JP2000072928A - 押出シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 卓越した耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及
び機械的強度を有し、触感（柔軟性）に優れた押出シー
トの提供。 【解決手段】 （Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−
オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造し
たエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と
（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と
（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなり、（Ａ）エ
チレン・α−オレフィン共重合体の架橋度が５０％以上
であり、かつ膨潤度が５〜４０％である部分的または完
全に架橋された組成物からなる押出シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、押出シートに関す
るものである。更に詳しくは、卓越した耐環境劣化性、
耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感（柔軟
性）に優れた押出シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より家電・ＯＡ機器部品、自動車内
外装部品、住宅・建材部品、医療用品、食品用品等とし
て、防水シート、内装材料用表皮シート等が広く使用さ
れている。

【０００３】しかしながら、柔らかい押出シートは、触
感は柔らかく良好であるが、機械的強度が低く、一方、
硬い押出シートは、触感（柔軟性）が不充分であり、問
題となっている。このために上記特性に加えて、耐環境
劣化性、耐摩耗性、及び耐久性を満足した押出シートの
出現が待たれている。

【０００４】これらの問題に対して、特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体と無機フィラーからなる土木用
シート（特開平９−１５７４５６号公報）、水素添加し
た共役ジエン・ビニル芳香族化合物共重合体とポリプロ
ピレンからなるシート（特開平９−８７４３１号公報）
が開示されている。しかしながら、上記２つの公報のシ
ートは、架橋されていないために耐摩耗性または耐久
性、特に圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）が劣り、問題とな
る。

【０００５】また、特定のエチレン・α−オレフィン・
非共役ジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、及び有機ペルオキシドの存在下で動的架橋した熱可
塑性エラストマーシート（特公平６−８７１号公報）が
開示されている。上記公報の組成物は、架橋されている
ためにある程度の耐久性及び成形性を有しているが、ポ
リマー鎖中にジエン成分が存在するために、耐環境劣化
性が劣り、耐摩耗性または耐久性が劣る。

【０００６】そして、α−オレフィン系共重合ゴム、ポ
リオレフィン、及びパラフィン系鉱油を含有してなる部
分的に架橋された熱可塑性エラストマーシート（特開平
７−２３３２８８号公報）が開示されている。上記公報
のシートは、特定の架橋構造を有していないために同様
に耐摩耗性または耐久性、特に圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅ
ｔ）が劣り、産業界では実用的使用に耐えるカレンダー
成形品が求められている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち耐環境劣
化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感
（柔軟性）に優れた押出シートを提供することを目的と
するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、触感（柔
軟性）、耐環境劣化性、耐久性及び機械的強度に優れた
押出シートを鋭意検討した結果、エチレンとα−オレフ
ィンとからなるある特定の構造を有したオレフィン系エ
ラストマーを必須成分として用いることにより、驚くべ
きことに、耐環境劣化性、触感（柔軟性）を保持しつ
つ、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が飛躍的に向上す
る事を見出し、本発明を完成した。

【０００９】即ち本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数６
〜１２のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を
用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重合体１〜
９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部
［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからな
り、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度
が５０％以上であり、かつ膨潤度が５〜４０％である部
分的または完全に架橋された組成物からなる押出シー
ト、とりわけ（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
中に占める炭素数６〜１２のα−オレフィンの重量比率
が３０〜６０重量％であり、かつ（Ａ）エチレン・α−
オレフィン共重合体の密度が０．８０〜０．８６である
押出シートを提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳しく述べ
る。

【００１１】本発明の押出シートは、（Ａ）特定のエチ
レン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹
脂からなる部分的または完全に架橋された組成物を成形
したものである。

【００１２】ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体は特に触媒としてメタロセン系触媒、及びα−
オレフィンとして炭素数が６〜１２であることが重要で
あり、このような（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重
合体を用いることにより卓越した触感（柔軟性）、耐環
境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が発現する
ことができる。

【００１３】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。

【００１４】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、炭素数が６〜１２のα−オレフィンからなるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体である。

【００１５】炭素数６〜１２のα−オレフィンとして
は、例えば、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−
１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。中
でもヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン
−１が好ましく、特に好ましくはオクテン−１である。
オクテン−１は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られ
た共重合体は機械的強度に優れている。

【００１６】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、公知のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般に
はメタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のＩＶ
族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からな
り、重合触媒として高活性であるだけでなく、チーグラ
ー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭
く、共重合体中のコモノマーである炭素数６〜１２のα
−オレフィンの分布が均一である。

【００１７】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、α−オレフィンの共重合比率が１〜６０重量％であ
ることが好ましく、更に好ましくは２０〜６０重量％、
最も好ましくは３０〜６０重量％である。α−オレフィ
ンの共重合比率が６０重量％を越えると、組成物の硬
度、引張強度等の低下傾向にあり、一方、１重量％未満
では、機械的強度が低下する傾向にある。

【００１８】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
の密度は、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲にあること
が好ましく、更に０．８０〜０．８６ｇ／ｃｍ³の範囲
にあることが好ましい。

【００１９】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、長鎖分岐を有していることが望ましい。長鎖分岐が
存在することで、機械的強度を落とさずに、共重合され
ているα−オレフィンの比率（重量％）に比して、密度
をより小さくすることが可能となり、低密度、低硬度、
高強度のエラストマーを得ることができる。長鎖分岐を
有するオレフィン系エラストマーとしては、米国特許第
５２７８２７２号明細書等に記載されている。

【００２０】また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共
重合体は、室温以上にＤＳＣの融点ピークを有すること
が望ましい。融点ピークを有するとき、融点以下の温度
範囲では形態が安定しており、取扱い性に優れ、ベタツ
キも少ない。

【００２１】また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共
重合体のメルトインデックスは、０．０１〜１００ｇ／
１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが
好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０ｇ／１
０分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性エ
ラストマー組成物の架橋性が不十分となる傾向があり、
また０．０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加
工性が低下する傾向がある。

【００２２】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、複数の種類のものを混合して用いても良い。そのよ
うな場合には、加工性のさらなる向上を図ることが可能
となる。

【００２３】本発明において（Ｂ）プロピレン系樹脂
は、例えばホモのアイソタクチックポリプロピレン、プ
ロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１等の他のα−オレフィンとのアイソタクチック
プロピレン系樹脂（ブロック、ランダムを含む）等が挙
げられ、複数の種類のものを混合して用いてもよい。

【００２４】また、（Ｂ）プロピレン系樹脂のメルトイ
ンデックスは、０．１〜１００ｇ／１０分（２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ましく用いられ
る。１００ｇ／１０分を越えると、組成物の耐熱性、接
着強度等の機械的強度が低下傾向であり、また０．１ｇ
／１０分より小さいと流動性が悪く、成形加工性が低下
する傾向がある。

【００２５】本発明の組成物は、（Ａ）エチレン・α−
オレフィン共重合体１〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン
系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１０
０重量部］とからなる。好ましくは（Ａ）エチレン・α
−オレフィン共重合体１０〜９５重量部と（Ｂ）プロピ
レン系樹脂５〜９０重量部、更に好ましくは（Ａ）エチ
レン・α−オレフィン共重合体２０〜８０重量部と
（Ｂ）プロピレン系樹脂２０〜８０重量部である。
（Ｂ）プロピレン系樹脂が１重量部未満では組成物の流
動性、加工性が低下し、９９重量部を越えると組成物の
柔軟性が不十分であり、望ましくない。

【００２６】本発明において、組成物に加工性の向上の
ために必要に応じて、（Ｃ）軟化剤を配合することがで
きる。

【００２７】（Ｃ）軟化剤は、パラフィン系、ナフテン
系などのプロセスオイルが好ましい。これらは組成物の
硬度、柔軟性の調整用に５〜２５０重量部、好ましくは
１０〜１５０重量部用いる。５重量部未満では柔軟性、
加工性が不足する傾向にあり、２５０重量部を越えると
オイルのブリードが顕著となる傾向がる。

【００２８】本発明において、組成物は、先に説明した
特定のオレフィン系エラストマーである（Ａ）エチレン
・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂に
対して、（Ｃ）軟化剤を特定の組成比で組み合わせるこ
とにより、機械的強度と柔軟性、加工性のバランスが改
善され、好ましく用いることができる。

【００２９】本発明にて提供される組成物は、その組成
物を有機過酸化物等のラジカル開始剤あるいはラジカル
開始剤および架橋助剤により部分的または完全に架橋さ
せることが必要である。これにより、更に耐摩耗性や機
械的強度、耐熱性等を向上させることが可能となる。

【００３０】ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体は架橋度が５０％以上であることが重要であ
り、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０
％以上、最も好ましくは８０％以上、極めて好ましくは
９０％以上である。架橋度が５０％未満の場合、引張強
度、圧縮永久歪み（Ｃ−ｓｅｔ）等の機械的強度が低下
する。

【００３１】また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共
重合体は膨潤度が５〜４０％であることが必須であり、
好ましくは１０〜３５％であり、より好ましくは１０〜
３０％、最も好ましくは１０〜２５％、極めて好ましく
は１０〜２０％である。膨潤度は架橋密度の尺度であ
り、従来のオレフィン系エラストマーは、膨潤度は５％
未満または４０％を越えていたが、本発明者は膨潤度が
５〜４０％の間にある場合のみ、卓越した機械特性を有
する押出シートが得られることを見出した。

【００３２】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等
のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド
類を挙げることができる。

【００３３】また、アセチルパーオキサイド、イソブチ
リルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デ
カノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、および
クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類
を挙げることができる。

【００３４】また、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジハイドロパーオキサイドおよび１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハ
イドロパーオキサイド類を挙げることができる。

【００３５】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。

【００３６】これらのラジカル開始剤は、組成物１００
重量部に対し０．０２〜３重量部、好ましくは０．０５
〜１重量部の量で用いられる。０．０２重量部未満では
架橋が不十分である傾向があり、３重量部を越えても組
成物の物性は向上しない傾向がある。

【００３７】更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオ
キシム、Ｐ，Ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フ
ェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−
ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、
テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等
が好ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のもの
を併用して用いてもよい。

【００３８】これらの架橋助剤は、組成物１００重量部
に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部
の量で用いられる。０．１重量部未満では架橋が不十分
である傾向があり、５重量部を越えても組成物の物性は
向上せず過剰の架橋助剤が残存する傾向がある。

【００３９】また、本発明の組成物には、その特徴を損
ねない程度に他の樹脂、エラストマーを添加しても良
い。

【００４０】また、本発明の組成物には、その特徴を損
ねない程度に無機フィラーおよび可塑剤を含有すること
が可能である。

【００４１】ここで用いる無機フィラーとしては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、カー
ボンブラック、ガラス繊維、酸化チタン、クレー、マイ
カ、タルク、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等が挙げられる。また、可塑剤としては、例えば、ポリ
エチレングリコール、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）
等のフタル酸エステル等が挙げられる。

【００４２】また、その他の添加剤、例えば、難燃剤、
有機・無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、シリコンオイル、アンチブロッキング
剤、発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用され
る。

【００４３】本発明における組成物は、具体例として、
次のような加工工程を経由して製造することができる。

【００４４】すなわち、（Ａ）エチレン・α−オレフィ
ン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂とをよく混合し、
押出機のホッパーに投入する。ラジカル開始剤、架橋助
剤は、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と
（Ｂ）プロピレン系樹脂とともに当初から添加してもよ
いし、押出機の途中から添加してもよい。またオイルは
押出機の途中から添加してもよいし、当初と途中とに分
けて添加してもよい。（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂は一部を押出機の途
中から添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混練され
る際に、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体とラ
ジカル開始剤および架橋助剤とが架橋反応し、さらにオ
イル等を添加して溶融混練することにより架橋反応と混
練分散とを充分させたのち押出機から取り出す。ペレタ
イズして本発明の組成物のペレットを得ることができ
る。

【００４５】ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の架橋度、膨潤度の制御は、ラジカル開始剤、
架橋助剤の種類、添加量、反応温度、反応方式により行
われる。ラジカル開始剤、架橋助剤の過度の添加は架橋
度は増大するが、膨潤度が低下し、これらの要件を満足
しない。または、過度に高活性なラジカル開始剤、架橋
助剤、または高温反応条件は、同様に架橋度は増大する
が、膨潤度が低下し、これらの要件を満足しない。そし
て、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体に前もっ
て少量の（Ｃ）軟化剤を吸収させながら、ラジカル開始
剤、架橋助剤を（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合
体に配合する事により、架橋反応が穏和に進行するため
に、膨潤度の低下を抑制しつつ、架橋度を増大すること
ができる。

【００４６】本発明のカレンダー成形品の製造方法は、
公知の方法を使用することができる。

【００４７】特にＴ型ダイ等の各種ダイの押出成形法が
本発明の特徴が発揮され、望ましく、溶融押出機の先端
のダイから溶融組成物を押出して製造する方法等があ
る。

【００４８】また、成形に際しては、射出成形、２色成
形、インサート成形など、複数の素材を組み合わせて製
造することも可能である。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、これら実施例および比較例において、各種
物性の評価に用いた試験法は以下の通りである。

【００５０】（１）架橋度、膨潤度 組成物０．５ｇを、オルトジクロロベンゼン２００ｍｌ
中で２０時間リフラックスさせ、溶液をフィルターで濾
過し、膨潤組成物の重量（Ｗ₁）を測定する。次いで、
上記膨潤組成物を１００℃で真空乾燥し溶剤を除去した
後、再度重量（Ｗ₂）を測定する。架橋度、膨潤度は以
下の式にて算出される。即ち、組成物０．５ｇ中の
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の重量をＷ₀
とすると、架橋度（％）＝１００×Ｗ₂／Ｗ₀、膨潤度
（％）＝１００×Ｗ₁／Ｗ₂となる。

【００５１】（２）耐環境劣化性 成形品をギヤオーブン中で１２０℃、１００時間の条件
で加熱し、色調変化を観察し、耐環境劣化性を評価し
た。

【００５２】（３）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］ ＪＩＳ・Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。

【００５３】（４）引張破断伸度［％］ ＪＩＳ・Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。

【００５４】（５）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］ ＪＩＳ・Ｋ６３０１に準じ、７０℃×２２時間にて、耐
久性の指標として評価した。数値が小さいほど耐久性に
優れる。

【００５５】（６）耐摩耗性 シートの上にフェルト布を下面に貼り付けた５ｃｍ×５
ｃｍ×２ｍｍのステンレス板を置き、１００ｇ／ｃｍ²
の荷重がかかるように重しを載せ、３０往復／分の速度
で１００００回往復運動をさせ、表面状態を観察した。

【００５６】（７）密度 ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準じ、２３℃にて評価した。

【００５７】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。

【００５８】（イ）エチレン・α−オレフィン共重合体 ａ）エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−
１） 特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オ
クテン−１の組成比は、７２／２８（重量比）であり、
密度は０．８６３である（ＴＰＥ−１と称する）。

【００５９】ｂ）エチレンとオクテン−１との共重合体
（ＴＰＥ−２） 通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共
重合体のエチレン／オクテン−１の組成比は、７２／２
８（重量比）である（ＴＰＥ−２と称する）。

【００６０】ｃ）エチレン・プロピレン・ジシクロペン
タジエン共重合体（ＴＰＥ−３） 特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／プ
ロピレン／ジシクロペンタジエンの組成比は、７２／２
４／４（重量比）である（ＴＰＥ−３と称する）。

【００６１】ｄ）エチレンとオクテン−１との共重合体
（ＴＰＥ−４） 特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オ
クテン−１の組成比は、６０／４０（重量比）であり、
密度は０．８５７である（ＴＰＥ−４と称する）。

【００６２】（ロ）プロピレン系樹脂 日本ポリケム（株）製、アイソタクチックポリプロピレ
ン（ＰＰと称する）。

【００６３】（ハ）パラフィン系オイル 出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８
０（ＭＯと称する）。

【００６４】（ニ）ラジカル開始剤 日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名パーヘキサ２５
Ｂ）（ＰＯＸと称する）。

【００６５】（ホ）架橋助剤 和光純薬（株）製、ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称す
る）。

【００６６】（実施例１）押出機として、バレル中央部
に注入口を有した２軸押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４
７）を用いた。スクリューとしては注入口の前後に混練
部を有した２条スクリューを用いた。

【００６７】ＴＰＥ−１／ＰＰ／ＰＯＸ／ＤＶＢ／ＭＯ
＝６５／３５／０．５／１．０／４５（重量部）からな
る組成物において、まずＴＰＥ−１の６５重量部とＭＯ
１５重量部、ＰＯＸの０．５重量部、ＤＶＢの１．０重
量部を予備ドライブレンドした後に、残りのＭＯ以外の
成分と上記ブレンド物とを混合した。次いで、上記混合
物を２軸押出機（シリンダー温度２２０℃）に導入し、
引き続き、押出機の中央部にある注入口より残りのＭＯ
の３０重量部をポンプにより注入し、溶融押出を行な
い、ペレタイザーでペレット化した。このようにして得
られたペレットを、Ｔダイ押出成形機を用いて、厚さ２
ｍｍのシートを作製した（押出温度２２０℃）。

【００６８】得られたシートは、感触（柔軟性）に優
れ、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の
白色に対して色調変化はなく、卓越した耐環境劣化性を
有している。またシートの架橋度が７５％であり、膨潤
度が１５％であるために、卓越した耐摩耗性、耐久性及
び機械的強度を有している。

【００６９】引張破断強度：１００［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：４５０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：３７［％］ 耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。

【００７０】（比較例１）実施例１において、組成比は
同一であるが、予備ブレンドなしに、ＭＯ以外の成分を
まず２軸押出機に導入し、引き続き、押出機の中央部に
ある注入口よりＭＯ全量をポンプにより注入し、溶融押
出を行ない、実施例１と同一の実験を繰り返した。

【００７１】得られたシートは、感触（柔軟性）に優
れ、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の
白色に対して色調変化はなく、優れた耐環境劣化性を有
しているが、シートの架橋度が７５％であり、膨潤度が
３％であるために、実施例１に比較すると耐摩耗性、耐
久性及び機械的強度が劣っている。

【００７２】引張破断強度：７０［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：３５０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：４０［％］ 耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。

【００７３】（比較例２）実施例１においてＴＰＥ−１
をＴＰＥ−２に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。

【００７４】得られたシートは、ギヤオーブン中で１２
０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はな
く、耐環境劣化性に優れているが、耐摩耗性、耐久性及
び機械的強度が劣る。

【００７５】引張破断強度：６９［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：３７０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５０［％］ 耐摩耗性：傷が目立つ。

【００７６】（比較例３）実施例１においてＴＰＥ−１
をＴＰＥ−３に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。

【００７７】得られたシートは、ギヤオーブン中で１２
０℃、１００時間において初期の白色が黄色に変色し、
その上耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣る。

【００７８】引張破断強度：５９［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：２９０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５８［％］ 耐摩耗性：傷がかなり目立つ。

【００７９】（実施例２）実施例１においてＴＰＥ−１
をＴＰＥ−４に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。

【００８０】得られたシートは、ギヤオーブン中で１２
０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はな
く、耐環境劣化性に優れている。また、シートの架橋度
が８５％であり、膨潤度が１６％であるために、実施例
１に比較すると耐摩耗性、耐久性が極めて優れている。

【００８１】引張破断強度：９０［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：６５０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：２１［％］ 耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。

【００８２】（実施例３〜６、比較例４〜５）実施例１
または比較例１において、予備ブレンドの有無、ＰＯ
Ｘ、ＤＶＢの量比を変更して、架橋度、膨潤度を制御す
る事以外は、実施例１または比較例１と同様の実験を繰
り返した。得られたシートの評価結果を表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【発明の効果】本発明の押出シートは、卓越した耐環境
劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感
（柔軟性）に優れているために、防水シート、内装材料
用表皮シートを始めとする、家電・ＯＡ機器部品、自動
車内外装部品、住宅・建材部品、医療用品、食品用品等
として、多岐の分野に幅広く使用可能であり、産業界に
果たす役割は大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F207 AA03E AA04E AA11 AA45 AB03 AB16 AG01 AH17 AH46 KA01 KA17 KL84 4J002 BB05W BB11X GB00 GL00 GN00 GQ00 4J100 AA02P AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA04 CA31 DA11 DA37 HA53 HC01 HC34 HC36 HC50 HC51 JA43 JA51 JA67

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−
   オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造し
   たエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と
   （Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と
   （Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなり、（Ａ）エ
   チレン・α−オレフィン共重合体の架橋度が５０％以上
   であり、かつ膨潤度が５〜４０％である部分的または完
   全に架橋された組成物からなる押出シート。
2. 【請求項２】 （Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合
   体中に占める炭素数６〜１２のα−オレフィンの重量比
   率が３０〜６０重量％であり、かつ（Ａ）エチレン・α
   −オレフィン共重合体の密度が０．８０〜０．８６であ
   る請求項１記載の押出シート。