ES2586573T3 - Procedimiento para la limpieza desemulsionante de superficies metálicas - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la limpieza desemusionante de superficies metálicas que se han ensuciado eventualmente con aceite(s), con al menos otro compuesto orgánico no polar, con grasa(s), con jabones, con suciedad en forma de partículas o/y con al menos un compuesto orgánico aniónico, con una solución de baño acuosa, alcalina que contiene tensioactivos (>=baño de limpieza), por lo que el baño durante la limpieza de las superficies metálicas se ensucia con aceite(s), con al menos otro compuesto orgánico no polar, con grasa(s), con jabones, con suciedad en forma de partículas o/y con al menos un compuesto orgánico aniónico, el cual se caracteriza porque se trabaja en un procedimiento de inmersión, porque en el procedimiento de inmersión se emplean contenidos de tensioactivos desemulsionantes en el intervalo de 0,2 a 10 g/L, porque el baño contiene al menos un tensioactivo desemulsionante o/y éste se añade al baño, el cual se selecciona entre tensioactivos no iónicos en base de alquilalcoholes etoxilados con grupo final de cierre y alquilalcoholes etoxilados-propoxilados con grupo final de cierre, porque el baño contiene, además, al menos un compuesto orgánico catiónico o/y éste se añade al baño, porque al baño se añade un contenido de compuestos orgánicos catiónicos en una cantidad en la que la relación estequiométrica de compuestos orgánicos catiónicos a compuestos orgánicos aniónicos se mantiene en el intervalo de 0,7 : 1 hasta 1,2 : 1, y. porque el baño, también al ir aumentando el ensuciamiento, se mantiene en estado desemulsionante con especialmente al menos un compuesto orgánico aniónico, manteniéndose el estado desemulsionante por eventualmente la nueva adición de al menos un compuesto orgánico catiónico, y ajustándose el radio de curvatura de las gotitas de aceite de tal manera que el aceite en un baño en movimiento no llega justo a desemulsionarse y porque, precisamente por eso, una fase que contiene aceite no llega justo a enriquecerse o no lo hace más intensamente en la superficie del baño, segregándose sin embargo espontáneamente en un baño en reposo.
Description
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DESCRIPCION
Procedimiento para la limpieza desemulsionante de superficies metalicas
La invencion se refiere a un procedimiento para la limpieza desemulsionante de superficies metalicas que eventualmente estan ensuciadas con suciedades organicas no polares tales como, por ejemplo, aceite(s) o/y otras suciedades predominante o totalmente organicas como, por ejemplo, grasa(s), jabone(s) o/y otros coadyuvantes para la elaboracion de metales, por ejemplos agentes de estiramiento, incluidos compuestos organicos anionicos y suciedades en forma de partfculas, con una solucion de bano acuosa, alcalina que contiene tensioactivos (=solucion de limpieza), de bano, por lo cual el bano se ensucia al limpiar las superficies metalicas con aceite(s) o/y suciedades organicas no polares.
El procedimiento de limpieza puede servir en este caso especialmente como etapa previa, bien sea antes del tratamiento previo de superficies metalicas de sustratos antes del lacado, antes del tratamiento o pasivacion de superficies metalicas, por ejemplo bandas o piezas, o antes de la limpieza de una instalacion industrial de lavado o como etapa de limpieza previa, por ejemplo antes de un acabado de cajas de cambio o de motores.
Frecuentemente, los banos de limpieza para la limpieza de objetos metalicos, que deben eliminar las suciedades procedentes especialmente de la elaboracion de metales y de la proteccion frente a la corrosion de superficies metalicas de objetos metalicos, se llevan a cabo en un estado desemulsionante. Sin embargo, frecuentemente, al cabo de cierto tiempo el estado desemulsionante del bano se transforma en un bano emulsionante y en este caso el rendimiento de la limpieza va decayendo constantemente. Un estado asf se puede presentar segun sea el volumen de tratamiento y el grado de suciedad, asf como en el caso de una elevada entrada de aceite y demas suciedades despues de un espacio de tiempo de aproximadamente un dfa a aproximadamente 8 semanas. Entonces se presenta la cuestion, de que manera se puede llevar de nuevo el bano a un estado de alto rendimiento y que costes hay que invertir para el cuidado del bano. Cuidado del bano significa aqrn: 1. eventualmente analisis de la composicion del bano, valor del pH o/y de la alcalinidad, 2. eventualmente completar el bano con especialmente tensioactivo(s) o/y un o varios “builder” (mejorador(es) de la detergencia), 3. separacion del bano del aceite y de las demas suciedades tales como, por ejemplo suciedad en forma de partfculas y 4. eventualmente completar con agua. Puesto que a pesar de la adicion de mayores cantidades de tensioactivos desemulsionantes, ya no se podfa ajustar entonces frecuentemente el estado desemulsionantes del bano.
En tales casos, parece ser que, especialmente un elevado contenido de emulsionantes, inhibidores de corrosion tales como por ejemplo petrolsulfonatos y/o coadyuvantes de estiramiento como suciedad en el de bano actuan de forma perjudicial. Los altos contenidos de compuestos organicos anionicos en el bano de limpieza muy ensuciado, especialmente de tensioactivos con efecto anionico, impiden por sus cargas negativas de igual valor, que se encuentran en las superficies de las gotitas de aceite, la atraccion entre sf de las gotitas de aceite que se encuentran en el bano. Impiden por lo tanto la coalescencia de las gotitas de aceite para formar gotitas mayores y asf tambien el efecto desemulsionante para formar gotitas mayores y para la separacion del aceite, que se podna acumular eventualmente incluso en la superficie del bano, de la cual se podna separar facilmente.
Una alternativa sencilla para la solucion, reduccion o evitacion de este problema son los procedimientos de limpieza con un rebosamiento constante, en los que se evacuan continuamente las correspondientes cantidades de solucion de bano, o los procedimientos de limpieza en los que se trabaja durante relativamente largo tiempo hasta un grado de ensuciamiento incrementado o elevado y en los cuales despues toda la solucion de bano, en el marco de la limpieza y cuidado del bano, se reemplaza por solucion de bano nueva. Las dos alternativas son caras.
Los banos de limpieza muy sucios presentan frecuentemente un contenido de aceite en el intervalo de 1 a 6 o incluso hasta 30 g/L (por litro de solucion de bano) incluidas las demas suciedades, un contenido de grasas, jabones y otros compuestos organicos anionicos en el intervalo de 0,3 a 3,5 g/L y un contendido de tensioactivos frecuentemente del orden de aproximadamente 1 g/L.
Tales banos de limpieza fuertemente ensuciados presentan frecuentemente altos contenidos de aceite y otras suciedades, incluidos diversos tensioactivos: con un contenido total de sustancias organicas en el bano de por ejemplo aproximadamente 10 g/L se encuentran circunstancialmente aproximadamente 6 g/L de aceite, aproximadamente 3 g/L de grasas y jabones, asf como aproximadamente 0,5 a 2 g/L de tensioactivos, de los cuales sin embargo frecuentemente solo hay contenidos en el intervalo de aproximadamente 30 a 70% en peso de tensioactivos no ionicos que requieren ser limpiados, y con frecuencia incluso aproximadamente 0,3 g/L son emulsionantes de la suciedad, estando contenidos en las grasas, jabones y emulsionantes aproximadamente 1,5 a 3 g/L de los denominados compuestos organicos anionicos que en parte se anaden, por ejemplo, a los inhibidores de la corrosion y a los lubricantes y tambien proceden de las grasas que por reaccion en medio alcalino hidrolizan y forman compuestos organicos anionicos. En particular, los compuestos organicos anionicos como, entre otros, los tesioactivos con efecto anionico aparecen con frecuencia contenidos en las suciedades. Aparte de esto, con frecuencia esta contenido un reforzador limpiador con aproximadamente 3 a 50 g/L de “builder”.
En este caso, en la industria del automovil con frecuencia para eliminar aceite y otras suciedades de una zona de limpieza que se encuentra antes de una zona de fosfatacion en una instalacion de tratamiento previo, tambien se
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emplean a menudo instalaciones de filtracion por membranas, caras y de complicada limpieza para facilitar una limpieza lo mas continua posible del bano de limpieza y para garantizar un elevado rendimiento de limpieza lo mas constante posible.
En particular en la limpieza de superficies metalicas como, por ejemplo, carrocenas o elementos de carrocena antes de la fosfatacion y antes del lacado que sigue a continuacion se intenta desde hace muchos anos ajustar un bano estable a largo plazo a pesar de la aportacion de aceite y otras suciedades organicas no polares. Todas o muchas de estas suciedades proceden de agentes para la proteccion pasajera (temporal) frente a la corrosion, de la elaboracion y/o del tratamiento de las superficies metalicas. A causa del con frecuencia constante aporte de aceite y de otras suciedades organicas no polares al bano de limpieza es necesario un mantenimiento del bano de tiempo en tiempo o de forma continuada para eliminar los aceites y otras suciedades organicas no polares y para el mantenimiento o para el reajuste de un elevado rendimiento del bano.
Como procedimientos de mantenimiento del bano como parte del procedimiento de limpieza se utilizan hoy dfa industrialmente:
1. Procedimientos discontinuos de mantenimiento del bano sin mayores inversiones para el mantenimiento del bano, en particular para instalaciones menores;
2. Procedimientos continuos de mantenimiento del bano con un separador de aceite como, por ejemplo, con un recipiente decantador, un desaceitador, un separador por coalescencia, un separador, una centnfugadora o dispositivos similares para la separacion del aceite (en particular procedimientos sin membrana, con la fuerza de la gravedad o la diferencia de densidades como principio de separacion) para la decantacion y evacuacion de aceites y otras suciedades organicas no polares del bano de limpieza y de su circuito, en donde las suciedades del bano de limpieza se reunen continuamente en el decantador de aceite y de allf se pueden separar si fuera necesario;
3. Procedimientos continuos de mantenimiento del bano con un procedimiento de filtracion por membranas caro y de mantenimiento complejo con una instalacion de filtracion por membrana (por ejemplo una instalacion de ultrafiltracion o microfiltracion). Las membranas de estas instalaciones dejan pasar los componentes inorganicos, una parte de los tensioactivos y agua y retienen en gran medida los componentes organicos no polares.
En el caso de un procedimiento discontinuo sin medidas de mantenimiento del bano para la mejora o/y mantenimiento del bano, inicialmente se utiliza frecuentemente una instalacion correspondientemente en estado limpio y se usa hasta que se ha producido un ensuciamiento incrementado o elevado con aceites y demas suciedades organicas no polares. En este caso, va disminuyendo continuamente el rendimiento de limpieza del bano de limpieza. Entonces, finalmente el bano sucio se desecha.
Se requiere preparar un nuevo bano, para poder aprovechar de nuevo el bano con elevado rendimiento de limpieza.
En el caso de un procedimiento continuo de mantenimiento del bano se prepara generalmente un bano en estado limpio y a ser posible se sigue usando de forma duradera de modo que la suciedad con aceites y otras suciedades organicas no polares se separa continuamente o, una y otra vez, en pequenos intervalos hasta una determinada proporcion y de modo que las sustancias necesarias para la limpieza se reponen continuamente o, una y otra vez, en pequenos intervalos, para que el bano de limpieza funcione con el mayor rendimiento de limpieza posible y bajo condiciones lo mas equilibradas posibles. Sin embargo, en este caso, se pueden recubrir facilmente las superficies de las membranas del proceso de filtracion por membrana con grasa, suciedad en partfculas y otros ensuciamientos y taponar los canales de los poros de las membranas, de manera que estos se tienen que limpiar despues, por ejemplo, por lavado. Cada proceso de filtracion por membranas es extraordinariamente intensivo en cuanto a personal y costes.
El bano de limpieza se utiliza especialmente como etapa previa antes del tratamiento previo de superficies de sustratos antes del lacado o antes del tratamiento o pasivacion de las superficies metalicas o antes de la utilizacion de una instalacion de lavado industrial o para una limpieza intermedia. Tfpicamente, un bano de limpieza contiene junto a agua al menos un tensioactivo, pero eventualmente tambien al menos un “builder” del reforzador del limpiador como, por ejemplo, un borato, carbonato, hidroxido, fosfato, silicato, eventualmente al menos un disolvente organico o/y eventualmente al menos un aditivo tal como, por ejemplo, un desespumante, asf como eventualmente al menos un aceite incorporado y eventualmente otras suciedades.
Como tensioactivo(s) se anaden al bano de limpieza acuoso al menos un tensioactivo no ionico. Pero en virtud del ensuciamiento de las superficies metalicas se introducen por arrastre frecuentemente compuestos organicos anionicos, aceites o/y frecuentemente otras suciedades organicas no polares, especialmente grasas o/y jabones. Preferentemente, al bano de limpieza no se anaden tensioactivos anionicos o/y anfoteros algunos, puesto que con estos tensioactivos no se puede limpiar de forma desemulsionante.
Junto al agua pueden aparecer en el bano de limpieza especialmente “builder” del reforzador del limpiador, inhibidores de decapantes, inhibidores de corrosion y eventualmente otros aditivos. Habitualmente, en los pafses mas industrializados, ni en la suciedad ni en el bano reciente, hay contenidas cantidades de disolventes organicos dignas de mencion.
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El documento DE 40 01 595 A1 expone agentes de limpieza supuestamente desemulsionantes en base de una combinacion especial de tensioactivos no ionicos (etoxilatos de alquilo), acidos monocarbox^licos, tensioactivos anionicos (alquilsulfatos, sulfatos de alquilpoliglicoleter o/y alquilarilsulfonatos) y eventualmente sustancias “builder”. No se describe la adicion de un compuesto organico cationico.
El documento EP 0 29 164 A1 describe nuevos tensioactivos cationicos mejorados, que cuidan de un suficiente efecto desemulsionante referente a la contaminacion anionica, y apunta a una mejorada proteccion a la corrosion de las piezas tratadas.
El documento DE 32 47 431 A1 se refiere a la separacion espontanea de la emulsion en virtud de la adicion de un tensioactivo cationico, respectivamente de un tensioactivo cationico y un polfmero cationico.
El documento WO 2006/058570 A1 da a conocer un concentrado de agentes de limpieza en base de determinados glicoleteres, polietilenimina como separador de la emulsion y tensioactivo cationico.
El documento DE 40 14 859 A1 describe la utilizacion de combinaciones de tensioactivos cationicos y no ionicos en composiciones acuosas para la limpieza de superficies duras.
Un objeto de la invencion es proponer un procedimiento con el cual en un bano de limpieza para superficies metalicas sucias se puedan limpiar de modo mas sencillo y barato de aceite(s), de otras suciedades organicas no polares como, por ejemplo, grasa(s), de suciedad en forma de partfculas, de jabon(es) o/y de otros agente(s) para la elaboracion de metales tales como, por ejemplo coadyuvantes de estiramiento. Otro objeto consiste en proponer un procedimiento con el cual tambien con una fuerte suciedad del bano de limpieza se pueda trabajar de forma desemulsionante con compuestos organicos anionicos.
El problema se soluciona con un procedimiento para la limpieza desemusionante de superficies metalicas que se han ensuciado eventualmente con aceite(s), con al menos otro compuesto organico no polar, con grasa(s), con jabones, con suciedad en forma de partfculas o/y con al menos un compuesto organico anionico, con una solucion de bano acuosa, alcalina, que contiene tensioactivos (=bano de limpieza), por lo que el bano durante la limpieza de las superficies metalicas se ensucia con aceite(s), con al menos otro compuesto organico no polar, con grasa(s), con jabones, con suciedad en forma de partfculas o/y con al menos un compuesto organico anionico, el cual se caracteriza
porque se trabaja en un procedimiento de inmersion,
porque en el procedimiento de inmersion se emplean contenidos de tensioactivos desemulsionantes en el intervalo de 0,2 a 10 g/L,
porque el bano contiene al menos un tensioactivo desemulsionante o/y este se anade al bano,
porque se selecciona entre tensioactivos no ionicos en base de alquilalcoholes etoxilados con grupo final de cierre y alquilalcoholes etoxilados-propoxilados con grupo final de cierre,
porque el bano contiene, ademas, al menos un compuesto organico cationico o/y este se anade al bano,
porque al bano se anade un contenido de compuestos organicos cationicos en una cantidad en la que la relacion estequiometrica de compuestos organicos cationicos a compuestos organicos anionicos se mantiene en el intervalo de 0,7 : 1 hasta 1,2 : 1, y
porque el bano, tambien al ir aumentando el ensuciamiento, se mantiene en estado desemulsionante con especialmente al menos un compuesto organico anionico,
manteniendose el estado desemulsionante por eventualmente la nueva adicion de al menos un compuesto organico cationico, y
ajustandose el radio de curvatura de las gotitas de aceite de tal manera que el aceite en un bano en movimiento no llega justo a desemulsionarse y porque precisamente por eso una fase que contiene aceite no llega a enriquecerse o no lo hace mas intensamente en la superficie del bano, segregandose sin embargo espontaneamente en un bano en reposo.
El procedimiento conforme a la invencion se aplica especialmente a) antes del tratamiento, antes de la pasivacion o/y para la proteccion frente a la corrosion de las superficies metalicas con un bano acuoso que contiene tensioactivo, b) antes del denominado tratamiento previo de las superficies metalicas de sustratos, por ejemplo antes del lacado, por ejemplo con una composicion para el tratamiento previo (tratamiento de conversion) como, por ejemplo, por fosfatacion, antes del ensamblaje, antes de la conformacion o/y antes del lacado, c) antes de la utilizacion de una instalacion de lavado industrial o/y d) como lavado intermedio por ejemplo antes del acabado de las cajas de cambio o motores.
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A continuacion, no se hace distincion entre bano, solucion de bano y bano de limpieza y por lo tanto se habla generalmente de “bano”. En este caso, el termino comprende tambien una solucion que se aplica por ejemplo por rociado.
El bano acuoso, alcalino, que contiene tensioactivos, empleado para la limpieza alcalina tiene preferentemente un valor de pH en el intervalo de pH 7 a 14, especialmente en el intervalo de pH 8 a 12 y, de modo muy particular, en el intervalo de pH 9 a 11.
Los aceites utilizados en la practica son hoy dfa mezclas de composiciones muy complicadas, que junto a los componentes del aceite base presentan un gran numero de diferentes sustancias. Por ello, un aceite puede contener en muchos casos unas 50 sustancias diferentes. El termino “aceite” en este caso debe significar en el sentido de esta solicitud de patente, por una parte una “composicion que contiene aceite”, que es una composicion en base de muchos compuestos con esencialmente caracter de contenedora de aceite, que contiene al menos un aceite base y tfpicamente tambien al menos un compuesto organico anionico como, por ejemplo, al menos un compuesto en base de petrolsulfonato. Por otra parte, el termino “aceite” en el sentido de esta solicitud de patente significa tambien al menos un aceite base de esta composicion que contiene aceite. En el ensuciamiento del bano estorba particularmente el al menos un aceite de base, pero tambien las grasa(s), jabones, el al menos uno (o mas) compuesto organico anionico y algunas otras sustancias adicionados al aceite de base, asf como sus productos de reaccion particularmente con agua, porque por ello se disminuye el rendimiento de limpieza del bano o incluso se lleva a aniquilar. En este caso sobre el estado del bano influye particularmente el al menos un compuesto organico anionico.
Como aceites que contribuyen eventualmente al ensuciamiento del bano se pueden contar con frecuencia los aceites naftenicos o/y alifaticos. Estos aceites se denominan en primer lugar aceites de mecanizacion. Tambien se denominan o/y emplean segun los casos por ejemplo como aceites para enfriamiento rapido, aceites de temple, aceites de pulido, aceites protectores frente a la corrosion, emulsiones lubricantes refrigerantes, aceites lubricantes refrigerantes, aceites para corte o/y conformacion.
Si bien el contenido de aceites en la conduccion del bano conforme a la invencion tambien puede alcanzar fundamentalmente valores altos como, por ejemplo, 1 g/L, 5g/L o 10 g/L, en el procedimiento conforme a la invencion el contenido, bien en aceite(s) (en sentido estricto) o en composiciones que contienen aceite en el bano (= aceite(s) incluidas otras suciedades, que eventualmente pueden proceder de los componentes de los aceites, pero en parte tambien de reacciones qmmicas de los componentes de la composicion que contiene aceite), se mantiene en particular en el caso de funcionamiento continuo preferentemente en no mas de 3 g/L, en particular en no mas de 2,5, 2, 1,5, 1, 0,8, 0,6, 0,4, 0,2, o 0,1 g/L, respectivamente preferentemente en el intervalo de 0,01 a 3 g/L, con especial preferencia en el intervalo de 0,02 a 2,2 g/L o de 0,03 a 1,5 g/L, con muy especial preferencia en el intervalo de 0,05 a 1 g/L. Para ello se extraen muestras del centro del bano en donde unicamente se encuentren pequenas o ningunas porciones de fase que contiene aceite en la superficie del bano, en particular en un estado desemulsionante. En el caso del procedimiento conforme a la invencion es especialmente ventajoso, que el contenido de aceite(s) inclusive de otras suciedades del bano de limpieza se mantenga en el intervalo de 0,03 a 2 o de 0,05 a 1 g/L, y el contenido de tensoactivos en el intervalo de 0,05 a 0,7 g/L. Sin embargo, no siempre se presenta como suciedad un aceite de base, en particular cuando las suciedades son restos de una grasa para embuticion profunda o/y de un jabon para la conformacion en frio.
Como suciedades organicas no polares pueden aparecer especialmente aceite(s), grasa(s), jabones, coadyuvantes para la elaboracion de metales tales como, por ejemplo, agentes de embuticion o/y eventualmente tambien suciedad en partfculas, que como los aceite(s) proceden especialmente de la elaboracion de metales o/y de medios para la proteccion frente a la corrosion. La suciedad en partfculas puede aparecer en este caso como una mezcla esencialmente en base de polvo, raspaduras, por ejemplo de material(es) metalico(s), goma, materiales sinteticos o/y agentes de abrasion, virutas metalicas, hollm de soldadura o/y perlas de soldadura.
Los compuestos organicos anionicos pertenecen sobre todo a las suciedades organicas polares y portan por lo regular en cada caso al menos un grupo carboxilo, un grupo hidroxicarboxilo, un grupo fosfato, un grupo fosfonato, un grupo sulfonato, o/y un grupo sulfato. Estos compuestos en medio alcalino son regularmente bien solubles en agua. Son anfffilos, compuestos organicos anionicos tales como, por ejemplo, tensioactivos anionicos, petrolsulfonato(s), acidos aminocarboxflicos, jabones o/y sus derivados. Actuan frecuentemente como inhibidores frente a la corrosion o/y como lubricantes. Se anaden frecuentemente como aditivos a los aceites. Las sustancias anadidas a los aceites como aditivos tales como por ejemplo, inhibidores frente a la corrosion, coadjuvantes de conformacion, aditivos de formulacion, biocidas etc. pueden estar cargadas en cada caso independientemente entre sf de forma polar o apolar, no cargadas o cargadas anionicamente. Sin embargo, la parte principal de estos aditivos pertenece frecuentemente tambien a los compuestos organicos anionicos. Las demas sustancias de estos aditivos se presentan sin embargo generalmente en cantidades comparativamente pequenas. Frecuentemente, no molestan o no esencialmente.
Las grasas y los aceites grasos se pueden hidrolizar frecuentemente en medios acuosos alcalinos y forman asf jabones, que tambien se pueden sumar a los compuestos organicos anionicos como, por ejemplo, en base de acido capnlico, acido laurico, acido oleico, acido palmftico o/y acido estearico, especialmente en base de caprilatos
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alcalinos, lauratos alcalinos, oleatos alcalinos, palmitatos alcalinos o/y estearatos alcalinos tales como, por ejemplo estearato de sodio o/y estearato de potasio, en especial respectivamente otros carboxilatos respectivos. A partir de grasas y aceites grasos se pueden formar en agua compuestos hidrolizados (jabones) que presentan frecuentemente propiedades tensioactivas, que pueden ser (unos junto a otros) polares o/y no polares.
La suciedad contiene habitualmente al menos un aceite, muchas veces tambien al menos un compuesto organico anionico. Al emplear aceite(s) con muchos aditivos se presenta en la practica frecuentemente una limitacion de la forma desemulsionante de funcionamiento del bano, puesto que el contenido de compuestos organicos anionicos que durante la limpieza entran en el bano es demasiado elevado. El rendimiento desemulsionante del bano existente inicialmente o con anterioridad disminuye al ir aumentando la suciedad, por ejemplo por los compuestos organicos anionicos y se puede agotar facilmente si los contenidos de los compuestos organicos anionicos se elevan demasiado, puesto que los compuestos organicos anionicos se pueden enriquecer en el bano y limitar cada vez mas el rendimiento de limpieza del bano. Un tensioactivo que inicialmente actua como desemulsionante puede perder entonces en el bano su efecto desemulsionante. Un tensioactivo desemulsionante tiene, entre las habituales condiciones de un bano de limpieza, un efecto desemulsionante, pero puede perder su efecto desemulsionante especialmente por la entrada de o/y la reaccion a compuestos organicos anionicos.
En particular el procedimiento conforme a la invencion esta previsto para procedimientos de limpieza y banos con suciedades que presenten contenidos de compuestos organicos anionicos, en particular contenidos de compuestos organicos anionicos en el intervalo de 0,2 g/L hasta contenidos muy elevados como, por ejemplo, del orden de magnitud de unos 100 g/L. Muchas veces los contenidos se encuentran en el intervalo de 0,25 a 60 g/L, o en el intervalo de 0,30 a 40 g/L, con especial frecuencia en el intervalo de 0,35 a 30 g/L o en el intervalo de 0,4 a 20 g/L, con muy especial frecuencia en el intervalo de 0,45 a 15 g/L, en el intervalo entre 0,5 a 10 g/L o en el intervalo de 0,55 a 5 g/L. A pesar de esto, segun la invencion, se pueden conducir de forma emulsionante, bien y facilmente, si se mantienen en el bano los correspondientes contenidos o/y se le anaden los correspondientes aditivos.
En muchos casos es ventajoso o incluso necesario limitar a un valor maximo determinado el contenido de compuestos organicos anionicos en el bano, puesto que si no se disminuye o se impide la emulsion del aceite, de forma que el contenido de aceite y de otras suciedades en el bano aumenta y disminuye el rendimiento de limpieza del bano. En muchas variantes de ejecucion se limita el contenido de compuestos organicos anionicos hasta valores a ser posible de no mas de, por ejemplo, 50 g/L, como por ejemplo al utilizar una instalacion centnfuga para centrifugar la suciedad de la superficie del bano. Por ejemplo en una instalacion industrial para piezas fuertemente conformadas, antes del tratamiento subsiguiente en particular para la proteccion de las superficies metalicas frente a la corrosion, antes de la pasivacion, antes del tratamiento previo, por ejemplo con una composicion para el tratamiento de conversion tal como, por ejemplo el fosfatar antes del ensamblaje o/y antes de la conformacion, puede ser eventualmente recomendable admitir a ser posible no mas de, por ejemplo, 5 g/L en compuestos organicos anionicos en un bano acuoso alcalino que contenga sustancias tensoactivas. En una instalacion de limpieza de carrocenas en la industria del automovil puede ser eventualmente necesario no permitir mas de, por ejemplo, 1 g/L de compuestos organicos anionicos en el bano de limpieza, para poder conducir la instalacion de forma continua sin medidas especiales de cuidado del bano.
Puesto que el contenido de compuestos organicos anionicos en un bano de limpieza en algunas instalaciones puede repercutir sobre el efecto desemoliente ya en cantidades muy pequenas debido igualmente a determinadas clases de aceite(s) contenidos en las suciedades: por ejemplo, bastan ya frecuentemente aproximadante 0,05 o aproximadamente 0,2 g/L de compuestos organicos anionicos para disminuir el efecto desemoliente o incluso impedirlo totalmente, lo que entre otras cosas depende tambien de la clase de sustancias presentes.
En la limpieza de las superficies metalicas de composiciones que contienen aceite(s), el tamano de las gotitas de aceite extrafdas en primer lugar por la limpieza es habitualmente muy pequeno, es decir muchas veces de un diametro del orden aproximadamente de 0,5 a 5 o incluso hasta 50 pm. Sin embargo, una gran superficie lfmite entre aceite y agua generalmente no es favorable energeticamente, puesto que el sistema qmmico tiende a que varias gotitas de aceite pequenas confluyan para formar al menos una mayor. Este proceso se define tambien como coalescencia. Si embargo, este se acaba cuando las gotitas de aceite alcanzan un radio de curvatura que viene dado previamente por la geometna del tensioactivo empleado, respectivamente de las mezclas de tensioactivos. En muchas variantes de ejecucion, se recomienda en este caso, por medio de la seleccion de los tensioactivos, de sus contenidos y sus mezclas, ajustar un determinado radio de curvatura de la gotitas de aceite en el bano como posible radio de curvatura predominante, por medio de la colocacion de las gotitas de aceite. En este caso, el procedimiento conforme a la invencion se puede optimizar en un fino intervalo. Este radio de curvatura, en algunas variantes de ejecucion, se ajusta preferentemente de tal modo que el aceite en un bano en movimiento, justo aun no se desemoliza y por lo tanto no se enriquece o aun no lo hace de forma mas potente una fase que contiene aceite en la superficie del bano, pero que si embargo en un bano en reposo tal como, por ejemplo, en un deposito de decantacion (decantador de aceite) se separa espontaneamente y se reune en la superficie del bano como fase que contiene aceite y frecuentemente tambien otras suciedades distintas de aceite.
Ahora se comprobo que por la adicion renovada de al menos un compuesto organico cationico, que tambien puede ser especialmente un tensioactivo o/y al menos un polfmero cationico tal como, por ejemplo, al menos un polielectrolito cationico, se puede mantener el estado desemulsionante. Como estado desemulsionante se define
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aqu tambien un estado del bano en el que los componentes de la composicion que contiene aceite, es decir especialmente aceite(s) y compuestos organicos anionicos, se separan y tambien se reunen especialmente en la superficie del bano como fase que contiene aceite y se pueden separar. De esta manera se puede limpiar (cuidar) el bano de manera sencilla por separacion de las suciedades de la superficie del bano.
El desemulsionado se provoca porque las gotitas de aceite pequenas confluyen juntandose y forman gotitas mayores de aceite. Cuando las gotitas de aceite son lo suficientemente grandes, estas pueden subir a la superficie del bano y seguir reuniendose alli. Este proceso se puede perjudicar o incluso reprimir por los contenidos de emulsionantes o/y de compuestos organicos anionicos.
El estado desemulsionante de un bano es entonces reconocible porque en el caso de un movimiento reducido o ausente del bano se separa espontaneamente una fase que contiene aceite y que se enriquece eventualmente en la superficie del bano o/y en casos raros, en el fondo del recipiente del bano como fase que contiene aceite, mientras que en el caso de cierto o fuerte movimiento del bano no se separa fase alguna que contiene aceite. Preferentemente, no se anade al bano ningun desemulsionante o en algunas variantes de ejecucion intencionadamente solo cantidades escasas de al menos un emulsionante de hasta 0,5 g/L, preferentemente hasta 0,2 g/L, de modo particularmente preferido hasta 0,05 g/L, especialmente cuando el bano se mueve poco o no presenta movimiento alguno del bano. Circunstancialmente, al menos un emulsionante puede ser aportado tambien por la suciedad. Los tensioactivos desemulsionantes y los compuestos organicos cationicos actuan como desemulsionantes. Los tensioactivos no ionicos empleados para la limpieza actuan en este caso igualmente como desemulsionantes Actuan especialmente como desemulsionantes cuando la disposicion de las moleculas de tensioactivo sobre las gotitas de aceite no provocan una curvatura demasiado fuerte. En este caso, el tamano de las gotitas de aceite define el estado del bano. Cuanto mas pequenas sean las gotitas de aceite, tanto mas emulsionante es el bano, y cuanto mayores son las gotitas de aceite, tanto mas desemulsionante es el bano.
El hecho de la coalescencia se reduce o incluso se reprime por la presencia de compuestos organicos anionicos en el bano, puesto que los compuestos organicos anionicos absorbidos sobre las gotitas de aceite cargan homogeneamente las gotitas de aceite, lo que de nuevo produce un rechazo de la gotitas de aceite entre sf. Debido a la adicion al bano de, por ejemplo, compuestos organicos cationicos se puede neutralizar en parte o incluso totalmente esta carga anionica, de modo que nuevamente se presenta un estado desemulsionante y puede proseguir la coalescencia de las gotitas de aceite.
Para muchas variantes de ejecucion, esto significa en la practica que el contenido de compuestos organicos anionicos en la solucion de bano se determina, por ejemplo, por titulacion segun Epton y que se anaden al bano cantidades correspondientes de al menos un compuesto organico cationico. Por lo tanto, las cantidades totales de compuestos organicos cationicos contenidos en el bano se tienen que elegir preferentemente de modo que el estado desemulsionante se alcance nuevamente o/y continue en la medida deseada. Para ello, puede ser ventajoso en algunas variantes de ejecucion si se ajusta un estado justamente desemulsionante pero todavfa no fuertemente desemulsionante.
Preferentemente, el al menos un tensioactivo desemulsionante que esta contenido en el bano o/y que se anade al bano esta seleccionado o se selecciona especialmente a partir de tensioactivos no ionicos o/y de tensioactivos cationicos, especialmente de tensioactivos no ionicos que actuan como desemulsionantes o/y de tensioactivos cationicos que actuan como desemulsionantes. Habitualmente, todos los tensioactivos cationicos, por accion redproca con al menos un compuesto organico anionico, pueden actuar de forma desemulsionante. Ademas de esto, muchos tensioactivos no ionicos actuan de forma desemulsionante especialmente en virtud de su geometna molecular, la polaridad total de la molecula o/y de la mezcla de tensioactivos. El al menos un tensioactivo desemulsionante sirve en este caso para disminuir la tension superficial, para la limpieza, para desemulsionar, para ajustar las propiedades emulsionantes o desemulsionantes o/y para reducir la formacion de espuma. El al menos un tensioactivo desemulsionante, especialmente cationico o/y no ionico actua tambien como tensioactivo desemulsionantes, siempre que las condiciones de empleo esten ajustadas de modo que se encuentre en un estado desemulsionante, el cual depende esencialmente de la composicion qrnmica, del tipo y cantidad de la suciedad, del contenido de sales y de la temperatura del bano, asf como del tipo y rendimiento de la agitacion del bano, respectivamente de las bombas.
Los contenidos de tensioactivos desemulsionantes en el bano de limpieza se situan en los procedimientos de inmersion en el intervalo de 0,2 a 10 g/L, habitualmente independientemente de que se trate de procedimientos continuos o discontinuos.
En los procedimientos conformes a la invencion se selecciona al menos un tensioactivo desemulsionante del grupo de los tensioactivos no ionicos, y especialmente uno de ellos es en base de alquilalcoholes etoxilados con grupos finales de cierre y alquialcoholes etoxilados-propoxilados con grupos finales de cierre, en donde el grupo alquilo de los alquilalcoholes - saturados o insaturados, ramificados o no ramificados - presenta por termino medio un numero de atomos de carbono en el intervalo de 6 a 22 atomos de carbono en el caso de respectivamente, o bien una estructura de cadena lineal o ramificada, en donde el grupo alquilo presenta eventualmente uno o varios grupos aromaticos o/y fenolicos, en donde la cadena de oxido de etileno eventualmente presenta por termino medio 2 a 30 unidades de oxido de etileno, en donde la cadena de oxido de propileno eventualmente presenta por termino medio
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1 a 25 unidades de oxido de propileno y donde un grupo final de cierre se presenta especialmente con un grupo alquilo - saturado o insaturado, ramificado o no ramificado - con por termino medio 1 a 8 atomos de carbono.
Los contenidos de tensioactivos desemulsionantes o/y de tensioactivos no ionicos se separan de los banos de limpieza proporcionalmente con las suciedades y por lo tanto tienen que ser completados de forma correspondiente para mantener el rendimiento de limpieza o ajustarlo de nuevo. Estos tensioactivos habitualmente no estan sometidos a reacciones qmmicas, permanecen habitualmente en solucion y, por lo tanto, habitualmente se mantienen proporcionalmente o en gran medida en el bano, pero se separan del bano proporcionalmente con las suciedades.
En el caso de un funcionamiento discontinuo puede valer la pena que al separar la suciedad en la limpieza de la instalacion, cambiar el contenido total del bano (cambio de bano).
En el procedimiento conforme a la invencion al menos un compuesto organico cationico que se encuentra contenido en el bano de limpieza o/y se anade a el, se selecciona preferentemente del grupo constituido por tensioactivos cationicos y polfmeros cationicos. En este caso, la expresion “polfmeros cationicos” como tambien en otras sitios en los que no se han expuesto las demas variantes polimericas, representa una seleccion del grupo constituido por polfmeros cationicos, copolfmeros cationicos, copolfmeros de bloque y copolfmeros de injerto cationicos. Los compuestos organicos cationicos sirven especialmente para recomponer o/y reforzar el funcionamiento y/o efectividad del bano, eventualmente debilmente desemulsionante, demasiado debilmente desemulsionante e incluso carente de poder desemulsionante, el cual contiene al menos un tensioactivos no ionico desemulsionante, en virtud del efecto desemulsionante del al menos un compuesto organico cationico, o/y mantener el funcionamiento y eficacia desemulsionante del bano el mayor tiempo posible o incluso mantenerlo de forma duradera. Por el funcionamiento desemulsionante se separa aceite del bano y se prolonga el periodo de vida util del bano.
Al menos un compuesto organico cationico se selecciona preferentemente
a) a partir de compuestos anfffilos, que presentan al menos un grupo de amonio cuaternario o/y al menos un grupo anular con al menos un atomo de nitrogeno como grupo de cabeza, en donde, o bien el al menos un atomo de nitrogeno del grupo anular o el grupo anular tiene al menos una carga positiva y presenta el al menos un grupo alquilo o en su lugar al menos un grupo aromatico, en donde el al menos un grupo alquilo, independientemente entre sf - saturado o insaturado - presenta respectivamente por termino medio un numero de atomos de carbono en el intervalo de 4 a 22 atomos de carbono con respectivamente estructura de cadena o bien lineal o ramificada, en donde el grupo alquilo eventualmente independientemente entre sf - saturado o insaturado, ramificado o no ramificado - puede contener respectivamente uno o varios grupos aromaticos, y en donde eventualmente el al menos un grupo alquilo puede presentar otro numero de atomos de carbono que al menos otro grupo alquilo, o/y
b) a partir de compuestos polimericos, que en el caso de polfmeros cationico solubles en agua, son tambien frecuentemente polielectrolitos catonicos,
en donde los polfmeros cationicos b1) contienen al menos un grupo amonio cuaternario y al menos cuatro unidades de una pieza constructiva monomera, o
en donde los polfmeros cationicos b2) contienen al menos un grupo amonio cuaternario o/y al menos un grupo heterodclico cargado positivamente que contiene un nitrogeno o/y al menos un grupo amonio cuaternario, con 5 o 6 atomos anulares y al menos cinco unidades de una pieza constructiva monomera o varias -especialmente una, dos, tres cuatro o cinco piezas constructivas monomeras diferentes en al menos una cadena polimerica.
Como piezas constructivas monomeras entran en consideracion en este caso polfmeros cargados cationicamente, especialmente polielectrolitos cationicos, especialmente los que contienen el al menos un atomo de nitrogeno cuaternario, al menos un grupo guanidina, al menos un grupo imidazolina cuaternizada (grupo imidazol), al menos un grupo oxazolina cuaternizada o/y al menos un grupo piridilo cuaternizado (grupo piridina) tales como, por ejemplo en base de etilenimina(s), compuestos de hexametilendiaminoguanidina, oxazol, vinilimidazol, compuestos de vinilpiridina tales como, por ejemplo, los respectivos cloruros. En una molecula se pueden presentar especialmente 1 a 1.000.000 de grupos amonio cuaternario o/y 1 a 1.000.000 de grupos heterodclicos cargados positivamente que contienen nitrogeno, con 5 o 6 atomos anulares, respectivamente independientemente entre sf preferentemente 5 a 800.000, de modo particularmente preferido 15 a 600.000, de modo muy particularmente preferido 25 a 400.000. En una molecula se pueden presentar especialmente 5 a 1.500.000 unidades de una pieza constructiva monomera o varias piezas constructivas monomeras diferentes, respectivamente independientemente entre sf 25 a 1.100.000, de modo particularmente preferido 75 a 600.000, de modo muy particularmente preferido 100 a 200.000. En el caso de piezas constructivas monomeras de diferente clase en una molecula, estas pueden estar dispuestas - eventualmente en determinados sectores - de forma estadfstica, isostatica, sindiotactica, atactica o/y en forma de bloques, por ejemplo como polfmeros de bloque o copolfmeros injertados.
En el caso de los polfmeros cationicos - este termino representa, como tambien en otros sitios en los que no se han expuesto las demas variantes polimetricas, una seleccion del grupo constituido por polfmeros cationicos, copolfmeros cationicos, copolfmeros de bloque cationicos y copolfmeros injertados cationicos - el al menos un grupo alquilo - saturado o insaturado, ramificado o no ramificado - puede presentar en cada caso independientemente
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entre sf 3 a 160 atomos de carbono, de modo particularmente preferido 5 a 120 atomos de carbono, de modo muy particularmente preferido 8 a 90 atomos de carbono.
En el procedimiento conforme la invencion los iones antagonistas de los compuestos anfffilos y de los aniones polfmeros cationicos se seleccionan especialmente del grupo constituido en base de alquilsulfato, carbonato, carboxilato, halogenuro, nitrato, fosfato, fosfonato, sulfato o/y sulfonato. Como iones antagonistas se pueden presentar tambien iones en base de halogenuro tal como, por ejemplo, bromuro o/y cloruro o/y iones en base de carboxilato especialmente tales como, por ejemplo, acetato, benzoato, formiato, gluconato, heptonato, lactato, propionato, fumarato, maleinato, malonato, oxalato, ftalato, succinato, tartrato, tereftalato o/y citrato. En los polfmeros cationicos aparecen preferentemente, solo o esencialmente solo, iones monovalentes como iones antagonistas.
Tanto los compuestos organicos cationicos como tambien los compuestos organicos anionicos son por lo regular polares y solubles en agua. Cuando los compuestos organicos cationicos entran en contacto con los compuestos organicos anionicos procedentes especialmente de la suciedad, los iones se neutralizan. En este caso, los cationes tales como especialmente los alcalinos y/o alcalinoterreos, sobre todo los iones amonio, sodio o/y potasio, asf como los aniones tales como iones cloruro, se disuelven en la solucion acuosa y pueden permanecer allf. En virtud de las evacuaciones y perdidas tales como, por ejemplo por extraccion o/y circulacion de la solucion de bano hay que reponer continuamente la cantidad de agua, de modo que las sales en muchos casos no se enriquezcan demasiado fuertemente.
Por el contrario, los compuestos organicos cationicos y los compuestos organicos anionicos forman frecuentemente, bajo formacion de sales con accion ionica redproca, productos de reaccion que generalmente son aductos muy hidrofugos, insolubles en agua. Por lo tanto, estos productos de reaccion se reunen mayormente en las suciedades que contienen aceite o/y en la fase que contiene aceite y se pueden separar con ellos. Estos productos de reaccion molestan porque son muy hidrofugos y se comportan perturbando como los aceites.
En el procedimiento conforme a la invencion, en muchas variantes de ejecucion es ventajoso anadir al bano un contenido de compuestos organicos cationicos, especialmente en el caso de funcionamiento discontinuo, en una cantidad en la que la relacion estequiometrica de compuestos organicos cationicos a compuestos organicos anionicos se mantenga en el intervalo de 0,9 : 1 hasta 1 : 1.
En este caso, especialmente en funcionamiento discontinuo, en muchas variantes de ejecucion se prefiere no anadir preferentemente mas de 1 g/L de compuestos organicos cationicos, de modo particularmente preferido no mas de 0,1 g/L, de modo muy particularmente preferido no mas de 0,01 g/L de compuestos organicos cationicos.
Si el al menos un compuesto organico cationico en el bano esta contenido en defecto en comparacion con los compuestos organicos anionicos presentes que no han reaccionado, entonces el bano generalmente solo es debil o muy debilmente desemulsionante. Si el al menos un compuesto organico cationico en el bano esta contenido en exceso en comparacion con los compuestos organicos anionicos presentes que no han reaccionado, entonces el bano es emulsionante y no contiene apenas aceite(s) o/y suciedades asociadas a ellos, pero el rendimiento de limpieza ya se ha reducido. En un intervalo medio de esta relacion de compuestos organicos cationicos a compuestos organicos anionicos sin reaccionar en el bano, tanto el efecto desemulsionante del bano, como tambien su poder de limpieza son habitualmente elevados y al mismo tiempo el contenido de aceite(s) o/y las suciedades a ellos asociados es baja o muy baja. Por ello se recomienda en muchas variantes de ejecucion, trabajar aproximadamente en la zona lfmite de la relacion cationica a la relacion anionica. Un mayor poder de limpieza esta unido tambien a un mejor resultado de la limpieza.
En muchas variantes de ejecucion es ventajoso si el bano de limpieza contiene adicionalmente al menos un refuerzo limpiador, es decir al menos un “builder” o/y anadir este al bano. El refuerzo limpiador puede ayudar a reprimir un comienzo de oxidacion tal como por ejemplo un “Flash Rusting” sobre el acero o la formacion de oxido blanco sobre superficies de cinc. El refuerzo limpiador puede contener preferentemente al menos un “builder” en base de borato(s) tales como por ejemplo ortoborato(s) o/y tetraborato(s), de silicato(s) tales como, por ejemplo metasilicato(s), ortosilicatos o/y polisilicato(s), fosfato(s) tales como, por ejemplo ortofosfato(s) tripolifosfato(s) o/y pirofosfato(s), al menos un medio alcalino, por ejemplo en base de hidroxido de potasio, hidroxido de sodio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de potasio o/y hidrogenocarbonato de potasio, al menos una amina tal como, por ejemplo, en base de monoalquilamina(s), trialquilamina(s), monoalcanolamina(s) o/y trialcanolamina(s) tales como por ejemplo monoetanolamina, trietanolamina, metildietanolamina o/y al menos un formador de complejos tal como, por ejemplo, en base de carboxilato(s) tales como, por ejemplo, gluconato o/y heptonato, sal de sodio o acido nitriltriacetico (NTA) o/y de fosfonato(s) tales como, por ejemplo HEDP. El contenido de “builder” se situa especialmente, o bien en 0 o bien en el intervalo de 0,1 a 290 g/L o en 0,2 a 120 g/L, preferentemente en 0 o en el intervalo de 0,5 o de 1 a 100 g/L o de 1,5 hasta 48 g/L, de modo particularmente preferido de 0 o en el intervalo de 3 a 25 g/L. Generalmente se anaden aqrn contenidos de “builder” en el caso de procedimientos de proyeccion, en el intervalo de 1 a 50 g/L; en los procedimientos de inmersion, en el intervalo de 2 a 100 g/L, independientemente de que se trate de procedimientos continuos o discontinuos.
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En muchas variantes de ejecucion es ventajoso si el bano contiene al menos un aditivo tal como, por ejemplo un inhibidor de la corrosion o/y al menos si se anade al bano un aditivo eventualmente, tambien renovado. Como inhibidor de la corrosion pueden estar contenidos o ser anadidos al bano, por ejemplo aquellos en base de acidos alquilamidocarboxflicos, acidos aminocarbox^licos, acidos alquilhexanoicos o/y esteres de acido borico, especialmente sus sales ammicas. El contenido de inhibidor(es) de la corrosion se situa especialmente en 0 o en el intervalo de 0,01 a 10 g/L, preferentemente en 0 o en el intervalo de 0,1 a 3 g/L, de modo particularmente preferido en 0 o en el intervalo de 0,3 a 1 g/L. Ademas de esto, puede estar contenido en el bano o se puede anadir al menos un aditivo tal como al menos un biocida o/y al menos un desespumante, especialmente en cada caso en el intervalo de 0,01 a 0,5 g/L. Ademas, el bano puede contener tambien al menos un inhibidor de decapado o/y se puede anadir a este. Los inhibidores de decapado sirven para disminuir o impedir el ataque alcalino del bano de limpieza especialmente en el caso de superficies de aluminio, magnesio, cinc o/y de sus aleaciones. Actuan frecuentemente de manera muy selectiva segun la clase de superficies metalicas a proteger, de modo que parcialmente se emplean en determinadas mezclas. El contenido de inhibidores de decapado del bano se situa en este caso preferentemente en 0 o en el intervalo de 0,01 a 10 g/L, de modo particularmente preferido en 0 o en el intervalo de 0,a a 8 g/L. Como inhibidores de decapado se pueden utilizar, entre otros, borato(s), silicato(s) o/y fosfonato(s).
En el caso del procedimiento conforme a la invencion los compuestos organicos anionicos contenidos eventualmente en el bano y que habitualmente solo provienen de suciedades, en particular los tensoactivos anionicos, se hacen menos solubles en agua preferentemente por medio de una reaccion qmmica con al menos un compuesto organico cationico o/y con cationes polivalentes. Los compuestos insolubles generados de esta manera se acumulan preferentemente en la superficie del bano, al menos en parte, en particular en la fase que contiene aceite y en caso necesario se pueden separar entonces del bano. Habitualmente estos tensoactivos provienen sobre todo de la suciedad. Sin embargo los tensoactivos anfoteros y los esteres de fosfato, que habitualmente provienen asf mismo solo de las suciedades, por regla general no reaccionan qmmicamente de esta manera y por lo regular permanecen invariables disueltos en la solucion. Todos estos tensoactivos no se anaden preferentemente al bano intencionadamente, ya que pueden estorbar particularmente al emulsionar, y por la fuerte formacion de espuma.
Generalmente, el contenido de todas las sustancias activas del bano se encuentra en el intervalo de 1 a 300 g/L o de 1,5 a 150 g/L, preferentemente en el intervalo de 2 a 50 g/L o de 3 a 30 g/l con especial preferencia en el intervalo de 4 a 20 g/L, de 5 a 15 g/L o de 5,5 a 12 g/L. En particular, para la limpieza de carrocenas, chapas o/y piezas antes de la fosfatadon, por el procedimiento de proyeccion este se encuentra particularmente en el intervalo de 4 a 7 g/L, en el caso del procedimiento por inmersion en particular en el intervalo de 7 a 30 g/L.
En el caso del procedimiento conforme a la invencion, particularmente en el caso de funcionamiento discontinuo de un procedimiento de limpieza, es preferible en muchas variantes de ejecucion que no se reunan mas de 10 g/L de compuestos organicos anionicos en el bano hasta el cuidado del bano y es particularmente preferible no tener en el bano mas de 5 g/L o no mas de 3,5 g/L, de modo muy particularmente preferido no mas de 2 g/L de compuestos organicos anionicos.
Especialmente en el caso de procedimientos de limpieza discontinuos puede ser ventajoso determinar en el bano el contenido de aceite(s) o/y de las demas suciedades, es decir especialmente de aceite(s) o/y de otros compuestos organicos no polares, antes de anadir una cantidad adecuada de compuestos organicos cationicos y de otros componentes de bano tales como especialmente de “builder” para el cuidado del bano. En este tipo de instalaciones, que han trabajado por ejemplo durante 3 dfas a 8 semanas y en las que el rendimiento de limpieza ya solo es bajo o muy bajo y en las que el bano ya no es o casi no es desemulsionante, sino que posiblemente sea emulsionante, todas estas suciedades estan contenidas aun en gran medida de forma dispersa. Solo por la adicion de compuestos organicos cationicos se forma durante pocas horas hasta aproximadamente 2 dfas una gruesa capa de aproximadamente 1 a 15 cm de espesor de aceite(s) y compuestos organicos no polares en la superficie del bano como fase que contiene aceite, la cual se puede separar despues de manera sencilla, por ejemplo mecanicamente o/y elevando el nivel del bano y dejandolo rebosar. La cantidad de compuestos organicos cationicos que se han de anadir en este caso se puede obtener, o bien por una titulacion-Epton, cromatograficamente o de modo simple, exacto y efectivo por multiple adicion proporcional de compuestos organicos cationicos, para determinar con el ultimo metodo la cantidad en la que ya no se separan cantidades sensibles de aceite(s) y compuestos organicos no polares y emerjan hasta la superficie, es decir que el bano ya no es desemulsionante.
Por el contrario, en banos de limpieza que funcionan de manera continua es suficiente habitualmente, que una vez que empieza a funcionar la instalacion, determinar regularmente la cantidad necesaria de compuestos organicos cationicos para su dosificacion.
En algunas variantes de ejecucion, en el caso de funcionamiento continuo es particularmente preferible ajustar el bano de tal modo que el bano no contenga ningun o casi ningun compuesto organico cationico sin reaccionar. Puesto que, del mismo modo que los compuestos organicos anionicos son aceptados por el bano, los compuestos organicos cationicos sin reaccionar que se encuentran en el bano van a reaccionar con lo compuestos organicos anionicos. Las expresiones “compuestos organicos anionicos” y “compuestos organicos cationicos” en el sentido de esta solicitud de patente significan los correspondientes compuestos sin reaccionar y no los aductos formados a partir de ellos.
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Conforme a la invencion, en algunas instalaciones puede ser suficiente conforme a la invencion trabajar en una zona de limpieza (bano) o solo en una parte de las diferentes zonas de limpieza (banos de limpieza), especialmente cuando de esta manera las demas zonas de limpieza no se cargan demasiado con suciedad.
La solucion del bano en este caso, al menos en una zona de limpieza, se puede aportar por ejemplo por rociado o/y por rociado y cepillado. Eventualmente, el al menos un sustrato se puede tratar tambien electrolfticamente por inmersion, es decir por limpieza electrolftica. Especialmente esta variante, pero tambien otras variantes del procedimiento, son adecuadas tambien para banos.
La presion aplicada en el procedimiento de limpieza a menudo se situa esencialmente en la presion atmosferica, si se prescinde de presiones en el caso de procedimientos de circulacion, por ejemplo procedimientos de inundacion por proyeccion (circunstancialmente hasta aproximadamente 50 bar), mientras que en procedimientos de inyeccion se trabaja frecuentemente con presiones de inyeccion en el intervalo de 0,1 a 5 bar. Las temperaturas en los procedimientos de limpieza - dependiendo en parte de la composicion qmmica - se situan preferentemente en el intervalo de 5 a 99°C, de modo particularmente preferido en el intervalo de 10 a 95°C, aplicandose en los procedimientos de proyeccion frecuentemente en el intervalo de 40 a 70°C y en los procedimientos de inmersion frecuentemente en el intervalo de 40 a 95°C.
Los tensioactivos no ionicos presentan tipicamente un valor HLB en el intervalo de 5 a 12, frecuentemente en el intervalo de 6 a 12. Los tensioactivos actuan preferentemente como desemulsionantes a valores de HLB < 10, especialmente a valores < 9.
En los procedimientos conformes a la invencion se limpian preferentemente sustratos en forma de chapas, bobinas (bandas), cables, piezas o/y piezas de ensamblaje. Generalmente, los sustratos que se han de limpiar conforme a la invencion, presentan preferentemente superficies metalicas de hierro, acero, acero fino, acero cincado, acero recubierto metalicamente, aluminio, magnesio, titanio o/y sus aleaciones.
Sorprendentemente, a pesar de una experiencia durante decenas de anos de muchas empresas en el sector de la limpieza, se consiguio encontrar un nuevo principio basico para procedimientos de limpieza.
Sorprendentemente se descubrieron procedimientos de limpieza, en los que incluso en el caso de un aporte muy elevado de suciedad, se podfa establecer nuevamente sin problemas y de manera sencilla un funcionamiento desemulsionante.
Sorprendentemente se descubrieron procedimientos de limpieza que, con contenidos claramente menores de aceite(s), incluidas otras suciedades, que hasta ahora en el estado de la tecnica, pueden funcionar con este tipo de suciedades habitual o posiblemente de forma prolongada y en los cuales el alto poder de limpieza inicial se puede mantener durante largo tiempo, mientras que en los procedimientos del estado de la tecnica frecuentemente disminuye continuamente, cuando no se emplean procedimientos de filtracion por membranas: puesto que hasta ahora en el estado de la tecnica los banos de limpieza empleados para la limpieza de superficies metalicas ensuciadas entre otras cosa con aceite(s) presentan un contenido de aceite(s) incluidas otras suciedades en el caso de una suciedad de al menos 0,7 g/L y frecuentemente en el intervalo de 0,8 a 1,2 g/L, por ejemplo en instalaciones de automoviles con cuidado de bano, y al menos 1,5 g/L y frecuentemente hasta aproximadamente 6 g/L de aceite(s) incluidas otras suciedades, por ejemplo en el caso de instalaciones de automoviles sin cuidado de bano, pero que presentan incluso contenidos de hasta aproximadamente 20 g/L, por ejemplo en instalaciones industriales generales sin cuidado de bano. Por el contrario, en el caso del procedimiento conforme a la invencion es posible, sin mas, emplear los banos de limpieza con un contenido de aceite(s) incluidas otras suciedades en el caso de fuerte ensuciamiento en el intervalo de al menos 0,05 hasta al menos 1 g/L segun el tipo de instalacion y utilizacion, y frecuentemente en el orden de medida de aproximadamente 0,5 g/L, por ejemplo en las industrias del automovil con cuidado de bano o en el orden de medida de aproximadamente 8 g/L de aceite(s) incluidas otras suciedades, por ejemplo en las industrias del automovil generales sin cuidado de bano. En el caso del procedimiento conforme a la invencion se puede mantener el contenido del bano de limpieza de aceite(s) incluidas otras suciedades frecuentemente en el intervalo de 0,05 a 1 g/L, mientras que en los procedimientos tfpicos del estado de la tecnica el contenido del bano de limpieza de aceite(s) incluidas otras suciedades se encuentra frecuentemente en el intervalo de 0,7 a 6 g/L o/y el contenido de tensioactivos en el intervalo de 0,3 a 1,5 g/L.
Por lo tanto, es frecuentemente posible conducir el bano en el procedimiento conforme a la invencion con un consumo claramente menor de tensioactivos y de otros componentes del bano que lo que era posible hasta ahora, pudiendose conseguir tambien una prolongacion de la vida util del bano frecuentemente multiplicada o incluso de varios anos. En este caso, disminuye tambien frecuentemente la demanda qmmica de oxfgeno de las aguas residuales (valor CSB) procedentes de las zonas de lavado, por lo que el depurado de las aguas residuales se pueden estructurar de forma claramente mas simplificada y barata. En este caso, se disminuye tambien frecuentemente la entrada de aceite(s), grasas, jabones y otras sustancias ensuciadoras en las zonas de tratamiento previo tal como por ejemplo en la zona de fosfatacion, por ejemplo de una industria del automovil, y por ello se mejora y se equilibra la calidad del procedimiento de pretratamiento y de la capa de pretratamiento.
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Sorprendentemente se encontraron procedimientos de limpieza, en los cuales en funcionamiento continuo se puede prescindir de la utilizacion de costosos procedimientos de filtracion por membrana para el cuidado del bano con instalaciones de ultrafiltracion o instalaciones de microfiltracion, que en algunos casos precisan costes de inversion de 1 a 2 millones de €. En este caso, se puede cambiar eventualmente al uso de separadores de aceite, para lo cual habitualmente solo se generan costes de inversion del orden de aproximadamente 10 a 80 mil €. Por la sustitucion, respectivamente el encargo de una instalacion de filtracion por membranas se puede ahorrar personal en cantidad apreciable.
Sorprendentemente se encontraron procedimientos de limpieza que comparativamente son sencillos de aplicar y cuyos costes de utilizacion segun las condiciones de partida son ligeramente mas altos por la hasta ahora no necesaria adicion de compuestos organicos cationicos o debido a la disminucion del empleo de productos qmmicos a causa del incremento del rendimiento de limpieza, exigen costes de utilizacion de aproximadamente la misma o incluso menor cuantfa que hasta ahora.
En instalaciones a trabajo continuo con separadores de aceite utilizando el procedimiento conforme a la invencion, con frecuencia sin otras medidas especiales, se consigue a la larga un menor contenido en aceite(s), incluso de otras suciedades, que con procedimientos segun el estado actual de la tecnica, en particular porque dicho contenido se puede reducir con frecuencia en torno a un factor 2 utilizando la adicion de compuestos organicos cationicos.
En las instalaciones discontinuas en el caso de utilizar el procedimiento conforme a la invencion en el caso de fuerte suciedad, frecuentemente no se sustituye el bano (ningun caro desechado del bano), sino que se anade la correspondiente cantidad de compuestos organicos cationicos, de manera que el aceite se desemulsiona y se evacua en forma de fase que contiene aceite. La calidad del aceite asf recuperado es frecuentemente tal alta, que muchas veces se puede aprovechar termicamente (quemar), especialmente si el contenido de agua se situe aproximadamente por debajo de 20% en lugar de aproximadamente 30% como otras veces. Por ello son posibles considerables ahorros en costes y simplificaciones en comparacion con procedimientos de limpieza segun el estado de la tecnica.
Los sustratos limpiados segun los procedimientos conformes a la invencion se pueden utilizar para la fosfatacion, especialmente para la fosfatacion alcalina tal como la fosfatacion de hierro, para la fosfatacion del manganeso o para la fosfatacion del cinc, o/y para el recubrimiento con al menos una composicion para el tratamiento o tratamiento previo en base de silano/siloxano/polisiloxano, de una composicion de titanio/zirconio, oxido de hierro/oxido de cobalto, cromato, oxalato, fosfonato/fosfato o/y polfmero/copolfmero organico, o/y para el recubrimiento con al menos una composicion en base de una composicion esencialmente de polfmeros organicos, con una imprimacion por soldadura, con un recubrimiento galvanico, con un recubrimiento de esmalte, con un anodizado, con un recubrimiento de CVD, con un recubrimiento de PVD, o/y con un recubrimiento temporal protector frente a la corrosion.
Ejemplos y ejemplos comparativos conformes a la invencion
A continuacion se va a describir la invencion mas detalladamente con ejemplos ilustrativos seleccionados, sin estar limitados a ellos.
En una instalacion de fosfatacion con subsiguiente lacado para componentes de grandes formas, las zonas de limpieza antes de la fosfatacion se componen de dos zonas: 1. desengrasado alcalino y 2. desengrasado alcalino por proyeccion. En los dos banos de desengrasado se utiliza esencialmente la misma composicion acuosa.
Antes del cambio a un procedimiento conforme a la invencion se establedan en estos banos, en el caso de funcionamiento continuo durante tres a siete semanas, contenidos de aceite(s) incluidas otras suciedades de mas de 3 g/L por bano, pudiendo alcanzar estos contenidos hasta 10 g/L especialmente en el bano de desengrasado por inmersion. Ciertamente que durante este tiempo se dosificaban posteriormente al bano reforzadores de limpieza y tensioactivos, pero no se renovaban por completo. El dosificado posterior era necesario debido a la evacuacion de componentes de limpieza de los banos. En el caso de contenidos de aceite(s) del orden de aproximadamente 5 g/L de aceite(s) incluidas otras suciedades el poder de limpieza disminrna cada vez mas y llevaba a un desengrasado insuficiente y a una formacion irregular de la capa de fosfato aplicada posteriormente. Por consiguiente, no se podfa conseguir ya con la seguridad requerida la alta calidad de lacado exigida. Los banos de limpieza no conteman aditivos algunos de tensioactivos con efecto desemulsionante, que se hubieran anadido intencionadamente y que no procedfan eventualmente de la suciedad de los banos.
Por el cambio del modo de funcionamiento de las zonas de bano a composiciones de bano, que despues de alcanzar un contenido de aceite(s) incluidas otras suciedades tales como, por ejemplo, grasas, otras suciedades organicas no polares o/y compuestos organicos anionicos en el intervalo de 2,5 a 4 g/L de aceite(s) incluidas las demas suciedades, con una adicion de al menos un tensioactivo cationico que actua de forma desemulsionante se pudo duplicar, en parte incluso al menos multiplicar por cuatro, la correspondiente vida util del bano, segun el tipo de funcionamiento, hasta que el bano completo se cambiaba y se renovaba con ello. Por la adicion de al menos un tensioactivo desemulsionante, el aceite, incluidas otras suciedades, se habfa enriquecido en su mayor parte en la superficie del bano como fase rica en aceite, incluidas grasas y otras suciedades organicas no polares. La fase rica
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en aceite contema todavfa solo 2 a 30% en peso de fase acuosa incluidos los “builder” y tensioactivos, asf como incluso 70 a 98% en peso de esencialmente aceite(s) y otros componentes de la fase que contiene aceite. La fase rica en aceite se podfa evacuar despues, por ejemplo un dfa despues. El bano despues de la evacuacion de la fase rica en aceite contema aun aproximadamente 0,5 a 1 g/L de aceite(s) incluidas las demas suciedades. En este caso, despues de la separacion de la fase rica en aceite tema que dosificarse nuevamente el al menos un tensioactivo anionico o/y no ionico contenido fundamentalmente en la composicion del bano, puesto que estos tensioactivos se habfan evacuado parcialmente con la fase rica en aceite. En este caso, el al menos un tensioactivo cationico que actua de forma desemulsionante no se anadfa inmediatamente despues, sino cuando los contenidos de aceite(s), incluidas otras suciedades, se habfan instalado en el bano nuevamente despues de varias semanas hasta 2,5 a 4 g/L. Este tensioactivo se habfa seleccionado especialmente de forma correspondiente a las condiciones para el funcionamiento desemulsionante.
En esta instalacion no se tuvieron que modificar mas fuertemente ni los parametros de proceso de las zonas de limpieza ni las concentraciones de las composiciones de limpieza que ya se utilizaban esencialmente hasta ahora.
En este caso, tambien fue posible renovar el segundo bano desengrasante solo despues de una utilizacion por un espacio de tiempo mas largo (por ejemplo, despues de 6 mesas) que el primer bano desengrasante (por ejemplo despues de 4 meses), el cual atrapa las suciedades de forma claramente mas potente que el segundo bano desengrasante.
Por la forma de funcionar conforme a la invencion la concentracion de tensioactivo de los banos de limpieza ya no tuvo que ser incrementada en el caso de contenidos muy elevados de aceite(s) o/y otras suciedades y por ello descendio un poco el consumo de productos qmmicos, pero sobre todo por la renovacion de los banos en periodos de tiempo claramente mas largos. Desde el cambio del modo de funcionamiento de los banos de limpieza no se presentaron ya problemas algunos en la fosfatacion y lacado que podfan ser atribuidos a la limpieza. Los costes de evacuacion de los banos de limpieza bajaron drasticamente, porque los ciclos de evacuacion se alargaron claramente y porque ya no teman que ser evacuados banos de limpieza fuertemente cargados. Tambien la parte del trabajo posterior requerido despues de al menos un lacado, por ejemplo por el pulido a mano, y a menudo tambien despues de una nueva fosfatacion y lacado, disminuyo por ello esencialmente, lo cual ayuda a rebajar igualmente elevados costes de proceso.
Claims (15)
- 5101520253035404550REIVINDICACIONES1. Procedimiento para la limpieza desemusionante de superficies metalicas que se han ensuciado eventualmente con aceite(s), con al menos otro compuesto organico no polar, con grasa(s), con jabones, con suciedad en forma de partfculas o/y con al menos un compuesto organico anionico, con una solucion de bano acuosa, alcalina que contiene tensioactivos (=bano de limpieza), por lo que el bano durante la limpieza de las superficies metalicas se ensucia con aceite(s), con al menos otro compuesto organico no polar, con grasa(s), con jabones, con suciedad en forma de partfculas o/y con al menos un compuesto organico anionico, el cual se caracterizaporque se trabaja en un procedimiento de inmersion,porque en el procedimiento de inmersion se emplean contenidos de tensioactivos desemulsionantes en el intervalo de 0,2 a 10 g/L,porque el bano contiene al menos un tensioactivo desemulsionante o/y este se anade al bano,el cual se selecciona entre tensioactivos no ionicos en base de alquilalcoholes etoxilados con grupo final de cierre y alquilalcoholes etoxilados-propoxilados con grupo final de cierre,porque el bano contiene, ademas, al menos un compuesto organico cationico o/y este se anade al bano,porque al bano se anade un contenido de compuestos organicos cationicos en una cantidad en la que la relacion estequiometrica de compuestos organicos cationicos a compuestos organicos anionicos se mantiene en el intervalo de 0,7 : 1 hasta 1,2 : 1, y.porque el bano, tambien al ir aumentando el ensuciamiento, se mantiene en estado desemulsionante con especialmente al menos un compuesto organico anionico,manteniendose el estado desemulsionante por eventualmente la nueva adicion de al menos un compuesto organico cationico, yajustandose el radio de curvatura de las gotitas de aceite de tal manera que el aceite en un bano en movimiento no llega justo a desemulsionarse y porque, precisamente por eso, una fase que contiene aceite no llega justo a enriquecerse o no lo hace mas intensamente en la superficie del bano, segregandose sin embargo espontaneamente en un bano en reposo.
- 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el contenido de aceite(s) o de compuesto que contiene aceite (= aceite(s) incluidas otras suciedades) en el bano se mantiene en el caso de funcionamiento continuo en no mas de 3 g/L.
- 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque el al menos un tensioactivodesemulsionante se selecciona(n) de tensioactivos no ionicos que actuan de forma desemulsionante o/y de tensioactivos cationicos que actuan de forma desemulsionante.
- 4. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el al menos untensioactivo desemulsionante se selecciona del grupo de los tensioactivos no ionicos en base de alquilalcoholes etoxilados con grupos finales de cierre y alquialcoholes etoxilados-propoxilados con grupos finales de cierre, en donde el grupo alquilo de los alquilalcoholes - saturados o insaturados, ramificados o no ramificados - presenta por termino medio un numero de atomos de carbono en el intervalo de 6 a 22 atomos de carbono en el caso de respectivamente, o bien una estructura de cadena lineal o ramificada, en donde el grupo alquilo presenta eventualmente uno o varios grupos aromaticos o/y fenolicos, en donde la cadena de oxido de etileno eventualmente presenta por termino medio 2 a 30 unidades de oxido de etileno, en donde la cadena de oxido de propileno eventualmente presenta por termino medio 1 a 25 unidades de oxido de propileno y en donde un grupo final de cierre se presenta especialmente con un grupo alquilo - saturado o insaturado, ramificado o no ramificado - con por termino medio 1 a 8 atomos de carbono.
- 5. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el al menos uncompuesto organico cationico se selecciona del grupo de compuestos constituidos por tensioactivos cationicos ypolfmeros cationicos.
- 6. Procedimiento segun la reivindicacion 5, caracterizado porque al menos un compuesto organico cationico se selecciona preferentementea) a partir de compuestos anfffilos, que presentan al menos un grupo de amonio cuaternario o/y al menos un grupo anular con al menos un atomo de nitrogeno como grupo de cabeza, en donde, o bien el al menos un atomo de nitrogeno del grupo anular o el grupo anular tiene al menos una carga positiva y presenta el al menos un grupo alquilo o en su lugar al menos un grupo aromatico, en donde el al menos un grupo alquilo, independientemente entre sf - saturado o insaturado - presenta respectivamente por termino medio un numero de atomos de carbono en el510152025303540intervalo de 4 a 22 atomos de carbono con respectivamente o bien un estructura de cadena lineal o ramificada, en donde el grupo alquilo eventualmente independientemente entre s^ - saturado o insaturado, ramificado o no ramificado - puede contener respectivamente uno o varios grupos aromaticos, y en donde eventualmente el al menos un grupo alquilo puede presentar otro numero de atomos de carbono que al menos otro grupo alquilo,b) a partir de polimericos cationicos, que en el caso de polfmeros cationico solubles en agua, son tambien frecuentemente polielectrolitos catonicos,en donde los polfmeros cationicos b1) contienen al menos un grupo amonio cuaternario y al menos cuatro unidades de una pieza constructiva monomera, oen donde los polfmeros cationicos b2) contienen al menos un grupo amonio cuaternario o/y al menos un grupo heterodclico cargado positivamente que contiene un nitrogeno o/y al menos un grupo amonio cuaternario, con 5 o 6 atomos anulares y al menos cinco unidades de una pieza constructiva monomera o varias piezas constructivas monomeras diferentes en al menos una cadena polimerica.
- 7. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, en el caso de los compuestos anfffilos o/y de los compuestos organicos cationicos se presentan como iones antagonistas iones en base de alquilsulfato, carbonato, carboxilato, halogenuro, nitrato, fosfato, fosfonato, sulfato o/y sulfonato.
- 8. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, se anade al bano un contenido de compuestos organicos cationicos - especialmente en el caso de funcionamiento discontinuo - en una cantidad con la cual la relacion estequiometrica de compuestos organicos cationicos a compuestos organicos anionicos se mantiene en el bano en el intervalo de 0,9 : 1 hasta 1 : 1.
- 9. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, los compuestos organicos anionicos, especialmente los tensioactivos anionicos, por una reaccion qmmica con al menos un compuesto organico cationico se vuelven menos solubles en agua.
- 10. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, el bano contiene, ademas, al menos un reforzador de limpieza (“builder”) o se anade este al bano.
- 11. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, el bano contiene, ademas, al menos un inhibidor de la corrosion o/y al menos otro aditivo o/y se anaden estos al bano.
- 12. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, porque el contenido total de todas las sustancias activas en el bano se situa en el intervalo de 1 a 300 g/L.
- 13. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, se limpian sustratos en forma de chapas, bobinas, cables, piezas o/y componentes de ensamblajes.
- 14. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, se limpian sustratos que presentan preferentemente superficies metalicas de hierro, acero, acero fino, acero cincado, acero recubierto con metales, aluminio, magnesio, titanio o/y sus aleaciones.
- 15. Utilizacion de los sustratos limpiados segun el procedimiento conforme a las reivindicaciones 1 a 14 para la fosfatacion o/y para el recubrimiento con al menos una composicion para el tratamiento o tratamiento previo en base de silano/siloxano/polisiloxano, una composicion de titanio/zirconio, oxido de hierro/oxido de cobalto, cromato, oxalato, fosfonato/fosfato o/y polfmero/copolfmero organico o/y para el recubrimiento con al menos una composicion en base de una composicion esencialmente de polfmeros organicos, con una imprimacion por soldadura, con un recubrimiento galvanico, con un recubrimiento de esmalte, con un anodizado, con un recubrimiento de CVD, con un recubrimiento de PVD o/y con un recubrimiento temporal protector frente a la corrosion.
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| US5380468A (en) * | 1992-10-20 | 1995-01-10 | Man-Gill Chemical Company | Aqueous alkaline composition for cleaning aluminum and tin surfaces |
| US5330656A (en) * | 1993-03-05 | 1994-07-19 | Calgon Corporation | Polysalt compositions and the use thereof for treating an oil and water system |
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| US5614027A (en) * | 1994-09-23 | 1997-03-25 | Church & Dwight Co., Inc. | Metal cleaner with novel anti-corrosion system |
| GB9420276D0 (en) * | 1994-10-07 | 1994-11-23 | Burwood Corp The Ltd | Chemically based oil recovery system |
| US5712236A (en) | 1995-08-02 | 1998-01-27 | Church & Dwight Co., Inc. | Alkali metal cleaner with zinc phosphate anti-corrosion system |
| WO1998024869A1 (en) * | 1996-12-06 | 1998-06-11 | Henkel Corporation | Composition and method for cleaning/degreasing metal surfaces, especially composites of copper and aluminum |
| CA2273258A1 (en) | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Henkel Corporation | Composition and method for deburring/degreasing/cleaning metal surfaces |
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| USH1818H (en) * | 1997-10-17 | 1999-11-02 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Detergent and cleaning compositions derived from new detergent alcohols |
| US5863881A (en) | 1998-02-02 | 1999-01-26 | Citra Science Ltd. | Heavy oil remover |
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| DE19948413A1 (de) * | 1999-10-07 | 2001-04-12 | Unruh Stephan | Reinigungslösung und Verfahren zur Reinigung von Werkstücken |
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