JP2000053816A - 熱可塑性オレフィン系エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱可塑性オレフィン系エラストマーに軟化剤
を多量に添加することを可能にし、その結果として優れ
た加工性、柔軟性、機械的特性を有する熱可塑性オレフ
ィン系エラストマーの提供。 【解決手段】 (Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−
オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造し
たエチレン・αーオレフィン共重合体 １〜９９重量部
と（Ｂ）プロピレン系樹脂 １〜９９重量部［（Ａ）と
（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなる部分的また
は完全に架橋された重合体組成物と、（Ｃ）軟化剤 １
〜５００重量部、及び（Ｄ）平均粒子径０.００１〜１
０μｍであり、２５０℃で溶融しない粉体 ０.１〜２
００重量部からなる熱可塑性オレフィン系エラストマー
組成物、とりわけ(Ｄ）が表面処理された熱可塑性オレ
フィン系エラストマー組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性オレフィン
系エラストマー組成物に関する。更に詳しくは、熱可塑
性オレフィン系エラストマーに軟化剤を多量に添加する
ことを可能にし、その結果として優れた加工性、柔軟
性、機械的特性を有する熱可塑性オレフィン系エラスト
マー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂、エラストマー等の重合体
は、優れた耐熱性、耐衝撃性等の機械的特性を有するた
めに自動車用材料、電気材料、住宅材料を始めとする多
岐の分野で使用されている。エラストマーとして、ラジ
カル架橋性オレフィン系エラストマーとＰＰ等のラジカ
ル架橋性のないオレフィン系樹脂とをラジカル開始剤の
存在下、押出機中で溶融混練させながら架橋する、いわ
ゆる動的架橋による熱可塑性エラストマー組成物は、既
に公知の技術であり、例えば、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とオレフィン系樹脂の動的架橋
エラストマー組成物が知られている。このＥＰＤＭはポ
リマー鎖中にジエン成分が存在するために架橋性に優れ
ているものの、耐環境劣化性が劣るために品質上の改善
が望まれており、実用的使用に耐えるエラストマー組成
物が求められている。

【０００３】また一方で、近年かかる分野で材料の加工
性、表面硬度（柔軟性）を改良するために流動パラフィ
ン（ミネラルオイル）等の軟化剤を添加することが行な
われている。その際、エラストマー組成物に高度の上記
機能を付与するためには、できるだけ多量の軟化剤を添
加する必要があるが、エラストマー組成物と軟化剤との
相溶性が良くない場合は、軟化剤がブリードするという
問題があった。

【０００４】一方、樹脂に液状添加剤を比較的低温で吸
収させる従来技術があり、吸油性樹脂と液体添加剤とか
らなる樹脂組成物または特性改良方法が開示されてい
る。例えば、多孔質スチレンージビニルベンゼン共重合
体に液状油を吸着せしめた含油樹脂及び熱硬化樹脂から
なる樹脂組成物（特公平７ー１２２０２４号公報）、吸
油性架橋重合体に添加剤を含有させた樹脂改質用添加剤
と、樹脂からなる樹脂組成物を用いた添加剤のブリード
防止方法（特開平５ー２１４１１４号公報）、樹脂に特
定の架橋重合体を練り込むことにより、艶消しされた外
観を得る方法（特開平６ー５７００７号公報）、樹脂に
特定の架橋重合体を練り込むことにより、耐衝撃性を向
上させる方法（特開平６ー７３１９０号公報）、非晶質
シリカにリン系難燃剤を含浸させた粉末状難燃剤（特開
平７ー３３１２４４号公報）、無機質粉体に担持された
リン系難燃剤（特許番号第２５８８３３１号公報）、樹
脂用添加剤と吸油性重合体からなるマスターバッチ（特
開平９ー５２９５６号公報）が知られている。しかしな
がら、上記公報には特定の熱可塑性エラストマー組成物
において、特定の粉体を用いることにより軟化剤を飛躍
的に吸収保持する事は開示されていないし、暗示さえさ
れていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち軟化剤の
取り扱いを容易にするだけでなく、重合体に軟化剤を多
量に添加することを可能にし、その結果として優れた加
工性、柔軟性、機械的特性を有する熱可塑性オレフィン
系エラストマー組成物を提供することを目的とするもの
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、加工性、柔
軟性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を鋭意検討し
た結果、部分的または完全に架橋された重合体と軟化剤
に対して、特定の平均粒子径であり、かつ特定の化合物
を用いることにより、驚くべきことに軟化剤が組成物中
に多量に保持されることを見出し、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数
６〜１２のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒
を用いて製造したエチレン・αーオレフィン共重合体
１〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂 １〜９９重
量部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］と
（Ｃ）軟化剤 １〜５００重量部、及び（Ｄ）平均粒子
径０．００１〜１０μｍであり、２５０℃で溶融しない
粉体 ０．１〜２００重量部からなる部分的または完全
に架橋された熱可塑性オレフィン系エラストマー組成
物、とりわけ（Ｄ）が表面処理された粉体である熱可塑
性オレフィン系エラストマー組成物である。

【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
組成物は、（Ａ）特定のエチレン・αーオレフィン共重
合体、（Ｂ）プロピレン系樹脂、（Ｃ）パラフィンオイ
ル等の軟化剤、及び（Ｄ）特定の化合物からなる。上記
（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体は、組成物から得られた
成形体の強度保持の役割を担い、（Ｃ）は（Ａ）及び
（Ｂ）に加工性、表面硬度を制御するための成分であ
り、（Ｄ）は（Ｃ）を吸収保持するための成分である。

【０００９】本発明において、（Ｄ）の平均粒子径が
０.００１〜１０μｍであることが重要である。平均粒
子径が０.００１μｍ未満では粒子の凝集が著しく、機
械的強度が低下し、一方１０μｍを越えると異物効果で
同様に機械的強度が低下する。ここで、特に（Ｄ）の表
面が有機酸で処理されることにより機械的強度が著しく
向上する。

【００１０】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。本発明において、（Ａ）エチレン・αーオレフィ
ン共重合体ゴムは、炭素数が６〜１２のα−オレフィン
からなるエチレン・αーオレフィン共重合体である。上
記炭素数６〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、
ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセ
ン−１、ドデセン−１等が挙げられる。中でもヘキセン
−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１が好まし
く、特に好ましくはオクテン−１である。オクテン−１
は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られた共重合体は
機械的強度に優れている。

【００１１】本発明において用いられる（Ａ）は、公知
のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般にはメタロ
セン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のＩＶ族金属の
シクロペンタジエニル誘導体と助触媒からなり、重合触
媒として高活性であるだけでなく、チーグラー系触媒と
比較して、得られる重合体の分子量分布が狭く、共重合
体中のコモノマーである炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンの分布が均一である。

【００１２】本発明において用いられる（Ａ）は、α−
オレフィンの共重合比率が１〜６０重量％であることが
好ましく、更に好ましくは１０〜５０重量％、最も好ま
しくは２０〜４５重量％である。α−オレフィンの共重
合比率が６０重量％を越えると、組成物の硬度、引張強
度等の低下傾向にあり、一方、１重量％未満では、機械
的強度が低下する。

【００１３】（Ａ）の密度は、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ
³ の範囲にあることが好ましい。本発明にて用いられる
オレフィン系エラストマーは、長鎖分岐を有しているこ
とが望ましい。長鎖分岐が存在することで、機械的強度
を落とさずに、共重合されているα−オレフィンの比率
（重量％）に比して、密度をより小さくすることが可能
となり、低密度、低硬度、高強度のエラストマーを得る
ことができる。長鎖分岐を有するオレフィン系エラスト
マーとしては、ＵＳＰ５２７８２７２等に記載されてい
る。

【００１４】また、（Ａ）は、室温以上にＤＳＣの融点
ピークを有することが望ましい。融点ピークを有すると
き、融点以下の温度範囲では形態が安定しており、取扱
い性に優れ、ベタツキも少ない。また、本発明にて用い
られる（Ａ）のメルトインデックスは、０．０１〜１０
０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲の
ものが好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０
ｇ／１０分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可
塑性エラストマー組成物の架橋性が不十分であり、また
０．０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性
が低下して望ましくない。

【００１５】本発明にて用いられる（Ａ）は、複数の種
類のものを混合して用いても良い。そのような場合に
は、加工性のさらなる向上を図ることが可能となる。本
発明において（Ｂ）プロピレン系樹脂は、ホモのアイソ
タクチックポリプロピレン、プロピレンとエチレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１等の他のα−オ
レフィンとのアイソタクチックプロピレン系樹脂（ブロ
ック、ランダムを含む）等が挙げられる。

【００１６】また、本発明における（Ｂ）プロピレン系
樹脂のメルトインデックスは、０．１〜１００ｇ／１０
分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ま
しく用いられる。１００ｇ／１０分を越えると、組成物
の耐熱性、接着強度等の機械的強度が低下傾向であり、
また０．１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、成形
加工性が低下して望ましくない。

【００１７】本発明において、（Ａ）と（Ｂ）の合計１
００重量部中、（Ａ）が１〜９９重量部の組成比で用い
られる。好ましくは５〜９０重量部、更に好ましくは２
０〜８０重量部、最も好ましくは２０〜７０重量部であ
る。１重量部未満では組成物の流動性、加工性が低下
し、９９重量部を越えると組成物の柔軟性が不十分であ
り、望ましくない。

【００１８】本発明にて提供されるオレフィン系エラス
トマー組成物は、その組成物を有機過酸化物等のラジカ
ル開始剤あるいはラジカル開始剤および架橋助剤により
部分的に架橋させることが必要である。これにより、更
に耐摩耗性や機械的強度、耐熱性等を向上させることが
可能となる。ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等
のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド
類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオ
キシオクテート等のパーオキシエステル類；ならびに、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイ
ドロパーオキサイドおよび１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類
を挙げることができる。

【００１９】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。

【００２０】これらのラジカル開始剤は、（Ａ）と
（Ｂ）からなる重合体１００重量部に対し０．０１〜３
重量部、好ましくは０．０２〜１重量部の量で用いられ
る。０．０１重量部未満では架橋が不十分であり、３重
量部を越えても組成物の物性は向上せず、好ましくな
い。更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ダ
イアセトンジアクリルアミド、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオキシ
ム、Ｐ，Ｐ^'−ジベンゾイルキノンジオキシム、フェニ
ルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ^'−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テト
ラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等が好
ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のものを併
用して用いてもよい。

【００２１】これらの架橋助剤は、（Ａ）と（Ｂ）から
なる重合体１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ま
しくは０．５〜２重量部の量で用いられる。０．１重量
部未満では架橋が不十分であり、５重量部を越えても組
成物の物性は向上せず過剰の架橋助剤が残存し、好まし
くない。また、本発明の組成物には、その特徴を損ねな
い程度に他の樹脂、エラストマーを添加しても良い。

【００２２】本発明のオレフィン系エラストマー組成物
は、具体例として、次のような加工工程を経由して製造
することができる。すなわち、オレフィン系エラストマ
ーとプロピレン系樹脂とをよく混合し、押出機のホッパ
ーに投入する。ラジカル開始剤、架橋助剤は、オレフィ
ン系エラストマーとプロピレン系重合体とともに当初か
ら添加してもよいし、押出機の途中から添加してもよ
い。またオイルは押出機の途中から添加してもよいし、
当初と途中とに分けて添加してもよい。オレフィン系エ
ラストマーとプロピレン系樹脂は一部を押出機の途中か
ら添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混練される際
に、前記エラストマーとラジカル開始剤および架橋助剤
とが架橋反応し、さらにオイル等を添加して溶融混練す
ることにより架橋反応と混練分散とを充分させたのち押
出機から取り出す。ペレタイズして本発明の熱可塑性エ
ラストマー組成物のペレットを得ることができる。

【００２３】本発明のオレフィン系エラストマー組成物
の架橋性の尺度としての架橋度は３０％以上が好まし
く、更に好ましくは５０％以上である。３０％未満では
架橋が不十分であるため、物性が低下する。架橋度はオ
レフィン系エラストマー組成物０．５ｇをキシレン２０
０ｍｌ中で４時間リフラックスさせ、溶液を定量用濾紙
で濾過し、濾紙上の残渣を真空乾燥後定量し、組成物中
のオレフィン系エラストマーの重量に対する残渣の重量
の比率として表される。

【００２４】本発明において前記（Ｃ）として使用する
軟化剤は、（Ａ）と（Ｂ）からなる重合体に加工性、柔
軟性（表面硬度）を制御するための成分であり、２５℃
での粘度が１０万センチストークス以下であることが好
ましい。（Ｃ）の量は、（Ａ）と（Ｂ）からなる組成物
１００重量部に対して、１〜５００重量部であり、好ま
しくは１〜２５０重量部、より好ましくは１０〜１５０
重量部、更に好ましくは２０〜１００重量部、最も好ま
しくは３０〜７０重量部である。

【００２５】上記軟化剤の例としては、パラフィン系、
ナフテン系などのプロセスオイル、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル等のフタル酸
エステル、フタル酸ブチルベンジルエステル等のフタル
酸混基エステル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジ
オクチル等の脂肪族２塩基酸エステル、ジエチレングリ
コ−ルジベンゾエ−ト等のグリコ−ルエステル、オレイ
ン酸ブチル、アセチルリシノ−ル酸メチル等の脂肪族酸
エステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等の
エポキシ可塑剤であり、その他、トリメリット酸トリオ
クチル、エチルフタリルエチルグリコレ−ト、ブチルフ
タリルブチルグリコレ−ト、アセチルクエン酸トリブチ
ル、塩素化パラフィン、ポリプロピレンアジペ−ト、ポ
リエチレンセバケ−ト、トリアセチン、トリブチリン、
トルエンスルホンアミド、アルキルベンゼン、ビフェニ
ル、部分水添タ−フェニル、ショウノウ等を挙げること
ができる。上記軟化剤の中でも、パラフィン系、ナフテ
ン系などのプロセスオイルが最も好ましい。

【００２６】本発明における（Ｄ）は、本発明の要件を
満足しておれば特に制限されない。例えば、熱硬化性樹
脂、金属、金属含有化合物、ハロゲン含有化合物、窒素
含有化合物、ケイ素含有化合物、補強剤、セラミック、
耐光剤、着色剤等の粉体であり、平均粒子径は０．００
１μｍ〜１０μｍであり、好ましくは０．０１μｍ〜１
０μｍ、更に好ましくは０．１μｍ〜５μｍであり、最
も好ましくは０．１μｍ〜２μｍである。

【００２７】本発明の（Ｄ）として、特に表面処理され
た無機系粉体が好ましく機械的強度に優れている。表面
処理剤として、例えば有機酸またはシランカップリング
剤が知られている。上記有機酸の中でも、２ーエチルヘ
キサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸が
好ましい。

【００２８】上記熱硬化性樹脂は、フェノ−ル樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
フラン樹脂、尿素樹脂、キシレン樹脂、シリコ−ン樹
脂、ジアリルフタレ−ト、アラミド等である。前記金属
は、アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリ
ブデン、コバルト、ビスマス、クロム、ニッケル、銅、
タングステン、スズ、アンチモン等の単体または、それ
らの複合体である。

【００２９】前記金属含有化合物は、酸化アルミニウ
ム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネシ
ウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、
酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、
酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングス
テン等の単体または、それらの複合体（合金）、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ハイ
ドロタルサイト、ゼオライト、水酸化カルシウム、水酸
化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニ
ウム、酸化スズの水和物等の無機金属化合物の水和物、
ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭
酸亜鉛、炭酸マグネシウム、ムーカルシウム、炭酸カル
シウム、炭酸バリウム、カオリン、モンモリロナイト、
ベントナイト、クレー、マイカ、タルク等である。

【００３０】前記ハロゲン含有化合物は、芳香族ハロゲ
ン化合物、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポ
リフェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブ
ロモジフェニルオキサイド、ブロム化ポリスチレン、ブ
ロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオキ
サイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブロ
ムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物、含ハロ
ゲンリン酸エステル等のハロゲン系難燃剤等である。

【００３１】前記窒素含有化合物は、メラミン、メラ
ム、メレム、メロン（６００℃以上でメレム３分子から
３分子の脱アンモニアによる生成物）、メラミンシアヌ
レ−ト、リン酸メラミン、サクシノグアナミン、アジポ
グアナミン、メチルグルタログアナミン等のトリアジン
骨格含有化合物等である。前記ケイ素含有化合物は、無
定形の二酸化ケイ素であるシリカまたはシリコーン樹
脂、シリケート等である。

【００３２】（Ｄ）の量は、（Ａ）と（Ｂ）からなる組
成物１００重量部に対して、０.１〜２００重量部であ
り、好ましくは１〜１５０重量部、より好ましくは１〜
１００重量部、更に好ましくは５〜５０重量部、最も好
ましくは１０〜５０重量部である。本発明の組成物に
は、その特徴を損ねない程度にガラス繊維、有機・無機
顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、難燃剤、シリコンオイル、アンチブロッキング剤、
発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用される。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例、比較例に
より更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、これら実施例および比較例にお
いて、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通りであ
る。 （１）表面硬度 ２ｍｍ厚シートを４枚重ねて、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に
準じ、Ａタイプにて２３℃雰囲気下にて評価した。数字
が小さい方が柔軟性が高い。 （２）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］ ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。 （３）引張破断伸度［％］ ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。 （４）圧縮永久歪み（Ｃ−ｓｅｔ）［％］ ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ、７０℃×２２時間にて評価
した。数値が小さい方が圧縮永久歪みが優れている。 （５）オイルブリード 成形直後の試料を２３℃環境下に、１週間放置してお
き、表面に浮き出てきたオイルの状況を次の尺度で目視
で評価した。

【００３４】○：オイルブリードなし △：わずかに
あり ×：明瞭にあり （６）（Ｄ）成分の平均粒子径 電子顕微鏡により各粒子の数平均粒子直径を求め、平均
粒子径とした。即ち、各粒子を球と仮定し、長径と短径
の算術平均を各粒子の平均直径とする。そして、１００
個の粒子の平均直径の算術平均により数平均粒子直径を
求めた。 （７）色調変化 シートをギヤオーブン中で１２０℃、１００時間の条件
で加熱し、色調変化を観察した。実施例、比較例で用い
る各成分は以下のものを用いた。 （イ）エチレン・αーオレフィン共重合体 エチレンとオクテン−１との共重合体 特開平３ー１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オ
クテンー１の組成比は、７２／２８（重量比）である。
（ＴＰＥー１と称する） エチレン（Ｅ）ープロピレン（Ｐ）ーエチリデンノル
ボルネン（ＤＭ）共重合体 市販のチーグラー系触媒重合の上記共重合体〔Ｅ／Ｐ／
ＤＭ＝５９／２９／１２（重量比）〕（ＥＰＤＭー１と
称する） エチレンとオクテン−１との共重合体 チーグラー系触媒を用いて、エチレン／オクテンー１共
重合体〔７２／２８（重量比）〕を製造した。（ＴＰＥ
ー２と称する） （ロ）ポリプロピレン 日本ポリケム（株）製、アイソタクチックポリプロピレ
ン（ＰＰと称する） （ハ）２５０℃で溶融しない粉体 市販の炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）をボールミルで粉
砕した。その際に粉砕時間を制御する事により、異なっ
た平均粒子直径のＣａＣＯ３を製造した。

【００３５】また表面処理は、ボールミル粉砕の際にス
テアリン酸を添加して粉砕しながら表面処理を行った。Ｎｏ 表面処理 平均粒子径（μｍ） ＣＡＣー１ 無 ０.０００５ ＣＡＣ−２ 無 ０.００１ ＣＡＣー３ 無 ０.１５ ＣＡＣ−４ 無 １.０ ＣＡＣ−５ 無 １０.０ ＣＡＣー６ 無 １３.０ ＣＡＣ−７ 有 ０.１５ ＣＡＣ−８ 有 １.０ （ニ）パラフィン系オイル 出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイル ＰＷ−３
８０（ＭＯと称する） （ホ）ラジカル開始剤 日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名パーヘキサ２５
Ｂ）（ＰＯＸと称する） （ヘ）架橋助剤 和光純薬（株）製、ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称す
る）

【００３６】

【実施例１〜６、比較例１〜６】押出機として、バレル
中央部に注入口を有した２軸押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４７）を用いた。スクリューとしては注入口の前後
に混練部を有した２条スクリューを用いた。表１に記載
した組成比で混合したのち２軸押出機（シリンダー温度
２２０℃）に導入し、溶融押出を行った。但し、ＭＯを
用いる組成物については、ＭＯ以外を混合したのち２軸
押出機（シリンダー温度２２０℃）に導入し、引き続
き、押出機の中央部にある注入口より所定量のＭＯをポ
ンプにより注入し、溶融押出を行った。

【００３７】このようにして得られた組成物から２００
℃にて圧縮成形により２ｍｍ厚のシートを作成し、各機
械的特性及びオイルブリード性を評価した。その結果を
表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１によると、平均粒子径０.００１〜１
０μｍであり、２５０℃で溶融しない粉体を添加した場
合は、オイルブリードはなく、柔軟性、引張破断強度等
の機械的強度が向上するが、特に表面処理をした粉体を
使用する場合は、機械的強度の向上は著しいことが分か
る。またＥＰＤＭを用いた熱可塑性エラストマー組成物
は、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間の条件での
加熱で黄変し、色調変化は著しく、一方、エチレンとオ
クテン−１との共重合体のチーグラー触媒重合品の組成
物は機械的強度が低いことが分かる。

【００４０】

【発明の効果】本発明の組成物は、熱可塑性オレフィン
系エラストマーに軟化剤を多量に添加することを可能に
し、その結果として優れた加工性、柔軟性、機械的特性
を有する。本発明の組成物は、自動車用部品、自動車用
内装材、エアバッグカバー、機械部品、電気部品、ケー
ブル、ホース、ベルト、玩具、雑貨、日用品、建材、シ
ート、フィルム等を始めとする用途に幅広く使用可能で
あり、産業界に果たす役割は大きい。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AE04Y AE05Y BB02X BB05W BB14X BB15X BC11Z BP02X CC03Z CC12Z CC16Z CC18Z CD00Z CD16Y CF21Z CH07Z CH12Z CL06Z CP02Z CP03Z DA087 DA097 DA107 DA117 DE067 DE077 DE097 DE117 DE127 DE137 DE147 DE217 DE237 DE267 DE287 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 EA046 ED026 EE036 EH036 EH046 EH096 EH146 EU187 EV286 EW057 FA087 FB087 FB097 FD01U FD010 FD017 FD02Y FD026 FD200

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−オ
   レフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造した
   エチレン・αーオレフィン共重合体 １〜９９重量部と
   （Ｂ）プロピレン系樹脂 １〜９９重量部［（Ａ）と
   （Ｂ）の合計量が１００重量部］と（Ｃ）軟化剤 １〜
   ５００重量部、及び（Ｄ）平均粒子径０．００１〜１０
   μｍであり、２５０℃で溶融しない粉体 ０．１〜２０
   ０重量部とからなる部分的または完全に架橋された熱可
   塑性オレフィン系エラストマー組成物。
2. 【請求項２】（Ｄ）が表面処理剤で処理された粉体であ
   る請求項１記載の熱可塑性オレフィン系エラストマー組
   成物。
3. 【請求項３】（Ｄ）が表面処理剤が有機酸である請求項
   ２記載の熱可塑性オレフィン系エラストマー組成物。