BRPI0711624B1 - Processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas, bem como uso dos substratos purificados obtidos a partir do referido processo - Google Patents
Processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas, bem como uso dos substratos purificados obtidos a partir do referido processo Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0711624B1 BRPI0711624B1 BRPI0711624-1A BRPI0711624A BRPI0711624B1 BR PI0711624 B1 BRPI0711624 B1 BR PI0711624B1 BR PI0711624 A BRPI0711624 A BR PI0711624A BR PI0711624 B1 BRPI0711624 B1 BR PI0711624B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- bath
- group
- cationic
- groups
- oil
- Prior art date
Links
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 113
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 88
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 14
- -1 anionic organic compound Chemical class 0.000 claims abstract description 137
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 113
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 88
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 61
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 53
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 47
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 45
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 35
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 20
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 17
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 17
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 14
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 14
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 8
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007743 anodising Methods 0.000 claims description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002320 enamel (paints) Substances 0.000 claims description 2
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920001523 phosphate polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 132
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 36
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 27
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 24
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 24
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 24
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 22
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 21
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 19
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 19
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 19
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 19
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 12
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 8
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 7
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 5
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 5
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 230000003319 supportive effect Effects 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N carbonocyanidic acid Chemical compound OC(=O)C#N HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical group NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L L-tartrate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-L 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000862969 Stella Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical group C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000016571 aggressive behavior Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- IVHKZGYFKJRXBD-UHFFFAOYSA-N amino carbamate Chemical class NOC(N)=O IVHKZGYFKJRXBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000003788 bath preparation Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical class OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000005068 cooling lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002171 ethylene diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001308 poly(aminoacid) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical group C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
- B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
- B08B3/08—Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
- C23G1/16—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions using inhibitors
- C23G1/18—Organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
- C23G1/19—Iron or steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
- C23G5/06—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C11D2111/16—
Abstract
processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas, bem como uso dos substratos purificados obtidos a partir do referido processo. a presente invenção refere-se a um processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas que estejam eventualmente sujas com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão (sabões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, com uma solução de banho aquosa, alcalina, contendo tensoativos, sendo que o banho durante a purificação das superfícies metálicas é contaminado com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão (sabões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, que é caracterizado pelo fato de que o banho contém pelo menos um tensoativo desemulsificante e/ou este é adicionado ao banho, pelo fato de que o banho contém, além disso, pelo menos um composto orgânico catiõnico e/ou este é adicionado ao banho, e pelo fato de que o banho é mantido em um estado desemulsificante mesmo no caso de crescente contaminação, particularmente com pelo menos um composto orgânico aniônico.
Description
(54) Título: PROCESSO PARA PURIFICAÇÃO DESEMULSIFICANTE DE SUPERFÍCIES METÁLICAS, BEM COMO USO DOS SUBSTRATOS PURIFICADOS OBTIDOS A PARTIR DO REFERIDO PROCESSO (73) Titular: CHEMETALL GMBH, Sociedade Alemã. Endereço: Trakehner Strasse 3, D-60487 Frankfurt Am Main, ALEMANHA(DE) (72) Inventor: STELLA BAUEROCHSE; CAROLA KOMP; RALPH BERG VAN DEN; PETER CLAUDE; FRANZ DRESSLER; JOACHIM GELDNER; ZAFER YÜKSEL; ECKART SCHÕNFELDER
Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 03/04/2018, observadas as condições legais
Expedida em: 03/04/2018
Assinado digitalmente por:
Júlio César Castelo Branco Reis Moreira
Diretor de Patente
1/58 “PROCESSO PARA PURIFICAÇÃO DESEMULSIFICANTE DE SUPERFÍCIES METÁLICAS, BEM COMO USO DOS SUBSTRATOS PURIFICADOS OBTIDOS A PARTIR DO REFERIDO PROCESSO” [001] A invenção refere-se a um processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas que estejam eventualmente contaminadas com sujeiras orgânicas apoiares como, por exemplo, óleo(s) e/ou outras sujeiras preponderante ou totalmente orgânicas, como, por exemplo, graxa(s), sabão (sabões) e/ou outro(s) agente(s) auxiliar(es) de tratamento de metais como, por exemplo, agentes auxiliares de estiragem incluindo compostos orgânicos aniônicos, e detritos em partículas, com uma solução de banho aquosa, alcalina, contendo tensoativos (= banho de purificação, banho), sendo que o banho durante a purificação das superfícies metálicas é contaminado com óleo(s) e/ou sujeiras orgânicas apoiares.
[002] O processo de purificação pode, com isto, servir particularmente como pré-etapa ou antes do pré-tratamento de superfícies metálicas de substratos antes da laqueação, antes de passivar superfícies metálicas como por exemplo de fitas ou partes ou antes da purificação com um dispositivo de lavagem industrial ou como processo de purificação intermediária, por exemplo, antes da produção de uma engrenagem ou motor. [003] Frequentemente, os banhos de purificação para bmpeza de objetos metábcos para retirar sujeiras particularmente do processamento de metais e da proteção de corrosão de superfícies metábcas de objetos metábcos são levados primeiro a um estado desemulsificante. Frequentemente, no entanto, também após algum tempo, o estado desemulsificante do banho se transforma em um estado emulsificante, e a eficiência de purificação com isto diminui constantemente. Dependendo da carga e grau de contaminação, um estado como este pode aparecer após um período de aproximadamente um dia até aproximadamente 8 semanas. Então, surge a questão de que modo o banho de purificação pode ser novamente levado a um estado de maior eficiência de
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 15/84
2/58 purificação e o quanto deve ser dispensado para o cuidado com o banho. Cuidado com o banho significa aqui: 1. eventualmente análise da composição do banho, valor do pH e/ou alcabnidade, 2. eventualmente complementação do banho particularmente com tensoativo(s) e/ou builder, 3. retirada de óleo e outras impurezas como por exemplo detritos em partículas do banho e 4. eventualmente complemento de água. Apesar da adição de grandes quantidades de tensoativos desemulsificantes, o estado desemulsificante do banho, com frequência, não pode mais ser ajustado.
[004] Em tais casos, particularmente um teor mais elevado de emulsificadores, inibidores de corrosão como por exemplo sulfonatos de petróleo e/ou agentes auxibares de estiragem parecem interferir como sujeiras no banho. Os elevados teores de compostos orgânicos aniônicos no banho de purificação muito sujo, particularmente de tensoativos anionicamente ativos, por meio de sua carga negativa homônima que se encontra na superfície das gotículas de óleo impedem a atração entre si das gotas de óleo distribuídas no banho. Elas impedem com isto a coalescência das gotículas de óleo para gotas de óleo maiores e com isto também o efeito desemulsificante para formação de gotas maiores e para ebminação de óleo, que poderiam se concentrar eventualmente na superfície do banho, de onde poderiam ser facilmente retirados.
[005] Alternativas simples para resolver, diminuir ou evitar esse problema são processos de purificação com um constante transbordamento, no qual quantidades correspondentes de solução de banho são continuamente deslocadas, ou são circulados processos de purificação relativamente longos até um grau de contaminação aumentado ou elevado e no qual então a solução de banho total, no âmbito da purificação e cuidado com o banho, é substituída por uma nova solução de banho. As duas alternativas são caras.
[006] Os banhos de purificação fortemente contaminados apresentam frequentemente um teor de óleo na faixa de 1 até 6 ou mesmo até
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 16/84
3/58 g/l (por litro de solução de banho) inclusive outras impurezas, um teor de graxas, sabões e outros compostos orgânicos aniônicos na faixa de 0,3 até 3,5 g/l e um teor de tensoativos frequentemente na ordem de grandeza de 1 g/l. [007] Tais banhos de purificação fortemente contaminados apresentam frequentemente elevados teores de óleos e outras impurezas incluindo tensoativos de diferentes tipos: em um teor total de substâncias orgânicas no banho de, por exemplo, aproximadamente 10 g/l são, dependendo das circunstâncias, cerca de 6 g/l de óleos, cerca de 3 g/l de graxas e sabões bem como cerca de 0,5 até 2 g/l de tensoativos, dos quais no entanto frequentemente somente teores na faixa de aproximadamente 30 até 70% em peso são tensoativos não-iônicos, que são necessários para purificação, e muitas vezes até cerca de 0,3 g/l de emulsificadores são das impurezas, sendo que nas graxas, sabões e emulsificadores são contidos cerca de 1,5 até 3 g/l dos chamados compostos orgânicos aniônicos que são adicionados em parte, por exemplo, aos inibidores de corrosão e lubrificantes e também a partir de graxas, pela reação no meio alcabno, hidrobsam e formam compostos orgânicos aniônicos. Particularmente compostos orgânicos aniônicos tais como, entre outros, tensoativos anionicamente ativos, aparecem com frequência em sujeiras. Além disso, é frequentemente contido um suporte de detergente com cerca de 3 até 50 g/l de builder.
[008] Na indústria automobilística são empregados com frequência, para retirar óleo e outras impurezas da zona de bmpeza que se encontra em um dispositivo de pré-tratamento antes de uma zona de fosfatação, também dispositivos de filtração por membranas caros e dispendiosos para purificação, a fim de permitir uma limpeza, a mais contínua possível, do banho de purificação e garantir uma eficiência de purificação a mais constante possível.
[009] Na bmpeza de superfícies, particularmente metábcas como, por exemplo, de carrocerias ou elementos de carrocerias antes da fosfatação e
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 17/84
4/58 antes da laqueação subsequente, há muitos anos é procurado ajustar um banho estável por mais tempo apesar da introdução de óleo e outras impurezas orgânicas apoiares. Todas ou muitas dessas impurezas provêm de agentes para a proteção contra corrosão passageira (temporária), do processamento e/ou do tratamento das superfícies metálicas. Em virtude da entrada muitas vezes constante de óleo e outras impurezas orgânicas apoiares no banho de purificação, é necessário de tempo em tempo ou continuamente um cuidado com o banho para retirada dos óleos e das outras impurezas orgânicas apoiares e para obtenção ou para reajuste de uma elevada eficiência de purificação.
[0010] Como processo de cuidado com o banho como parte de processos de purificação, hoje são empregados na indústria:
1. Processos descontínuos de cuidado com o banho sem maiores investimentos para o cuidado com o banho, particularmente em pequenas instalações;
2. Processo contínuo de cuidado com o banho com um separador de óleo como, por exemplo, um recipiente de sedimentação, separadores de óleo, separador de coalescência, separador, uma centrífuga ou dispositivo semelhante para separação de óleo (particularmente processos sem membrana com força da gravidade e diferença de densidade como princípio de separação) para separação e retirada de óleos e outras impurezas orgânicas apoiares do banho de purificação e sua circulação, sendo que as impurezas do banho de purificação são continuamente juntadas no separador de óleo e dali podem ser retiradas quando necessário;
3. Processo contínuo de cuidado com o banho com um dispendioso processo de filtração por membrana no tratamento com um dispositivo de filtração por membrana (por exemplo, dispositivo de ultra ou microfiltração). As membranas desse dispositivo deixam passar os componentes inorgânicos, uma parte dos tensoativos e água e retêm os
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 18/84
5/58 componentes orgânicos apoiares.
[0011] Em um processo descontínuo sem medida de cuidado com o banho para melhorar e/ou manter o banho, um dispositivo em cada caso em estado bmpo é empregado muitas vezes e utibzado até o surgimento de uma sujeira aumentada ou elevada com óleos e outras sujeiras orgânicas apoiares. Com isto, a eficiência de purificação do banho de purificação diminui constantemente. Finalmente, o banho sujo é, via de regra, descartado.
[0012] É necessária uma nova preparação do banho, para poder utibzar o banho novamente com elevada eficiência de purificação.
[0013] Em um processo contínuo de cuidado com o banho, é frequentemente empregado uma vez um banho em estado bmpo que é reutibzado o mais possível, sendo que a impureza com óleos e outras impurezas orgânicas apoiares é retirada continuamente ou sempre novamente em curtos intervalos em determinadas frações e sendo que as substâncias necessárias para purificação são continuamente completadas ou sempre completadas em curtos intervalos, a fim de operar o banho de purificação com eficiência de purificação, a mais elevada possível, sob condições as mais homogêneas possíveis. Com isto, no entanto, as superfícies de membranas de processos de filtração por membranas podem facilmente ser cobertas com graxa, sujeira em partículas e outras sujeiras e obstruir os canais de poros das membranas, de modo que esses precisam bmpos, por exemplo, lavados. Cada processo de filtração por membranas é extraordinariamente dispendioso no que se refere a pessoal e custos.
[0014] O banho de purificação é particularmente empregado como pré-etapa antes do pré-tratamento de superfícies de substratos antes de laquear ou antes de tratar ou de passivar as superfícies metálicas ou antes da utibzação de um dispositivo industrial de lavagem ou de purificação intermediária. De modo usual, um banho de purificação contém além de água, pelo menos um tensoativo e eventualmente também pelo menos uma
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 19/84
6/58 substância (Builder) do suporte de detergente como, por exemplo, em cada caso pelo menos um borato, carbonato, hidróxido, fosfato, sibcato, eventualmente pelo menos um solvente orgânico e/ou eventualmente pelo menos um aditivo como, por exemplo, um antiespumante bem como eventualmente pelo menos um óleo arrastado e eventualmente outras sujeiras. [0015] Como tensoativo(s) é (são) usualmente adicionado(s) ao banho de purificação aquoso pelo menos um tensoativo não-iônico. Em virtude das impurezas nas superfícies metábcas serem arrastadas, no entanto, com frequência, compostos orgânicos aniônicos, óleos e/ou outras impurezas orgânicas apoiares, particularmente graxas e/ou sabões. Ao banho de purificação não é adicionado de preferência nenhum tensoativo aniônico e/ou anfótero, porque com estes tensoativos não pode ser purificado de modo desemulsificante.
[0016] Além disso, no banho de purificação podem estar presentes, além de água, particularmente formadores da estrutura de detergente, inibidores de decapagem, inibidores de corrosão e eventualmente outros aditivos. Usualmente, nos locais fortemente industriabzados, nas impurezas, mesmo no banho fresco, são contidas quantidades significantes de solventes orgânicos.
[0017] Uma tarefa da invenção é prover um processo no qual um banho de purificação para superfícies metálicas sujas possa ser purificado de modo simples ou não dispendioso de óleo(s), de outras impurezas orgânicas apoiares como, por exemplo, graxa(s), de detritos em partículas, de sabão(ões) e/ou de outros agentes auxiliares de processamento de metais como, por exemplo, agentes auxibares de estiragem. Outra tarefa consiste em prover um processo para purificação com o qual, mesmo com forte contaminação do banho de purificação com compostos orgânicos aniônicos, possa ser lavado de modo desemulsificante.
[0018] A tarefa é solucionada com um processo para purificação
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 20/84
7/58 desemulsificante de superfícies metálicas, que estão eventualmente sujas com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão(ões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, com uma solução de banho aquosa, alcalina, contendo tensoativos (= banho de purificação, banho), sendo que o banho, na purificação de metais, fica sujo com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão(ões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, caracterizado pelo fato de que o banho contém pelo menos um tensoativo desemulsificante e/ou este é adicionado ao banho, de que o banho contém, além disso, pelo menos um composto orgânico catiônico e/ou este é adicionado ao banho, e de que o banho é mantido em um estado desemulsificante mesmo no caso de crescente contaminação, particularmente com pelo menos um composto orgânico aniônico.
[0019] O processo de acordo com a invenção é empregado particularmente a) antes do tratamento, antes de passivar e/ou para proteção contra corrosão das superfícies metálicas com um banho aquoso contendo tensoativos, b) antes do chamado pré-tratamento de superfícies metálicas de substratos, por exemplo, antes da laqueação, por exemplo, com uma composição de pré-tratamento (tratamento de conversão) como, por exemplo, por fosfatação, antes da junção, antes da deformação e/ou antes da laqueação, c) antes do uso em uma instalação de lavagem industrial e/ou d) como purificação intermediária, por exemplo, antes da produção de uma engrenagem ou motor.
[0020] A seguir, não é feito diferença entre banho, solução de banho e banho de purificação e, assim, fala-se na maioria das vezes em banho. Com isto, o termo abrange, por exemplo, também uma solução, que é aplicada, por exemplo, por pulverização.
[0021] O banho aquoso alcalino contendo tensoativos empregado para
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 21/84
8/58 purificação alcalina possui, de preferência, um valor pH na faixa de pH 7 até 14, particularmente na faixa de pH 8 até 12, muito particularmente na faixa de pH 9 até 11.
[0022] Os óleos empregados na prática são, hoje, misturas muito complicadas que apresentam inúmeras substâncias diferentes além dos componentes do óleo base. Um óleo pode, assim, em muitos casos, conter cerca de 50 substâncias diferentes. O termo óleo, no sentido da presente invenção, deve significar, por um lado, uma composição contendo óleo, que é uma composição à base de muitos compostos com caráter essencialmente de óleo, que contém pelo menos um óleo base e usualmente também pelo menos um composto orgânico aniônico tal como, por exemplo, um composto com base em sulfonato de petróleo. Por outro lado, o termo óleo no sentido desta invenção, também significa pelo menos um óleo base dessa composição contendo óleo. Na contaminação do banho, causam interferência pelo menos um óleo de base, mas também graxa(s), sabão(ões), pelo menos um (outro) compostos orgânico aniônico e/ou muitas outras substâncias adicionadas ao óleo base bem como seus produtos reacionais particularmente com água, já que com isto a eficácia de purificação do banho é diminuída ou mesmo é ocasionada a falha do equipamento. Na constituição do banho, age particularmente pelo menos um composto orgânico aniônico.
[0023] Como óleos que contribuem eventualmente para sujar o banho, são considerados frequentemente óleos naftênicos e/ou alifáticos. Esses óleos são chamados simplesmente de óleos de processamento. Eles, sob determinadas condições, são denominados e/ou empregados também, por exemplo, como óleos de têmpera, óleos de temperar, óleo de descarte, óleos de proteção contra corrosão, emulsões de lubrificantes refrigeradores, óleos lubrificantes refrigeradores, óleos refrigerantes e/ou óleos de deformação. [0024] Embora o teor de óleos no banho de acordo com a invenção possa admitir basicamente também valores elevados como, por exemplo, 1
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 22/84
9/58 g/l, 5 g/l ou 10 g/l, no processo de acordo com a invenção os teores de óleo(s) (no sentido restrito) ou de composição contendo óleo (=óleo(s) inclusive outras impurezas que eventualmente podem surgir, em parte a partir dos componentes dos óleos, em parte também de reações químicas dos componentes da composição contendo óleo) no banho não são mantidos em mais de 3 g/l particularmente em operação contínua, particularmente em não mais que 2,5, 2, 1,5, 1, 0,8, 0,6, 0,4, 0,2 ou 0,1 g/l ou de preferência na faixa de 0,01 até 3 g/l, particularmente preferido na faixa de 0,02 até 2,2 g/l ou de 0,03 até 1,5 g/l, muito particularmente preferido na faixa de 0,05 até 1 g/l. Com isto, são tiradas do banho provas em que são encontradas somente reduzidas frações ou nenhuma fração de fase contendo óleo na superfície do banho, particularmente em um estado desemulsificante. No processo de acordo com a invenção é particularmente preferido que o teor do banho de purificação de óleo(s) inclusive outras impurezas, seja mantido na faixa de 0,03 até 2 ou de 0,05 até 1 g/l e o teor de tensoativos na faixa de 0,05 até 0,7 g/l. No entanto, não é necessário que sempre haja um óleo base como impureza, particularmente quando as impurezas são radicais de uma graxa de estiramento profundo e/ou um sabão para deformação a frio.
[0025] Como impurezas orgânicas apoiares podem aparecer particularmente óleo(s), graxa(s), sabão(ões), agentes auxibares de processamento de metais, como por exemplo, agentes auxibares de estiragem e/ou eventualmente também detritos em partículas que, como óleo(s), derivam particularmente do processamento de metais e/ou de agentes para proteção contra corrosão. Detritos em partículas podem aparecer como uma mistura essencialmente à base de pó, desgaste por exemplo de materiais metábcos, borracha, material(is) sintético(s) e/ou produto(s) abrasivos(s), aparas metálicas, fumaça densa de solda e/ou pérolas de solda.
[0026] Os compostos orgânicos aniônicos pertencem preponderantemente às impurezas orgânicas polares e trazem, via de regra,
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 23/84
10/58 em cada caso pelo menos um grupo carboxila, grupo hidroxicarboxila, grupo fosfato, grupo fosfonato, grupo sulfonato e/ou grupo sulfato. Esses compostos são, via de regra, bem hidrossolúveis no meio alcalino. Eles são compostos orgânicos anfifílicos, aniônicos, como por exemplo tensoativos aniônicos, sulfonato(s) de petróleo, ácido(s) aminocarboxílico(s), sabão(ões) e/ou seus derivados. Eles agem frequentemente como inibidores de corrosão e/ou como lubrificantes. Eles são frequentemente adicionados aos óleos como aditivos. As substâncias adicionadas aos óleos como aditivos como, por exemplo, inibidores de corrosão, agentes auxiliares de deformação, aditivos de formulação, biocidas etc., em cada caso independentemente um do outro, podem ser polares ou apoiares, não-carregados ou carregados polares. A fração principal desses aditivos pertence, no entanto, na maioria, aos compostos orgânicos aniônicos. As demais substâncias desses aditivos estão presentes, no entanto, na maioria em quantidades comparavelmente reduzidas. Normalmente elas não perturbam ou perturbam de modo não significativo. [0027] Graxas e óleos graxos em meios aquosos alcalinos podem hidrolisar com frequência e formam, assim, sabões que também podem pertencer aos compostos orgânicos aniônicos, como por exemplo, à base de ácido caprílico, ácido láurico, ácido oleico, ácido palmítico e/ou ácido esteárico particularmente à base de alcalicaprilatos, alcalilauratos, alcalioleatos, alcalipalmitatos e/ou alcaliestearatos como, por exemplo, estearato de sódio e/ou estearato de potássio ou particularmente outros carboxilatos correspondentes. A partir de graxas e óleos graxos podem ser formados na água compostos hidrolisados (sabões) que frequentemente apresentam propriedades tensoativas, as quais (uma ao lado da outra) podem ser polares e/ou apoiares.
[0028] A impureza contém usualmente pelo menos um óleo, muitas vezes também pelo menos um composto orgânico aniônico. No emprego de óleo(s) com muitos aditivos ocorre muitas vezes, na prática, uma limitação do
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 24/84
11/58 comportamento desemulsificante do banho, porque o teor de compostos orgânicos aniônicos que é absorvido no banho de purificação é muito grande. O rendimento desemulsificante inicial ou previamente presente do banho diminui com a crescente impureza, por exemplo, por composto(s) orgânico(s) aniônico(s) e pode se esgotar facilmente quando os teores de compostos orgânicos aniônicos são muito grandes, pois os compostos orgânicos aniônicos podem se concentrar no banho e bmitar cada vez mais a eficiência de purificação do banho. Um tensoativo desemulsificante inicialmente ativo pode, então, perder seu efeito desemulsificante no banho. Um tensoativo desemulsificante possui sob as condições usuais de um banho de purificação um efeito desemulsificante, mas particularmente pela introdução e/ou pela reação para compostos orgânicos aniônicos pode perder seu efeito desemulsificante.
[0029] Particularmente o processo de acordo com a invenção está previsto para processos de purificação e banhos com impurezas, que apresentam teores de compostos orgânicos aniônicos, particularmente teores de compostos orgânicos aniônicos na faixa de 0,2 g/1 até teores muito elevados como, por exemplo, na ordem de grandeza de aproximadamente 100 g/1. Muitas vezes os teores situam-se na faixa de 0,25 até 60 g/1 ou na faixa de 0,3 até 40 g/1, com frequência particular na faixa de 0,35 até 30 g/1 ou na faixa de 0,4 até 20 g/1, muito particularmente na faixa de 0,45 até 15 g/1, na faixa de 0,5 até 10 g/1 ou na faixa de 0,55 até 5 g/1. Eles podem, contudo, de modo correspondente à invenção, ser conduzidos de maneira simples e bem desemulsificante, quando contêm os teores correspondentes no banho e/ou se os aditivos correspondentes forem adicionados a ele.
[0030] Em muitos casos é vantajoso ou mesmo necessário bmitar o teor de compostos orgânicos aniônicos no banho em determinados valores máximos, senão a desemulsificação de óleo é diminuída ou impedida, de modo que o teor de óleo e outras impurezas no banho aumenta e a eficiência
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 25/84
12/58 de purificação do banho reduz. O teor de compostos orgânicos aniônicos, em muitas variantes de execução, é bmitado a valores, se possível, não maiores que por exemplo 50 g/1 como, por exemplo, no uso de um dispositivo de centrifugação para centrifugar a impureza da superfície do banho. Em um dispositivo industrial, para peças fortemente deformadas antes do outro tratamento, particularmente para a proteção contra corrosão das superfícies metálicas, antes de passivar, antes do pré-tratamento por exemplo com uma composição para tratamento de conversão como por exemplo fosfatação, antes do fechamento de juntas e/ou antes da deformação pode ser eventualmente recomendável não admitir mais do que, por exemplo, 5 g/1 de compostos orgânicos aniônicos em um banho aquoso, alcabno, contendo tensoativo. Em um dispositivo de limpeza de carrocerias na indústria automobilística pode ser necessário admitir não mais do que, por exemplo, 1 g/1 de compostos orgânicos aniônicos no banho de purificação, a fim de poder operar o dispositivo de modo contínuo e sem particulares medidas de cuidado com o banho.
[0031] Uma vez que o teor de compostos orgânicos aniônicos em um banho de purificação, em alguns dispositivos, em virtude de determinados tipos de óleos(s) igualmente contidos pode atuar na impureza mesmo com quantidades muito reduzidas sobre o efeito desemulsificante do banho: por exemplo, já é frequentemente suficiente aproximadamente 0,05 ou aproximadamente 0,1 g/1 de compostos orgânicos aniônicos, para reduzir ou mesmo inibir totalmente o efeito desemulsificante, o que depende, entre outros, também do tipo das substâncias presentes.
[0032] Na purificação das superfícies metábcas de composições contendo óleo, o tamanho das gotículas purificadas primariamente é usualmente muito pequeno, isto é, muitas são de um diâmetro aproximadamente na faixa de 0,5 até 5 ou mesmo até 50 pm. Uma grande superfície de bmite entre óleo e água é, no entanto, em geral energicamente
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 26/84
13/58 desfavorável, de modo que o sistema químico tende a que várias pequenas gotículas de óleo se juntem para pelo menos uma maior. Esse processo é denominado também como coalescência. Ela termina, no entanto, quando as gotículas de óleo alcançam um raio de curvatura dado pela geometria do tensoativo ou da mistura de tensoativos empregados. Assim, em muitas variantes de execução é aconselhável, em relação à escolha dos tensoativos, ajustar seus teores e sua mistura em um determinado raio de curvatura das gotículas de óleo como raio de curvatura predominantemente possível em banhos sobre a cobertura das gotículas de óleo. Com isto é possível otimizar o processo de acordo com a invenção em escala fina. Esse raio de curvatura é ajustado em algumas variantes de execução, de preferência, de tal modo que o óleo em um banho agitado ainda não desemulsifica e que uma fase contendo óleo ainda não concentrada ou ainda não fortemente concentrada na superfície do banho, no entanto, se precipita espontaneamente em um banho estático como, por exemplo, em um recipiente de precipitação (precipitador de óleo) e se junta na superfície do banho como fase contendo óleo, frequentemente também como fase contendo outras impurezas além de óleo.
[0033] Verificou-se agora que pela adição eventualmente reiterada de pelo menos um composto orgânico catiônico, que pode ser particularmente também pelo menos um tensoativo e/ou pelo menos um polímero catiônico como, por exemplo, pelo menos um pobeletróbto catiônico, o estado desemulsificante pode ser mantido. Como estado desemulsificante é denominado aqui também um estado do banho no qual os componentes da composição contendo óleo, também particularmente óleo(s) e composto(s) orgânicos aniônicos, se separam e se juntam particularmente também na superfície do banho como fase contendo óleo e podem ser retirados. Desse modo, o banho pode ser purificado (cuidado) de modo simples pela retirada das impurezas da superfície do banho.
[0034] A desemulsificação é causada pelo fato de que pequenas
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 27/84
14/58 gotículas de óleo se juntam e resultam em gotas de óleo maiores. Quando as gotas de óleo são grandes o suficiente, essas podem flutuar na superfície do banho e ali se juntar. Esse processo pode ser influenciado por teores de emulsificador e/ou de compostos orgânicos aniônicos ou mesmo ser suprimido.
[0035] O estado desemulsificante de um banho é reconhecido pelo fato de que com movimento reduzido ou ausente no banho, uma fase contendo óleo se separa espontaneamente e se concentra eventualmente na superfície do banho e/ou em raros casos, no fundo do recipiente de banho como fase contendo óleo, enquanto com determinado ou forte movimento do banho, nenhuma fase contendo óleo se separa. De preferência, não é adicionado propositadamente nenhum emulsificador ou em variantes de execução isoladas é adicionada somente uma reduzida quantidade de pelo menos um emulsificador de até 0,5 g/l, de preferência até 0,2 g/l, particularmente preferido até 0,05 g/l, particularmente quando o banho apresenta pouco ou nenhum movimento de banho. Pelo menos um emulsificador pode talvez ser trazido também pela impureza. Os tensoativos desemulsificantes e os compostos orgânicos catiônicos agem como desemulsificadores. Os tensoativos não-iônicos empregados para purificação agem aqui também frequentemente como desemulsificadores. Eles agem particularmente como desemulsificadores quando a disposição das moléculas de tensoativos sobre as gotículas de óleo não leva a qualquer curvatura forte. O tamanho de gotículas das gotículas de óleo evidencia o estado do banho: quanto menores as gotículas de óleo, tanto mais emulsificante é o banho: quanto maiores as gotículas de óleo, mais desemulsificante é o banho.
[0036] O processo da coalescência é reduzido ou mesmo suprimido pela presença de compostos orgânicos aniônicos no banho, já que os compostos orgânicos aniônicos absorvidos nas gotículas de óleo carregam as gotículas de óleo de mesma polaridade, o que por sua vez leva a uma repulsa
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 28/84
15/58 das gotículas de óleo entre si. Em virtude da adição, por exemplo, de compostos orgânicos catiônicos, essa carga aniônica pode ser parcialmente ou mesmo totalmente neutralizada de modo que, além disso, esteja presente um estado desemulsificante e a coalescência das gotículas de óleo possa progredir.
[0037] Na prática, para muitas variantes de execução, isso significa que o teor de compostos orgânicos aniônicos na solução de banho é determinado, por exemplo, por titulação segundo Epton e que quantidades correspondentes de pelo menos um composto orgânico catiônico podem ser adicionadas ao banho. As quantidades no total contidas no banho de compostos orgânicos catiônicos devem ser, pois, escolhidas de preferência de tal modo que o estado desemulsificante seja novamente alcançado e/ou continuado em determinada proporção. Com isto, pode ser vantajoso, em muitas variantes de execução, quando é ajustado um estado já desemulsificante, mas ainda não fortemente desemulsificante.
[0038] De preferência pelo menos esse tensoativo desemulsificante, contido no banho e/ou adicionado ao banho, é e/ou será escolhido a partir de tensoativos não-iônicos e/ou tensoativos catiônicos, particularmente a partir de tensoativos não-iônicos com ação desemulsificante e/ou a partir de tensoativos catiônicos com ação desemulsificante. Usualmente todos os tensoativos catiônicos podem agir de modo desemulsificante pela ação recíproca com pelo menos um composto orgânico aniônico. Além disso, muitos tensoativos não-iônicos agem de modo desemulsificante particularmente em virtude de sua geometria de molécula, polaridade da molécula total e/ou da mistura de tensoativos. O tensoativo desemulsificante, pelo menos um, empregado serve, aqui, para diminuir a tensão superficial, para limpeza, para desemulsificação, para ajustar as propriedades emulsificantes ou desemulsificantes e/ou para reduzir a tendência a espumar. Pelo menos esse tensoativo desemulsificante, particularmente catiônico e/ou
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 29/84
16/58 não-iônico age também como um tensoativo desemulsificante, desde que as condições de emprego sejam ajustadas de tal modo que se encontre em um estado desemulsificante, dependendo essencialmente da composição química, do tipo e quantidade de impurezas, do teor de sal e da temperatura do banho bem como do tipo e carga da circulação do banho ou das bombas.
[0039] Os teores de tensoativos desemulsificantes no banho de purificação situam-se de preferência na faixa de 0,01 até 30 g/1, particularmente preferido na faixa de 0,05 até 20 g/1, muito particularmente preferido na faixa de 0,08 até 15 g/1 ou de 0,1 até 10 g/1. Na maioria os teores de tensoativos desemulsificantes são empregados no processo de pulverização na faixa de 0,1 até 5 g/1, no processo de imersão na faixa de 0,2 até 10 g/1, usualmente dependendo do fato de se tratar de processos contínuos ou descontínuos.
[0040] No processo de acordo com a invenção é/será escolhido de preferência pelo menos um tensoativo desemulsificante a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos e é particularmente pelo menos um à base de alquilálcoois etoxilados, alquil-álcoois etoxilados-propoxilados, alquil-álcoois etoxilados com terminação em grupos terminais e alquil-álcoois etoxiladospropoxilados com terminação em grupos terminais, sendo que o grupo alquila dos alquil-álcoois - saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado eventualmente pode apresentar um numero médio de átomos de carbono na faixa de 6 até 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia ou bnear ou ramificada, sendo que o grupo alquila pode apresentar eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos, sendo que a cadeia óxido de etileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 2 até 30 unidades de óxido de etileno, sendo que a cadeia óxido de propileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 1 até 25 unidades de óxido de propileno e sendo que eventualmente uma terminação em grupos terminais pode surgir particularmente com um grupo alquila Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 30/84
17/58 saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado - com em média 1 até 8 átomos de carbono.
[0041] Com isto, pelo menos um tensoativo desemulsificante pode ser escolhido particularmente a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos com base em alquilfenóis etoxilados, alquilfenóis etoxilados-propoxilados, alquilfenóis etoxilados com terminação em grupos terminais e alquilfenóis etoxilados-propoxilados com terminação em grupos terminais, sendo que o grupo alquila dos alquilfenóis - saturado ou insaturado, ramificado ou nãoramificado - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 18 átomos de carbono, sendo que a cadeia óxido de etileno eventualmente pode apresentar, em cada caso, em média 2 até 30 unidades de óxido de etileno, sendo que a cadeia óxido de propileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 1 até 25 unidades de óxido de propileno e sendo que eventualmente uma terminação em grupos terminais particularmente com um grupo alquila - saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado - pode surgir com em média 1 até 8 átomos de carbono. [0042] Com isto, pode estar contido no banho pelo menos um tensoativo desemulsificante particularmente escolhido a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos à base de alquilaminas etoxiladas, cujo grupo alquila - saturado ou insaturado - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de 6 até 22 com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada e cuja cadeia óxido de pobetileno apresenta um número médio de unidades de óxido de etileno na faixa de 3 até 30 e/ou um número médio de unidades de óxido de propileno na faixa de 1 até 25.
[0043] Com isto, pelo menos um tensoativo desemulsificante pode ser particularmente escolhido do grupo dos tensoativos não-iônicos à base de tensoativos de ácidos alcânicos etoxilados ou etoxilados-propoxilados, cujo grupo alquila - saturado, insaturado ou em forma de anel - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de 6 até 22 com formação de
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 31/84
18/58 cadeia em cada caso linear ou ramificada e cuja cadeia óxido de polietileno apresenta um número médio de unidades de óxido de etileno na faixa de 2 até 30 e/ou cujo número médio de unidades de óxido de propileno situa-se na faixa de 1 até 25.
[0044] Com isto, pode estar contido no banho pelo menos um tensoativo desemulsificante particularmente escolhido do grupo dos tensoativos não-iônicos à base de copolímeros em bloco, contendo pelo menos um bloco de óxido de polietileno e pelo menos um bloco de óxido de polipropileno, cujo bloco de óxido de pobetileno abrange em média um número de 2 até 100 unidades de óxido de etileno e cujo bloco de óxido de polipropileno abrange em média um número de 2 até 100 unidades de óxido de propileno, sendo que eventualmente independente um do outro, em cada caso, podem estar contidos na molécula um ou mais blocos de óxido de polietileno ou blocos de óxido de pobpropileno.
[0045] Os teores de tensoativos desemulsificantes e/ou de tensoativos não-iônicos são retirados proporcionalmente dos banhos de purificação com as impurezas e precisam, assim, ser novamente completados, a fim de manter ou ajustar novamente a eficiência de purificação. Esses tensoativos usualmente não são susceptíveis a quaisquer reações químicas, permanecem usualmente em solução e, assim, permanecem usualmente proporcionalmente ou continuamente no banho, mas são proporcionalmente retirados do banho com as impurezas.
[0046] Com operação descontínua pode valer a pena, na retirada das impurezas, trocar todo o conteúdo do banho na bmpeza do dispositivo (troca do banho).
[0047] No processo de acordo com a invenção, pelo menos um composto orgânico catiônico, contido no banho de purificação e/ou adicionado a ele, é de preferência escolhido do grupo consistindo em tensoativos catiônicos e polímeros catiônicos. Com isto, o termo polímeros
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 32/84
19/58 catiônicos, tal como também nas outras ocorrências, nas quais não são relacionadas as outras variantes polímeras, representa uma escolha a partir do grupo consistindo em polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos. Os compostos orgânicos catiônicos servem em particular para determinar o processo e a eficácia desemulsificante do banho eventualmente fraco, muito fraco ou mesmo ausente, que contém pelo menos um tensoativo desemulsificante, particularmente não-iônico, em virtude da ação desemulsificante de pelo menos um composto orgânico catiônico e/ou para reforçar e/ou manter o comportamento e eficácia desemulsificante do banho o mais possível ou mesmo por muito tempo. Pelo comportamento desemulsificante é separado óleo do banho e a vida útil do banho é prolongada.
[0048] Pelo menos um composto orgânico catiônico é de preferência escolhido a) a partir de compostos anfifíbcos, que apresentam pelo menos um grupo amônio quaternário e/ou pelo menos um grupo anelar com pelo menos um átomo de nitrogênio como grupo de ponta, sendo que ou pelo menos um átomo de nitrogênio do grupo anelar ou o grupo anelar possui pelo menos uma carga positiva, e que apresenta pelo menos um grupo alquila independente um do outro - saturado ou insaturado - em cada caso com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia bnear ou ramificada, sendo que o grupo alquila eventualmente independente um do outro - saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado - em cada caso pode conter um ou mais grupos aromáticos ou pode ser substituído por esses, e sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila pode apresentar um outro número de átomos de carbono diferente que pelo menos um outro grupo alquila, e/ou b) a partir de polímeros catiônicos, que no caso de polímeros catiônicos hidrossolúveis frequentemente são também polieletróbtos
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 33/84
20/58 catiônicos, sendo que os polímeros catiônicos contêm pelo menos um grupo amônio quaternário e/ou pelo menos um nitrogênio contendo grupos heterocíclicos carregados positivamente com 5 ou 6 átomos no anel e pelo menos cinco unidades de uma estrutura básica de monômero ou várias particularmente uma, duas, três, quatro ou cinco - unidades básicas de monômero diferentes em pelo menos uma cadeia polímera. Como unidades básicas de monômero são apropriados aqui polímeros carregados cationicamente, particularmente pobeletróbtos catiônicos, particularmente aqueles contendo pelo menos um átomo de nitrogênio quaternário, pelo menos um grupo guanidínio, pelo menos um grupo imidazolina quatemizado (= grupo imidazóbo), pelo menos um grupo oxazóbo quatemizado e/ou pelo menos um grupo piridila quatemizado (= grupo piridínio), como por exemplo aqueles à base de etilenoimina(s), compostos hexametilenodiaminoguanídio, oxazóbo, vinibmidazóbo, compostos vinilpiridínio como por exemplo os cloretos correspondentes. Particularmente pode haver em uma molécula 1 até 1.000.000 de gmpos amônio quaternários e/ou 1 até 1.000.000 grupos heterocícbcos positivamente carregados contendo nitrogênio com 5 ou 6 átomos no anel, em cada caso independente um do outro de preferência 5 até 800.000, particularmente preferido 15 até 600.000, muito particularmente preferido 25 até 400.000. Em uma molécula pode haver particularmente 5 até 1.500.000 unidades de uma estrutura básica de monômero ou várias estruturas básicas de monômero diferentes, em cada caso independente um do outro de preferência 25 até 1.100.000, particularmente preferido 75 até 600.000, muito particularmente preferido 100 até 200.000. No caso de unidades básicas de monômeros de diferentes tipos em uma molécula, essas - eventualmente em determinadas faixas - podem estar dispostas de modo estatístico, isotáctico, sindiotáctico, atáctico e/ou em bloco, por exemplo, como copolímeros em bloco ou copolímeros de enxerto.
[0049] Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 34/84
21/58 escolhido de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (I)
R2
I
R, - N® - R3 I r3 sendo que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia ou bnear ou ramificada, sendo que o grupo alquila Ri, eventualmente pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos ou pode ser substituído por um deles, sendo que R2 é hidrogênio, (EO)X (= cadeia pobéter da fórmula -CH2-CH2-O- com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia pobéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia ou bnear ou ramificada, sendo que o grupo alquila R2 pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que R3, independente um do outro, é hidrogênio, (EO)X (= cadeia pobéter da fórmula -CH2-CH2-O- com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 35/84
22/58 poliéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 com formação de cadeia em cada caso ou bnear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independentes um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos ou pode ser substituído por um deles, sendo que eventualmente R2 e/ou pelo menos um grupo R3 independente um do outro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
[0050] É particularmente preferido escolher em compostos da fórmula geral (I), em R2, grupos alquila com 1 ou com 8 até 16 átomos de carbono; muito particularmente preferido é escolher esses a partir de 1 ou 10 até 14 átomos de carbono. É particularmente preferido escolher em compostos da fórmula geral (I), em R3, grupos alquila com 1 ou 6 átomos de carbono, os últimos particularmente como grupos benzila.
[0051] Com isto, pelo menos um composto catiônico orgânico é escolhido de preferência a partir de compostos anfifflicos da fórmula geral (II) R3 R3
I I r3_ n*_ R2 — n*-R3 I I
Ri R1 sendo que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário,
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 36/84
23/58 sendo que Ri independente um do outro é um grupo alquila saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila Ri independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos e/ou pode ser substituído por eles, sendo que R2 é um grupo alquila - saturado ou insaturado com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que o grupo alquila R2 pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos ou pode ser substituído por eles, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, (EO)X (= cadeia de pobéter da fórmula -CH2-CH2-O- com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia pobéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação de grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 em cada caso com formação de cadeia bnear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos e/ou pode ser substituído por ele, sendo que eventualmente R2 independente um do outro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 37/84
24/58 independente um do outro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
[0052] Particularmente preferido nos compostos da fórmula geral (I)) em R.2 é escolher grupos alquila com 1 ou 8 até 16 átomos de carbono; muito particularmente preferido é escolher esses a partir de 1 ou 10 até 14 átomos de carbono. Particularmente preferido em compostos da fórmula geral (II), em R3 é escolher grupos alquila com 1 ou 6 átomos de carbono, o último particularmente como grupo benzila.
[0053] Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é de preferência escolhido a partir de compostos anfifíbcos da fórmula geral (III)
R3 R3
I I r3-n®-r3 r3-n®-r3
I I
CH - CH
I I
R1 R, em que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário, sendo que eventualmente CH-CH pode ser substituído por CHR4-CH, sendo que R4 independente um do outro é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 14 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R4 independentes um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos e/ou pode ser substituído por eles, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R4 independente um do outro também pode conter pelo menos um grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo OH e grupo nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 38/84
25/58 os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila, sendo que eventualmente N(+)-CH pode ser substituído por
N(+)-R.5-CH, sendo que R5 independente um do outro é um grupo alquila saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 8 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R5 independentes um do outro também pode conter pelo menos um grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo OH e grupo nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila, sendo que Ri independente um do outro é hidrogênio ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila Ri independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos e/ou pode ser substituído por ele, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, (EO)X (= cadeia pobéter da fórmula -CH2-CH2-O- com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia pobéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 39/84
26/58 fenólicos e/ou pode ser substituído por ele, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos R3 independente um do outro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
[0054] É particularmente preferido nos compostos da fórmula geral (III), em R4, escolher grupos alquila com 1 até 4 átomos de carbono; muito particularmente preferido é escolher esses a partir de 2 ou 3 átomos de carbono. Particularmente preferido nos compostos da fórmula geral (III) em Rs é escolher grupos alquila com 1 até 6 átomos de carbono; muito particularmente preferido é escolher esses a partir de 2 até 5 átomos de carbono.
[0055] Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é escolhido de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (IV) e seus tautômeros fy-N
r3 em que N(+) representa nitrogênio, em que no anel da fórmula geral (IV) pode/ podem estar ligado(s) um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito ou nove R3, em que o Ri ligado ao nitrogênio é obrigatório e o R3 ligado ao anel é opcional, sendo que o anel apresenta uma, duas ou três ligações duplas, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode ser substituído por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente nesse pelo menos um átomo de
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 40/84
27/58 nitrogênio pode ser ligado a um R3, sendo que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cíclicos, que são saturados, insaturados ou aromáticos, independentemente um do outro pode/ podem estar ligados por condensação ao primeiro anel com 5 ou 6 átomos no anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro pode/ podem estar ligados um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos nesse átomo de nitrogênio pode estar bgado um R3, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que eventualmente o grupo alquila Ri pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)X (= cadeia pobéter da fórmula -CH2-CH2-O- com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos ou pode ser substituído por ele,
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 41/84
28/58 sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir dos grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
[0056] Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é escolhido de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (V) e seus tautômeros
R3-n^ R3
R1 em que N(+) representa nitrogênio, sendo que no anel da fórmula geral (V) pode/ podem estar contido(s) eventualmente um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete ou oito R3, sendo que o R3 bgado ao nitrogênio e o Ri bgado ao anel são obrigatórios e sendo que o R3 bgado ao anel é opcional, sendo que o anel apresenta uma, duas ou três ligações duplas, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente a esse pelo menos um átomo de nitrogênio pode estar bgado um R3, sendo que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cícbcos que são saturados, insaturados ou aromáticos, independentes um do outro pode/ podem estar bgado(s) por condensação no primeiro anel com 5 ou 6 átomos do anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro podem estar bgados um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode(m) ser substituído(s) por pelo
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 42/84
29/58 menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente a esse pelo menos um átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que o grupo alquila Ri eventualmente pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por ele, sendo que Ri é bgado a um átomo de carbono sem essa ligação dupla ou a um átomo de carbono com uma bgação dupla, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)X (= cadeia pobéter da fórmula -CH2-CH2-O- com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação de grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia pobéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos ou pode ser substituído por ele, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos escolhidos dos grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
[0057] Com isto pelo menos um composto orgânico catiônico é
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 43/84
30/58 escolhido de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (VI) e seus tautômeros
sendo que N(+) representa nitrogênio, sendo que ao anel eventualmente pode(m) estar ligado(s) um, dois, três, quatro, cinco, seis ou sete R3, sendo que o anel apresenta uma ou duas ligações duplas, sendo que o Ri ligado ao nitrogênio é obrigatório e o R3 bgado ao anel é opcional, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar bgado um R3, sendo que eventualmente ainda um, dois ou três grupos cícbcos, que são saturados, insaturados ou aromáticos, independente um do outro pode/ podem estar ligado(s) por condensação ao primeiro anel com 5 ou 6 átomos do anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro pode/ podem estar bgado(s) um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituídos por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar bgado um R3, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada,
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 44/84
31/58 sendo que o grupo alquila Ri pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por ele, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)X (= cadeia pobéter da fórmula -CH2-CH2-O- com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia pobéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos ou podem ser substituídos por eles, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
[0058] Com isto pelo menos um composto orgânico catiônico é de preferência escolhido a partir de compostos anfifíbcos da fórmula geral (VII) e seus tautômeros r3
R1 sendo que N(+) representa nitrogênio, sendo que ao anel pode/ podem estar ligados um, dois, três, quatro, cinco ou seis R3,
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 45/84
32/58 sendo que o anel apresenta uma ou duas ligações duplas, sendo que o R3 ligado ao nitrogênio e o Ri ligado ao anel são obrigatórios e sendo que o R3 bgado ao anel é opcional, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar bgado um R3, sendo que eventualmente ainda um, dois ou três grupos cícbcos saturados, insaturados e/ou aromáticos independentes um do outro pode/ podem ser bgado(s) ao primeiro anel com 5 ou 6 átomos do anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro pode/ podem estar bgado(s) um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar bgado um R3, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso bnear ou ramificada, sendo que eventualmente o grupo alquila Ri pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólico ou pode ser substituído por ele, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)X (= cadeia pobéter da fórmula -CH2-CH2-O- com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia pobéter
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 46/84
33/58 da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou podem ser substituídos por eles, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
[0059] De preferência, pelo menos um composto orgânico catiônico anfifílico das fórmulas gerais (I), (II) e (III) apresentam no ou nos grupos de ponta com átomo de nitrogênio central, em cada caso, pelo menos um grupo hidroxila, etila, metila, isopropila, propila e/ou benzila independente um do outro como R2 e/ou R3, sendo que eventualmente também pode surgir pelo menos uma cadeia alquila mais longa e/ou várias cadeias alquila. Nos compostos orgânicos catiônicos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, Ri - independente um do outro, saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado - apresenta eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos. Nos compostos orgânicos catiônicos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, R3 apresenta - independente um do outro, saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado - eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos, sendo que pelo menos um dos grupos alquila eventualmente independentes um do outro em cada caso pode ser pelo menos um grupo metila, grupo etila, grupo hidroxila, grupo isopropila, grupo
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 47/84
34/58 propila e/ou um grupo benzila. De preferência, nos casos de compostos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como de seus tautômeros, nos quais (PO)y está contido, também aparece (EO)X, sendo que é eventualmente preferido também que (EO)X seja contido sozinho sem (PO)y. [0060] E particularmente preferido nos compostos das fórmulas gerais (I) , (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como nos seus tautômeros, em Ri escolher grupos alquila com 8 até 16 átomos de carbono; muito particularmente preferido é escolher esses a partir de 10 até 14 átomos de carbono. E particularmente preferido nos compostos das fórmulas gerais (I), (II) , (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, escolher x a partir de 1 até 7 unidades; muito particularmente preferido é escolher x a partir de 4 ou 5 unidades. E particularmente preferido nos compostos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, escolher y a partir de 1 até 4 unidades; muito particularmente preferido é escolher y a partir de 2 ou 3 unidades. E particularmente preferido nos compostos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, em R3 escolher grupos alquila com 1 ou 6 átomos de carbono, os últimos particularmente como grupo benzila.
[0061] Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é de preferência escolhido a partir de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos, que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (VIII):
R1
I
I
R1 sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 48/84
35/58 catiônicos, que independentes um do outro apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir, sendo que N(+) representa nitrogênio como grupo amônio quaternário, sendo que pelo menos um grupo amônio quaternário apresenta pelo menos um grupo alquila Ri, que independente um do outro apresenta hidrogênio, um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou nãoramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono e/ou representa um grupo contendo oxigênio como, por exemplo, um grupo OH ou oxigênio como um átomo de ponte para um grupo seguinte como, por exemplo, um grupo alquila B com um número de 1 até 200 átomos de carbono, sendo que o número preponderante dos grupos amônio quaternários apresenta pelo menos dois grupos alquila Ri, que independentes um do outro apresentam hidrogênio, um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou nãoramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono e/ou um grupo contendo oxigênio como, por exemplo, um grupo OH ou representa oxigênio como átomo de ponte para um grupo posterior como por exemplo um grupo alquila B com um número de 1 até 200 átomos de carbono, sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila A e/ou pelo menos um grupo alquila B independente um do outro pode/ podem conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos ou pode/ podem ser substituídos por eles, sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila A e/ou pelo menos um grupo alquila B independente um do outro pode/ podem ser um ou mais grupos escolhidos a partir de hidrogênio, grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)X (= cadeia poliéter da fórmula -CH2-CH2-O- com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e (PO)y (= cadeia pobéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 49/84
36/58 terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono do grupo alquila A e/ou do grupo alquila B e/ou pode/ podem ser substituídos por esses, sendo que eventualmente em pelo menos um grupo alquila Ri independente um do outro pelo menos uma cadeia polímera independente uma da outra pode ser bgada ramificada ou não-ramificada com um número de unidades polímeras n de 5 até 1.000.000 de unidades básicas de monômero, sendo que as unidades polímeras de pelo menos um grupo catiônico são pelo menos parcialmente escolhidas a partir de pobamidas, policarbonatos, pobésteres, pobéteres, pobaminas, pob-iminas, pobolefinas, polissacarídeos, poburetanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, sendo que eventualmente como estrutura(s) básica(s) de monômeros independentes um do outro pode/ podem surgir pelo menos um monômero não-carregado e/ou pelo menos um grupo não-carregado correspondente, sendo que eventualmente pelo menos um grupo amônio quaternário independente um do outro pode estar presente com o átomo de nitrogênio na cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera.
[0062] Nos compostos escolhidos a partir de compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros pode formar-se também em pelo menos um composto, uma combinação de grupos catiônicos de pelo menos dois grupos catiônicos diferentes de fórmulas gerais VIII, IX e X distintas e/ou seus tautômeros.
[0063] Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, o grupo catiônico que é mostrado nestas fórmulas, e/ou seu grupo
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 50/84
37/58 catiônico tautômero de cada vez independente um do outro pode estar presente pelo menos uma vez, em algumas formas de execução, entretanto com pelo menos 2, de preferência com 3, 4, 5, 6, 7, 8 até 20, 21 até 30, 31 até 40, 41 até 50, 51 até 60, 61 até 100, 101 até 200, 201 até 500, 501 até 1.000, 1.001 até 2.000, 2.001 até 5.000, 5.001 até 10.000, 10.001 até 50.000, 50.001 até 100.000, 100.001 até 200.000, 200.001 até 500.000 grupos catiônicos. Em algumas variantes de execução, está presente uma mistura de compostos escolhida a partir compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, cujo número de grupos catiônicos situa-se na faixa de 30 até 300.00, de preferência na faixa 100 até 100.000, às vezes na faixa de 100 até 50.000, na faixa de 800 até 120.000 ou na faixa de 2.000 até 250.000. Frequentemente forma-se uma mistura destes compostos com uma largura de faixa menor ou maior dos índices dos grupos catiônicos e/ou com largura de faixa menor ou maior do número de unidades polímeras n. Particularmente preferido aqui é que um composto deste tipo apresente um índice de unidades polímeras n, que no fator 1 até 1000 seja maior que o índice dos grupos catiônicos incluindo os eventuais grupos catiônicos tautômeros neles incluídos, particularmente em um fator na faixa de 1,5 até 100, muito particularmente preferido em um fator na faixa de 2 até 30, sobretudo em um fator na faixa de 3 até 12 ou de 3,5 até 8.
[0064] Nos compostos escolhidos a partir de compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, origina-se de preferência pelo menos um grupo amônio quaternário, independente um do outro, com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio na cadeia polímera, às vezes com pelo menos 25% de todos os grupos deste tipo presentes ou com pelo menos 75% de todos os grupos deste tipo presentes. Eles surgem de modo muito particularmente preferido, preponderantemente, quase totalmente ou totalmente independentes um do outro com o átomo de nitrogênio na cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 51/84
38/58 polímera.
[0065] Nos compostos escolhidos a partir de compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, as unidades polímeras de pelo menos um grupo catiônico são escolhidas preponderantemente de modo particularmente preferido, quase totalmente ou totalmente a partir de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, pobéteres, poliaminas, pob-iminas, poliolefinas, pobssacarídeos, poburetanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações. Em algumas variantes de execução tais compostos são escolhidos particularmente de tal modo que as unidades polímeras de pelo menos 25% de todos os grupos catiônicos, de mais de 50% de todos os grupos catiônicos, de pelo menos 75% de todos os grupos catiônicos, de quase todos os grupos catiônicos ou de todos os grupos catiônicos de cada vez independente um do outro em pelo menos 25%, preponderantemente (> 50%), em pelo menos 75%, quase completamente ou totalmente são escolhidos a partir de pobamidas, pobcarbonatos, pobésteres, poliéteres, pobaminas, pobiminas, pobolefinas, pobssacarídeos, poburetanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações.
[0066] Nos compostos escolhidos a partir de compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, surgem como estrutura(s) monômera(s) básica(s) preponderantemente de modo particularmente preferido, quase totalmente ou totalmente independentes um do outro, monômeros nãocarregados e/ou grupos correspondentes não-carregados.
[0067] Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras das poliolefinas, por exemplo, pelo menos um composto dos pobetilenos, polipropilenos, pobestirenos, álcoois pobvinílicos, pobvinilaminas, polivinilésteres como, por exemplo, acetato de polivinila, pobviniléter, pobvinilcetonas e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
[0068] Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 52/84
39/58 tautômeros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras das poliamidas, por exemplo, pelo menos um composto dos ácidos poliamínicos, das poliaramidas e seus derivados, suas misturas e suas combinações, particularmente escolhidos de ácidos diaminocarboxflicos, ácidos diaminodicarboxílicos e seus derivados, suas misturas e suas combinações. [0069] Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras dos poliésteres, por exemplo, pelo menos um composto dos ácidos hidroxicarboxílicos, ácidos di-hidroxicarboxflicos, policarbonatos e seus derivados, suas misturas e suas combinações, escolhidos particularmente de poliéster-pobcarbonatos e seus derivados, suas misturas e suas combinações. [0070] Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras dos poliéteres, por exemplo, pelo menos um composto das pobéter-amidas em bloco, polialquilenogbcóis, pobamidas, pobeter-etercetonas, pobeterimidas, polietersulfonas e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
[0071] Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras das poliaminas, por exemplo, pelo menos um composto das alquilenodiaminas, polietilenoiminas, polímeros de vinilamina e seus derivados, suas misturas e suas combinações, escolhidas particularmente de dietilenodiaminas, dipropilenodiaminas, etilenodiaminas, propilenodiaminas, trietilenodiaminas, tripropilenodiaminas, polietilenodiaminas, pobpropilenodiaminas, polímeros de vinilamina e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
[0072] Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras dos polissacarídeos por exemplo, pelo menos um composto de biopolímeros correspondentes como aqueles à base de celulose, gbcogênio, amidos e seus derivados, suas modificações, suas misturas e suas combinações,
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 53/84
40/58 particularmente escolhidas de poliglicosídeos, produtos de condensação de frutose ou glicose e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
[0073] Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é escolhido de preferência de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (IX) e/ou seus tautômeros:
sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos catiônicos que, independentes um do outro, apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir, em que N(+) representa nitrogênio, em que no anel do grupo catiônico, independentes um do outro, estão bgados zero, um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito ou nove Ri, em que o Ri bgado no nitrogênio é obrigatório e o R1 bgado no anel é opcional,_ em que o anel do grupo catiônico, independente um do outro, apresenta uma, duas ou três bgações duplas, em que um ou mais átomos de carbono eventualmente no anel do grupo catiônico, independente um do outro, pode/podem ser substituído(s) com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio, em que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cícbcos saturados, insaturados e/ou aromáticos com 5 ou 6 átomos no anel, independentes um do outro, pode/podem ser condensado(s) no primeiro anel do grupo catiônico, em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, pode/podem estar bgados um, dois, três ou quatro
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 54/84
41/58
Ri, em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, um ou mais átomos de carbono pode/podem ser substituídos por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio, em que eventualmente Ri, independente um do outro, pode representar um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou nãoramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono que podem conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou grupos fenólicos independentes um do outro ou podem ser substituídos por aqueles, e/ou pode representar um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH, grupos nitro, grupos (EO)X (= cadeia poliéter da fórmula -CH2-CH2-O com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou grupos (PO)y (= cadeia pohéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), independentes um do outro e/ou apresenta um grupo contendo oxigênio que apresenta o oxigênio como átomo de ponte para um grupo alquila B seguinte - saturado ou não-saturado, ramificado ou não-ramificado - com um índice de 1 até 200 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos independentes um do outro ou que pode ser substituído por aqueles, e/ou pode conter eventualmente um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono em cada caso pelo menos de um dos grupos alquila A e/ou B, e/ou em que eventualmente em pelo menos um dos grupos Ri, independente um do outro, pode estar bgada pelo menos uma cadeia polímera independente uma da outra, ramificada ou não-ramificada, com índice das
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 55/84
42/58 unidades polímeras n de 5 até 1.000.000 de unidades monômeras básicas, em que as unidades polímeras de pelo menos um dos grupos catiônicos são, pelo menos, parcialmente escolhidos de pobamidas, policarbonatos, pobésteres, pobéteres, pobaminas, pob-iminas, pobolefinas, polissacarídeos, poburetanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, em que pode/podem surgir como unidade(s) monômera(s) básica(s), independentes uma da outra, pelo menos um monômero nãocarregado e/ou pelo menos um grupo não-carregado correspondente, em que eventualmente pode surgir pelo menos um grupo amônio quaternário, independente um do outro, com o átomo de nitrogênio na cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera. [0074] Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é escolhido de preferência de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (X) e/ou seu(s) tautômero(s):
sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos catiônicos que, independentes um do outro, apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir, em que N(+) representa nitrogênio, em que no anel do grupo catiônico, independentes um do outro, estão bgados zero, um, dois, três, quatro, cinco, seis ou sete Ri, em que o Ri bgado no nitrogênio é obrigatório e o R1 bgado no anel é opcional,_ em que o anel do grupo catiônico, independente um do outro, apresenta uma ou duas bgações duplas, em que um ou mais átomos de carbono eventualmente no anel
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 56/84
43/58 do grupo catiônico, independente um do outro, pode/podem ser substituído/substituídos com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio, em que eventualmente mais um, dois ou três grupos cícbcos saturados, insaturados e/ou aromáticos com 5 ou 6 átomos no anel, independentes um do outro, pode(m) ser condensado(s) no primeiro anel do grupo catiônico, em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, pode/podem estar bgados um, dois, três ou quatro Ri, em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, um ou mais átomos carbono, podem estar substituídos com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio, em que eventualmente Ri, independente um do outro, é um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado com um número de 1 até 200 átomos de carbono que podem conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos independentes um do outro ou podem ser substituídos por aqueles, e/ou pode representar um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH, grupos nitro, grupos (EO)X (= cadeia de pobéter da fórmula CH2-CH2-O com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou grupos (PO)y (= cadeia de poliéter da fórmula -CHCH3-CH2-O- com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos terminais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), independentes um do outro e/ou pode representar um grupo contendo oxigênio que pode conter oxigênio como átomo de ponte para um grupo alquila B seguinte - saturado ou nãosaturado, ramificado ou não-ramificado - com um índice de 1 até 200 átomos de carbono, que contêm eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 57/84
44/58 fenólicos independentes um do outro ou podem ser substituídos por aqueles, e/ou pode conter eventualmente um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono em cada caso pelo menos de um dos grupos alquila A e/ou B, e/ou em que eventualmente em pelo menos um grupo alquila Ri, independente um do outro, pode estar bgada pelo menos uma cadeia polímera independente uma da outra, ramificada ou não-ramificada, com índice das unidades polímeras n de 5 até 1.000.000 de unidades monômeras básicas, em que as unidades polímeras de pelo menos um grupo catiônico são, pelo menos parcialmente escolhidas de pobamidas, policarbonatos, pobésteres, pobéteres, pobaminas, pob-iminas, pobolefinas, polissacarídeos, poburetanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, em que pode/podem surgir como unidade(s) monômera(s) básicas(s), independentes uma da outra, pelo menos um monômero nãocarregado e/ou pelo menos um grupo não-carregado correspondente, em que eventualmente pode surgir pelo menos um grupo amônio quaternário, independente um do outro, com o átomo de nitrogênio na cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera. [0075] De preferência, nos polímeros catiônicos - este conceito, tal como também em outros pontos em que não são relacionadas às outras variantes polímeras, representa uma escolha do grupo que consiste em polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos - que apresentam pelo menos um grupo alquila - saturado ou não-saturado, ramificado ou não-ramificado de cada vez independente um do outro, pode apresentar 3 até 160 átomos de carbono, particularmente preferido 5 até 120 átomos de carbono, muito
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 58/84
45/58 particularmente preferido 8 até 90 átomos de carbono. Particularmente preferido é escolher x de 1 até 7 unidades; muito particularmente preferido é escolher x de 4 ou 5 unidades. Particularmente preferido é escolher y de 1 até 4 unidades; muito particularmente preferido é escolher y de 2 ou 3 unidades. [0076] No processo da presente invenção, os contra-íons para os compostos anfifíbcos e para os ânions polímeros catiônicos são escolhidos de preferência do grupo que consiste em íons com base em alquilsulfato, carbonato, carboxilato, halogeneto, nitrato, fosfato, fosfonato, sulfato e/ou sulfonato. Como contra-íons também podem ser considerados, em particular, também íons com base em halogeneto como, por exemplo, brometo e/ou cloreto e/ou íons com base em carboxilato particularmente por exemplo, acetato, benzoato, formiato, gluconato, heptonato, lactato, propionato, fumarato, maleinato, malonato, oxalato, ftalato, succinato, tartarato, tereftalato e/ou citrato. Nos polímeros catiônicos surgem de preferência somente ou substancialmente íons mono valentes como contra-íons.
[0077] Tanto os compostos orgânicos catiônicos quanto os compostos orgânicos aniônicos são, via de regra, polares e hidrossolúveis. Quando os compostos orgânicos catiônicos entram em contato particularmente com os compostos orgânicos aniônicos oriundos da contaminação, os íons são neutrabzados. Com isto os cátions como particularmente os álcabs e/ou os álcabno terrosos, sobretudo íons de amônio, de sódio e/ou de potássio bem como os ânions como particularmente íons de cloreto entram na solução aquosa e podem ali permanecer. Em virtude da retirada, perda como por exemplo, por ajuste e/ou circulação da solução de banho, a quantidade de água deve ser sempre completada, de tal modo que, em muitos casos, os sais não se depositem demasiadamente.
[0078] Em comparação, os compostos orgânicos catiônicos e os compostos orgânicos aniônicos, sob formação de sais com ação recíproca iônica, muitas vezes formam produtos reacionais que, na maioria, são adutos
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 59/84
46/58 muito hidrofóbicos, hidro-insolúveis. Assim, esses produtos reacionais juntam-se mais nas impurezas contendo óleo e/ou na fase contendo óleo e podem ser ebminadas juntamente com elas. Estes produtos reacionais causam transtorno por serem muito hidrofóbicos e por se comportarem de modo perturbador como óleos.
[0079] No processo de acordo com a invenção é vantajoso, em muitas variantes do processo, quando um teor de compostos orgânicos catiônicos é adicionado ao banho, particularmente com funcionamento descontínuo, em quantidade tal que a relação estequiométrica de compostos orgânicos catiônicos para compostos orgânicos aniônicos é mantida na faixa de 0,1 : 1 até 10:1. Particularmente, esta relação está na faixa de 0,5 : 1 até 5 : 1, particularmente preferido na faixa de 0,7:1 até 1,2 : 1, muito particularmente preferido na faixa de 0,9 : 1 até 1 : 1.
[0080] Aqui, particularmente em operação descontínua, em muitas variantes de execução é preferido adicionar não mais que 1 g/1 de compostos orgânicos catiônicos, particularmente preferido não mais que 0,1 g/1, muito particularmente preferido não mais que 0,01 g/1 de compostos orgânicos catiônicos.
[0081] Quando pelo menos esse composto orgânico catiônico presente no banho, em comparação com os compostos orgânicos aniônicos nãoreagidos está contido em déficit, então o banho, na maioria das vezes, é somente fraco ou muito fraco como desemulsificador. Quando pelo menos esse composto orgânico catiônico no banho, em comparação com os compostos orgânicos aniônicos não-reagidos está contido em excesso, então o banho é emulsificante e quase não contém óleo(s) e/ou impurezas a ele bgadas, porém a eficiência de purificação, via de regra, já diminuiu. Em uma faixa média desta proporção de compostos orgânicos catiônicos para os compostos orgânicos aniônicos não-reagidos presentes no banho, usualmente tanto o efeito desemulsificante do banho como também sua eficiência de
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 60/84
47/58 purificação são altos e, ao mesmo tempo, o teor de óleo(s) e/ou impureza com ele relacionadas são pequenas ou muito pequenas. Por isso, é recomendável em muitas variantes de execução, trabalhar aproximadamente na faixa bmite do comportamento catiônico em relação com o comportamento aniônico. Uma maior eficiência de purificação também está relacionada com melhor resultado de purificação.
[0082] Em muitas variantes de execução é vantajoso quando o banho de purificação contém adicionalmente um suporte de detergente, isto é, pelo menos um builder e/ou que este seja adicionado ao banho. O suporte de detergente pode ajudar a evitar formação de ferrugem como por exemplo, oxidação instantânea sobre aço ou formação de ferrugem branca sobre superfícies de zinco. O suporte de detergente pode conter de preferência pelo menos um builder com base em borato(s) como, por exemplo, ortoborato(s) e/ou tetraborato(s), de silicato(s) como por exemplo, metassilicato(s), ortossibcato(s) e/ou pobssibcato(s), fosfato(s) como, por exemplo, ortofosfato(s), tripobfosfato(s) e/ou pirofosfato(s), pelo menos um meio alcabno por exemplo, com base em solução de potassa cáustica, lixívia de soda cáustica, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio e/ou bicarbonato de potássio, pelo menos uma amina como por exemplo, com base em monoalquilamina(s), trialquilamina(s), monoalcanolamina(s) e/ou trialcanolamina(s) como por exemplo, monoetanolamina, trietanolamina, metildietanolamina e/ou pelo menos um formador de complexo como por exemplo, com base em carboxilato(s) como por exemplo, gluconato e/ou heptonato, sal de sódio do ácido nitriloacético (NTA) e/ou de fosfonato(s) como por exemplo, HEDP. O teor de builder situa-se particularmente em 0 ou na faixa de 0,1 até 290 g/l ou de 0,2 até 120 g/l, de preferência em 0 ou na faixa de 0,5 ou de 1 até 100 g/l ou de 1,5 até 48 g/l, particularmente preferido em 0 ou na faixa de 3 até 25 g/l. Em geral, no processo de pulverização, são usados teores de builder na faixa de 1 até 50 g/l, no processo de imersão na
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 61/84
48/58 faixa de 2 até 100 g/l, de modo geral independente do fato de se tratar ou não de processos contínuos ou descontínuos.
[0083] Em muitas variantes de execução é vantajoso quando o banho contém pelo menos um aditivo como, por exemplo, um inibidor de corrosão e/ou que, eventualmente, pelo menos um aditivo seja novamente adicionado ao banho. Como inibidor de corrosão podem ser contidos no banho e/ou adicionados ao banho, por exemplo, aqueles com base em ácido(s) alquilamidocarboxíbcos, ácido(s) aminocarboxílicos, ácidos alquil-hexânicos e/ou éster(es) do ácido bórico, particularmente seu(s) sal(sais) amino. O teor de inibidor(es) de corrosão situa-se particularmente em 0 ou na faixa de 0,01 até 10 g/l, de preferência em 0 ou na faixa de 0,1 até 3 g/l, particularmente preferido em 0 ou na faixa de 0,3 até 1 g/l. Além disso, o banho pode conter pelo menos um aditivo como por exemplo, pelo menos um biocida e/ou pelo menos um antiespumante e/ou este pode ser adicionado ao banho, particularmente de cada vez na faixa de 0,01 até 0,5 g/l. Além disso, o banho pode conter também pelo menos um inibidor de decapagem e/ou este pode ser adicionado ao banho. Inibidores de decapagem ajudam a diminuir ou evitar a agressão alcalina do banho de purificação particularmente em superfícies de alumínio, magnésio, zinco e/ou suas ligas. Eles agem, muitas vezes, de modo muito seletivo de acordo com o tipo de superfícies metáhcas a serem protegidas, de modo que estas são empregadas, em parte, em determinadas misturas. O teor de banho dos inibidores de decapagem situa-se, aqui, de preferência em 0 ou na faixa de 0,01 até 10 g/l, particularmente preferido na faixa de 0,1 até 8 g/l. Como inibidor(es) de decapagem podem ser usados, entre outros, borato(s), sibcato(s) e/ou fosfonato(s).
[0084] No processo de acordo com a invenção, os compostos orgânicos aniônicos eventualmente contidos no banho e, em geral, oriundos somente de impurezas, particularmente os tensoativos aniônicos, são tomados menos hidrossolúveis de preferência pela reação química com pelo menos um
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 62/84
49/58 composto orgânico catiônico e/ou com cátions polivalentes. De preferência, os compostos insolúveis aqui formados juntam-se na superfície do banho, pelo menos em parte, particularmente na fase contendo óleo(s) e podem ser retirados do banho de acordo com a necessidade. Estes tensoativos são oriundos, via de regra, sobretudo das impurezas. Os tensoativos anfóteros e os ésteres de fosfato, que normalmente são igualmente oriundos das impurezas, via de regra não reagem quimicamente desta forma e, via de regra permanecem inalterados, dissolvidos na solução de banho. Todos estes tensoativos, de preferência, não são adicionados ao banho intencionalmente, já que eles podem perturbar principalmente na desemulsificação e por sua forte tendência à formação de espumas.
[0085] Em geral, o teor total de todas as substâncias ativas no banho situam-se na faixa de 1 até 300 g/l ou de 1,5 até 150 g/l, de preferência na faixa de 2 até 50 g/l ou 3 até 30 gl, particularmente preferido na faixa de 4 até 20 g/l, de 5 até 15 g/l ou de 5,5 até 12 g/l. Particularmente para bmpeza de carrocerias, chapas e/ou peças antes da fosfatação em processos de pulverização, pode situar-se particularmente na faixa de 4 até 7 g/l, em processos de imersão particularmente na faixa de 7 até 30 g/l.
[0086] No processo de acordo com a invenção, principalmente em operação descontínua de um processo de purificação em muitas variantes de execução é preferido que não se juntem mais que 10 g/l de compostos orgânicos aniônicos no banho até o tratamento do banho, e é particularmente preferido que não haja mais que 5 g/l ou não mais que 3,5 g/l, muito particularmente preferido não mais que 2 g/l de compostos orgânicos aniônicos no banho.
[0087] Particularmente em processo descontínuos de purificação pode ser vantajoso determinar o teor de óleo(s) e/ou outras impurezas, portanto particularmente óleo(s) e/ou outros compostos orgânicos apoiares, antes de adicionar uma quantidade apropriada de compostos orgânicos catiônicos e de
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 63/84
50/58 outros componentes do banho como particularmente de builder para o tratamento do banho. Em instalações deste tipo, por exemplo, que foram operadas por mais de 3 dias até 8 semanas e nas quais a eficácia de purificação agora só é reduzida ou muito reduzida e na qual o banho praticamente não desemulsifica ou não desemulsifica mais, ou possivelmente já emulsifica, todas estas impurezas são contidas dispersadas na solução de banho. Somente após adição de compostos orgânicos catiônicos, no decorrer de poucas horas até cerca de 2 dias forma-se uma camada com cerca de 1 até 15 cm de espessura de óleo(s) e compostos orgânicos apoiares na superfície do banho como fase contendo óleo, a qual pode então ser retirada de maneira simples, por exemplo, mecanicamente e/ou levantamento da superfície do banho e deixando escorrer. A quantidade de compostos orgânicos catiônicos a ser juntada aqui, pode ser juntada ou com titulação Epton, cromatograficamente ou de modo simples, exato e eficaz por meio de várias adições proporcionais de compostos orgânicos catiônicos, a fim de verificar com o último método após qual quantidade não são mais separadas quantidades significativas de óleo(s) e compostos orgânicos apoiares e que sobrenadam na superfície, portanto, que o banho não desemulsifica mais. [0088] Em banhos de purificação de trabalho contínuo, em contrapartida, usualmente é suficiente determinar uma só vez, ao iniciar o trabalho, a quantidade regularmente necessária na dosagem de compostos orgânicos catiônicos.
[0089] Em algumas variantes de execução, em operações contínuas é particularmente preferido ajustar o banho de modo que nenhum ou praticamente nenhum composto orgânico catiônico não-reagido esteja presente no banho. Pois, bem como compostos orgânicos aniônicos são absorvidos pelo banho, os compostos orgânicos catiônicos não-reagidos contidos no banho reagem com os compostos orgânicos aniônicos. Os conceitos compostos orgânicos aniônicos e compostos orgânicos
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 64/84
51/58 catiônicos no sentido desta invenção significam os compostos não-reagidos correspondentes e não os adutos obtidos a partir deles.
[0090] Em algumas instalações pode ser suficiente processar de acordo com a invenção uma zona de purificação (banho) ou somente uma parte das diferentes zonas de purificação (banhos de purificação) particularmente quando, desta forma, as outras zonas de purificação não são mais fortemente carregadas com as impurezas.
[0091] A solução do banho também pode ser aplicada em pelo menos uma zona de purificação, por exemplo, por borrifamento e/ou por borrifamento e escova. Na imersão, pelo menos um substrato pode ser tratado também eventualmente eletrobticamente, isto é, por bmpeza eletrolítica. Particularmente esta variante, mas também outras variantes do processo são apropriadas para fitas.
[0092] A pressão empregada no processo de purificação, situa-se muitas vezes essencialmente na pressão atmosférica, quando nos processos de circulação, por exemplo, por processo de inundação por injeção, são dispensadas pressões (dependendo da situação, até cerca 5000 kPa (50 bar)) enquanto no processo de borrifação trabalha-se muitas vezes com pressões de borrifação na faixa de 10 a 500 kPa (0,1 até 5 bar). As temperaturas no processo de purificação situam-se - parcialmente dependente da composição química - de preferência na faixa de 5 até 99° C, particularmente preferido na faixa de 10 até 95° C, sendo que processos de borrifação são usados muitas vezes na faixa de 40 até 70° C e processos de imersão muitas vezes na faixa de 40 até 95° C.
[0093] Os tensoativos não-iônicos apresentam tipicamente um valor
HLB na faixa de 5 até 12, muitas vezes na faixa de 6 até 12. Tensoativos agem como desmulsificantes de preferência na faixa de valores HLB <10, particularmente naqueles <9.
[0094] No processo de acordo com a invenção são purificados de
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 65/84
52/58 preferência substratos em forma de chapas, fitas, arames, partes e/ou peças compósitas. De modo geral, os substratos que serão purificados de acordo com a invenção apresentam de preferência superfícies metábcas de ferro, aço, aço fino, aço galvanizado, aço revestido com metal, alumínio, magnésio, titânio e/ou suas figas.
[0095] Surpreendentemente, apesar das experiências de decênios de muitas firmas no campo da purificação, foi possível descobrir um novo princípio fundamental de processo de purificação.
[0096] Surpreendentemente foram encontrados processos de purificação com os quais, até com entrada grande de impurezas, foi possível ajustar novamente, sem problemas, um modo de operação simples, um método desemulsificante.
[0097] Surpreendentemente foram descobertos processos de purificação que, com teores de óleo(s) nitidamente, incluindo outras impurezas, mais reduzidos do que até agora no estado da técnica, podem ser operados de modo usual ou possivelmente duradouro e com os quais pode ser mantida a elevada eficiência de purificação inicial por muito tempo, enquanto no processo do estado da técnica ela frequentemente diminui de modo contínuo quando não são empregados processos de filtração por membranas: até o momento é estado da técnica, que os banhos de purificação usados para bmpeza das superfícies metálicas sujas, entre outros, com óleo(s), apresentam um teor de óleo(s) incluindo outras impurezas, em contaminação de pelo menos 0,7 g/1 e muitas vezes na faixa de 0,8 até 1,2 g/1 em instalações para automóveis providas de tratamento do banho e pelo menos 1,5 g/1 e frequentemente até cerca de 6 g/1 de óleo(s) incluindo outras impurezas, por exemplo, em instalações para automóveis sem tratamento do banho, mas mesmo teores de até cerca 20 g/1 em instalações industriais em geral sem banho de tratamento. Em contrapartida, no processo de acordo com a invenção é possível simplesmente usar os banhos de purificação com um teor
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 66/84
53/58 de óleo(s) incluindo outras impurezas, quando altamente contaminados, na faixa de pelo menos 0,05 até pelo menos 1 g/l, dependendo do tipo de instalação e utilização e, frequentemente na ordem de grandeza de cerca de 0,05 g/l, por exemplo, em instalações para automóveis com banhos de tratamento ou na ordem de grandeza de cerca de 8 g/l de óleo(s) incluindo outras impurezas, por exemplo, em instalações industriais em geral sem tratamento do banho. No processo de acordo com a invenção é possível que frequentemente eles sejam empregados com quantidades de tensoativo tão pequenas como na faixa de 0,1 até 0,3 g/l ou de 0,1 até 0,7 g/l. No processo de acordo com a invenção o teor no banho de purificação de óleo(s) incluindo outras impurezas pode ser mantido na faixa de 0,05 até 1 g/l e/ou o teor em tensoativos frequentemente na faixa de 0,05 até 0,5 g/l, enquanto em processos de purificação típicos do estado da técnica o teor no banho de purificação de óleo(s) incluindo outras impurezas situa-se frequentemente na faixa de 0,7 até 6 g/l e/ou o teor de tensoativos situa-se na faixa de 0,3 até 1,5 g/l· [0098] Por conseguinte, é frequentemente possível operar o banho no processo da presente invenção com gasto nitidamente mais reduzido de tensoativos e de outros componentes de banho, diferente do que era possível até o momento, com o que também pode haver um prolongamento da vida útil do banho em várias vezes ou até mesmo de muitos anos. Com isto também, muitas vezes, a necessidade de oxigênio químico da água residual (valor CSB) das zonas de lavagem é nitidamente diminuída, motivo pelo qual a purificação das águas residuais pode ser nitidamente simplificada e economicamente configurada. Desta forma, muitas vezes, a entrada de óleos, graxas, sabões e outras substâncias poluentes na zona de pré-tratamento como por exemplo na zona de fosfatação, por exemplo, de uma instalação para automóveis, é nitidamente diminuída e com isto a qualidade do processo de pré-tratamento e da camada de pré-tratamento são nitidamente melhorados e
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 67/84
54/58 uniformizados.
[0099] Surpreendentemente, foram descobertos processos de purificação com os quais, em operação contínua, pode ser dispensado o uso de dispendiosos processos de filtração por membranas para tratamento do banho com dispendiosas instalações de ultrafiltragem ou instalações de microfiltragem, as quais, entre outros, exigem investimentos de 1 até 2 M€ . Aqui eventualmente pode ser mudado para o uso de separadores de óleo, o que, via de regra, só exige investimentos de cerca de 10 até 80 T€. Pela substituição ou renúncia de uso de uma instalação de filtração por membranas podem ser economizadas despesas em grande escala com pessoal.
[00100] Surpreendentemente, foram descobertos processos de purificação que são comparativamente simples no uso e cujos custos de consumo, dependendo das condições iniciais pela adição até agora não obrigatória de compostos orgânicos catiônicos, são bgeiramente superiores ou em consequência da diminuição do emprego de substâncias químicas em virtude da eficiência de purificação mais elevada, requerem custos de consumo aproximadamente iguais ou até bgeiramente inferiores aos até agora necessários.
[00101] Em instalações contínuas com separadores de óleo, usando o processo da presente invenção, é frequentemente obtido um duradouro teor baixo de óleo(s) incluindo outras impurezas, sem gasto especial tal como em processos do estado da técnica, particularmente porque este teor pode, muitas vezes, ser baixado aproximadamente para o fator 2 pela adição de compostos orgânicos catiônicos.
[00102] Em instalações descontínuas, usando o processo da presente invenção, com forte contaminação muitas vezes o banho não é substituído (nenhum descarte caro de banho), mas as quantidades correspondentes de compostos orgânicos catiônicos é adicionada de modo que o óleo desemulsifica e a fase contendo óleo é retirada. A quabdade do óleo assim
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 68/84
55/58 obtido é, muitas vezes, tão boa que muitas vezes pode ser até termicamente usado (queimado), particularmente quando o teor de água situa-se bgeiramente abaixo de 20% em peso em vez de, como de costume, a cerca de 30% até 50% em peso. Com isto, são possíveis economias e facibdades substanciais em comparação com processo de purificação segundo o estado da técnica.
[00103] Os substratos purificados de acordo com o processo da presente invenção podem ser empregados por exemplo, para fosfatação de ferro, para fosfatação de manganês ou para fosfatação de zinco e/ou para revestir com pelo menos uma composição de tratamento ou de pré-tratamento com base em silano/siloxano/pobssiloxano, composto de titânio/zircônio, óxido de ferro/óxido de cobalto, cromato, oxalato, fosfonato/fosfato e/ou polímeros/copolímeros orgânicos e/ou para revestir com pelo menos uma composição com base em uma composição polímera essencialmente orgânica, com uma primeira demão de solda, com um revestimento galvânico, com um revestimento de esmalte, com uma anodização, com um revestimento CVD, com um revestimento PVD e/ou com um revestimento temporário de proteção à corrosão.
Exemplos de acordo com a invenção e exemplos de comparação:
[00104] A seguir a invenção é melhor elucidada à vista de exemplos de execução escolhidos sem, contudo, ser restrita a eles.
[00105] Em uma instalação de fosfatação seguida de laqueação, para componentes de grandes dimensões, as zonas de purificação antes da fosfatação consistem em duas zonas: 1. desengorduramento alcabno por imersão e 2. desengorduramento alcabno por borrifação. Em ambos os banhos de desengorduramento é utibzada substancialmente a mesma composição aquosa.
[00106] Antes da adaptação para um processo de acordo com a invenção, são ajustados nesses banhos, com funcionamento contínuo durante
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 69/84
56/58 três até sete semanas, teores de óleo(s) incluindo outras impurezas de mais que 3 g/1 por banho, particularmente no banho de desengorduramento por imersão, sendo que estes teores podem alcançar até 10 g/1. Durante esse tempo, os banhos foram corrigidos na dosagem com suporte de detergente e com tensoativos, porém não totalmente renovados. A correção da dosagem foi necessária em virtude da diminuição de componentes de bmpeza no banho. Com teores de óleo na ordem de grandeza de cerca de 5 g/1 de óleo(s) inclusive outras impurezas, a eficiência de purificação diminuiu gradativamente e levou ao desengorduramento insatisfatório e formação desigual da camada de fosfato a seguir depositada. Por conseguinte, a elevada quabdade de laqueação requerida não pôde ser obtida com a necessária garantia. Os banhos de purificação não continham aditivos de tensoativos de efeito desemulsificante que tivessem sido conscientemente adicionados e não eram oriundos eventualmente da contaminação dos banhos.
[00107] Pelo ajuste do modo de operar das zonas de purificação nas composições de banho, que após o aparecimento de um teor de óleo(s) incluindo outras impurezas como por exemplo graxas, outras impurezas orgânicas apoiares e/ou compostos orgânicos aniônicos, no banho na faixa de
2,5 até 4 g/1 de óleo(s) incluindo as outras impurezas com adição de pelo menos um tensoativo catiônico de efeito desemulsificante, dependendo do modo de operar, foi possível de cada vez dobrar o tempo de banho, parcialmente até pelo menos quadrupbcar o tempo de banho, até que o banho total fosse substituído e, assim, renovado. Pela adição de pelo menos um tensoativo desemulsificante, grande parte do óleo incluindo as demais impurezas orgânicas apoiares havia sido depositada sobre a superfície de banho como fase rica em óleo incluindo graxas e outras impurezas orgânicas apoiares. A fase rica em óleo continha agora somente 2 até 30% em peso de fase aquosa incluindo builder e tensoativos bem como até mesmo 70 até 98% em peso em óleos essenciais e outros componentes da fase contendo
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 70/84
57/58 óleo. A fase rica em óleo, por exemplo, após um dia, pôde ser retirada. O banho continha, após retirada da fase rica em óleo, cerca de 0,5 até 1 g/1 de óleo(s) incluindo outras impurezas. Com isto, após a separação da fase rica em óleo foi necessário repor pelo menos um tensoativo aniônico e/ou nãoiônico contido inicialmente na composição de banho, já que estes tensoativos foram parcialmente removidos com a fase rica em óleo. Aqui, pelo menos um tensoativo catiônico de efeito desemulsificante não foi imediatamente reposto, porém somente quando os teores de óleo(s) incluindo outras impurezas no banho, novamente após várias semanas, se ajustaram em 2,5 até 4 g/1. Este tensoativo havia sido especialmente escolhido em correspondência com as condições para o procedimento desemulsificante.
[00108] Nesta instalação não foi necessário modificar fortemente nem os parâmetros do processo das zonas de purificação, nem as concentrações das composições de purificação substancialmente até agora já empregadas. [00109] Aqui também foi possível renovar o segundo banho de desengorduramento somente após tempo maior de uso (por exemplo, após 6 meses) que o primeiro banho de desengorduramento (por exemplo, após 4 meses), que remove as impurezas de modo nitidamente mais eficaz que o segundo banho de desengorduramento.
[00110] Pelo modo de operar de acordo com a invenção não foi necessário aumentar a concentração de tensoativo dos banhos de purificação no caso de teores muito elevados de óleo(s) e/ou outras impurezas e, com isto, o uso de produtos químicos diminuiu um pouco, sobretudo em virtude de intervalos nitidamente maiores na renovação dos banhos. A partir da modificação do modo de operar dos banhos de purificação, não surgiram mais quaisquer danos durante a fosfatação e laqueação que pudessem ser atribuídos à purificação. As despesas com o descarte dos banhos foram drasticamente reduzidos, porque os ciclos de descarte foram nitidamente aumentados e porque banhos de purificação altamente contaminados não precisam mais ser
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 71/84
58/58 descartados. Também a fração do pós-tratamento obrigatório após pelo menos uma laqueação, por exemplo, por esmerilhamento manual e muitas vezes também renovada fosfatação e laqueação foi, com isto, consideravelmente diminuído o que ajuda igualmente na economia de despesas de processamento.
Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 72/84
1/5
Claims (15)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas que estejam contaminadas com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão (sabões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, com uma solução de banho aquosa, alcalina, contendo tensoativos (= banho de purificação, banho), sendo que o banho durante a purificação das superfícies metálicas é contaminado com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão (sabões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, durante a purificação de superfícies metábcas, caracterizado pelo fato de que a operação é reabzada por um processo de imersão, em que os teores de tensoativos desemulsificantes na faixa de 0,2 até 10 g/l são empregados no processo de imersão, em que o banho contém pelo menos um tensoativo desemulsificante e/ou que é adicionado ao banho, que é escolhido a partir de tensoativos não-iônicos com base em alquil-álcoois etoxilados com terminação em grupos terminais e alquil-álcoois etoxilados-propoxilados com terminação em grupos terminais, em que o banho contém, além disso, pelo menos um composto orgânico catiônico e/ou este é adicionado ao banho, em que um teor de compostos orgânicos catiônicos é adicionado ao banho em quantidade tal que a relação estequiométrica de compostos orgânicos catiônicos para compostos orgânicos aniônicos é mantida na faixa de 0,7:1 até 1,2 : 1, e em que o fato de que o banho é mantido em um estado desemulsificante mesmo no caso de crescente contaminação, particularmente com pelo menos um composto orgânico aniônico, em que o estado desemulsificante é mantido pela outra adiçãoPetição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 73/84
- 2/5 opcional de pelo menos um composto orgânico catiônico, e em que o raio da curvatura das gotículas de óleo é ajustado de tal modo que o óleo em um banho agitado ainda não desemulsifica e que uma fase contendo óleo ainda não concentrada ou ainda não fortemente concentrada na superfície do banho, no entanto, se precipita espontaneamente em um banho estático.2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o teor de óleo(s) ou de composição contendo óleo (= óleo(s) incluindo outras impurezas) no banho com funcionamento contínuo é mantido em não mais que 3 g/l.
- 3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo desemulsificante é escolhido de tensoativos não-iônicos e/ou de tensoativos catiônicos, tendo efeito desemulsificante.
- 4. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo desemulsificante é escolhido a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos com base em alquilálcoois etoxilados, alquil-álcoois etoxilados-propoxilados, alquil-álcoois etoxilados com terminação em grupos terminais e alquil-álcoois etoxiladospropoxilados com terminação em grupos terminais, sendo que o grupo alquila dos alquil-álcoois - saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado pode apresentar um número médio de átomos de carbono na faixa de 6 a 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia ou bnear ou ramificada, sendo que o grupo alquila pode apresentar eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenóbcos, sendo que a cadeia óxido de etileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 2 a 30 unidades de óxido de etileno, sendo que a cadeia óxido de propileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 1 a 25 unidades de óxido de propileno e sendo que uma terminação em grupos terminais surgePetição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 74/843/5 particularmente com um grupo alquila - saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado - com em média 1 a 8 átomos de carbono.
- 5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é escolhido do grupo de compostos consistindo em tensoativos catiônicos e polímeros catiônicos.
- 6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é escolhidoa) a partir de compostos anfifíbcos, que apresentam pelo menos um grupo amônio quaternário e/ou pelo menos um grupo anelar com pelo menos um átomo de nitrogênio como grupo de ponta, sendo que ou pelo menos um átomo de nitrogênio do grupo anelar ou o grupo anelar possui pelo menos uma carga positiva, e que apresenta pelo menos um grupo alquila independente um do outro - saturado ou insaturado - em cada caso com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 a 22 átomos de carbono com formação em cada caso de cadeia bnear ou ramificada, sendo que o grupo alquila eventualmente independente um do outro - saturado ou insaturado, ramificado ou não-ramificado - em cada caso pode conter um ou mais grupos aromáticos, e sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila pode apresentar um outro número de átomos de carbono diferente de pelo menos um outro grupo alquila,b) a partir de polímeros catiônicos, que no caso de polímeros catiônicos hidrossolúveis frequentemente são também polieletróbtos catiônicos, sendo que os polímeros catiônicos bl) contêm pelo menos um grupo amônio quaternário e pelo menos quatro unidades de blocos de estrutura de básica de monômero; ou sendo que os polímeros catiônicos b2) contêm pelo menos um grupo amônio quaternário e/ou pelo menos um nitrogênio contendo gruposPetição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 75/844/5 heterocíclicos carregados positivamente com 5 ou 6 átomos no anel e pelo menos cinco unidades de um bloco de estrutura básica de monômero ou uma plurabdade de blocos de estrutura básicas de monômero diferentes em pelo menos uma cadeia pobmérica.
- 7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que nos compostos anfifflicos e/ou compostos orgânicos catiônicos surgem como contraíons íons à base de alquilsulfato, carbonato, carboxilato, halogeneto, nitrato, fosfato, fosfonato, sulfato e/ou sulfonato.
- 8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que um teor de compostos orgânicos catiônicos é adicionado ao banho - particularmente com funcionamento descontínuo em uma quantidade em que a relação estequiométrica de compostos orgânicos catiônicos para compostos orgânicos aniônicos no banho é mantida na faixa de 0,9:1 até 1:1.
- 9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que os compostos orgânicos aniônicos, particularmente os tensoativos aniônicos, são tomados menos hidrossolúveis através de uma reação química com pelo menos um composto orgânico catiônico.
- 10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o banho contém adicionalmente pelo menos uma estrutura de detergente (Builder) e/ou esta é adicionada ao banho.
- 11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o banho contém adicionalmente pelo menos um inibidor de corrosão e/ou pelo menos um outro aditivo e/ou de que este/estes é(são) adicionado(s) ao banho.
- 12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 76/845/5 a 11, caracterizado pelo fato de que o teor total de todas as substâncias ativas no banho situa-se na faixa de 1 a 300 g/l.
- 13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que são purificados substratos em forma de chapas, fitas, arames, peças e/ou peças compósitas.
- 14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que são purificados substratos que apresentam de preferência superfícies metábcas de ferro, aço, aço fino, aço galvanizado, aço revestido com metal, alumínio, magnésio, titânio e/ou suas figas.
- 15. Uso de substratos purificados segundo o processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que é para fosfatação e/ou para revestimento com pelo menos uma composição de tratamento ou de pré-tratamento com base em silano/ siloxano/ polissiloxano, composto de titânio/zircônio, óxido de ferro/óxido de cobalto, cromato, oxalato, fosfonato/fosfato e/ou polímeros/copolímeros orgânicos e/ou para revestir com pelo menos uma composição com base em uma composição pobmérica essencialmente orgânica essencialmente, com uma primeira demão de solda, com um revestimento galvânico, com um revestimento de esmalte, com uma anodização, com um revestimento CVD, com um revestimento PVD e/ou com um revestimento temporário de proteção à corrosão.Petição 870170102394, de 27/12/2017, pág. 77/84
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006018216A DE102006018216B4 (de) | 2006-04-18 | 2006-04-18 | Verfahren zum demulgierenden Reinigen von metallischen Oberflächen |
| DE102006018216.2 | 2006-04-18 | ||
| PCT/EP2007/052867 WO2007122056A1 (de) | 2006-04-18 | 2007-03-26 | Verfahren zum demulgierenden reinigen von metallischen oberflächen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0711624A2 BRPI0711624A2 (pt) | 2011-12-06 |
| BRPI0711624B1 true BRPI0711624B1 (pt) | 2018-04-03 |
Family
ID=38266742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0711624-1A BRPI0711624B1 (pt) | 2006-04-18 | 2007-03-26 | Processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas, bem como uso dos substratos purificados obtidos a partir do referido processo |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US20100068392A1 (pt) |
| EP (2) | EP2010696B1 (pt) |
| CN (2) | CN101473068B (pt) |
| BR (1) | BRPI0711624B1 (pt) |
| CA (1) | CA2650947C (pt) |
| DE (1) | DE102006018216B4 (pt) |
| ES (2) | ES2684116T3 (pt) |
| MX (1) | MX318016B (pt) |
| WO (1) | WO2007122056A1 (pt) |
| ZA (1) | ZA200809775B (pt) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8557343B2 (en) | 2004-03-19 | 2013-10-15 | The Boeing Company | Activation method |
| JP5563195B2 (ja) | 2005-01-21 | 2014-07-30 | コモンウェルス サイエンティフィック アンドインダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | 改質物質を用いる活性化方法 |
| DE102006018216B4 (de) | 2006-04-18 | 2008-09-25 | Chemetall Gmbh | Verfahren zum demulgierenden Reinigen von metallischen Oberflächen |
| DE102007000501A1 (de) | 2007-10-15 | 2009-04-16 | Chemetall Gmbh | Reinigerzusammensetzung für metallische Oberflächen |
| WO2011084661A2 (en) | 2009-12-17 | 2011-07-14 | 3M Innovative Properties Company | Sulfonate-functional coatings and methods |
| BR102012010852A2 (pt) * | 2012-05-08 | 2015-04-14 | Oxiprana Ind Quimica Ltda | Processo de galvanizacao livre de chumbo para materiais metalicos |
| CN103602995B (zh) * | 2013-10-25 | 2016-04-06 | 青岛华仁技术孵化器有限公司 | 环保型金属去污剂 |
| DE102015206812A1 (de) * | 2015-04-15 | 2016-10-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymerhaltige Vorspüle vor einer Konversionsbehandlung |
| WO2016167928A1 (en) | 2015-04-15 | 2016-10-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Thin corrosion protective coatings incorporating polyamidoamine polymers |
| DE102015209909A1 (de) * | 2015-05-29 | 2016-12-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konditionierung vor einer Konversionsbehandlung von Metalloberflächen |
| DE102015209910A1 (de) * | 2015-05-29 | 2016-12-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Vorspüle enthaltend ein quartäres Amin zur Konditionierung vor einer Konversionsbehandlung |
| CN111020604A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-17 | 奎克化学（中国）有限公司 | 用于超高压喷淋的水基清洗剂及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1818A (en) * | 1840-10-10 | Machine eoe | ||
| DE2556527A1 (de) | 1975-12-16 | 1977-06-30 | Hoechst Ag | Metallreinigungsmittel |
| DE3048642A1 (de) * | 1980-12-23 | 1982-07-15 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "tensidgemisch zur reinigung harter oberlaechen" |
| DE3247431A1 (de) | 1982-12-22 | 1984-06-28 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur regenerierung bzw. zum recycling von waessrigen entfettungs- und reinigungsloesungen |
| DE3315951A1 (de) | 1983-05-02 | 1984-11-08 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung von polyglykolethern als schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln |
| DE3530623A1 (de) * | 1985-08-28 | 1987-03-12 | Henkel Kgaa | Demulgierendes reinigungsmittel mit flaechenfeuchthalteeffekt |
| DE3620011A1 (de) * | 1986-06-13 | 1987-12-17 | Henkel Kgaa | Neue kationtenside auf der basis von quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung in reinigungsmitteln |
| DE3844183A1 (de) * | 1988-12-29 | 1990-07-19 | Metallgesellschaft Ag | Waessriger reiniger fuer metalloberflaechen |
| GB8919244D0 (en) * | 1989-08-24 | 1989-10-04 | British Petroleum Co Plc | Method for breaking emulsions |
| DE4001595A1 (de) * | 1990-01-20 | 1991-07-25 | Henkel Kgaa | Demulgierende, pulverfoermige oder fluessige reinigungsmittel und deren verwendung |
| DE4014859A1 (de) * | 1990-05-09 | 1991-11-14 | Henkel Kgaa | Verwendung einer kombination ionischer und nichtionischer tenside |
| DE4107643A1 (de) * | 1991-03-09 | 1992-09-10 | Bayer Ag | Verfahren zur spaltung von oel-in-wasser-emulsionen |
| DK0575355T4 (da) * | 1991-03-12 | 1999-09-27 | Alfred Korcher Gmbh & Co | Demulgerende rensemiddel |
| US5380468A (en) * | 1992-10-20 | 1995-01-10 | Man-Gill Chemical Company | Aqueous alkaline composition for cleaning aluminum and tin surfaces |
| US5330656A (en) * | 1993-03-05 | 1994-07-19 | Calgon Corporation | Polysalt compositions and the use thereof for treating an oil and water system |
| DE4324396A1 (de) | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Henkel Kgaa | Reinigungsmittel mit hohem Benetzungsvermögen |
| US5614027A (en) * | 1994-09-23 | 1997-03-25 | Church & Dwight Co., Inc. | Metal cleaner with novel anti-corrosion system |
| DE69529832T2 (de) | 1994-09-23 | 2004-01-22 | Church & Dwight Co., Inc. | Wässeriges metallreinigungsmittel |
| GB9420276D0 (en) * | 1994-10-07 | 1994-11-23 | Burwood Corp The Ltd | Chemically based oil recovery system |
| US5712236A (en) | 1995-08-02 | 1998-01-27 | Church & Dwight Co., Inc. | Alkali metal cleaner with zinc phosphate anti-corrosion system |
| US6251847B1 (en) | 1996-12-06 | 2001-06-26 | Henkel Corporation | Composition and method for cleaning/degreasing metal surfaces, especially composites of copper and aluminum |
| US6211132B1 (en) | 1996-12-13 | 2001-04-03 | Henkel Corporation | Composition and method for deburring/degreasing/cleaning metal surfaces |
| US6124253A (en) | 1997-09-16 | 2000-09-26 | Church & Dwight Co., Inc. | Aqueous composition for low-temperature metal-cleaning and method of use |
| USH1818H (en) * | 1997-10-17 | 1999-11-02 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Detergent and cleaning compositions derived from new detergent alcohols |
| US5863881A (en) | 1998-02-02 | 1999-01-26 | Citra Science Ltd. | Heavy oil remover |
| GB2335661A (en) | 1998-03-26 | 1999-09-29 | Reckitt & Colman Inc | Hard surface cleaners comprising amphoteric surfactant |
| US5998352A (en) | 1998-06-23 | 1999-12-07 | Dotolo Research Ltd. | Heavy oil remover |
| DE19948413A1 (de) * | 1999-10-07 | 2001-04-12 | Unruh Stephan | Reinigungslösung und Verfahren zur Reinigung von Werkstücken |
| US6310263B1 (en) | 1999-11-08 | 2001-10-30 | Dotolo Research Ltd. | Heavy oil remover |
| US7169192B2 (en) * | 2003-05-02 | 2007-01-30 | Ecolab Inc. | Methods of using heterogeneous cleaning compositions |
| CN1283339C (zh) * | 2003-09-27 | 2006-11-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种原油破乳剂制备方法及其产品 |
| US20050079992A1 (en) | 2003-10-10 | 2005-04-14 | Ecolab Inc. | Cleaning composition and methods |
| DE102004057623A1 (de) | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Henkel Kgaa | Metallreiniger mit Polyethylenimin |
| DE102006018216B4 (de) | 2006-04-18 | 2008-09-25 | Chemetall Gmbh | Verfahren zum demulgierenden Reinigen von metallischen Oberflächen |
-
2006
- 2006-04-18 DE DE102006018216A patent/DE102006018216B4/de not_active Revoked
-
2007
- 2007-03-26 CA CA2650947A patent/CA2650947C/en active Active
- 2007-03-26 MX MX2008013310A patent/MX318016B/es active IP Right Grant
- 2007-03-26 ES ES10173888.8T patent/ES2684116T3/es active Active
- 2007-03-26 WO PCT/EP2007/052867 patent/WO2007122056A1/de active Application Filing
- 2007-03-26 CN CN2007800226913A patent/CN101473068B/zh active Active
- 2007-03-26 US US12/294,111 patent/US20100068392A1/en not_active Abandoned
- 2007-03-26 ES ES07727340.7T patent/ES2586573T3/es active Active
- 2007-03-26 EP EP07727340.7A patent/EP2010696B1/de active Active
- 2007-03-26 EP EP10173888.8A patent/EP2253741B1/de active Active
- 2007-03-26 CN CN201210144323.9A patent/CN102787320B/zh active Active
- 2007-03-26 BR BRPI0711624-1A patent/BRPI0711624B1/pt active IP Right Grant
-
2008
- 2008-11-17 ZA ZA2008/09775A patent/ZA200809775B/en unknown
-
2012
- 2012-07-11 US US13/546,317 patent/US8609195B2/en active Active
-
2013
- 2013-10-16 US US14/055,348 patent/US20140041693A1/en not_active Abandoned
-
2014
- 2014-07-02 US US14/322,046 patent/US9731331B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102787320B (zh) | 2014-10-29 |
| US20140041693A1 (en) | 2014-02-13 |
| CA2650947A1 (en) | 2007-11-01 |
| EP2253741B1 (de) | 2018-05-16 |
| DE102006018216B4 (de) | 2008-09-25 |
| CN101473068A (zh) | 2009-07-01 |
| CN102787320A (zh) | 2012-11-21 |
| WO2007122056A1 (de) | 2007-11-01 |
| EP2253741A3 (de) | 2014-01-08 |
| BRPI0711624A2 (pt) | 2011-12-06 |
| EP2010696A1 (de) | 2009-01-07 |
| ES2684116T3 (es) | 2018-10-01 |
| CN101473068B (zh) | 2012-07-04 |
| US20120273013A1 (en) | 2012-11-01 |
| CA2650947C (en) | 2016-05-24 |
| EP2253741A2 (de) | 2010-11-24 |
| ES2586573T3 (es) | 2016-10-17 |
| DE102006018216A1 (de) | 2007-10-31 |
| EP2010696B1 (de) | 2016-05-11 |
| US8609195B2 (en) | 2013-12-17 |
| ZA200809775B (en) | 2010-02-24 |
| MX2008013310A (es) | 2009-01-09 |
| MX318016B (es) | 2014-02-12 |
| US20100068392A1 (en) | 2010-03-18 |
| US9731331B2 (en) | 2017-08-15 |
| US20140311533A1 (en) | 2014-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0711624B1 (pt) | Processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas, bem como uso dos substratos purificados obtidos a partir do referido processo | |
| PT2205711E (pt) | Composição de limpeza para superfícies metálicas | |
| US4609488A (en) | Regeneration of aqueous degreasing and cleaning solutions | |
| RU2684115C2 (ru) | Очищающее средство для бережного удаления чернил и маркера | |
| KR101425608B1 (ko) | 상온에서 적용 가능한 상온탈지제 및 이를 이용한 탈지방법 | |
| US20060241005A1 (en) | Oil-splitting alkaline cleaner for metal parts | |
| CN111996537A (zh) | 一种中性脱脂剂及制备方法 | |
| BRPI0818035B1 (pt) | Composição limpadora alcalina aquosa para superfícies metálicas, banho contaminado e concentrado aquoso | |
| WO2002051970A2 (en) | Detergent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |