ES2607936T3 - Composición plastificante - Google Patents

Abstract

Empleo de una composición para la introducción de partículas de dióxido de silicio en un material polímero, conteniendo la composición al menos un plastificante y partículas de dióxido de silicio con un tamaño medio de partícula, determinable mediante dispersión lumínica dinámica, de 150 nm o menor, caracterizado por que la fracción de partículas de dióxido de silicio asciende a un 10 hasta un 80 % en peso, y la fracción de plastificante asciende a un 90 hasta un 20 % en peso, ascendiendo la suma de fracciones de partículas de dióxido de silicio y de plastificantes al menos a un 80 % en peso.

Description

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DESCRIPCION

Composicion plastificante

La invencion se refiere al empleo de una composicion plastificante. Es conocido dotar materiales poKmeros, como por ejemplo poliuretanos, poliureas, o las denominadas resinas de reaccion, con cargas para modificar determinadas propiedades del material poKmero. A modo de ejemplo, de este modo se pueden mejorar tenacidad al impacto, resistencia a la flexion, dureza o poder aislante electrico.

Del mismo modo es conocido anadir materiales polfmeros a plastificantes, a modo de ejemplo para modificar sus propiedades mecanicas, o tambien para reducir los costes de obtencion mediante adicion de plastificantes, por regla general mas economicos.

Los documentos US 2003/221778 A1, US 3 938 574 A, DE 100 18 637 A1 y EP 1 236 765 A dan a conocer composiciones polimerizables en las que estan contenidas nanopartfculas y plastificantes.

La invencion tiene por mision poner a disposicion una posibilidad manejable para la introduccion de cargas en los mas diversos materiales polfmeros.

Es objeto de la invencion el empleo de una composicion para la introduccion de partfculas de dioxido de silicio en un material polfmero, conteniendo la composicion al menos un plastificante y partfculas de dioxido de silicio con un tamano medio de partfcula de 150 nm o menor, caracterizada por que la fraccion de partfculas de dioxido de silicio asciende a un 10 hasta un 80 % en peso, y la fraccion de plastificante asciende a un 90 hasta un 20 % en peso, ascendiendo la suma de fracciones de partfculas de dioxido de silicio y de plastificante al menos a un 80 % en peso.

En primer lugar explfquense algunos conceptos empleados en el ambito de la invencion.

La composicion segun la invencion contiene plastificantes. Los plastificantes son substancias organicas inertes con baja presion de vapor, que reaccionan solo ffsicamente con los polfmeros y forman una fase homogenea. Los plastificantes en un material polfmero aumentan, a modo de ejemplo, su flexibilidad, o mejoran la elaborabilidad.

El concepto plastificante se define en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a edicion, tomo 27, paginas 217 y siguientes. En el ambito de esta solicitud se hace referencia expresamente a esta definicion, asf como a la explicacion de plastificantes apropiados. Un plastificante presenta preferentemente a 20°C una presion de vapor de menos de 0,1 hPa. Otros lfmites superiores preferentes son 0,01 y 0,001 hPa.

La composicion contiene ademas partfculas de dioxido de silicio con un tamano medio de partfcula de 150 nm o menor. En este caso se trata de las denominadas nanopartfculas. Tales nanopartfculas son obtenibles, a modo de ejemplo, mediante precipitacion de SiO2 a partir de disoluciones acuosas de silicato alcalino (los denominados soles de sflice). En el documento EP-A-1 366 112, cuya manifestacion se hace igualmente objeto de esta solicitud mediante referencia, se describen metodos de obtencion apropiados a modo de ejemplo.

El tamano de partfcula se determino, en el caso de un 10 % de contenido en producto solido en dispersion toluenica, mediante dispersion lummica dinamica en un Dynamic Light Scattering Particle Size Analyzer LB-550 de la firma Horiba. Como tamano de partfcula se indica el valor D50 de la distribucion de tamanos de partfcula. Una medida de la anchura de distribucion es la abertura. Esta es adimensional, y se calcula a partir de (D90-D10)/D50.

La composicion segun la invencion esta constituida unicamente por plastificantes y partfculas de dioxido de silicio en una parte predominante. Por consiguiente, esta es preferentemente un producto previo, que se puede elaborar adicionalmente con otras substancias, como por ejemplo substancias preferentemente polimerizables, para dar un producto final.

La invencion ha identificado, por una parte, se pueden incorporar nanopartfculas de dioxido de silicio de manera estable en plastificantes sin mayor problema, y estas forman dispersiones estables en los mismos. Ademas, por medio de una composicion segun la invencion se pueden incorporar nanopartfculas tambien en aquellos polfmeros en los que una incorporacion inmediata de nanopartfculas no es posible, o lo es solo bajo dificultades. A modo de ejemplo cftese PVC blando, cauchos naturales o similares.

En el ambito de la invencion es posible incorporar otros oxidos metalicos en plastificantes, en lugar de nanopartfculas de dioxido de silicio, y obtener de este modo una composicion segun la invencion. A modo de

ejemplo cftense oxidos metalicos del tercer y cuarto grupo principal del sistema periodico, oxidos de metal de transicion, asf como oxidos de lantanidos y actmidos. Ademas son preferentes AhO3, TiO2 y ZnO2.

En una forma preferente de realizacion de la invencion, la suma de fracciones de partfculas de dioxido de silicio y de plastificante en la composicion segun la invencion asciende al menos a un 85 % en peso, fracciones mmimas mas 5 preferentes son un 90 % en peso, un 95 % en peso, un 97 % en peso, un 98 % en peso, un 99 % en peso, un 99,5 % en peso, un 99,8 % en peso y un 99,9 % en peso.

La fraccion de partfculas de dioxido de silicio en la masa total de la composicion segun la invencion asciende preferentemente a un 20 hasta un 70 % en peso, mas preferentemente un 30 a un 60 % en peso, mas preferentemente un 40 a un 60 % en peso. Otro intervalo preferente es un 50 a un 75 % en peso. Por lo tanto, la 10 composicion segun la invencion puede contener una fraccion elevada de nanopartfculas, sin que se reduzca su elaborabilidad.

La fraccion de plastificantes en la masa total de la composicion asciende preferentemente a un 30 hasta un 80 % en peso, mas preferentemente a un 40 hasta un 70 % en peso, mas preferentemente a un 40 hasta un 60 % en peso.

En otra variante preferente, la composicion segun la invencion esta exenta de disolventes. Esto significa que no 15 contiene disolventes (acuosos o disolventes organicos), o en cualquier caso no los contiene en volumen relevante desde el punto de vista tecnico. Lfmites superiores preferentes son un 1 % en peso, un 0,5 % en peso y un 0,1 % en peso. En el ambito de la invencion, el concepto disolvente designa cualquier substancia que presenta a 20°C una presion de vapor de mas de 0,1 hPa, preferentemente mas de 1 hPa. El contenido en disolvente se puede determinar en una balanza de determinacion de humedad de la firma Sartorius con 5 g de pesada, 130°C y 15 20 minutos de duracion. De modo preferente, la composicion segun la invencion contiene exclusivamente plastificantes y partfculas de dioxido de silicio. En otra forma preferente de realizacion de la invencion, la composicion esta exenta de monomeros, oligomeros o prepolfmeros aptos para la polimerizacion adicional.

Las partfculas de dioxido de silicio presentan preferentemente un tamano medio de partfcula de 4 a 80 nm, preferentemente de 8 a 40 nm, mas preferentemente de 10 a 30 nm, mas preferentemente de 10 a 25 nm.

25 Las partfculas de dioxido de silicio estan dispersadas preferentemente en forma coloidal en la composicion. De manera coloidal significa que estas se presentan esencialmente aisladas en la dispersion, y no se presenta una formacion de agregados o aglomerados relevante tecnicamente. Tal formacion de agregado o aglomerado de las partfculas de dioxido de silicio podna conducir a un aumento indeseable de la viscosidad, y con este a una merma de la elaborabilidad de la composicion segun la invencion, o de productos intermedios o finales obtenidos a partir de 30 la misma.

Los plastificantes en la composicion segun la invencion son seleccionados preferentemente a partir del grupo constituido por ftalatos, adipatos, trimelitatos, esteres de fosfato, sebacatos, azelatos y sulfonatos.

A modo de ejemplo, cftense como otros plastificantes apropiados dicarboxilatos de benceno, citratos, 2-hidroxi-1,2,3- propanotricarboxilato, malonatos, succinatos, aceites vegetales y animales, benzoatos, dihexanoato de 35 triletilenglicol, diheptanoato de tetraetilenglicol, alquilbencenos lineales (LAB), alquilbencenos ramificados (BAB), polietilenglicoles, eteres de polietilenglicol, polipropilenglicoles y eteres de polipropilenglicol.

Las partfculas de dioxido de silicio presentan preferentemente una modificacion superficial para la compatibilizacion con el plastificante. Tal modificacion superficial sirve preferentemente para la hidrofobizacion de la superficie de partfculas de dioxido de silicio, hidrofila de por sf, y con ello para la mejora de la compatibilidad con la matriz 40 hidrofoba del plastificante. Metodos para la compatibilizacion superficial conocidos y habituales en el mundo tecnico son, a modo de ejemplo, la silanizacion de la superficie, la alcoholisis de la superficie, asf como la adherencia unicamente ffsica de poftmeros hidrofobos.

La silanizacion de la superficie de partfculas de SiO2 se efectua preferentemente con organosilanos u organosiloxanos. Esta silanizacion es una tecnologfa de uso comun en el mundo tecnico.

45 Los organosilanos u organosiloxanos son seleccionados preferentemente a partir del grupo constituido por organosilanos de la formula R1aHbSiX4-a-b y organosiloxanos de la formula R1nSiO(4-n)/2, donde cada R1, independientemente entre sf, se selecciona a partir de restos hidrocarburo con 1 a 18 atomos de carbono o restos hidrocarburo organofuncionales con 1 a 18 atomos de carbono, cada X, independientemente entre sf, se selecciona a partir de un atomo de halogeno o restos alcoxi con 1 a 18 atomos de carbono, a = 0, 1, 2 o 3, b = 0 o 1, a+b = 1,2 50 o 3, bajo la condicion de que, si b es = 1, a+b es = 2 o 3, y n es un numero entero de 2 a 3 inclusive.

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De modo especialmente preferente se emplea un silano halogenado, mas preferentemente un clorosilano. Los silanos pueden estar funcionalizados, a modo de ejemplo con grupos polimerizables, en especial grupos vinilo. En el ambito de la invencion es posible llevar a cabo dos pasos de silanizacion con silanos diferentes. A modo de ejemplo, se puede emplear un silano funcionalizado, preferentemente un vinilsilano, unicamente en uno de ambos pasos de silanizacion. Del mismo modo es posible emplear mezclas de silanos funcionalizados y no funcionalizados en un paso de silanizacion.

Para la modificacion superficial, las partfculas de SiO2 se pueden tratar con alcoholes monohudricos, polioles, o mezclas de los mismos. Los alcoholes primarios saturados son preferentes. Mediante el tratamiento, los grupos silanol en la superficie de la partfcula de SiO2 forman enlace qrnmico con los grupos hidroxi del alcohol, de modo que en la superficie se forman grupos ester enlazados. Esta tecnica se describe, a modo de ejemplo, en el documento US-A-2801185.

Una modificacion superficial por medio de polfmeros que se adhieren principalmente por via ffsica, como por ejemplo poliorganosiloxanos, se da a conocer, a modo de ejemplo, en el documento EP 0 306 862 B1.

La composicion segun la invencion es una posibilidad estable al almacenaje, facilmente manejable, de introducir nanopartfculas en cualquier tipo de materiales polimerizables. Es especialmente ventajoso el empleo segun la invencion en aquellos materiales polimerizables en los que las nanopartfculas se pueden incorporar de modo convencional solo con mucha dificultad. A modo de ejemplo cftense materiales termoplasticos o materiales de PVC, en especial PVC blando; caucho natural, cauchos de butilo, cauchos de acrilato, cauchos de estireno-butadieno (SBR), cauchos de nitrilo-butadieno, en caso dado hidrogenados, etc.

La fraccion de partfculas de dioxido de silicio introducidas mediante el empleo segun la invencion en la masa total (suma de la masa de material polimerizable y de la composicion segun la invencion, constituida por plastificantes y partfculas de dioxido de silicio), asciende preferentemente a un 1 hasta un 50 % en peso, preferentemente un 1 a un 30 % en peso, mas preferentemente un 1 a un 20 % en peso, mas preferentemente un 1 a un 10 % en peso, mas preferentemente un 2 a un 6 % en peso.

A continuacion se describen ejemplos de realizacion de la invencion.

Ejemplo 1: obtencion de una dispersion de dioxido de silicio en isopropanol

Se diluyo con agua desmineralizada a un contenido en agua de un 97 % una disolucion de silicato alcalino acuosa comercial, con un contenido en agua de un 47 % y una proporcion de SiO2 respecto a Na2O de 2,4. Se condujeron 100 partes de esta disolucion diluida con una tasa de 20 partes por hora a traves de una columna acida cargada con intercambiador ionico comercial, y despues se alimentaron las mismas a un deposito de destilacion, en el que se mantuvo a temperatura de ebullicion la disolucion de silicato desionizada alimentada, y se elimino de la disolucion el agua mediante destilacion. Tras el final de la alimentacion, el sol de acido silfcico formado se concentro por evaporacion a 10 partes mediante calentamiento adicional. El valor de pH se ajusto a 10,5 hasta 11. Se mezclaron 100 partes de este sol con 2000 partes de isopropanol, y el agua se elimino mediante destilacion atmosferica hasta un contenido de menos de un 0,1 %, determinado segun el metodo de Karl-Fischer.

Ejemplo 2

Obtencion de una dispersion de dioxido de silicio en tolueno

En un matraz de tres bocas se dispusieron 63 g de clorotrimetilsilano en 1260 g de THF, y bajo agitacion intensiva se anadieron gota a gota 1050 g de sol de sflice (Levasil 200/40%, BET=200 m2/g, 40% Sio2, Na+ eliminado con cambiador ionico) a traves de un embudo de goteo.

En el intervalo de una hora se habfan formado dos fases, que se separaron en un embudo de decantacion. La fase inferior contema mas de un 99 % de producto solido, mientras que la fase superior contema una gran parte de agua. La fase inferior se diluyo con 140 g de THF, y se anadieron bajo agitacion 63 g de clorotrimetilsilano. Tras una hora de agitacion se traslado a un embudo de decantacion.

En el intervalo de una hora se habfan formado a su vez dos fases, que se pudieron separar. La fase superior estaba constituida predominantemente por agua y THF.

La fase inferior se traslado a un matraz de tres bocas y se diluyo con 400 g de tolueno. Despues se destilo una mezcla de THF, agua y tolueno bajo adicion de mas tolueno. La adicion de tolueno se efectuo de modo que la

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disolucion no se seque. Se destilo hasta que se hada alcanzado aproximadamente la temperature de ebuMicion de tolueno.

El sol de tolueno aun acido, obtenido de este modo, se calento bajo reflujo, y el destilado de reflujo se condujo a traves de una columna cargada con carbonato sodico. Despues de 6 horas de reflujo, el sol ya no presentaba reactividad acida.

Ejemplo 3:

En un matraz se dijsponen 751,5 g de DINP (ftalato de diisononilo) y se anadieron 1315 g de una dispersion de nanopartfculas de SO2 en tolueno del ejemplo 2 (tamano medio de partfcula 20 nm, contenido en producto solido 38,1 % en peso) bajo agitacion intensiva. El disolvente se elimina a 80°C en vado. Se obtiene una dispersion clara con una estabilidad elevada. La viscosidad se midio a 25°C en un viscosfmetro Brookfield RVDV-II+ con husillo 42 en el caso de 100 minutos. Esta ascendfa a 825 mPas. La dispersion es estable 9 meses a 50°C, y tras este tiempo muestra apenas un aumento de viscosidad de un 3 %.

Ejemplo 4:

En un matraz se diluyen 498,3 g de DINP con 200 g de isopropanol. Se anaden 957,3 g de una dispersion de nanopartfculas de SO2 en isopropanol del ejemplo 1 (tamano medio de partfcula 25 nm, contenido en producto solido 34,7 %) bajo agitacion intensiva. El disolvente se elimina a 50°C en vado. Se obtiene una pasta turbia con una viscosidad de 1,8 Pas.

Ejemplo 5:

Se diluyen 60 g de adipato de bencil-2-etilhexilo (Adimoll BO, Lanxess) con 30 g de tolueno. Bajo agitacion se anaden 105,0 g de una dispersion de SO2 del ejemplo 2. El disolvente se elimina a 60°C en vado. Se obtiene una pasta lechosa.

Ejemplo 6:

Se diluyen 40 g de ftalato de bis(2-propilheptilo) con 30 g de tolueno. Se anaden bajo agitacion 109,7 g de una dispersion de SO2 del ejemplo 2. El disolvente se elimina a 60°C en vado. Se obtiene una dispersion fluida.

Ejemplo 7:

Se diluyen 1.574,8 g de una dispersion de nanopartfculas de SiO2 en tolueno del ejemplo 2 con 250 de tolueno. Se anaden bajo agitacion 600 g de ftalato de bis(2-propilheptilo) (Palatinol 10-P, BASF). El disolvente se elimina a 80°C en vado. Se obtiene un lfquido claro con una viscosidad de 1 Pas.

Ejemplo comparativo 1:

Se suspende un acido silfcico pirogeno (Aerosil R812s, Degussa) en Palatinol 10-P, y se mezcla hasta que se ha formado una suspension homogenea. En primer lugar se obtiene una dispersion homogenea con un contenido en producto solido de un 20 % en peso. Esta se diluye adicionalmente de manera sucesiva mediante adicion de mas Palatinol 10-P. Se determina la viscosidad de mezclas con diferente contenido en producto solido.

Contenido en producto solido [% en peso]

Viscosidad [Pas]

20

168

17,5

8,4

15

2,5

10

0,5

Tabla 1

De la tabla se desprende que la mezcla con un contenido en Aerosil de un 17,5 % en peso presenta una viscosidad de 8,4 Pas. Esta es mas de 8 veces mayor que la mezcla segun la invencion conforme al ejemplo 6, con un contenido en producto solido de un 50 % en peso.

5 Ejemplo 8: obtencion de materiales de sellado

En la siguiente tabla 2 se indican tres recetas diferentes para materiales de sellado a base de poliuretanos de polieter. En el caso de la formulacion 1 se trata de un ejemplo comparativo no segun la invencion, que contiene como plastificante Palatinol 10-P. En el caso de la formulacion 2 segun la invencion, este plastificante se substituye por una composicion segun la invencion conforme al ejemplo 7. En el caso de la formulacion 3, que sirve a su vez 10 como ejemplo comparativo, el plastificante se substituye por una composicion que contiene Aerosil segun el ejemplo comparativo 1.

Formulacion 1

Formulacion 2 Formulacion 3

Componente

Masa [g] Componente Masa [g] Componente Masa [g]

ST 61

37,45 ST 61 37,45 ST 61 37,45

Palatinol 10-P

13,30 Mezcla del ejemplo 6 13,30 Mezcla del ejemplo comparativo 1 13,30

Disperplast

1,00 Disperplast 1,00 Disperplast 1,00

TiO2

2,00 TiO2 2,00 TiO2 2,00

Imerseal 50

20,00 Imerseal 50 20,00 Imerseal 50 20,00

Socal U1S2

20,00 Socal U1S2 20,00 Socal U1S2 20,00

Aerosil R202

2,00 Aerosil R202 2,00 Aerosil R202 2,00

VTMO

2,00 VTMO 2,00 VTMO 2,00

Adhesions Promoter ST

1,50 Adhesions Promoter ST 1,50 Adhesions Promoter ST 1,50

TK 14 al 50 % en Shellsol

0,20 TK 14 al 50 % en Shellsol 0,20 TK 14 al 50 % en Shellsol 0,20

Fraccion de carga

0 % 6,7 % 2,3 %

Tabla 2

La obtencion de las formulaciones se efectua de la siguiente manera:

15 En primer lugar se disponen el poliuretano de polieter ST-61 (poliuretano de polieter terminado con silano, peso molecular aproximadamente 9.000 gmol-1, hanse chemie), Palatinol 10-P (ftalato de C-io-alcoholes isomeros, BASF), o bien mezcla del ejemplo 6 o ejemplo comparativo 1, en un vaso mezclador, y se mezclan en un Hauschild Speed

6

Mixer DAC 150 FV, hasta que los componentes se han dispersado de manera homogenea. Despues se anaden y se mezclan TiO2 (Tronox, Kerr-McGea Pigments GmbH & Co. KG), Imerseal 50 (Ca-CO3, Imerys), Socal U132 (CaCO3 precipitado, Socal) y Aerosil R202 (Degussa). Por separado se mezclan respectivamente VTMO (viniltrimetoxisilano), el Adhesions Promoter ST (mezcla de silanos, hanse chemie AG) y TK 14 (catalizador de cinc, al 50 % en Shellsol, 5 hanse chemie AG). Despues se desgasifica el producto pastoso, y se extiende con una rasqueta para dar una placa.

Las placas se almacenan 7 semanas a temperatura ambiente para endurecer completamente. A partir de las placas se recortan cuerpos de ensayo analogamente a DIN 53504 / ISO 37 (molde Die S2), y en una maquina de ensayo de traccion de la firma Zwick se determinan alargamiento de rotura, resistencia a la traccion y modulo E (100 % de alargamiento). La dureza Shore se midio segun DIN 53505. La resistencia al desgarro progresivo se determina 10 correspondientemente a ASTM D624-0 (Die C) en la maquina de ensayo de traccion.

Los resultados se reunen en la tabla 3:

Formulacion

1 2 3

Resistencia al desgarro progresivo

9,7 14,9 12,7

Resistencia a la traccion

2,54 3,44 3,35

Alargamiento de rotura

173 163 177

Modulo E (100 %)

1,00 1,04 1,13

Shore A

58 71 64

Tabla 3

Frente a la formulacion 1, la formulacion 2 segun la invencion presenta una resistencia al desgarro progresivo 15 mejorada en mas de la mitad, y una resistencia a la traccion mejorada en un 35 %. La dureza Shore-A es mas elevada en 13 unidades. Unicamente el alargamiento de rotura esta reducido al mmimo.

Frente a la formulacion 3, el ejemplo segun la invencion muestra ventajas, en especial respecto a la resistencia al desgarro progresivo y a la dureza Shore-A.

Claims (14)

1. 5

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   15

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   25

   30

   35

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   REIVINDICACIONES

   1. - Empleo de una composicion para la introduccion de partmulas de dioxido de silicio en un material poKmero, conteniendo la composicion al menos un plastificante y partmulas de dioxido de silicio con un tamano medio de partmula, determinable mediante dispersion lummica dinamica, de 150 nm o menor, caracterizado por que la fraccion de partmulas de dioxido de silicio asciende a un 10 hasta un 80 % en peso, y la fraccion de plastificante asciende a un 90 hasta un 20 % en peso, ascendiendo la suma de fracciones de partmulas de dioxido de silicio y de plastificantes al menos a un 80 % en peso.
2. 2. - Empleo segun la reivindicacion 1, caracterizado por que la suma de fracciones de partmulas de dioxido de silicio y plastificantes en la composicion asciende al menos a un 85 % en peso, preferentemente al menos un 90 % en peso, mas preferentemente al menos un 95 % en peso, mas preferentemente al menos un 97 % en peso, mas preferentemente al menos un 98 % en peso, mas preferentemente al menos un 99 % en peso.
3. 3. - Empleo segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por que la fraccion de partmulas de dioxido de silicio en la composicion asciende a un 20 hasta un 70 % en peso, preferentemente un 30 a un 60 % en peso, mas preferentemente un 40 a un 60 % en peso.
4. 4. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que la fraccion de plastificantes en la composicion asciende a un 30 hasta un 80 % en peso, preferentemente un 40 a un 70 % en peso, mas preferentemente un 40 a un 60 % en peso.
5. 5. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que la composicion esta exenta de disolventes.
6. 6. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que la composicion contiene exclusivamente plastificantes y partmulas de dioxido de silicio.
7. 7. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que las partmulas de dioxido de silicio presentan un tamano medio de partmula, determinable mediante dispersion lummica dinamica, de 4 a 80 nm, preferentemente 8 a 40 nm, mas preferentemente 10 a 30 nm, mas preferentemente 10 a 25 nm.
8. 8. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que las partmulas de dioxido de silicio estan distribuidas coloidalmente en la composicion.
9. 9. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que los plastificantes se seleccionan a partir del grupo constituido por ftalatos, adipatos, trimelitatos, esteres de fosfato, sebacatos, azelatos y sulfonatos.
10. 10. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que las partmulas de dioxido de silicio presentan una modificacion superficial para la compatibilizacion con el plastificante.
11. 11. - Empleo segun la reivindicacion 10, cartacterizado por que la modificacion superficial se selecciona a partir del grupo constituido por silanizacion, alcoholisis y polfmeros que se adhieren ffsicamente.
12. 12. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que el material es un material termoplastico o material de PVC.
13. 13. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que el material es un elastomero o caucho, preferentemente un caucho natural o caucho de silicona.
14. 14. - Empleo segun una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por que la fraccion de partmulas de dioxido de silicio introducidas por medio de la composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 11 en la masa total asciende a un 1 hasta un 50 % en peso, preferentemente un 1 a un 30 % en peso, mas preferentemente un 1 a un 20 % en peso, mas preferentemente un 1 a un 10 % en peso, mas preferentemente un 2 a un 6 % en peso.