ES2625656T3 - Procedimiento para la producción de resina de poli(sulfuro de arileno) con una luminosidad excelente y resina de poli(sulfuro de arileno) - Google Patents

Procedimiento para la producción de resina de poli(sulfuro de arileno) con una luminosidad excelente y resina de poli(sulfuro de arileno) Download PDF

Info

Publication number
ES2625656T3
ES2625656T3 ES08704591.0T ES08704591T ES2625656T3 ES 2625656 T3 ES2625656 T3 ES 2625656T3 ES 08704591 T ES08704591 T ES 08704591T ES 2625656 T3 ES2625656 T3 ES 2625656T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
resin
poly
arylene sulfide
weight
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08704591.0T
Other languages
English (en)
Inventor
Young-Rok Lee
Il-Hoon Cha
Jun-Sang Cho
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SK Chemicals Co Ltd
Original Assignee
SK Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SK Chemicals Co Ltd filed Critical SK Chemicals Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2625656T3 publication Critical patent/ES2625656T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/025—Preparatory processes
    • C08G75/0263—Preparatory processes using elemental sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/0209—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/0231—Polyarylenethioethers containing chain-terminating or chain-branching agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/0277—Post-polymerisation treatment
    • C08G75/0281—Recovery or purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Procedimiento de preparación de poli(sulfuro de arileno) que comprende las etapas de: a) fundir y mezclar una composición que comprende azufre sólido, compuestos de arilo yodados y un terminador de polimerización; b) polimerizar la mezcla fundida de la etapa a) durante 1 a 30 horas mientras aumenta la temperatura y disminuye la presión desde las condiciones de reacción iniciales de una temperatura de 180 a 250ºC y una presión de 50 a 450 Torr hasta las condiciones de reacción finales de una temperatura de 270 a 350ºC y una presión de 0,001 a 20 Torr; y c) calentar el producto de reacción de la etapa b) a una temperatura de 270 a 350ºC durante 1 a 25 horas.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Procedimiento para la produccion de resina de poli(sulfuro de arileno) con una luminosidad excelente y resina de poli(sulfuro de arileno).
Tal como se aprecia a partir del esquema de reaccion, se polimerizan p-diclorobenceno y sulfuro de sodio en un disolvente organico polar tal como N-metilpirrolidona para producir resina de PPS y NaCl como subproducto.
La resina de PPS sintetizada en el procedimiento de Macullum presenta un estrecho intervalo de aplicacion debido a un peso molecular de 10.000 a 40.000 y viscosidad de fundido de 3000 poises o inferior, dando como resultado aplicaciones limitadas y no puede aplicarse con tratamiento posterior. Es decir, para mejorar la viscosidad de fundido de la resina de PPS, la resina de PPS sintetizada se cura ademas a una temperatura inferior a la temperatura de fusion (Tf) de la resina de PPS. La viscosidad de fundido de la oxidacion de la resina de PPS aumenta debido a oxidacion, reticulacion y extension de la cadena polimerica en la etapa de curado.
Sin embargo, las desventajas del procedimiento de Macullum son las siguientes. En primer lugar, la utilizacion de sulfuros tales como sulfuro de sodio produce una gran cantidad de un subproducto (sal metalica). En el caso de utilizar sulfuro de sodio, la cantidad de subproducto producido es del 52% en peso con respecto al peso del material de partida, dando como resultado de ese modo dificultades en el tratamiento del subproducto y un bajo rendimiento de resina de PPS. Ademas, el subproducto permanece en la resina de PPS a de varios ppm a varios miles de ppm, y aumenta la conductividad electrica, produce corrosion de maquinas y problemas en el hilado de fibras. En segundo lugar, el procedimiento de Macullum adopta un procedimiento de polimerizacion en disolucion, y por tanto produce resina de PPS en forma de polvo muy fino con una baja densidad aparente, produciendo de ese modo desventajas en procedimientos de fabricacion y transporte. En tercer lugar, la fragilidad de la resina de PPS aumenta en un procedimiento de curado para mejorar la viscosidad de fundido de la resina de PPS, y por tanto disminuye las propiedades mecanicas tales como resistencia al impacto y hace que el color de PPS sea oscuro.
Existen muchas sugerencias para resolver tales problemas, y estas incluyen una composicion y un procedimiento para preparar resina de PPS descritos en las patentes US n° 4.746.758 y US n° 4.786.713. En la composicion y el procedimiento, se polimerizan compuestos de diyodo-arilo y azufre solido en lugar de compuestos de dicloruro y sulfuros mediante calentamiento directo en ausencia de un disolvente organico polar.
El procedimiento de preparacion incluye una etapa de yodacion y polimerizacion. Los compuestos de arilo se hacen reaccionar con yodo para obtener compuestos de diyodo-arilo en la etapa de yodacion, seguido por polimerizacion de los compuestos de diyodo-arilo con azufre solido sobre un catalizador de nitrocompuesto para producir resina de PAS. El yodo generado en el gas formado en el procedimiento se recupera y reutiliza para el procedimiento de yodacion. El yodo es sustancialmente un catalizador.
El procedimiento puede resolver los problemas del procedimiento de Macullum convencional. Es decir, debido a que el yodo es el subproducto del procedimiento y puede recuperarse facilmente, no aumenta la conductividad electrica y la cantidad de yodo que permanece en el producto final es muy baja, y se reducen los residuos debido a la reutilizacion del yodo recuperado. Ademas, puesto que no se utiliza un disolvente organico en el procedimiento de polimerizacion, la resina final puede obtenerse en forma de granulos, evitando de ese modo los problemas del polvo fino.
La resina de PAS obtenida en el procedimiento presenta un peso molecular superior al del procedimiento de Macullum, y por tanto no necesita curarse.
Sin embargo, la composicion y el procedimiento para preparar resina de PAS presenta algunos problemas tal como sigue. En primer lugar, debido a que las moleculas de yodo residuales son corrosivas, incluso una pequena cantidad de yodo que permanece en la resina de PAS final puede producir problemas en las maquinas de fabricacion, y el color oscuro del yodo hace que la resina de PAS resultante sea oscura. En segundo lugar, como se utiliza azufre solido en el procedimiento de polimerizacion, los enlaces disulfuro incluidos en la resina de PAS resultante deterioran las propiedades termicas de la resina. En tercer lugar, el no utilizar el catalizador de nitrocompuesto hace que la resina sea clara, pero deteriora las propiedades termicas en comparacion con cuando se utiliza un catalizador debido a un aumento en el contenido de enlaces disulfuro.
Sumario de la invencion
Para resolver los problemas de la tecnica convencional, un objetivo de la presente invencion es proporcionar un poli(sulfuro de arileno) con propiedades termicas y luminosidad mejoradas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Otro objetivo de la presente invencion es proporcionar un procedimiento de preparacion de la resina de PAS.
Un objetivo adicional de la presente invencion es proporcionar artfculos de resina fabricados a partir de la resina de poli(sulfuro de arileno) tales como productos moldeados, pelfculas, laminas o fibras.
Descripcion detallada de las formas de realizacion preferidas
Estos y otros objetivos de la invencion se pondran mas claramente de manifiesto a partir de la siguiente descripcion de la invencion, los dibujos referenciados adjuntos y las reivindicaciones adjuntas.
La presente invencion se refiere a un procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno), que incluye las etapas de:
a) fundir y mezclar una composicion que incluye un compuesto de azufre, compuestos de arilo yodados y un terminador de la polimerizacion;
b) polimerizar la mezcla fundida de la etapa a) durante de 1 a 30 horas mientras que se aumenta la temperatura y se disminuye la presion desde las condiciones de reaccion iniciales de una temperatura de 180 a 250°C y una presion de 50 a 450 Torr hasta las condiciones de reaccion finales de una temperatura de 270 a 350°C y una presion de 0,001 a 20 Torr; y
c) calentar el producto de reaccion de la etapa b) a una temperatura de 270 a 350°C durante de 1 a 25 horas.
En una forma de realizacion, la etapa c) se lleva a cabo preferentemente de manera que la tasa de aumento de la viscosidad representada por la formula 1 es inferior al 10 por ciento (%):
Formula 1
, . , , viscosidad del producto de reaccion de la etapa c)„.„„
Tasa de aumento de la viscosidad (%) =---------------------------------------------------—- X 100
viscosidad del producto de reaccion de la etapa b)
La composicion incluye 100 partes en peso del azufre solido, de 500 a 10.000 partes en peso de los compuestos de arilo yodados y de 1 a 30 partes en peso de un terminador de la polimerizacion con respecto a 100 partes en peso del azufre solido.
Preferentemente, el terminador de la polimerizacion es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un compuesto de monoyodoarilo, benzotiazol, benzotiazol-sulfenamida, tiuram y ditiocarbamato.
Ademas, la presente invencion proporciona una resina de poli(sulfuro de arileno) que se prepara mediante un procedimiento segun una cualquiera de la reivindicacion 1 a la reivindicacion 8, y presenta una temperatura de fusion (Tf) de 230 a 290°C, y luminosidad, temperatura de fusion y viscosidad de fundido que satisfacen la formula 2:
Formula 2
MV
Col - L > - 0,55 x (Tf + 2,7 log,n-----) + 197
1 900
En la presente memoria, Col-L es la luminosidad definida por el modelo de color CIE lab, Tf es la temperatura de fusion indicada mediante la escala de temperatura de Celsius (°C) y MV es la viscosidad de fundido definida en poises.
La presente invencion se describe a continuacion con mayor detalle.
Al estudiar un procedimiento de mejora de la luminosidad o el color de la resina de PAS, en el contexto de la presente invencion se descubre que en el procedimiento de preparacion la resina de PAS a partir de azufre solido y compuestos de arilo yodados, compuestos volatiles incluyendo yodo molecular fueron la causa principal de oscurecimiento del color de la resina de PAS, y por tanto una etapa de calentamiento a alta temperatura tras la etapa de polimerizacion elimino los compuestos volatiles. Ademas, se descubrio que para impedir un aumento del peso molecular de PAS en la etapa de calentamiento, se anadio un terminador de la polimerizacion a una mezcla que iba a polimerizarse. Por tanto, se logro una mejora en la luminosidad tal como se define mediante el modelo de color CIE lab mientras que se minimizo la disminucion de otras propiedades de la resina de PAS.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El procedimiento de preparacion de resina de PAS incluye las etapas de:
a) fundir y mezclar una composicion que incluye azufre solido, compuestos de arilo yodados y un terminador de la polimerizacion;
b) polimerizar la mezcla fundida de la etapa a) durante de 1 a 30 horas mientras que se aumenta la temperatura y se disminuye la presion desde las condiciones de reaccion iniciales de una temperatura de 180 a 250°C y una presion de 50 a 450 Torr hasta las condiciones de reaccion finales de una temperatura de 270 a 350°C y una presion de 0,001 a 20 Torr; y
c) calentar el producto de reaccion de la etapa b) a una temperatura de 270 a 350°C durante de 1 a 25 horas.
En la presente invencion, el procedimiento incluye una etapa de a) fundir y mezclar una composicion que incluye azufre solido, compuestos de arilo yodados y un terminador de la polimerizacion.
Los compuestos de azufre y compuestos de arilo yodados utilizados en la etapa a) no estan limitados particularmente, y pueden ser compuestos que el experto en la materia puede seleccionar y utilizar.
Preferentemente, sale azufre (S) de ciclooctaazufre (S8) a temperatura ambiente y los compuestos de azufre pueden ser cualquier compuesto de azufre siempre que este en forma solida o lfquida a temperatura ambiente.
Los compuestos de arilo yodados incluyen al menos uno seleccionado de diyodobenceno (DIB), diyodonaftaleno, diyodobifenilo, diyodobisfenol y diyodobenzofenona. Los derivados de compuestos de arilo yodados tambien se utilizan uniendo un grupo alquilo o grupo sulfona, o incluyendo oxfgeno o nitrogeno. Dependiendo de la posicion de los atomos de yodo en los compuestos de arilo yodados, se clasifican diferentes isomeros, y los ejemplos preferibles de estos isomeros son compuestos tales como p- diyodobenceno (pDIB), 2,6-diyodonaftaleno y p,p'-diyodobifenilo, en los que existen atomos de yodo simetricamente en ambos extremos de los compuestos de arilo.
La cantidad de compuesto de arilo yodado es de 500 a 10.000 partes en peso basado en 100 partes en peso de azufre. La cantidad se determina considerando la generacion de enlaces disulfuro.
El terminador de la polimerizacion esta contenido en una cantidad de 1 a 30 partes en peso basado en 100 partes en peso de azufre. Es decir, la cantidad se determina preferentemente para lograr las propiedades termicas mfnimas de la resina de PAS y una luminosidad mejorada con un coste razonable.
El terminador de la polimerizacion contenido en la composicion de la etapa a) se utiliza para controlar el peso molecular de la resina de PAS, e impide particularmente que el peso molecular aumente por encima de un intervalo adecuado. Si el peso molecular de la resina de PAS es excesivamente alto, impone demasiada carga sobre un reactor y hace que el procesamiento de la resina sea diffcil.
El terminador de la polimerizacion a modo del ejemplo es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un compuesto de monoyodoarilo, benzotiazol, benzotiazol-sulfenamida, tiuram y ditiocarbamato.
Mas preferentemente, el terminador de la polimerizacion es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en yodobifenilo, yodofenol, yodoanilina, yodobenzofenona, 2-mercaptobenzotiazol, 2,2'- ditiobisbenzotiazol, N-ciclohexilbenzotiazol-2-sulfenamida, 2-morfolinotiobenzotiazol, N-
diciclohexilbenzotiazol-2-sulfenamida, monosulfuro de tetrametiltiuram, disulfuro de tetrametiltiuram, dimetilditiocarbamato de zinc y dietilditiocarbamato de zinc.
La composicion de la etapa a) incluye ademas al menos un catalizador de polimerizacion. Los presentes inventores encontraron que los nitrocompuestos eran una causa principal del oscurecimiento del color de la resina de PAS y que, a pesar de que los nitrocompuestos se utilizaron en una cantidad mucho menor, se lograron propiedades termicas iguales o mejores y una luminosidad mejorada utilizando el terminador de la polimerizacion que contiene azufre.
El catalizador de polimerizacion puede ser, en general, cualquier derivado de nitrobenceno. Preferentemente, se utiliza un catalizador de polimerizacion seleccionado del grupo que consiste en 1,3-diyodo-4-nitrobenceno (mDINB), 1-yodo-4-nitrobenceno, 2,6-diyodo-4-nitrofenol y 2,6-diyodo-4-nitrobenceno.
El catalizador de polimerizacion esta contenido en de 0,01 a 20 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del azufre solido, considerando un grado de mejora en la reaccion de polimerizacion, y el coste.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
La composicion en la etapa a) se calienta para fundir todos los componentes y se mezcla de manera homogenea.
En la siguiente etapa, el procedimiento incluye la etapa b) de polimerizacion de la mezcla fundida de la etapa a).
Las condiciones de reaccion de la polimerizacion no estan limitadas particularmente porque dependen de la productividad y estructura del reactor, y un experto en la materia las conoce. Un experto en la materia puede seleccionar las condiciones de reaccion considerando las condiciones de procedimiento.
La polimerizacion de la mezcla fundida de la etapa a) se realiza durante de 1 a 30 horas mientras que se aumenta la temperatura y se disminuye la presion desde las condiciones de reaccion iniciales de una temperatura de 180 a 250°C y una presion de 50 a 450 Torr hasta las condiciones de reaccion finales de una temperatura de 270 a 350°C y una presion de 0,001 a 20 Torr. Preferentemente, las condiciones de reaccion iniciales se fijan a una temperatura de 180°C o superior y a una presion de 450 Torr o inferior considerando la velocidad de reaccion, y las condiciones de reaccion finales se ajustan a una temperatura de 350°C o inferior y a una presion de 450 Torr o inferior considerando la pirolisis del polfmero.
En la etapa b), la polimerizacion se realiza durante de 2 a 20 horas, y mas preferentemente durante de 3 a 15 horas, mientras que se aumenta la temperatura y se disminuye la presion desde las condiciones de reaccion iniciales de una temperatura de 190 a 240°C y mas preferentemente de 200 a 240°C y una presion de 80 a 350 Torr y mas preferentemente de 90 a 300 Torr hasta las condiciones de reaccion finales de una temperatura de 280 a 340°C y mas preferentemente de 290 a 335°C y una presion de 0,005 a 15 Torr y mas preferentemente de 0,01 a 10 Torr.
En la siguiente etapa, el procedimiento incluye una etapa de calentamiento del producto de reaccion de la etapa b) a una temperatura de 270 a 350°C durante de 1 a 25 horas. El calentamiento se lleva a cabo para mejorar la luminosidad eliminando compuestos volatiles tales como yodo molecular.
Las condiciones de reaccion de la etapa c) se seleccionan considerando una mejora en la luminosidad y un tiempo y temperatura mfnimos para eliminar compuestos volatiles, y son preferentemente una temperatura de 270 a 350°C durante de 1 a 25 horas, mas preferentemente de 285 a 340°C durante de 1,5 a 20 horas, y lo mas preferentemente de 300 a 330°C durante de 2 a 15 horas.
Cuando se calienta el producto de reaccion obtenido de la etapa b), la viscosidad de la resina de PAS aumenta excesivamente, lo que se confirma mediante la medicion del aumento de la viscosidad. Es decir, la etapa c) se lleva a cabo de manera que la tasa de aumento de la viscosidad representada por la formula 1 es inferior al 10 por ciento (%):
Formula 1
„ , , , viscosidad del producto de reaccion de la etapa
Tasa de aumento de la viscosidad (%) =-------------------------------------------------------------X 100
viscosidad del producto de reaccion de la etapa b)
Mas preferentemente, el calentamiento de la etapa c) se lleva a cabo de manera que el peso molecular de la resina de PAS llegue a ser de 10.000 a 55.000. Para lograr el peso molecular de la resina de PAS, el terminador de la polimerizacion esta contenido, preferentemente a de 1 a 30 partes en peso basado en 100 partes en peso de azufre.
En otra forma de realizacion, la presente invencion proporciona una resina de PAS preparada mediante el procedimiento de la presente invencion.
En el procedimiento de preparacion de la resina de PAS, se anade la etapa de calentamiento despues de la polimerizacion y se controla el peso molecular del producto anadiendo una cantidad adecuada del terminador de la polimerizacion. Por tanto, la resina de PAS presenta mejores propiedades termicas y luminosidad definida por el modelo de color CIE lab.
Dicho de otro modo, debido a que la resina de PAS se prepara mediante el procedimiento de la presente invencion, presenta una temperatura de fusion (Tf) de 230 a 290°C, una luminosidad y una temperatura de fusion y una viscosidad de fundido que satisfacen la formula 2:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Formula 2
MV
Col - L > - 0,55 x (Tf + 2,7 log10-----) + 197
1 900
En la presente memoria, Col-L es la luminosidad definida mediante el modelo de color CIE lab, Tf es la temperatura de fusion indicada mediante la escala de temperatura de Celsius (°C) y MV es la viscosidad de fundido definida en poises.
En una forma de realizacion todavfa adicional, la presente invencion proporciona un artfculo de resina fabricado a partir de la resina de poli(sulfuro de arileno), en el que el artfculo es un artfculo moldeado, una pelfcula, una lamina o una fibra.
El artfculo se fabrica con una mezcla de i) del 30 al 99,9% en peso de la resina de poli(sulfuro de arileno) y ii) del 0,1 al 70% en peso de una resina de poli(sulfuro de arileno) sintetizada a partir de un sulfuro metalico y un compuesto de arilo diclorado segun el procedimiento de Macullum. Ademas, el artfculo se fabrica con una mezcla de i) del 30 al 99,9% en peso de la resina de poli(sulfuro de arileno) y ii) del 0,1 al 70% en peso de una resina de poli(sulfuro de arileno) que se sintetiza a partir de azufre y un compuesto yodoarilo y satisface la formula 3:
Formula 3
MV
Col - L < - 0,55 x (Tf + 2,7 log10-----) + 197
1 900
En la presente memoria, Col-L es la luminosidad definida mediante el modelo de color CIE lab, Tf es la temperatura de fusion indicada mediante la escala de temperatura de Celsius (°C) y MV es la viscosidad de fundido definida en poises.
El artfculo puede ser un artfculo moldeado fabricado mediante moldeo por inyeccion, moldeo por extrusion y otro procedimiento de moldeo. Los artfculos moldeados incluyen artfculos moldeados por inyeccion, artfculos moldeados por extrusion o artfculos moldeados por soplado. En el procedimiento de moldeo por inyeccion, la temperatura del molde es de 30°C o superior, mas preferentemente 60°C o superior y lo mas preferentemente 80°C o superior en un aspecto relacionado con la cristalizacion y en cuanto a la deformacion de una probeta, la temperatura es de 150°C o inferior, mas preferentemente 140°C o inferior y lo mas preferentemente 130°C o inferior. El artfculo puede aplicarse a piezas de sistemas electricos y electronicos, arquitectura, automoviles, maquinas y artfculos para el uso diario.
Las pelfculas o laminas son pelfculas o laminas no estiradas, pelfculas o laminas orientadas monoaxialmente y pelfculas o laminas orientadas biaxialmente. Las fibras son fibra no estirada, fibra estirada, fibra superestirada, etc. y pueden utilizarse para materiales textiles tejidos, materiales textiles de punto, materiales textiles no tejidos tales como material no tejido hilado, material ablandado por soplado, y fibra cortada, cuerda y red.
La resina de PAS de la presente invencion se procesa ademas mediante combinacion con la resina de PAS producida segun el procedimiento de Macullum para adoptar la propiedad de cristalizacion rapida. Alternativamente, la resina de PAS de la presente invencion se procesa ademas mediante combinacion con una resina de PAS sintetizada a partir de compuestos de yodo segun procedimientos de preparacion distintos de los de la presente invencion, adoptando de ese modo las ventajas de cristalizacion rapida y alta luminosidad de la resina de PAS de la presente invencion.
La presente invencion se explica ademas con mayor detalle haciendo referencia a los siguientes ejemplos. Sin embargo, estos ejemplos no deben interpretarse como limitativos del alcance de la presente invencion de ninguna manera.
A. Preparacion de resina de poli(sulfuro de arileno) sin catalizador de polimerizacion Ejemplo comparativo 1
Se fundio una mezcla de 300,0 g de p-diyodobenceno (pDIB) y 29,15 g de azufre solido a 180°C.
Se polimerizo la mezcla fundida durante 8 horas en total para producir resina de PAS tal como sigue: a 220°C y 350 Torr durante 1 hora; a 230°C y 200 Torr durante 2 horas; a 250°C y 120 Torr durante 1 hora; a 60 Torr durante 1 hora; a 280°C durante 1 hora; a 10 Torr durante 1 hora; y a 300°C y 1 Torr o inferior durante 1 hora.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Ejemplo comparativo 2
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 1, excepto que se anadieron a la mezcla 1,48 g de 4-yodobifenilo como terminador de la polimerizacion.
Ejemplo 1
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 2, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 300°C durante 3 horas.
Ejemplo 2
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 2, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 300°C durante 12 horas.
Ejemplo 3
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 2, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 320°C durante 2 horas.
Ejemplo 4
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo 3, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 320°C durante 6 horas.
Ejemplo de prueba 1
Se midieron la viscosidad de fundido (MV), temperatura de fusion (Tf) y luminosidad (Col-L) de resina de PAS obtenidas mediante los ejemplos comparativos 1 y 2 y los ejemplos 1 a 4 y se muestran en la tabla 1.
Se midio la viscosidad de fundido con a viscosfmetro de disco rotatorio a 300°C, se midio la temperatura de fusion con un calorfmetro diferencial de barrido (DSC) y se realizo el analisis del color granulando el polfmero obtenido y la probeta con un tamano de aproximadamente 100 ea/g, cristalizando a 170°C durante 1 hora y midiendo la luminosidad definida mediante el modelo de color CIE lab con un colorfmetro. Se calculo la luminosidad segun una escala Hunter L,a,b basada en color definida por la Comision Internacional de la Iluminacion (CIE) como norma internacional y se describen especfficamente la definicion y disposicion en las normas E 308 y E 1347 de la ASTM.
fTabla 11
Clasificacion
Temperatura de fusion(°C) Luminosidad (Col-L) Viscosidad del fundido (MV)
Ejemplo comparativo 1
230,1 66,7 1030
Ejemplo comparativo 2
233,1 68,0 970
Ejemplo 1
232,6 70,1 906
Ejemplo 2
232,3 72,2 1170
Ejemplo 3
232,0 72,3 1006
Ejemplo 4
231,4 74,0 1730
Tal como se muestra en la tabla 1, los ejemplos 1 a 4 que adoptaron la etapa de calentamiento adicional tras la etapa de polimerizacion mostraron polfmeros con temperaturas de fusion similares y luminosidad mejorada en comparacion con los de los ejemplos comparativos1 y 2.
B. Preparacion de resina de poli(sulfuro de arileno) con catalizador de polimerizacion Ejemplo comparativo 3
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 1, excepto que se anadieron a la mezcla que iba a polimerizarse 10,30 g de 1,3-diyodo-4-nitrobenceno, (mDINB) como catalizador de polimerizacion.
Ejemplo comparativo 4
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 3,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
excepto que se anadieron a la mezcla 0,88 g de 2,2'-ditiobisbenzotiazol (MBTS) como terminador de la polimerizacion.
Ejemplo 5
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 4, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 300°C durante 3 horas.
Ejemplo comparativo 5
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 4, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 300°C durante 30 minutos.
Ejemplo comparativo 6
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 3, excepto que se anadieron a la mezcla 1,10 g de 2,2'-ditiobisbenzotiazol (MBTS) como terminador de la polimerizacion.
Ejemplo 6
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 6, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 300°C durante 3 horas.
Ejemplo 7
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 6, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 300°C durante 7 horas.
Ejemplo 8
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 6, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 300°C durante 12 horas.
Ejemplo comparativo 7
Se produjo la resina de PAS sustancialmente mediante el mismo procedimiento del ejemplo comparativo 4, excepto que se calento adicionalmente el producto de polimerizacion a 300°C durante 15 minutos.
Ejemplo de prueba 2
Segun sustancialmente el mismo procedimiento del ejemplo de prueba 1, se midieron la viscosidad de fundido (MV), temperatura de fusion (Tf) y luminosidad (Col-L) de la resina de PAS obtenida mediante los ejemplos comparativos 3 a 7 y los ejemplos 5 a 8 y se muestran en la tabla 2.
fTabla 21
Clasificacion
Temperatura de fusion(°C) Luminosidad (Col-L) Viscosidad del fundido (MV)
Ejemplo comparativo 3
254,6 47,9 1019
Ejemplo comparativo 4
265,7 48,3 995
Ejemplo 5
265,6 50,9 1024
Ejemplo comparativo 5
266,3 46,0 381
Ejemplo comparativo 6
266,8 48,9 963
Ejemplo 6
265,0 51,8 1011
Ejemplo 7
264,9 54,4 940
Ejemplo 8
264,3 55,2 1590
Ejemplo comparativo 7
266,8 45,3 192
Tal como se muestra en la tabla 2, el polfmero obtenido a partir del ejemplo comparativo 3 que incluye ademas el catalizador de polimerizacion, y los polfmeros obtenidos a partir de los ejemplos comparativos 4 y 5 que incluyen ademas el terminador de la polimerizacion mostraron una propiedad termica mejorada (temperatura de fusion) y una luminosidad deteriorada, en comparacion con los del ejemplo comparativo 1.
Ademas, los ejemplos 5 a 8 que adoptaron la etapa de calentamiento adicional tras la etapa de polimerizacion
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
mostraron los polfmeros con temperaturas de fusion similares y luminosidad mejorada en comparacion con los de los ejemplos comparativos 3 a 7.
C. Produccion de producto moldeado por inyeccion
Ejemplo 9
Se produjo una probeta a partir de 1 kg de resina de PAS del ejemplo 8 con un instrumento de tipo catapulta (ENGEL ES75P) y se llevo a cabo un ensayo de propiedades de traccion segun la norma ASTM D638. En el procedimiento, la temperatura del cilindro fue de 270°C, 300°C y 300°C en orden desde la abertura de alimentacion y la temperatura de la boquilla fue de 310°C. Como resultado, la resistencia a la traccion fue de 11.000 psi, los modulos de traccion fueron de 830.000 psi y el alargamiento a la rotura fue del 1,2%, lo que satisface las propiedades de la resina de PAS.
Ejemplo comparativo 8
Se produjo una probeta a partir de 3 kg de resina de PAS del ejemplo comparativo 3 segun sustancialmente el mismo procedimiento que el del ejemplo 9.
Ejemplo comparativo 9
Segun sustancialmente el mismo procedimiento que el del ejemplo 9, se produjo una probeta a partir de 3 kg de resina Ryton que estaba disponible comercialmente y un PPS representativo obtenido mediante el procedimiento de Macullum.
Ejemplo 10
Segun sustancialmente el mismo procedimiento que el del ejemplo 9, se produjo una probeta a partir de una combinacion en seco de 2,85 kg de la resina de PAS del ejemplo 8 y 0,15 kg de la resina de PAS del ejemplo comparativo 3.
Ejemplo 11
Segun sustancialmente el mismo procedimiento que el del ejemplo 9, se produjo una probeta a partir de una combinacion en seco de 2,7 kg de la resina de PAS del ejemplo 8 y 0,3 kg de la resina de PAS del ejemplo comparativo 3.
Ejemplo 12
Segun sustancialmente el mismo procedimiento que el del ejemplo 9, se produjo una probeta a partir de una combinacion en seco de 1,5 kg de la resina de PAS del ejemplo 8 y 1,5 kg de la resina de PAS del ejemplo comparativo 3.
Ejemplo 13
Segun sustancialmente el mismo procedimiento que el del ejemplo 9, se produjo una probeta a partir de una combinacion en seco de 2,85 kg de la resina de PAS del ejemplo 8 y 0,15 kg de la resina Ryton del ejemplo comparativo 9.
Ejemplo 14
Segun sustancialmente el mismo procedimiento que el del ejemplo 9, se produjo una probeta a partir de una combinacion en seco de 2,7 kg de la resina de PAS del ejemplo 8 y 0,3 kg de la resina Ryton del ejemplo comparativo 9.
Ejemplo 15
Segun sustancialmente el mismo procedimiento que el del ejemplo 9, se produjo una probeta a partir de una combinacion en seco de 1,5 kg de la resina de PAS del ejemplo 8 y 1,5 kg de la resina Ryton del ejemplo comparativo 9.
Ejemplo de prueba 3
Se midieron la temperatura de fusion (Tf), luminosidad (Col-L), temperatura de cristalizacion en frfo (Tcc) y cristalinidad de las probetas de PAS obtenidas mediante los ejemplos comparativos 8 a 9 y los ejemplos 9 a 15 y se muestran en la tabla 3.
10
15
20
25
30
Se midieron la temperatura de fusion y temperatura de cristalizacion en frfo con un calorfmetro diferencial de barrido y se realizo un analisis del color granulando el polfmero obtenido y la probeta con un tamano de aproximadamente 100 ea/g, cristalizando a 170°C, durante 1 hora y midiendo la luminosidad definida mediante el modelo de color CIE lab con un colorfmetro. Se calculo la luminosidad segun una escala Hunter L,a,b basada en color definida por la Comision Internacional de la Iluminacion (CIE) como norma internacional y se describen la definicion y disposicion especfficamente en las normas E 308 y E 1347 de la ASTM.
Se midio la densidad de la probeta con una columna de gradiente de densidad, y luego se calculo mediante la siguiente formula para obtener la cristalinidad:
X.V (%) = -d-jdh x 100 da -d.
en la que Xc,v es la tasa de cristalinidad de la probeta; d es la densidad de la probeta;
dc es la densidad teorica de la resina de PAS en forma cristalina completa; y da es la densidad de resina de PAS en forma amorfa completa.
La resina de PPS presenta una dc de 1,439 y una da de 1,320.
[Tabla 31
Clasificacion
Resina (cantidad utilizada) Tf (°C) Tcc (°C) Col-L Cristalinidad (v/v %)
Ejemplo 9
Ejemplo 8 (3 kg) 265,0 185,6 54,9 28,5
Ejemplo comparativo 8
Ejemplo comparativo 3 (3 kg) 254,2 170,8 47,1 14,1
Ejemplo comparativo 9
Resina Ryton (3 kg) 277,1 243,2 32,4 37,3
Ejemplo 10
Ejemplo 8 (2,85 kg) Ejemplo comparativo 3 (0,05 kg) 264,4 184,9 54,7 28,6
Ejemplo 11
Ejemplo 8 (2,7 kg) Ejemplo comparativo 3 (0,3 kg) 263,5 184,1 54,2 27,6
Ejemplo 12
Ejemplo 8 (1,5 kg) Ejemplo comparativo 3 (1,5 kg) 258,7 178,2 51,6 19,4
Ejemplo 13
Ejemplo 8 (2,85kq) Resina Ryton (0,15 kg) 274,3 234,6 53,5 34,7
Ejemplo 14
Ejemplo 8 (2,7 kg) Resina Ryton (0,3 kg) 276,8 240,5 52,4 36,8
Ejemplo 15
Ejemplo 8 (1,5 kg). Resina Ryton (1,5 kg) 277,0 242,4 43,2 36,8
Cuando se compararon los artfculos moldeados por inyeccion del ejemplo 9 y los ejemplos comparativos 8 a 9 con los artfculos moldeados por inyeccion de los ejemplos 10 a 12 y los ejemplos 13 a 15 empezando por la combinacion en seco, los artfculos de los ejemplos 10 a 12 mostraron una luminosidad mejorada del ejemplo 8, y los artfculos de los ejemplos 13 a 15 representaban una tasa cristalina muy alta y una cristalinidad aumentada.
Tal como se describe anteriormente, el procedimiento de resina de poli(sulfuro de arileno) incluye ademas una etapa de calentamiento del producto polimerizado a alta temperatura tras la etapa de polimerizacion y utiliza el terminador de la polimerizacion en una cantidad adecuada para controlar el peso molecular del poli(sulfuro de arileno), produciendo de ese modo resina de PAS con propiedades termicas y luminosidad excelentes.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno) que comprende las etapas de:
    a) fundir y mezclar una composicion que comprende azufre solido, compuestos de arilo yodados y un terminador de polimerizacion;
    b) polimerizar la mezcla fundida de la etapa a) durante 1 a 30 horas mientras aumenta la temperatura y disminuye la presion desde las condiciones de reaccion iniciales de una temperatura de 180 a 250°C y una presion de 50 a 450 Torr hasta las condiciones de reaccion finales de una temperatura de 270 a 350°C y una presion de 0,001 a 20 Torr; y
    c) calentar el producto de reaccion de la etapa b) a una temperatura de 270 a 350°C durante 1 a 25 horas.
  2. 2. Procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno) segun la reivindicacion 1, en el que la etapa c) se lleva a cabo de manera que la tasa de aumento de la viscosidad representada por la formula 1 es inferior a 10 por ciento (%):
    Formula 1
    , . , , viscosidad del producto de reaccion de la etapa c) ...nn
    Tasa de aumento de la viscosidad (%) =-----------------------------------------------------------—- X 100
    viscosidad del producto de reaccion de la etapa b)
  3. 3. Procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno) segun la reivindicacion 2, en el que el calentamiento en la etapa c) se realiza a de 285°C a 340°C durante 1,5 a 20 horas.
  4. 4. Procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno) segun la reivindicacion 1, en el que la composicion comprende 100 partes en peso del azufre solido, 500 a 10.000 partes en peso de los compuestos de arilo yodados y 1 a 30 partes en peso del terminador de polimerizacion con respecto a 100 partes en peso del azufre solido.
  5. 5. Procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno) segun la reivindicacion 1, en el que el terminador de polimerizacion es por lo menos uno seleccionado de entre el grupo que consiste en un compuesto de monoyodoarilo, benzotiazol, benzotiazolsulfenamida, tiuram y ditiocarbamato.
  6. 6. Procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno) segun la reivindicacion 5, en el que el terminador de polimerizacion es por lo menos uno seleccionado de entre el grupo que consiste en yodobifenilo, yodofenol, yodoanilina, yodobenzofenona, 2-mercaptobenzotiazol, 2,2'-ditiobisbenzotiazol, N- ciclohexilbenzotiazol-2-sulfenamida, 2-morfolinotiobenzotiazol, N-diciclohexilbenzotiazol-2-sulfenamida, monosulfuro de tetrametiltiuram, disulfuro de tetrametiltiuram, dimetilditiocarbamato de cinc y dietilditiocarbamato de cinc.
  7. 7. Procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno) segun la reivindicacion 1, en el que la composicion comprende ademas por lo menos un catalizador de polimerizacion seleccionado de entre el grupo que consiste en 1,3-diyodo-4-nitrobenceno (mDINB), 1-yodo-4-nitrobenceno, 2,6-diyodo-4-nitrofenol y 2,6-diyodo-4-nitrobenceno.
  8. 8. Procedimiento de preparacion de poli(sulfuro de arileno) segun la reivindicacion 7, en el que el catalizador de polimerizacion esta contenido en 0,01 a 20 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del azufre solido.
  9. 9. Resina de poli(sulfuro de arileno) que se prepara mediante un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, y presenta una temperatura de fusion (Tf) de 230 a 290°C y una luminosidad, una temperatura de fusion y una viscosidad de fundido que cumplen la formula 2:
    Formula 2
    MV
    Col - L > - 0,55 x (Tf + 2,7 log,n-----) + 197
    1 900
    en la que Col-L es una luminosidad definida mediante el modelo de color CIE lab, Tf es una temperatura de fusion indicada mediante la escala de temperatura Celsius (°C) y MV es una viscosidad de fundido definida como poise,
    10
    15
    20
    en la que la viscosidad de fundido se mide con un viscosfmetro de disco rotatorio a 300°C y la temperatura de fusion se mide con un calorfmetro diferencial de barrido (DSC).
  10. 10. Artfculo de resina fabricado a partir de la resina de poli(sulfuro de arileno) segun la reivindicacion 9.
  11. 11. Artfculo de resina segun la reivindicacion 10, en el que el artfculo es un artfculo moldeado, una pelfcula, una lamina o una fibra.
  12. 12. Artfculo de resina segun la reivindicacion 10, en el que el artfculo se fabrica con una mezcla de i) 30 a 99,9% en peso de la resina de poli(sulfuro de arileno) e ii) 0,1 a 70% en peso de una resina de poli(sulfuro de arileno) que se sintetiza a partir de un sulfuro metalico y un compuesto de arilo diclorado segun un procedimiento de Macullum.
  13. 13. Artfculo de resina segun la reivindicacion 10, en el que el artfculo se fabrica con una mezcla de i) 30 a 99,9% en peso de la resina de poli(sulfuro de arileno) e ii) 0,1 a 70% en peso de una resina de poli(sulfuro de arileno) que se sintetiza a partir de azufre y un compuesto de arilo yodado y cumple la formula 3:
    Formula 3
    MV
    Col - L < - 0,55 x (Tf + 2,7 log,n-----) + 197
    1 900
    en la que Col-L es una luminosidad definida mediante el modelo de color CIE lab, Tf es la temperatura de fusion indicada mediante la escala de temperatura de Celsius (°C) y MV es una viscosidad de fundido definida como poise.
ES08704591.0T 2007-01-05 2008-01-04 Procedimiento para la producción de resina de poli(sulfuro de arileno) con una luminosidad excelente y resina de poli(sulfuro de arileno) Active ES2625656T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20070001327 2007-01-05
KR20070001327 2007-01-05
PCT/KR2008/000051 WO2008082267A1 (en) 2007-01-05 2008-01-04 Method for production of polyarylene sulfide resin with excellent luminosity and the polyarylene sulfide resin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2625656T3 true ES2625656T3 (es) 2017-07-20

Family

ID=39588824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08704591.0T Active ES2625656T3 (es) 2007-01-05 2008-01-04 Procedimiento para la producción de resina de poli(sulfuro de arileno) con una luminosidad excelente y resina de poli(sulfuro de arileno)

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8492502B2 (es)
EP (1) EP2097470B1 (es)
JP (2) JP5167276B2 (es)
KR (1) KR101174073B1 (es)
CN (2) CN104086770A (es)
ES (1) ES2625656T3 (es)
HK (1) HK1200474A1 (es)
TW (1) TWI466925B (es)
WO (1) WO2008082267A1 (es)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101174073B1 (ko) * 2007-01-05 2012-08-16 에스케이케미칼주식회사 백색도가 높은 폴리아릴렌설파이드 수지의 제조방법 및이로부터 제조되는 폴리아릴렌설파이드 수지
JP5115371B2 (ja) * 2008-07-11 2013-01-09 東レ株式会社 環式ポリアリーレンスルフィド混合物およびその製造方法
KR101554010B1 (ko) 2008-12-31 2015-09-18 에스케이케미칼 주식회사 유리 요오드 저감 폴리아릴렌 설파이드의 제조 방법
KR101780404B1 (ko) * 2010-02-01 2017-09-21 에스케이케미칼 주식회사 요오드 저감 폴리아릴렌 설파이드의 제조 방법
EP2546279B1 (en) 2010-03-09 2021-06-23 SK Chemicals Co., Ltd. Reusable polyarylene sulfide and method for preparing same
KR101750014B1 (ko) * 2010-05-12 2017-06-23 에스케이케미칼 주식회사 가공성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 및 이의 제조 방법
KR101433456B1 (ko) * 2011-09-01 2014-08-22 주식회사 엘지화학 폴리아릴렌 설파이드의 제조 방법
EP2660270B1 (de) 2012-04-30 2023-10-25 HDC POLYALL Co., Ltd. Verfahren zur Abtrennung von volatilen Substanzen aus Stoffgemischen sowie Vorrichtung zur Herstellung von Polyarylensulfiden
EP2883900B1 (en) * 2012-08-07 2021-07-14 SK Chemicals Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin and method for preparing same
CN104640929B (zh) 2012-09-19 2018-01-23 Sk化学株式会社 聚亚芳基硫醚树脂组合物及成形的物品
KR101679106B1 (ko) * 2013-06-18 2016-11-23 주식회사 엘지화학 폴리페닐렌 설파이드 수지의 명도 조절 겸용 개질제, 이를 이용한 제조 방법 및 폴리페닐렌 설파이드 수지
JP2015030779A (ja) * 2013-08-01 2015-02-16 帝人株式会社 樹脂組成物
WO2015033856A1 (ja) * 2013-09-05 2015-03-12 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィドフィルム及びその製造方法
JP6315289B2 (ja) * 2013-09-05 2018-04-25 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド繊維及びその製造方法
KR102570299B1 (ko) * 2013-09-26 2023-08-24 디아이씨 가부시끼가이샤 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 및 그 성형품, 그리고 표면 실장 전자 부품
JP6189704B2 (ja) * 2013-10-09 2017-08-30 帝人株式会社 ポリフェニレンスルフィド二軸延伸フィルム
US10377705B2 (en) 2016-01-11 2019-08-13 Industrial Technology Research Institute Method for preparing polyarylene sulfide (PAS) monomer
US10184028B2 (en) 2016-01-11 2019-01-22 Industrial Technology Research Institute Method for preparing a polymer
US10287396B2 (en) 2016-01-11 2019-05-14 Industrial Technology Research Institute Polymer
US9994679B2 (en) 2016-01-11 2018-06-12 Industrial Technology Research Institute Polymerization process of polyarylene sulfide
CN105646931B (zh) * 2016-01-19 2018-11-23 成都汇莹新材料有限公司 一种聚苯硫醚生产中的溶剂回收技术
CN105713199B (zh) * 2016-01-19 2018-01-30 成都汇莹新材料有限公司 一种高纯度聚苯硫醚树脂生产工艺

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2583941A (en) 1946-11-13 1952-01-29 Jr Thurlow M Gordon Device for detecting variations in fluid pressure
US2513188A (en) 1948-09-10 1950-06-27 Macallum Alexander Douglas Mixed phenylene sulfide resins
US3699087A (en) * 1971-03-11 1972-10-17 Phillips Petroleum Co Heat treatment of aromatic sulfide polymers
US4645826A (en) * 1984-06-20 1987-02-24 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for production of high to ultra-high molecular weight linear polyarylenesulfides
DE3529500A1 (de) 1985-08-17 1987-02-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden
US4746758A (en) 1986-09-29 1988-05-24 Eastman Kodak Company Processes for preparing iodinated aromatic compounds
US4786713A (en) * 1987-11-06 1988-11-22 Eastman Kodak Company Copoly(arylene sulfidex-disulfide)
CA1311874C (en) * 1987-10-19 1992-12-22 Joseph John Watkins Process for the preparation of copoly(arylene sulfide)
JP2638173B2 (ja) 1987-10-19 1997-08-06 イーストマン ケミカル カンパニー コポリ（アリーレンスルフィド）及びそれらの製造方法
US4792600A (en) 1987-11-09 1988-12-20 Eastman Kodak Company Process for the preparation of copoly(arylene sulfide) with aromatic nitro compound catalyst
JPH01188529A (ja) 1987-11-27 1989-07-27 Phillips Petroleum Co 結晶性ポリ（アリーレンスルフィド）の製造法及びそれを含む組成物
JPH03502463A (ja) 1987-12-03 1991-06-06 イーストマン ケミカル カンパニー コポリ（アリーレンスルフィド）の製造方法
US4826956A (en) 1988-05-20 1989-05-02 Eastman Kodak Company Process for the preparation of copoly(arylene sulfide) using an oxygen-containing gas
US4952671A (en) 1988-07-15 1990-08-28 Eastman Kodak Company Terminated copoly(arylene sulfide)
US4877851A (en) * 1988-07-25 1989-10-31 Eastman Kodak Company Blends of copoly(arylene sulfide) and poly(arylene sulfide)
JP2717565B2 (ja) 1989-01-23 1998-02-18 東燃化学株式会社 高温下における色相の安定なポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
US4939236A (en) 1989-03-10 1990-07-03 Eastman Kodak Company Process for preparation of copoly(arylene sulfide)
US5064937A (en) 1989-03-27 1991-11-12 Eastman Kodak Company Copoly(phenylene sulfide)
US4945155A (en) * 1989-05-11 1990-07-31 Eastman Kodak Company Preparation of low color copoly(arylene sulfide) by heating copoly(arylene sulfide)
US4977236A (en) 1989-06-12 1990-12-11 Eastman Kodak Company Terminated copoly(arylene sulfide) of low molecular weight
US4977224A (en) 1989-11-17 1990-12-11 Eastman Kodak Company Process for the preparation of copoly(arylene sulfide) having a decreased amount of disulfide radicals
US8138302B2 (en) 2002-12-27 2012-03-20 Kureha Corporation Polyarylene sulfide and process for producing the same
KR101092194B1 (ko) 2002-12-27 2011-12-13 가부시끼가이샤 구레하 폴리아릴렌술피드의 제조 방법 및 세정 방법, 및 세정에사용한 유기 용매의 정제 방법
KR101183780B1 (ko) 2006-08-24 2012-09-17 에스케이케미칼주식회사 폴리아릴렌 설파이드의 제조방법
EP2115035B1 (en) 2007-01-04 2018-04-25 SK Chemicals Co., Ltd. Polyarylene sulfide resin with excellent luminosity and preparation method thereof
KR101174073B1 (ko) * 2007-01-05 2012-08-16 에스케이케미칼주식회사 백색도가 높은 폴리아릴렌설파이드 수지의 제조방법 및이로부터 제조되는 폴리아릴렌설파이드 수지

Also Published As

Publication number Publication date
EP2097470B1 (en) 2017-03-22
HK1200474A1 (en) 2015-08-07
KR101174073B1 (ko) 2012-08-16
JP6137662B2 (ja) 2017-05-31
WO2008082267A1 (en) 2008-07-10
US8492502B2 (en) 2013-07-23
JP2013007050A (ja) 2013-01-10
JP5167276B2 (ja) 2013-03-21
TWI466925B (zh) 2015-01-01
CN101578322A (zh) 2009-11-11
JP2010515782A (ja) 2010-05-13
KR20080064736A (ko) 2008-07-09
TW200844143A (en) 2008-11-16
EP2097470A1 (en) 2009-09-09
CN104086770A (zh) 2014-10-08
EP2097470A4 (en) 2011-10-19
US20100105845A1 (en) 2010-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2625656T3 (es) Procedimiento para la producción de resina de poli(sulfuro de arileno) con una luminosidad excelente y resina de poli(sulfuro de arileno)
ES2674080T3 (es) Resina de sulfuro de poliarileno con excelente luminosidad y procedimiento de preparación de la misma
KR102210480B1 (ko) 폴리아릴렌 설파이드계 수지 조성물 및 성형품
KR102210479B1 (ko) 폴리아릴렌 설파이드 수지 및 그의 제조 방법
KR20100073733A (ko) 폴리아릴렌 설파이드의 제조 방법
ES2900743T3 (es) Resina de poli(sulfuro de arileno) y método para preparar la misma
KR102502509B1 (ko) 유동성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물