KR20130059339A - 살충제를 함유하는 네트형 패브릭 - Google Patents

살충제를 함유하는 네트형 패브릭 Download PDF

Info

Publication number
KR20130059339A
KR20130059339A KR1020127028869A KR20127028869A KR20130059339A KR 20130059339 A KR20130059339 A KR 20130059339A KR 1020127028869 A KR1020127028869 A KR 1020127028869A KR 20127028869 A KR20127028869 A KR 20127028869A KR 20130059339 A KR20130059339 A KR 20130059339A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fabric
polymer
washes
heat setting
net
Prior art date
Application number
KR1020127028869A
Other languages
English (en)
Inventor
라이너 소넥
토마스 뵈커
카린 호른
귄터 넨트비히
마렌 하이네만
토마스 쾨니히
Original Assignee
바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 filed Critical 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하
Publication of KR20130059339A publication Critical patent/KR20130059339A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04B—KNITTING
    • D04B1/00—Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/22—Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes specially adapted for knitting goods of particular configuration

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Braiding, Manufacturing Of Bobbin-Net Or Lace, And Manufacturing Of Nets By Knotting (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Knitting Of Fabric (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리머 매트릭스 내에 적어도 하나의 삽입된(embedded) 살충성 활성 성분을 함유하고 우수한 세탁 내성을 가지는 살충제를 함유하는 패브릭, 또한 상기 패브릭으로 제조된 제품, 및 절지동물에 대해 인간, 동물 및 식물을 보호하기 위한, 특히 곤충을 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

살충제를 함유하는 네트형 패브릭{Insecticide-containing reticulate fabric}
본 발명은 폴리머 매트릭스 내에 적어도 하나의 삽입된(embedded) 살충성 활성 성분을 함유하고 우수한 세탁 내성을 가지는 살충제를 함유하는 네트형(netlike) 패브릭, 또한 상기 네트형 패브릭으로 제조된 제품, 및 절지동물에 대해 인간, 동물 및 식물을 보호하기 위한, 특히 곤충을 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
인간은 수면하는데 있어서 살충제 코팅 침대 네트(insecticide-coated sleeping net)에 의해, 절지동물의 침(sting)으로부터 보호될 수 있다고 잘 알려져 있다. 이는 절지동물이 병(예: 말라리아)을 전염시키는 국가에서 특히 중요하다. 코팅된 패브릭은 또한, 창문 또는 출입문의 앞에 드레이프(drape)로 사용되어, 절지동물이 주거지로 들어오는 것을 막을 수 있다. 마찬가지로, 코팅된 패브릭을 사용하여 채소 또는 과일을 덮는 것이 절지동물에 대한 보호의 방법으로 알려져 있다. 이는, 후에 식용으로 쓰이게 될 식물의 일부의 살충제 오염을 최소화시킬 수 있다.
기존의 네트용 물질로는 기본적으로 폴리에스테르 및 폴리에틸렌이 있지만, 이는 단지 제한된 내구성만을 가지며(특히 폴리에스테르), 일부 예에 있어서는 불편하게 접촉에 대하여 표면이 깨지지 쉽다(특히, 폴리에틸렌). 따라서, 다른 것들, 보다 내구성이 있고, 기계적으로 보다 강한 폴리머를 기반으로 하는 물질을 개발하는 것이 바람직하다.
국제 특허출원 공개번호 WO-A2 2008/004711은, 예를 들면 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌 같은 폴리올레핀에 기초한 네트형(netlike) 살충제 함유 물질을 기술하고 있다. 피레트로이드(pyrethroid)는 적합한 살충 활성 성분으로 언급되었다. 이 살충성 물질은 열가소성 폴리머와 살충제를 용융-화합한 다음, 이 물질을 압출하여 제조된다.
국제 특허출원 공개번호 WO-A 2008/032844는 마찬가지로 살충제와 폴리에틸렌 혼합물을 용융 스피닝하여 제조된 곤충 퇴치 물질을 기술하고 있다. 가능한 살충제로서 피레트로이드가 언급되었다.
또한, 폴리프로필렌의 용도가 살충성 증발기 플레이트렛(platelet)으로부터 알려졌다(예: WO 97/29634, WO 99/01030, WO 05/044001). 살충성 증발기 플레이트렛에 있어서, 살충성 활성 성분을 폴리프로필렌 매트릭스 내에 삽입하여 100℃ 이상으로 가열하여 빠르게 방출시킴으로써, 예를 들면, 방(room)을 처리한다. 실온 사용(room-temperature use)하거나 오래 작용하는(long-acting) 물질들에서의 사용 또는 첨가제와의 배합물에 대해서는 설명하고 있지 않다.
활성 성분으로 코팅된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 네트 용도는, 예를 들면 상품인 Permanet®(Vestergaard Frandsen SA, 스위스) 또는 Dawa®Plus (Tana Netting Co. Ltd., Bangkok, 태국)로부터 공지되었다.
그러나, 종래기술에서 알려진 물질들은 오래 지속하는 살충제를 함유하는 모기장에 대한 WHOPES 지침 기준("Guidelines for laboratory and field testing of long-lasting insecticidal mosquito nets" 참조, 2005, http://www.who. int/whopes/guidelines/en/)을 20회 세탁까지만 만족하는 단점을 가지며, 이것은 이러한 물질들이 단 20회 정도의 반복 세탁 후에 그의 생물학적 활성을 잃는 빠른 속도로 활성 성분이 손실될 수 있음을 의미한다.
활성 성분으로 처리된 텍스타일 패브릭, 예를 들면 살충제로 처리된 네트로부터 활성 성분의 손실은 보유지수(retention index)로 기술할 수 있다("Report of the Eleventh WHOPES Working Group Meeting", WHO, HQ, Geneva, 10-13 December 2007, Annex 1 참조). 이 보유지수를 측정하기 위해서는 폴리머 물질에 대하여 WHOPES 지침에 규정된 처리방법을 반복 수행한다.
WHOPES Phase I 지침에 따르면, 시험 텍스타일은 20회 세탁 후 여전히 일정한 생물학적 활성을 가져야 한다. 60분 동안의 노출 후 녹다운(knock-down)이 95% 내지 100%이거나, 24시간 노출 후의 사망율(mortality)이 80% 내지 100%이어야 한다. 모기의 살충제에 대한 노출 후 녹다운은 살충제 효능의 1차 가시적 증거인 것으로 여겨지며; 모기가 협응 동작, 날기 또는 걷기를 더 이상 할 수 없고 이미 죽은 것은 아니나 일반적으로 뒤로 넘어져 있다.
처리 전과 처리 후에 활성 성분이 제공된 텍스타일 패브릭의 활성 성분 함량을 측정한다. n번 처리 후의 보유지수는 처리 전 활성 성분 함량으로 나눈 n번 처리 후 활성 성분 함량의 n차 루트로부터 계산된다.
벡터 컨트롤에 사용된 네트형(netlike) 텍스타일 패브릭은 바람직하게 35회의 세탁 이후에도 생물학적 활성이 충분하도록 95% 이상의 보유지수를 가진다. 종래기술에서 알려진 폴리머 살충제를 함유하는 물질은 불충분한 보유지수를 가져서(5회 세탁 후 50 내지 90%) 비교적 낮은 횟수의 세탁에 대해 물질의 효능을 유지할 뿐이므로 사용 수명이 짧다.
세탁 직후 효능은 벡터 컨트롤에 사용된 텍스타일 패브릭에 있어서 매우 중요하다. 폴리에틸렌으로 구성된 패브릭은, 예를 들면 WO A 2008/032844에 공지된 것처럼 얼마(소위, 재생 시간) 동안 그의 효능의 세탁 후 손실을 겪으며, 효능을 회복시키기 위해서는 상승된 온도에서 일정시간 동안 추가로 정지해야만 한다. 이 과정은 사용자들에게 불편하며, 이 단계가 수행되지 않고 그리하여 텍스타일 패브릭이 보호성능이 저하되는 위험을 늘 안고 있다. 2시간 미만의 재생 시간이 바람직하다.
본 발명의 목적은 상기한 WHOPES 지침의 요건을 확실하게 만족하는 살충제를 함유하는 네트형(netlike) 폴리머 패브릭을 제공하는 것이다. 재생 시간은 2시간 미만이어야 한다. 또한, 사용될 활성 성분의 양은 살충 효과를 손상시키지 않는 가능한 소량으로 유지되어야 한다. 신속하게 작용하는 살충효과, 활성 성분의 균일한 방출 및 아주 간단하고 저렴한 생산 공정이 또한 필요하다.
본 발명자들은 본 발명의 살충제를 함유하는 네트형 폴리머 패브릭에 의해 본 발명의 목적이 이루어지는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 살충제 함유 폴리머 물질에 기초한 네트형 패브릭을 제공하며, 이것은 바람직하게 WHOPES 지침(Phase I)에 따라 적어도 25회, 바람직하게 적어도 30회 및, 보다 더 바람직하게 적어도 35회 세탁한 다음, 60분 후의 녹다운이 95% 내지 100%이거나 24시간 후의 사망율이 80% 내지 100%이다.
본 발명에 따라, "WHOPES 지침"은 "장기지속성 살충 모기장의 실험실 및 현장 시험을 위한 가이드라인"("Guidelines for laboratory and field testing of long-lasting insecticidal mosquito nets", 2005) 지침을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이 지침은 다음 인터넷 주소에서 찾아볼 수 있다: http://www.who. int/whopes/ guidelines/en/.
WHOPES 지침에 따르면, "세탁"은 다음과 같이 정의된다: 네트형 패브릭(25 cm x 25 cm)을 0.5 리터의 탈이온수를 함유하는 1 리터 비이커에 넣고, 2 g/l의 “Savon de Marseille” 비누(pH 10-11)를 네트형 패브릭 가까이 첨가하여 탈이온수에 충분히 용해한다. 네트형 패브릭 첨가 후, 비이커를 즉시 30 ℃의 온수조에 투입하여 분당 155회로 10분 동안 진탕한다. 이후, 네트형 패브릭을 비이커에서 꺼내고 상기한 바와 동일한 진탕 조건에서 깨끗한 탈이온수로 1회에 10분 동안 2번 세정한다. 그런 다음, 네트형 패브릭을 실온에서 건조하여 세탁 사이에 30 ℃의 암소에 보관한다.
본 발명에 따라, "녹다운"이란 용어는 단기 비행을 포함하여 협응하여 움직일 수 없는, 동물의 배면 또는 측면에서 동물의 상태를 기술한다.
본 발명에 따라, "사망율"이란 용어는 동물의 배면 또는 측면에서의 부동 상태를 기술한다.
바람직하게, 본 발명의 네트형 패브릭은 WHOPES 지침에 따라 적어도 5회 세탁 이후에 적어도 95%의 식 (I)의 보유지수 r을 가진다:
Figure pct00001
상기 식에서,
tn = n회 세탁 후 활성 성분의 총 함량(g/kg),
t0 = 0회 세탁 후 활성 성분의 총 함량(g/kg) 및
n = 세탁 횟수이다.
살충제 함유 폴리머 물질에 기초한 본 발명의 네트형 패브릭의 재생시간은 바람직하게 24시간 미만, 바람직하게 8시간 미만, 더욱 바람직하게 2시간 미만이다(WHOPES 지침(Phase I)에 따라 시험).
본 발명에 따라, "재생시간"이란 용어는 원래 효능을 회복할 때까지 경과하는 시간을 지칭한다.
본 발명은 살충제 함유 폴리머 물질에 기초한 네트형 패브릭을 제공하며, 이것은 바람직하게 WHOPES 지침(Phase I)에 따라 적어도 25회, 바람직하게 적어도 30회 및, 보다 더 바람직하게 적어도 35회 세탁한 다음, 60분 후의 녹다운이 95% 내지 100%이거나 24시간 후의 사망율이 80% 내지 100%이다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리머 물질은 폴리프로필렌과 폴리프로필렌 코폴리머이다. 바람직하게, 폴리프로필렌을 사용한다. 폴리프로필렌의 다양성은 종래기술에서 알려져 있다. 폴리프로필렌은 기본적으로 그의 합성방법에 따라 달라질 수 있다. 대부분의 폴리프로필렌은 Ziegler-Natta 촉매 존재 하에 현탁액 공정, 보다 구체적으로 소위 기체상 공정에서 제조된다 (Kaiser "Kunststoffchemie fuer Ingenieure", 246 내지 254쪽 참조). 기체상 공정은 또한 메탈로센(metallocene)과 같은 특정한 촉매를 사용할 수 있다. 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 폴리머가 본 발명에 따라 사용될 살충제 함유 폴리머 물질을 위한 폴리머 매트릭스로서 특히 유용하다. 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 폴리프로필렌의 녹는점은 일반적으로 명백하게 통상적인 불균일 촉매 시스템을 사용하여 얻을 수 있는 값들 이하이다. 폴리머 사슬을 따라 무작위로 분포된 결함(defect)이 메탈로센 폴리프로필렌을 유발하고, 이것은 일반적으로 135 내지 150 ℃ 사이의 녹는점을 가져서 거의 결정화할 수 없다. 폴리프로필렌의 합성을 위한 촉매로서 메탈로센을 사용하는 것은 또한 양호한 입체특이적 폴리머화, 즉 폴리프로필렌의 입체규칙성(tacticity)을 가능하게 하고, 따라서 이들의 특성을 제어하기가 더 용이하다. 메탈로센을 사용하여 촉매된 폴리프로필렌은 몰 중량 분포가 더 좁으며, 즉 이들은 사실상 헵탄 수용성 물질을 더 이상 함유하지 않는다.
이들의 합성에 사용된 촉매의 종류뿐만 아니라 폴리프로필렌은 또한 탄소 주쇄의 측쇄 그룹들의 공간적 배열에 따라 구별할 수 있다. 동일배열 폴리프로필렌, 혼성배열 폴리프로필렌 및 교대배열 폴리프로필렌이 있으나, 이들 형태는 또한 혼합물로 발생할 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 살충제 함유 폴리올레핀 물질은 바람직하게 주로 동일배열 구조를 가지는 폴리프로필렌을 사용한다.
폴리프로필렌은 또한 그의 개별적인 사용영역에 따라 구별할 수 있다. 폴리머의 특성은 특히 사출성형, 압출, 중공성형, 프레스, 캘린더링(calendering) 및 용융 스피닝(melt-spinning)의 요건에 특정하게 최적화된다. 본 발명의 살충제 함유 폴리머 물질은 바람직하게 용융 스피닝 공정을 위한 폴리프로필렌을 사용하여 필라멘트, 섬유 및 스펀본디드(spunbondeds)를 제조한다. 50 내지 150 데니어 (denier)의 낮은 선밀도(linear density)를 가지는 멀티필라멘트의 제조에 유용한 폴리프로필렌을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이것은, 예를 들면 상표명 Metocene®과 Moplen® (LyondellBasell, 네덜란드), Repol® (Reliance Industries Limited, 인도), Yuplen® (SK corporation, 대한민국), Seetec® (LG Chemical, 대한민국) 및 Achieve® (ExxonMobile Chemical Company, 미국)을 가지는 폴리머들이다. 메탈로센 촉매 폴리프로필렌, 예를 들면 Metocene® HM562S, 녹는점 145℃(LyondellBasell, 네덜란드) 및 Achieve® 3845 (ExxonMobile Chemical Company, 미국)가 특히 바람직하다.
사용된 폴리머 물질은 폴리머의 가공 특성을 안정화하거나 개선하기 위해 폴리머에 추가되는 첨가제를 첨가하여 제조할 수 있다. 적합한 첨가제는, 예를 들면 알킬화된 모노페놀, 알킬티오메틸 페놀, 하이드로퀴논, 토코페롤, 하이드록실레이트된 티오디페닐 에테르, 알킬리덴비스페놀, O-, N- 및 S-벤질 화합물, 하이드록시벤질레이트된 말로네이트, 방향족 하이드록시벤질 화합물, 트리아진 화합물, 아실아미노페놀, β-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과 모노 또는 폴리하이드릭 알코올의 에스테르, β-(5-tert-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 모노 또는 폴리하이드릭 알코올의 에스테르, β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산과 모노 또는 폴리하이드릭 알코올의 에스테르, 3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐 아세트산과 모노 또는 폴리하이드릭 알코올의 에스테르, β-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 아미드, 아스코르브산(비타민 C) 및 아민 항산화제이다. 또한 티오시너지스트(thiosynergist), 2차 항산화제, 포스파이트 및 포스포나이트를 사용할 수 있다.
또한, 사용된 폴리머 물질은 금속 불활성화제, 퍼옥사이드 스캐빈저 (scavenger), 염기성 공안정화제(costabilizer), 조핵제, 가소제, 윤활제, 에멀젼화제, 안료, 점도 개질제, 촉매, 유동성 조절제, 형광 증백제, 방염제, 정전기 방지제 및 발포제, 벤조퓨라논 및 인돌리논, 형광성 가소제, 몰드 이형제, 난연제, 설폰산염 같은 정전기 방지제, 안료와 유기 및 무기 염료, 및 에폭시 그룹 또는 안하이드라이드 그룹을 함유하는 화합물을 사용하여 제조할 수 있다.
본 발명의 패브릭을 제조하기 위해서, 먼저 폴리머 물질, 바람직하게 폴리프로필렌, 살충 활성 성분 및 UV 안정화제 및 임의로 추가 살충제 또는 첨가제를 함께 또는 각각 120 내지 250 ℃, 바람직하게 150 내지 230 ℃에서 용융한 후, 폴리머 혼합물을 냉각하여 고화하고 펠렛으로 세분하는 것을 특징으로 하는, 본 발명의 살충제 함유 폴리머 물질의 제조방법을 제공한다.
살충제뿐만 아니라, 임의로 UV 안정화제(즉, UV 흡수제 및/또는 광 안정화제)를 살충제 함유 폴리머 물질 조성물의 전체 중량에 대하여 0.01중량% 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게 0.03중량% 내지 8중량%의 양으로 (바람직하게)사용할 수 있다. 본 방법을 수행하는데 유용한 UV 흡수제와 광 안정화제는, 예를 들면 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-하이드록시벤조페논, 치환 및 비치환 벤조산의 에스테르, 아크릴레이트, 니켈 화합물, 입체장애 아민, 옥사미드, 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진 및 이들의 혼합물이다. 바람직하게 입체적으로 장애가 없는 아민은 UV 안정화제로 사용하지 않지만, 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-하이드록시벤조페논, 치환 및 비치환 벤조산의 에스테르, 아크릴레이트, 니켈 화합물, 옥사미드, 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진 및 이들의 혼합물이 사용된다. 트리아진 화합물과 부트리메졸(butrimezole)이 특히 바람직하다. 페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸-, 분지형 및 직선형 (CAS 125304-04-3) 및 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-메틸페놀(CAS 3896-11-5)이 더욱 특별히 바람직하다.
사용될 다중물질은, 예를 들면 싱글-스크류 익스트루더(single-screw extruder), 트윈-스크류 익스트루더, 멀티-스크류 익스트루더 또는 코-니더(co-kneader)에서 용융된다.
사용되는 싱글-스크류 익스트루더는, 예를 들면, 매끄럽거나(smooth) 요철 있는(grooved) 버렐 익스트루더 또는 트랜스퍼믹스(Transfermix)일 수 있다. 요철있는 버렐 익스트루더가 바람직하다.
트윈-스크류 익스트루더는 동시 또는 반(反)회전할 수 있다. 트윈-스크류 익스트루더는 또한 밀착물림(close-meshing) 또는 비물림(non-intermeshing)일 수 있다. 밀착물림 동시회전 구조가 바람직하다.
멀티-스크류 익스트루더는 적어도 3개, 바람직하게는 4 내지 12개의 스크류를 갖는다. 이 스크류들은 각각 밀착물림 쌍(pair)을 형성하도록 배열되고, 이 경우 상기 스크류 쌍들은 접선방향(tangentially)으로 배열되고 서로에 대하여 반회전할 수 있다. 멀티-스크류 익스트루더의 스크류들은 또한 모두 같은 방향으로 회전할 수 있고, 이 경우 각 스크류는 2개의 인접한 스크류에 서로 맞물릴 수 있다. 멀티-스크류 익스트루더의 특정 형태는 유성(planetary) 롤 익스트루더로서, 중심 피동 스핀들(spindle)은 자유 회전 유성 스핀들을 구동하여 이들은 고정된 하우징(housing)에서 교대로 순환한다. 중심 스핀들, 유성 스핀들 및 하우징은 기어휠(toothed-wheel) 물림을 갖는다.
본 발명의 방법은 특히 바람직하게 밀착물림 동시회전 트윈-스크류 익스트루더를 사용하여 수행한다.
익스트루더 스크류의 구조는 개별적인 적용분야의 시나리오에 맞게 조절한다.
실온에서 고체인 살충제, 임의로 UV 안정화제 및 추가의 첨가제를 바람직한 일 구체예에서 출발 폴리머 펠렛과 함께 익스트루더의 피드존(feed zone)으로 계량하여(metered) 넣는다. 또다른 바람직한 구체예에서, 실온에서 고체인 살충제, UV 안정화제 및 추가의 첨가제를 용융하여 액체 형태로 계량한다. 익스트루더 하우징을 4 내지 250 ℃로 온도조절한다. 익스트루더 피드존의 익스트루더 하우징은 바람직하게 4 내지 50 ℃로 냉각한다. 남은 익스트루더 하우징을 바람직하게 100 내지 250 ℃, 더욱 바람직하게 140 내지 250 ℃로 온도조절한다. 익스트루더에서 폴리머 및, 녹는점에 따라 살충제와 UV 안정화제도 용융시켜 혼합한다. 상기 혼합물을 홀 다이(hole die)를 통하여 압출하고 펠렛화한다. 첨가제는 또한, 예를 들면 유기 안료, 이산화티탄, 카본블랙 또는 탈크 같은 무기 또는 유기 충전제를 추가로 포함할 수 있다.
폴리머가 용융 및 혼합하는 동안 액체인 잔류 시간은 3 내지 300초, 바람직하게 5 내지 120 초 및 더욱 바람직하게 8 내지 30초이다.
용융 폴리머와, 살충제, 임의로 UV 안정화제 및 추가 첨가제는 폴리머가 용융되는 동일한 장치, 또는 다른 장치에서 혼합할 수 있다. 상기한 모든 익스트루더가 혼합에 적합하다. 또한, 살충제 및, 필요할 경우 첨가제를 스태틱(static) 믹서로 폴리머와 혼합할 수 있다. 혼합은 바람직하게 스태틱 믹서로 수행한다.
살충제 또는 첨가제가 액체 형태로 첨가되는 경우, 일반적으로 용융하여 중간에 초기 충전 용기(initial charge vessel)에 보관한 후, 이로부터 혼합 장치로 이송한다. 이송은, 예를 들면 펌프 또는 증가된 주입 압력(admission pressure)으로 수행할 수 있다. 초기 충전 용기의 온도는 살충제가 안정하고, 살충제의 점도가 우수한 펌프능력(pumpability)를 나타내기에 충분히 낮도록 선택된다. 이 경우에 초기 충전 용기, 펌프 및 모든 라인들을 가열하는 것이 유리하다. 혼합 장치 내에 계량하는 것은 바람직하게, 니들 밸브(needle valve)를 통하여 진행할 수 있다. 살충제의 계량된 양은 바람직하게 적합한 질량 유속 미터(mass flow rate meter)로, 예를 들면 코리올리스(Coriolis) 원리에 따라서, 또는 가열된 와이어 원리(heated wire principle)에 따라 측정되고, 펌프 또는 밸브를 통하여 오차를 최소화하도록 폐쇄-루프(closed-loop)로 조절된다.
실온에서 액체인 살충제를 니들 밸브를 통하여 익스트루더의 프로세싱존(processing zone)에서 미리 용융된 폴리머에 첨가한다. 살충제의 점도 및 녹는점에 따라서, 살충제, UV 안정화제 및 다른 첨가제 또는 이들의 혼합물을 이를 위해 가열한다.
혼합한 후, 바람직한 구체예는 폴리머 물질의 냉각 및 응고 (solidifying)와 펠렛으로의 세분화(subdivision)가 포함된다. 이는 예를 들면, 하나 이상의 다이가 연속하는 가닥을 압출한 후, 공기 또는 물로 냉각하여 이들을 응고시키고, 펠렛타이저(pelletizer)에서 원하는 크기로 세분하는, 가닥의 통상적인 펠렛화 공정을 사용하여 수행할 수 있다. 추가의 방법으로는 언더워터 펠렛화(underwater pelletization)가 있으며, 다이 언더워터로부터 나오는 용융물을 그곳에서 순환 블레이드(blade)로 절단하여 물로 냉각한 후 선별하여 건조시킨다. 다른 방법으로는 수 고리(water ring) 펠렛화가 있으며, 여기에서 폴리머는 공기 중에서 액체-용융물 상태로 절단된 후 회전하는 수 고리에서 원심력으로 처리하여 냉각한다. 언더워터 펠렛화 방법과 가닥 펠렛화 공정이 특히 바람직하다.
본 발명의 방법에 대한 일 구체예에 있어서, 혼합작업으로 생산된 폴리머 물질만을 다음 공정 작업에 공급한다. 단순 혼합작업에서 살충제의 양은, 전체 중량에 대하여 0.05 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게 0.2 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게 0.4 중량% 내지 8 중량% 범위이다.
추가 구체예에 있어서, 증가된 농도의 살충성 활성 성분을 갖는 폴리머 물질은 펠렛 형태(마스터배치(masterbatch)로 공지됨)로 제조되어 미처리 폴리머와의 혼합물로 다음 공정작업에 공급된다. 이 경우, 본 발명의 마스터배치 폴리머 물질 내의 살충제 농도는 전체 중량에 대하여 바람직하게는 3 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량%의 농도로 증가된다.
다른 구체예는 본 발명의 폴리머 물질을 마스터배치로 제조하는 제1 단계 후, 미처리된 폴리머 및 가능한 추가 첨가제를 용융 및 혼합하여 다시 본 발명의 폴리머 물질에 추가로 가공하여 펠렛 형태로 생성하는 것을 포함한다.
이어지는 가공작업은, 예를 들면 얻어진 본 발명의 폴리머 물질의 펠렛을, 예를 들면 호일, 공기쿠션 물질, 필름, 프로필, 시트, 와이어, 스레드(thread), 테이프, 케이블과 파이프 라이닝(pipe lining), 전기장치(예를 들면, 스위치 박스, 에어크래프트, 냉장고 등)용 케이스 같은 성형된 물품으로 가공 단계에서 처리하는 것을 포함할 수 있다. 압출 작업으로 호일을 제조하는 것이 바람직하다. 이러한 호일은 하나 이상의 층을 가지도록 제조할 수 있다. 당업자들이라면 다중층 호일을 제조할 수 있는 방법을 알고 있다. 이것은, 예를 들면 공압출 또는 라미네이션을 포함한다. 바람직하게 본 발명에 따른 물질 한개 층 및, 또한 다른 물질의 하나 이상의 층으로 구성되는 다중층 호일이다. 이러한 기타 물질은, 예를 들면 폴리에틸렌(HDPE, LDPE, LLDPE) 또는 폴리에틸렌 코폴리머, 폴리프로필렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머 같은 접착력 시험제(investigator), 폴리아미드, 폴리카보네이트, 염화폴리비닐, 폴리스티렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 같은 폴리에스테르, 셀로판, 폴리락티드, 셀룰로스 아세테이트 또는 이들의 블렌드 일 수 있다. 이러한 폴리머들은 순수 형태 또는 블렌드로서 존재할 수 있으며, 첨가제 및, 예를 들면 유기 안료, 이산화티탄, 카본블랙 또는 탈크 같은 추가의 무기 또는 유기 충전제를 함유할 수 있다.
후속 스피닝 작업에서 살충제 함유 폴리머 물질을 추가 가공하여 섬유, 방적사(yarn), 필라멘트 또는 스레드를 형성하는 후속 가공작업이 특히 바람직하다.
본 발명의 패브릭에 적합한 살충 활성 성분은 유기포스페이트, 피레스로이드, 네오니코티노이드 및 카바메이트의 분류에 속하는 살충 활성 성분이다.
유기포스페이트에는, 예를 들면, 아세페이트(acephate), 아자메티포스(azamethiphos), 아진포스(azinphos)(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸(bromophos-ethyl), 브롬펜빈포스(bromfenvinfos)(-메틸), 부타티오포스(butathiofos), 카두사포스(cadusafos), 카르보페노티온(carbophenothion), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르메포스(chlormephos), 클로르피리포스(chlorpyrifos)(-메틸/-에틸), 코우마포스(coumaphos), 시아노펜포스(cyanofenphos), 시아노포스(cyanophos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), 데메톤-S-메틸술폰(demeton-S-methylsulphon), 디알리포스(dialifos), 디아지논(diazinon), 디클로펜티온(dichlofenthion), 디클로르보스/DDVP(dichlorvos/DDVP), 디크로토포스(dicrotophos), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디옥사벤조포스(dioxabenzofos), 디술포톤(disulfoton), EPN, 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 팜푸르(famphur), 페나미포스(fenamiphos), 페니트로티온(fenitrothion), 펜술포티온(fensulfothion), 펜티온(fenthion), 플루피라조포스(flupyrazofos), 포노포스(fonofos), 포르모티온(formothion), 포스메틸란(fosmethilan), 포스티아제이트(fosthiazate), 헵테노포스(heptenophos), 아이오도펜포스(iodofenphos), 이프로벤포스(iprobenfos), 이사조포스(isazofos), 이소펜포스(isofenphos), 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온(isoxathion), 말라티온(malathion), 메카르밤(mecarbam), 메타크리포스(methacrifos), 메타미도포스(methamidophos), 메티다티온(methidathion), 메빈포스(mevinphos), 모노크로토포스(monocrotophos), 날레드(naled), 오메토에이트(omethoate), 옥시데메톤-메틸(oxydemeton-methyl), 파라티온(parathion)(-메틸/-에틸), 펜토에이트(phenthoate), 포레이트(phorate), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet), 포스파미돈(phosphamidon), 포스포카브(phosphocarb), 폭심(phoxim),피리미포스(pirimiphos)(-메틸/-에틸), 프로페노포스(profenofos), 프로파포스(propaphos), 프로페탐포스(propetamphos), 프로티오포스(prothiofos), 프로토에이트(prothoate), 피라클로포스(pyraclofos), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 피리다티온(pyridathion), 퀴날포스(quinalphos), 세부포스(sebufos), 술포테프(sulfotep), 술프로포스(sulprofos), 테부피림포스(tebupirimfos), 테메포스(temephos), 테르부포스(terbufos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 티오메톤(thiometon), 트리아조포스(triazophos), 트리클로르폰(triclorfon) 및 바미도티온(vamidothion)이 포함된다.
피레스로이드에는, 예를 들면 아크리나트린(acrinathrin), 알레트린 (allethrin)(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린(beta-cyfluthrin), 비펜트린(bifenthrin), 바이오알레트린(bioallethrin), 바이오알레트린-S-사이클로펜틸-이성체, 바이오에타노메트린(bioethanomethrin), 바이오퍼메트린 (biopermethrin), 바이오레스메트린(bioresmethrin), 클로바포르트린(chlovaporthrin), 시스-사이퍼메트린(cis-Cypermethrin), 시스-레스메트린(cis-Resmethrin), 시스-퍼메트린(cis-Permethrin), 클로사이트린(clocythrin), 사이클로프로트린(cycloprothrin), 사이플루트린(cyfluthrin), 사이할로트린(cyhalothrin), 사이퍼메트린(cypermethrin)(알파-, 베타-, 세타-, 제타-), 사이페노트린(cyphenothrin), 델타메트린(deltamethrin), 엠펜트린(empenthrin)(1R-이성체), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에토펜프록스(etofenprox), 펜플루트린(fenfluthrin), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜피리트린(fenpyrithrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 플루브로사이트리네이트(flubrocythrinate), 플루사이트리네이트(flucythrinate), 플루펜프록스(flufenprox), 플루메트린(flumethrin), 플루발리네이트(fluvalinate), 푸브펜프록스(fubfenprox), 감마-사이할로트린(감마-cyhalothrin), 이미프로트린(imiprothrin), 카데트린(kadethrin), 람다-사이할로트린, 메토플루트린(metofluthrin), 퍼메트린(permethrin)(시스-, 트랜스-), 페노트린(phenothrin)(1R-트랜스 이성체), 프랄레트린(prallethrin), 프로플루트린(profluthrin), 프로트리펜뷰트(protrifenbute), 피레스메트린(pyresmethrin), 레스메트린(resmethrin), RU 15525, 실라플루오펜(silafluofen), 타우-플루발리네이트(tau-Fluvalinate), 테플루트린(tefluthrin), 테랄레트린(terallethrin), 테트라메트린(tetramethrin)(-1R- 이성체), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린, ZXI 8901 및 피레트린(pyrethrin)(피레트럼)이 포함된다. 본 발명에 따르면, 베타-사이플루트린, 비펜트린(bifenthrin), 사이플루트린, 델타메트린 및 트랜스플루트린이 바람직하다. 본 발명에 따르면, 사이플루트린, 델타메트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-) 및 트랜스플루트린이 특히 바람직하다.
네오니코티노이드에는, 예를 들면 아세트아미프리드(acetamiprid), 클로티아니딘(clothianidin), 디노테푸란(dinotefuran), 이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 니티아진(nithiazine), 티아클로프리드(thiacloprid) 및 티아메톡삼(thiamethoxam)이 포함된다. 본 발명에 따른 바람직한 것은 이미다클로프리드 및 클로티아니딘이다.
카바메이트에는, 예를 들면 알라니카브(alanycarb), 알디카브(aldicarb), 알독시카브(aldoxycarb), 알릭시카브(allyxycarb), 아미노카브, 벤디오카브(bendiocarb), 벤푸라카브(benfuracarb), 부펜카브(bufencarb), 부타카브(butacarb), 부토카르복심(butocarboxim), 부톡시카르복심, 카르바릴(carbaryl), 카보푸란(carbofuran), 카보술판(carbosulfan), 클로에토카브(cloethocarb), 디메틸란(dimetilan), 에티오펜카브(ethiofencarb), 페노부카브(fenobucarb), 페노티오카브(fenothiocarb), 포르메타네이트(formetanate), 푸라티오카브(furathiocarb), 이소프로카브(isothiocarb), 메탐-소듐(metam-sodium), 메티오카브(methiocarb), 메토밀(methomyl), 메톨카브(metolcarb), 옥사밀(oxamyl), 피리미카브(pirimicarb), 프로메카브(promecarb), 프로폭슈르(propoxur), 티오디카브(thiodicarb), 티오파녹스(thiofanox), 트리메타카브(trimethacarb), XMC, 크실릴카브(xylylcarb) 및 트리아자메이트(triazamate)가 포함된다. 본 발명에 따른 바람직한 것은 벤디오카브 및 카르바릴이다.
또한, 적합한 살충제는, 예를 들면 DDT, 인독사카브(indoxacarb), 니코틴, 벤술타프(bensultap), 카르타프(cartap), 스피노사드(spinosad), 캄페클로르(camphechlor), 클로르단(chlordane), 엔도술판(endosulfan), 감마-HCH, HCH, 헵타클로르(heptachlor), 린단(lindane), 메톡시클로르(methoxychlor), 아세토프롤(acetoprole), 에티프롤(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리프롤(pyriprole), 바닐리프롤(vaniliprole), 아베르멕틴(avermectin), 에마멕틴(emamectin), 에마멕틴-벤조에이트, 이버멕틴(ivermectin), 밀베마이신(milbemycin), 디오페놀란(diofenolan), 에포페노난(epofenonane), 페녹시카브(fenoxycarb), 히드로프렌(hydroprene), 키노프렌(kinoprene), 메토프렌(methoprene), 피리프록시펜(pyriproxifen), 트리프렌(triprene), 크로마페노자이드(chromafenozide), 할로페노자이드(halofenozide), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 테부페노자이드(tebufenozide), 비스트리플루론(bistrifluron), 클로플루아주론(chlofluazuron), 디플루벤주론(diflubenzuron), 플루아주론(fluazuron), 플루시클록스우론(flucycloxuron), 플루페녹스우론(flufenoxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 펜플루론(penfluron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트리플루무론(triflumuron), 부프로페진(buprofezin), 사이로마진(cyromazine), 디아펜티우론(diafenthiuron), 아조시클로틴(azocyclotin), 사이헥사틴(cyhexatin), 펜부타틴-옥사이드(fenbutatin-oxide), 클로르펜아피르(chlorfenapyr), 비나파시를(binapacyrl), 디노부톤(dinobuton), 디노캅(dinocap), DNOC, 페나자퀸(fenazaquin), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 피리미디펜(pyrimidifen), 피리다벤(pyridaben), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 히드라메틸논(hydramethylnon), 디코폴(dicofol), 로테논(rotenone), 아세퀴노실(acequinocyl), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주, 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 카보네이트(속칭: 카르본산, 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 에스테르, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8), 플로니카미드(flonicamid), 아미트라즈(amitraz), 프로파르기트(propargite), 플루벤디아미드(flubendiamide), 리녹사피르(rynoxapyr), 클로란트라닐리프롤(chloranthraniliprol), 티오시클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오술탑-소듐(thiosultap-sodium), 아자디라크틴(azadirachtin), 바실러스 속(Bacillus spec .), 보베리아 속(Beauveria spec .), 코들레몬 (Codlemone), 메타리지움 속(Metarrhizium spec .), 패실로마이세스 속 (Paecilomyces spec .), 투링기엔신(Thuringiensin), 버티실리움 속 (Verticillium spec.), 알루미늄 포스피드(aluminium phosphid), 메틸브로마이드, 설푸릴플루오리드(sulfurylfluorid), 크리올라이트(cryolite), 플로니카미드(flonicamid), 피메트로진(pymetrozine), 클로펜테진(clofentezine), 에톡사졸(etoxazole), 헥시티아족스(hexythiazox), 아미도플루메트(amidoflumet), 벤클로티아즈(benclothiaz), 벤족시메이트(benzoximate), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트, 부프로페진, 키노메티오나트(chinomethionat), 클로르디메포름(chlordimeform), 클로르벤질레이트, 클로르피크린(chloropicrin), 클로티아조벤(clothiazoben), 사이클로프렌, 사이플루메토펜(cyflumetofen), 디사이클라닐(dicyclanil), 페녹사크림(fenoxacrim), 펜트리파닐(fentrifanil), 플루벤지민(flubenzimine), 플루페네림(flufenerim), 플루텐진(flutenzin), 고시플루레(gossyplure), 하이드라메틸논(hydramethylnone), 자포닐루레(japonilure), 메톡사디아존(metoxadiazone), 페트롤륨(petroleum), 피페로닐부톡시드(piperonylbutoxid), 칼리우몰레아트(kaliumoleat), 피리달릴(pyridalyl), 설플루라미드(sulfluramid), 테트라디폰(tetradifon), 테트라술(tetrasul), 트리아라텐(triarathene) 및 베르부틴(verbutin)이다.
상기한 살충제는 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
바람직한 살충제는 베타-사이플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 트랜스플루트린, 벤디오카브, 클로티아니딘, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 에티프롤, 피프로닐, 리녹사피르, 클로르피리포스-메틸, 클로르페나피르이다. 특히 바람직하게, 델타메트린, 베타-사이플루트린, 트랜스플루트린, 벤디오카브, 클로티아니딘, 에티프롤 및 리녹사피르, 및 상기한 살충제의 혼합물이다. 사용된 살충제는 가장 바람직하게 델타메트린이다.
폴리머 물질 내에서 살충성 활성 성분의 농도는, 예를 들면 0.05중량% 내지 15중량%, 바람직하게 0.2중량% 내지 10중량%, 더욱 바람직하게 0.4중량% 내지 8중량%의 상대적으로 넓은 농도범위로 변화할 수 있다. 농도는 살충효능, 지속성 및 독성과 관련한 요건을 만족하도록 적용분야에 따라 선택하여야 한다. 상이한 살충제를 함유하는 본 발명에 따른 물질의 블렌딩에 의해서 또는, 예를 들면 모자이크 네트처럼 서로 조합하여 사용된 상이한 살충제를 함유하는 본 발명에 따른 물질을 사용하여 살충제를 폴리머 물질 내에 혼합하여 물질의 특성을 조절할 수 있다. 주문형 텍스타일 패브릭은 이 방법으로 얻을 수 있다.
필라멘트, 섬유, 스레드 및 방적사(yarn)의 제조에서, 살충제 함유 폴리머 물질을 먼저 용융하고 스펀 스레드로 형성하여 냉각하고, 얻어진 스펀 스레드를 드로잉 시스템을 통해 유도하여 드로잉한 후, 임의로 필라멘트, 섬유, 스레드 및 방적사(yarn)로 세팅한다.
이 공정에서 스핀 마감제(spin finish)는 바람직하게 스피닝 작업 동안 사용된다.
스레드 또는 필라멘트는 혼합작업 후에, 예를 들면 DE A 41 36 694(2페이지 27-38행, 5페이지 45행 내지 6페이지 23행) 또는 DE-A 10 2005 054 653([0002])에 기술된 용융 스피닝(melt spinning)에 의해 제조된다. 이 공정에서, 제조된 살충성 폴리머는 싱글-스크류 익스트루더에서 용융되어 기어 펌프에 의해 다이 플레이트를 통과한다. 다이 플레이트는 필터 팩으로 보내진다. 다이 플레이트에서 나온 폴리머 가닥은 고속 드로잉, 스핀 마감제 및 권취(winding up)가 수행된다.
용융 스피닝 공정은;
1. 스피닝 용융물을 준비하고,
2, 용융 스피닝하고,
3. 냉각하고,
4. 스핀 마감제하고,
5. 드로잉하고,
6, 후처리하는 단계를 포함한다.
섬유는 공지된 용융 스피닝 공정을 사용하여 본 발명의 용융 폴리머 물질로부터 제조된다. 모노필라멘트 섬유, 멀티필라멘트 섬유, 섬유상 비직조 웹(web), 중공 섬유, 스태플 섬유, 다중성분 섬유 및 매트릭스 내재 마이크로섬유를 제조하는 방법이 바람직하다. 멀티필라멘트 섬유의 제조가 특히 바람직하다.
단계 (1)에서, 혼합작업으로 생산된 살충제 함유 폴리머 물질은 폴리머 물질의 분해온도보다 적어도 10 ℃ 미만, 및 녹는점보다 적어도 5 ℃ 초과의 온도에서 용융되고 냉각되지 않고 방적돌기(spinnerette) 다이 팩으로 이송된다. 폴리머 물질은 바람직하게 250 ℃ 미만, 더욱 바람직하게 235 ℃ 미만의 온도에서 용융 및 방적된다.
섬유의 제조는 폴리머 물질을 혼합 후 직접 스피닝 작업에 용융된 형태로 공급하는 하나의 단계로 수행할 수 있다. 유사하게 상기한 폴리머 물질로 구성된 미리 제조된 펠렛을 컨베이어 익스트루더 또는 가열가능한 플라스크에서 용융하고 스핀 팩에 이송하는 2단계 공정을 수행할 수 있다.
바람직한 구체예에서, 살충제 함유 폴리머 물질은 스핀작업에 혼합 직후 용융된 형태로 공급된다.
살충제 농도가 증가된, 살충제 함유 마스터배치 폴리머 물질이 스피닝 작업 동안 폴리머 물질만으로 혼합되는 것이 특히 바람직하다. 사용된 폴리머 물질이 메탈로센을 촉매로 하여 제조된 폴리프로필렌만으로 되는 것이 바람직하다. 혼합은 다른 방법으로도 가능하다. 일 구체예에서, 살충제 함유 폴리머 물질과 추가 폴리머 물질은 2개의 별도 계량 어셈블리에 의해 물질들이 용융된 싱글-스크류 익스트루더에 공급된다. 다른 구체예에서, 2개 폴리머 물질은 싱글-스크류 익스트루더에 첨가하기 전에 혼합한 다음, 프리믹스의 형태로 익스트루더에 공급된다. 다른 구체예에서, 살충제 함유 폴리머와 적재되지 않은 폴리머 물질을 2개의 별도 익스트루더에서 용융한 후, 이 2개의 용융물을 이후에 서로 혼합한다.
방적돌기 다이 팩은 공지된 구조로 이루어진다. 방적돌기 다이 플레이트는 섬유 제조에 통례적인 홀 직경을 가지는 일천 내지 수천 개의 다이 홀을 가질 수 있다. 방적돌기 다이 팩 후에 스펀 스레드는 냉각 섹터를 통과하고 스핀 마무리하여 권취되거나 통에 모아진다. 사용된 냉각매질은 액체 또는 기체이다. 냉각매질이 액체일 경우는 물이 사용된다. 건조 냉각 섹터는 스펀 스레드가 찬 공기로 냉각되는 퀀칭(quenching) 챔버 형태를 가지며, 질소 또는 이산화탄소가 냉각 기체로 사용된다.
스핀 마감제는 스피닝 작업 동안 섬유에 적용된다. 스핀 마감제의 적용은 섬유의 표면특성을 개질한다. 스핀 마감제는 특히 금속과 스레드 간 및 스레드와 스레드 간의 마찰을 줄이고, 또한 섬유의 공전제거 충전(antistatic charging)을 감소시킨다. 스핀 마감제 적용은 용융 스피닝 작업을 수행하기 위해 필요하다. 적절한 스핀 마감제 없이 필라멘트사의 권선과 풀림 및 추가 처리는 할 수 없다. 당업자라면 이러한 목적을 위해 스핀 마감제를 어떻게 적용하는지 알 수 있다. 스핀 마감제도 당업자들에게 알려져 있다. 스핀 마감제의 적용된 비수성 구성성분의 양은 섬유의 전체 중량에 대하여 0.1중량% 내지 2.0 중량%, 바람직하게 0.5중량% 내지 1.5중량%의 범위이다.
스핀 마감제는 섬유 생산라인, 권선기/취출기(take-off machine), 재권선기 및/또는 퀀칭 챔버에 유입 또는 배출되는 시점에 적용할 수 있다.
스핀 마감제, 또는 보다 정확히 말하면 스핀 마감제와 물의 혼합물을 섬유에 다양한 방법으로 적용할 수 있다. 기본적으로, 스프레이, 딥핑(dipping), 롤, 봉 및 핀으로 적용할 수 있다.
스핀 마감제는 1, 2 또는 다수 단계에서 계량적으로 첨가할 수 있다.
권취되거나 집적된 방적 스레드는 드로잉 시스템을 통해 유도하여 플랫 필라멘트로 드로잉 및 권취되거나, 임의로 스태플 섬유로 크림프, 세팅 또는 절단될 수 있다.
바람직하게, 스피닝과 드로잉 작업은 드로잉되지 않은 필라멘트의 중간 권취없이 하나의 시스템으로 수행된다. 적합한 드로잉 시스템은 플랫 멀티필라멘트용 드로우-트위스트(draw-twist) 또는 드로우-와인드 머신, 모노필라멘트용 컴팩트 모노필(monofil) 스핀-드로우 시스템, 스태플 섬유용 드로우 생산라인 및 컴팩트 스핀-드로우 시스템이다. 드로잉 시스템은 가열할 수 있거나 부분적으로 비가열성인 고데트(godet) 또는 드로우 롤, 및 가이드 로울러를 구비하고, 추가로 스팀, 열풍 및 적외선 덕트, 코팅 장비, 크림프 유닛, 건조기, 절단 시스템 및 다른 유닛을 구비할 수 있다. 드로잉 작업 후에, 예를 들면 코팅제의 적용 같은 공지된 마무리 방법을 수행할 수 있다.
필라멘트 또는 섬유는 일반적으로 드로잉 단계 이후 이 시스템에서 세팅된다.
고속으로 방적된 멀티필라멘트는 이러한 목적용으로 알려진 기계에서 드로우-텍스쳐드될 수 있으며, 마찬가지로 드로우 멀티필라멘트를 텍스쳐드할 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 멀티필라멘트는 1 내지 100 필라멘트, 더욱 바람직하게 5 내지 75 필라멘트, 가장 바람직하게 10 내지 60 필라멘트를 가진다.
본 발명에 따르면, 10 내지 1000 데니어, 바람직하게 20 내지 500 데니어, 더욱 바람직하게 50 내지 200 데니어의 선밀도(linear density)를 가지는 섬유를 사용한다.
이렇게 제조된 스레드, 방적사, 섬유 또는 필라멘트는 후속하여, 예를 들면 텍스타일 패브릭 같은 원하는 제품으로 추가 가공될 수 있다. 예를 들면, 직물, 브레이즈(braids), 니트, 펠트 또는 부직물(nonwovens)이 바람직하다. 예를 들면 슬리핑 네트 같은 네트형 패브릭이 특히 바람직하다.
직물과 브레이즈는 직각으로 서로 교차하는 2개 스레드 시스템(날실과 씨실)으로 제조된다. 편성(knitted) 패브릭은 하나의 스레드(1 스레드 니트)로부터 제조되거나 날실 스레드 기술에 따른 2개 이상의 스레드(날실 스레드 니트)로 구성할 수 있다. 이러한 본 발명의 패브릭은 루프 형성기 또는 루프 드로잉기에서 제조된다. 또한, 짧은 스레드 또는 스레드 조각을 사용하여 펠트 또는 부직물을 제조할 수 있다.
루프 형성 공정과 루프 드로잉 공정으로 본 발명의 네트형 패브릭을 제조하기 위해서는 소위 날실 빔(beam)을 제조하는 것이 필요하다. 폴리머 스레드는 보빈(bobbin), 소위 날실 빔에 평행 배열로 동일한 길이로 감겨진다.
폴리머 스레드를 본 발명의 텍스타일 패브릭으로 가공하는 동안 더 매끄럽고 강력하게 만들기 위해 스레드를 주로 풀먹임하는데, 즉 전분 또는 합성 시즈(sizes)의 보호 필름으로 코팅한다. 풀먹임은 권취 오일을 사용하여 수행할 수 있으며, 이것은 날실 빔을 제조하는 동안 권선 특성을 개선하고 스레드 대 스레드 마찰과 또한 금속과 스레드 간의 마찰을 줄이기 위해 날심 빔을 제조하는 동안 적용된다. 마찰을 줄이는 것은 날실 빔 제조뿐만 아니라 후속 루프 성형 작업에서도 중요하다.
제조된 섬유는 섬유 표면에 소량의 첨가제를 함유하므로, 추가 처리(예를 들면 표백 및 염색) 전에 제조된 섬유로 구성된 텍스타일 패브릭을 일반적으로 세탁한다. 이러한 첨가제는 보다 구체적으로 상술한 스핀 마감제를 포함하지만, 아마도 적용된 시즈 같은 다른 첨가제를 공정에서 제거한다. 세탁작업은 당업자들에게 일반적으로 알려진 다양한 방법으로 수행할 수 있다. 일부 공정에서는 세탁액을 교반하고, 다른 공정에서는 텍스타일 패브릭이 정지한 세탁액에서 움직인다. 가능한 공정은 펄스 세탁기, 제트 세탁기, 시브 드럼(sieve drum)에서의 세탁, 패드 맹글 (pad-mangle) 및 진공 공정이다. 산업적 규모에서는 연속 공정이 바람직하다.
폴리프로필렌과 폴리에틸렌 섬유의 경우에 이들 폴리머로 구성된 텍스타일 패브릭이 염색조로 염색될 수 없기 때문에 이 작업은 종래기술 공정에서 수행되지 않는다. 이것은 보다 구체적으로 모기장을 제조하는 동안 유지하는데, 왜냐하면 이 경우에서 텍스타일 패브릭은 열 세팅 이외의 어떠한 추가 마무리 작업도 하지 않기 때문이다.
그러나, 놀라웁게도 열 세팅 단계 이전에 본 발명의 네트형 패브릭을 물과 세제로 세탁하는 것은 WHOPES 가이드라인에 따른 세탁 동안 살충제 손실에 긍정적 효과가 있음을 발견하였다. 상기한 모든 세탁방법(즉, 펄스 세탁기, 제트 세탁기, 시브 드럼에서의 세탁, 패드 맹글 (pad-mangle) 및 진공 공정)은 이 세탁작업에 사용할 수 있다.
이렇게 제조된 패브릭은 대개 매우 탄성적이고 안정한 형태는 아니다. 이러한 형태에서, 보다 구체적으로 모기장의 제조는 부적합한데, 왜냐하면 이러한 용도는 DIN EN ISO 5077에 규정된 수축에 대한 특정한 요건을 가지기 때문이다. 그러므로, 열 세팅 작업을 수행하는 것이 바람직하다. 열 세팅은 열수, 포화증기 또는 열풍으로 또는 건조 분위기에서 수행할 수 있다. 바람직하게는 정상 분위기에서 물 또는 증기의 추가 공급 없이 열 세팅을 수행하는 것이다. 열 세팅은 바람직하게 텍스타일 패브릭을 스텐터(stenter)에 고정하고 스텐터의 오븐을 통해 유도하는 연속 공정을 사용하여 수행된다. 바람직하게 이 오븐은 개별적으로 온도를 제어할 수 있는 2 이상의 가열영역으로 세분된다. 열 처리 동안, 텍스타일 패브릭은 스트레칭에 의해 다양한 정도로 기계적 하중을 동시에 받을 수 있다. 이것은 성형 루프(formed- loop) 니트에 대해 원하는 너비가 얻어질 때까지 세팅 오븐에서 스텐터의 양측을 벌려서 실시된다.
본 발명의 네트형 패브릭을 열 세팅하는 온도는 폴리머의 녹는점 온도보다 20 ℃ 미만, 바람직하게 10 ℃ 미만을 선택한다. 놀라웁게도, 폴리머의 녹는 온도보다 몇도 아래에서의 열 세팅이 비눗물에서의 세탁 동안 살충제 손실을 저감시키는 것을 발견하였다.
상기한 네트형 패브릭뿐만 아니라, 스레드, 방적사, 섬유 또는 필라멘트에 대해서도 본 발명에 따른 세탁작업과 본 발명의 열 세팅을 수행할 수 있다. 이러한 물질은 또한 후속하여 본 발명에 기술된 기술적 효과를 나타낸다.
비눗물 중에서 WHOPES 지침에 따른 세탁 동안 본 발명 물질로부터 살충제의 유리에 대한 세팅 온도의 예상치 않게 발견된 효과뿐만 아니라, 세팅 온도와 성형 루프 니트가 세팅 오븐을 통해서 유도되는 속도에 의해 결정된 세팅 작업기간은 폴리머 내의 결정 구조를 변경한다. 결정 구조는 DSC 측정(DSC = 시차주사열량측정법(Differential Scanning calorimetry) (동적 시차 열량측정법))을 사용하여 측정할 수 있다. 시차주사열량측정법은 당업자들에게 알려진 폴리머의 결정도를 측정하기 위한 측정방법이다. 이 방법은 물질의 물리적 또는 화학적 전환에 적용하는데 필요한 열의 양을 결정한다. 특히, "Praxis der Thermischen Analyse von Kunststoffen", Ehrenstein, Riedel, Trawiel, Carl Hanser Verlag, Munich 2003에서 상세한 방법을 찾아볼 수 있다. 10 K/분의 가열 속도에서 측정할 때, 본 발명의 물질은 통상적인 조건에서의 DSC 측정 동안 바람직한 세팅 온도 이상에서 녹는 낮은 비율의 결정 구조를 가진다.
예를 들면, 폴리프로필렌 HM 562 S(Basell)로 구성되는 본 발명의 네트형 패브릭을 제조하기 위해서는 10 K/분의 가열속도에서 통상적인 DSC 측정 동안 140 ℃ 이상에서 녹는 본 발명 물질 중의 결정 구조의 양이 62 J/g 이상, 더욱 바람직하게 65 J/g 이상이 되도록 기간을 선택하여야 한다.
본 발명의 살충제 함유 패브릭은 유해하거나 방해가 되는 절지동물, 보다 구체적으로 거미류와 곤충을 박멸하는데 성공적으로 사용될 수 있다. 본 발명의 살충제 함유 물질을 함유하는 네트형 패브릭은 바람직하게 모기 방어용 슬리핑 네트를 제조하는데 사용될 수 있다.
거미류에는 응애류(mites)(예: Sarcoptes scabiei , Dermatophagoides pteronys-sinus,Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, Acarus siro) 및 진드기류(ticks)(예: Ixodes ricinus , Ixodes scapularis , Argas reflexus , Ornithodorus moubata , Boophilius microplus , Amblyomma hebraeum , Rhipicephalus sanguineus)가 포함된다.
흡즙 곤충류(sucking insects)에는 기본적으로 모기류(mosquitoes)(예: Aedes aegypti , Aedes albopictus , Aedes vexans , Culex quinquefasciatus , Culex tarsalis, Anopheles albimanus , Anopheles stephensi , Mansonia titillans), 모래 파리류(sand flies)(예: Phlebotomus papatasii), 각다귀류(gnats)(예: Culicoides furens), 진디등에류(black flies)(예: Simulium damnosum), 침파리류(biting houseflies)(예: Sto - moxys calcitrans), 체체파리류(Tsetse flies)(예: Glossina morsitans morsitans), 말파리류(horseflies)(예: Taba - nus nigrovittatus , Haematopota pluvialis , Chrysops caecutiens), 일반적인 집파리류(예: Musca domestica, Musca autumnalis , Musca vetustissima , Fannia canicularis), 쉬파리류(flesh flies)(예: Sarcophaga carnaria), 구더기-유발 파리류(myiasis-causing flies)(예: Lucilia cuprina , Chrysomyia chloro - pyga , Hypoderma bovis , Hypoderma lineatum , Dermatobia hominis , Oestrus ovis , Gaste -rophilus intestinalis , Cochliomyia hominivorax), 빈대류(bugs)(예: Cimex lectularius, Rhodnius prolixus , Triatoma infestans), 이류(lice)(예: Pediculus humanis, Haematopinus suis , Damalina ovis), 벼룩류(fleas)(예: Pulex irritans , Xenopsylla cheopis , Ctenocephalides canis , Ctenocephali - des felis) 및 모래 벼룩류(sand fleas)(Tunga penetrans)가 포함된다.
흡혈 곤충류(biting insects)에는 기본적으로 바퀴벌레류(cockroaches)(예: Blattella germanica , Periplaneta americana , Blatta orientalis , Supella longipalpa), 딱정벌레류(beetles)(예: Sitiophilus granarius , Tenebrio molitor , Dermestes lardarius , Stegobium paniceum , Anobium punctatum , Hylotrupes bajulus), 흰개미류(termites)(예: Reticulitermes lucifugus), 개미류(ants)(예: Lasius niger , Monomorium pharaonis), 말벌류(wasps)(예: Vespula germanica) 및 나방류(moths)의 유충(예: Ephestia elutella , Ephestia cautella , Plodia interpunctella, Hofmannophila pseudospretella , Tineola bisselliella , Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella)가 포함된다.
본 발명의 물질들은 바람직하게 곤충류, 특히 Diptera 목에 대하여 사용되고, 보다 바람직하게는 Nematocera 아목에 대하여 사용된다.
또한, 본 발명은 슬리핑 네트의 제조에서 본 발명의 네트형 패브릭의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 네트형 패브릭으로 구성(또는 적어도 함유)되는 슬리핑 네트, 모기장, 직물, 브레이즈, 니트, 펠트, 부직물을 제공한다. 본 발명에 따르면, 모기장과 슬리핑 네트가 바람직하다.
본 발명은 또한, 다음 단계들에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 살충제 함유 폴리머 물질을 포함하는 스펀 스레드를 제공한다:
a) 사용될 폴리머와 하나 이상의 살충 활성 성분을 함께 또는 별도로 120 내지 250 ℃에서 용융하고,
b) 단계 a)의 용융물을 스펀 스레드로 형성하여 냉각하고,
c) 단계 b)에서 형성된 스펀 스레드를 임의로 드로잉 시스템으로 유도하여 드로잉한 다음, 임의로 스레드를 세팅하고,
d) 스펀 스레드에 대해 열 세팅 작업을 수행하는 단계(여기에서, 열 세팅 작업의 온도는 사용될 폴리머의 녹는 온도의 20 ℃ 미만으로 선택된다).
사용된 폴리머는 바람직하게 메탈로센을 촉매로 사용하여 제조된 폴리프로필렌이다.
바람직하게, 스핀 마감제가 단계 b)에서 스펀 스레드의 제조시에 사용된다.
다른 바람직한 구체예에서, 스펀 스레드 제조에서 단계 d)의 열 세팅은 세탁 단계 이후에 수행된다. 물과 세제는 바람직하게 여기에 사용된다. 열 세팅은 바람직하게 건조 분위기에서 수행된다. 다른 바람직한 제조방법을 위에 기술하였다.
본 발명에 따른 스펀 스레드는 또한 스레드, 방적사, 섬유 또는 필라멘트의 형태로 존재할 수 있고 다른 바람직한 방법으로 추가 처리될 수 있다. 바람직하게, 스펀 스레드를 편성(knit)하여 추가 단계 e)에서 네트형 패브릭을 형성한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 스펀 스레드로 구성(또는 적어도 함유)되는, 스레드, 방적사, 섬유, 필라멘트, 네트형 패브릭, 바람직하게 슬리핑 네트, 모기장, 직물, 브레이즈, 니트, 펠트, 부직물을 제공한다.
본 발명은 다음 단계들에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는, 살충제 함유 폴리머 물질을 포함하는 네트형 패브릭을 제공한다:
a) 사용될 폴리머와 하나 이상의 살충 활성 성분을 함께 또는 별도로 120 내지 250 ℃에서 용융하고,
b) 단계 a)의 용융물을 스펀 스레드로 형성하여 냉각하고,
c) 단계 b)에서 형성된 스펀 스레드를 임의로 드로잉 시스템으로 유도하여 드로잉한 다음, 임의로 스레드를 세팅하고,
d) 스펀 스레드를 편성하여 네트형 패브릭을 형성하고,
e) 네트형 패브릭에 대해 열 세팅 작업을 수행하는 단계(여기에서, 열 세팅 작업의 온도는 사용될 폴리머의 녹는 온도의 20 ℃ 미만으로 선택된다).
사용된 폴리머는 바람직하게 메탈로센을 촉매로 사용하여 제조된 폴리프로필렌이다.
바람직하게, 스핀 마감제가 단계 b)에서 네트형 패브릭의 제조시에 사용된다.
다른 바람직한 구체예에서, 네트형 패브릭 제조에서 단계 d)의 열 세팅은 세탁 단계 이후에 수행된다. 물과 세제는 바람직하게 여기에 사용된다. 열 세팅은 바람직하게 건조 분위기에서 수행된다. 다른 바람직한 제조방법을 위에 기술하였다.
본 발명은 또한 상기한 방법에 따라 제조된 네트형 패브릭으로 구성(또는 적어도 함유)되는 슬리핑 네트, 모기장, 직물, 브레이즈, 니트, 펠트, 부직물을 제공한다.
본 발명에 따른 네트형 패브릭은 바람직하게 최소 23 컴플리트 홀(complete holes)/cm2 및 평균적으로 23 내지 29 컴플리트 홀/cm2을 가진다.
실시예
시험 방법: 생물학
시험 곤충
설탕물만을 공급한 암컷 말라리아 모기류(Anopheles gambiae, 민감성 키수무 균주(Kisumu strain)).
3분 노출( exposure )(콘 테스트)
부분 샘플(part-sample)에 대하여, 3분의 노출 시간으로 WHO 표준 콘(cone)을 사용하여 테스트를 수행하였다. 네트 조각의 크기는 30 × 30 cm였다. 각 경우에서, 한번에 5마리 모기를 하나의 콘 하에 투입하고, 4개 콘을 한 파트 샘플에 사용하였다. 이어서, 동일 샘플을 한번 더 4개 콘으로, 그리고 2개 콘으로 한번 시험하였으며, 즉 2.5회 반복하여 모두 50마리의 모기를 포함하였다.
노출 후에 곤충들을 플라스틱 컵에 10마리를 한번에 옮기고 60분 후에 녹다운(knock-down) 효과를 측정하였다. 녹다운은 활성 개시의 첫 번째 시각적 징후이며, 곤충이 그 움직임의 협응을 상실하고 더 이상 날거나 걷지 못하는 것을 특징으로 한다. 이 후, 설탕물을 마찬가지로 투여하고, 24시간 후에 사망율(mortality)을 측정하였다. 시험 후, 그 평균값을 계산하였다.
WHOPES 지침에 따른 세탁 작업
0.2%(w/v)의 세탁 세제(Le Chat, Henkel, 프랑스)를 함유하는 500 ml의 탈이온수를 30 ℃에서 1 리터의 유리병에 주입하였다. 30 × 30 cm 크기의 네트 한 조각과 15 × 12 cm 크기의 네트 3 조각을 30 ℃, 수조 내의 수평 쉐이커(분당 155회 작동)에 세워둔 병에 투입하였다. 이후, 병에서 물을 따르고, 샘플을 각 회당 10분 동안 다시 진탕 하에서 500 ml의 물로 2번 세정하였다.
네트 샘플들을 2시간 동안 라인 건조(line dry)시킨 후, 다시 세탁하거나 생물학적 활성을 평가하기 전에 27 ℃, 70-80% 상대 습도에서 알루미늄 호일에 추가적으로 적어도 24시간 동안 두었다.
폴리프로필렌 중의 델타메트린의 분석
파트 A - 샘플 제조:
대표 샘플(방적사, 패브릭 또는 펠렛)의 물질 약 1 g을 250　ml 플라스크에 넣은 다음; 약 30 ml의 자일렌(PA 등급)을 첨가하였다. 샘플 물질을 190 ℃의 유탕조에서 환류(물로 냉각된 컬럼, 20 cm) 및 교반(분당 125 회전, 자석식 교반기 및 교반 막대) 하에 정확하게 3분 용해하였다. 유탕조를 옮기고, 약 10 ml의 이소프로판올(PA 등급)을 첨가한 후, 플라스크를 약 5분 동안 실온에서 냉각하여 폴리머를 침전시켰다. 이후, 추출물에 30 ml의 아세토니트릴을 보충하였다.
이어서 샘플을 흡인여과(분석용 필터, 직경 5 cm)한 후, 여과액을 주름진 필터(MN 715, 240　mm)에 통과시켰다. 두 가지 여과는 모두 각각의 경우에서 10-20 ml의 용매(아세토니트릴)로 세척하여 수행하였다.
마지막으로, 여과액을 100 ml 눈금 플라스크에 정량적으로 옮기고 교정마크까지 아세토니트릴로 채웠다.
파트 B - HPLC 대 외부 표준에 의한 정량적 측정
폴리프로필렌 추출물의 샘플에서 델타메트린의 정량을 이성분(binary) 펌핑 시스템이 구비된 Agilent 1100 인스트루먼트에서 HPLC로 수행하였다. 델타메트린과 R-알파 이성체를 분석의 표적 분자로 하였다. 확인된 분석 표준을 참조물질로 사용하였다. 40 ℃ 컬럼 온도의 Merck Lichrosorb SI 60 컬럼(5 μ 입자, 크기 250 x 4 mm)으로 정상 조건 하에 분리를 수행하였다.
주입 부피는 10 μl였다(샘플 제조는 상기 파트 A 참조). 분당 1 ml의 유속으로 N-헵탄 및 메틸 tert-부틸 에테르(950+50, HPLC 등급)의 용매혼합물로 분리하였다. 이 조건 하에서 용출시간은 10분이었다.
파장 230 nm에서의 UV 검출은 다이오드 어레이 검출기를 사용하였다. 기술된 조건 하에서의 전형적인 잔류시간은 R-α-이성체에 대해 약 6.3분이고 델타메트린에 대해 7.0분이었다.
샘플의 제조
스크류 직경이 34 mm이고 하우징 길이가 1200 mm인 동시회전 밀착물림 트윈-스크류 익스트루더를 사용하여 폴리머 물질을 제조하였다. 익스트루더 하우징 온도는 모든 단계에서 200 ℃였고, 익스트루더의 속도는 160 rpm이었다. 익스트루더의 피드존을 물로 냉각하였다. 익스트루더를 사용하여 고농도의 델타메트린을 갖는 소위 마스터배치를 제조하였다. 이를 위하여 10중량%의 기술적 등급의 델타메트린(BCS AG, Monheim 독일), 2 중량%의 Tinuvin® 326 FL (BASF (Ciba), Ludwigshafen, 독일) 및 88 중량%의 폴리프로필렌(Metocen® HM562S, LyondellBasell, Rotterdam, 네덜란드)을 익스트루더(TK10)에서 혼합하였다.. 모든 물질은 익스트루더의 피드존에 고체 형태로 공급되었다. 혼합물이 익스트루더에서 가닥 형태로 배출되면 가닥을 수조에서 냉각하였다. 이어서, 가닥을 펠렛화하여 세분하였다. 펠렛은 약 9.2중량%의 델타메트린을 함유하였다.
제2 단계는 상기한 바와 같이 제조된 델타메트린 함유 펠렛 약 1.1중량%를 98.9중량%의 폴리프로필렌(Metocen® HM562S 또는 Yuplen® H 893S (SK Corporation, Seoul, 대한민국))만으로 희석하여 스레드를 제조하는 것을 포함한다. 이를 위하여 펠렛을 각각의 경우에서 싱글-스크류 익스트루더의 피드존으로 계량하여 융용하고, 이어서 2개의 용융물을 합하여 혼합하였다. 스피닝 과정에서 약 1중량%의 Stantex® 6051 스핀 마감제(Pulcra Chemicals GmbH, Dusseldorf, 독일)를 섬유에 적용하였다. 섬유를 드로잉하여 보빈에 감았다. 섬유 두께는 210 dtex이고, 섬유는 25 필라멘트로 구성되었다. 제2 단계에서 섬유는 110 dtex의 두께로 드로잉되었다. 섬유를 드로잉하기 위해 3쌍의 고데(godet)를 사용하였다. 고데 쌍의 온도는 60, 80 및 120 ℃였다.섬유의 평균 강도는 4.3 cN/dtex였고, 잔류신장(residual extension)은 51%였다.
희석에 사용된 2종의 폴리프로필렌은 특히 그의 제조방법이 상이하다. Metocen® HM 562S 폴리프로필렌은 메탈로센 촉매를 사용하여 제조한 반면, Yuplen® H 893S 폴리프로필렌은 Ziegler-Natta 촉매를 사용하여 제조하였다.
이어서, 스펀된 폴리프로필렌 섬유를 사용하여 본 발명에 따른 성형 루프 니트(즉, 본 발명의 네트형 패브릭)와 비교 샘플을 제조하였다. 이를 위하여 제1 단계에서는 하나의 보빈, 소위 날실 빔에 평행 배열로 개별적인 패키지로부터 폴리프로필렌 섬유를 감아서 날실 빔을 제조한다. 그런 다음, 이러한 날실 빔을 날실 편성기에서 사용하여 성형 루프 니트를 제조하였다.
처리되지 않은, 성형 루프 니트의 일부에 대해 실험실 규모로 열세팅 작업을 수행하였다. 이것은 Mathis DHe 61599 타입 실험실 스티머를 사용하여 수행되었다. 열 세팅 전에, 성형 루프 니트 조각의 일부를 한번 세탁하였다. 약 35 cm × 35 cm 크기의 네트 조각 1 내지 2개에 대해 30 ℃의 수돗물 300 ml를 0.1 %의 Tween® 20 (Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Munich, 독일)과 혼합하여 균질화하였다. 유리 막대를 사용하여 그 안의 네트 조각을 5분 동안 교반한 다음, 짜서 약 15-20 ℃에서 300 ml의 순수(demin water)로 2 × 1분 동안 세정하였다(마찬가지로 교반하면서). 네트 조각을 적어도 1시간 동안 걸어서 건조하였다. 성형 루프 니트의 다른 조각에 대해서도 세탁하지 않은 상태에서 세팅작업을 수행하였다. 세팅 작업을 상이한 온도에서 수행하였다.
열 세팅이 수행되는 분위기도 변경하였다. 열 세팅을 건조 분위기 또는 수증기가 포화된 분위기에서 수행하였다.
본 발명에 따른 샘플과 비교 샘플을 그의 생물학적 활성과 델타메트린 손실율에 대하여 평가하였다. 다음으로, WHOPES 규약의 세탁방법을 반복 수행하고 생물학적 활성 및 델타메트린 손실을 추가 평가하였다.
결과
실시예 1: 생물학적 활성에 대한 스핀 마감제 세탁의 영향
본 실시예에서, 섬유는 Metocen® HM 562S 폴리프로필렌을 단독으로 사용하여 제조하였다. 즉, 스피닝 동안 마스터배치를 이 폴리머로 희석하였다. Metocen® HM 562S 폴리머의 녹는점은 그의 데이터 시트에 따르면 145 ℃이다. 다음으로, 스레드를 사용하여 상기한 작업에 따라 성형 루프 니트를 제조하였다.
성형 루프 니트 조각을 90초 동안 증기를 함유하는 분위기에서 상이한 온도로 열 세팅하였다. 성형 루프 니트 조각의 절반을 섬유에서 스핀 마감제를 제거하기 위해 열 세팅 전에 상기한 방법에 따라 세탁하였고, 성형 루프 니트 조각의 다른 절반은 열 세팅 전에 달리 처리하지 않았다. 스핀 마감제는 이러한 성형 루프 니트 조각의 스레드에 여전히 남았다.
성형 루프 니트 조각을 먼저 상기한 방법에 따라 그의 생물학적 활성에 대하여 시험하였다. 다음으로, 성형 루프 니트 조각을 WHOPES 지침에 대한 상기한 세탁작업에 따라 5, 10, 15, 20, 25 및 30회 연속으로 세탁한 후, 각각을 그의 생물학적 활성에 대해 평가하였다.
표 1: 생물학적 활성에 대한 스핀 마감제의 영향
Figure pct00002
이 결과는 열 세팅 전 스핀 마감제를 세탁하여 WHOPES 지침에 따른 15회 세탁 이후에 상당히 양호한 생물학적 효과가 얻어지는 것을 나타내고 있다.
열 세팅 이전에 세탁된 샘플은 열 세팅을 위해 선택된 온도와 생물학적 활성 간의 연관성을 보여준다. 온도가 폴리머의 녹는점에 더 가까울수록 생물학적 효과가 더 높다.
따라서, 열 세팅 시의 온도는 최대한의 생물학적 활성을 얻기 위해서 폴리머의 녹는점보다 최대 20 ℃, 바람직하게 최대 10 ℃ 미만이어야 한다.
실시예 2: 델타메트린 손실에 대한 스핀 마감제 세탁 효과
실시예 2에서는 제조방법이 실시예 1에서 기술된 동일한 성형 루프 니트를 사용하였다. 샘플을 상기한 방법에 따라 그의 델타메트린 함량에 대해 조사하였다.
표 2: 델타메트린 손실
Figure pct00003
열 세팅 이후의 델타메트린 함량은 100%로 세팅되었고, 성형 루프 니트 조각은 WHOPES 규약에 따라 5, 10, 15 및 30회 세탁 이후에 그의 델타메트린 함량에 대해 분석되었다.
이 결과는 본 발명의 성형 루프 니트로부터 델타메트린의 손실을 최소화하기 위해서 열 세팅 시의 온도가 폴리머의 녹는점보다 최대 20 ℃, 바람직하게 최대 10 ℃ 미만이어야 함을 나타내고 있다.
실시예 3: 보관시 활성 성분 안정성에 대한 스핀 마감제 세탁의 영향
실시예 3에서는 제조방법이 실시예 1에 기술된 동일한 성형 루프 니트를 사용하였다. 샘플을 제조한 직후, 54 ℃에서 2주간 보관한 다음 활성 성분 안정성과 관련하여 시험하였다. 이러한 보관조건은 2년의 최소 유통기한을 모의하기 위해 사용되었다. Heraeus Thermo Scientifics B620 건조 오븐에서 보관하였다. 54 ℃의 온도가 일정하게 관찰되었다. 네트 샘플은 보관하는 동안 알루미늄 호일에 2 내지 4개 층으로 포장되었다.
샘플을 54 ℃에서 2주 동안 보관한 다음, 상기한 방법에 따라 그의 델타메트린 R-α-이성체 함량에 대해 분석하였다.
표 3: 보관 후 R-α-이성체의 분획
Figure pct00004
이 결과는 스핀 마감제의 세척이 보관하는 동안 R-α-이성체의 형성을 10% 미만까지 줄일 수 있음을 보여준다.
실시예 4: 분위기 영향
실시예 4에서는 제조방법이 실시예 1에 기술된 동일한 성형 루프 니트를 사용하였다. 하기 표는 WHOPES 지침에 따라 세척하는 동안 델타메트린의 손실에 대해 열 세팅시 분위기의 영향을 나타낸다. 성형 루프 니트의 조각을 140 ℃에서 90초 동안 모두 열 세팅하였다. 이 과정에서, 분위기는 세팅 오븐 내에서 변화되었다. 성형 루프 니트 조각의 절반은 물 또는 증기의 첨가 없이 표준 분위기(건조 분위기)에서 열 세팅하였고, 성형 루프 니트의 나머지 조각은 스팀 존재 하에서 열 세팅하였다.
표 4: 열 세팅시 분위기의 영향
Figure pct00005
이 결과는 열 세팅시에 건조 분위기를 사용한 경우, WHOPES 지침에 따른 세척 동안 델타메트린의 손실이 감소된 것을 나타낸다.
실시예 5: 생물학적 활성에 대한 폴리프로필렌 종류의 영향
본 실시예에서, 섬유는 Metocen®HM　562S 폴리프로필렌 및 Yuplen®H　893S 폴리프로필렌을 사용하여 제조하였으며, 즉 스피닝 동안 마스터배치를 각각의 경우에서 이 폴리머들 중 하나로 희석하였다. 이어서, 스레드를 사용하여 상기한 작업에 따라 성형 루프 니트를 제조하였다.
성형 루프 니트의 조각을 건조 분위기에서 90초 동안 상이한 온도에서 열 세팅하였다. 열 세팅 전에, 성형 루프 니트의 조각을 섬유 상에 존재하는 스핀 마감제를 제거하기 위해 상기한 방법에 따라 세탁하였다.
열 세팅 후, 성형 루프 니트 샘플을 WHOPES 지침에 따라 20회 세척하고 상기한 바와 같이 이들의 생물학적 활성에 대하여 시험하였다.
표 5: 20회 세척 후 생물학적 활성에 대한 폴리프로필렌 종류의 영향
Figure pct00006
이 결과는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 폴리프로필렌을 사용하였을 때가 Ziegler-Natta 촉매를 사용하여 제조된 폴리프로필렌을 사용하였을 때보다 더 높은 생물학적 활성이 얻어지는 것을 나타낸다.
실시예 6: 델타메트린의 이성질체화에 대한 상이한 UV 안정화제의 영향
본 발명의 폴리머 물질은 스크류 직경이 34　mm이고 하우징 길이가 1200　mm인 동시회전 밀착물림 트윈-스크류 익스트루더를 사용하여 제조하였다. 익스트루더 하우징의 온도는 모든 단계에서 200 ℃로 하였고 익스트루더 속도는 160　rpm이었다. 익스트루더의 피드존은 물로 냉각하였다. 총 처리량은 20　kg/h였다.
제1 단계에서, 2 중량%의 델타메트린 농도를 가지는 폴리머 펠렛을 제조하였다. 이를 위하여 2 중량%의 공업용 등급 델타메트린(BSC AG, Monheim 독일)과 98 중량%의 폴리프로필렌(Metocen®HM　562S, LyondellBasell, Rotterdam, 네덜란드)을 익스트루더에서 혼합하였다. 모든 물질은 고체 형태로 익스트루더의 피드존에 공급되었다. 혼합물은 가닥의 형태로 익스트루더에서 배출되고, 가닥은 수조에서 냉각되었다. 이어서, 이 가닥들은 펠렛화에 의해 세분되었다.
제2 단계에서는 1중량% 또는 5중량%의 UV 안정화제를 함유하는 폴리머 펠렛을 제조하였다. 이를 위하여 1중량% 또는 5중량%의 UV 안정화제와, 각각 99중량% 또는 95중량%의 폴리프로필렌(Metocen®HM　562S, LyondellBasell, Rotterdam, 네덜란드)을 익스트루더에서 혼합하였다. 모든 물질은 고체 형태로 익스트루더의 피드존에 공급되었다. 혼합물은 가닥의 형태로 익스트루더에서 배출되고, 가닥은 수조에서 냉각되었다. 이어서, 이 가닥들은 펠렛화에 의해 세분되었다.
제3 단계에서는, 델타메트린 또는 UV 안정화제를 포함하는 앞서 제조한 2개의 펠렛 생성물을 익스트루더에서 폴리프로필렌과 혼합하여 공칭농도(nominal concentration) 1 중량%의 델타메트린과 0.2 중량% 농도의 UV 안정화제를 얻었다(TK1). 이를 위하여, 델타메트린을 포함하는 펠렛 생성물 50%, UV 안정화제를 포함하는 펠렛 생성물 20% 또는 4% 및, 폴리프로필렌 30% 또는 46% 각각을 텀블링 믹서에서 혼합하고 이 혼합물을 동시회전 밀착물림 트윈-스크류 익스투루더를 사용하여 상기한 조건하에서 압출하였다. 펠렛 혼합물은 고체 형태로 익스트루더의 피드존에 공급되었다. 혼합물은 가닥의 형태로 익스트루더에서 배출되고, 가닥은 수조에서 냉각되었다. 이어서, 이 가닥들은 펠렛화에 의해 세분되었다. 펠렛은 약 0.9중량%의 델타메트린을 함유하였다.
살충제 함유 폴리머 물질을 사용하여 약 50 μm의 두께를 가지는 필름을 제조하였다. 이를 위하여 폴리머 물질은 먼저 30 ℃에서 4 내지 17시간 동안 건조되었다. 이어서, 이것을 싱글-스크류 익스트루더에서 용융하고 필름 슬롯 다이를 통해 압출하였다. 싱글-스크류 익스트루더의 온도는 220 내지 250 ℃ 사이에서 변화되었다. 압출된 필름은 연마 스택(polishing stack)을 사용하여 연신하였다. 연마 스택의 제1 롤 온도는 약 85 ℃였고, 연마 스택의 제2 롤 온도는 약 60 ℃였다.
다음과 같은 UV 안정화제가 시험에 사용되었다:
표 6: UV 안정화제
Figure pct00007
이어서, 필름을 그의 델타메트린 함량에 대해 상기한 분석방법을 사용하여 분석하였다.
표 7: R-α-이성체 함량
Figure pct00008
이 결과는 10% 이상의 델타메트린의 이성질체화를 본 발명의 폴리머 물질의 추가 처리 공정에서 방지하기 위해서 어떠한 입체장애 아민도 UV 안정화에 사용하지 않을 수 있음을 나타낸다.
실시예 7: 종래기술: 코팅된 PET 네트
스위스, Vestergaard Frandsen S.A.의 살충제를 포함하는 Permanet 네트를 생물학적 활성과 델타메트린 함량에 대해 평가하였다. 다음으로, WHOPES 규약에 따른 세탁 공정을 반복 수행하고, 생물학적 활성과 델타메트린 손실을 추가 평가하였다.
네트의 델타메트린 함량은 폴리프로필렌 네트에 대해 기술된 것과 같은 방법으로 측정하였다.
표 8: 델타메트린 함량 및 보존지수
Figure pct00009
스위스, Vestergaard Frandsen S.A.의 살충제를 포함하는 Permanet 네트를 54 ℃에서 2주 동안 보관 후 활성 성분 안정성에 대해 시험하였다. 이러한 보관 조건은 2년의 최소 유통기한을 모의하기 위해 사용되었다. 샘플을 54 ℃에서 2주 동안 보관한 다음, 상기한 방법에 따라 그의 델타메트린 R-α-이성체 함량에 대해 분석하였다. 이중 측정을 수행하였다.
표 9: R-α-이성체 함량
Figure pct00010
이 결과는 상기 시판되는 네트가 단 15회 세척 동안 녹다운과 사망율에 대한 WHO 요건을 만족하고 5회 세탁 후 95% 미만의 보존지수를 가지는 것을 나타내고 있다. 또한, 54 ℃에서 2주간 보관 후 R-α-이성체 함량은 분명히 30% 이상이었다.
실시예 8: 종래기술: PE 네트
살충제 함유 네트 Netprotect®(BESTNET EUROPE LTD., 영국)와 Duranet® (Clarke Products, USA)를 생물학적 활성에 대해 평가하였다. 다음으로, WHOPES 규약에 따른 세탁 공정을 반복 수행하고, 생물학적 활성을 추가 평가하였다.
표 10: 생물학적 활성
Figure pct00011
n.d. = 측정되지 않음.
이 결과는 섬유 물질로서 폴리에틸렌을 포함하는, 시험된 시판 네트가 분명히 35회 미만의 세척 후에 생물학적 활성과 관련한 WHOPES 지침을 만족하지 못하는 것을 나타내고 있다.

Claims (15)

  1. WHOPES 지침에 따라 적어도 25회 세탁한 후, 60분 후의 녹다운(knockdown)이 95% 내지 100%이거나 24시간 후의 사망율이 80% 내지 100%인 살충제 함유 폴리머 물질을 포함하는 네트형(netlike) 패브릭.
  2. 제1항에 있어서, WHOPES 지침에 따라 적어도 5회 세탁 이후에 적어도 95%의 식 (I)의 보유지수 r을 가지는 것을 특징으로 하는 네트형 패브릭:
    Figure pct00012

    상기 식에서,
    tn = n회 세탁 후 살충 활성 성분의 총 함량(g/kg),
    t0 = 0회 세탁 후 살충 활성 성분의 총 함량(g/kg) 및
    n = 세탁 횟수이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 물질이 폴리프로필렌 또는 폴리프로필렌 코폴리머인 것을 특징으로 하는 네트형 패브릭.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 살충제가 베타-사이플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 델타메트린, 트랜스플루트린, 벤디오카브, 클로티아니딘, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 에티프롤, 피프로닐, 리녹사피르, 클로르피리포스-메틸 및 클로르페나피르로 구성되는 군에서 선택된 네트형 패브릭.
  5. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 재생 시간이 24시간 미만인 네트형 패브릭.
  6. 먼저 사용될 폴리머와 하나 이상의 살충 활성 성분을 함께 또는 각각 120 내지 250 ℃에서 용융하고, 용융물을 스펀 스레드로 형성하여 냉각하고, 형성된 스펀 스레드를 드로잉 시스템으로 유도하여 드로잉한 후, 폴리머 스레드를 보빈에 같은 길이의 평행 배열로 권선하고 편성(knitting)하여 네트형 패브릭을 형성하고 열 세팅 작업을 수행하는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 따른 네트형 패브릭의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 스핀 마감제가 스레드의 스피닝 동안 사용된 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 열 세팅 작업의 온도가 사용될 폴리머의 녹는 온도 보다 20 ℃ 미만으로 선택된 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제6항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, 네트형 패브릭이 열 세팅 작업 전에 물과 세제로 세탁된 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 직물, 브레이즈(braids), 니트, 펠트, 또는 부직물의 제조에서 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 따른 네트형 패브릭의 용도.
  11. 슬리핑 네트의 제조에서 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 따른 네트형 패브릭의 용도.
  12. WHOPES 지침에 따라 적어도 5회 세탁 이후에 적어도 95%의 식 (I)의 보유지수 r을 가지는, 살충제 함유 폴리머 물질을 포함하는 네트형 패브릭:
    Figure pct00013

    상기 식에서,
    tn = n회 세탁 후 활성 성분의 총 함량(g/kg),
    t0 = 0회 세탁 후 활성 성분의 총 함량(g/kg), 및
    n = 세탁 횟수이다.
  13. 다음 단계들에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는, 살충제 함유 폴리머 물질을 포함하는 스펀 스레드:
    a) 사용될 폴리머와 하나 이상의 살충 활성 성분을 함께 또는 별도로 120 내지 250 ℃에서 용융하고,
    b) 단계 a)의 용융물을 스펀 스레드로 형성하여 냉각하고,
    c) 단계 b)에서 형성된 스펀 스레드를 임의로 드로잉 시스템으로 유도하여 드로잉하고,
    d) 스펀 스레드에 대해 열 세팅 작업을 수행하는 단계(여기에서, 열 세팅 작업의 온도는 사용될 폴리머의 녹는 온도의 20 ℃ 미만으로 선택된다).
  14. 다음 단계들에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는, 살충제 함유 폴리머 물질을 포함하는 네트형 패브릭:
    a) 사용될 폴리머와 하나 이상의 살충 활성 성분을 함께 또는 별도로 120 내지 250 ℃에서 용융하고,
    b) 단계 a)의 용융물을 스펀 스레드로 형성하여 냉각하고,
    c) 단계 b)에서 형성된 스펀 스레드를 임의로 드로잉 시스템으로 유도하여 드로잉하고,
    d) 스펀 스레드를 편성하여 네트형 패브릭을 형성하고,
    e) 네트형 패브릭에 대해 열 세팅 작업을 수행하는 단계(여기에서, 열 세팅 작업의 온도는 사용될 폴리머의 녹는 온도의 20 ℃ 미만으로 선택된다).
  15. 제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항, 제12항 또는 제14항중 어느 한 항에 따른 네트형 패브릭 또는 제13항에 따른 스펀 스레드로 구성되는 슬리핑 네트, 모기장, 직물, 브레이즈, 니트, 펠트, 부직물.
KR1020127028869A 2010-04-15 2011-04-13 살충제를 함유하는 네트형 패브릭 KR20130059339A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32456410P 2010-04-15 2010-04-15
EP10159990A EP2377395A1 (de) 2010-04-15 2010-04-15 Insektizidhaltiges Flächengebilde
EP10159990.0 2010-04-15
US61/324,564 2010-04-15
PCT/EP2011/055822 WO2011141260A1 (de) 2010-04-15 2011-04-13 Insektizidhaltiges netzartiges flächengebilde

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20130059339A true KR20130059339A (ko) 2013-06-05

Family

ID=42937571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127028869A KR20130059339A (ko) 2010-04-15 2011-04-13 살충제를 함유하는 네트형 패브릭

Country Status (16)

Country Link
US (2) US8906398B2 (ko)
EP (2) EP2377395A1 (ko)
JP (1) JP6050745B2 (ko)
KR (1) KR20130059339A (ko)
CN (1) CN102970865B (ko)
AP (1) AP2012006521A0 (ko)
BR (1) BR112012026318A2 (ko)
CO (1) CO6640212A2 (ko)
ES (1) ES2659116T3 (ko)
IL (1) IL222412A (ko)
MX (1) MX2012011994A (ko)
PT (1) PT2557916T (ko)
TR (1) TR201802125T4 (ko)
TW (1) TWI580353B (ko)
WO (1) WO2011141260A1 (ko)
ZA (1) ZA201207607B (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY159220A (en) * 2008-04-04 2016-12-30 Bayer Cropscience Ag Materials having embedded insecticides and additives
EP2377395A1 (de) * 2010-04-15 2011-10-19 Bayer CropScience AG Insektizidhaltiges Flächengebilde
CA2810276A1 (en) 2011-05-03 2012-11-08 Roderick William PHILLIPS Furniture apparatuses, and kits, systems, and uses of same
CN103649390A (zh) 2011-06-03 2014-03-19 Vegro有限责任公司 具有改善的迁移特征和洗涤抗性的杀虫的聚乙烯纤维、纱线或纺织产品
JP5547350B2 (ja) * 2011-11-16 2014-07-09 大日本除蟲菊株式会社 揮散性薬剤含有構造体
WO2013075212A1 (en) 2011-11-23 2013-05-30 Phillips Roderick William Spray apparatuses, uses of diatomaceous earth, and methods of controlling insect populations
WO2013171118A2 (en) 2012-05-16 2013-11-21 Intelligent Insect Control A strong insecticidal net
CN104662128A (zh) 2012-09-20 2015-05-27 拜尔农作物科学股份公司 生物杀伤剂作为阻燃剂的用途
WO2014086666A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Method to produce an insecticide-containing fabric
EP2958908B1 (en) * 2013-02-20 2018-12-19 Basf Se Anthranilamide compounds, their mixtures and the use thereof as pesticides
JP5571265B1 (ja) * 2013-02-28 2014-08-13 大日本除蟲菊株式会社 香り付き防虫剤、香り付き防虫器、及び香り付き防虫剤の製造方法
GB201319336D0 (en) * 2013-11-01 2013-12-18 Liverpool School Tropical Medicine Mosquito bed net assembly
CN104844913A (zh) * 2014-02-19 2015-08-19 康豪奈米应用材料有限公司 供形成防蚊虫制品的组成物的制法
CN104871888B (zh) * 2015-04-23 2018-06-05 安徽海义源进出口有限公司 一种杀虫农用网及其制备方法
CN104947314A (zh) * 2015-07-14 2015-09-30 爱谱诗（苏州）服装有限公司 一种防蚊不织布的制作工艺
US20170094972A1 (en) 2015-10-06 2017-04-06 Syngenta Participations Ag Compounds and Compositions Having Knock-Down Activity Against Insect Pests
EP3379926B1 (en) * 2015-11-25 2024-04-10 Lymeez LLC Parasitic acari barrier
WO2018073161A1 (en) 2016-10-17 2018-04-26 Syngenta Participations Ag Mosquito vector control compositions, methods and products utilizing same
WO2018185243A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Compounds and compositions having knock-down or blood feed inhibition activity against insect pests
WO2018202681A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of disubstituted benzenes to control insecticide-resistant pests
WO2018202525A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyethanamine derivatives for controlling pests
BR112020008124A2 (pt) 2017-10-27 2020-10-06 Syngenta Participations Ag composições de controle de vetores, métodos e produtos utilizando as mesmas
JP2020063537A (ja) * 2018-10-18 2020-04-23 三菱ケミカル株式会社 芯鞘複合型マルチフィラメントおよび防虫織編物
JP2019123962A (ja) * 2018-01-16 2019-07-25 三菱ケミカル株式会社 防虫性能を有するポリオレフィンマルチフィラメント
WO2019142810A1 (ja) * 2018-01-16 2019-07-25 三菱ケミカル株式会社 マルチフィラメント、防虫織編物
CN112680962A (zh) * 2020-12-18 2021-04-20 天津永阔科技发展有限公司 一种用于处理驱蚊织物的新型杀虫剂整理液及使用方法
WO2023222724A1 (en) 2022-05-16 2023-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Method for mosquito control
CN115852522A (zh) * 2022-11-25 2023-03-28 福建德孚新材料科技有限公司 一种长效防驱虫网配方及其制作方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009121580A2 (de) * 2008-04-04 2009-10-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Materialien mit eingebetteten insektiziden und additiven

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2365931A (en) * 1941-02-13 1944-12-26 Du Pont Finishing of polyamide fabrics
DE4136694C2 (de) * 1991-11-07 1996-10-10 Inventa Ag Stärkefaser oder Stärke-modifizierte Faser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US5455305A (en) * 1993-07-12 1995-10-03 Montell North America Inc. Propylene polymer yarn and articles made therefrom
DE19605581A1 (de) 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Insektizide Zusammensetzungen auf Basis von Polymeren
EP0998196B1 (de) 1997-06-30 2004-09-29 S.C.Johnson & Son, Inc. Insektizid-enthaltende formulierungen
JP3904535B2 (ja) * 2003-06-09 2007-04-11 Ｋｂセーレン株式会社 農業用防虫ネット
WO2005044001A2 (en) 2003-10-22 2005-05-19 S. C. Johnson & Son, Inc. Insecticidal composition with use indicator
US20050132500A1 (en) * 2003-12-22 2005-06-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
DE102005054653B4 (de) 2005-11-11 2009-09-10 Uhde Inventa-Fischer Gmbh & Co. Kg Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung schmelzgesponnener Filamente
JP2008013508A (ja) * 2006-07-07 2008-01-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 害虫防除材
JP2008095267A (ja) * 2006-09-11 2008-04-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 防虫繊維
CN101516197B (zh) * 2006-09-11 2013-03-13 住友化学株式会社 驱虫纤维
US20080242174A1 (en) * 2007-03-29 2008-10-02 Invista North America S.A R.L. Wash resistant synthetic polymer compositions containing active compounds
EP2377395A1 (de) * 2010-04-15 2011-10-19 Bayer CropScience AG Insektizidhaltiges Flächengebilde
EP2377399A1 (de) * 2010-04-15 2011-10-19 Bayer Cropscience AG Insektizidhaltiges Polymermaterial

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009121580A2 (de) * 2008-04-04 2009-10-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Materialien mit eingebetteten insektiziden und additiven

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
국제공개공보 WO2009/121580(2009.10.08.) 1부. *

Also Published As

Publication number Publication date
IL222412A0 (en) 2012-12-31
ZA201207607B (en) 2016-01-27
CN102970865A (zh) 2013-03-13
TR201802125T4 (tr) 2018-03-21
US20150064226A1 (en) 2015-03-05
IL222412A (en) 2016-09-29
TWI580353B (zh) 2017-05-01
BR112012026318A2 (pt) 2015-09-15
EP2557916B1 (de) 2017-11-22
EP2377395A1 (de) 2011-10-19
CO6640212A2 (es) 2013-03-22
US20110256198A1 (en) 2011-10-20
MX2012011994A (es) 2012-12-17
US9485990B2 (en) 2016-11-08
TW201210477A (en) 2012-03-16
JP6050745B2 (ja) 2016-12-21
PT2557916T (pt) 2018-02-13
AP2012006521A0 (en) 2012-10-31
CN102970865B (zh) 2016-01-06
ES2659116T3 (es) 2018-03-13
US8906398B2 (en) 2014-12-09
JP2013529259A (ja) 2013-07-18
WO2011141260A1 (de) 2011-11-17
EP2557916A1 (de) 2013-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9485990B2 (en) Insecticide-containing netlike fabric
US9185907B2 (en) Insecticide-containing polymeric material
JP5531007B2 (ja) 組み込まれた殺虫剤および添加物を有する材料
CN107151386A (zh) 一种含有杀虫剂的纺织品及其制备方法和用途
CN106750896A (zh) 一种含有杀虫剂的纺织品及其制备方法和用途
OA16333A (en) Insecticide-comprising polymer material.
CN104838060B (zh) 制备包含杀虫剂的织物的方法
BE1024925B1 (nl) Insectenwerend textielproduct
EP2106696A1 (de) Materialien mit eingebetteten Insektiziden und Additiven

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application