ES2602578T3 - Procedimiento de plastificación de polímeros de ácido láctico - Google Patents

Procedimiento de plastificación de polímeros de ácido láctico Download PDF

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Abstract

Procedimiento de plastificación de polímeros de ácido láctico caracterizado por comprender el triturado de los polímeros de ácidoláctico, la mezcla de dichos polímeros de ácido láctico, triturados y en estado sólido, con mezclas de oligómeros del ácido láctico, el sometimiento de la mezcla a una temperatura comprendida entre 150 y 200°C y a una presión comprendida 1,4 y 4 bar, y la conformación de la mezcla, en un periodo de tiempo inferior a 30 minutos desde la entrada en contacto de los oligómeros del ácido láctico y los polímeros de ácido láctico.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento de plastificacion de polfmeros de acido lactico Objeto de la invencion
Procedimiento de obtencion de polfmeros del acido lactico plastificados con mezclas de oligomeros de acido lactico. Antecedentes de la invencion
Los llamados biopolfmeros, obtenidos de fuentes renovables, forman una nueva generacion de polfmeros cuyas dos caracterfsticas principales han de ser: a) que en su composicion no intervengan los derivados del petroleo y b) que no causen el impacto medioambiental de los plasticos fabricados con dichos derivados de petroleo. El biopolfmero ideal se degradara facilmente en la naturaleza, tras lo que sus componentes seran reincorporados a la cadena trofica de nuestro planeta.
El estado de la tecnica actual es capaz de producir industrialmente ciertos biopolfmeros de utilidad comercial, pero todavfa quedan otras aplicaciones comerciales que, por las prestaciones necesarias en este tipo de materiales, aun tienen que utilizar los derivados del petroleo.
Un ejemplo de biopolfmero es el obtenido mediante polimerizacion del acido 2-hidroxi-propanoico (acido lactico), monomero obtenido industrialmente por fermentacion mediante el Bacillus thermoamylovorans a partir de ciertos residuos industriales, como por ejemplo a partir de la glucosa restante en las melazas residuales de la industria azucarera. El acido lactico es el biomonomero industrial mas economico, polimerizable industrialmente por ejemplo en presencia del acido sulfurico como catalizador.
La velocidad de degradacion natural de los polfmeros de acido lactico, en adelante llamados polilactatos y representados por el acronimo PLA, es comparable a la de los materiales vegetales ordinarios y en ocasiones mas rapida. En este proceso intervienen factores como la humedad o determinadas bacterias ya existentes en la naturaleza. Por otro lado, las prestaciones mecanicas de los PLA son comparables a las de ciertos termoplasticos producidos a partir del petroleo, como por ejemplo el polietileno o el poli (cloruro de vinilo).
El PLA puro suele tener una cristalinidad relativamente alta, lo que le otorga unas propiedades de elevada fragilidad. La obtencion de pelfculas delgadas flexibles de PLA necesita por tanto de plastificantes. Pero los plastificantes actuales del tipo poliadipatos o diesteres arflicos de ciertos polietilenglicoles utilizados en la fabricacion de pelfculas flexibles de polietileno o poli (cloruro de vinilo) son de limitada compatibilidad con el PLA y su lenta ecodegradabilidad es un inconveniente cuando el polfmero es PLA. El conjunto de estas circunstancias esta significando que la industria de plasticos no pueda ofrecer actualmente pelfculas delgadas y flexibles de polilactato a la industria alimentaria.
Descripcion de la invencion
El objeto de la presente invencion resuelve los problemas actuales en la obtencion de pelfculas flexibles y facilmente ecodegradables de PLA mediante los siguientes pasos o fases:
a) el triturado de los polfmeros de acido lactico,
b) la mezcla de dichos polfmeros de acido lactico, triturados y en estado solido, con mezclas de oligomeros del acido lactico que tienen sus grupos funcionales terminales hidroxilo y carboxilo bloqueados por esterificacion, y
c) el sometimiento de la mezcla a una temperatura comprendida entre 1500C y 2000C y a una presion comprendida entre 140 kPa y 400 kPa (1.4 a 4 bares) durante un periodo de tiempo inferior a 30 minutos desde la entrada en contacto de los oligomeros del acido lactico y los polfmeros de acido lactico.
Las mezclas de oligomeros, en adelante llamadas OLA, tienen tanto el grupo carboxilo como el grupo hidroxilo final libres bloqueados por esterificacion.
La funcion del plastificante consiste en aportar cadenas de bajo peso molecular que, mezcladas con las de los polfmeros finales, evitaran que los entrecruzamientos de las cadenas de las macromoleculas resulte en elevada rigidez del producto final. En la presente invencion, las prestaciones mecanicas del PLA, como por ejemplo la flexibilidad del producto final, dependeran de la cantidad anadida de oligomeros asf como de las caracterfsticas fisicoqufmicas de estos, como por ejemplo la distribucion de pesos moleculares o los posibles agentes esterificantes de los grupos funcionales terminales del OLA.
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Las curvas torque (curvas que representan el poder plastificante del producto) para los casos de diferentes PLAs plastificados con diferentes OLAs son muy similares a las que se obtienen en los casos de PLAs con otros plastificantes como poliadipatos o el adipato de di-2-etilhexilo.
La respuesta de estas pelfculas de PLA+OLA al estudio mediante calorimetrfa diferencial de barrido indica:
1. La transparencia y el alto grado de homogeneidad de las pelfculas, lo que significa una correcta interaccion entre PLA y OLA.
2. La temperatura de transicion vitrea, Tg, que en un polfmero amorfo o semicristalino indica el cambio de estado de "solido" a "viscofluido", es mas baja al haber mayor cantidad de OLA, lo que entra dentro de la normalidad pues un incremento de plastificante implica siempre un descenso de dicha Tg. Este resultado experimental viene a confirmar que el OLA no se incorpora al PLA.
3. Las pelfculas con un 20% de OLA presentan un valor de Tg que continua siendo adecuado para su utilizacion comercial.
La flexibilidad de las pelfculas de PLA plastificadas con OLA se ha comparado con la flexibilidad de las pelfculas de PLA plastificadas con el poliadipato conocido comercialmente bajo la denominacion Glyplast 206/3, en adelante G206/3. Esta comparacion se ha llevado a cabo midiendo las propiedades de resistencia a la traccion y el porcentaje de elongacion antes de la rotura. Para ello se ha seguido la norma UNE -53100-85 (lSO 1628-2:1999) utilizando una maquina de ensayos lnstron. Para estos analisis comparativos se ha usado un OLA de peso molecular promedio de 997.
Los valores de la resistencia a la traccion de las pelfculas de PLA plastificado con OLA varfan de forma similar a los obtenidos en los mismos intervalos de concentraciones de G206/3 en las pelfculas de PLA:
PELiCULA
RESlSTENClA A LA TRACClON EN MPa
PLA + OLA 10%
34,9 ± 1,3
PLA + OLA 20%
12,6 ± 1,2
PLA + G206/3 10%
18,9 ± 2,5
PLA + G206/3 20%
16,5 ± 1,9
En la plastificacion con OLA, la capacidad de elongacion del PLA antes de la rotura es ventajosamente superior a la capacidad del PLA plastificado con el mismo porcentaje de G206/3:
PELICULA
% elongacion ANTES DE LA ROTURA
PLA + OLA 20%
329,1 ± 47
PLA + G206/3 20%
254,9 ± 29,9
La evaluacion de la homogeneidad en muestras con diferentes proporciones de OLA, asf como una aproximacion a su transparencia, se ha llevado a termino utilizando la microscopfa laser confocal y la microscopia electronica de barrido. En ninguna pelfcula examinada se puede apreciar problemas de homogeneidad, a la vez que en todas se aprecia una transparencia muy alta. Ambas caracterfsticas ya se aprecian a simple vista.
El peso molecular promedio de los oligomeros optimo para la presente invencion es de un valor superior a 200 y no excede de 2000. Dentro de este intervalo general, las prestaciones que se deseen en la pelfcula seran las que fijaran las propiedades fisicoqufmicas del OLA a utilizar en la plastificacion.
Las pelfculas delgadas flexibles de PLA obtenidas, ademas de ofrecer senaladas ventajas alimentarias, exhiben prestaciones mecanicas semejantes a las de las pelfculas delgadas flexibles de poli (cloruro de vinilo) o de polietileno, pero con la ventaja ecologica de ser degradadas a la misma o mayor velocidad que un tejido vegetal blando a igualdad de condiciones.
Estas y otras caracterfsticas de la invencion, incluidas en las reivindicaciones, se comprenderan con mayor facilidad a la vista de los ejemplos de realizacion.
Realizacion preferente de la invencion
Se obtiene una mezcla de oligomeros de acido lactico con el grupo carboxilo terminal bloqueado, con buenas propiedades plastificantes a efectos del presente objeto de invencion, calentando en determinadas condiciones una mezcla de acido lactico en disolucion acuosa concentrada en presencia de un catalizador, como por ejemplo acido metansulfonico o acido sulfurico, y de un alcohol de entre 2 y 18 atomos de carbono, como por ejemplo butanol, 1- nonanol, o etilenglicol o algun polietilenglicol.
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La obtencion de pelfculas delgadas flexibles de polilactato plastificado mediante oligomeros de acido lactico se hace por cualquiera de los procedimientos industriales habituales para Ia obtencion de tales pelfculas delgadas flexibles cuando el polfmero es otro, como por ejemplo el poli (cloruro de vinilo) o polietileno. Tales procedimientos consisten en someter una mezcla de PLA y OLA a presiones, temperaturas y mecanizacion adecuadas, por ejemplo en una maquina de extrusion y laminacion.
Ejemplo 1.- Obtencion de oligomeros de acido lactico bloqueados.
En un reactor de 2Kg de capacidad y en atmosfera de nitrogeno se cargan:
• 500 g de una disolucion acuosa de acido lactico al 85%.
• 200 g de una mezcla comercial de 1-octanol y 1-decanol en proporcion aproximada 1:1.
• 2,0 g de acido sulfurico.
La mezcla se calienta bajo agitacion a 1500C.
1. Durante las dos primeras horas se va separando por destilacion a presion atmosferica el agua presente inicialmente en la mezcla de reaccion mas el agua que se forma durante la esterificacion.
2. Durante las siete horas de reaccion siguientes, la destilacion del agua se hace bajo vacfo gradualmente incrementado, comenzando con 60 kPA (600 mbar) y terminando con 8 kPA (80 mbar).
3. Durante seis horas mas la destilacion se hace al vacfo maximo que permita la trompa de agua.
Tiempo total de reaccion 15 horas. Se obtienen 480 g de una mezcla de oligomeros con una densidad de 1,1 g/cm2 3, fndice de acidez 1,48 mgKOH/g de producto, viscosidad cinematica a 250C de 279 centistokes y viscosidad dinamica de 307 centipoises. Peso molecular medio = 400.
Ejemplo 2.- Obtencion de oligomeros de acido lactico bloqueados.
Los siguientes componentes se cargan en un reactor de 2Kg de capacidad y en atmosfera de nitrogeno:
• 650 g de una disolucion acuosa de acido lactico al 85%.
• 260 g de una mezcla comercial de 1-heptanol y 1-nonanol en proporcion aproximada 1:1.
• 2,7 g de acido sulfurico.
La mezcla se calienta bajo agitacion a 1500C.
1. Durante la primera hora y media se va separando por destilacion a presion atmosferica el agua presente inicialmente en la mezcla de reaccion mas agua que se forme durante la esterificacion. Se recogen 160 g de agua.
2. Durante las nueve horas de reaccion siguientes la destilacion del agua se hace bajo vacfo gradualmente incrementado, comenzando con 60 kPa (600 mbar) y terminando con 4 kPa (40 mbar).
3. Durante una hora mas la destilacion se hace al vacfo maximo que permita la bomba de agua.
Tiempo total de reaccion 11,5 horas. Se obtienen 594 g de una mezcla de oligomeros con una densidad de 1,05 g/cm3, fndice de acidez 1,9 mgKOH/g de producto, viscosidad cinematica a 253C de 160 centistokes y viscosidad dinamica de 170 centipoises. Peso molecular medio = 293.
Ejemplo 3.- Obtencion de oligomeros de acido lactico bloqueados.
En un reactor de 2Kg de capacidad y en atmosfera de nitrogeno se cargan:
• 650 g de una disolucion acuosa de acido lactico al 85%.
• 200 g de una mezcla comercial de 1-heptanol y 1-nonanol en proporcion aproximada 1:1.
• 2,6 g de acido sulfurico.
La mezcla se calienta bajo agitacion a 1500C.
1. Durante 3,5 horas se va separando por destilacion a presion atmosferica el agua presente inicialmente en la mezcla de reaccion mas agua que se forme durante la esterificacion.
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2. Durante las 8 horas de reaccion siguientes la destilacion del agua se hace bajo vacfo gradualmente incrementado, comenzando con 60 kPa (600 mbar) y terminando con 4 kPa (40 mbar).
3. Durante las 4 horas siguientes la destilacion se hace al vacfo maximo que permita la bomba de agua.
Tiempo total de reaccion 15,5 horas. Se obtienen 585 g de una mezcla de oligomeros con una densidad de 1,1 g/cm3, fndice de acidez 2,5 mgKOH/g de producto, viscosidad cinematica a 250C de 1104 centistokes y viscosidad dinamica 1214 centipoises. Peso molecular medio = 400.
Ejemplo 4.- Obtencion de homooligomeros de acido lactico bloqueados.
En un reactor de 2Kg de capacidad y en atmosfera de nitrogeno se cargan:
• 1800 g de una disolucion acuosa de acido lactico al 85%.
• 2,8 g de acido sulfurico.
La mezcla bajo agitacion se calienta inicialmente a 1200C.
1. Durante las 2 primeras horas se va separando por destilacion a presion atmosferica el agua presente inicialmente en la mezcla de reaccion mas agua que se forme durante la esterificacion.
2. Durante las 4 horas siguientes de reaccion, la temperatura se incrementa gradualmente hasta 1300C a la vez que se va destilando agua bajo un vacfo inicial de 60 kPa (600 mbar) que se va incrementando hasta 3 kPa (30 mbar). En este punto la mezcla de reaccion consta de una mezcla de oligomeros con una dispersion muy estrecha en sus pesos moleculares, lo que a efectos practicos sera un "homooligomero". Esta mezcla es demasiado viscosa como para ser manipulada. Transcurridas estas 4 horas se anaden 377 g de 1-butanol. EM-butanol bloqueara el carboxilo terminal en el homooligomero y causara una brusca disminucion de la viscosidad de la mezcla de reaccion. La temperatura baja hasta 1150C.
3. Durante las 2 horas de reaccion siguientes se va reponiendo el 1-butanol destilado. Concluido este intervalo de tiempo ya no se recicla mas 1-butanol.
4. Tras transcurrir 1 hora adicional (tiempo total de reaccion 9 horas), se agregan 40 g de 1-butanol adicionales.
5. Se continua la reaccion en las mismas condiciones durante 4 horas mas (tiempo total de reaccion 13 horas), tras lo que se rompe el vacfo y se aumenta la temperatura de reaccion hasta 1300C.
6. Media hora despues se agregan al medio de reaccion 40 g adicionales de 1- butanol, y la reaccion se mantiene en las mismas condiciones de 1300C de temperatura y destilacion a presion atmosferica durante 3,5 horas mas.
Tiempo total de reaccion 17 horas. Se obtienen 1500 g de homooligomero con una densidad de 1,06 g/cm3, fndice de acidez 5 mgKOH/g de producto, viscosidad cinematica a 250C de 28 centistokes y viscosidad dinamica 29 centipoises. Peso molecular medio = 450.
Notas:
Si en lugar de agregar alcoholes al medio de reaccion se agregan acidos organicos, o algun derivado de acido organico como por ejemplo anhfdrido acetico, quedaran bloqueados los grupos hidroxilo terminales de los oligomeros.
Se agrega al medio de reaccion con los oligomeros de grupo carboxilo terminal esterificado un derivado adecuado de un acido, por ejemplo anhfdrido acetico, y el medio se mantiene en condiciones adecuadas, como por ejemplo a presion atmosferica y 1300C de temperatura mientras destila el acido acetico libre que se vaya formando, para obtener un OLA con ambos grupos terminales esterificados. El radical carboxflico unido al OLA puede tener entre 2 y 18 atomos de carbono.
Ejemplo 5.- Obtencion de pelfculas flexibles de polilactato plastificado mediante oligomeros de acido lactico.
Se tritura el PLA hasta un tamano de grano inferior a 0,25 mm de diametro. El material molido se conserva a 50C en una atmosfera con el 50% de humedad.
En un equipo industrial de "compounding" mediante extrusion por doble husillo se prepara una mezcla homogenea de 85 kg de PLA triturado segun el parrafo anterior y 15 kg de OLA, en forma de pasta, a una temperature inicial de 1700C, a 50 rpm, y durante 8 minutos.
5 A continuacion, 80 kg de una mezcla preparada segun el parrafo anterior se introducen en una maquina de extrusion y laminacion de tipo industrial, en donde el material se somete a una temperature de 1800C y una presion en los rodillos de 250 kPa (2,5 bar). Se obtienen 726 m2 de una pelfcula homogenea y flexible de 0,1 mm de espesor.

Claims (11)

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    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento de plastificacion para polfmeros de acido lactico caracterizado por comprender:
    a) el triturado de los polfmeros de acido lactico,
    b) la mezcla de dichos polfmeros de acido lactico, triturados y en estado solido, con mezclas de oligomeros del acido lactico que tienen sus grupos funcionales terminales hidroxilo y carboxilo bloqueados por esterificacion, y
    c) el sometimiento de la mezcla a una temperatura comprendida entre 1500C y 2000C y a una presion comprendida entre 140000 Pa y 400000 Pa durante un periodo de tiempo inferior a 30 minutos desde la entrada en contacto de los oligomeros del acido lactico y los polfmeros de acido lactico.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el triturado de la etapa a) se realiza hasta obtener un tamano de grano de los polfmeros de acido lactico inferior a 5 milfmetros en diametro.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque comprende previamente a la realizacion de la mezcla de la fase b), la esterificacion con un monoalcohol o polialcohol del grupo funcional terminal carboxilo de dichos oligomeros de acido lactico.
  4. 4. Procedimiento segun la reivindicacion 3, caracterizado porque el monoalcohol o el polialcohol empleado en la esterificacion del grupo carboxilo terminal del acido lactico tiene un numero de atomos de carbono comprendido entre 2 y 18.
  5. 5. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque comprende previamente a la realizacion de la mezcla de la fase b), la esterificacion con un acido del grupo funcional terminal hidroxilo de dichos oligomeros de acido lactico.
  6. 6. Procedimiento segun la reivindicacion 5, caracterizado porque el acido empleado en la esterificacion del grupo funcional terminal hidroxilo de los oligomeros de acido lactico tiene un numero de atomos de carbono comprendido entre 2 y 18.
  7. 7. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporcion en peso de los oligomeros de acido lactico respecto a su peso total de la mezcla es igual o inferior a 45%.
  8. 8. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la etapa b) se realiza mediante tecnicas mecanicas de inyeccion.
  9. 9. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la etapa b) se realiza mediante tecnicas mecanicas de extrusion.
  10. 10. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la etapa b) se realiza mediante tecnicas mecanicas de calandrado.
  11. 11. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la etapa b) se realiza mediante tecnicas mecanicas de moldeo.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI619698B (zh) 2015-05-07 2018-04-01 諾華斯國際股份有限公司 塑膠調節劑
WO2017168398A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Dandelion Research Limited Polylactic acid moulding process
US10584306B2 (en) 2017-08-11 2020-03-10 Board Of Regents Of The University Of Oklahoma Surfactant microemulsions
FR3083544B1 (fr) * 2018-07-06 2020-09-11 Carbiolice Matiere plastique à haute teneur en pla comprenant des oligomeres d’acide lactique
FR3094268B1 (fr) 2019-03-28 2021-03-19 Carbiolice Article multicouche enzymé
FR3098519B1 (fr) 2019-07-10 2021-07-23 Carbiolice Matiere plastique à haute teneur en pla comprenant du ppgdge
FR3106591B1 (fr) 2020-01-24 2022-08-05 Carbiolice Utilisation d’un melange enzyme pour ameliorer les proprietes mecaniques d’un article comprenant le melange enzyme et un polymere biodegradable
FR3106592B1 (fr) 2020-01-24 2022-08-05 Carbiolice Procédé de Préparation d’un Mélange Maître Enzymé
FR3125533A1 (fr) 2021-07-20 2023-01-27 Carbiolice Procédé de Préparation d’un Mélange Maître Enzymé
FR3139569A1 (fr) 2022-09-14 2024-03-15 Carbiolice ARTICLE MONOCOUCHE ENZYMÉ ayant des propriétés barrières à l’eau
FR3139500A1 (fr) 2022-09-14 2024-03-15 Carbiolice ARTICLE MULTICOUCHE ENZYMÉ ayant des propriétés barrières à l’eau

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5502158A (en) * 1988-08-08 1996-03-26 Ecopol, Llc Degradable polymer composition
ES2017562A6 (es) * 1988-08-08 1991-02-16 Batelle Memorial Insitute Composiciones biodegradables en el medio ambiente y procedimiento para su obtencion.
JP2725870B2 (ja) * 1988-08-08 1998-03-11 バイオパック テクノロジー，リミテッド 分解可能なラクチド熱可塑性プラスチック
US5180765A (en) * 1988-08-08 1993-01-19 Biopak Technology, Ltd. Biodegradable packaging thermoplastics from lactides
US5424346A (en) 1988-08-08 1995-06-13 Ecopol, Llc Biodegradable replacement of crystal polystyrene
BR9106821A (pt) * 1990-09-06 1993-07-13 Battelle Memorial Institute Termoplasticos para embalagem provenientes de acido latico
KR100209818B1 (ko) * 1992-09-04 1999-07-15 사또 아끼오 분해성점착필름 및 분해성수지조성물
JP3290496B2 (ja) * 1993-04-21 2002-06-10 三井化学株式会社 熱可塑性ポリマー組成物
JP3399130B2 (ja) * 1995-01-27 2003-04-21 株式会社島津製作所 可塑化されたポリ乳酸及びその成型品
WO2004067639A1 (ja) * 2003-01-30 2004-08-12 Arakawa Chemical Industries, Ltd. 樹脂用可塑剤及び樹脂組成物
JP2006152102A (ja) * 2004-11-29 2006-06-15 Arakawa Chem Ind Co Ltd 乳酸系樹脂組成物、当該組成物を用いて得られる成形品及びフィルム

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