entre sí; - X y X', que son idénticos o diferentes, representan: ♢ una cadena de hidrocarburo C1-C30 saturada o insaturada, lineal o ramificada, que está opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos por uno o más grupos divalentes o sus combinaciones seleccionado de: → -N(R)-; -N+(R)(R'), Q-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)2-, donde R y R', que son idénticos o diferentes, se seleccionan de un átomo de hidrógeno y un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo y aminoalquilo, y Qrepresenta un contraión aniónico; → un radical (hetero)cíclico condensado o no condensado, saturado o insaturado, aromático o no aromático, que opcionalmente comprende uno o más heteroátomos idénticos o no idénticos y opcionalmente sustituidos; ♢ un grupo divalente o su combinación seleccionado de: -N(R)-; -N+(R)(R')-, Q-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)2-, donde R, R' y Q- son como se han definido anteriormente; - p y p', que son idénticos o diferentes, representan un número entero 0 o 1; y - Csat representa una cadena de alquileno C1-C18 opcionalmente cíclica, opcionalmente sustituida, lineal o ramificada.

Description

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DESCRIPCION

Nuevos tintes con unidad de disulfuro heterocíclica, composición de coloración que los comprende, y método de teñido de fibras queratinosas humanas basado en estos tintes

La invención se refiere al teñido de materiales queratinosos usando tintes especialmente fluorescentes, que tienen un grupo disulfuro heterocíclico, de la fórmula (I).

Se conoce la coloración de fibras queratinosas, especialmente fibras queratinosas humanas, por teñido directo. El método de teñido directo usado convencionalmente implica aplicar, a las fibras queratinosas, tintes directos, que son moléculas coloreadas y de coloración con una afinidad por las fibras, que les permite difundir, y luego aclarar las fibras.

Los tintes directos que se usan convencionalmente son, por ejemplo, tintes de nitrobenceno, tintes antraquinonoides, tintes de nitropiridina, y tintes azoicos, de xanteno, acridina, azina o triarilmetano.

Las coloraciones que resultan del uso de los tintes directos son coloraciones temporales o semipermanentes debido a la naturaleza de las interacciones que unen los tintes directos a la fibra de queratina, y su desorción de la superficie y/o del núcleo de la fibra son responsables de su débil potencia de teñido y su escasa solidez al lavado y a la transpiración.

Para aumentar la solidez de los tintes directos, se conoce fijar los tintes directos mediante enlace covalente al pelo. Por ejemplo, se conoce provocar que los tintes con grupos reactivos reaccionen con los restos de cistina o de cisteína que están presentes en números muy grandes en las fibras capilares. También se describen algunos tintes que llevan sal de Bunte y grupos funcionales de isotiouronio, u otros grupos protectores de tiol. Sin embargo, la producción de la forma reactiva del tinte generalmente requiere el uso de medios fuertemente básicos. Además, los grupos funcionales de tiol generalmente se generan en exceso, que hace necesaria una etapa post-neutralizante tras el teñido.

Otros tintes de disulfuro conocidos para el teñido de fibras de queratina son derivados de disulfuro de derivados de aminotiofenol. Dichos tintes se describen, por ejemplo, en la patente francesa FR 1 156 407. Estos tintes se pueden usar en condiciones relativamente leves, en presencia de un medio ligeramente reductor o después de un pretratamiento reductor del pelo. Sin embargo, estos tintes pueden causar variaciones del color durante la aplicación.

Otros documentos WO 2005/097051 o EP 1647580 describen tintes de disulfuro de aza-imidazolio para el teñido directo de fibras de queratina.

Sin embargo, para la eficaz fijación de estos tintes de disulfuro sobre la superficie de las fibras queratinosas, generalmente es necesario al mismo tiempo, antes o después de la aplicación de los tintes de disulfuro, llevar a cabo el tratamiento con un agente reductor. En general, el uso de tintes directos de disulfuro proporciona un olor pestilente o desagradable, especialmente en presencia del agente reductor.

Por tanto, uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar sistemas de teñido directo que hacen posible obtener coloraciones cromáticas y vívidas (intensas) que son muy sólidas, en particular hacia los sucesivos lavados con champú sin un olor desagradable.

Por otra parte, el teñido de fibras queratinosas basándose en estos tintes directos convencionales no produce un aclarado significativo de las fibras queratinosas.

El aclarado del color de las fibras queratinosas oscuras hacia tonos más claros, posiblemente modificando el tono de las fibras, es un requisito sustancial.

Convencionalmente, para obtener una coloración más clara, se emplea un proceso de decoloración química. Este proceso implica tratar las fibras queratinosas, tales como el pelo, con un sistema oxidante fuerte, generalmente compuesto de peróxido de hidrógeno solo o en combinación con persales, normalmente en un medio alcalino.

Este sistema de decoloración tiene el inconveniente de degradar las fibras queratinosas y alterar sus propiedades cosméticas. De hecho, las fibras tienen una tendencia a volverse ásperas, menos fáciles de desenmarañar, y más débiles. Por último, lugar, el aclarado o la decoloración de las fibras queratinosas con agentes de oxidación es incompatible con los tratamientos para modificar la forma de dichas fibras, particularmente en los tratamientos de alisado del pelo.

Otra técnica para el aclarado implica aplicar tintes directos fluorescentes al pelo oscuro. Esta técnica, descrita en particular en los documentos wO 03/028685 y WO 2004/091473, respeta la calidad de la fibra queratinosa en el transcurso del tratamiento. Estos tintes directos fluorescentes, sin embargo, no poseen tenacidad satisfactoria con respecto a los agentes extrínsecos.

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Se conoce para el fin de potenciar la remanencia el uso de tintes que contienen cromóforos fluorescentes que se unen entre sí por un espaciador o conector que contiene una función disulfuro (véanse, por ejemplo, los documentos WO 2005/097051, EP 1647580, WO 2006/134043, WO 2006/136617, WO 2007/110533, WO 2007/110534, WO 2007/110535, WO 2007/110537, WO 2007/110542). Sin embargo, para la fijación eficaz de estos tintes de disulfuro sobre la superficie de las fibras queratinosas, generalmente es necesario al mismo tiempo, antes o después de la aplicación de tintes de disulfuro, llevar a cabo un tratamiento con un agente reductor. El uso de cantidades significativas de agentes reductores puede tener el inconveniente de desprender un olor desagradable durante el tratamiento de las fibras queratinosas, de forma que existe una necesidad real de reducir el nivel de agente reductor. Además, generalmente es necesario llevar a cabo un tratamiento oxidativo adicional usando un agente químico de oxidación para fijar los tintes sobre las fibras queratinosas y así potenciar la tenacidad de la coloración.

Además, los compuestos fluorescentes que comprenden un heterociclo de disulfuro (A), (B) y (C) (véanse las fórmulas en lo sucesivo) se han usado como ligandos, modificadores de la luminiscencia de semiconductores de puntos cuánticos, y para evaluar el mecanismo de transferencia de energía con el objetivo del "cambio" de la luminiscencia de dichos semiconductores - Australian Journal of Chemistry, 2006, 59(3), 175-178; documento WO 2008/18894, Journal of Materials Chemistry, 2008, 18(46), 5577-5584. El compuesto (D) se desvela como el ácido 7 en Analyst, 2009, 134, 549-556. Estos compuestos fluorescentes no se han usado para fines cosméticos.

El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos sistemas para aclarar y teñir materiales queratinosos, especialmente materiales queratinosos oscuros, y más particularmente fibras queratinosas humanas, tales como el pelo, que son poderosos y duraderos y que no necesitan automáticamente un tratamiento reductor en las fibras.

En particular, es un objetivo de la invención proporcionar sistemas de teñido directo que producen efectos de aclarado, especialmente en fibras queratinosas naturalmente o artificialmente oscuras, que son perseverantes en la exposición a lavados sucesivos con champú, que no degradan las fibras queratinosas y que no alteran sus propiedades cosméticas.

Es otro objetivo de la invención teñir los materiales queratinosos de una forma que sea cromática y sea remanente hacia exposiciones extrínsecas. La invención también tiene como objetivo proporcionar compuestos que tiñen las fibras queratinosas, tales como el pelo, con una baja selectividad de teñido entre la raíz y la punta, tanto en fibras naturales como en fibras permanentes.

Estos objetivos se alcanzan con la presente invención, que proporciona un método de teñido y/o aclarado de materiales queratinosos, particularmente fibras queratinosas oscuras, en el que dichos materiales han aplicado a ellas una composición de coloración apropiada que comprende uno o más tintes, especialmente tintes fluorescentes, que contienen un grupo disulfuro heterocíclico, de la fórmula (I) a continuación:

A-(X)p-Csat-(X')p-Het (I)

sales de ácido orgánico o inorgánico, isómeros ópticos y sus isómeros geométricos, y sus solvatos tales como los hidratos;

en cuya fórmula (I):

^ A representa un radical que contiene al menos un cromóforo catiónico o no catiónico especialmente dicho cromóforo es fluorescente;

^ Het representa un radical de disulfuro heterocíclico tal como el de la fórmula (II) que se conecta al resto de la molécula por uno de los sustituyentes R5, R6, R7, Rs, R9 o R10, o dicho radical se conecta al resto de la molécula directamente por uno de los átomos de carbono del radical heterocíclico en la posición alfa o beta o, cuando q es 2 o 3, en la posición gamma, en cuyo caso uno de los sustituyentes R5, R6, R7, R8, R9 o R10 está ausente:

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en cuya fórmula (II):

■ R5, R6, R9 y R10, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (C1-C8), ii) arilo, iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-C8)amino, v) alcoxi (C1-C8),

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vi) (poli)hidroxialquilo (C1-C8), vii) (di)(alquil) (Ci-C8)aminoalquilo (C1-C8), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1-C3), x) (di)(alquil) (Ci-C8)aminocarbonilalquilo (C1-C8), y xii) (alquil) (C1- C8)carbonil(alquil) (Ci-C8)aminoalquilo (C1-C8);

■ R7 y R8, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (C1-C8), ii) arilo, iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-C8)amino, v) alcoxi (C1-C8), vi) (poli)hidroxialquilo (C1-C8), vii) (di)(alquil) (C1-C8)aminoalquilo (C1-C8), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1-C8), x) (di)(alquil) (C1-C8)aminocarbonilalquilo (C1-C8), y xii) (alquil) (C1-C8)-carbonil(alquil) (C1- C8)aminoalquilo (C1-C8); particularmente, R7 y Rs se seleccionan de un átomo de hidrógeno y un grupo alquilo (C1-C4) tal como metilo;

■ q representa un número entero entre 1 y 3 ambos incluidos, particularmente entre 1 y 2;

con la condición de que cuando q sea 2 o 3, los grupos R7 y Rs pueden ser idénticos o diferentes entre sí;

preferentemente q es 1; y más particularmente todos los sustituyentes R1 a R6 representan un átomo de hidrógeno;

^ X y X', que son idénticos o diferentes, representan:

° una cadena de hidrocarburo C1-C30 saturada o insaturada, lineal o ramificada, que está opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos por uno o más grupos divalentes o sus combinaciones seleccionados de:

- -N(R)-; -N+(R)(R')-, Q-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)2-, donde R y R', que son idénticos o diferentes, se seleccionan de un átomo de hidrógeno y un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo y aminoalquilo, y Q- representa un contraión aniónico;

- un radical (hetero)cíclico condensado o no condensado, saturado o insaturado, aromático o no aromático, que opcionalmente comprende uno o más heteroátomos idénticos o no idénticos y opcionalmente sustituidos;

° un grupo divalente o su combinación seleccionado de: -N(R)-; -N+(R)(R')-, Q-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)2- , donde R, R' y Q- son como se han definido anteriormente;

preferentemente el grupo o grupos divalentes o sus combinaciones se seleccionan de -O-; -N(R)-; - C(O)-, donde R se selecciona de un átomo de hidrógeno y un radical alquilo C1-C4;

^ p y p', que son idénticos o diferentes, representan un número entero 0 o 1; y

^ Csat representa una cadena de alquileno C1-C18 opcionalmente cíclica, opcionalmente sustituida, lineal o ramificada.

Otro objeto de la invención se refiere a tintes que contienen un grupo de disulfuro heterocíclico, de la fórmula (I), especialmente a tintes fluorescentes que contienen un grupo de disulfuro heterocíclico de la fórmula (I), como se ha definido anteriormente, donde Het representa un radical de disulfuro heterocíclico de la fórmula (Il) como se ha definido anteriormente, el radical A de la fórmula (I) contiene al menos un radical catiónico que es llevado por o incluido en al menos uno de los cromóforos y con la condición de que:

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente riboflavina-5-monofosfato (A);

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente (A) que representa un grupo indol-3-ilo o 5-metoxiindol-3-ilo; y

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda representar los compuestos (A), (B), (C) o (D):

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donde (B) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-cubierta de CdSe-ZnS, CdTe-ZnS, CdSe-ZnSe o CdTe-ZnSe; (C) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-cubierta de CdSe-ZnS.

Es otro objeto de la invención una composición de coloración que comprende, en un medio cosmético apropiado, al menos un tinte que contiene un grupo de disulfuro heterocíclico de la fórmula (I), especialmente al menos un tinte fluorescente que contiene un grupo de disulfuro heterocíclico de la fórmula (I), donde Het representa un radical de disulfuro heterocíclico de la fórmula (II) como se ha definido anteriormente, el radical A de la fórmula (I) contiene al menos un radical catiónico que es llevado por o incluido en al menos uno de los cromóforos y con la condición de que:

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente riboflavina-5-monofosfato (A);

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente (A) que representa un grupo indol-3-ilo o 5-metoxiindol-3-ilo; y

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda representar los compuestos (A), (B), (C) o (D) como se ha definido anteriormente donde (B) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-envoltura de CdSe-ZnS, CdTe-ZnS, CdSe-ZnSe o CdTe-ZnSe; (C) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo- envoltura de CdSe-ZnS.

El método de la invención produce una coloración visible en materiales queratinosos, incluso materiales queratinosos oscuros, especialmente fibras queratinosas humanas, particularmente el pelo, sin degradar dicho material, siendo la coloración remanente hacia los lavados con champú, hacia exposiciones comunes (sol, transpiración) y hacia otros tratamientos del pelo, incluso en ausencia de agente reductor. El método de la invención también produce un aclarado de los materiales queratinosos tales como las fibras queratinosas, particularmente las fibras queratinosas oscuras, y más particularmente el pelo oscuro.

Además, los tintes de la invención son estables a los agentes de oxidación, y tienen solubilidad satisfactoria en los medios de coloración cosméticos. Estos tintes prolongan el intervalo colorístico a amarillos y naranjas, a rojo, violeta y azul. Tras la aplicación a fibras queratinosas, los tintes de la fórmula (I) tiñen los materiales queratinosos de un modo que es cromático y remanente hacia exposiciones extrínsecas, con una selectividad por el bajo teñido entre la raíz y la punta, y en diferentes tipos de fibras.

Para los fines de la invención, un material queratinoso oscuro es uno que tiene una claridad L* con un número en el sistema C.I.E. L*a*b* inferior o igual a 45 y preferentemente inferior o igual a 40, donde L*=0 es equivalente a negro y L*=100 a blanco.

Para los fines de la invención, pelo naturalmente o artificialmente oscuro es pelo cuyo nivel de tono es inferior o igual a 6 (rubio oscuro) y preferentemente inferior o igual a 4 (marrón castaño).

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El aclarado del pelo se evalúa por el cambio en el "nivel de tono" antes y después de la aplicación del compuesto de la fórmula (I). El concepto de "tono" se basa en la clasificación de matices naturales, separando un tono cada matiz de su precursor o sucesor inmediato. Esta definición y la clasificación de los matices naturales se conocen bien por los profesionales del cuidado capilar, y se publican en "Science des traitements capillaires" por Charles ZVIAK, 1988, publicado por Masson, pp. 215 y 278.

Los niveles de tono oscilan desde 1 (negro) hasta 10 (rubio muy claro), con una unidad correspondiente a un tono; cuanto más alto sea el número, más claro es el matiz.

Para los fines de la invención, el pelo decolorado es pelo cuyo nivel de tono es mayor que 4 (marrón castaño) y preferentemente superior a 6 (rubio oscuro).

Una forma de medir el efecto de aclarado conferido al pelo después de la aplicación de los tintes fluorescentes de la invención es utilizar el fenómeno de la reflectancia del pelo que se hace como sigue:

- Se muestra interés en los niveles de rendimiento de la reflectancia del pelo cuando se irradia con luz visible en el intervalo de longitud de onda desde 400 hasta 700 nanómetros.

- Entonces se comparan las curvas de reflectancia en función de la longitud de onda para el pelo tratado con la composición de la invención y para el pelo no tratado.

- La curva correspondiente al pelo tratado debe mostrar una reflectancia en el intervalo de longitud de onda desde 500 hasta 700 nanómetros que es superior a la curva correspondiente al pelo no tratado.

- Esto significa que, en el intervalo de longitud de onda desde 500 hasta 700 nanómetros, existe al menos una sección donde la curva de reflectancia correspondiente al pelo tratado es superior a la curva de reflectancia correspondiente al pelo no tratado. El término "más alto" pretende significar una diferencia de al menos 0,05 % en la reflectancia, preferentemente de al menos 0,1 %. De todas formas, puede haber, en el intervalo de longitud de onda desde 540 hasta 700 nanómetros, al menos una sección donde la curva de reflectancia correspondiente al pelo tratado es superponible sobre o inferior a la curva de reflectancia correspondiente al pelo no tratado.

Preferentemente, la longitud de onda donde la diferencia está en un máximo entre la curva de reflectancia del pelo tratado y la del pelo no tratado está dentro del intervalo de longitud de onda desde 500 hasta 650 nanómetros, y preferentemente dentro del intervalo de longitud de onda desde 550 hasta 620 nanómetros.

Para los fines de la presente invención, y a menos que se indique lo contrario:

- los radicales "arilo" o "heteroarilo" o el resto arilo o heteroarilo de un radical se pueden sustituir por al menos un sustituyente llevado por un átomo de carbono, seleccionado de:

• un radical alquilo C1-C16, preferentemente C-i-Ca, opcionalmente sustituido por uno o más radicales seleccionados de los radicales hidroxilo, alcoxi C1-C2, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, acilamino y amino sustituidos con dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, que opcionalmente llevan al menos un grupo hidroxilo, o formando los dos radicales posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros, preferentemente 5 o 6 miembros, que se satura o insatura, que se sustituye opcionalmente, y que opcionalmente comprende otro heteroátomo, que puede ser idéntico o diferente de nitrógeno;

• un átomo de halógeno tal como cloro, flúor o bromo;

• un grupo hidroxilo;

• radical alcoxi C1-C2;

• un radical (poli)hidroxialcoxi C2-C4;

• un radical amino;

• un radical heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros;

• un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido por un radical alquilo C1-C4, preferentemente metilo;

• un radical amino sustituido por una o dos radicales alquilo C1-C6 idénticos o diferentes, que llevan opcionalmente al menos:

i) un grupo hidroxilo,

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ii) un grupo amino opcionalmente sustituido por uno o dos radicales alquilo C1-C3 opcionalmente sustituidos, formando dichos radicales alquilo posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros, que se satura o insatura, que se sustituye opcionalmente, y que opcionalmente comprende al menos otro heteroátomo, que puede o puede no ser diferente de nitrógeno,

iii) un grupo amonio cuaternario -N+R'R"R'", M", para el que R', R" y R"', que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; y M" representa el contraión del ácido orgánico o inorgánico o del haluro correspondiente,

iv) o un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros que es opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, y se sustituye opcionalmente por un radical alquilo C1-C4, preferentemente metilo;

• un radical acilamino (-N(R)-C(O)R') en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente lleva al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo C1-C2;

• un radical carbamoílo ((R)2N-C(O)-) en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente lleva al menos un grupo hidroxilo;

• un radical ácido carboxílico o éster, (-O-C(O)R') o (-C(O)OR'), en el que el radical R' es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente lleva al menos un grupo hidroxilo, y más particularmente el radical R' es un radical alquilo C1-C2;

• el radical carboxílico puede estar en forma ácida o forma salificada (preferentemente con un metal alcalino o un amonio que está sustituido o sin sustituir);

• un radical alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente lleva al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo C1-C4 o un radical fenilo;

• un radical aminosulfonilo ((R)2N-S(O)2-) en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente lleva al menos un grupo hidroxilo;

• un grupo ciano (CN);

• un grupo polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo (CF3);

el resto cíclico o heterocíclico de un radical no aromático se puede sustituir por al menos un sustituyente

llevado por un átomo de carbono y seleccionado de los siguientes grupos:

• hidroxilo,

• alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4,

• alquilcarbonilamino (RC(O)-N(R')-) en el que el radical R' es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que opcionalmente lleva al menos un grupo hidroxilo, y el radical R es un radical alquilo C1-C2 o radical amino que está sustituido por dos grupos alquilos C1-C4 idénticos o diferentes que opcionalmente llevan al menos un grupo hidroxilo, formando dichos radicales alquilo posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros que se satura o insatura, que se sustituye opcionalmente, y que opcionalmente comprende al menos otro heteroátomo, que puede o puede no ser diferente de nitrógeno;

• alquilcarboniloxi (RC(O)-O-) en el que el radical R es un radical alquilo C1-C4, amino sustituido con dos grupos alquilo C1-C4 idénticos o diferentes que opcionalmente llevan al menos un grupo hidroxilo, formando dichos radicales alquilo posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros que se satura o insatura, que se sustituye opcionalmente, y que opcionalmente comprende al menos otro heteroátomo, que puede o puede no ser diferente de nitrógeno;

• alcoxicarbonilo (RO-C(O)-) en el que el radical R es un radical alquilo C1-C4, amino sustituido con dos grupos alquilo C1-C4 idénticos o diferentes que opcionalmente llevan al menos un grupo hidroxilo, formando dichos radicales alquilo posiblemente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros que se satura o insatura, que se sustituye opcionalmente, y que opcionalmente comprende al menos otro heteroátomo, que puede o puede no ser diferente de nitrógeno;

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- un radical cíclico o heterocíclico, o un resto no aromático de un radical arilo o heteroarilo, también se puede sustituir por uno o más grupos oxo;

- una cadena de hidrocarburo se insatura cuando comprende uno o más dobles enlaces y/o uno o más triples enlaces;

- un radical "arilo" representa un grupo policíclico o monocíclico condensado o no condensado que comprende de 6 a 22 átomos de carbono, en el que al menos un anillo es aromático; el radical arilo es preferentemente un fenilo, bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo o tetrahidronaftilo;

- un "radical heteroarilo" representa un grupo policíclico o monocíclico condensado o no condensado que es opcionalmente catiónico y comprende desde 5 hasta 22 miembros, desde 1 hasta 6 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio, y en el que al menos un anillo es aromático; un radical heteroarilo se selecciona preferentemente de acridinilo, bencimidazolilo, benzobistriazolilo, benzopirazolilo, benzopiridazinilo, benzoquinolilo, benzotiazolilo, benzotriazolilo, benzoxazolilo, piridinilo, tetrazolilo, dihidrotiazolilo, imidazopiridinilo, imidazolilo, indolilo, isoquinolilo, naftoimidazolilo, naftooxazolilo, naftopirazolilo, oxadiazolilo, oxazolilo, oxazolopiridilo, fenazinilo, fenooxazolilo, pirazinilo, pirazolilo, pirililo, pirazoiltriazilo, piridilo, piridinoimidazolilo, pirrolilo, quinolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tiazolopiridinilo, tiazoilimidazolilo, tiopirililo, triazolilo, xantililo y su sal de amonio;

- un "radical heteroarilo catiónico" representa un "radical heteroarilo" como se define antes en el presente documento que lleva un grupo catiónico endocíclico o exocíclico:

° cuando la carga catiónica es endocíclica, dicha carga se deslocaliza electrónicamente por el efecto mesomérico, por ejemplo, tal grupo se selecciona de piridinio, imidazolio e indolinio:

imagen4

en los que R y R' son un sustituyente usual de radical heteroarilo como se define antes en el presente documento para grupo heteroarilo sustituido tal como (hidroxi)alquilo (C1-C8), especialmente un grupo metilo;

° cuando la carga catiónica es exocíclica, dicha carga no se deslocaliza electrónicamente por el efecto mesomérico, por ejemplo, es un sustituyente amonio o fosfonio R+, tal como trimetilamonio, dicha carga está fuera del grupo heteroarilo tal como piridina, indol, imidazol:

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en los que R es un sustituyente de radical heteroarilo como se define antes en el presente documento y R+ representa un grupo amonio RaRbRcN+- o fosfonio RaRbRcP+- en los que Ra, Rb y Rc, que son idénticos o diferentes, representando un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C8) tal como metilo;

- un "grupo arilo catiónico con carga exocíclica" es un radical arilo en el que el grupo catiónico está fuera de dicho arilo, para, por ejemplo, un amonio o fosfonio R+ tal como trimetilamonio, en el que la carga catiónica está fuera del grupo fenilo o naftilo:

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en los que R+ es como se define antes en el presente documento;

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- un "radical cíclico" es un radical cicloalquilo condensado o no condensado, policíclico o monocíclico, no aromático, que contiene desde 5 hasta 22 átomos de carbono y puede comprender desde 1 hasta una pluralidad de insaturaciones;

- un "radical heterocíclico" es un radical condensado o no condensado, policíclico o monocíclico, no aromático, que contiene desde 5 hasta 22 miembros y comprende desde 1 hasta 6 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio, por ejemplo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo, piperazinilo, pirrolidinilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidrotiofenilo, azepanilo, tioazepanilo; preferentemente pirrolidinilo y morfolino;

- un "radical de disulfuro heterocíclico" es un radical heterocíclico que comprende en su anillo, es decir, en el mismo anillo y no en dos anillos diferentes, una secuencia de disulfuro -S-S- entre dos átomos de carbono, siendo posible que dicho heterociclo se sustituya, y no comprendido dicho heterociclo preferentemente una secuencia de amido en el anillo; el radical heterocíclico se puede ilustrar por la siguiente fórmula:

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donde R, R', R" y R"', que son idénticos o diferentes, representan sustituyentes como se define para R5, R6, R9 y R10 anteriormente, representando n un número entero entre 1 y 4, y R"", idéntico o diferente en cada aparición, representa un sustituyente como se define antes para R7 y R8;

- un "radical alquilo" es un radical de hidrocarburo C1-C16 lineal o ramificado, preferentemente C1-C8;

- la expresión "opcionalmente sustituido" atribuida al radical alquilo implica que dicho radical alquilo se puede sustituir por uno o más radicales seleccionados de los siguientes radicales: i) hidroxilo, ii) alcoxi C1-C4, iii) acilamino, iv) amino que se sustituye opcionalmente por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno que los lleva, un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros, que opcionalmente comprende otro heteroátomo, que puede o puede no ser diferente de nitrógeno; v) o un grupo de amonio cuaternario -N+R'R"R'", M-, para el que R', R" y R"', que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, o -N+R'R"R"' forma un heteroarilo tal como imidazolio que se sustituye opcionalmente por un grupo alquilo C1-C4, y M- representa el contraión del ácido orgánico o inorgánico o del haluro correspondiente;

- un "radical alcoxi" es un radical alquiloxi para el que el radical alquilo es un radical de hidrocarburo C1-C16, preferentemente C1-C8, lineal o ramificado; cuando el grupo alcoxi se sustituye opcionalmente, esto implica que el grupo alquilo se sustituye opcionalmente como se ha definido anteriormente.

Los compuestos de la fórmula (I) según la invención pueden ser aniónicos, catiónicos o neutros;

- cuando los compuestos son aniónicos o catiónicos, un contraión, dos o más contraiones, o una mezcla de contraiones, está presente o están presentes para proporcionar electroneutralidad, o uno o más grupos en el compuesto proporcionan electroneutralidad, por ejemplo, si el resto del compuesto es catiónico, por medio de grupos -O- (oxalato), -COO'(carboxilato), R3N+- (amonio) o R3P+- (fosfonio);

- cuando el compuesto es aniónico, el contraión o contraiones son catiónicos, seleccionados preferentemente de cationes de metal alcalino o cationes de metal alcalinotérreo tales como Na, Mg, K y Ca, y cationes orgánicos tales como amonio NH4+ o (di/tri)alquilamonio; cuando el compuesto es catiónico, el contraión o contraiones son aniónicos y se seleccionan preferentemente de i) haluros tales como cloruro y bromuro, ii) nitratos; iii) sulfonatos, que incluye alquil C1-C6-sulfonatos: Alk-S(O)2O' tal como metilsulfonato o mesilato y etilsulfonato; iv) arilsulfonatos: Ar-S(O)2O' tal como bencenosulfonato y toluenosulfonato o tosilato; v) citrato; vi) succinato; vii) tartrato; viii) lactato; ix) alquilsulfitos: Alk-O-S(O)O- tal como metilsulfito y etilsulfito; x) arilsulfitos: Ar-O-S(O)O- tal como bencenosulfito y toluenosulfito; xi) alquilsulfatos: Alk-O-S(O)2O- tal como metilsulfato y etilsulfato; xii) arilsulfatos: Ar-O-S(O)2O-, xiii) fosfato; xiv) acetato; xv) triflato; y xvi) boratos tales como tetrafluoroborato;

- una "sal de ácido orgánico o inorgánico" se selecciona más particularmente de una sal derivada de i) ácido clorhídrico HCl, ii) ácido bromhídrico HBr, iii) ácido sulfúrico H2SO4, iv) ácidos alquilsulfónicos: Alk-S(O)2OH tal como ácido metilsulfónico y ácido etilsulfónico; v) ácidos arilsulfónicos: Ar-S(O)2OH tal como ácido bencenosulfónico y ácido toluenosulfónico; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ácido tartárico; ix) ácido láctico, x) ácidos alcoxisulfínicos: Alk-O-S(O)OH tal como ácido metoxisulfínico y ácido etoxisulfínico; xi) ácido ariloxisulfínico tal como ácido toluenooxisulfínico y ácido fenoxisulfínico; xii) ácido fosfórico H3PO4; xiii) ácido acético CH3COOH; xiv) ácido tríflico CF3SO3H; y xv) ácido tetrafluorobórico HBF4.

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Además, a menos que se indique lo contrario, los puntos extremos que delimitan el grado de un intervalo de valores están incluidos en ese intervalo de valores.

Según la presente invención, un "cromóforo" es un radical resultante de un tinte, es decir, que es coloreado y su color es visible a simple vista. Otras palabras, un tinte es un compuesto que es capaz de absorber radiación UV y visible, o radiación visible a una longitud de onda Aabs de entre 250 y 800 nm. Preferentemente, el cromóforo es preferentemente capaz de absorber en la visible región a una Aabs de entre 400 y 800 nm. Más preferentemente, el cromóforo deriva de tinte capaz de absorber a una Aabs de entre 420 nm y 550 nm.

Según la presente invención, un "cromóforo fluorescente" es un radical resultante de un tinte fluorescente. Un tinte fluorescente es un compuesto que es capaz de absorber radiación UV y visible o radiación visible a una longitud de onda Aabs de entre 250 y 800 nm, y capaz de re-emisión en la región visible a una longitud de onda de emisión Aem de entre 400 y 800 nm. Preferentemente, los compuestos fluorescentes son preferentemente tintes capaces de absorber en la región visible a una Aabs de entre 400 y 800 nm y de re-emitir en la región visible a una Aem de entre 400 y 800 nm. Más preferentemente, los tintes fluorescentes son tintes capaces de absorber a una Aabs de entre 420 nm y 550 nm y de re-emitir en la región visible a una Aem de entre 470 y 600 nm.

I. Tintes de la fórmula (I)

El radical A de la fórmula (I) contiene uno o más cromóforos que son idénticos o diferentes, con la condición de que al menos uno del cromóforo esté coloreado;

Los tintes de la fórmula (I) según la invención son, por tanto, compuestos que son capaces de absorber luz en la región visible. Los tintes de la invención no son, por tanto, incoloros, sino que están visiblemente coloreados, y esta propiedad se puede observar a simple vista.

Algunos de ellos son, además, fluorescentes, es decir, que tienen la capacidad de re-emitir al menos alguna de la longitud de onda absorbida a una longitud de onda superior a la absorbida.

I.1. Cromóforo A

Como cromóforos teñidos o coloreados según la invención, los presentes inventores pueden mencionar acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas; (poli)azoicos, hidrazono o hidrazonas, especialmente arilhidrazonas; azometinas; benzantronas; bencimidazoles; bencimidazolonas; bencindoles; benzoxazoles; benzopiranos; benzotiazoles; benzoquinonas; bisazinas; bis-isoindolinas; carboxanilidas; cumarinas; cianinas tales como azacarbocianinas, diazacarbocianinas, diazahemicianinas, hemicianinas o tetraazacarbocianinas; diazinas; dicetopirrolopirroles; dioxazinas; difenilaminas; difenilmetanos; ditiazinas; flavonoides tales como flavantronas y flavonas; fluorindinas; formazanos; hidroxicetonas; indaminas; indantronas; indigoides y pseudo-indigoides; indofenoles; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas; (poli)metinas tales como dimetinas de tipos de estilbenos o estirilos; naftalimidas; naftanilidas; naftolactamas; naftoquinonas; nitro, especialmente nitro(hetero)aromáticos; oxadiazoles; oxazinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazina; fenotiazinas; ftalocianina; polienos/carotenoides; porfirinas; pirantronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalones; escuaranos; tetrazolios; tiazinas, tioíndigo; tiopironinas; triarilmetanos, o xantenos.

En el caso de azoicos, los presentes inventores pueden mencionar especialmente los desvelados en Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & Sons, actualizado 19/04/2010.

Particularmente, el cromóforo A se selecciona de los derivados de tintes (poli)azoicos tales como (di)azoicos, hidrazono, (poli)metinas tales como estirilos y antraquinonas.

Según una realización particular de la invención, el cromóforo A coloreado o teñido se elige de cromóforos catiónicos y más particularmente los llamados «tintes básicos».

Más particularmente, los presentes inventores pueden mencionar los cromóforos catiónicos de hidrazono de fórmulas (NI) y (III'), azoicos (IV) y (IV') y diazoicos (V):

Het+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q-

(II),

Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q-

(III),

Het+-N=N-Ar, Q- (IV)

Ar+-N=N-Ar", Q- (IV')

y

Het+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q- (V)

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fórmulas (MI), (III'), (IV), (IV') y (V) en las que:

- Het+ representa un radical heteroarilo catiónico, especialmente un radical catiónico endocíclico tal como imidazolio, indolio o piridinio, potencialmente sustituido especialmente por al menos un grupo alquilo (C1-C8) tal como metilo;

- Ar+ representa un radical arilo, tal como grupo fenilo o naftilo, con carga catiónica exocíclica, especialmente amonio, más especialmente trialquil (C1-C8)-amonio tal como trimetilamonio;

- Ar representa un grupo arilo, especialmente fenilo, potencialmente sustituido, preferentemente por al menos un electrodonante tal como i) alquilo (C1-C8) potencialmente sustituido, ii) alcoxi (C1-C8) potencialmente sustituido, iii) (di)(alquil) (C1-C8)amino potencialmente sustituido en grupo(s) alquilo por uno o más grupos hidroxi, iv) arilalquil (C1-C8)amino, v) W-alquil (C1-C8)-W-arilalquil (C1-C8)amino potencialmente sustituido o Ar representa un grupo julolidina;

- Ar' representa un (hetero)arileno divalente potencialmente sustituido tal como fenileno, especialmente para- fenileno, o naftaleno, potencialmente sustituido, especialmente por uno o más grupos seleccionados de alquilo (C1-C8), hidroxi y alcoxi (C1-C8);

- Ar" representa un grupo (hetero)arilo potencialmente sustituido tal como fenilo o pirazolilo potencialmente sustituido, preferentemente por uno o más grupos seleccionados de grupo alquilo (C1-C8), hidroxi, (di)(alquil) (C1-C8)amino, alcoxi (C1-C8) y fenilo;

- Ra y Rb, que son idénticos o diferentes, representan un hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C8) potencialmente sustituido, especialmente por un grupo hidroxi,

o el sustituyente Ra con un sustituyente de radical Het+ y/o Rb con un sustituyente de radical Ar que forma posiblemente, con el átomo al que están unidos, un (hetero)cicloalquilo;

particularmente Ra y Rb representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) posiblemente o potencialmente sustituido con grupo(s) hidroxi;

- Q- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico tal como halógeno o alquilsulfato;

con la condición de que (III), (III'), (IV), (IV') o (V) estén unidos al resto de la molécula de la fórmula (I) por Het+, Ar+, Ar o Ar".

Los cromóforos preferidos con una carga endocíclica son cromóforos azoicos o cromóforos de hidrazono de la fórmula (III), (III') o (IV) como se define antes en el presente documento. Más particularmente, los preferidos son los de la fórmula (III), (III') y (IV) derivada de los tintes desvelados en la publicación internacional WO 95/15144, WO 95/01772 y EP-714954.

Según una realización particular de la invención, los cromóforos A derivan de (III-1) y (IV-1):

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fórmulas (III-1) y (IV-1) en las que:

- R1 representa un grupo alquilo (C1-C4) tal como un grupo metilo;

- R2 y R3, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) tal como metilo; y

- R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo electrodonante tal como alquilo (C1-C8) potencialmente sustituido, alcoxi (C1-C8) potencialmente sustituido, (di)(alquil) (C1-C8)amino potencialmente sustituido en el (los) grupo(s) alquilo por grupo(s) hidroxilo; particularmente R4 representa un átomo de hidrógeno,

- Z representa un grupo CH o un átomo de nitrógeno, preferentemente CH,

- Q- como se define antes en el presente documento;

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con la condición de que cromóforos (III-1) o (IV-1) estén unidos al tinte de la fórmula (I) por R1 o R4 y en el último caso uno de los átomos de hidrógeno de R1 o R4 esté sustituido por X' cuando p = 1 o Csat cuando p = 0.

Particularmente, los cromóforos (III-I) y (IV-1) derivan de los tintes seleccionados de Basic Red 51, Basic Yellow 87 y Basic Orange 31:

CH, / ^ ex H3C . N. Q XI N J 1 ch3

ChL _ / 3 ex H,C - Q TI H,C 3 \ + - N=\ QQ N \ N H,c ^3

Basic Red 51

Basic Orange 31 Basic Yellow 87

en las que Q' es como se define antes en el presente documento, particularmente halógeno tal como cloruro o alquilsulfato tal como metilsulfato o mesitilo,

Más particularmente, los tintes no fluorescentes de la fórmula (I) se seleccionan de:

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en cuya fórmula (I'g):

° Ra representa un grupo alquilo C1-C4tal como metilo;

° Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan i) un enlace a covalente; o ii) un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)- o una combinación de los mismos tal como -N(R)-C(O)-, -C(O)-N(R)-, -O-C(O)-, - C(O)-O- o -C(O)-N(R)-C(O)-, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; particularmente R es un átomo de hidrógeno o un metilo;

° R6 y R7 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 tal como metilo, conectándose Tb directamente en el átomo de carbono en la posición alfa o beta a la función disulfuro del heterociclo;

° m y n, que son idénticos o diferentes, representan un número entero entre 0 y 7, ambos incluidos, donde m es entre 0 y 3 y donde n es 0, 1, 2, 3 o 4;

° q es 1, 2 o 3; particularmente q es 1;

° M' representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico;

con la condición de que el grupo piridinio esté conectado al hidrazono por el átomo de carbono en la posición 2' (orto) o 4' (para), preferentemente 4'.

Ejemplos de los tintes no fluorescentes que contienen un grupo de disulfuro heterocíclico según la fórmula (I'g) incluyen en particular los siguientes compuestos 69:

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donde M representa un contraión aniónico.

Según una realización muy interesante de la invención, el radical A de la fórmula (I) contiene uno o más cromóforos fluorescentes idénticos o diferentes, especialmente para aclarar fibras de queratina oscuras, incluso en ausencia de agente de oxidación.

1.1. Cromóforo fluorescente A

Los cromóforos fluorescentes que son útiles en la presente invención incluyen los radicales resultantes de tintes de acridina, acridona, benzantrona, bencimidazol, bencimidazolona, bencindol, benzoxazol, benzopirano, benzotiazol, cumarina, difluoro{2-[(2H-pirrol-2-iliden-kN)metil]-1H-pirrolato-kN}boro (BODIPY®), dipirrinona, dicetopirrolopirrol, fluorindina, (poli)metina (especialmente cianina y estilbeno o estirilo/hemicianina), naftalimida, naftanilida, naftilamina (tal como dansilo), oxadiazol, oxazina, perilona, perinona, perileno, polieno/carotenoide, escuarano o xanteno.

También se puede hacer mención de los tintes fluorescentes descritos en los documentos EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714954 y los enumerados en la enciclopedia 'The chemistry of synthetic dyes" por K. Venkataraman, 1952, Academic Press vols. 1 a 7, en la enciclopedia 'Kirk Othmer" "Chemical Technology", capítulo en "Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons, y en diversos capítulos de la enciclopedia "ULLMANN's Encyclopedia of Industrial Chemistry" 7a edición, Wiley and Sons, en The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10a ed. Molecular Probes/Invitrogen - Oregon, 2005, divulgado en internet o en las ediciones impresas precedentes.

Los cromóforos se seleccionan preferentemente de los resultantes de cumarina, (poli)metina (especialmente tintes de cianina y estirilo/hemicianina) y tintes de naftalimida.

Según una variante, el radical A de la fórmula (I) contiene al menos un radical catiónico que es llevado por o incluido en al menos uno de los cromóforos.

El radical catiónico es preferentemente un amonio cuaternario.

Estos radicales catiónicos son, por ejemplo, un radical (poli)alquilamonio, acridinio, bencimidazolio, benzobistriazolio, benzopirazolio, benzopiridazinio, benzoquinolio, benzotiazolio, benzotriazolio, benzoxazolio, bipiridinio, bistetrazolio, dihidrotiazolio, imidazopiridinio, imidazolio, indolio, isoquinolio, naftoimidazolio, naftooxazolio, naftopirazolio, oxadiazolio, oxazolio, oxazolopiridinio, oxonio, fenazinio, fenooxazolio, pirazinio, pirazolio, pirazoiltriazolio, piridinio, piridinoimidazolio, pirrolio, pirilio, quinolio, tetrazolio, tiadiazolio, tiazolio, tiazolopiridinio, tiazoilimidazolio, tiopirilio, triazolio o xantilio.

I2 Csa:

Como se indica anteriormente, en la fórmula (I), Csat representa una cadena de alquileno C1-C18 divalente, lineal o ramificada, que se sustituye opcionalmente y es opcionalmente cíclica. Posibles sustituyentes incluyen grupos amino, alquil (C-i-C4)amino o dialquil (C-i-C4)amino, o el grupo Ra-Za-C(Zb)- (en el que Za y Zb, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo NRa', y Ra representa un metal alcalino, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, y Ra' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4) presente preferentemente en el carbono en la posición beta o gamma con respecto a los átomos de la secuencia de disulfuro -S-S- en el heterociclo Het.

Preferentemente, en el caso de las fórmulas (I), Csat representa una cadena -(CH2)k- donde k es un número entero entre 1 y 8, ambos incluidos.

I.3. X y X':

Según una realización particular de la invención, en la fórmula (I) anterior, cuando p es 1, X y X', que son idénticos o diferentes, representan la siguiente secuencia:

-OXZMTV

conectándose dicha secuencia en la fórmula (I) del siguiente modo:

- Csat-(T')t-(Z)z-(T)t-(A o Het);

en cuya secuencia:

^ T y T', que son idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados de: -S(O)2-; -O-; -S-; -N(R)-; -N+(R)(R°)-, Q-; -C(O)-; donde R y R°, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4 o arilalquilo (C1-C4) y Q' representa un contraión aniónico; y un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico, que es preferentemente monocíclico y preferentemente contiene dos heteroátomos (más

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preferentemente dos átomos de nitrógeno) y comprende preferentemente desde 5 hasta 7 miembros, más preferentemente imidazolio, piperazinilo o piperidinilo;

preferentemente T y T' representan uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados de -O-, - N(R)-, -C(O)-, donde R se selecciona de un átomo de hidrógeno y un radical alquilo C1-C4;

^ los índices t y t', que son idénticos o diferentes, son 0 o 1;

^ Z representa:

- -(CR1R2)m- donde m es un número entero entre 1 y 8 y R1 y R2, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil C1-C4-amino o dialquil C1-C4-amino, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno que los lleva, un heterociclo que contiene desde 5 hasta 7 miembros, que opcionalmente comprende otro heteroátomo diferente o no de nitrógeno;

- -(CH2CH2O)q- o -(OCH2CH2V en las que q es un número entero entre 1 y 15, o

- un radical arilo, alquilarilo o arilalquilo en el que el radical alquilo es C1-C4 y el radical arilo es preferentemente C6, estando opcionalmente sustituido con al menos un grupo SO3M, donde M representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio que está sustituido por uno o más radicales alquilo C1-C18 idénticos o no idénticos, lineales o ramificados, que opcionalmente llevan al menos un hidroxilo; y

^ z es 0 o 1.

Además, según una realización particular de la invención, Z representa:

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en las que q representa 1, 2, 3 o 4.

I.4. Tintes fluorescentes preferidos de la fórmula (I) o (I'):

Un objeto adicional de la invención se refiere a los tintes fluorescentes que contienen un grupo de disulfuro heterocíclico, de la fórmula (I), como se define, con la condición de que en los compuestos de la fórmula (I), Het represente un radical de disulfuro heterocíclico de la fórmula (II) como se ha definido anteriormente, y con la condición de que:

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente riboflavina-5-monofosfato (A);

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente (A) que representa un grupo indol-3-ilo o 5-metoxiindol-3-ilo; y

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda representar los compuestos (A) o (B) como se dibujan a continuación, o (C) o (D) como se han definido anteriormente,

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donde (B) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-envoltura de CdSe-ZnS, CdTe-ZnS, CdSe-ZnSe o CdTe-ZnSe y (C) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-envoltura de CdSe-ZnS.

Según una variante preferida de la invención, el tinte de disulfuro es un tinte fluorescente catiónico que comprende al menos un radical de amonio cuaternario y es tal que, en la fórmula (I), siendo p igual a 1:

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• A representa W-C(Rc)=C(Rd)-Ar'- o -W'-C(Rc)=C(Rd)-Ar, donde

• W es un radical monovalente que representa un heterociclo o un heteroarilo, que comprende un amonio cuaternario que se sustituye opcionalmente por un alquilo C1-C8 que se sustituye opcionalmente en particular por uno o más grupos hidroxilo;

• W' es un radical divalente que representa un heterociclo o heteroarilo como se define para W;

• Ar es un radical monovalente que representa un radical arilo de 5 o 6 miembros de tipo fenilo o un sistema

aromático bicíclico de tipo naftilo, opcionalmente sustituido i) por uno o más átomos de halógeno,

preferentemente cloro o flúor; ii) por uno o más grupos alquilo, preferentemente grupos alquilo C1-C4; iii) por

uno o más grupos hidroxilo; iv) por uno o más grupos alcoxi; v) por uno o más grupos hidroxialquilo; vi) por uno o más grupos amino o (di)alquilamino, preferentemente donde el resto alquilo C1-C4 se sustituye opcionalmente por uno o más hidroxilos, tales como (di)hidroxiletilamino; vii) por uno o más grupos acilamino; o viii) por uno o más grupos heterocicloalquilo o heteroarilo de 5 o 6 miembros, seleccionados preferentemente de pirrolidinilo, piperazinilo, piperidinilo e imidazolinilo;

• Ar' es un radical divalente que representa un arilo como se define para Ar; y

• Rc y Rd, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4.

Según una variante preferida, los compuestos de la fórmula (I) son tales que se adaptan a la fórmula (I'):

A-(T)t-[(CRi R2)m]z-Ta-Csat-(Tb)t-Het (I')

en cuya fórmula (I'):

- Het representa un radical de disulfuro heterocíclico de la fórmula (II) como se ha definido anteriormente;

- A deriva de cromóforos catiónicos de hidrazono de las fórmulas (III) y (III') , azoicos (IV) y (IV') y diazoicos (V) como se definen antes en el presente documento o representa un cromóforo fluorescente W-C(Rc)=C(Rd)-Ar'- o -W'-C(Rc)=C(Rd)-Ar, como se define antes en el presente documento;

- z es 0 o 1;

- t y t', que son idénticos o diferentes, son 0 o 1; y

- T representa i) un grupo amino -N(R)- donde R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4 o arilalquilo (C1-C4), o ii) un grupo heterocicloalquilo divalente opcionalmente sustituido;

- Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados de -S(O)2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, M-, -C(O)-, donde R y R°, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4; o un radical arilalquilo (C1-C4), y M- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico tal como haluro, preferentemente representando Ta un enlace a covalente o un grupo -N(R)- y representando Tb un enlace a covalente o un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)-, o una combinación de los mismos, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4tal como metilo;

y

- estando Ta preferentemente en la posición para en Ar o Ar', con respecto a la función olefina -C(Rc)=C(Rd)-.

Según una variante más preferida, los compuestos de la fórmula (I) son tales que se adaptan a la fórmula (I'):

A-(T)t-[(CR1 R2)m]z-Ta-Csat-(Tb)t-Het (I')

en cuya fórmula (I'):

- Het representa un radical de disulfuro heterocíclico de la fórmula (II) como se ha definido anteriormente;

- A representa W-C(Rc)=C(Rd)-Ar'- o -W'-C(Rc)=C(Rd)-Ar, como se ha definido anteriormente,

- z es 0 o 1;

- t y t', que son idénticos o diferentes, son 0 o 1; y

- T representa i) un grupo amino -N(R)- donde R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4 o arilalquilo (C1-C4), o ii) un grupo heterocicloalquilo divalente opcionalmente sustituido;

5

10

15

- Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados de -S(O)2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, M", -C(O)-, donde R y R°, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4; o un radical arilalquilo (C1-C4), y M- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico tal como haluro, preferentemente representando Ta un enlace a covalente o un grupo -N(R)- y representando Tb un enlace a covalente o un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)-, o una combinación de los mismos, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4tal como metilo;

y

- estando Ta preferentemente en la posición para en Ar o Ar', con respecto a la función olefina -C(Rc)=C(Rd)-.

Especialmente, W es un imidazolio, piridinio, benzopiridinio, bencimidazolio, quinolinio, indolinio y pirazolio, que se sustituyen opcionalmente particularmente por uno o más radicales alquilo C1-C4 idénticos o no idénticos. Más particularmente, W se selecciona de grupos piridinio e indolinio que se sustituyen opcionalmente por uno o más radicales alquilo C1-C4 idénticos o no idénticos tales como metilo.

Preferentemente, el tinte que contiene un grupo de disulfuro heterocíclico es un tinte seleccionado de los siguientes compuestos de la fórmula (la) a (Ig):

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(Ib)

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imagen18

y sus sales de ácido orgánico o inorgánico, isómeros ópticos e isómeros geométricos, y los solvatos tales como

hidratos;

en cuyas fórmulas (la) a (Ig):

• G representa un grupo -NRcRd o un grupo alcoxi C1-C6; preferentemente, G representa un grupo -NRcRd, que está preferentemente situado para con respecto al grupo estirilo;

• Ra representa un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido; preferentemente Ra representa un grupo alquilo C1-C3 que se sustituye opcionalmente por un grupo hidroxilo, pero preferentemente sin sustituir, tal como metilo;

• Rb representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido; preferentemente sin sustituir, tal como metilo;

• Rc y Rd, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo (C1-C4), alcoxi C1-C6 o un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido; Rc y Rd representan preferentemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3 que se sustituye opcionalmente por i) un grupo hidroxilo, ii) amino, iii) (di)alquil C1-C3-amino, o iv) amonio cuaternario (R")(R'")(R"")N+-;

o dos radicales Rc y Rd adyacentes llevados por el mismo átomo de nitrógeno forman juntos un grupo heterocíclico o heteroarilo; preferentemente el heterociclo o heteroarilo es monocíclico y comprende entre 5 y 7 miembros; más preferentemente los grupos se seleccionan de imidazolilo y pirrolidinilo;

particularmente Rc y Rd representan grupos idénticos, y preferentemente Rc y Rd representan un alquilo C1-C3 que se sustituye opcionalmente por un grupo hidroxilo, tal como metilo, hidroxietilo y 2-hidroxipropilo;

• Rg, R'g, Rh y R'h, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil C1-C4-amino, dialquil C1-C4-amino, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 que se sustituye opcionalmente por un grupo seleccionado de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil C1-C4-amino y dialquil C1-C4-amino, o los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo que contiene desde 5 hasta 7 miembros y que opcionalmente comprende otro heteroátomo, que es idéntico o diferente del átomo de nitrógeno; preferentemente Rg, R'g, Rh y R'h representan

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un átomo de hidrógeno o de halógeno o un grupo alquilo C1-C3; más preferentemente Rg, R'g, Rh y R'h representan un átomo de hidrógeno;

o dos grupos Rg y R'g; Rh y R'h; llevados por dos átomos de carbono adyacentes, forman juntos un sistema cíclico benzo o indeno o un grupo heterocicloalquilo condensado o heteroarilo condensado; estando el sistema cíclico benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil C1-C4-amino, dialquil C1-C4-amino, nitro, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarboniloxi alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 que se sustituye opcionalmente por: un grupo seleccionado de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil C1-C4-amino, dialquil CrC4-amino, o los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros y que opcionalmente comprende otro heteroátomo, que es idéntico o diferente del átomo de nitrógeno; preferentemente Rg y R'g juntos forman un grupo benzo;

o, cuando G representa -NRcRd, dos grupos Rc y R'g; Rd y Rg; forman juntos un heterociclo o heteroarilo saturado que se sustituye opcionalmente por uno o más grupos alquilo C1-C6, preferentemente un heterociclo que contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno y oxígeno y que comprende entre 5 y 7 miembros; más preferentemente el heterociclo se selecciona de grupos morfolinilo, piperazinilo, piperidinilo y pirrolidinilo;

Ri, Rj, R'j y R'i, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; preferentemente Ri, Rj, R'j y R'i representan un átomo de hidrógeno;

Ri, R2, R3 y R4, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil C1-C4-amino o dialquil C1-C4-amino, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno que los lleva, un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros, que opcionalmente comprende otro heteroátomo, que es diferente o no de nitrógeno; preferentemente R1, R2, R3 y R4 son átomos de hidrógeno o un grupo amino; más preferentemente R1, R2, R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno;

Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan:

i) o bien un enlace a covalente;

ii) o bien uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)- M", -C(O)-, donde R y R°, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4; o un arilalquilo (C1-C4), y M- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico tal como haluro; preferentemente Ta representa un enlace a covalente o un grupo -N(R)- y Tb representa un enlace a covalente o un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)- o una combinación de los mismos, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 tal como metilo;

imagen19

representa un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido; L representa un átomo de carbono o un átomo de nitrógeno, el heterociclo es preferentemente monocíclico y saturado y comprende un total de dos átomos de nitrógeno y desde 5 hasta 8 miembros;

imagen20

representa un grupo arilo o heteroarilo que está condensado con el anillo de fenilo; o está ausente del anillo de fenilo; cuando el anillo está presente, el anillo es preferentemente benzo; más preferentemente el anillo está ausente;

m y n, que son idénticos o diferentes, representan un número entero entre 0 y 10, preferentemente entre 0 y 7, ambos incluidos, donde m es preferentemente entre 0 y 5, más particularmente entre 0 y 3, ambos incluidos, y donde n es entre 0 y 8, ambos incluidos; más particularmente n es 0, 1, 2, 3 o 4;

R5, R6, R9 y R10, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (C1-Ca), iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-Cs)amino, v) alcoxi (C1-Ca), vi) (poli)hidroxialquilo (C1-Ca),

vii) (di)(alquil) (Ci-C8)aminoalquilo (C1-C8), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1-C3), x) (di)(alquil) (C1- C8)aminocarbonilalquilo (C1-C8) y xii) (alquil) (Ci-C8)carbonil(alquil) (Ci-C8)aminoalquilo (C1-C8);

preferentemente R5 es un átomo o un grupo alquilo tal como metilo y R6, R9 y R10 representan átomos de hidrógeno;

5 • R7 y R8, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i)

alquilo (C1-C8), iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-C8)amino, v) alcoxi (C1-C8), vi) (poli)hidroxialquilo (C1-C8), vii) (di)(alquil) (C1-C8)aminoalquilo (C1-C8), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1-C8), x) (di)(alquil) (C-i-C8)amino- carbonilalquilo (C1-C8) y xii) (alquil) (C1-C8)carbonil(alquil) (C1-C8)aminoalquilo (C1-C8);

preferentemente R7 y R8 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo CrC4tal como metilo;

10 • q representa un número entero entre 1 y 3, ambos incluidos; preferentemente q = 1; y

• M' representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico con la condición de que el heterociclo de disulfuro esté conectado al resto de la molécula directamente por el átomo de carbono, preferentemente en la posición beta con respecto a la función disulfuro de dicho heterociclo.

Más preferentemente, el tinte que contiene un grupo de disulfuro heterocíclico es un tinte fluorescente seleccionado 15 de los compuestos de la fórmula (la) a (If) en el presente documento antes.

Más particularmente, los tintes fluorescentes según la invención se seleccionan de:

imagen21

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imagen23

5

en cuyas fórmulas

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° Ra, Rb, Rj y R'j representan un grupo alquilo Ci-C4tal como metilo;

° R6 y R7 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 tal como metilo, estando Tb conectado directamente en el átomo de carbono en la posición alfa o beta a la función disulfuro del heterociclo;

° m y n, que son idénticos o diferentes, representan un número entero entre 0 y 7, ambos incluidos, donde m es entre 0 y 3 y donde n es 0, 1, 2, 3 o 4;

° Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan i) un enlace a covalente; o ii) un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)- o una combinación de los mismos tal como -N(R)-C(O)-, -C(O)-N(R)-, -O-C(O)-, - 10 C(O)-O- o -C(O)-N(R)-C(O)-, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4;

particularmente R es un átomo de hidrógeno o un metilo;

° q es 1, 2 o 3; particularmente q es 1;

° Rc y Rd representan grupos alquilo C1-C3 idénticos opcionalmente sustituidos con un grupo hidroxilo, tal como metilo, hidroxietilo y 2-hidroxipropilo;

15 y

° M' representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico;

con la condición de que en la fórmula (I'a) y (I'd) el grupo piridinio se conecte al estirilo por el átomo de carbono en la posición 2' (orto) o 4' (para).

Ejemplos de tintes fluorescentes que contienen un grupo de disulfuro heterocíclico incluyen en particular los 20 siguientes compuestos 1 a 68:

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Claims (19)

10

15

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25

30

35

REIVINDICACIONES

1. Método de teñido de materiales queratinosos, en el que dichos materiales han aplicado a ellos una composición de coloración apropiada que comprende uno o más tintes de la fórmula (I) a continuación:

A-(X)p-Csat-(X')p-Het (I)

sales de ácido orgánico o inorgánico, isómeros ópticos y sus isómeros geométricos, y sus solvatos, tales como hidratos;

en cuya fórmula (I):

^ A representa un radical que contiene al menos un cromóforo catiónico o no catiónico;

^ Het representa un radical de disulfuro heterocíclico tal como el de la fórmula (II) que se conecta al resto de la molécula por uno de los sustituyentes R5, R6, R7, R8, R9 o R10, o dicho radical se conecta al resto de la molécula directamente por uno de los átomos de carbono del radical heterocíclico en la posición alfa o beta o, cuando q es 2 o 3, en la posición gamma, en cuyo caso uno de los sustituyentes R5, R6, R7, R8, R9 o R10 está ausente: en cuya fórmula (II):

imagen1

■ R5, R6, R9 y R10, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (C1-C8), ii) arilo, iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-C8)amino, v) alcoxi (C1-C8), vi) (poli)hidroxialquilo (C1-C8), vii) (di)(alquil) (CrC8)aminoalquilo (C1-C8), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1- C3), x) (di)(alquil) (C1-C8)aminocarbonilalquilo (C1-C8), y xii) (alquil) (C1-C8) carbonil(alquil) (C1- C8)aminoalquilo (C1-C8);

■ R7 y R8, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (C1-C8), ii) arilo, iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-C8)amino, v) alcoxi (C1-C8), vi) (poli)hidroxialquilo (C1- C8), vii) (di)(alquil) (C1-C8)aminoalquilo (C1-C8), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1-C8), x) (di)(alquil) (C1- C8)aminocarbonilalquilo (C1-C8), y xii) (alquil) (CrC8)-carbonil(alquil) (C1-C8)aminoalquilo (C1-C8);

■ q representa un número entero entre 1 y 3, ambos incluidos;

con la condición de que cuando q sea 2 o 3, los grupos R7 y R8 pueden ser idénticos o diferentes entre sí;

^ X y X', que son idénticos o diferentes, representan:

° una cadena de hidrocarburo C1-C30 saturada o insaturada, lineal o ramificada, que está opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos por uno o más grupos divalentes o sus combinaciones seleccionado de:

- -N(R)-; -N+(R)(R'), Q"; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)2-, donde R y R', que son idénticos o diferentes, se seleccionan de un átomo de hidrógeno y un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo y aminoalquilo, y Q" representa un contraión aniónico;

- un radical (hetero)cíclico condensado o no condensado, saturado o insaturado, aromático o no aromático, que opcionalmente comprende uno o más heteroátomos idénticos o no idénticos y opcionalmente sustituidos;

° un grupo divalente o su combinación seleccionado de: -N(R)-; -N+(R)(R')-, Q-; -O-; -S-; -C(O)-; -S(O)2-, donde R, R' y Q- son como se han definido anteriormente;

^ p y p', que son idénticos o diferentes, representan un número entero 0 o 1; y

^ Csat representa una cadena de alquileno C1-C18 opcionalmente cíclica, opcionalmente sustituida, lineal o ramificada.

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2. Método de teñido según la reivindicación precedente, en el que el tinte de la fórmula (I) es tal que p es 1, X y X', que son idénticos o diferentes, representan la siguiente secuencia:

-(T)t-(Z)z-(T')t-

estando dicha secuencia conectada en la fórmula (I) del siguiente modo:

- Csat-(T')t-(Z)z-(T)t-(A o Het);

en cuya secuencia:

^ T y T', que son idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados de: -S(O)2-; -O-; -S-; -N(R)-; -N+(R)(R°)-, Q"; -CO-; donde R y R°, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4 o arilalquilo (C1-C4) y Q' representa un contraión aniónico; y un radical de heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico;

^ los índices t y t', que son idénticos o diferentes, son 0 o 1;

^ Z representa:

- -(CR1 R2)m- donde m es un número entero entre 1 y 8 y R1 y R2, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil C1-C4-amino o dialquil C1-C4-amino, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno que los lleva, un heterociclo que contiene desde 5 hasta 7 miembros, que opcionalmente comprende otro heteroátomo diferentes o no de nitrógeno;

- -(CH2CH2O)q- o -(OCH2CH2)q- en los que q es un número entero entre 1 y 15, o

- un radical arilo, alquilarilo o arilalquilo en el que el radical alquilo es C1-C4 y el radical arilo es preferentemente C6, estando opcionalmente sustituido con al menos un grupo SO3M, donde M representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio que está sustituido por uno o más radicales alquilo C1-C18 idénticos o no idénticos, lineales o ramificados, que opcionalmente llevan al menos un hidroxilo; y

^ z es 0 o 1.

3. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el tinte de la fórmula (I) es tal que A se selecciona de los cromóforos derivados de i) tintes (poli)azoicos tales como tintes (di)azoicos; ii) tintes de hidrazono; iii) tintes de (poli)metina tales como estirilos y iv) tintes de antraquinonas.

4. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el tinte de la fórmula (I) es tal que A deriva de cromóforos catiónicos de hidrazono de las fórmulas (III) y (III'), azoicos (IV) y (IV') y diazoicos (V):

Het+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q- (II),

Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- (III),

Het+-N=N-Ar, Q- (IV)

Ar+-N=N-Ar", Q- (IV')

y

Het+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q-

(V)

fórmulas (III), (III'), (IV), (IV') y (V) en las que:

- Het+ representa un radical de heteroarilo catiónico, especialmente un radical catiónico endocíclico tal como imidazolio, indolio, o piridinio, potencialmente sustituido especialmente por al menos un grupo alquilo (C1-C8) tal como metilo;

- Ar+ representa un radical arilo, tal como grupo fenilo o naftilo, con carga catiónica exocíclica, especialmente amonio, más especialmente trialquil (C1-C8)amonio tal como trimetilamonio;

- Ar representa un grupo arilo, especialmente fenilo, posiblemente sustituido, preferentemente por al menos un electrodonante tal como i) alquilo (C1-C8) potencialmente sustituido, ii) alcoxi (C1-C8) potencialmente sustituido, iii) (di)(alquil) (C1-C8)amino potencialmente sustituido en grupo(s) alquilo por uno o más grupos hidroxilo, iv) arilalquil (C1-C8)amino, v) W-alquil (C1-C8)-A/-arilalquil (C1-C8)amino potencialmente sustituido o Ar representa un grupo julolidina;

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45

- Ar' representa un (hetero)arileno divalente potencialmente sustituido tal como fenileno, especialmente para- fenileno, o naftaleno, potencialmente sustituido, especialmente por uno o más grupos seleccionados de alquilo (C1-C8), hidroxi y alcoxi (C1-C8);

- Ar" representa un grupo (hetero)arilo potencialmente sustituido tal como fenilo o pirazolilo potencialmente sustituido, preferentemente por uno o más grupos seleccionados de alquilo (C1-C8), hidroxi, (di)(alquil) (C1- C8)amino, alcoxi (C1-C8) y fenilo;

- Ra y Rb, que son idénticos o diferentes, representan un hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C8) potencialmente sustituido, especialmente por un grupo hidroxi,

o sustituyente Ra con un sustituyente de radical Het+ y/o Rb con un sustituyente de radical Ar que posiblemente forma, con el átomo al que están unidos, un (hetero)cicloalquilo;

particularmente Ra y Rb representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) posiblemente o potencialmente sustituido con grupo(s) hidroxi;

- Q- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico tal como halógeno o alquilsulfato;

- con la condición de que (III), (III'), (IV), (IV') o (V) se una en el tinte de la fórmula (I) por Het+, Ar+, Ar o Ar".

5. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el tinte de la fórmula (I) es tal que p es 1, y A representa un cromóforo fluorescente tal como: W-C(Rc)=C(Rd)-Ar'- o -W'-C(Rc)=C(Rd)-Ar, donde:

• W es un radical monovalente que representa un heterociclo o un heteroarilo, que comprende un amonio cuaternario que se sustituye opcionalmente por un alquilo C1-C8 que se sustituye opcionalmente en particular por uno o más grupos hidroxilo;

• W' es un radical divalente que representa un heterociclo o heteroarilo como se define para W;

• Ar representa un radical arilo de 5 o 6 miembros de tipo fenilo o un sistema aromático bicíclico de tipo naftilo, opcionalmente sustituido i) por uno o más átomos de halógeno; ii) por uno o más grupos alquilo; iii) por uno o más grupos hidroxilo; iv) por uno o más grupos alcoxi; v) por uno o más grupos hidroxialquilo; vi) por uno o más grupos amino o (di)alquilamino, donde el resto alquilo C1-C4 se sustituye opcionalmente por uno o más hidroxilos, tales como (di)hidroxiletilamino; vii) por uno o más grupos acilamino; o viii) por uno o más grupos heterocicloalquilo o heteroarilo de 5 o 6 miembros;

• Ar' es un radical divalente que representa un radical arilo como se define para Ar; y

• Rc y Rd, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4.

6. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el tinte de la fórmula (I) es de la fórmula (I'):

A-(T)t-[(CRi R2)m]z-Ta-Csat-(Tb)t-Het (I')

en cuya fórmula (I'):

- Het representa un radical de disulfuro heterocíclico de la fórmula (II) como se define en la reivindicación 1;

- A deriva de cromóforos catiónicos de hidrazono de las fórmulas (iii) y (iii') , azoicos (IV) y (IV') y diazoicos (V) como se define en la reivindicación 4 o representa un cromóforo fluorescente W-C(Rc)=C(Rd)-Ar'- o -W'- C(Rc)=C(Rd)-Ar, como se define en la reivindicación 5,

- z es 0 o 1;

- t y t', que son idénticos o diferentes, son 0 o 1; y

- T representa i) un grupo amino -N(R)- donde R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4 o arilalquilo (C1-C4), o ii) un grupo heterocicloalquilo divalente opcionalmente sustituido;

- Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados de -S(O)2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, M-, -C(O)-, donde R y R°, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4; o un radical arilalquilo (C1-C4), y M- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico tal como haluro, preferentemente con Ta representando un enlace a covalente o un grupo -N(R)- y Tb representando un enlace a covalente o un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)-, o una combinación de los mismos, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 tal como metilo;

y

- estando Ta preferentemente en la posición para en Ar o Ar', con respecto a la función de olefina -C(Rc)=C(R

d)-

7. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones 5 y 6, en el que el tinte de la fórmula (I) es tal que W representa un grupo seleccionado de imidazolio, piridinio, benzopiridinio, bencimidazolio, quinolinio, indolinio y

5 pirazolio, que se sustituye opcionalmente.

8. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el tinte de la fórmula (I) se selecciona de los compuestos (Ia) a (Ig) a continuación:

10

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5

10

15

20

25

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35

40

imagen3

y sus sales de ácido orgánico o inorgánico, isómeros ópticos e isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos;

en cuyas fórmulas (la) a (Ig):

• G representa un grupo -NRcRd o un grupo alcoxi C1-C6;

• Ra representa un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido;

• Rb representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido;

• Rc y Rd, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo (C1-C4), alcoxi C1-C6 o un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido; Rc y Rd representan preferentemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3 que se sustituye opcionalmente por i) un grupo hidroxilo, ii) amino, iii) (di)alquil C1-C3-amino, o iv) amonio cuaternario (R")(R'")(R"M)N+-;

o dos radicales Rc y Rd adyacentes llevados por el mismo átomo de nitrógeno forman juntos un grupo heterocíclico o heteroarilo;

particularmente Rc y Rd representan grupos idénticos, y preferentemente Rc y Rd representan un alquilo C1-C3 que se sustituye opcionalmente por un grupo hidroxilo, tal como metilo, hidroxietilo y 2-hidroxipropilo;

• Rg, R'g, Rh y R'h, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil C1-C4-amino, dialquil C1-C4-amino, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 que se sustituye opcionalmente por un grupo seleccionado de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil C1-C4-amino y dialquil C1-C4-amino, o los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo que contiene desde 5 hasta 7 miembros y que opcionalmente comprende otro heteroátomo, que es idéntico o diferente del átomo de nitrógeno; preferentemente Rg, R'g, Rh y R'h representan un átomo de hidrógeno o de halógeno o un grupo alquilo C1-C3;

• o dos grupos Rg y R'g; Rh y R'h; llevados por dos átomos de carbono adyacentes, forman juntos un sistema cíclico benzo o indeno o un grupo heterocicloalquilo condensado o heteroarilo condensado; estando el sistema cíclico benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil C1-C4-amino, dialquil C1-C4-amino, nitro, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 que se sustituye opcionalmente por: un grupo seleccionado de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil C1-C4-amino, dialquil CrC4-amino, o los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros y que opcionalmente comprende otro heteroátomo, que es idéntico o diferente del átomo de nitrógeno; preferentemente Rg y R'g forman juntos un grupo benzo;

• o, cuando G representa -NRcRd, dos grupos Rc y R'g; Rd y Rg; forman juntos un heterociclo o heteroarilo saturado que se sustituye opcionalmente por uno o más grupos alquilo C1-C6, preferentemente un heterociclo que contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno y oxígeno y que comprende entre 5 y 7 miembros;

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• Ri, Rj, R'j y R'i, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; preferentemente Ri, Rj, R'j y R'i representan un átomo de hidrógeno;

• Ri, R2, R3 y R4, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil C1-C4-amino o dialquil C1-C4-amino, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno que los llevan, un heterociclo que comprende desde 5 hasta 7 miembros, que opcionalmente comprende otro heteroátomo, que es diferente o no de nitrógeno; preferentemente R1, R2, R3 y R4 son átomos de hidrógeno o un grupo amino; más preferentemente R1, R2, R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno;

• Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan:

i) o bien un enlace a covalente;

ii) o bien uno o más radicales o sus combinaciones seleccionados de -S(O)2-,

- O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-M", -C(O)-, donde R y R°, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4; o un arilalquilo (C1-C4), y M- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico tal como haluro; preferentemente Ta representa un enlace a covalente o un grupo -N(R)- y Tb representa un enlace a covalente o un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)- o una combinación de los mismos, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 tal como metilo;

imagen4

representa un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido; L representa un átomo de carbono o un átomo de nitrógeno, el heterociclo es preferentemente monocíclico y saturado y comprende un total de dos átomos de nitrógeno y desde 5 hasta 8 miembros;

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representa un grupo arilo o heteroarilo que está condensado con el anillo de fenilo; o está ausente del anillo de fenilo; cuando el anillo está presente, el anillo es preferentemente benzo; más preferentemente el anillo está ausente;

• m y n, que son idénticos o diferentes, representan un número entero entre 0 y 10, preferentemente entre 0 y 7, ambos incluidos, donde m es preferentemente entre 0 y 5, más particularmente entre 0 y 3, ambos incluidos y donde n es entre 0 y 8, ambos incluidos; más particularmente n es 0, 1, 2, 3 o 4;

• R5, R6, R9 y R10, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (CrCa), iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-Cs)amino, v) alcoxi (CrCa), vi) (poli)hidroxialquilo (CrCa), vii) (di)(alquil) (C1-Ca)aminoalquilo (C1-Ca), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1-C3), x) (di)(alquil) (C1- Ca)aminocarbonilalquilo (C1-Ca) y xii) (alquil) (C1-Ca)carbonil(alquil) (C1-Ca)aminoalquilo (C1-Ca);

preferentemente R5 es un átomo o un grupo alquilo tal como metilo y R6, R9 y R10 representan átomos de hidrógeno;

• R7 y R8, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo seleccionado de: i) alquilo (C1-Ca), iii) hidroxilo, iv) (di)(alquil) (C1-Ca)amino, v) alcoxi (C1-Ca), vi) (poli)hidroxialquilo (CrCa), vii) (di)(alquil) (C1-Ca)aminoalquilo (C1-Ca), viii) carboxilo, ix) carboxialquilo (C1-Ca), x) (di)(alquil) (C1-Ca)amino- carbonilalquilo (CrCa) y xii) (alquil) (C1-Ca)carbonil(alquil) (C1-Ca)aminoalquilo (C1-Ca);

preferentemente R7 y R8 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4tal como metilo;

• q representa un número entero entre 1 y 3, ambos incluidos; preferentemente q = 1; y

• M' representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico;

con la condición de que el heterociclo de disulfuro se conecte al resto de la molécula directamente por el átomo de carbono, preferentemente en la posición beta con respecto a la función disulfuro de dicho heterociclo.

5a

5

10

15

20

9. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y 5 a 8, en el que el tinte fluorescente de la fórmula (I) se selecciona de los siguientes compuestos (I'a), (I'b), (I'd), (I'e) y (I'f):

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en cuyas fórmulas (I'a), (I'b), (I'd), (I'e) y (I'f):

° Ra, Rb, Rj y R'j representan un grupo alquilo C1-C4tal como metilo;

° R6 y R7 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 tal como metilo, estando Tb conectado directamente en el átomo de carbono en la posición alfa o beta a la función disulfuro del heterociclo;

° m y n, que son idénticos o diferentes, representan un número entero entre 0 y 7, ambos incluidos, donde m es entre 0 y 3 y donde n es 0, 1, 2, 3 o 4;

° Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan i) un enlace a covalente; o ii) un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)- o una combinación de los mismos tal como -N(R)-C(O)-, -C(O)-N(R)-, -O-C(O)-, - C(O)-O- o -C(O)-N(R)-C(O)-, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; particularmente R es un átomo de hidrógeno o un metilo;

° q es 1, 2 o 3; particularmente q es 1;

° Rc y Rd representan grupos alquilo C1-C3 idénticos opcionalmente sustituidos con un grupo hidroxilo, tal como metilo, hidroxietilo y 2-hidroxipropilo;

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y

° M' representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico;

con la condición de que en la fórmula (I'a) y (I'd) el grupo piridinio se conecte al estirilo por el átomo de carbono en la posición 2' (orto) o 4' (para).

10. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 6 y 8, en el que el tinte de la fórmula (I) se selecciona de (i'g) a continuación:

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en cuya fórmula (I'g):

° Ra representan un grupo alquilo C1-C4tal como metilo;

° Ta y Tb, que son idénticos o diferentes, representan i) un enlace a covalente; o ii) un grupo seleccionado de un radical -O-, -C(O)-, -N(R)- o una combinación de los mismos tal como -N(R)-C(O)-, -C(O)-N(R)-, -O-C(O)-, - C(O)-O- o -C(O)-N(R)-C(O)-, donde R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; particularmente R es un átomo de hidrógeno o un metilo;

° R6 y R7 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 tal como metilo, estando Tb conectado directamente en el átomo de carbono en la posición alfa o beta a la función disulfuro del heterociclo;

° m y n, que son idénticos o diferentes, representan un número entero entre 0 y 7, ambos incluidos, donde m es entre 0 y 3 y donde n es 0, 1, 2, 3 o 4;

° q es 1, 2 o 3; particularmente q es 1;

° M' representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico;

con la condición de que el grupo piridinio se conecte al hidrazono por el átomo de carbono en la posición 2' (orto) o 4' (para), preferentemente 4'.

11. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y 5 a 9, en el que el tinte fluorescente de la fórmula (I) se selecciona de los siguientes compuestos (1) a (68):

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5

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5

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5

5

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> OH HO N

O

—x N

M O —

SS

59

: OH HO N '

O,

-O

60

M

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5 donde M representa un contraión aniónico.

12. Método de teñido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 6, 8 y 10, en el que el tinte de la fórmula (I) se selecciona del siguiente compuesto 69:

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donde M representa un contraión aniónico.

10 13. Método de teñido de materiales queratinosos según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que se

deja actuar la composición que comprende el compuesto o compuestos de la fórmula (I) y luego se aclaran los materiales queratinosos, y/o se estrujan y/o se someten a tratamiento térmico y/o se exponen a luz ultravioleta (UV).

14. Método de teñido de materiales queratinosos según la reivindicación precedente, en el que se deja actuar la composición que comprende el compuesto o compuestos de la fórmula (I) y luego se estrujan los materiales

15 queratinosos y/o se someten a tratamiento térmico, en particular a una temperatura de entre 50 y 200 °C, preferentemente entre 80 y 180 °C.

15. Método según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende una etapa adicional de aplicación de un agente de oxidación a las fibras queratinosas.

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15

16. Método de teñido y/o aclarado según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que los materiales queratinosos son fibras queratinosas oscuras que poseen un nivel de tono inferior o igual a 6, particularmente inferior o igual a 4.

17. Composición de coloración que comprende, en un medio cosmético apropiado, un tinte de la fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde Het representa un radical de disulfuro heterocíclico de la fórmula (II) como se define en la reivindicación 1, el radical A de la fórmula (I) contiene al menos un radical catiónico que es llevado por o incluido en al menos uno de los cromóforos y con la condición de que:

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente riboflavina-5-monofosfato (A);

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente (A) que representa un grupo indol-3-ilo o 5-metoxiindol-3-ilo; y

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda representar los compuestos (A), (B), (C) o (D):

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donde (B) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-envoltura de CdSe-ZnS, CdTe-ZnS, CdSe-ZnSe o CdTe-ZnSe; (C) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-envoltura de CdSe-ZnS.

18. Composición según la reivindicación precedente, en la que el tinte de la fórmula (I) está presente en una cantidad de entre 0,001 y 50 % en peso, con respecto al peso total de la composición.

19. Tinte de la fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde Het representa un radical de disulfuro heterocíclico de la fórmula (II) como se define en la reivindicación 1, el radical A de la fórmula (I) contiene al menos un radical catiónico que es llevado por o incluido en al menos uno de los cromóforos, y con la condición de que:

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- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente riboflavina-5-monofosfato (A);

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda comprender el cromóforo fluorescente (A) que representa un grupo indol-3-ilo o 5-metoxiindol-3-ilo; y

- el compuesto de la fórmula (I) no pueda representar los compuestos (A), (B), (C) o (D):

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donde (B) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-envoltura de CdSe-ZnS, CdTe-ZnS, CdSe-ZnSe o CdTe-ZnSe; (C) se combina o no se combina con un punto cuántico de núcleo-envoltura de CdSe-ZnS.

20. Uso de tintes de la fórmula (I) como se define en las reivindicaciones 1 a 12 para el teñido y/o aclarado de materiales queratinosos humanos tales como fibras queratinosas humanas, especialmente fibras oscuras con un nivel de tono inferior a 6, preferentemente inferior o igual a 4.

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