JP4213791B2

JP4213791B2 - ブロー成形品

Info

Publication number: JP4213791B2
Application number: JP24450298A
Authority: JP
Inventors: 一西原
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1998-08-31
Filing date: 1998-08-31
Publication date: 2009-01-21
Anticipated expiration: 2018-08-31
Also published as: JP2000072930A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ブロー成形品に関するものである。更に詳しくは、卓越した耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感（柔軟性）に優れたブロー成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より家電・ＯＡ機器部品、自動車部品、住宅・建材部品、医療用品、食品用品等として、中空容器、いわゆるブロー成形品が広く使用されている。しかしながら、柔らかいブロー成形品は、触感は柔らかく良好であるが、機械的強度が低く、一方、硬いブロー成形品は、触感（柔軟性）が不充分であり、問題となっている。このために上記特性に加えて、耐環境劣化性、耐摩耗性、及び耐久性を満足したブロー成形品の出現が待たれている。
【０００３】
これらの問題に対して、特定のポリエチレン系の中空成形用組成物（特開平７−１８８４７７号公報）が開示されている。上記公報の材料は、架橋されていないために耐摩耗性または耐久性、特に圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）が劣り、産業界では実用的使用に耐えるブロー成形品が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感（柔軟性）に優れたブロー成形品を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、触感（柔軟性）、耐環境劣化性、耐久性及び機械的強度に優れたブロー成形品を鋭意検討した結果、エチレンとα−オレフィンとからなるある特定の構造を有したオレフィン系エラストマーを必須成分として用いることにより、驚くべきことに、耐環境劣化性、触感（柔軟性）を保持しつつ、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が飛躍的に向上する事を見出し、本発明を完成した。
【０００６】
即ち本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］と（Ｃ）軟化剤５〜２５０重量部とからなり、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体中に占める炭素数６〜１２のα−オレフィンの重量比率が３０〜６０重量％であり、（Ｃ）軟化剤の一部を少なくとも（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と予備ドライブレンドした後に押出機に投入し、（Ｃ）軟化剤の残りを押出機の途中で添加して得られた、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度が５０％以上であり、かつ膨潤度が１０〜３５である部分的または完全に架橋された組成物からなるブロー成形品、とりわけ（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．８０〜０．８６であるブロー成形品を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳しく述べる。
【０００８】
本発明のブロー成形品は、（Ａ）特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂からなる部分的または完全に架橋された組成物を成形したものである。
【０００９】
ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は特に触媒としてメタロセン系触媒、及びα−オレフィンとして炭素数が６〜１２であることが重要であり、このような（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体を用いることにより卓越した触感（柔軟性）、耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が発現することができる。
【００１０】
以下に本発明の各成分について詳細に説明する。
【００１１】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、炭素数が６〜１２のα−オレフィンからなるエチレン・α−オレフィン共重合体である。
【００１２】
炭素数６〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。中でもヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１が好ましく、特に好ましくはオクテン−１である。オクテン−１は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られた共重合体は機械的強度に優れている。
【００１３】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、公知のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般にはメタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のＩＶ族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からなり、重合触媒として高活性であるだけでなく、チーグラー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭く、共重合体中のコモノマーである炭素数６〜１２のα−オレフィンの分布が均一である。
【００１４】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、α−オレフィンの共重合比率が１〜６０重量％であることが好ましく、更に好ましくは２０〜６０重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％である。α−オレフィンの共重合比率が６０重量％を越えると、組成物の硬度、引張強度等の低下傾向にあり、一方、１重量％未満では、機械的強度が低下する傾向にある。
【００１５】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが好ましく、更に０．８０〜０．８６ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有していることが望ましい。長鎖分岐が存在することで、機械的強度を落とさずに、共重合されているα−オレフィンの比率（重量％）に比して、密度をより小さくすることが可能となり、低密度、低硬度、高強度のエラストマーを得ることができる。長鎖分岐を有するオレフィン系エラストマーとしては、米国特許第５２７８２７２号明細書等に記載されている。
【００１７】
また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、室温以上にＤＳＣの融点ピークを有することが望ましい。融点ピークを有するとき、融点以下の温度範囲では形態が安定しており、取扱い性に優れ、ベタツキも少ない。
【００１８】
また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトインデックスは、０．０１〜１００ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性エラストマー組成物の架橋性が不十分となる傾向があり、また０．０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性が低下する傾向がある。
【００１９】
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は、複数の種類のものを混合して用いても良い。そのような場合には、加工性のさらなる向上を図ることが可能となる。
【００２０】
本発明において（Ｂ）プロピレン系樹脂は、例えばホモのアイソタクチックポリプロピレン、プロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１等の他のα−オレフィンとのアイソタクチックプロピレン系樹脂（ブロック、ランダムを含む）等が挙げられ、複数の種類のものを混合して用いてもよい。
【００２１】
また、（Ｂ）プロピレン系樹脂のメルトインデックスは、０．１〜１００ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ましく用いられる。１００ｇ／１０分を越えると、組成物の耐熱性、接着強度等の機械的強度が低下傾向であり、また０．１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、成形加工性が低下する傾向がある。
【００２２】
本発明の組成物は、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなる。好ましくは（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体１０〜９５重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂５〜９０重量部、更に好ましくは（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体２０〜８０重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂２０〜８０重量部である。（Ｂ）プロピレン系樹脂が１重量部未満では組成物の流動性、加工性が低下し、９９重量部を越えると組成物の柔軟性が不十分であり、望ましくない。
【００２３】
本発明において、組成物に加工性の向上のために必要に応じて、（Ｃ）軟化剤を配合することができる。
【００２４】
（Ｃ）軟化剤は、パラフィン系、ナフテン系などのプロセスオイルが好ましい。これらは組成物の硬度、柔軟性の調整用に５〜２５０重量部、好ましくは１０〜１５０重量部用いる。５重量部未満では柔軟性、加工性が不足する傾向にあり、２５０重量部を越えるとオイルのブリードが顕著となる傾向がる。
【００２５】
本発明において、組成物は、先に説明した特定のオレフィン系エラストマーである（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂に対して、（Ｃ）軟化剤を特定の組成比で組み合わせることにより、機械的強度と柔軟性、加工性のバランスが改善され、好ましく用いることができる。
【００２６】
本発明にて提供される組成物は、その組成物を有機過酸化物等のラジカル開始剤あるいはラジカル開始剤および架橋助剤により部分的または完全に架橋させることが必要である。これにより、更に耐摩耗性や機械的強度、耐熱性等を向上させることが可能となる。
【００２７】
ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は架橋度が５０％以上であることが重要であり、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上、極めて好ましくは９０％以上である。架橋度が５０％未満の場合、引張強度、圧縮永久歪み（Ｃ−ｓｅｔ）等の機械的強度が低下する。
【００２８】
また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体は膨潤度が５〜４０であることが必須であり、好ましくは１０〜３５であり、より好ましくは１０〜３０、最も好ましくは１０〜２５、極めて好ましくは１０〜２０である。膨潤度は架橋密度の尺度であり、従来のオレフィン系エラストマーは、膨潤度は５未満または４０を越えていたが、本発明者は膨潤度が５〜４０の間にある場合のみ、卓越した機械特性を有するブロー成形品が得られることを見出した。
【００２９】
ここで、好ましく使用されるラジカル開始剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類を挙げることができる。
【００３０】
また、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類を挙げることができる。
【００３１】
また、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイドおよび１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類を挙げることができる。
【００３２】
これらの化合物の中では、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が好ましい。
【００３３】
これらのラジカル開始剤は、組成物１００重量部に対し０．０２〜３重量部、好ましくは０．０５〜１重量部の量で用いられる。０．０２重量部未満では架橋が不十分である傾向があり、３重量部を越えても組成物の物性は向上しない傾向がある。
【００３４】
更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオキシム、Ｐ，Ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等が好ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のものを併用して用いてもよい。
【００３５】
これらの架橋助剤は、組成物１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部の量で用いられる。０．１重量部未満では架橋が不十分である傾向があり、５重量部を越えても組成物の物性は向上せず過剰の架橋助剤が残存する傾向がある。
【００３６】
また、本発明の組成物には、その特徴を損ねない程度に他の樹脂、エラストマーを添加しても良い。
【００３７】
また、本発明の組成物には、その特徴を損ねない程度に無機フィラーおよび可塑剤を含有することが可能である。
【００３８】
ここで用いる無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維、酸化チタン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。また、可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル等が挙げられる。
【００３９】
また、その他の添加剤、例えば、難燃剤、有機・無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シリコンオイル、アンチブロッキング剤、発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用される。
【００４０】
本発明における組成物は、具体例として、次のような加工工程を経由して製造することができる。
【００４１】
すなわち、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂とをよく混合し、押出機のホッパーに投入する。ラジカル開始剤、架橋助剤は、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂とともに当初から添加してもよいし、押出機の途中から添加してもよい。またオイルは当初と途中とに分けて添加する。（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂は一部を押出機の途中から添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混練される際に、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体とラジカル開始剤および架橋助剤とが架橋反応し、さらにオイル等を添加して溶融混練することにより架橋反応と混練分散とを充分させたのち押出機から取り出す。ペレタイズして本発明の組成物のペレットを得ることができる。
【００４２】
ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度、膨潤度の制御は、ラジカル開始剤、架橋助剤の種類、添加量、反応温度、反応方式により行われる。ラジカル開始剤、架橋助剤の過度の添加は架橋度は増大するが、膨潤度が低下し、これらの要件を満足しない。または、過度に高活性なラジカル開始剤、架橋助剤、または高温反応条件は、同様に架橋度は増大するが、膨潤度が低下し、これらの要件を満足しない。そして、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体に前もって少量の（Ｃ）軟化剤を吸収させながら、ラジカル開始剤、架橋助剤を（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体に配合する事により、架橋反応が穏和に進行するために、膨潤度の低下を抑制しつつ、架橋度を増大することができる。
【００４３】
本発明のブロー成形品の製造方法は、公知の方法を使用することができる。例えば、組成物をダイレクトブロー成形する事により、あるいは射出延伸ブロー成形することによりブロー成形品を製造することができる。
【００４４】
また、成形に際しては、射出成形、押出成形、２色成形、インサート成形など、複数の素材を組み合わせて製造することも可能である。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、これら実施例および比較例において、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通りである。
【００４６】
（１）架橋度、膨潤度
組成物０．５ｇを、オルトジクロロベンゼン２００ｍｌ中で２０時間リフラックスさせ、溶液をフィルターで濾過し、膨潤組成物の重量（Ｗ₁）を測定する。次いで、上記膨潤組成物を１００℃で真空乾燥し溶剤を除去した後、再度重量（Ｗ₂）を測定する。架橋度、膨潤度は以下の式にて算出される。即ち、組成物０．５ｇ中の（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の重量をＷ₀とすると、架橋度（％）＝１００×Ｗ₂／Ｗ₀、膨潤度＝Ｗ ₁ ／Ｗ ₂となる。
【００４７】
（２）耐環境劣化性
成形品をギヤオーブン中で１２０℃、１００時間の条件で加熱し、色調変化を観察し、耐環境劣化性を評価した。
【００４８】
（３）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ・Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。
【００４９】
（４）引張破断伸度［％］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ・Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。
【００５０】
（５）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ・Ｋ６３０１に準じ、７０℃×２２時間にて、耐久性の指標として評価した。数値が小さいほど耐久性に優れる。
【００５１】
（６）耐摩耗性
成形品を圧縮成形してシートを作製し、シートの上にフェルト布を下面に貼り付けた５ｃｍ×５ｃｍ×２ｍｍのステンレス板を置き、１００ｇ／ｃｍ²の荷重がかかるように重しを載せ、３０往復／分の速度で１００００回往復運動をさせ、表面状態を観察した。
【００５２】
（７）密度
ＡＳＴＭＤ７９２に準じ、２３℃にて評価した。
【００５３】
実施例、比較例で用いる各成分は以下のものを用いた。
【００５４】
（イ）エチレン・α−オレフィン共重合体
ａ）エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−１）
特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オクテン−１の組成比は、７２／２８（重量比）であり、密度は０．８６３である（ＴＰＥ−１と称する）。
【００５５】
ｂ）エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−２）
通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オクテン−１の組成比は、７２／２８（重量比）である（ＴＰＥ−２と称する）。
【００５６】
ｃ）エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体（ＴＰＥ−３）
特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエンの組成比は、７２／２４／４（重量比）である（ＴＰＥ−３と称する）。
【００５７】
ｄ）エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−４）
特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オクテン−１の組成比は、６０／４０（重量比）であり、密度は０．８５７である（ＴＰＥ−４と称する）。
【００５８】
（ロ）プロピレン系樹脂
日本ポリケム（株）製、アイソタクチックポリプロピレン（ＰＰと称する）。
【００５９】
（ハ）パラフィン系オイル
出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０（ＭＯと称する）。
【００６０】
（ニ）ラジカル開始剤
日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名パーヘキサ２５Ｂ）（ＰＯＸと称する）。
【００６１】
（ホ）架橋助剤
和光純薬（株）製、ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称する）。
【００６２】
（比較例１）
押出機として、バレル中央部に注入口を有した２軸押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４７）を用いた。スクリューとしては注入口の前後に混練部を有した２条スクリューを用いた。
【００６３】
ＴＰＥ−１／ＰＰ／ＰＯＸ／ＤＶＢ／ＭＯ＝６５／３５／０．５／１．０／４５（重量部）からなる組成物において、まずＴＰＥ−１の６５重量部とＭＯ１５重量部、ＰＯＸの０．５重量部、ＤＶＢの１．０重量部を予備ドライブレンドした後に、残りのＭＯ以外の成分と上記ブレンド物とを混合した。次いで、上記混合物を２軸押出機（シリンダー温度２２０℃）に導入し、引き続き、押出機の中央部にある注入口より残りのＭＯの３０重量部をポンプにより注入し、溶融押出を行ない、ペレタイザーでペレット化した。このようにして得られたペレットを、ダイレクトブロー成形機を用いて、直径１０ｃｍ、２０ｃｍ、肉厚５ｍｍの中空容器（ブロー成形品）を作製した（押出温度２２０℃）。
【００６４】
得られたブロー成形品は、感触（柔軟性）に優れ、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、卓越した耐環境劣化性を有している。
【００６５】
また、ブロー成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートは、架橋度７５％、膨潤度１５であるために、卓越した耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有している。
【００６６】
引張破断強度：１００［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：４５０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：３７［％］
耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。
【００６７】
（比較例２）
比較例１において、組成比は同一であるが、予備ブレンドなしに、ＭＯ以外の成分をまず２軸押出機に導入し、引き続き、押出機の中央部にある注入口よりＭＯ全量をポンプにより注入し、溶融押出を行ない、比較例１と同一の実験を繰り返した。
【００６８】
得られたブロー成形品は、感触（柔軟性）に優れ、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、優れた耐環境劣化性を有しているが、ブロー成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートは、架橋度７５％、膨潤度３であるために、比較例１に比較すると耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣っている。
【００６９】
引張破断強度：７０［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：３５０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：４０［％］
耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。
【００７０】
（比較例３）
比較例１においてＴＰＥ−１をＴＰＥ−２に変更する以外、同一の実験を繰り返した。
【００７１】
得られたブロー成形品は、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、耐環境劣化性に優れているが、ブロー成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートについては、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣る。
【００７２】
引張破断強度：６９［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：３７０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５０［％］
耐摩耗性：傷が目立つ。
【００７３】
（比較例４）
比較例１においてＴＰＥ−１をＴＰＥ−３に変更する以外、同一の実験を繰り返した。
【００７４】
得られたブロー成形品は、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間において初期の白色が黄色に変色した。また、ブロー成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートについては、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣る。
【００７５】
引張破断強度：５９［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：２９０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５８［％］
耐摩耗性：傷がかなり目立つ。
【００７６】
（実施例１）
比較例１においてＴＰＥ−１をＴＰＥ−４に変更する以外、同一の実験を繰り返した。
【００７７】
得られたブロー成形品は、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、耐環境劣化性に優れている。また、ブロー成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートは、架橋度８５％、膨潤度１６であるために、比較例１に比較すると耐摩耗性、耐久性が極めて優れている。
【００７８】
引張破断強度：９０［ｋｇｆ／ｃｍ²］
引張破断伸度：６５０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：２１［％］
耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。
【００７９】
（比較例５〜１０）
比較例１または比較例２において、予備ブレンドの有無、ＰＯＸ、ＤＶＢの量比を変更して、架橋度、膨潤度を制御する事以外は、比較例１または比較例２と同様の実験を繰り返した。得られたブロー成形品を圧縮成形して得られた２ｍｍのシートの評価結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】

【００８１】
【発明の効果】
本発明のブロー成形品は、卓越した耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感（柔軟性）に優れているために、家電・ＯＡ機器部品、自動車部品、住宅・建材部品、医療用品、食品用品等の中空容器等として、多岐の分野に幅広く使用可能であり、産業界に果たす役割は大きい。

Claims

（Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］と（Ｃ）軟化剤５〜２５０重量部とからなり、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体中に占める炭素数６〜１２のα−オレフィンの重量比率が３０〜６０重量％であり、（Ｃ）軟化剤の一部を少なくとも（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と予備ドライブレンドした後に押出機に投入し、（Ｃ）軟化剤の残りを押出機の途中で添加して得られた、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度が５０％以上であり、かつ膨潤度が１０〜３５である部分的または完全に架橋された組成物からなるブロー成形品。
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．８０〜０．８６である請求項１記載のブロー成形品。