ES2682747T3

ES2682747T3 - Procedimiento de preparación de 3-metacriloxipropildimetilclorosilano en reactor de flujo continuo

Info

Publication number: ES2682747T3
Application number: ES15738445.4T
Authority: ES
Inventors: Robert CRACKNELL; Melissa Matthews; Andrew Small; Adam BARTER
Original assignee: Geo Specialty Chemicals UK Ltd
Current assignee: Geo Specialty Chemicals UK Ltd
Priority date: 2014-07-11
Filing date: 2015-07-09
Publication date: 2018-09-21
Anticipated expiration: 2035-07-09
Also published as: JP6581177B2; JP2017528424A; HUE038965T2; EP3166952A1; EP3166952B1; WO2016005757A1; US10399997B2; US20170197995A1; GB201412406D0

Abstract

Un procedimiento de preparación de 3-metacriloxipropildimetilclorosilano mediante la reacción de metacrilato de alilo con dimetilclorosilano en la presencia de un catalizador de hidrosilación, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en la ausencia de un peróxido, mediante un procedimiento que comprende: i) proporcionar una primera corriente que contiene metacrilato de alilo; ii) proporcionar una segunda corriente que contiene dimetilclorosilano; iii) poner en contacto dichas corrientes en un reactor de flujo continuo en la presencia de dicho catalizador de hidrosilación, produciendo, de esta forma, 3-metacriloxidimetilclorosilano; y iv) separación de manera continua de una corriente de producto procedente de dicho reactor de flujo continuo.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de preparacion de 3-metacriloxipropildimetilclorosilano en reactor de flujo continuo Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a un procedimiento de preparacion de 3-metacriloxipropilbisdimetilclorosilano (MOPDMCS).

Antecedentes de la invencion

La smtesis de compuestos de organosilicio mediante la reaccion de un compuesto organico que contiene un grupo alquenilo con un hidrosilano, que da como resultado la adicion de silicio e hidrogeno a lo largo del doble enlace car- bono-carbono del grupo alquenilo, es bien conocida. El procedimiento general, usualmente llevado a cabo en la presencia de un catalizador de metal de transicion, es conocido desde hace muchas decadas. De manera general, se ha crefdo que los procedimientos continuos no son adecuados para la produccion de compuestos de acriloil- o metacriloil-organosilicio usando catalizadores de hidrosilacion, por un cierto numero de razones diferentes. En primer lugar, sena de esperar que se produjera la polimerizacion y se interrumpina el procedimiento de flujo; en segundo lugar, se requiere un penodo de induccion para la activacion del catalizador, y esto es de esperar que significara que un procedimiento continuo no funcionana; y en tercer lugar, es sabido que con el tiempo se produce la desactiva- cion del catalizador. La Patente de EE.UU. 5.359.113 describe este ultimo problema, el cual se estima que esta causado por la falta de oxfgeno, y resuelve el problema mediante la adicion de un peroxido dentro de la reaccion de hidrosilacion. Mediante el uso de MeHSiCh como el silano y de cloruro de alilo como el compuesto insaturado, el Ejemplo Comparativo 1 de la Patente de EE.UU. 5.359.113 ilustra la desactivacion del catalizador durante un procedimiento de reaccion continuo, en tanto que el Ejemplo 1 muestra que la adicion de un peroxido evita este problema, permitiendo el uso de un procedimiento de reaccion continuo. Sin embargo, la reaccion de la Patente de EE.UU. 5.359.113 no puede usarse, en la practica, para la preparacion de compuestos de acriloil- o metacriloilsilicio, dado que el peroxido es un conocido iniciador para la polimerizacion. Incluso sin la adicion de peroxido, es sabido que la polimerizacion causa problemas importantes en procedimientos conocidos para la preparacion de compuestos de acriloil- o metacriloilsilicio.

El 3-metacriloxipropil-bisdimetilclorosilano (MOPDMCS) es una materia prima clave para la fabricacion de metacriloxi propil dimetil metoxisilano (mPDMS), el cual se usa en la fabricacion de lentes de contacto. El MOPDMCS se fabrica mediante la reaccion de metacrilato de alilo (AMA) y dimetilclorosilano (DMCS) en la presencia de un catalizador de hidrosilacion de metal de transicion, usualmente a base de platino.

Sin embargo, los procedimientos conocidos para la preparacion de MOPDMCS conllevan un cierto numero de des- ventajas, al ser el MOPDMCS un compuesto de metacriloil organosilicio particularmente diffcil de preparar y manipu- lar. El control del procedimiento es diffcil, y es diffcil asegurar la constancia entre lotes de fabricacion. Como un resultado de ello, surgen problemas, en particular relacionados con la constancia y pureza del producto. Por ejemplo, la hidrolisis y dimerizacion del producto se produce con facilidad. Ademas, el producto puede formar homopoffmeros, o puede copolimerizar con sub-productos presentes en la mezcla de reaccion. Dichas reacciones pueden producirse en cualquier momento durante el procedimiento de preparacion e igualmente durante la purificacion del producto, la cual puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante destilacion. De acuerdo con ello, es diffcil de preparar MOPDMCS con un alto grado de pureza.

Se han llevado a cabo muchas investigaciones para desarrollar procedimientos que reduzcan la degradacion del producto durante o despues de la preparacion, bien mediante la reduccion del contenido de sub-productos obteni- dos, o bien mediante la reduccion de la dimerizacion o polimerizacion del producto. Por ejemplo la Patente de EE.UU. 5.550.272 y la EP 803.507 describen el uso de inhibidores de polimerizacion de radicales libres. La Patente de EE.UU. 5.847.178 propone la adicion de compuestos de cobre a la mezcla de reaccion. La Patente EP 775.708 describe el tratamiento de la mezcla de reaccion con un cloruro inorganico, en tanto que la Patente de EE.UU. 5.811.565 describe el tratamiento de la mezcla de reaccion con un acido de Lewis. La Patente EP 693.492 describe llevar a cabo la smtesis en condiciones de bajo contenido en agua para minimizar la polimerizacion. Las Patentes EP 562.584, WO 2004/085446 y EP 753.521 describen aditivos para usar durante la purificacion del producto mediante destilacion, con el objetivo de reducir la polimerizacion.

Estos procedimientos conocidos se llevan a cabo todos ellos usando tecnicas de procesamiento discontinuo con- vencionales, y ninguno de ellos se enfrenta al problema principal que contribuye a la falta de constancia entre lotes, que es que la reaccion tiene un largo tiempo de induccion durante el cual tiene lugar la activacion del catalizador. No solamente esel largo tiempo de induccion, sino que es impredecible, variando significativamente entre lotes. Gene- ralmente, si los reactantes se agregan durante el periodo de induccion, estos se acumulan, y una vez comienza la reaccion, se generan grandes cantidades de calor y la temperatura asciende hasta un nivel no deseado. Bajo estas circunstancias, es previsible que ocurran reacciones y polimerizacion descontroladas. Incluso si las etapas se moni- torizan y compaginan de manera eficaz con el periodo de induccion, la constancia entre lotes tiende a ser baja.

La Patente de EE.UU. 2010/179340 describe algunas de las desventajas de los procedimientos discontinuos para la preparacion de metacriloiloxipropilalcoxisilanos, y describe un procedimiento continuo para la preparacion de com- puestos de metacriloilorganosilicio mediante la reaccion de metacrilato de alilo con un hidrosilano usando un sistema espedfico de reactores. Los hidrosilanos usado en el procedimiento son alcoxihidrosilanos. La Patente WO 5 2008/017555 contiene una divulgacion muy similar a la Patente de EE.UU. 2010/0179340 y, al igual que para la

Patente de EE.UU. 2010/0179340, el ejemplo de preparacion de un compuesto de metacriloxi se lleva a cabo usan- do un metoxisilano.

Los metacriloilalcoxisilanos del tipo preparado en la Patente de EE.UU. 2010/0179340 y la WO 2008/017555, y los alcoxihidrosilanos usados para producirlos, es sabido que son relativamente estables y faciles de manipular en com- 10 paracion con otros hidrosilanos. Espedficamente, una mezcla de reaccion que incluye AMA, un catalizador de hidrosilacion de platino y DCMS, sena de esperar que tuviera una propension mucho mayor a formar sub-productos y/o polimerizar durante la smtesis que la mezcla de reaccion correspondiente que incluye trimetoxisilano. El MOPDMCS es particularmente diffcil de sintetizar, debido a su propension a polimerizar. Se estima que esto es debido a que los enlaces Si-Cl son altamente susceptibles a la hidrolisis dando lugar a la formacion de acido clorddrico, el cual catali- 15 za tanto la posterior descomposicion como la polimerizacion de cualquier enlace metacrilato presente. Debido a su inestabilidad, el MOPDMCS se comercializa siempre con un nivel significativo de inhibidores de polimerizacion, tfpi- camente desde 100-200 ppm de BHT mas 200-400 ppm de MeHQ. Por el contrario, el 3-metacriloiloxipropil- metoxisilano (MOPTMOS) correspondiente se comercializa con un nivel muy bajo de inhibidor de polimerizacion, tfpicamente menos de 10 ppm de BHT. La persona experta no hubiera esperado que un procedimiento continuo 20 para la preparacion de MOPDMCS pudiera llevarse a cabo satisfactoriamente.

Existe una necesidad de procedimientos mejorados para la produccion de MOPDMCS. Los autores de la presente invencion han encontrado ahora un procedimiento altamente eficaz que permite su preparacion con alto rendimiento, asf como un alto grado de constancia y pureza. Esto es particularmente sorprendente dada la naturaleza altamente reactiva de los reactantes y del producto, y en particular a su propension a reaccionar con ellos mismos y entre sf.

25 Sumario de la invencion

La presente invencion proporciona un procedimiento para la preparacion de metacriloxipropilbisdimetilclorosilano mediante la reaccion de metacrilato de alilo con dimetilclorosilano en la presencia de un catalizador de hidrosilacion, caracterizado porque la reaccion se lleva a cabo en la ausencia de un peroxido, mediante un procedimiento que comprende:

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i. proporcionar una primera corriente que contiene metacrilato de alilo;

ii. proporcionar una segunda corriente que contiene dimetilclorosilano;

iii. poner en contacto dichas corrientes en un reactor de flujo continuo en la presencia de dicho catalizador de hidrosilacion, produciendo, de esta forma, metacriloxilbisdimetilclorosilano; y

iv. separacion de manera continua de una corriente de producto procedente de dicho reactor de flujo continuo.

35 En una realizacion particularmente preferida de la invencion, la corriente de producto se procesa en una etapa adi- cional v), la cual comprende llevar a cabo la destilacion discontinua de la corriente de producto. La relacion de area superficial/volumen del reactor de flujo continuo es un parametro importante. Preferiblemente es desde 4:1 a 400:1. La relacion de la longitud de recorrido de los reactantes dentro del reactor con respecto del area de la seccion tras- versal del reactor es igualmente un parametro importante. Preferiblemente esta es desde 0,01:10.000 hasta 40 100:10.000. El reactor puede adoptar cualquier forma deseada. De manera adecuada, contiene canales alargados

que tienen dimensiones como las anteriores. Estos canales pueden tener cualquier seccion trasversal deseada, por ejemplo rectangular o circular.

Preferiblemente, el procedimiento de la invencion se lleva cabo en la ausencia de disolvente. De manera sorprendente, el procedimiento de la invencion se mantiene eficaz en la produccion de manera constante de MOPDMCS 45 con alto rendimiento y pureza, incluso bajo condiciones de ausencia de disolvente. Preferiblemente, el procedimiento de la invencion comprende el analisis de la corriente de producto producida en la etapa (iii) para determinar la presencia y/o el nivel de MOPDMCS y/o de impureza, mas preferiblemente el procedimiento comprende el llevar a cabo el analisis en lmea de la corriente de producto. El analisis/monitorizacion de la corriente de producto permite realizar una determinacion con respecto a si la corriente de producto es de pureza y/o aceptables, y si las condiciones del 50 procesamiento pueden alterarse en respuesta a dicha determinacion. Por ejemplo, dependiendo de si se realiza una determinacion positiva o negativa, la corriente del producto puede permitirse que fluya dentro de un primer recep- taculo que contiene producto bruto de pureza aceptable, o puede ser desviado dentro de un segundo receptaculo que contiene producto bruto de pureza inaceptable. Las condiciones del procedimiento (por ejemplo, temperatura) pueden, por ejemplo, ajustarse con el fin de mejorar la pureza y/o rendimiento del producto o purgarse el reactor de 55 flujo continuo, en respuesta a una determinacion negativa.

Preferiblemente, las corrientes de suministro se suministran al reactor de flujo continuo a una velocidad de flujo tal que estan en contacto en el reactor de flujo continuo a una presion dentro del intervalo de desde 100 a 10.000 ki-

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lopascales. El uso de dichas condiciones da como resultado la produccion del compuesto de acriloil- o metacriloil- organosilicio con particularmente alto rendimiento y pureza.

Breve descripcion de los dibujos

La Figura 1 es un diagrama de flujo esquematico que ilustra una realizacion preferida del procedimiento de la inven- cion.

Descripcion detallada de la invencion

El MOPDMCS tiene la formula:

imagen1

Tiene un cierto numero de usos diferentes. Espedficamente, puede usarse para sintetizar monomeros que contie- nen silicona, por ejemplo para uso en formulaciones de lentes de contacto, las cuales, al curar, producen lentes con alta permeabilidad al oxfgeno.

En la etapa (i) del procedimiento de la invencion, se proporciona una primera corriente que contiene AMA. Tal como se ha expuesto anteriormente, la reaccion del AMA con DMCS da como resultado la adicion de silicio e hidrogeno a lo largo del doble enlace carbono-carbono.

La primera corriente puede incluir, si se desea, un disolvente organico, por ejemplo un hidrocarburo aromatico tal como benceno, tolueno o xileno; un hidrocarburo alifatico tal como hexano o heptano; un eter tal como tetrahidrofu- rano o eter dietflico; una cetona tal como acetona o metil etil cetona; o un ester tal como acetato de etilo o acetato de butilo. No obstante, preferiblemente no hay presente ningun disolvente distinto, si se desea, de las cantidades de disolvente requerido para suministrar el catalizador de hidrosilacion, si dicho catalizador forma parte de dicha prime- ra corriente tal como se describe mas adelante.

En la etapa (ii) del procedimiento de la invencion, se proporciona una segunda corriente que contiene dimetilclorosi- lano.

Dicha segunda corriente puede incluir, si se desea, un disolvente organico, por ejemplo uno de los disolventes men- cionados anteriormente para la primera corriente. Esta puede incluir, por ejemplo, hasta 20% de disolvente. No obstante, preferiblemente no esta presente ningun disolvente distinto, si se desea, de las cantidades de disolvente requerido para suministrar el catalizador de hidrosilacion, si dicho catalizador forma parte de dicha segunda corriente tal como se describe mas adelante.

La etapa (iii) se lleva a cabo en un reactor de flujo continuo. La relacion de area superficial/volumen del reactor es un parametro importante. Preferiblemente es desde 4:1 a 400:1, por ejemplo 10:1 a 200:1, particularmente 20:1 a 100:1. Dentro del reactor, dichas primera y segunda corrientes estan en contacto en la presencia de un catalizador de hidrosilacion. La primera y segunda corrientes pueden introducirse como corrientes separadas dentro del reactor, o estas pueden combinarse inmediatamente antes de entrar dentro del reactor.

El catalizador puede introducirse como parte de la primera corriente, o como parte de la segunda corriente, o en una tercera corriente la cual puede introducirse directamente dentro del reactor de flujo continuo o unirse en una cual- quiera o ambas de la primera o la segunda corrientes inmediatamente antas de entrar dentro del reactor; o puede pre-introducirse dentro del reactor de flujo continuo. Preferiblemente, se introduce como parte de la primera o segunda corrientes, mas preferiblemente como parte de de la primera corriente. La introduccion del catalizador al reactor como parte de una de estas corrientes asegura la produccion constante de producto de alto rendimiento.

El tiempo de residencia optimo en el reactor dependera de los detalles precisos de la reaccion a llevar a cabo, pero preferiblemente el tiempo de residencia es desde 1 segundo hasta 30 minutos, por ejemplo 10 segundos a 15 minu- tos, preferiblemente desde 1 a 5 minutos. Este tiempo de residencia breve proporciona una ventaja en el uso del procedimiento de la invencion, puesto que se minimiza la formacion de sub-productos. Generalmente, el flujo a tra- ves del reactor de flujo continuo sera tal que es mmimo el espacio de camara sobrante en el reactor.

Puede usarse cualquier catalizador de hidrosilacion. Preferiblemente, el catalizador contiene un metal de transicion. El catalizador puede ser homogeneo o heterogeneo. En una realizacion preferida, el catalizador es un catalizador homogeneo. Dichos catalizadores pueden estar basados, por ejemplo, en rodio, por ejemplo RhCl3 o Rh(PPh3)3Cl (en donde Ph es un grupo fenilo), o platino. Los catalizadores de platino pueden suministrarse como acido cloropla- tmico, complejos platino-olefina, y complejos de platino y siloxano vinil-funcional. Los catalizadores espedficos incluyen el catalizador de Speier (H2PlCl6 en i-PrOH), el catalizador de Karstedt (el producto de reaccion de H2PtCl6

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y diviniltetrametildisiloxano), el catalizador de Ashby (el producto de reaccion de H2PtCl6 y tetraviniltetrametildisilo- xano) y el catalizador de Lamoreoux (H2PtCl6 en n-octanol). El uso del catalizador de Karstedt forma una realizacion preferida de la invencion. Generalmente, se suministra un catalizador homogeneo en la forma de una solucion en un disolvente organico, por ejemplo una solucion en un polidimetilsiloxano o un disolvente hidrocarburo, por ejemplo un xileno, hexano, heptano o tolueno. Si se usa un catalizador heterogeneo, este puede, si se desea, introducirse den- tro del reactor de flujo continuo antes de la introduccion de la primera y segunda corrientes. Como un ejemplo de un catalizador heterogeneo, puede mencionarse, por ejemplo, un catalizador de platino soportado por un solido, o un catalizador de sal de Cu(II) solida. Generalmente, el catalizador se usa en una cantidad similar, o ligeramente inferior, a la cantidad usada en reacciones discontinuas conocidas. El uso de cantidades algo menores que en reaccio- nes conocidas proporciona una ventaja adicional del procedimiento de la invencion, puesto que la presencia de cantidades menores de catalizador es de esperar que incrementen la estabilidad del producto.

La etapa (iii) del procedimiento de la invencion puede llevarse a cabo a cualquier temperatura deseada, por ejemplo a temperatura ambiente o a una temperatura elevada. Preferiblemente, la temperatura maxima se mantiene por debajo de 200°C, especialmente por debajo de 120°C, con el fin de minimizar la polimerizacion u otras reacciones secundarias no deseadas. Por ejemplo, la temperatura de reaccion puede estar dentro del intervalo de desde 30 hasta 120°C, por ejemplo desde 60 hasta 120°C, especialmente desde 80 hasta 100°C. En una realizacion preferida del procedimiento de la invencion, las condiciones de reaccion que incluyen temperatura, presion y velocidades de flujo, estan controladas de manera tal que la temperatura de reaccion puede mantenerse dentro de estos intervalos, sin provocar la vaporizacion del hidrosilano. Por ejemplo, el DMCS puede manipularse a temperaturas de reaccion de alrededor de 80°C sin ninguna vaporizacion, dando lugar a una eficacia optima del procedimiento.

La etapa (iii) del procedimiento de la invencion puede llevarse a cabo a presion atmosferica, pero preferiblemente se lleva a cabo a presion elevada ya que esta ayuda a mantener todos los componentes en la fase lfquida y ayuda a lograr un tiempo de residencia constante. En una realizacion preferida, las corrientes se suministran al reactor de flujo continuo a una velocidad de flujo tal que estan en contacto en el reactor de flujo continuo a una presion de hasta 10.000 kPa, por ejemplo a una presion dentro del intervalo de desde 100 a 10.000 kPa, por ejemplo hasta 7.000 kPa, por ejemplo hasta 5.000 kPa. Tal como se ha expuesto anteriormente, el contacto de las corrientes en el reactor de flujo continuo a dicha presion conduce a rendimientos y pureza particularmente altos del MOPDMCS. Sin embargo, pueden igualmente usarse presiones mas bajas, por ejemplo de hasta 2.500 kPa, especialmente de hasta 1.500 kPa, y estas pueden proporcionar ventajas. Generalmente, al final del sistema se dispone de un regulador de contra-presion, y este, conjuntamente con la presion aplicada ejercida por la velocidad a la cual se suministran las corrientes al reactor de flujo continuo, y la cafda e presion a lo largo del sistema, determinaran la presion en el reactor de flujo continuo.

La relacion molar de AMA a DMCS no es cntica, pero preferiblemente se usan cantidades aproximadamente equiva- lentes, o un pequeno exceso de AMA. Por ejemplo, la relacion molar de AMA a DMCS puede estar dentro del intervalo de desde :1 a 1,5:1, por ejemplo 1:1 a 1,2:1.

Tal como se ha mencionado anteriormente, en una realizacion preferida, la primera y segunda corrientes no contie- nen disolvente agregado distinto, si se desea, de la pequena cantidad de disolvente requerido para disposicion del catalizador. En una realizacion preferida, menos del 20% en peso, preferiblemente menos del 10% en peso de las entradas al reactor de flujo continuo son disolvente. Por ejemplo, menos de 5% en peso, menos de 4% en peso, menos de 3% en peso, menos de 2% en peso, menos de 1% en peso, menos de 0,5% en peso o menos de 0,2% en peso de las entradas al reactor de flujo continuo son disolvente. En una realizacion preferida, al menos 90% en peso, al menos 95% en peso, al menos 96% en peso, al menos 97% en peso, al menos 98% en peso, al menos 99% en peso, al menos 99,5% en peso o al menos 99,8% en peso de las entradas al reactor de flujo continuo son la su- ma en % en peso de i) catalizador de hidrosilacion, ii) DMCS, y iii) AMA.

Cualquier inhibidor de polimerizacion conocido puede estar presente en la etapa (iii), si asf se desea. Los inhibidores adecuados incluyen fenoles, aminas (por ejemplo N,N-difenil-p-fenilenodiamina, DPPD), quinonas y otros compues- tos que contengan oxfgeno, y sales de cobre, por ejemplo Cu(I)O, Cu2(I)(SO4), Cu(I)OH, Cu(I)Cl, Cu(I)OAC y Cu(II)O, Cu(II)SO4, Cu(II)(OH)2, Cu(II)Cl2 y Cu(II)(OAc)2, asf como los inhibidores divulgados en la tecnica anterior mencionados anteriormente. Se prefiere el uso de un fenol, por ejemplo p-metoxifenol, 4-hidroxianisol, dibutilhidroxi- tolueno o bis(terc-butil)-4-metilfenol (BHT), o fenotiazina (PTZ). Pueden usarse mezclas de inhibidores. El inhibidor puede introducirse como parte de la primera corriente, o como parte de la segunda corriente, o puede introducirse dentro del reactor de flujo continuo por cualquier otro medio, por ejemplo en una tercera corriente. Preferiblemente, se introduce como parte de la primera corriente.

En reacciones discontinuas para la preparacion de MOPDMCS, es generalmente necesaria la activacion del catalizador y, en consecuencia, un periodo de induccion. En procedimientos conocidos, los resultados de la induccion del catalizador pueden producir problemas importantes, incluyendo falta de uniformidad significativa entre lotes, lo que conduce a una pureza reducida del producto. En el procedimiento de la invencion, se ha encontrado, de manera sorprendente, que no es necesario hacer concesiones de tiempo para la activacion del catalizador. Si se desea, el flujo a traves del reactor de flujo continuo en la etapa (iii) puede, durante una fase de arranque inicial, desviarse a una corriente de residuos. Una vez que el catalizador esta totalmente activado, puede comenzar la recogida de producto. No obstante, generalmente dichas etapas no son necesarias.

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De manera conveniente, el procedimiento de la invencion se controla mediante el analisis/monitorizacion de la salida procedente del reactor, espedficamente mediante el analisis/monitorizacion de la corriente de producto bruto, usan- do cualquier tecnica analftica adecuada, por ejemplo HPLC, GC-FID, GC-MS o, especialmente IR, de manera ideal usando un monitor en lmea. Dicha monitorizacion proporciona informacion en tiempo real sobre la acumulacion de producto y actividad de la reaccion, lo cual aporta ventajas de seguridad significativas, sin la necesidad de toma de muestras y mantenimiento de las mismas, lo cual da lugar a retrasos. Es ventajoso proporcionar, asociada con la monitorizacion, el cambio automatico de la corriente de producto a una corriente de residuos en el caso de producto sub-estandar, lo cual a su vez previene la contaminacion de cualquier producto recogido antes de la aparicion de un problema.

Ademas, durante el procesamiento de MOPDMCS, pueden producirse casos de polimerizacion, que afectan la cali- dad del producto obtenido. Realizando el analisis de la corriente de producto conforme este se produce, esto permite la deteccion prematura de cualquier suceso, de manera tal que las condiciones de procesamiento pueden alterarse si asf se requiere. De acuerdo con ello, tal como se ha expuesto anteriormente, en una realizacion preferida el procedimiento de la invencion comprende el analisis de la corriente de producto para determinar la presencia y/o nivel de MOPDMCS y/o una impureza, mas preferiblemente el procedimiento comprende realizar el analisis en lmea de la corriente de producto, aun mas preferiblemente, el procedimiento comprende la realizacion del analisis por IR en lmea de la corriente de producto.

En una realizacion preferida, el procedimiento de la invencion comprende la determinacion del rendimiento de MOPDMCS presente en la corriente de producto mediante la realizacion del analisis por IR en lmea y, cuando el rendimiento de MOPDMCS es igual o superior a un valor pre-definido (por ejemplo, al menos 60%, al menos 65%, al menos 70%, al menos 75%, al menos 80% o al menos 85%), pasar la corriente de producto a un primer recipiente; o, cuando el rendimiento de MOPDCMS es menor de dicho valor pre-definido (por ejemplo, al menos 60%, al menos 65%, al menos 70%, al menos 75%, al menos 80% o al menos 85%), pasar la corriente de producto a un segundo recipiente de residuos.

Cuando la monitorizacion en lmea indica que el rendimiento/nivel de MOPDMCS esta por debajo de un nivel desea- do, o cuando el nivel de una impureza esta por encima de un nivel deseado, puede ser deseable ajustar las condiciones del procedimiento como respuesta para lograr un rendimiento y/o pureza aceptable de MOPDCMS en la corriente de producto. Por ejemplo, la temperatura y/o las velocidades de flujo de la primera y segunda corrientes pueden ajustarse en respuesta a la determinacion de que el rendimiento es menor de un valor pre-definido.

Ademas, cuando el analisis/monitorizacion en lmea conduce a una determinacion de que el rendimiento y/o pureza de MOPDMCS en la corriente de producto es inaceptable, en particular cuando se detecta un episodio de polimerizacion, puede ser deseable purgar el reactor de flujo continuo, por ejemplo deteniendo el flujo de la corriente de producto al primer recipiente y desviandolo a un segundo recipiente de residuos, pasando una corriente que conten- ga disolvente y/o inhibidor de polimerizacion a traves del reactor de flujo continuo en lugar de la primera y segunda corrientes durante un periodo de tiempo (por ejemplo, durante al menos 1, 2, 5, 10 o 20 minutos), antes de volver a proporcionar las corrientes originales al reactor de flujo continuo, y volver a pasar la corriente de producto al primer recipiente.

Despues de la etapa (iii) del procedimiento, se retira una corriente de producto del reactor de flujo continuo. Si se desea, esta corriente de producto puede someterse a una etapa de purificacion. Por ejemplo, el producto puede purificarse mediante un procedimiento de extraccion por disolvente o, preferiblemente, destilacion. En una realizacion preferida de la invencion, la corriente de producto obtenida mediante la etapa iv) se somete a un procedimiento de destilacion discontinua. De manera sorprendente, el uso de la destilacion discontinua ha demostrado ser una mejora sobre el uso de la destilacion continua, lo cual no sena de esperar para un procedimiento en el cual la etapa iii) se lleva a cabo en un reactor de flujo continuo. De acuerdo con ello, una realizacion preferida del procedimiento de la invencion comprende un procedimiento para la preparacion de MOPDMCS mediante la reaccion de AMA con DMCS en la presencia de un catalizador de hidrosilacion, caracterizado porque la reaccion se lleva a cabo en la ausencia de un peroxido, mediante un procedimiento que comprende:

i. proporcionar una primera corriente que contiene metacrilato de alilo;

ii. proporcionar una segunda corriente que contiene dimetilclorosilano;

iii. poner en contacto dichas corrientes en un reactor de flujo continuo en la presencia de dicho catalizador de

hidrosilacion, produciendo, de esta forma, MOPDCMS;

iv. separacion continua de una corriente de producto procedente de dicho reactor de flujo continuo; y

v. someter dicha corriente de producto a un procedimiento de destilacion discontinua.

La destilacion puede llevarse cabo bajo condiciones conocidas, por ejemplo a una presion de 0,01-1, preferiblemente 0,1 a 0,5 kPa, y a una temperatura de 50-150°C. Preferiblemente, la temperatura de destilacion es de al menos 60°C, por ejemplo de al menos 70°C y preferiblemente no superior a 120°C. Puede ser, por ejemplo, de 60-120°C,

por ejemplo de 60-100°C. Durante esta etapa, puede estar presente un inhibidor de polimerizacion, si se desea. Los inhibidores preferidos son tal como se han mencionado anteriormente.

La reaccion de la presente invencion transcurre mediante el esquema siguiente:

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5 Tal como se ha mencionado anteriormente, el MOPDMCS puede convertirse, por ejemplo, en compuestos de las formulas:

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o

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en la cual n es 0 a 100, y cada R independientemente es un grupo alquilo de C1-4, especialmente un grupo metilo, mediante procedimientos conocidos. Por ejemplo, puede hacerse reaccionar con un (poli)siloxano de la formula (IV):

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en la cual M+ es un cation, por ejemplo un ion metal, especialmente un ion litio, para formar un compuesto de formu- 15 la (I).

Los ejemplos espedficos de compuestos de formula (I) incluyen:

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y

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los cuales pueden producirse, por ejemplo, mediante una reaccion entre MOPDMCS y un compuesto apropiado de formula (IV) o (IVa), tal como se muestra mas abajo, en un esquema de reaccion que usa una sal de litio de formula (IV):

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Dos moleculas de MOPDMCS pueden dimerizarse en la presencia de agua para formar un compuesto de formula (II), o dos moleculas de MOPDCMS pueden reaccionar con un compuesto de formula (V) o (Va):

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en la cual M+ tiene el significado dado anteriormente, para formar un compuesto de la formula III.

10 El procedimiento de la presente invencion es un procedimiento para la preparacion de MOPDMCS que proporciona una mejora significativa comparada con procedimientos conocidos, proporcionando espedficamente una mejora significativa en la calidad y constancia del producto, asf como dando lugar a una mejora en los rendimientos genera- les. Los resultados obtenidos usando el procedimiento de la invencion son sorprendentes rapidos, constantes y controlables. La persona experta hubiera esperado que se produjera deposicion de polfmero solido dentro del reac- 15 tor de flujo continuo, no haciendo factible el uso de un reactor de flujo continuo dada la naturaleza de la reaccion, pero de hecho, tal como se demuestra en el Ejemplo mas adelante, esto no se produce. Ademas, dado el hecho que en las vfas conocidas de desarrollo de la reaccion, existe un tiempo de induccion importante durante el cual la acti- vacion del catalizador debe dejarse que se produzca antes de iniciar la reaccion, es de lo mas sorprendente que no se necesita conceder un periodo de induccion cuando se desarrolla el procedimiento de la invencion, y que pueden 20 obtenerse altos rendimientos con bajo tiempo de residencia. La reaccion es sensible a la presencia de agua, lo cual ocasiona impurezas en el producto. El procedimiento de la invencion permite el uso de aparatos en los cuales el numero de puntos de ingreso de agua es bajo, y el area superficial de superficies que pueden mojarse dentro del

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aparato es tambien baja. Finalmente, es sorprendente que la reaccion tenga lugar de manera eficaz sin desactiva- cion significativa del catalizador sin necesitar ninguna etapa activa para introducir una fuente de oxfgeno, por ejem- plo peroxido, dentro del sistema, tal como previamente se c^a que era necesaria una fuente de oxfgeno para evitar la desactivacion del catalizador.

En la Figura 1 se muestra una realizacion preferida de la invencion. En dicha realizacion, se suministra a un primer recipiente de almacenaje 1 (indicado como “entrada A” en la Figura 1) metacrilato de alilo, un inhibidor de polimerizacion (por ejemplo fenotiazina) y catalizador de hidrosilacion (por ejemplo platino(0)-1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametil- disiloxano en xilenos). A un segundo recipiente de almacenaje 2 (indicado como “entrada B”) se suministra dimetil- clorosilano. Al primer recipiente de almacenaje se bombea una primera corriente que contiene el AMA, el inhibidor de polimerizacion y el catalizador de hidrosilacion y se combina con una segunda corriente que contiene el DMCS y la corriente combinada se hace fluir inmediatamente dentro de un reactor de flujo continuo 3 a una temperatura dentro del intervalo de desde 80 hasta 100°C. La velocidad de flujo de la primera y segunda corrientes se ajusta de manera tal que se logre un tiempo de residencia de los reactantes en el reactor de flujo continuo dentro del intervalo de desde 1 hasta 5 minutos, y lograr una presion dentro del intervalo de desde 500 hasta 1500 kPa. El DCMS reac- ciona con el AMA y del reactor de flujo continuo sale una corriente de producto bruto que contiene el MOPDMCS. La corriente de producto bruto se somete a un analisis en lmea mediante el paso de la misma a traves de un instrumen- to de IR en lmea 4 equipado con una sonda de silicona. Cuando el analisis confirma que la corriente de producto bruto contiene MOPDCMS con rendimiento y pureza aceptables, la corriente de producto bruto se deja pasar traves de la valvula 5 a la columna de destilacion 6 en la que la corriente de producto bruto se somete a destilacion, pro- porcionando el MOPDMCS purificado (indicado como “salida” en la Figura 1) y una corriente de residuos. Cuando el analisis mediante IR en lmea indica que la corriente de producto bruto no es de rendimiento y/o pureza aceptables (por ejemplo, cuando empieza a producirse la polimerizacion del AMA o de MOPDMCS), la corriente de producto bruto se desvfa mediante la valvula 5 a residuos a fin de prevenir el deterioro de la corriente de producto. Una terce- ra corriente que contiene disolvente (por ejemplo, tolueno, xilenos) e inhibidor de polimerizacion (por ejemplo fenotiazina) se introduce en un tercer recipiente de almacenamiento 7 (indicado como “entrada C” en la Figura 1) y, a continuacion, se bombea dentro del recipiente 7 a traves del reactor de flujo continuo 3 durante un periodo de tiempo en lugar de la primera y segunda corrientes, purgandose el reactor. A continuacion, se reanuda la operacion normal, poniendo en contacto la primera y segunda corrientes en el reactor de flujo continuo 3 para producir compuesto de metacriloilorganosilicio adicional, y cuando el analisis mediante IR en lmea indica que la corriente de producto bruto es otra vez de rendimiento y/o pureza aceptables, la corriente de producto bruto se deja nuevamente pasar mediante la valvula 5 a la columna de destilacion 6.

Los Ejemplos siguientes ilustran la invencion.

Ejemplo 1: Preparacion continua de MOPDMCS

Se preparo una solucion de fenotiazina (0,28 g, 1,41 mmol), metacrilato de alilo (60 ml, 446 mmol) y solucion de complejo de platino(0)-1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametildisiloxano (2% de Pt en xilenos, 66 pl, 20 ppm de Pt) en un ma- traz de fondo redondo de 100 ml, seco, sellado, bajo atmosfera de N2. Para llevar a cabo la reaccion se uso un reactor de flujo de la Serie E de Vapourtec® equipado con bomba peristaltica con una relacion de area superfi- cial/volumen de 40:1. La solucion de fenotiazina y la solucion de complejo de platino(0)-1,3-divinil-1,1,3,3- tetrametildisiloxano se bombeo usando una primera bomba peristaltica a una velocidad de 1,1 ml/min a una pieza en forma de t de PTFE, en la que se combino con una corriente de dimetilclorosilano bombeandose a una velocidad de 0,9 ml/min usando una segunda bomba peristaltica. La corriente combinada se hizo fluir inmediatamente dentro de un reactor tubular de 10 ml, el cual se habfa mantenido a 80°C, manteniendose el sistema bajo presion mediante un regulador de contra-presion a 690 kPa. La corriente de salida del sistema se paso a traves de un instrumento de FTIR en lmea Mettler-Toledo®FlowIR equipado con una sonda de silicona, el cual confirmo el completo consumo de todas las especies hidrosilano. Igualmente, la monitorizacion mediante IR confirmo la produccion de producto cons- tante durante el transcurso del experimento. La corriente de salida se hizo fluir dentro del receptaculo de residuos durante 10 minutos antes de desviarse a un matraz de fondo redondo de 100 ml, seco, sellado, bajo una atmosfera de N2 durante 30 minutos. La solucion se cargo con BHT (hidroxil tolueno butilado) (13,7 mg, 250 ppm) y la solucion se calento hasta agotamiento en vacio a 80°C durante una hora, proporcionando MOPDMCS (47,9 g, 87,9% de rendimiento) en forma de un lfquido de color amarillo palido, el cual mediante GC mostro que era de una pureza del 89%.

Ejemplo Comparativo 1: Preparacion por lotes de MOPDMCS

Un recipiente de reaccion de 2 litros, provisto con un agitador mecanico, condensador, termopar, purgador de aire, serpentm de enfriamiento de agua sumergido, embudo de goteo de 500 ml, manta calefactora, entrada de N2 y bor- boteador de N2, se cargo con fenotiazina (0,93 g, 4,7 mmol), metacrilato de alilo (146 ml, 1,09 mol), tolueno (340 ml) y solucion de complejo de platino(0)-1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametildisiloxano (solucion al 2% de Pt en xilenos, 137 pl, 20 ppm de Pt) y los contenidos se agitaron durante 10 minutos. La solucion se calento a 80°C y un embudo de goteo se cargo con una solucion de dimetilclorosilano (94 ml, 0,85 mol) en tolueno (200 ml). Aproximadamente 30 ml (10%) de la solucion de dimetilclorosilano se cargaron en el recipiente y el recipiente se mantuvo a 80°C durante 30 minutos. En ese momento se tomaron muestras de los contenidos del recipiente y despues de aproximadamente 30 minutos, obteniendose confirmacion del desarrollo de la reaccion mediante analisis por GC-FID. La solucion de

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DMCS remanente se agrego gota a gota a lo largo de un periodo de 3 horas al recipiente, manteniendose la tempe- ratura y la agitacion. La reaccion fue altamente exotermica. El excesivo incremento de la temperatura de la reaccion tuvo que ser controlada usando el serpentm de enfriamiento. Despues de completada la adicion de DMCS, la solucion se calento y agito durante 1 hora mas y , a continuacion, se dejo enfriar a temperatura ambiente. La solucion se cargo con BHT (hidroxil tolueno butilado) (47 mg, 250 ppm) y la solucion se calento hasta agotamiento en vado a 80°C durante una hora, proporcionando MOPDMCS (144 g, 77% de rendimiento) en forma de un lfquido de color amarillo palido, el cual mediante GC mostro que era de una pureza del 88%.

Ejemplo 2: Preparacion continua de MOPDMCS

Se llevo a cabo una reaccion de flujo continuo usando un reactor Plantrix (Marca Registrada) MR260 provisto con tres modulos SiC (MRX+MRH-II+MRH-II, proporcionando un volumen total de reaccion de 69,9 ml) con conectores y cepillos de Ti. El reactor se mantuvo a 700 kPa usando un regulador de contra-presion a la salida del reactor, para permitir el uso de altas temperaturas. Sobre cada entrada del reactor se dispusieron valvulas de seguridad de presion a 1700 kPa para proteger el sistema de sobre-presurizaciones. A la lmea de alimentacion de AMA se la equipo- con un calibre de presion manual para medir la cafda de presion dentro del reactor bajo las condiciones de reaccion. Los reactivos se dosificaron a partir de botellas de vidrio de 1000 ml (DMCS) y 2500 ml (AMA) mantenidas bajo 50 a 70 kPa de N2 para ayudar a igualar la dosificacion de reactivo. Los reactivos se bombearon usando un par de bombas de jeringuilla dual provistas con jeringuillas recubiertas con PTFE de 25 ml y valvulas de retencion PEEK (Kilo- Flow®). Los productos de reaccion se enfriaron en un tubo de FEP sumergido en un bano de sal/hielo antes de pa- sar a traves del regulador de contra-presion y dentro de un instrumento de FTIR en lmea Mettler-Toledo®FlowIR equipado con una sonda de silicona. La temperatura del reactor se controlo termicamente usando un termostato Lauda XT150 (fluido termico Kryo 55).

El sistema total se comprobo con THF de grado laboratorio y se hizo fluir con THF anhidro antes de usar los reactivos puros en una reaccion. A continuacion, el reactor se calento en intervalos de desde 40°C a 70°C a 90°C, con DMCS introducido a 70°C. Al detectarse el alargamiento de Si-H mediante IR, se comenzo el suministro de AMA, con 20 ppm de Pt (catalizador de Karstedt) con respecto a AMA y 5000 ppm de BHT con respecto al producto de MOPDCMS. La relacion molar de AMA con respecto a DMCS fue de 1,1:1, el tiempo de residencia en el reactor fue de 2 minutos, y la presion estable en el reactor fue de 940 kPa.

Despues de la reduccion en el alargamiento Si-H, la temperatura del reactor se incremento a 90°C y, despues de equilibrarla (tres volumenes del sistema), el producto de la reaccion se recogio en botellas de 1 litro sobre hielo. Durante la operacion continua, se obtuvo un producto de baja viscosidad, de color amarillo apagado, no hubo incremento de presion ni se formaron productos polfmeros y el reactor fue capaz de operar durante mas de 5 horas sin problemas. El producto de reaccion resultante se analizo mediante GC-FID (72,4% de MOPDMCS) y se almaceno en un refrigerador con todas las botellas provistas con un tapa de ventilacion. La reaccion se repitio usando 5270 ppm de BHT con respecto al producto de MOPDMCS. Nuevamente se observo que la operacion era estable con buena conversion de producto. La totalidad del producto de MOPDMCS se mantuvo estable despues de una noche de almacenamiento con signos mmimos de ventilacion. Despues de recogerse, el MOPDMCS producido se destilo para mejorar su pureza.

Ejemplo 3: Demostracion de la estabilidad relativa a la polimerizacion de MOPDMCS y MOPTMOS

Se agitaron 15 g de MOPTMOS (metacrilato de 3-(trimetoxisilil)propilo), conteniendo 500 ppm de BHT como estabili- zador, a 100 rpm y se calentaron durante 2 horas a 130°C y, a continuacion, la temperatura se incremento a 135°C. Despues de 7 horas y 5 minutos (es decir, 5 horas y 5 minutos a 135°C), el MOPTMOS polimerizo. Por el contrario, cuando el experimento se repitio usando MOPDMCS con la misma cantidad de BHT, la polimerizacion se produjo despues de unicamente 2 horas y 45 minutos (es decir, dentro de los 45 minutos a 135°C).

Ejemplo 4: Efecto de la concentracion del catalizador

Se llevaron a cabo reacciones de flujo continuo usando diversas cargas de catalizador, utilizando un reactor de flujo Vapourtec serie E, provisto con un reactor de tubo de serpentm de PFA de 10 ml y bombas peristalticas V3. El reactor se mantuvo a 500-600 kPa usando un regulador de contra-presion a la salida del reactor para permitir el uso de altas temperaturas. Los reactivos se dosificaron usando tubenas con rebordes resistentes a acidos a partir de botellas de vidrio mantenidas bajo un espacio vacfo con N2.

El sistema se hizo fluir con tolueno anhidro antes de usar los reactivos puros. A continuacion, el reactor se calento a 80°C. A traves del sistema se bombeo un volumen del sistema de DMCS antes de introducir el suministro de AMA. El suministro de AMA contema 20 ppm de Pt (catalizador de Karstedt) con respecto a AMA y 1000 ppm de BHT con respecto al producto MOPDMCS. La relacion molar de AMA con respecto a DMCS fue de 1:1, el tiempo de residencia en el reactor fue de 5 minutos, y la presion estable en el reactor fue de 500-600 kPa. Despues de equilibrado (tres volumenes de sistema) el producto de reaccion se recogio en botellas de vidrio durante 15 minutos. Durante la operacion continua, el producto se mostro como un producto de baja viscosidad, de color amarillo apagado, sin incremento de presion o formacion de producto. El producto se analizo mediante GC-FID (72,1% de MOPDMCS) y se almaceno en frio.

La reaccion se repitio con suministro de AMA conteniendo diferentes niveles de catalizador de Karstedt (15 ppm, 10 ppm y 5 ppm de Pt). El contenido de inhibidor, el equipo y las condiciones de reaccion no se cambiaron. Se observo una operacion estable a 500-600 kPa y se recogieron productos de baja viscosidad, de color amarillo palido sin for- macion de productos poUmeros. El analisis mediante GC-FID de todos los productos MOPDMCS mostro buena 5 conversion de producto para cada carga de catalizador. Las purezas medidas para 15 ppm de Pt, 10 ppm de Pt y 5 ppm de Pt fueron de 68,8% de MOPDMCS, 69,2% de MOPdMcS y 70,5% de MoPDmCS, respectivamente.

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REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento de preparation de 3-metacriloxipropildimetilclorosilano mediante la reaction de metacrilato de alilo con dimetilclorosilano en la presencia de un catalizador de hidrosilacion, caracterizado porque la reaccion se lleva a cabo en la ausencia de un peroxido, mediante un procedimiento que comprende:

i) proporcionar una primera corriente que contiene metacrilato de alilo;

ii) proporcionar una segunda corriente que contiene dimetilclorosilano;

iii) poner en contacto dichas corrientes en un reactor de flujo continuo en la presencia de dicho catalizador de hidrosilacion, produciendo, de esta forma, 3-metacriloxidimetilclorosilano; y

iv) separation de manera continua de una corriente de producto procedente de dicho reactor de flujo continuo.
2. Un procedimiento segun la reivindicacion 1, en el cual la relation de area superficial/volumen del reactor de flujo continuo esta dentro del intervalo de desde 4:1 a 400.1, y/o la relacion del area de la section trasversal del reactor de flujo continuo con respecto de la longitud de recorrido de los reactivos en el reactor esta dentro del interva- lo de desde 0,01:10.000 a 100:10.000.
3. Un procedimiento segun la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, llevado a cabo en la ausencia de disolvente.
4. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual se lleva a cabo el analisis en lmea de la corriente de producto producido en la etapa (iii).
5. Un procedimiento segun la reivindicacion 4, en el cual el analisis en lmea se lleva a cabo mediante HPLC, GC- FID, GC-MS o IR.
6. Un procedimiento segun la reivindicacion 4 o la reivindicacion 5, el cual comprende la determination de la pure- za y/o rendimiento de 3-metacriloxipropildimetilclorosilano presente en la corriente de producto y, cuando la pu- reza y/o rendimiento de 3-metacriloxipropildimetilclorosilano es igual o superior a un valor pre-definido, el paso de la corriente de producto a un primer recipiente; o, cuando la pureza y/o rendimiento de 3- metacriloxipropildimetilclorosilano es menor de dicho valor pre-definido, el paso de la corriente de producto bruto a un segundo recipiente de residuos.
7. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual la primera y segunda corrientes se suministran al reactor de flujo continuo a una velocidad de flujo tal que estan en contacto en el reactor de flujo continuo a una presion dentro del intervalo de desde 100 a 10.000 kilopascales.
8. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual la etapa (iii) se lleva cabo a una temperatura dentro del intervalo de desde 30 a 120°C.
9. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual el catalizador de hidrosi- lacion contiene rodio o platino.
10. Un procedimiento segun la reivindicacion 9, en el cual el catalizador es el producto de reaccion de H2PtCl6 y diviniltetrametildisiloxano.
11. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual la etapa (iii) se lleva cabo en la presencia de un inhibidor.
12. Un procedimiento segun la reivindicacion 11, en el cual el inhibidor es fenotiazina y/o bisterc-butil)-4-metilfenol.
13. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, el cual comprende una etapa adi- cional v), la cual comprende el someter la corriente de producto procedente de la etapa iv) a destilacion disconti- nua.
14. Un procedimiento para la preparacion de un compuesto de la formula general:

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en el cual n es 0 a 100, y cada R independientemente es un grupo alquilo de C1-4, el cual comprende la prepara- 5 cion de 3-metacriloxipropildimetNdorosNano mediante un procedimiento segun una cualquiera de las reivindica-

ciones 1 a 13, y posteriormente la conversion de dicho 3-metacriloxipropildimetilclorosilano en el compuesto re- querido mediante procedimientos conocidos.
15. Un procedimiento segun la reivindicacion 14, el cual comprende la reaction de 3-metacriloxipropil- dimetilclorosilano con un (poli)siloxano de la formula:

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en la cual M+ es un cation, para formar un compuesto de formula (I); o la dimerization de dos moleculas de 3- metacriloxipropildimetilclorosilano en la presencia de agua para formar un compuesto de formula (II); o la reaccion de dos moleculas de 3-metacriloxipropildimetilclorosilano con un compuesto de formula:

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