ES2659116T3 - Tejido reticular que contiene insecticida - Google Patents

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ES2659116T3 ES11714054.1T ES11714054T ES2659116T3 ES 2659116 T3 ES2659116 T3 ES 2659116T3 ES 11714054 T ES11714054 T ES 11714054T ES 2659116 T3 ES2659116 T3 ES 2659116T3
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Thomas Böcker
Karin Horn
Guenther Nentwig
Maren Heinemann
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Abstract

Procedimiento para la preparación del tejido reticular basado en un material polimérico de polipropileno que contiene deltametrina que según las directrices del WHOPES logra un efecto de derribo después de 60 minutos de entre el 95 % y el 100 % o una mortalidad después de 24 horas de entre el 80 % y el 100 % después de al menos 25 lavados, en donde primeramente el polipropileno así como la deltametrina se funden conjuntamente o por separado a temperaturas de entre 120 y 250 ºC, el material fundido se moldea dando hilos hilados y se enfría, se llevan los hilos hilados producidos a través de un sistema de estiraje y se estiran, así como un enrollado posterior de los hilos poliméricos con la misma longitud en una disposición paralela en una bobina, y se tricotan o se tejen para formar un tejido reticular que se somete posteriormente a una operación de termofijación, caracterizado porque el tejido reticular se lava con agua y un detergente antes de la operación de termofijación y/o la temperatura para la operación de termofijación se elige para que sea como máximo 20 °C inferior a la temperatura de fusión del polipropileno que se va a usar.

Description

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según la presente invención.
La presente invención también proporciona hilos hilados basados en un material polimérico que contiene insecticida, caracterizado porque los hilos hilados se obtienen por medio de las etapas siguientes:
a) fundir el polímero que se va a usar y uno o varios ingredientes con actividad insecticida conjuntamente o por separado a temperaturas de entre 120 y 250°C,
b) moldear el material fundido obtenido en la etapa a) dando hilos hilados y enfriar,
c) opcionalmente, llevar los hilos hilados moldeados en la etapa b) a través de un sistema de estiraje y estirarlos, y después, opcionalmente, fijar los hilos,
d) someter los hilos hilados a una operación de termofijación en la que la temperatura para la operación de termofijación se elige para que sea 20 °C inferior a la temperatura de fusión del polímero que se va a usar.
El polímero usado es preferentemente polipropileno producido usando metalocenos como catalizador.
Se usa preferentemente un acabado de hilado en la producción de los hilos hilados en la etapa b).
En otra realización preferente, la termofijación de la etapa d) de la producción de hilos hilados está precedida por una etapa de lavado. Para ello se usa preferentemente agua y un detergente. La termofijación se lleva a cabo preferentemente en una atmósfera seca. Los procedimientos preferentes de producción se han descrito anteriormente.
Los hilos hilados según la presente invención también pueden estar presentes en forma de hilos, hilados, fibras o filamentos y se procesan adicionalmente dando cualquier forma deseada. Preferentemente, los hilos hilados se tricotan para formar tejidos reticulares en una etapa posterior e).
La presente invención también proporciona hilos, hilados, fibras, filamentos, tejidos reticulares, preferentemente mosquiteros para camas, redes mosquiteras, materiales tejidos, materiales trenzados, tejidos de punto, fieltros y materiales no tejidos que constan de (o al menos contienen) los hilos hilados según la presente invención.
La presente invención también proporciona tejidos reticulares basados en un material polimérico que contiene insecticida, caracterizados porque los tejidos reticulares se producen por medio de las etapas siguientes:
a) fundir el polímero que se va a usar y uno o varios ingredientes con actividad insecticida conjuntamente o por separado a temperaturas de entre 120 y 250 °C,
b) moldear el material fundido obtenido en la etapa a) dando hilos hilados y enfriar,
c) opcionalmente, llevar los hilos hilados moldeados en la etapa b) a través de un sistema de estiraje y estirarlos, y después, opcionalmente, fijar los hilos,
d) tricotar los hilos hilados para formar un tejido reticular,
e) someter los tejidos reticulares a una operación de termofijación en la que la temperatura para la operación de termofijación se elige para que sea 20 °C inferior a la temperatura de fusión del polímero que se va a usar.
El polímero usado es preferentemente polipropileno producido usando metalocenos como catalizador.
Se usa preferentemente un acabado de hilado en la producción de los tejidos reticulares en la etapa b).
En otra realización preferente, la termofijación de la etapa d) de la producción de tejidos reticulares está precedida por una etapa de lavado. Para ello se usa preferentemente agua y un detergente. La termofijación se lleva a cabo preferentemente en una atmósfera seca. Los procedimientos preferentes de producción se han descrito anteriormente.
La presente invención también proporciona mosquiteros para camas, redes mosquiteras, materiales tejidos, materiales trenzados, tejidos de punto, fieltros y materiales no tejidos que constan de (o al menos contienen) un tejido reticular producido según el procedimiento descrito anteriormente.
Los tejidos reticulares según la presente invención tienen preferentemente un mínimo de 23 agujeros completos/cm2 y una media de entre 23 y 29 agujeros completos/cm2.
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Ejemplos
Procedimiento de ensayo: biología
Insectos de ensayo
Mosquitos de la malaria hembras (Anopheles gambiae, cepa Kisumu sensitiva), alimentados solo con agua azucarada.
Exposición de tres minutos (ensayo en cono)
Los ensayos se llevan a cabo usando conos estándar según la OMS con un periodo de exposición de 3 minutos sobre muestras parciales. Los trozos de red tenían un tamaño de 30  30 cm. En cada caso, se dispusieron cinco mosquitos simultáneamente debajo de un cono y se usaron cinco conos para cada muestra parcial. La misma muestra se analizó posteriormente una vez más con cuatro conos y una vez con dos conos, es decir, 2,5 replicaciones que implicaron conjuntamente 50 mosquitos.
Después de la exposición, los insectos se transfirieron a copas de plástico, 10 simultáneamente, y se determinó el efecto de derribo después de 60 minutos. El efecto de derribo es la primera indicación visible del comienzo de la actividad, y se caracteriza porque los insectos pierden la coordinación de sus movimientos y no son ya capaces de volar o caminar. Después, se administró también agua azucarada y la mortalidad se determinó después de 24 horas. Después del ensayo, se registraron los valores medios.
Operación de lavado según las directrices del WHOPES
Se introdujeron 500 ml de agua desionizada que contenía el 0,2 % (p/v) de detergente de lavandería (Le Chat, Henkel, Francia) a 30 °C en un frasco de vidrio de 1 litro. Un trozo de red de 30  30 cm de tamaño o tres trozos de red de 15  12 cm de tamaño se introdujeron en un frasco que estaba de pie sobre un agitador horizontal (155 movimientos por minuto) en un baño de agua a 30 °C. Después, el agua se vertió del frasco y la muestra se enjuagó dos veces con 500 ml de agua cada vez durante 10 minutos de nuevo con agitación.
Las muestras de la red se secaron en línea durante dos horas y después adicionalmente durante al menos 24 horas sobre papel de aluminio a 27 °C y el 70-80 % de humedad relativa antes de un nuevo lavado o una evaluación de la actividad biológica.
Analisis de deltametrina en polipropileno
Parte A – preparación de la muestra:
Se dispone aproximadamente 1 g de material de una muestra representativa (hilado, tejido o pella) en un recipiente de 250 ml; después se añaden aproximadamente 30 ml de xileno (calidad PA). Después, el material de muestra se disuelve en exactamente 3 minutos en un baño de aceite a 190 °C con reflujo (columna de refrigeración con agua, 20 cm) y agitación (125 revoluciones por minuto, agitador magnético y barra de agitación). El baño de aceite se retira y se añaden aproximadamente 10 ml de isopropanol (calidad PA) y el recipiente se deja enfriar durante aproximadamente 5 minutos a temperatura ambiente para que precipite el polímero. Después, el extracto se completa con 30 ml de acetonitrilo.
La muestra se filtra posteriormente con succión (filtro analítico, 5 cm de diámetro) y después el filtrado se pasa a través de un filtro de pliegues (MN 715, 240 mm). Ambas filtraciones se realizan mediante lavado con 10-20 ml de disolvente (acetonitrilo) en cada caso.
Finalmente, el filtrado se transfiere cuantitativamente a un recipiente graduado de 100 ml y se completa con acetonitrilo hasta la marca de calibración.
Parte B – determinación cuantitativa mediante HPLC frente al patrón interno:
La cuantificación de la deltametrina en muestras de extractos de polipropileno se lleva a cabo usando medios de HPLC en un instrumento Agilent 1100 equipado con un sistema de bombeo binario. La deltametrina y el isómero Ralfa son las moléculas diana del análisis. Se usan patrones analíticos certificados como materiales de referencia. La separación se lleva a cabo en condiciones de fase normales en una columna Merck Lichrosorb SI 60 (5 micropartículas, dimensiones de 250  4 mm) a 40 °C de temperatura de columna.
El volumen de inyección es de 10 l (para la preparación de la muestra véase la parte A anteriormente). La separación se realiza por medio de una mezcla de disolventes de N-heptano y metil-terc-butil-éter (950+50, calidad HPLC) a un caudal de 1 ml por minuto. El tiempo de elución en estas condiciones es de 10 minutos.
La detección UV a una longitud de onda de 230 nm usa un detector de haz de diodos. El tiempo de retención típico en estas condiciones descritas es aproximadamente 6,3 minutos para el isómero R- y 7,0 minutos para la deltametrina.
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Producción de muestras:
Los materiales poliméricos se produjeron usando una extrusora de tornillos gemelos de malla estrecha en corrotación que tiene un diámetro de tornillo de 34 mm y una longitud de carcasa de 1200 mm. La temperatura de la carcasa de la extrusora fue de 200°C en todas las etapas y la velocidad de la extrusora fue de 160 rpm. La zona de alimentación de la extrusora se enfrió con agua. La extrusora se usó para producir una denominada mezcla maestra que tenía una concentración alta de deltametrina. A este fin, se mezclaron en la extrusora (TK10) el 10 % en peso de deltametrina de grado técnico (BCS AG, Monheim, Alemania), el 2 % en peso de Tinuvin® 326 FL (BASF (Ciba), Ludwigshafen, Alemania) y el 88 % en peso de polipropileno (Metocen® HM562S, LyondellBasell, Rótterdam, Países Bajos). Todos los materiales se suministraron en forma sólida a la zona de alimentación de la extrusora. La mezcla emergió de la extrusora en forma de hebras y las hebras se enfriaron en un baño de agua. Posteriormente, las hebras se trituraron para la peletización. Las pellas contenían aproximadamente el 9,2 % en peso de deltametrina.
Una segunda etapa implicó la producción de hilos mediante dilución de aproximadamente el 1,1 % en peso de pellas que contenían deltametrina producidas tal como se ha descrito anteriormente con el 98,9 % en peso del polipropileno puro (Metocen® HM562S o Yuplen® H 893S (SK Corporation, Seúl, Corea del Sur)). A este fin, las pellas se introdujeron en cada caso en la zona de alimentación de una extrusora de tornillo simple y se fundieron, y las dos corrientes de material fundido se combinaron posteriormente y se mezclaron. En el transcurso del hilado, se aplicó aproximadamente el 1 % en peso de acabado de hilado Stantex® 6051 (Pulcra Chemicals GmbH, Düsseldorf, Alemania) a las fibras. Las fibras se estiraron posteriormente y se enrollaron en bobinas. El espesor de las fibras fue de 210 dtex y las fibras constaban de 25 filamentos. En la segunda etapa, las fibras se estiraron a un espesor de 110 dtex. Se usaron tres pares de godets para estirar las fibras. La temperatura de los pares de godets fue de 60, 80 y 120 °C. La tenacidad media de las fibras fue de 4,3 cN/dtex y la extensión residual de las fibras fue del 51 %.
Los dos polipropilenos usados para la dilución difieren, entre otras cosas, en su procedimiento de producción. El polipropileno Metocen® HM 562S se produjo usando un catalizador de metaloceno, mientras que el polipropileno Yuplen® H 893S se produjo usando un catalizador de Ziegler-Natta.
Las fibras de polipropileno hiladas se usaron posteriormente para producir los tejidos de punto con bucles formados según la invención (es decir, los tejidos reticulares de la presente invención) y las muestras comparativas. A este fin, la primera etapa fue para producir un haz de urdimbre mediante enrollado de fibras de polipropileno a partir de paquetes individuales en una disposición paralela en una bobina, el denominado haz de urdimbre. Estos haces de urdimbre se usaron posteriormente en una máquina de tricotado de urdimbre para producir el tejido de punto de bucles formados.
Una porción del tejido de punto de bucles formados no tratado se sometió posteriormente a una operación de termofijación a escala de laboratorio. Esto se realizó usando un generador de vapor de laboratorio de tipo DHe 61599. Antes de la termofijación, una porción de los trozos de tejido de punto de bucles formados se lavó una vez. Para 1 a 2 trozos de red de aproximadamente 35 cm  35 cm de tamaño, se mezclaron 300 ml de agua del grifo a 30 °C con el 0,1% de Tween® 20 (Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Múnich, Alemania) y se homogeneizó. Se usó una varilla de vidrio para agitar los trozos de red en el recipiente durante 5 min, que posteriormente se escurrieron y se enjuagaron durante 2  1 min con 300 ml de agua desmineralizada a aproximadamente 15-20 °C (también con agitación). Los trozos de red se cuelgan después durante al menos 1 h para secarlos. Otros trozos de tejido de punto de bucles formados se sometieron a la operación de fijación en un estado no lavado. La operación de fijación se llevó a cabo a diferentes temperaturas.
La atmósfera a la que se llevó a cabo la termofijación también se modificó. La termofijación se llevó a cabo en una atmósfera seca o en una atmósfera saturada de vapor de agua.
Las muestras según la invención y las muestras comparativas se evaluaron para determinar su actividad biológica y su pérdida de deltametrina. Esto fue seguido por la realización repetida del procedimiento de lavado del protocolo del WHOPES y las evaluaciones posteriores de la actividad biológica y la pérdida de deltametrina.
Resultados
1er ejemplo: Influencia del lavado de acabado de hilado en la actividad biológica
En este ejemplo, las fibras se produjeron usando exclusivamente polipropileno Metocen® HM 562S. Es decir, la dilución de la mezcla maestra durante el hilado se realizó con este polímero. El punto de fusión del polímero Metocen® HM 562S es 145 °C, según la hoja de datos. Posteriormente, los hilos se usaron para producir un tejido de punto de bucles formados según la operación descrita anteriormente.
Los trozos de tejido de punto de bucles formados se termofijaron durante 90 segundos en una atmósfera que contenía vapor a temperaturas diferentes. Una mitad de los trozos de tejido de punto de bucles formados se lavó según el procedimiento descrito anteriormente antes de la termofijación con el fin de eliminar el acabado de hilado de las fibras, mientras que la otra mitad de los trozos de tejido de punto de bucles formados no se trató adicionalmente antes de la termofijación. El acabado de hilado estaba todavía presente en los hilos de estos trozos de tejido de punto de bucles formados.
Los trozos de tejido de punto de bucles formados se analizaron inicialmente para determinar su actividad biológica según el procedimiento descrito anteriormente. Posteriormente, los trozos de tejido de punto de bucles formados se lavaron según la operación de lavado descrita anteriormente de la directiva del WHOPES durante 5, 10, 15, 20, 25 y 30 veces sucesivas y cada una se evaluó después para determinar su actividad biológica.
Tabla 1: Influencia del acabado de hilado en la actividad biológica
Temperatura de termofijación [°C]
Número de lavados según el protocolo del WHOPES [-] Efecto de derribo después de 60 min Mortalidad después de 24 h
Muestras lavadas antes de la termofijación
Muestras no lavadas antes de la termofijación Muestras lavadas antes de la termofijación Muestras no lavadas antes de la termofijación
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10 97 % 88 % 97 % 88 %
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10 98 % 100 % 100 % 100 %
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10 100 % 98 % 100 % 98 %
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15 98 % 85 % 94 % 52 %
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15 96 % 82 % 96 % 53 %
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15 100 % 89 % 95 % 89 %
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15 100 % 91 % 100 % 100 %
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20 100 % 63 % 100 % 37 %
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25 100 % 88 % 100 % 80 %
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25 95 % 80 % 95 % 59 %
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25 98 % 80 % 93 % 78 %
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25 100 % 88 % 98 % 93 %
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30 95 % 85 % 100 % 89 %
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30 96 % 70 % 96 % 54 %
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30 100 % 83 % 100 % 90 %
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30 100 % 93 % 95 % 98 %
Los resultados muestran que la eliminación mediante lavado del acabado de hilado antes de la termofijación logra un mejor efecto biológico después de 15 lavados según la directiva del WHOPES.
Las muestras lavadas antes de la termofijación representan una relación entre la temperatura elegida para la 10 termofijación y la actividad biológica. Cuanto más cerca esté la temperatura del punto de fusión del polímero, más elevado será el efecto biológico.
La temperatura en la termofijación debe ser, en consecuencia, como máximo, de 20 °C y preferentemente como máximo de 10 °C inferior a la temperatura de fusión del polímero con el fin de lograr un máximo de actividad biológica.
2o ejemplo: Efecto de eliminación mediante lavado del acabado de hilado sobre la pérdida de deltametrina
El ejemplo 2 usa los mismos tejidos de punto de bucles formados cuya producción se ha descrito en el ejemplo 1. Las muestras se investigaron para determinar su contenido de deltametrina según el procedimiento descrito anteriormente.
Tabla 2: Pérdida de deltametrina
Temperatura de la termofijación [°C]
Número de lavados según el protocolo del WHOPES [-] Contenido de deltametrina Índice de retención
Muestras lavadas antes de la termofijación
Muestras no lavadas antes de la termofijación Muestras lavadas antes de la termofijación Muestras no lavadas antes de la termofijación
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0 100 % 100 %
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5 64 % 32 % 91,4 % 79,4 %
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5 69 % 38 % 92,8 % 82,3 %
130
5 79 % 51 % 95,3 % 87,4 %
140
5 82 % 34 % 96,0 % 80,4 %
110
10 53 % 26 % 93,8 % 87,2 %
120
10 57 % 30 % 94,5 % 88,7 %
130
10 63 % 39 % 95,5 % 91,1 %
140
10 84 % 54 % 98,2 % 94,0 %
110
15 52 % 22 % 95,8 % 90,4 %
120
15 59 % 30 % 96,5 % 92,3 %
130
15 61 % 34 % 96,8 % 93,0 %
140
15 79 % 50 % 98,5 % 95,4 %
110
30 43 % 23 % 97,2 % 95,2 %
120
30 49 % 23 % 97,6 % 95,2 %
130
30 53 % 28 % 97,9 % 95,8 %
140
30 63 % 39 % 98,5 % 96,9 %
10 El contenido de deltametrina después de la termofijación se ajustó igualmente al 100 % y los trozos de tejido de punto de bucles formados se analizaron posteriormente para determinar su contenido de deltametrina después de 5, 10, 15 y 30 lavados según el protocolo del WHOPES.
Los resultados muestran que la temperatura en la termofijación debe ser como máximo de 20 °C preferentemente como máximo de 10 °C inferior a la temperatura de fusión del polímero para minimizar la pérdida de deltametrina del
15 tejido de punto de bucles formados de la presente invención.
3er
ejemplo: Influencia de la eliminación por lavado del acabado de hilado sobre la estabilidad del ingrediente activo durante el almacenamiento
El ejemplo 3 usó los mismos tejidos de punto de bucles formados cuya producción se ha descrito en el ejemplo 1. Las muestras se analizaron directamente después de la producción, para determinar la estabilidad del ingrediente
5 activo después de un almacenamiento de 2 semanas a 54 ºC. Estas condiciones de almacenamiento se usaron para simular un periodo de almacenamiento de 2 años. El almacenamiento tuvo lugar en un horno de secado Heraeus Thermo Scientifics B620. Se realizó un seguimiento de la temperatura de 54 °C constantemente. Las muestras de la red se envasaron para su almacenamiento en 2 a 4 capas de papel de aluminio.
Las muestras se almacenaron a 54 °C durante 2 semanas y después se analizaron para determinar el contenido de 10 isómero R-α de deltametrina según el procedimiento descrito anteriormente:
Tabla 3: Fracción de isómero R-α después del almacenamiento
Temperatura de la termofijación [°C]
Isómero R-α de deltametrina
Muestras no lavadas antes de la termofijación
Muestras lavadas antes de la termofijación
110
50,74 % 5,07 %
120
43,58 % 5,68 %
130
45,74 % 4,66 %
140
51,11 % 5,42 %
Los resultados muestran que la eliminación por lavado del acabado de hilo puede usarse para reducir la formación del isómero R-α durante el almacenamiento por debajo del 10 %.
15 4º ejemplo: Influencia de la atmósfera
El ejemplo 4 usó los mismos tejidos de punto de bucles formados cuya producción se ha descrito en el ejemplo 1. La tabla que sigue muestra la influencia de la atmósfera en la termofijación sobre la pérdida de deltametrina durante la realización de lavados según la directiva del WHOPES. Los trozos de tejido de punto de bucles formados se termofijaron todos a 140 °C durante 90 segundos. En el procedimiento, la atmósfera se varió en el horno de fijación.
20 La mitad de los trozos del tejido de punto de bucles formados se termofijaron en una atmósfera estándar sin adición de agua o vapor (atmósfera seca), mientras los otros trozos del tejido de punto de bucles formados se termofijaron en presencia de vapor.
Tabla 4: Influencia de la atmósfera en la termofijación
Atmósfera [-]
Número de lavados según el protocolo del WHOPES [-] Contenido de deltametrina [%]
de vapor
0 100 %
seca
0 100 %
de vapor
5 82 %
seca
5 90 %
de vapor
10 84 %
seca
10 86 %
de vapor
15 79 %
seca
15 81 %
imagen9
En la segunda etapa, se produjeron pellas de polímero que contenían el 1 % o el 5 % en peso de estabilizante UV. A este fin, se mezclaron en la extrusora el 1 % en peso o el 5 % en peso del estabilizane UV y el 99 % o el 95 % en peso, respectivamente, de polipropileno (Metocen® HM562S, LyondellBasell, Rótterdam, Países Bajos). Todos los materiales se suministraron en forma sólida a la zona de alimentación de la extrusora. La mezcla emergió de la
5 extrusora en forma de hebras y las hebras se enfriaron en una baño de agua. Posteriormente, las hebras se trituraron para la peletización.
En la tercera etapa, los dos productos producidos previamente en forma de pellas que comprendían deltametrina o estabilizante UV se mezclaron con polipropileno en la extrusora de modo que se obtuviera una concentración nominal del 1 % en peso de deltametrina y una concentración del 0,2 % en peso de estabilizante UV (TK1). A este 10 fin, el 50 % del producto en pellas que comprendía deltametrina, el 20 % o el 4 % del producto en pellas que comprendía estabilizante UV y, respectivamente, el 30 % o el 46 % de polipropileno se mezclaron en un mezclador giratorio y esta mezcla se extrudió usando una extrusora de tornillos gemelos de malla estrecha en corrotación en las condiciones mencionadas anteriormente. La mezcla de pellas se suministró en forma sólida a la zona de alimentación de la extrusora. La mezcla emergió de la extrusora en forma de hebras y las hebras se enfriaron en una
15 baño de agua. Posteriormente, las hebras se trituraron para la peletización. Las pellas contenían aproximadamente el 0,9% en peso de deltametrina.
El material polimérico que contenía insecticida se usó para producir películas que tenían un espesor de aproximadamente 50 m. A este fin, el material polimérico se secó inicialmente a 30 °C durante 4 a 17 h. Posteriormente, se fundió en una extrusora de tornillo simple y se extrudió a través de la boquilla de ranura en forma
20 de película. La temperatura de la extrusora de tornillo simple se varió entre 220 y 250 °C. Las películas extrudidas se retiraron usando una pila de pulido. La temperatura del primer rollo de la pila de pulido fue de aproximadamente 85 °C y la temperatura del segundo rollo de la pila de pulido fue de aproximadamente 60 °C.
Se usaron en los ensayos los estabizantes UV siguientes:
Tabla 6: Estabilizantes UV
Denominación comercial
Compañía fabricante Clase química
Chimasorb® 2020
BASF (Ciba), Ludwigshafen, Alemania 1,6-Hexanodiamina, polímero de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil) con 2,4,6-tricloro-1,3,5triazina, productos de reacción con N-butil-1-butanamina y N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-(CAS 192268-647)piperidinamina
Tinuvin® 326
BASF (Ciba), Ludwigshafen, Alemania Bumetrizol, 2-(5-cloro-2Hbenzotriazol-2-il)-6-(1,1-dimetiletil)-4metilfenol (CAS 3896-11-5)
Tinuvin® 571 FF
BASF (Ciba), Ludwigshafen, Alemania Compuesto de triazina, fenol, 2-(2Hbenzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metil-, (CAS 125304-04-3) ramificado o lineal
Tinuvin® 783 FDL
BASF (Ciba), Ludwigshafen, Alemania Poli[[6-[(1,1,3,3tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazin2,4-diil][(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)imino]-1,6hexanodiil[(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)imino]]), (CAS 71878-198), ácido butanodioico, éster dimetílico, polímero con 4-hidroxi2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina etanol (CAS 65447-77-0)
Las películas se analizaron posteriormente para determinar su contenido de deltametrina usando los procedimientos analíticos mencionados anteriormente:
Tabla 7: Contenido de isómero R-
Estabilizantes UV
Temperatura deextrusión Contenido de deltametrina (DLT) Contenido de isómero R-α
[°C]
[% en peso] [% de DLT]
Chimasorb® 2020
220 0,859 9,989
Chimasorb® 2020
240 0,883 12,503
Chimasorb® 2020
250 0,888 14,496
Tinuvin® 326
220 0,986 0,785
Tinuvin® 326
240 0,979 0,000
Tinuvin® 326
250 0,931 0,868
Tinuvin® NOR 371 FF
220 0,879 2,471
Tinuvin® NOR 371 FF
240 0,906 3,713
Tinuvin® NOR 371 FF
250 0,944 4,677
Tinuvin® 783 FDL
220 0,871 8,999
Tinuvin® 783 FDL
240 0,861 10,858
Tinuvin® 783 FDL
250 0,882 12,154
Los resultados muestran que puede no usarse ninguna amina impedida estéricamente para la estabilización UV con el fin de poder evitar una isomerización de más del 10 % de la deltametrina en el transcurso del procesamiento 5 adicional de los materiales poliméricos de la presente invención.
7º ejemplo: Redes recubiertas con PET de la técnica anterior
La red Permanet cargada con insecticida de Vestergaard Frandsen S.A., Suiza, se evaluó para determinar su actividad biológica y el contenido de deltametrina. Esto se realizó siguiendo la realización repetida del procedimiento de lavado según el protocolo del WHOPES y las evaluaciones posteriores de la actividad biológica y la pérdida de
10 deltametrina.
El contenido de deltametrina en la red se determinó del mismo modo que se ha descrito para la red de polipropileno.
Tabla 8: Contenido de deltametrina e índice de retención
Número de lavados según el protocolo del WHOPES [-]
Efecto de derribo después de 60 min Mortalidad después de 24 h Contenido de deltametrina (DLT) [% en peso] Índice de retención [-]
0
100 100 0,208
0
5
100 100 0,086 84 %
10
98 100 0,066 89 %
15
97 84 0,059 92 %
20
84 72 0,050 93 %
(continuación)
Número de lavados según el protocolo del WHOPES [-]
Efecto de derribo después de 60 min Mortalidad después de 24 h Contenido de deltametrina (DLT) [% en peso] Índice de retención [-]
25
69 64 0,040 94 %
30
70 61 0,042 95 %
La red Permanet cargada con insecticida de Vestergaard Frandsen S.A., Suiza, se analizó para determinar la estabilidad del ingrediente activo después de un almacenamiento de 2 semanas a 54 ºC. Estas condiciones de almacenamiento se usaron para simular un almacenamiento de 2 años. Las muestras se almacenaron a 54 °C durante 2 semanas y después se analizaron para determinar su contenido de isómero R-α de deltametrina según el procedimiento descrito anteriormente: Se llevó a cabo una determinación doble.
Tabla 9: Contenido de isómero R-α
Isómero R-α de DLT
Antes de un almacenamiento de 2 semanas a 54 °C
Después de un almacenamiento de 2 semanas a 54 °C
3,35 %
47,44 %
3,51 %
35,35 %
10 Los resultados muestran que esta red disponible comercialmente cumple los requerimientos de la OMS con respecto al efecto de derribo y a la mortalidad solo para 15 lavados y tiene un índice de retención inferior al 95 % después de 5 lavados. Además, el contenido de isómero R-α después de un almacenamiento de 2 semanas a 54 °C es claramente superior al 30 %.
8º ejemplo: Redes PE de la técnica anterior
15 Las redes cargadas con insecticida Netprotect® (BESTNET EUROPE LTD., Gran Bretaña, y Duranet® (Clarke Products, Estados Unidos) se evaluaron para determinar su actividad biológica. Esto se realizó mediante realización repetida del procedimiento de lavado según el procedimiento del protocolo del WHOPES y las evaluaciones posteriores de la actividad biológica.

Tabla 10: Actividad biológica
Número de lavados según el protocolo del WHOPES [-]
Netprotect® Duranet®
Efecto de derribo después de 60 min [%]
Mortality después de 24 horas [%] Efecto de derribo después de 60 min [%] Mortality después de 24 horas [%]
0
100 100 100 100
5
93 83 100 98
10
66 44 100 98
15
19 57 95 95
20
7 14 64 70
25
s.d. s.d. 64 70
(continuación)
Número de lavados según el protocolo del WHOPES [-]
Netprotect® Duranet®
Efecto de derribo después de 60 min [%]
Mortality después de 24 horas [%] Efecto de derribo después de 60 min [%] Mortality después de 24 horas [%]
30
s.d. s.d. 51 51
35
s.d. s.d. 41 41
s.d. = sin determinar.
Los resultados muestran claramente que las redes disponibles comercialmente analizadas, que están basadas en polietileno como material de fibra, no cumplen ya la directiva del WHOPES con respecto a su actividad biológica después de un número claramente inferior a los 35 lavados.

Claims (1)

  1. imagen1
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