ES2673197T3 - Composiciones claras de recubrimiento que comprenden mineral inorgánico en partículas - Google Patents

Composiciones claras de recubrimiento que comprenden mineral inorgánico en partículas Download PDF

Info

Publication number
ES2673197T3
ES2673197T3 ES10737616.2T ES10737616T ES2673197T3 ES 2673197 T3 ES2673197 T3 ES 2673197T3 ES 10737616 T ES10737616 T ES 10737616T ES 2673197 T3 ES2673197 T3 ES 2673197T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
mineral
coating composition
clear coating
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10737616.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Jonathan Stuart Phipps
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imerys Minerals Ltd
Original Assignee
Imerys Minerals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41057917&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2673197(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Imerys Minerals Ltd filed Critical Imerys Minerals Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2673197T3 publication Critical patent/ES2673197T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/42Gloss-reducing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D15/00Woodstains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/252Glass or ceramic [i.e., fired or glazed clay, cement, etc.] [porcelain, quartz, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Abstract

Una composición clara de recubrimiento que comprende un mineral inorgánico en partículas y un precursor de polímero, en la que: el d50 (Sedigraph) del mineral inorgánico en partículas está en el intervalo de 0.15μm a menos de 1μm; el % en peso de mineral inorgánico en partículas menor a 0.1μm, como es medido de acuerdo con el método de centrífuga de disco, es menor a 40 % en peso; el mineral inorgánico en partículas tiene un factor de empinamiento de 20 a 75, en la que el factor de empinamiento es definido como la relación de diámetro esférico equivalente d30 (Sedigraph) (al cual 30% en peso de las partículas es más fino) al diámetro esférico equivalente d70 (Sedigraph) (al cual 70% en peso de las partículas es más fino), multiplicado por 100 (d30/d70 x 100); la composición clara de recubrimiento comprende hasta 25 % en peso del mineral, sobre la base del peso total de la composición.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Composiciones claras de recubrimiento que comprenden mineral inorgánico en partículas Campo de la invención
Esta invención se relaciona con composiciones claras de recubrimiento y métodos para hacer dichas composiciones. Esta invención se relaciona también con el uso de las composiciones claras de recubrimiento para el recubrimiento de artículos, dichos artículos recubiertos y películas formadas de las composiciones claras de recubrimiento.
Base de la invención
Rutinariamente se aplican muchos tipos de recubrimientos protectores a bienes y materiales industriales y de consumo. Ejemplos incluyen recubrimientos de bobina para metales, recubrimientos de madera para muebles, pisos y carpintería y recubrimientos superiores lustrosos altamente transparentes para automóviles. Tales recubrimientos son usados para proteger el sustrato subyacente, del daño causado por los impactos, rasguños, humedad, luz y otros factores ambientales a los cuales está expuesta la superficie. Los recubrimientos son duros con objeto de resistir el daño por rasguños e impacto y consisten comúnmente en polímeros termoestables altamente entrecruzados. Tradicionalmente, la dureza es alcanzada usando un polímero que posee una cadena de polímero rígido y un elevado grado de entrecruzamiento. Sin embargo, la incorporación de este tipo de polímero puede conducir a recubrimientos que son quebradizos y propensos a la ruptura y descamación. El interés reciente se ha enfocado en la incorporación de partículas inorgánicas que poseen una mediana de diámetro inferior a aproximadamente 50nm, con objeto de mejorar la resistencia de los recubrimientos a los rasguños y abrasión. En general se considera necesario que tales partículas posean medianas de diámetro de 100nm o menos, con objeto de impartir las propiedades requeridas y retener niveles aceptables de transparencia.
Los rellenos minerales son añadidos frecuentemente a recubrimientos opacos y pigmentados, pero no a recubrimientos transparentes protectores. En recubrimientos opacos y pigmentados, su papel es aumentar la eficiencia para opacar de partículas del pigmento de TiO2 separándolas, y, en algunos casos, a ayudar a opacar el recubrimiento generando dispersión de luz de por sí.
También se conoce la combinación de rellenos minerales con polímeros, para modificar las propiedades mecánicas. Sin embargo, tradicionalmente la retención de la transparencia no es importante para estas aplicaciones, y por ello el efecto del relleno sobre la transparencia es de mínima preocupación. Más recientemente, el uso de rellenos de nanoarcilla en polímeros, ha recibido atención primariamente porque se ha mostrado que es posible lograr una rigidez comparable a niveles de adición significativamente menores que con partículas de relleno mineral que tienen tamaño convencional de micrones. Sin embargo, estos rellenos de nanoarcilla se basan en arcillas de montmorillonita, que son un tipo de mineral de arcilla que se hincha. Las arcillas de montmorillonita requieren deslaminación completa, exfoliación y recubrimiento superficial antes del uso y tienen que permanecer totalmente dispersas en el polímero, con objeto de entregar estos beneficios. El requerimiento del completo recubrimiento superficial hace a las nanoarcillas generalmente más costosas que los polímeros en los cuales son usadas y raramente se logra la adecuada dispersión, usando mezcla y equipo de composición convencionales.
El documento WO2006/100397 divulga una composición de recubrimiento transparente, que comprende una resina que forma película, curable por UV y 0.1-10 % en peso de arcilla que tiene un tamaño de partícula entre 0.1 y 10 pm, más particularmente entre 1 y 5 pm. El documento US2002/129741 divulga una capa pigmentada sobrerrecubierta transparente que comprende un novedoso pigmento de caolín ultrafino, capaz de alcanzar características superiores de lustre y que comprende hasta 25 % en peso de arcilla de caolín que tiene un promedio de tamaño inferior a 0.2 micrones. El documento JP2007169310 divulga una composición de recubrimiento transparente, que comprende una resina y partículas finas que tienen un diámetro de partícula entre 0.3 y 1 pm. Existe una necesidad continua por recubrimientos claros, que pueden ser denominados también como composiciones formadoras de película clara, que poseen buenas propiedades mecánicas. Sin embargo, en el suministro de propiedades mecánicas aceptables (o preferiblemente mejoradas), no deberían comprometerse entonces las propiedades ópticas tales como el grado de transparencia, hasta un grado significativo tal que, por ejemplo, la composición no sea sustancialmente transparente.
La presente invención se basa, entre otros, en el hallazgo sorprendente según el cual un rango de minerales inorgánicos en partículas, por ejemplo, arcillas minerales que no hinchan, tales como arcillas de candita, talco y otros minerales tales como mica, sílice, perlita y tierra diatomácea (DE), puede ser usado en recubrimientos claros y suministrar una combinación de buenas propiedades mecánicas y ópticas.
Resumen de la invención
De acuerdo con la presente invención, en un primer aspecto, se suministra una composición clara de recubrimiento
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
que comprende un mineral inorgánico en partículas y un precursor de polímero en la que:
el d50 (Sedigraph) del mineral inorgánico en partículas está en el intervalo de 0.15 pm a menos de 1 pm;
el % en peso de mineral inorgánico en partículas menor a 0.1 pm, según se mide de acuerdo con el método de centrífuga de disco, es menor a 40 % en peso;
el mineral inorgánico en partículas tiene un factor de empinamiento de 20 a 75; y la composición clara de recubrimiento comprende hasta 25 % en peso del mineral, sobre la base del peso total de la composición.
El mineral puede ser un mineral de arcilla que no hincha, tal como arcilla de candita incluyendo por lo menos una de haloisita, caolín o arcilla de bola, o el mineral de arcilla que no hincha puede ser talco. Los minerales de arcilla que no hinchan para uso en la presente invención, no hinchan en la presencia de agua solamente. Otros minerales adecuados incluyen perlita, mica, sílice y tierra diatomácea. Como tal, se suministra una composición clara de recubrimiento que comprende una arcilla de candita en partículas. También se suministra una composición clara de recubrimiento que comprende por lo menos uno de: haloisita en partículas, mica, talco, caolín, perlita, tierra diatomácea o sílice. Opcionalmente, el mineral inorgánico en partículas no es un organomineral u organoarcilla. Los organominerales y organoarcillas son minerales o arcillas que han sido modificados por vía orgánica intercambiando cationes originales que están entre capas con organocationes, (por ejemplo iones onio, por ejemplo iones de alquilamonio cuaternario).
La composición clara de recubrimiento de acuerdo con el primer aspecto de la invención puede ser usada para recubrir un artículo y de acuerdo con un segundo y tercer aspectos de la presente invención se suministra: un método para el recubrimiento de un artículo, que comprende el recubrimiento de dicho artículo con la composición clara de recubrimiento de acuerdo con el primer aspecto de la invención; y un artículo recubierto con la composición clara de recubrimiento. En el método, la composición clara de recubrimiento puede ser curada, por ejemplo por evaporación de un solvente o puede ser curada con UV o entrando en contacto con humedad.
De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se suministra un proceso de producción para dicha composición clara de recubrimiento de acuerdo con el primer aspecto de la presente invención, que comprende la mezcla de dicho mineral y otros componentes de la composición clara de recubrimiento.
Existen numerosas ventajas asociadas con la presente invención. El uso de los minerales inorgánicos en partículas de acuerdo con la presente invención suministra recubrimientos con buenas propiedades mecánicas, mientras de modo sorprendente tiene efecto mínimo o pequeño sobre las propiedades ópticas de los recubrimientos, tales como la transparencia. Tampoco existe, o es mínima, la reducción en la elongación de falla por tensión, cuando se compara con recubrimientos comercialmente disponibles. Los minerales para uso de acuerdo con la presente invención no requieren ser exfoliados y son de dispersión relativamente fácil en los recubrimientos, y son de bajo costo. La deslaminación y/o desagregación de minerales para uso en las composiciones claras de recubrimiento de acuerdo con la presente invención pueden ser alcanzadas solamente mediante el uso de medios mecánicos, por ejemplo trituración y/o molienda. Las composiciones claras de recubrimiento de acuerdo con la presente invención pueden, opcionalmente, ser libres de solvente y basarse en agua. Además, los minerales inorgánicos en partículas de acuerdo con la presente invención son adecuados para uso en una composición para recubrimiento en la que la composición clara de recubrimiento puede ser adecuada para uso como una composición clara de capa base, una composición clara de sellado o una composición clara para recubrimiento superior. Dichas composiciones poseen buenas propiedades mecánicas y ópticas.
Descripción detallada de la invención
Composición clara de recubrimiento
La composición clara de recubrimiento puede incluir lacas, barnices, pinturas y otros productos, y típicamente será adecuada para aplicación mediante atomización y/o con brocha. Durante y/o después del recubrimiento, la composición puede ser curada por evaporación del solvente o puede ser curada con UV. El curado puede ser logrado también por la composición entrando en contacto con humedad. La composición puede comprender parte de un denominado sistema de componente individual o un denominado sistema de dos componentes (algunas veces denominado como un sistema 2K). Un ejemplo adecuado de un denominado sistema 2K es un sistema de poliuretano 2K que comprende típicamente una resina de poliol y un agente de entrecruzamiento de isocianato. Típicamente, el poliol es un polímero de peso molecular relativamente bajo, que contiene muchos grupos OH. El isocianato es una molécula que contiene dos o más grupos NCO que reaccionan con los grupos OH en el poliol para hacer enlaces uretano. Un sistema de componente individual, por ejemplo un sistema de poliuretano 1K, comprende un isocianato bloqueado en el cual los grupos NCO reaccionan con un agente de bloqueo, que previene la reacción con el poliol. La aplicación de calor descompone el agente de bloqueo para liberar el NCO libre, el cual queda entonces libre para reaccionar.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
La composición clara de recubrimiento puede ser a base de agua o no a base de agua. Por ejemplo, la composición clara de recubrimiento puede comprender un solvente no acuoso adecuado o diluyente de reactivos. Un diluyente de reactivos participa en el proceso de curado y forma una parte del recubrimiento resultante.
La composición clara de recubrimiento, adicionalmente al mineral, comprende un precursor de polímero tal como una resina, por ejemplo una resina de polímero o una resina de oligómero. Un ejemplo adecuado de un precursor de polímero es un uretano acrilato, por ejemplo el rango Desmolux de uretano acrilatos alifáticos, por ejemplo Desmolux U100 o Desmolux U680H que son uretano acrilatos alifáticos insaturados. Típicamente, la resina de polímero será capaz de formar un polímero termoestable, aunque pueden ser adecuados también polímeros diferentes a los polímeros termoestables, tales como polímeros alquídicos no secantes. El precursor de polímero puede ser un diluyente de reactivos o monómero.
Adicionalmente al por lo menos un precursor de polímero o resina de polímero, la composición clara de recubrimiento puede comprender uno o más de: un agente de entrecruzamiento, un agente de dispersión y un fotoiniciador. Otros componentes adecuados comprenden agentes de deslizamiento o nivelación, que afectan la tensión superficial y adhesión del recubrimiento, promotores de adhesión, agentes humectantes, estabilizantes a la luz y sustancias que absorben UV, que ayudan a proteger contra el daño posterior por UV en la vida del recubrimiento. La composición puede comprender diferentes agentes de dispersión con objeto de dispersar el mineral en partículas y dispersar el precursor de polímero, por ejemplo resina de polímero. El agente de dispersión puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, sobre la base del peso seco del mineral, por ejemplo aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 7.5 % en peso.
Los métodos para fabricar la composición clara de recubrimiento serán evidentes para la persona entrenada. Por ejemplo, pueden combinarse un agente de dispersión y diluyente de reactivos (o monómero), seguido por mezcla con un mineral molido en seco, para hacer una dispersión alta en sólidos. La dispersión puede entonces combinarse con una resina adecuada y un iniciador mezclado en ella. En realizaciones alternativas, el mineral puede estar recubierto previamente con un agente de dispersión. Preferiblemente, el agente de dispersión recubre la superficie del mineral, de modo que se alcanza una dispersión efectiva, mientras la composición de recubrimiento está todavía en forma líquida. El agente de dispersión puede participar en la reacción de entrecruzamiento y ayudar en el enlace del mineral dentro del recubrimiento.
Resina de polímero
La resina de polímero puede ser adecuada para formar un homopolímero o un copolímero. Los ejemplos adecuados comprenden poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliuretanos, poliimidas, poliureas, poliéteres, polisiliconas, ésteres de ácidos grasos, así como versiones con grupo funcional amina, alcohol, ácido, cetona, éster, fluorinada, y aromática de estas resinas de polímero, y mezclas físicas y copolímeros de los mismos. Las resinas de polímero pueden estar presentes en una cantidad entre aproximadamente 10 % en peso y aproximadamente 80 % en peso, respecto al peso total de la composición de recubrimiento.
Mineral inorgánico en partículas
El mineral inorgánico en partículas puede ser seleccionado, por ejemplo, de un mineral de arcilla tal como caolín, talco o arcilla de bola o una arcilla calcinada tal como metacaolín o caolín totalmente calcinado. El caolín puede ser caolín hidratado. El mineral inorgánico en partículas puede ser seleccionado también de entre mica, perlita, tierra diatomácea (DE) y sílice. Opcionalmente, el mineral puede no comprender principalmente o consistir esencialmente en o consistir en un mineral de arcilla que puede hinchar, por ejemplo el mineral puede no comprender principalmente o consistir esencialmente en o consistir en un mineral de arcilla de montmorillonita. Opcionalmente, el mineral puede comprender principalmente un mineral inorgánico en partículas diferente a un mineral de arcilla que puede hinchar. La arcilla de montmorillonita excluida opcionalmente puede haber sido modificada por vía orgánica, mediante intercambio de los cationes originales que están entre las capas, con organocationes, (por ejemplo iones onio o por ejemplo iones de alquil amonio cuaternario).
El mineral para uso en la composición de recubrimientos de la presente invención puede ser un mineral de arcilla que no hincha. Los minerales de arcilla que no hinchan adecuados para uso en la presente invención incluyen arcilla de candita, por ejemplo por lo menos una de haloisita, caolín o arcilla de bola. Otras arcillas adecuadas que no hinchan incluyen talco. Las arcillas que no hinchan para uso en la presente invención, no son capaces de hinchar en agua sola. De manera ventajosa, la deslaminación y desagregación de la arcilla puede ser alcanzada a través de medios mecánicos, tales como trituración y/o molienda y en ausencia de hinchamiento.
El mineral, por ejemplo mineral de arcilla para uso en la preparación de la composición de recubrimiento puede ser preparado mediante ligera pulverización, por ejemplo trituración o molienda, de un caolín grueso para dar la deslaminación adecuada del mismo. La pulverización puede ser llevada a cabo usando esferas o gránulos de un
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
plástico, por ejemplo nylon, ayuda de fractura o de molienda. Pueden usarse también medios de cerámica, sílice o arena. Con objeto de mejorar la dispersión del mineral en la resina de polímero, puede usarse molienda por chorro o molienda por energía fluida; véase US 6145765 y US 39321 94. El mineral grueso puede ser refinado para retirar impurezas y mejorar las propiedades físicas, usando procedimientos bien conocidos. El mineral puede ser tratado mediante un procedimiento conocido de clasificación de tamaño de partícula, por ejemplo cribado y/o centrifugación, para obtener partículas que tienen un valor d50 y/o empinamiento deseados.
A continuación de la pulverización, por ejemplo trituración, el mineral tiene un d50 en el intervalo de 0.15pm a 1 pm, según se mide de acuerdo con el método de Sedigraph. Con objeto de suministrar una combinación de fortaleza, buena claridad y baja nubosidad, entonces d50 puede ser menor a 1pm [1 pm], por ejemplo menor a 0.6pm [0.5pm], por ejemplo menor a 0.5pm [0.4pm], por ejemplo menor a 0.4pm [0.3pm] según se mide de acuerdo con el método Sedigraph (entre paréntesis se indican los valores de acuerdo con el método de centrífuga de disco). Como tal, el mineral puede tener un d50 (Sedigraph) que varía de 0.15pm a 0.6pm o que varía de 0.15pm a menor a 0.6pm, por ejemplo que varía de 0.15pm a 0.5pm o que varía de 0.15 pm a menor a 0.5 pm, por ejemplo que varía de 0.15 pm a 0.4 pm o que varía de 0.15 pm a menor a 0.4 pm. Las composiciones claras de recubrimiento para uso en la presente invención son adecuadas para composiciones mate y composiciones brillantes. Para composiciones mate, el mineral inorgánico en partículas puede ser más grueso. De manera adecuada, la composición mate puede tener un brillo (60° < 90 medido de acuerdo con ASTM D523. Por ejemplo, la composición mate puede tener un brillo (60°) < 80, por ejemplo < 70, por ejemplo < 60, por ejemplo < 50, por ejemplo < 40, por ejemplo < 30, por ejemplo < 20, todos medidos de acuerdo con ASTM D523. De manera adecuada, la composición mate puede tener un brillo (60°) > 5, por ejemplo > 10 medido de acuerdo con ASTM D523. Pueden obtenerse efectos efectivos de opacidad, usando cantidades significativas del mineral inorgánico en partículas en la composición clara de recubrimiento, mientras se mantiene buena viscosidad. Por ejemplo, a niveles de carga de 10 % en peso del mineral inorgánico en partículas, la viscosidad es incrementada típicamente en sólo 20%, comparada con aquella cuando el mineral inorgánico en partículas no está presente.
De manera ventajosa, el intervalo de contenido fino del mineral, es decir el % en peso menor a 0.1 pm como es medido de acuerdo con el método de centrífuga de disco es 40 % en peso o menos, por ejemplo 20 % en peso o menos, por ejemplo 10 % en peso o menos, por ejemplo 5 % en peso o menos, por ejemplo 4 % en peso o menos, por ejemplo menor a 1 % en peso. De manera ventajosa, el intervalo de contenido fino del mineral, es decir el % en peso menor a 0.1 pm como es medido de acuerdo con el método de Sedigraph puede ser 25 % en peso o menos, por ejemplo menor a 5 % en peso. El % en peso de mineral inorgánico en partículas menor a 0.1 pm como es medido de acuerdo con el método de centrífuga de disco puede ser por lo menos aproximadamente 0.1 % en peso o puede ser por lo menos aproximadamente 1 % en peso. El % en peso menor a 0.1 pm como es medido de acuerdo con el método de centrífuga de disco puede variar de 0.1 % en peso a 25 % en peso, por ejemplo de 0.1 % en peso a 20 % en peso, por ejemplo de 0.1 % en peso a 5 % en peso, por ejemplo de 0.1 % en peso a 1 % en peso. El % en peso menor a 0.1 pm como es medido de acuerdo con el método de centrífuga de disco puede variar de 1 % en peso a 5 % en peso, por ejemplo de 1 % en peso a 20 % en peso, por ejemplo de 1 % en peso a 5 % en peso.
La mediana de diámetro de partícula equivalente (valor d50) y otras propiedades de tamaño de partícula referidas aquí para el mineral en partículas, son como las que se miden de una manera bien conocida por uno de dos métodos. Un método involucra la medición de una manera bien conocida, mediante sedimentación del material en partículas en una condición totalmente dispersa en un medio acuoso usando un equipo Sedigraph 5100 como el suministrado por Micromeritics Instruments Corporation, Norcross, Georgia, EEUU (teléfono: +1 770 662 3620; web- site:
www.micromeritics.com), denominado aquí como una "unidad Micromeritics Sedigraph 5100". Tal equipo suministra mediciones y una gráfica del porcentaje acumulado en peso de partículas que tienen un tamaño, denominado en la técnica como el “diámetro esférico equivalente” (esd), menor a valores esd dados. La mediana de tamaño de partícula d50 es el valor esd determinado de esta manera de la partícula, al cual hay 50% en peso de las partículas que tienen un diámetro esférico equivalente menor a aquel valor d50. Un método adicional involucra la medición mediante sedimentación, usando un dispositivo de centrífuga de disco. La centrífuga de disco CPS (suministrada por CPS Instruments, Mechelaarstaraat 17, 4903 RE Oosterhout, Países Bajos, teléfono + 31 162 472478; web-site:
www.cpsinstruments.eu) usa un campo de centrífuga para amplificar la rata de sedimentación y eliminar la interferencia del movimiento browniano en la medición.
El mineral puede tener una relación de aspecto de más de 10 o, por ejemplo, más de 30. El mineral puede tener una relación de aspecto que varía de 10 o más de 10 a 70, por ejemplo 20 a 50. Las relaciones de aspecto son calculadas mediante el Modelo de Esfericidad a partir de datos de superficial determinados experimentalmente (usando microscopía de electrones), según se describe en el documento de patente de EEUU No. 5,846,309. Para aquellas realizaciones de la invención en las que el mineral es sílice, entonces las partículas pueden ser esencialmente esféricas. Para aquellas realizaciones de la invención en las que el mineral es un caolín calcinado, entonces la relación de aspecto puede típicamente ser inferior a los valores mencionados anteriormente.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
El mineral inorgánico en partículas tiene un factor de empinamiento de distribución de tamaño de partícula de 20 a 75. El factor de empinamiento es definido como la relación del diámetro esférico equivalente d30 (Sedigraph) (al cual 30% en peso de las partículas son más finas) al diámetro esférico equivalente d70 (Sedigraph) (al cual 70% en peso de las partículas son más finas), multiplicado por 100 (d30/d70 x 100). Por ejemplo, cuando el mineral es caolín, el factor de empinamiento puede ser 20 a 45.
Las partículas de mineral inorgánico que puede ser utilizado en la presente invención pueden tener un área superficial específica (según es medido mediante el método BET de absorción de nitrógeno líquido ISO 5794/1) de más de 10m2g-1, o mayor a 20m2g-1, o mayor a 30m2g-1. El área superficial puede ser igual a o menor a 50m2g-1. Por ejemplo, las partículas del mineral inorgánico pueden variar de 10m g' a 50m g' , o de 20m g' a 50m g' , o de 30m2g-1 a 50m2g-1. De modo ventajoso, pueden aumentarse módulo y fortaleza de los recubrimientos, mediante el mineral inorgánico que posee una elevada área superficial.
La composición de recubrimiento comprende hasta 25 % en peso, por ejemplo hasta 20 % en peso del mineral sobre la base del peso total de la composición clara. La composición de recubrimiento puede comprender por lo menos 2 % en peso, por ejemplo por lo menos 5 % en peso, por ejemplo por lo menos 10 % en peso o por lo menos aproximadamente 15 % en peso del mineral, sobre la base del peso total de la composición clara. La composición de recubrimiento puede comprender de 5 % en peso a 25 % en peso del mineral, sobre la base del peso total de la composición clara, por ejemplo, 5 % en peso a 20 % en peso, por ejemplo 5 % en peso a 15 % en peso. La composición de recubrimiento puede comprender 2 % en peso a 25 % en peso del mineral sobre la base del peso total de la composición clara, por ejemplo, 2 % en peso a 20 % en peso, por ejemplo 2 % en peso a 15 % en peso.
De manera ventajosa, el mineral o minerales para uso en la composición de recubrimiento están libres o esencialmente libres de contaminantes de alto índice de refracción. Ejemplos de tales contaminantes incluyen TiO2 y Fe2O3. La cantidad de titanio (expresada como % en peso de TiO2) puede ser menor a 0.1. La cantidad de hierro (expresada, % en peso de Fe2O3) puede ser menor a 1. El índice de refracción del mineral o minerales puede ser ventajosamente armonizado o cercanamente armonizado al de la composición remanente clara de recubrimiento.
Artículos/sustratos
La composición clara de recubrimiento es adecuada para aplicación sobre un rango de artículos o sustratos. Los sustratos adecuados incluyen madera, plástico, metal. Los métodos para el recubrimiento de los artículos son conocidos por la persona experta e incluyen aplicación con brocha y atomización.
Breve descripción de los dibujos
Las realizaciones de la invención serán descritas ahora solamente a modo de ejemplo y sin limitación, haciendo referencia a los dibujos acompañantes y los siguientes ejemplos, en los cuales:
la figura 1 muestra la transmisión óptica de películas medida como una función de la carga de relleno, formada de recubrimientos de acuerdo con la presente invención y películas suministradas para el propósito de comparación;
la figura 2 muestra el módulo de tracción de películas medido como una función de la carga de relleno, formada de recubrimientos de acuerdo con la presente invención y películas suministradas para el propósito de comparación;
la figura 3 muestra la resistencia a la tracción de películas medida como una función de la carga de relleno, formada de recubrimientos de acuerdo con la presente invención y películas suministradas para el propósito de comparación;
Figure 4 muestra la elongación de ruptura de películas medida como una función de la carga de relleno, formada de recubrimientos de acuerdo con la presente invención y películas suministradas para el propósito de comparación.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se prepararon recubrimientos en dos tipos diferentes de resina de uretano acrilato curable por UV, de acuerdo con el siguiente procedimiento.
1. Se disolvió en hexanodiol diacrilato (HDDA) una cantidad adecuada de agente de dispersión, antes de añadir mineral en polvo y mezclar bajo alto cizallamiento, con objeto de preparar una dispersión a aproximadamente 50 % en peso de mineral.
2. Se preparó una formulación de recubrimiento, mediante mezcla a elevado cizallamiento, de cantidades adecuadas de resina de uretano acrilato curable por UV, hexanodioldiacrilato, fotoiniciador y la dispersión de
5
10
15
20
25
30
35
mineral del paso (1).
3. Se prepararon recubrimientos con un espesor de 130pm, 400pm o 600pm, a partir de las formulaciones usando un procedimiento estándar de reducción, en el cual se colocó una muestra del recubrimiento, sobre un sustrato de vidrio o polipropileno frente a una barra cilindrica envuelta en alambre (recubrimientos de 130pm) o en una barra de sección rectangular con un corte de reducción bien definido dentro de ella (recubrimientos de 400pm y 600pm). Se haló entonces la barra sobre la muestra, con objeto de producir una capa de espesor constante.
4. Se sometió entonces el sustrato recubierto a irradiación con luz UV usando un sistema de curado Primarc Minicure, con una lámpara de 80 W/cm de Hg y una velocidad de banda de 5m/min. Se verificó el curado completo de la resina, usando espectroscopia ATR/FTIR. Los picos de absorción asociados con el enlace doble carbono- carbono en los grupos acrilato no están presentes en los espectros de las peliculas curadas. Para las peliculas más gruesas (recubrimientos de 400pm y 600pm) cada muestra fue pasada a través del dispositivo de curado hasta tres veces, con objeto de asegurar que el curado estaba completo.
5. Los recubrimientos fueron pelados desde el sustrato, para medir las propiedades mecánicas y ópticas.
En la tabla 1 se dan composiciones de los recubrimientos que comprenden caolín ultrafino plateado, haloisita o caolín grueso, en la resina dura a base de Desmolux U680H. Se usó el mismo procedimiento para recubrimientos que comprenden una nanoalúmina. Sin embargo, dado que la nanoalúmina (NanoByk 3602, Altana) fue suministrada como una dispersión al 30 % en peso en hexanodioldiacrilato, la cantidad total de esta dispersión usada en cada caso, es mostrada en la tabla 2. De manera similar, las composiciones de recubrimientos hechos en la resina flexible a base de Desmolux U100 son dadas en la tabla 3 y tabla 4. En las tablas 1 a 4, se presentan en gramos (g) todos los constituyentes. En las tablas 1 y 3, se muestra entre paréntesis la cantidad de Solsperse 32000 presente cuando el relleno era caolín grueso. Desmolux U680H y U100 están disponibles comercialmente de Bayer.
Minerales
Se usó mineral Nanobyk 3602 inorgánico de comparación, como se recibe de Altana, (
www.nanobyk.com). Es una dispersión al 30 % en peso de nanopartículas de alúmina en hexanodiol diacrilato, con un promedio de tamaño de partícula reportado de 40nm.
La referencia de caolín ultrafino plateado fue caracterizada por Sedigraph y por centrifuga de disco. Para las nanopartículas, se practica ampliamente la medición de tamaño por sedimentación, usando un dispositivo de centrifuga de disco (por ejemplo centrifuga de disco CPS,
www.cpsinstruments.eu). Este usa un campo de centrifugación para amplificar la rata de sedimentación y eliminar la interferencia del movimiento browniano en la medición. En la tabla A se da la distribución de tamaño de partícula en el caolín ultrafino plateado mediante métodos de Sedigraph y centrifuga de disco. El tamaño de partícula de la referencia fue caracterizado mediante Sedigraph. En la tabla B se da la distribución de tamaño de partícula. El caolín grueso mineral inorgánico de comparación fue caracterizado mediante Sedigraph y en la tabla C se da la distribución de tamaño de partícula.
Tabla A: Caolín ultrafino (referencia)
Diámetro esférico equivalente / pm
% en peso por debajo (Sedigraph) % en peso por debajo (centrifuga de disco)
2
99.2 99.2
1
98.6 99.1
0.5
93.7 94.5
0.25
60.2 45.0
0.1
21.4 3.9
Mediana de tamaño (d50)/ pm)
0.21 0.27
Área superficial BET/m2g-1
31.8
Diámetro esférico equivalente / pm
% en peso por debajo (Sedigraph)
2
99
1
98
0.5
90
0.25
56
0.1
21
Mediana de tamaño (d50)/ pm)
0.22
Área superficial BET/m2g-1
30.4
Tabla C: Caolín grueso (de comparación)
Diámetro esférico equivalente / pm
% en peso por debajo (Sedigraph)
10
97.4
5
74.5
2
18.5
1
7.8
0.5
4.5
0.25
3
0.1
1.4
Mediana de tamaño (d50)/ pm)
3.54
Área superficial BET/m2g-1
4.5
5
Tabla 1: composiciones de recubrimientos a base de Desmolux U680H que contiene caolín ultrafino o haloisita o
caolín grueso
Componente
(No relleno) 2.5 % en peso de mineral 5 % en peso de mineral 10 % en peso de mineral 15 % en peso de mineral
Desmolux U680H
100 100 100 100 100
Hexanodiol diacrilato
61.1 61.1 61.1 61.1 61.1
Irgacure 184
4.84 4.84 4.84 4.84 4.84
Mineral
- 4.25 8.73 18.4 29.27
Solsperse 32000
- 0.26 [0.04] 0.52 [0.09] 1.11 [0.18] 1.76 [0.29]
Tabla 2: Composiciones de recubrimientos a base de Desmolux U680H que contienen nanoalúmina (Nanobyk
3602)
Componente
0.5 % en peso de nanoalúmina 1.0 % en peso de nanoalúmina 1.5 % en peso de nanoalúmina 2.5 % en peso de nanoalúmina 5 % en peso de nanoalúmina 10 % en peso de nanoalúmina
Desmolux U680H
100 100 100 100 100 100
Hexanodiol diacrilato
59.1 57.2 55.2 51.1 40.7 18.1
Irgacure 184
4.84 4.84 4.84 4.84 4.84 4.84
iobyk 3602 (30% dispersión en hexanodiol diacrilato)
2.86 5.57 8.43 14.29 29.14 61.45
5 Tabla 3: Composiciones de recubrimientos a base de Desmolux U100 que contienen caolín ultrafino o haloisita o
caolín grueso
Componente
(no relleno) 5 % en peso de mineral 15 % en peso de mineral
Desmolux U100
100 100 100
Hexanodiol diacrilato
42.9 42.9 42.9
Irgacure 184
3.66 3.66 3.66
Mineral
- 7.71 25.9
Solsperse 32000
- 0.46 [0.08] 1.55 [0.26]
Tabla 4: Composiciones de recubrimientos a base de Desmolux U100 que contiene nanoalúmina
Componente
5 % en peso de nanoalúmina 10 % en peso de nanoalúmina
Desmolux U100
100 100
Hexanodiol diacrilato
24.9 4.9
Irgacure 184
3.66 3.66
Nanobyk 3602 (30% dispersión en hexanodiol diacrilato)
25.7 54.2
10 a. Propiedades ópticas
Se midieron las propiedades ópticas de películas de reducción de 130pm de las formulaciones dadas en la tabla 1 y tabla 2 usando un medidor de nubosidad BydGardner Haze-Gard plus (ASTM D1003). La figura 1 y tabla 5a muestran una transmitancia óptica como una función de la carga de relleno. A 15 % en peso de carga de un caolín ultrafino o haloisita, el porcentaje de transmisión cae desde el valor sin relleno de 94.4 a 91+/-0.5. En contraste, las 15 nanopartículas de alúmina comercial (NanoByk 3602) vendidas en este tipo de aplicación reducen la transmisión a 78.4% a un 10 % en peso de nivel de carga. Las tablas 5b y 5c muestran también los valores de nubosidad y claridad de las películas. Incluso a 15 % en peso de carga, la reducción en claridad para el caolín y la haloisita es mínima. Las tablas 8 y 9 muestran las mediciones relativas de brillo como una función de la carga de relleno, medidas sobre un instrumento BykGardner Haze-Brillo (ASTM D523). Las mediciones de brillo fueron realizadas 20 sobre las películas de reducción de 130pm de las formulaciones dadas en las tablas 1 y 2 y relacionadas al control sin relleno. Los recubrimientos fueron realizados sobre sustratos de vidrio y el brillo fue medido sin pelar las películas. Los resultados indican que puede alcanzarse un efecto de opacidad sin comprometer de manera
significativa la transmitancia.
Resina U680H
Transmitancia
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
94.4 94.4 94.4 94.4
2.5
89.8 93.7
5
85.4 93.4 93.4 92
10
78.4 91.7 91.2
15
91.4 90.9 90.9
Tabla 5b
Resina U680H
Nubosidad
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
4.29 4.29 4.29 4.29
2.5
10.5 25.4
5
11.3 2.23 17.7 72.9
10
41.7 17.4 63.1
15
19.6 35.8 79.3
5
Tabla 5c
Resina U680H
Claridad
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
98.4 98.4 98.4 98.4
2.5
98.3 81.4
5
98.4 96.6 96.8 48.8
10
98 91.5 51.1
15
90.6 93.9 38.8
b. Propiedades de tensión
Sobre un sustrato plano de vidrio se hicieron películas de reducción de 400pm de las formulaciones de 10 recubrimiento, hechas en la resina flexible U100 descrita en la tabla 3 y tabla 4, y entonces se pelaron cuidadosamente. Se cortaron en forma de “pesas” con secciones de 4mm de ancho y se cargaron dentro de un tensiómetro Tinius Olsen, para la medición del módulo, fuerza y elongación. Para cada formulación, se midieron por lo menos seis muestras, y los resultados mostrados son el promedio de estas muestras. Se calculó el módulo, a partir del gradiente de tensión versus la tirantez en el origen (es decir muy baja tirantez). Los valores de fuerza 15 mostrados son los valores promedio de la fuerza a la cual hubo ruptura de las muestras, y de modo similar los valores de elongación de ruptura, son el promedio de la tensión en la cual se presentó ruptura de las muestras. En las tablas 6a-6c se muestran los resultados.
Resina U100
módulo/ GPa
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
0.29 0.29 0.29 0.29
5
0.48 0.50 0.49 0.35
10
0.58
15
0.78 0.69 0.29
Tabla 6b
Resina U100
Fuerza / MPa
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
10.9 10.9 10.9 10.9
5
15.5 13.0 16.0 13.4
10
15.5
15
20.2 16.1 14.1
5 Tabla 6c
Resina U100
Elongación / %
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
6.3 6.3 6.3 6.3
5
8.7 6.0 9.2 6.0
10
8.2
15
9.1 6.8 10.5
c. Dureza de la película
Sobre un sustrato plano de vidrio se hicieron películas de reducción de 600pm de las formulaciones de recubrimiento, hechas en la resina dura U680H descrita en la tabla 1 y tabla 2, y entonces se pelaron 10 cuidadosamente. Se colocaron estas entonces en pilas de tres para hacer un espesor total de 1.8mm, y se midió su dureza de hendidura (Barcol) medida con un equipo de impresión Barber-Colman (ASTM D2583-75). Después de aplicar presión al instrumento, se dejó estabilizar la lectura 30 segundos, antes de hacer el registro. En la tabla 7 se muestran los resultados.
Tabla 7: Dureza Barcol de hendidura (30 seg) de películas uretano acrilato (Desmolux U680H) rellenas, de curado 15 por UV
Resina U680H
Dureza de hendidura
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
6.5 6.5 6.5 6.5
5
11.6 15.0 15.8 11.75
Resina U680H
Dureza de hendidura
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
10
13.6
15
20.2 19.1 16.75
Tabla 8
Resina U680H
Iluminación oblicua (brillo 20%)
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
100 100 100 100
2.5
81 22
5.0
75 47 63 5
10
66 17 6
15
25 41 4
5 Tabla 9
Resina U680H
Iluminación oblicua (brillo 60%)
% en peso de relleno
Nanobyk 3602 Caolín ultrafino Haloisita Caolín grueso
0
100 100 100 100
2.5
86 85 49
5
77 72 81 27
10
69 46 28
15
52 65 26
Ejemplo 2
Se prepararon recubrimientos en una resina de uretano acrilato curable por UV de acuerdo con el siguiente procedimiento.
10 1. Se disolvió una cantidad adecuada de agente de dispersión dentro de la formulación de monómero, antes de
añadir mineral en polvo, y se mezcló bajo alto cizallamiento con objeto de preparar una dispersión a aproximadamente 50 % en peso de mineral.
2. Se preparó una formulación de recubrimiento, mediante mezcla con elevado cizallamiento, de cantidades adecuadas de resina de uretano acrilato curable por UV, dipropilen glicol diacrilato (DPGDA), fotoiniciador y la
15 dispersión de mineral del paso (1). Se prepararon también muestras en ausencia del agente de dispersión, en cuyo caso no fue necesario el paso (1) y el mineral en polvo fue añadido sin agente de dispersión.
3. Se prepararon recubrimientos de 50pm de espesor, a partir de las formulaciones usando un procedimiento estándar de reducción, en el cual una muestra de la formulación fue recubierta usando una barra con alambre enrollado, sea sobre una placa de vidrio limpio o sobre una lámina de fibra vulcanizada de densidad media (MDF),
20 la cual había sido cubierta previamente con una capa base de aproximadamente 30pm de espesor. La formulación de capa base para el tratamiento de la MDF contenía: Desmolux VP LS 2110 (74.50 % en peso), Dipropilen glicol diacrilato (DPGDA) (22.50 % en peso); e Irgacure 184 (3 % en peso). Desmolux VP LS 2110 (conocido anteriormente como P175D), que está disponible de Bayer, es una resina dura, de poliéster insaturado.
En la tabla 10 se dan composiciones de los recubrimientos que comprenden caolín, hechas en la resina flexible a
base de Desmolux U100. Se usó el mismo procedimiento para recubrimientos que comprenden una sílice sintética. En las tablas 10 y 11, se presentan todos los constituyentes en gramos (g). En la tabla 10, se muestra entre paréntesis la cantidad de Solsperse 32000 presente cuando el relleno era caolín fino.
Se midió la reología de cada una de las formulaciones, en un reómetro Bohlin Gemini (Malvern Instruments, 5 Malvern, Reino Unido) usando un cono de 4° y geomet ría de placa en modo rotacional sobre el intervalo de rata de cizallamiento de 0.1 a 300s-1. En las tablas 10 y 11 se muestran las viscosidades aparentes en cada extremo del intervalo de rata de corte.
Minerales
Mineral inorgánico de comparación
10 Se usó Acematt OK412 como se recibió de Evonik Degussa, Frankfurt, Alemania. Es una sílice con tratamiento superficial orgánico con una d50 reportada de 6pm, adecuada para uso como un agente de opacidad. La referencia de caolín fino fue caracterizada por Sedigraph. En la tabla D se dan las distribuciones de tamaño de partícula del caolín (Sedigraph).
Tabla D: Caolín fino
Diámetro esférico equivalente / pm
% en peso por debajo (Sedigraph)
2
92
1
77
0.5
55
0.25
30
0.1
9
Mediana de tamaño (d50)/pm
0.44
Área superficial BET/m2g-1
16
15
Tabla 10: Composiciones de recubrimiento a base de Desmolux U100 que contienen caolín fino
Componente
5 % en peso de mineral 10 % en peso de mineral 5 % en peso de mineral 10 % en peso de mineral
Desmolux U100
100 100 100 100
Dipropilen glicol diacrilato (DPGDA)
100 100 100 100
Irgacure 184
6.19 6.18 6.21 6.19
Mineral
10.87 22.97 10.85 22.91
Solsperse 32000
[0.28] [0.57] 0.00 0.00
Viscosidad 0.1s-1
230 300 249 366
Viscosidad 300s-1
197 306 224 359
Tabla 11: Composiciones de recubrimiento a base de Desmolux U100 que contienen sílice
Componente
5 % en peso de sílice 10 % en peso de sílice
Desmolux U100
100 100
Dipropilen glicol diacrilato (DPGDA)
100 100
Irgacure 184
6.21 6.19
Acematt OK412
10.85 22.91
Viscosidad 0.1s-1
370 3340
Viscosidad 300s-1
288 706
a. Propiedades ópticas
En un instrumento BykGardner Haze-Brillo (ASTM D523) se midió el brillo relativo de películas de reducción de 5 50pm de las formulaciones dadas en las tablas 10 y 11, sobre sustratos separados de fibra vulcanizada (MDF) de densidad media y de vidrio. Las mediciones de brillo fueron realizadas sobre las películas de reducción de 50pm de las formulaciones dadas en las tablas 10 y 11 y respecto a un control no relleno. Se midió el brillo sin pelar las películas. Los resultados indican que se alcanza un efecto significativo de opacidad usando caolín, cuando se compara con el mineral disponible comercialmente que comprende sílice sintética. Se alcanzaron también mejoras 10 adicionales en la opacidad, mediante el uso de un agente de dispersión con el caolín.
Tabla 12
Resina U100
Iluminación oblicua (brillo 20%)
% en peso de relleno
Sustrato Acematt OK412 Caolín fino sin agente de dispersión Caolín fino con agente de dispersión Sin Relleno
0
vidrio - - - 88.1
5
vidrio 39 29 13 -
10
vidrio 26 13 7 -
0
MDF - - - 76
5
MDF 12 10 4 -
10
MDF 10 5 3 -
Tabla 13
Resina U100
Iluminación oblicua (brillo 60%)
% en peso de relleno
Substrato Acematt OK412 Caolín fino sin agente de dispersión Caolín fino con agente de dispersión Sin Relleno
0
vidrio - - - 91.9
5
vidrio 75 65 50 -
10
vidrio 66 49 39 -
0
MDF - - - 87
5
MDF 52 47 32 -
10
MDF 48 33 26 -
5
10
15
20
25
30
35
Resina U100
Iluminación oblicua (brillo 85%)
% en peso de relleno
Substrato Acematt OK412 Caolín fino sin agente de dispersión Caolín fino con agente de dispersión Sin Relleno
0
vidrio - - - 100
5
vidrio 97 95 91 -
10
vidrio 96 92 88 -
0
MDF - - - 97
5
MDF 89 87 75 -
10
MDF 88 83 77 -
Ejemplo 3
Se prepararon recubrimientos en un rango de resinas de uretano acrilato curables por UV, de acuerdo con el siguiente procedimiento.
1. Se preparó una formulación de recubrimiento, mediante mezcla con elevado cizallamiento, de cantidades adecuadas de resina de uretano acrilato curable por UV, dipropilen glicol diacrilato (DPGDA), hexanodiol diacrilato (HDDA,) fotoiniciador y la haloisita, de acuerdo con la tabla B.
2. Se prepararon recubrimientos de 100pm de espesor, a partir de formulaciones individuales usando un aparato de recubrimiento de rodillo de escala piloto, sobre un sustrato de fibra vularecanizada (MDF) de densidad media. Se aplicó una capa de aproximadamente 33pm sobre el sustrato, la cual fue entonces curada mediante irradiación con luz UV con una lámpara de Hg de 80 W/cm con una velocidad de banda de 5m/min. Se aplicaron entonces dos recubrimientos adicionales y se curaron de la misma forma, para dar un espesor total de 100pm. Se midió la resistencia a la abrasión de la MDF recubierta, de acuerdo con la prueba de Alimentador de arena (EN 14354, anexo D) que mide el número de revoluciones requeridas por un equipo de abrasión, para destruir el recubrimiento. En las tablas 19 a 22 se presentan los resultados. El lijado de la capa base y las capas de sellado es un paso importante en la producción de recubrimientos de madera, y así se hizo una evaluación manual de la facilidad de lijado de los recubrimientos y se incluye también en las tablas.
3. Se hicieron recubrimientos de varias capas sobre un piso de roble, de combinaciones de las formulaciones usando el mismo aparato de recubrimiento de rodillo de escala piloto. En primer lugar, se aplicó una capa de 20pm de espesor de una capa base consistente en Desmolux D200 y se curó irradiando con luz UV con una lámpara de Hg de 80 W/cm y una velocidad de banda de 5m/min. Desmolux D200 es un uretano acrilato que porta isocianato, disponible de Bayer. Esta fue seguida por 3 capas, cada una de 20pm de espesor, de una formulación de sellado de acuerdo con la tabla 16. Cada capa fue curada de la misma forma, antes de aplicar el siguiente recubrimiento. Esta fue seguida por la aplicación de una formulación de recubrimiento superior de acuerdo con la tabla 18, de 12pm de espesor que a continuación fue curada. Se midió la resistencia a la abrasión, de acuerdo con dos pruebas: la prueba de Alimentador de arena (EN 14354, anexo D), y la prueba de Taber S42 (EN 13329, anexo E), midiendo las dos el número de revoluciones de un equipo de abrasión, requerido para destruir el recubrimiento. Adicionalmente, se midió la resistencia al impacto, usando una prueba de impacto de bola de largo diámetro (EN 14354, anexo C). En la tabla 23 se suministran los resultados.
En las tablas 15 a 18 se dan las composiciones de los recubrimientos que comprenden haloisita en resina a base de diferentes resinas Desmolux (disponibles comercialmente de Bayer). En las tablas 15 a 18, todos los constituyentes están presentes en gramos (g). Desmolux XP2738 es un alofanato uretano acrilato alifático insaturado. Desmolux XP2744 es un poliéster acrilato insaturado. Desmolux VP LS2299 es un poliéter acrilato insaturado modificado con amina.
Componente
0 % en peso de mineral 8.77 % en peso de mineral 12.61 % en peso de mineral
Desmolux XP2738
60 60 60
Hexanodiol diacrilato (HDDA)
40 40 40
Darocur 1173
3 3 3
Mineral
0 10 15
Solsperse 32000
1 1 1
Viscosidad /cP
350 380 400
Tabla 16: Composiciones de recubrimientos a base de Desmolux U100 que contienen haloisita
Componente
0 % en peso de mineral 8.77 % en peso de mineral 12.61 % en peso de mineral
Desmolux U100
70 70 70
Dipropilen glicol diacrilato (DPGDA)
30 30 30
Darocur 1173
3 3 3
Mineral
0 10 15
Solsperse 32000
1 1 1
Viscosidad /cP
600 850 900
5
Tabla 17: Composiciones de recubrimientos a base de Desmolux XP2744 que contienen haloisita
Componente
0 % en peso de mineral 8.77 % en peso de mineral 12.61 % en peso de mineral
Desmolux XP2744
70 70 70
Dipropilen glicol diacrilato (DPGDA)
30 30 30
Darocur 1173
3 3 3
Mineral
0 10 15
Solsperse 32000
1 1 1
Viscosidad /cP
500 750 800
Tabla 18: Composiciones de recubrimientos a base de Desmolux U100 y Desmolux VP LS2299 que contienen
haloisita
Componente
0 % en peso de mineral 8.77 % en peso de mineral 12.61 % en peso de mineral
Desmolux U100
55 55 55
Desmolux VP LS2299
25 25 25
Dipropilen glicol diacrilato (DPGDA)
20 20 20
Darocur 1173
3 3 3
Mineral
0 10 15
Solsperse 32000
1 1 1
Viscosidad /cP
650 900 1000
Tabla 19
Resina XP2738
Prueba de Alimentador de arena (sustrato de MDF)
% en peso de relleno
Lijado Revs/100pm
0
Bueno 2000
8.77
Muy bueno 2000
12.61
Muy bueno 2200
5
Tabla 20
Resina U100
Prueba de Alimentador de arena (sustrato de MDF)
% en peso de relleno
Lijado Revs/100 pm
0
Bueno 4100
8.77
Muy bueno 3900
12.61
Muy bueno 4100
Tabla 21
Resina XP2744
Prueba de Alimentador de arena (sustrato de MDF)
% en peso de relleno
Lijado Revs/100 pm
0
Bueno 2000
8.77
Muy bueno 2300
12.61
Muy bueno 2400
Tabla 22
Resina U100 + VP LS2299
Prueba de Alimentador de arena (sustrato de MDF)
% en peso de relleno
Lijado Revs/100 pm
0
Bueno 2000
8.77
Muy bueno 2000
12.61
Muy bueno 2200
Prueba mecánica (Parquet)
% en peso de relleno
Taber S42 Revs/100mm Alimentador de arena Revs/100pm Altura de impacto /mm
0
200 4200 1000
8.77
250 4200 1000
12.61
250 4100 1100

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Una composición clara de recubrimiento que comprende un mineral inorgánico en partículas y un precursor de polímero, en la que:
    el d50 (Sedigraph) del mineral inorgánico en partículas está en el intervalo de 0.15pm a menos de 1pm;
    el % en peso de mineral inorgánico en partículas menor a 0.1pm, como es medido de acuerdo con el método de centrífuga de disco, es menor a 40 % en peso;
    el mineral inorgánico en partículas tiene un factor de empinamiento de 20 a 75, en la que el factor de empinamiento es definido como la relación de diámetro esférico equivalente d30 (Sedigraph) (al cual 30% en peso de las partículas es más fino) al diámetro esférico equivalente d70 (Sedigraph) (al cual 70% en peso de las partículas es más fino), multiplicado por 100 (d30/d70 x 100);
    la composición clara de recubrimiento comprende hasta 25 % en peso del mineral, sobre la base del peso total de la composición.
  2. 2. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el mineral es una arcilla candita.
  3. 3. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en la que la arcilla candita es por lo menos una de caolín o haloisita.
  4. 4. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el % en peso de mineral inorgánico en partículas menor a 0.1pm, como es medido de acuerdo con el método de centrífuga de disco es 20 % en peso o menos, o 5 % en peso o menos, o 1 % en peso o menos, y es por lo menos 0.1 % en peso.
  5. 5. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el d50 (Sedigraph) del mineral inorgánico en partículas es menor a 0.6mm, por ejemplo menor a 0.5mm, o menor a 0.4mm, y es por lo menos 0.15mm.
  6. 6. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación de aspecto del mineral inorgánico en partículas es mayor a 10, por ejemplo mayor a 30.
  7. 7. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación de aspecto del mineral inorgánico en partículas varía de 10 a 70, por ejemplo de 20 a 50.
  8. 8. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el mineral es caolín y en la que el factor de empinamiento varía de 20 a 45.
  9. 9. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición de recubrimiento comprende una resina de polímero.
  10. 10. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición comprende un solvente orgánico.
  11. 11. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que la composición es una dispersión en base acuosa.
  12. 12. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición de recubrimiento comprende hasta 20 % en peso del mineral o hasta 15 % en peso, y por lo menos 2 % en peso o por lo menos 5 % en peso, sobre la base del peso total de la composición.
  13. 13. Una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el recubrimiento es una composición opaca y en la que la composición opaca tiene un brillo (60°) < 90 medido de acuerdo con ASTM D523, por ejemplo un brillo (60°) < 80 medido de acuerdo con ASTM D523, o un brillo (60°) < 60 medido de acuerdo con ASTM D523, o un brillo (60°) < 50 medido de acuerdo con ASTM D523, y un brillo (60°) > 5 medido de acuerdo con ASTM D523 y cuando es medido sobre un vidrio o sustrato MDF.
  14. 14. Un proceso de producción para hacer una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende la mezcla de dicho mineral y otros componentes de la composición clara de recubrimiento y, opcionalmente en la que el mineral ha sido deslaminado y/o desagregado mediante el uso de medios mecánicos y en ausencia de hinchamiento.
  15. 15. Uso de una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 para el recubrimiento de un artículo un sustrato.
  16. 16. Un artículo o sustrato recubierto con una composición clara de recubrimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
ES10737616.2T 2009-07-14 2010-07-14 Composiciones claras de recubrimiento que comprenden mineral inorgánico en partículas Active ES2673197T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0912201.1A GB0912201D0 (en) 2009-07-14 2009-07-14 Coating compositions
GB0912201 2009-07-14
PCT/GB2010/051152 WO2011007171A1 (en) 2009-07-14 2010-07-14 Clear coating compositions comprising particulate inorganic mineral

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2673197T3 true ES2673197T3 (es) 2018-06-20

Family

ID=41057917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10737616.2T Active ES2673197T3 (es) 2009-07-14 2010-07-14 Composiciones claras de recubrimiento que comprenden mineral inorgánico en partículas

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9260613B2 (es)
EP (1) EP2454332B1 (es)
ES (1) ES2673197T3 (es)
GB (1) GB0912201D0 (es)
WO (1) WO2011007171A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0912201D0 (en) 2009-07-14 2009-08-26 Imerys Minerals Ltd Coating compositions
US9859038B2 (en) 2012-08-10 2018-01-02 General Cable Technologies Corporation Surface modified overhead conductor
US10957468B2 (en) 2013-02-26 2021-03-23 General Cable Technologies Corporation Coated overhead conductors and methods
JP6407988B2 (ja) * 2013-06-26 2018-10-17 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ゲーエムベーハー 光硬化性コーティング組成物およびその使用
CR20160559A (es) 2014-06-10 2017-02-03 General Cable Tech Corp Revestimientos de dos componentes, curables, para conductores
EP3326176A4 (en) 2015-07-21 2019-01-23 General Cable Technologies Corporation ELECTRICAL ACCESSORIES FOR ENERGY TRANSMISSION SYSTEMS AND METHODS FOR PREPARING THESE ELECTRICAL ACCESSORIES
EP3480263B1 (en) 2017-11-06 2021-01-06 Imertech Sas Clear coating compositions
JP7124525B2 (ja) * 2018-07-31 2022-08-24 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
CN109054624A (zh) * 2018-09-11 2018-12-21 长春工业大学 一种新型紫外光固化高硬度水性木器漆

Family Cites Families (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1467437A1 (de) 1965-03-08 1968-12-19 Degussa Verfahren zur Herstellung von zum Mattieren und Lacken und plastischen Massen geeigneten Kieselsaeuren
FR1465526A (fr) 1965-11-24 1967-01-13 Naphtachimie Sa Application d'alumines activées à la fixation d'eau dans les masses de polyuréthanes
DE1928129B2 (de) 1969-06-03 1974-03-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von nichtzelligen Polyurethankunststoffen
US3932194A (en) 1974-02-11 1976-01-13 Johns-Manville Corporation Milled talc material and milling method
US3966572A (en) 1975-02-11 1976-06-29 Union Carbide Corporation Photocurable low gloss coatings containing silica and acrylic acid
US4179537A (en) 1978-01-04 1979-12-18 Rykowski John J Silane coupling agents
DE2842805A1 (de) 1978-09-30 1980-04-10 Bayer Ag Beschichtungsmassen
DE2852673A1 (de) 1978-12-06 1980-06-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von gegluehten tonpigmenten
USRE30699E (en) 1979-04-02 1981-08-04 J. M. Huber Corporation Polyurethanes containing amino organosilane modified clay
US4460737A (en) 1979-07-03 1984-07-17 Rpm, Inc. Polyurethane joint sealing for building structures
US4318959A (en) 1979-07-03 1982-03-09 Evans Robert M Low-modulus polyurethane joint sealant
JPS6092829A (ja) 1983-10-27 1985-05-24 Toyobo Co Ltd 易滑透明フイルムの製法
JPS57169929A (en) 1981-04-13 1982-10-19 Tdk Corp Magnetic recording medium and its manufacture
AU552303B2 (en) 1981-04-16 1986-05-29 De Beers Industrial Diamond Division (Proprietary) Limited Coating composition for human nails consisting of bingham plastic base and abrasive particle
US4436862A (en) 1983-06-14 1984-03-13 Nl Industries, Inc. Thermally stable thickener
US4605591A (en) 1983-10-27 1986-08-12 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin film laminate and production thereof
EP0160723B1 (de) 1984-05-09 1988-08-17 Kunststoff- &amp; Lackfabrik Kemper Lösungsmittelfreier Polymerisationslack und seine Verwendung
DE3439252A1 (de) 1984-10-26 1986-05-07 Lothar 8700 Würzburg Eisner Material zum einbau von schienen
JPS61190577A (ja) 1985-02-18 1986-08-25 Toyota Central Res & Dev Lab Inc クリア塗料組成物
AU621540B2 (en) 1987-05-22 1992-03-19 Uys En Christiana Harse (Proprietary) Limited Composite material
DE3733903A1 (de) 1987-10-07 1989-04-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung eines zeolith-pulvers
GB8822788D0 (en) 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Novel composition comprising isocyanate-reactive hydrogen-containing compounds
GB8822790D0 (en) 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Novel polyisocyanate composition
US5168105A (en) 1990-09-10 1992-12-01 Basf Corporation Metallic water borne base coat composition based on acrylic latex resins using an acrylic resin having acid and nonionic functionality for aluminum storage and a treated hetorite clay for rheology control-water base 5
US5166255A (en) 1990-09-10 1992-11-24 Basf Corporation Metallic water borne base coat composition based on acrylic latex resins using an acrylic resin having acid and nonionic functionality for aluminum storage and a pregelled hetorite clay for rheology control--water base 4
DK0468293T3 (da) 1990-07-13 1998-05-11 Basf Corp Vandbaseret metallic-basisovertræksammensætning baseret på acryllatexharpikser under anvendelse af en vandfortyndelig harpiks som medium for aluminium og hectoritler til reologikontrol
US5437719A (en) 1990-09-21 1995-08-01 Multicolor Specialties, Inc. Polyurethane-based aqueous multicolor paint
US5314535A (en) 1990-09-21 1994-05-24 Multicolor Specialties, Inc. Polyurethane-based water-in-water multicolor paint and method for making
US5480480A (en) 1990-09-21 1996-01-02 Multicolor Specialties, Inc. Aqueous multicolor paint
US5318619A (en) 1990-09-21 1994-06-07 Multicolor Specialties, Inc. Polyurethane-based aqueous multicolor paint
US5199980A (en) 1990-09-21 1993-04-06 Multicolor Specialties, Inc. Polyurethane-based water-in-water multicolor paint and method for making
GB9115154D0 (en) 1991-07-12 1991-08-28 Patel Bipin C M Sol-gel composition for producing glassy coatings
IT1250739B (it) 1991-08-02 1995-04-21 Ausimont Spa Impiego di poliuretani fluorurati per il trattamento di film o fogli di cellulosa, mica, caolino e simili materiali naturali
DE4216847A1 (de) 1992-05-21 1993-11-25 Basf Magnetics Gmbh Flexible magnetische Aufzeichnungsträger mit Rückschicht
WO1994008785A1 (en) 1992-10-12 1994-04-28 Toray Industries, Inc. Water-proofing sheet having high hydraulic pressure resistance and high moisture permeability, and production thereof
FR2698108B1 (fr) 1992-11-17 1994-12-23 Arjo Wiggins Sa Feuille de sécurité, utilisable notamment comme page de garde de passeport.
DE4316069C1 (de) 1993-05-13 1994-12-08 Feldmuehle Ag Stora Druckfarbe zum Auftrag einer Entwicklerschicht und ihre Verwendung zur Herstellung eines druckempfindlichen Aufzeichnungsblattes
US5358562A (en) 1993-07-08 1994-10-25 Rheox, Inc. Organoclay rheological additive for clear systems
US5683501A (en) 1993-11-09 1997-11-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Compound fine particles and composition for forming film
US5693696A (en) 1993-12-14 1997-12-02 Mcp Industries, Inc. Modified polyurethane including filler and method of manufacture thereof
US5484832A (en) 1993-12-14 1996-01-16 Mcp Industries, Inc. Modified polyurethane including silica and method of manufacture thereof
JP3373277B2 (ja) 1993-12-28 2003-02-04 住友ゴム工業株式会社 塗装ゴルフボール
CA2158942A1 (en) 1994-01-24 1995-07-27 Kozo Kotani Resin composition, laminate, and laminated film
FR2722204B1 (fr) 1994-07-08 1996-09-20 Coatex Sa Nouveaux derives d'anhydride et nouvelles compositions polymeriques chargees ainsi que leurs applications
DE19517040C2 (de) 1995-05-10 1997-07-03 Schoeller Felix Jun Foto Trägermaterial zur Herstellung von Farb-Prüfdrucken im Analog-Prüfsystem
FR2737338B1 (fr) 1995-07-26 1997-08-22 Ugine Sa Tole d'acier electrique revetue utilisee dans la fabrication de circuits magnetiques
JPH0967179A (ja) 1995-08-25 1997-03-11 Kubota Corp 化粧無機質壁板
AU717013B2 (en) 1996-03-08 2000-03-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Improved fluid energy mill
FR2750045B1 (fr) 1996-06-19 1998-07-24 Oreal Utilisation de l'acide silicique colloidal dans une composition de vernis a ongles
EP0907771B1 (en) 1996-06-24 2003-02-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyurethane fibers and films
US5846309A (en) 1997-02-20 1998-12-08 J. M. Huber Corporation Coarse particle size kaolin clay and method
JP2001081407A (ja) 1999-09-10 2001-03-27 Nippon Paint Co Ltd 光輝性塗膜の形成方法およびホイール
NO319406B1 (no) 2000-07-05 2005-08-08 Sintef Valset metallsubstrat med sjikt av en organisk basert lakk, samt anvendelse av organisk basert, modifisert lakk til bandlakkering av valsede metallflater
US20030162874A1 (en) 2000-07-05 2003-08-28 Keith Redford Organic based varnish or gelcoat, methods for its manufacture and use, and substrate comprising such varnish or gelcoat
US20020039642A1 (en) 2000-08-15 2002-04-04 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Composition for ink-receiving layer, recording material and printed matter obtained using the same
JP2002192679A (ja) 2000-12-25 2002-07-10 Kishimoto Takaharu 高輝度化粧シートの製造方法
US6585822B2 (en) * 2001-01-05 2003-07-01 Engelhard Corporation Kaolin clay glossing pigment and preparation thereof
US6610136B2 (en) 2001-04-03 2003-08-26 Thiele Kaolin Company Pigments for ink jet paper
US20040131786A1 (en) 2002-12-13 2004-07-08 Sheau-Hwa Ma Coating composition containing acid functional acrylic copolymer and silica
ITMI20022737A1 (it) 2002-12-20 2004-06-21 Gruppo Cordenons Spa Materiale cartaceo in foglio con aspetto ed effetto al
US20040157025A1 (en) 2003-02-06 2004-08-12 Knauf Gary H. Ream wrapper for heat seal application wrap lines
EP1506975A1 (en) 2003-08-13 2005-02-16 Vantico GmbH Nanocomposites based on polyurethane or polyurethane-epoxy hybrid resins prepared avoiding isocyanates
WO2005021168A1 (de) 2003-08-27 2005-03-10 Basf Coatings Ag Verfahren zur herstellung farb- und/oder effektgebender mehrschichtlackierungen
US7201949B2 (en) * 2003-10-21 2007-04-10 Eastman Kodak Company Optical film for display devices
CN100575429C (zh) * 2004-01-22 2009-12-30 核动力工业树脂有限公司 防染水性涂料组合物
WO2005082993A1 (en) 2004-02-28 2005-09-09 Korea University Industry and Academy Cooperation Foundation Clay-polyurethane nanocomposite and method for preparing the same
WO2006076012A2 (en) * 2004-05-03 2006-07-20 Imerys Pigments, Inc. Compositions comprising kaolin having nanosize dimensions
WO2005119359A2 (en) 2004-05-27 2005-12-15 Nanophase Technologies Corporation Enhanced scratch resistance of articles containing a combination of nano-crystalline metal oxide particles, polymeric dispersing agents, and surface active materials
JP2006045367A (ja) 2004-08-05 2006-02-16 Asahi Tostem Gaiso Kk 補修塗料および補修方法
ITMI20042548A1 (it) 2004-12-29 2005-03-29 Alcantara Spa Procedimento per la preparazione di fibre o film di poliuretano nanocomposto a migliorata tingibilita' e resistenza ai raggi uv
FR2883569B1 (fr) 2005-03-25 2010-05-07 Ass Pour Les Transferts De Tec Compositions aqueuses pour revetement
US20060249270A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-09 Alves Paula R Compositions comprising fine sedimentary kaolin and methods for preparing same
RU2286367C1 (ru) 2005-09-29 2006-10-27 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН Полимерная лакокрасочная композиция
JP4847747B2 (ja) * 2005-12-19 2011-12-28 レノボ・シンガポール・プライベート・リミテッド コーティング剤および携帯用電子機器
US20070249754A1 (en) 2006-04-25 2007-10-25 Medtronic, Inc. Methods of modifying polyurethanes using surface treated clay
US20070265384A1 (en) 2006-05-10 2007-11-15 Ramotowski Thomas S Ultra-low permeability polymeric encapsulants for acoustic applications
US8858699B2 (en) 2006-07-13 2014-10-14 Unimin Corporation Ultra fine nepheline syenite powder and products for using same
TW200829635A (en) * 2006-07-21 2008-07-16 Showa Denko Kk Transparent composite material
CN101191032A (zh) 2006-12-01 2008-06-04 3M创新有限公司 阻隔粘结涂层及其制备方法
KR20100017104A (ko) 2007-06-20 2010-02-16 쇼와 덴코 가부시키가이샤 유기화 점토, 그 제조 방법 및 유기화 점토를 포함하는 수지 복합체
JP2009125948A (ja) 2007-11-19 2009-06-11 Fujifilm Corp 記録媒体及びその製造方法、並びにインクジェット記録方法
GB0912201D0 (en) 2009-07-14 2009-08-26 Imerys Minerals Ltd Coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP2454332A1 (en) 2012-05-23
US9260613B2 (en) 2016-02-16
US20120141778A1 (en) 2012-06-07
WO2011007171A1 (en) 2011-01-20
EP2454332B1 (en) 2018-03-14
GB0912201D0 (en) 2009-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2673197T3 (es) Composiciones claras de recubrimiento que comprenden mineral inorgánico en partículas
RU2430942C2 (ru) Покрытие, обеспечивающее повышенную стойкость к выбоинам и царапинам, и способ применения
EP1345999B1 (en) Curable powder coating compositions providing improved mar and scratch resistance and methods of using the same
EP2742071B1 (en) Aqueous radiation curable coating compositions
KR101152260B1 (ko) 유동학적 특성이 개선된 피복 제형
Sow et al. UV-waterborne polyurethane-acrylate nanocomposite coatings containing alumina and silica nanoparticles for wood: mechanical, optical, and thermal properties assessment
US7563317B2 (en) Silicas
US20080014357A1 (en) Enhanced Scratch Resistance of Articles Containing a Combination of Nano-Crystalline Metal Oxide Particles, Polymeric Dispersing Agents, and Surface Active Materials
ES2663451T5 (es) Láminas de transferencia térmica para el lacado seco de superficies
ES2661414T5 (es) Sistemas de pinturas con contenido en celulosa
RU2353631C2 (ru) Способ изготовления формованного изделия с антистатическим покрытием
KR20050111768A (ko) 대전방지 피복된 성형물 및 이의 제조방법
TW201512347A (zh) 低光澤度塗佈
CA3202827A1 (en) Wood coating compositions
Wypych Handbook of Surface Improvement and Modification
Hosseinpour et al. The effect of α-alumina filler/acrylic–melamine polymer interfacial interactions on the abrasion resistance of an automotive topcoat layer
WO2023062991A1 (ja) 塗膜の製造方法及び積層塗膜
Kavas Akarca et al. Development and characterization of nitrocellulose/acrylic-based coatings with precipitated silica and kaolin for packaging applications
Cayton Nanocrystalline alumina in transparent UV coatings
Ghosh et al. Synergistic effect of surface functionalized calcite with binder on epoxy coating performance