BRPI0711624A2 - processo para purificação desemulsificante de superfìcies metálicas,bem como uso dos substratos purificados obtidos a partir do referido processo - Google Patents
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Abstract
PROCESSO PARA PURIFICAçãO DESEMULSIFICANTE DE SUPERFìCIES METáLICAS, BEM COMO USO DOS SUBSTRATOS PURIFICADOS OBTIDOS A PARTIR DO REFERIDO PROCESSO. A presente invenção refere-se a um processo para purificação desemulsificante de superfícies metálicas que estejam eventualmente sujas com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão (sabões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniónico, com uma solução de banho aquosa, alcalina, contendo tensoativos, sendo que o banho durante a purificação das superfícies metálicas é contaminado com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão (sabões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniónico, que é caracterizado pelo fato de que o banho contém pelo menos um tensoativo desemulsificante e/ou este é adicionado ao banho, pelo fato de que o banho contém, além disso, pelo menos um composto orgânico catiõnico e/ou este é adicionado ao banho, e pelo fato de que o banho é mantido em um estado desemulsificante mesmo no caso de crescente contaminação, particularmente com pelo menos um composto orgânico aniónico.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA PURIFICAÇÃO DESEMULSIFICANTE DE SUPERFÍCIES METÁLI- CAS".
A invenção refere-se a um processo para purificação desemulsi- ficante de superfícies metálicas que estejam eventualmente contaminadas com sujeiras orgânicas apolares como, por exemplo, óleo(s) e/ou outras su- jeiras preponderantemente ou totalmente orgânicas, como, por exemplo, graxa(s), sabão (sabões) e/ou outro(s) agente(s) auxiliar(es) de tratamento de metais como, por exemplo, agentes auxiliares de estiragem incluindo compostos orgânicos aniônicos, e detritos em partículas, com uma solução de banho aquosa, alcalina, contendo tensoativos (= banho de purificação, banho), sendo que o banho durante a purificação das superfícies metálicas é contaminado com óleo(s) e/ou sujeiras orgânicas apolares.
O processo de purificação pode, com isto, servir particularmente como pré-etapa ou antes do pré-tratamento de superfícies metálicas de substratos antes da laqueação, antes de passivar superfícies metálicas co- mo por exemplo de fitas ou partes ou antes da purificação com um dispositi- vo de lavagem industrial ou como processo de purificação intermediária, por exemplo, antes da produção de uma engrenagem ou motor.
Freqüentemente os banhos de purificação para limpeza de obje- tos metálicos para retirar sujeiras particularmente do processamento de me- tais e da proteção de corrosão de superfícies metálicas de objetos metálicos, são levados primeiro a um estado desemulsificante. Freqüentemente, no entanto, também após algum tempo, o estado desemulsificante do banho se transforma em um estado emulsificante, e a eficiência de purificação com isto diminui constantemente. Dependendo da carga e grau de contaminação um estado como este pode aparecer após um período de aproximadamente um dia até aproximadamente 8 semanas. Então, surge a questão de que modo o banho de purificação pode ser novamente levado a um estado de maior eficiência de purificação e o quanto deve ser dispensado para o cui- dado com o banho. Cuidado com o banho significa aqui: 1. eventualmente análise da composição do banho, valor pH e/ou alcalinidade, 2. eventual- mente complementação do banho particularmente com tensoativo(s) e/ou builder, 3. retirada de óleo e outras impurezas como por exemplo detritos em partículas do banho e 4. eventualmente complemento de água. Apesar da adição de grandes quantidades de tensoativos desemulsificantes, o estado desemulsificante do banho, com freqüência, não pode mais ser ajustado.
Em tais casos, particularmente um teor mais elevado de emulsi- ficadores, inibidores de corrosão como por exemplo sulfonatos de petróleo e/ou agentes auxiliares de estiragem parecem interferir como sujeiras no banho. Os elevados teores de compostos orgânicos aniônicos no banho de purificação muito sujo, particularmente de tensoativos anionicamente ativos, por meio de sua carga negativa homônima que se encontra na superfície das gotículas de óleo, impedem a atração entre si das gotas de óleo distribu- ídas no banho. Elas impedem com isto a coalescência das gotículas de óleo para gotas de óleo maiores e com isto também o efeito desemulsificante pa- ra formação de gotas maiores e para eliminação de óleo, que poderiam se concentrar eventualmente na superfície do banho, de onde poderiam ser facilmente retirados.
Alternativas simples para resolver, diminuir ou evitar esse pro- blema são processos de purificação com um constante transbordamento, no qual quantidades correspondentes de solução de banho são continuamente deslocadas, ou são circulados processos de purificação relativamente longos até um grau de contaminação aumentado ou elevado e no qual então a so- lução de banho total, no âmbito da purificação e cuidado com o banho, é substituída por uma nova solução de banho. As duas alternativas são caras.
Os banhos de purificação fortemente contaminados apresentam freqüentemente um teor de óleo na faixa de 1 até 6 ou mesmo até 30 g/l (por litro de solução de banho) inclusive outras impurezas, um teor de graxas, sabões e outros compostos orgânicos aniônicos na faixa de 0,3 até 3,5 g/l e um teor de tensoativos freqüentemente na ordem de grandeza de 1 g/l.
Tais banhos de purificação fortemente contaminados apresen- tam freqüentemente elevados teores de óleos e outras impurezas incluindo tensoativos de diferentes tipos: em um teor total de substâncias orgânicas no banho de, por exemplo, aproximadamente 10 g/l são, dependendo das cir- cunstâncias, cerca de 6 g/l de óleos, cerca de 3 g/l de graxas e sabões bem como cerca de 0,5 até 2 g/l de tensoativos, dos quais no entanto freqüente- mente somente teores na faixa de aproximadamente 30 até 70% em peso são tensoativos não iônicos, que são necessários para purificação, e muitas vezes até cerca de 0,3 g/l de emulsificadores são das impurezas, sendo que nas graxas, sabões e emulsificadores são contidos cerca de 1,5 até 3 g/l dos chamados compostos orgânicos aniônicos que são adicionados em parte, por exemplo, aos inibidores de corrosão e lubrificantes e também a partir de graxas, pela reação no meio alcalino, hidrolisam e forma compostos orgâni- cos aniônicos. Particularmente compostos orgânicos aniônicos tais como, entre outros, tensoativos anionicamente ativos, aparecem com freqüência em sujeiras. Além disso, é freqüentemente contido um suporte de detergente com cerca de 3 até 50 g/l de builder.
Na indústria automobilística são empregados com freqüência, para retirar óleo e outras impurezas da zona de limpeza que se encontra em um dispositivo de pré-tratamento antes de uma zona de fosfatação, também dispositivos de filtração por membranas caros e dispendiosos para purifica- ção, a fim de permitir uma limpeza, a mais contínua possível, do banho de purificação e garantir uma eficiência de purificação a mais constante possí- vel.
Na limpeza de superfícies, particularmente metálicas como, por exemplo, de carrocerias ou elementos de carrocerias antes da fosfatação e antes da laqueação subseqüente, há muitos anos é procurado ajustar um banho estável por mais tempo apesar da introdução de óleo e outras impu- rezas orgânicas apolares. Todas ou muitas dessas impurezas provêm de agentes para a proteção contra corrosão passageira (temporária), do pro- cessamento e/ou do tratamento das superfícies metálicas. Em virtude da entrada muitas vezes constante de óleo e outras impurezas orgânicas apola- res no banho de purificação, é necessário de tempo em tempo ou continua- mente um cuidado com o banho para retirada dos óleos e das outras impu- rezas orgânicas apolares e para obtenção ou para reajuste de uma elevada eficiência de purificação.
Como processo de cuidado com o banho como parte de proces- sos de purificação, hoje são empregados na indústria:
1. Processos descontínuos de cuidado com o banho sem maio- res investimentos para o cuidado com o banho, particularmente em peque- nas instalações;
2. Processo contínuo de cuidado com o banho com um separa- dor de óleo como, por exemplo, um recipiente de sedimentação, separado- res de óleo, separador de coalescência, separador, uma centrífuga ou dis- positivo semelhante para separação de óleo (particularmente processos sem membrana com força da gravidade e diferença de densidade como princípio de separação) para separação e retirada de óleos e outras impurezas orgâ- nicas apolares do banho de purificação e sua circulação, sendo que as impu- rezas do banho de purificação são continuamente juntadas no separador de oleo e dali podem ser retiradas quando necessário;
3. Processo contínuo de cuidado com o banho com um dispen- dioso processo de filtração por membrana no tratamento com um dispositivo de filtração por membrana (por exemplo, dispositivo de ultra ou micro filtra- ção). As membranas desse dispositivo deixam passar os componentes inor- gânicos, uma parte dos tensoativos e água e retêm os componentes orgâni- cos apolares.
Em um processo descontínuo sem medida de cuidado com o banho para melhorar e/ou manter o banho, um dispositivo em cada caso em estado limpo é empregado muitas vezes e utilizado até o surgimento de uma sujeira aumentada ou elevada com óleos e outras sujeiras orgânicas apola- res. Com isto, a eficiência de purificação do banho de purificação diminui constantemente. Finalmente, o banho sujo é, via de regra, descartado.
É necessária uma nova preparação do banho, para poder utilizar o banho novamente com elevada eficiência de purificação.
Em um processo contínuo de cuidado com o banho, é freqüen- temente empregado uma vez um banho em estado limpo que é reutilizado o mais possível, sendo que a impureza com óleos e outras impurezas orgâni- cas apolares é retirada continuamente ou sempre novamente em curtos in- tervalos em determinadas frações e sendo que as substâncias necessárias para purificação são continuamente completadas ou sempre completadas em curtos intervalos, a fim de operar o banho de purificação com eficiência de purificação, a mais elevada possível, sob condições as mais homogêneas possíveis. Com isto, no entanto, as superfícies de membranas de processos de filtração por membranas podem facilmente ser cobertas com graxa, sujei- ra em partículas e outras sujeiras e obstruir os canais de poros das mem- branas, de modo que esses precisam limpos, por exemplo, lavados. Cada processo de filtração por membranas é extraordinariamente dispendioso no que se refere a pessoal e custos.
O banho de purificação é particularmente empregado como pré- etapa antes do pré-tratamento de superfícies de substratos antes de laquear ou antes de tratar ou de passivar as superfícies metálicas ou antes da utili- zação de um dispositivo industrial de lavagem ou de purificação intermediá- ria. De modo usual, um banho de purificação contém além de água, pelo menos um tensoativo e eventualmente também pelo menos uma substância ("Builder") do suporte de detergente como, por exemplo, em cada caso pelo menos um borato, carbonato, hidróxido, fosfato, silicato, eventualmente pelo menos um solvente orgânico e/ou eventualmente pelo menos um aditivo como, por exemplo, um anti-espumante bem como eventualmente pelo me- nos um óleo arrastado e eventualmente outras sujeiras.
Como tensoativo(s) é (são) usualmente adicionado(s) ao banho de purificação aquoso pelo menos um tensoativo não-iônico. Em virtude das impurezas nas superfícies metálicas são arrastados, no entanto, com fre- qüência, compostos orgânicos aniônicos, óleos e/ou outras impurezas orgâ- nicas apolares, particularmente graxas e/ou sabões. Ao banho de purificação não é adicionado de preferência nenhum tensoativo aniônico e/ou anfótero, porque com estes tensoativos não pode ser purificado de modo desemulsifi- cante.
Além disso, no banho de purificação podem estar presentes, a- lém de água, particularmente formadores da estrutura de detergente, inibido- res de decapagem, inibidores de corrosão e eventualmente outros aditivos. Usualmente, nos locais fortemente industrializados, nas impurezas, mesmo no banho fresco, são contidas quantidades significantes de solventes orgâ- nicos.
Uma tarefa da invenção é prover um processo no qual um banho de purificação para superfícies metálicas sujas possa ser purificado de modo simples ou não dispendioso de óleo(s), de outras impurezas orgânicas apo- Iares como, por exemplo, graxa(s), de detritos em partículas, de sabão(ões) e/ou de outros agentes auxiliares de processamento de metais como, por exemplo, agentes auxiliares de estiragem. Outra tarefa consiste em prover um processo para purificação com o qual, mesmo com forte contaminação do banho de purificação com compostos orgânicos aniônicos, possa ser la- vado de modo desemulsificante.
A tarefa é solucionada com um processo para purificação dese- mulsificante de superfícies metálicas, que estão eventualmente sujas com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão(ões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um com- posto orgânico aniônico, com uma solução de banho aquosa, alcalina, con- tendo tensoativos (= banho de purificação, banho), sendo que o banho, na purificação de metais, fica sujo com óleo(s), com pelo menos um outro com- posto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão(ões), com detritos em partí- culas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, caracterizado pelo fato de que o banho contém pelo menos um tensoativo desemulsifican- te e/ou este é adicionado ao banho, de que o banho contém, além disso, pelo menos um composto orgânico catiônico e/ou este é adicionado ao ba- nho, e de que o banho é mantido em um estado desemulsificante mesmo no caso de crescente contaminação, particularmente com pelo menos um com- posto orgânico aniônico.
O processo de acordo com a invenção é empregado particular- mente a) antes do tratamento, antes de passivar e/ou para proteção contra corrosão das superfícies metálicas com um banho aquoso contendo tensoa- tivos, b) antes do chamado pré-tratamento de superfícies metálicas de subs- tratos, por exemplo, antes da laqueação, por exemplo, com uma composição de pré-tratamento (tratamento de conversão) como, por exemplo, por fosfa- tação, antes da junção, antes da deformação e/ou antes da laqueação, c) antes do uso em uma instalação de lavagem industrial e/ou d) como purifica- ção intermediária, por exemplo, antes da produção de uma engrenagem ou motor.
A seguir, não é feito diferença entre banho, solução de banho e banho de purificação e, assim, fala-se na maioria das vezes em "banho". Com isto, o termo abrange, por exemplo, também uma solução, que é apli- cada, por exemplo, por pulverização.
O banho aquoso alcalino contendo tensoativos empregado para purificação alcalina possui, de preferência, um valor pH na faixa de pH 7 até 14, particularmente na faixa de pH 8 até 12, muito particularmente na faixa de pH 9 até 11.
Os óleos empregados na prática são, hoje, misturas muito com- plicadas que apresentam inúmeras substâncias diferentes além dos compo- nentes do óleo base. Um óleo pode, assim, em muitos casos, conter cerca de 50 substâncias diferentes. O termo "óleo", no sentido da presente inven- ção, deve significar, por um lado, uma "composição contendo óleo", que é uma composição à base de muitos compostos com caráter essencialmente de óleo, que contém pelo menos um óleo base e usualmente também pelo menos um composto orgânico aniônico tal como, por exemplo, um composto com base em sulfonato de petróleo. Por outro lado, o termo "óleo" no sentido desta invenção, também significa pelo menos um óleo base dessa composi- ção contendo óleo. Na contaminação do banho, causam interferência pelo menos um óleo de base, mas também graxa(s), sabão(ões), pelo menos um (outro) compostos orgânico aniônico e/ou muitas outras substância adicio- nadas ao óleo base bem como seus produtos reacionais particularmente com água, já que com isto a eficácia de purificação do banho é diminuída ou mesmo é ocasionada a falha do equipamento. Na constituição do banho, age particularmente pelo menos um composto orgânico aniônico.
Como óleos que contribuem eventualmente para sujar o banho, são considerados freqüentemente óleos naftênicos e/ou alifáticos. Esses óleos são chamados simplesmente de óleos de processamento. Eles1 sob determinadas condições, são denominados e/ou empregados também, por exemplo, como óleos de têmpera, óleos de temperar, "Hohnõle", óleos de proteção contra corrosão, emulsões de lubrificantes refrigeradores, óleos lubrificantes refrigeradores, óleos refrigerantes e/ou óleos de deformação.
Embora o teor de óleos no banho de acordo com a invenção possa admitir basicamente também valores elevados como, por exemplo, 1 g/l, 5 g/l ou 10 g/l, no processo de acordo com a invenção os teores de ó- leo(s) (no sentido restrito) ou de composição contendo óleo (=óleo(s) inclusi- ve outras impurezas que eventualmente podem surgir, em parte a partir dos componentes dos óleos, em parte também de reações químicas dos compo- nentes da composição contendo óleo) no banho não são mantidos em mais de 3 g/l particularmente em operação contínua, particularmente em não mais que 2,5, 2, 1,5, 1, 0,8, 0,6, 0,4, 0,2 ou 0,1 g/l ou de preferência na faixa de 0,01 até 3 g/l, particularmente preferido na faixa de 0,02 até 2,2 g/l ou de 0,03 até 1,5 g/l, muito particularmente preferido na faixa de 0,05 até 1 g/l. Com isto, são tiradas do banho provas em que são encontradas somente reduzidas frações ou nenhuma fração de fase contendo óleo na superfície do banho, particularmente em um estado desemulsificante. No processo de acordo com a invenção é particularmente preferido que o teor do banho de purificação de óleo(s) inclusive outras impurezas, seja mantido na faixa de 0,03 até 2 ou de 0,05 até 1 g/l e o teor de tensoativos na faixa de 0,05 até 0,7 g/l. No entanto, não é necessário que sempre haja um óleo base como impureza, particularmente quando as impurezas são radicais de uma graxa de estiramento profundo e/ou um sabão para deformação a frio.
Como impurezas orgânicas apolares podem aparecer particu- larmente óleo(s), graxa(s), sabão(ões), agentes auxiliares de processamento de metais, como por exemplo, agentes auxiliares de estiragem e/ou eventu- almente também detritos em partículas que, como óleo(s), derivam particu- larmente do processamento de metais e/ou de agentes para proteção contra corrosão. Detritos em partículas podem aparecer como uma mistura essen- cialmente à base de pó, desgaste por exemplo de materiais metálicos, bor- racha, material(is) sintético(s) e/ou produto(s) abrasivos(s), aparas metáli- cas, fumaça densa de solda ("Schweisschmauch") e/ou pérolas de solda.
Os compostos orgânicos aniônicos pertencem preponderante- mente às impurezas orgânicas polares e trazem, via de regra, em cada caso pelo menos um grupo carboxila, grupo hidroxicarboxila, grupo fosfato, grupo fosfonato, grupo sulfonato e/ou grupo sulfato. Esses compostos são, via de regra, bem hidrossolúveis no meio alcalino. Eles são compostos orgânicos anfifílicos, aniônicos, como por exemplo tensoativos aniônicos, sulfonato(s) de petróleo, ácido(s) aminocarboxílico(s), sabão(ões) e/ou seus derivados. Eles agem freqüentemente como inibidores de corrosão e/ou como lubrifi- cantes. Eles são freqüentemente adicionados aos óleos como aditivos. As substâncias adicionadas aos óleos como aditivos como, por exemplo, inibi- dores de corrosão, agentes auxiliares de deformação, aditivos de formula- ção, biocidas etc., em cada caso independentemente um do outro, podem ser polares ou apolares, não carregados ou carregados polares. A fração principal desses aditivos pertence, no entanto, na maioria, aos compostos orgânicos aniônicos. As demais substâncias desses aditivos estão presen- tes, no entanto, na maioria em quantidades comparavelmente reduzidas. Normalmente elas não perturbam ou perturbam de modo não significativo.
Graxas e óleos graxos em meios aquosos alcalinos podem hi- drolisar com freqüência e formam, assim, sabões que também podem per- tencer aos compostos orgânicos aniônicos, como por exemplo, à base de ácido caprílico, ácido láurico, ácido oléico, ácido palmítico e/ou ácido esteá- rico particularmente à base de alcalicaprilatos, alcalilauratos, alcalioleatos, alcalipalmitatos e/ou alcaliestearatos como, por exemplo, estearato de sódio e/ou estearato de potássio ou particularmente outros carboxilatos corres- pondentes. A partir de graxas e óleos graxos podem ser formados na água compostos hidrolisados (sabões) que freqüentemente apresentam proprie- dades tensoativas, as quais (uma ao lado da outra) podem ser polares e/ou apolares.
A impureza contém usualmente pelo menos um óleo, muitas ve- zes também pelo menos um composto orgânico aniônico. No emprego de óleo(s) com muitos aditivos ocorre muitas vezes, na prática, uma limitação do comportamento desemulsificante do banho, porque o teor de compostos orgânicos aniônicos que é absorvido no banho de purificação é muito gran- de. O rendimento desemulsificante inicial ou previamente presente do banho diminui com a crescente impureza, por exemplo, por composto(s) orgâni- co(s) aniônico(s) e pode se esgotar facilmente quando os teores de compos- tos orgânicos aniônicos são muito grandes, pois os compostos orgânicos aniônicos podem se concentrar no banho e limitar cada vez mais a eficiência de purificação do banho. Um tensoativo desemulsificante inicialmente ativo pode, então, perder seu efeito desemulsificante no banho. Um tensoativo desemulsificante possui sob as condições usuais de um banho de purifica- ção um efeito desemulsificante, mas particularmente pela introdução e/ou pela reação para compostos orgânicos aniônicos pode perder seu efeito de- semulsificante.
Particularmente o processo de acordo com a invenção está pre- visto para processos de purificação e banhos com impurezas, que apresen- tam teores de compostos orgânicos aniônicos, particularmente teores de compostos orgânicos aniônicos na faixa de 0,2 g/l até teores muito elevados como, por exemplo, na ordem de grandeza de aproximadamente 100 g/l. Muitas vezes os teores situam-se na faixa de 0,25 até 60 g/l ou na faixa de 0,3 até 40 g/l, com freqüência particular na faixa de 0,35 até 30 g/l ou na fai- xa de 0,4 até 20 g/l, muito particularmente na faixa de 0,45 até 15 g/l, na fai- xa de 0,5 até 10 g/l ou na faixa de 0,55 até 5 g/l. Eles podem, contudo, de modo correspondente à invenção, ser conduzidos de maneira simples e bem desemulsificante, quando contêm os teores correspondentes no banho e/ou se os aditivos correspondentes forem adicionados a ele.
Em muitos casos é vantajoso ou mesmo necessário limitar o teor de compostos orgânicos aniônicos no banho em determinados valores má- ximos, senão a desemulsificação de óleo é diminuída ou impedida, de modo que o teor de óleo e outras impurezas no banho aumenta e a eficiência de purificação do banho reduz. O teor de compostos orgânicos aniônicos, em muitas variantes de execução, é limitado a valores, se possível, não maiores que por exemplo 50 g/l como, por exemplo, no uso de um dispositivo de cen- trifugação para centrifugar a impureza da superfície do banho. Em um dispo- sitivo industrial, para peças fortemente deformadas antes do outro tratamen- to, particularmente para a proteção contra corrosão das superfícies metáli- cas, antes de passivar, antes do pré-tratamento por exemplo com uma com- posição para tratamento de conversão como por exemplo fosfatação, antes do fechamento de juntas e/ou antes da deformação pode ser eventualmente recomendável não admitir mais do que, por exemplo, 5 g/l de compostos orgânicos aniônicos em um banho aquoso, alcalino, contendo tensoativo. Em um dispositivo de limpeza de carrocerias na indústria automobilística pode ser necessário admitir não mais do que, por exemplo, 1 g/l de compos- tos orgânicos aniônicos no banho de purificação, a fim de poder operar o dispositivo de modo contínuo e sem particulares medidas de cuidado com o banho.
Uma vez que o teor de compostos orgânicos aniônicos em um banho de purificação, em alguns dispositivos, em virtude de determinados tipos de óleos(s) igualmente contidos, pode atuar na impureza mesmo com quantidades muito reduzidas sobre o efeito desemulsificante do banho: por exemplo, já são freqüentemente suficientes aproximadamente 0,05 ou apro- ximadamente 0,1 g/l de compostos orgânicos aniônicos, para reduzir ou mesmo inibir totalmente o efeito desemulsificante, o que depende, entre ou- tros, também do tipo das substâncias presentes.
Na purificação das superfícies metálicas de composições con- tendo óleo, o tamanho das gotículas purificadas primariamente é usualmente muito pequeno, isto é, muitas são de um diâmetro aproximadamente na faixa de 0,5 até 5 ou mesmo até 50 pm. Uma grande superfície de limite entre ó- leo e água é, no entanto, em geral energicamente desfavorável, de modo que o sistema químico tende a que várias pequenas gotículas de óleo se juntem para pelo menos uma maior. Esse processo é denominado também como coalescência. Ela termina, no entanto, quando as gotículas de óleo alcançam um raio de curvatura dado pela geometria do tensoativo ou da mistura de tensoativos empregados. Assim, em muitas variantes de execu- ção é aconselhável, em relação à escolha dos tensoativos, ajustar seus teo- res e sua mistura em um determinado raio de curvatura das gotículas de ó- Ieo como raio de curvatura predominantemente possível em banhos sobre a cobertura das gotículas de óleo. Com isto é possível otimizar o processo de acordo com a invenção em escala fina. Esse raio de curvatura é ajustado em algumas variantes de execução, de preferência, de tal modo que o óleo em um banho agitado ainda não desemulsifica e que uma fase contendo óleo ainda não concentrada ou ainda não fortemente concentrada na superfície do banho, no entanto, se precipita espontaneamente em um banho estático como, por exemplo, em um recipiente de precipitação (precipitador de óleo) e se junta na superfície do banho como fase contendo óleo, freqüentemente também como fase contendo outras impurezas além de óleo.
Verificou-se agora, que pela adição eventualmente reiterada de pelo menos um composto orgânico catiônico, que pode ser particularmente também pelo menos um tensoativo e/ou pelo menos um polímero catiônico como, por exemplo, pelo menos um polieletrólito catiônico, o estado dese- mulsificante pode ser mantido. Como estado desemulsificante é denominado aqui também um estado do banho no qual os componentes da composição contendo óleo, também particularmente óleo(s) e composto(s) orgânicos a- niônicos, se separam e se juntam particularmente também na superfície do banho como fase contendo óleo e podem ser retirados. Desse modo, o ba- nho pode ser purificado ("cuidado") de modo simples pela retirada das impu- rezas da superfície do banho.
A desemulsificação é causada pelo fato de que pequenas gotí- culas de óleo se juntam e resultam em gotas de óleo maiores. Quando as gotas de óleo são grandes o suficiente, essas podem flutuar na superfície do banho e ali se juntar. Esse processo pode ser influenciado por teores de emulsificador e/ou de compostos orgânicos aniônicos ou mesmo ser supri- mido.
O estado desemulsificante de um banho é reconhecido pelo fato de que com movimento reduzido ou ausente no banho, uma fase contendo óleo se separa espontaneamente e se concentra eventualmente na superfí- cie do banho e/ou em raros casos, no fundo do recipiente de banho como fase contendo óleo, enquanto com determinado ou forte movimento do ba- nho, nenhuma fase contendo óleo se separa. De preferência, não é adicio- nado propositadamente nenhum emulsificador ou em variantes de execução isoladas é adicionada somente uma reduzida quantidade de pelo menos um emulsificador de até 0,5 g/l, de preferência até 0,2 g/l, particularmente prefe- rido até 0,05 g/l, particularmente quando o banho apresenta pouco ou ne- nhum movimento de banho. Pelo menos um emulsificador pode talvez ser trazido também pela impureza. Os tensoativos desemulsificantes e os com- postos orgânicos catiônicos agem como desemulsificadores. Os tensoativos não-iônicos empregados para purificação agem aqui também freqüentemen- te como desemulsificadores. Eles agem particularmente como desemulsifi- cadores quando a disposição das moléculas de tensoativos sobre as gotícu- las de óleo não leva a qualquer curvatura forte. O tamanho de gotículas das gotículas de óleo evidencia o estado do banho: quanto menores as gotículas de óleo, tanto mais emulsificante é o banho: quanto maiores as gotículas de óleo, mais desemulsificante é o banho.
O processo de da coalescência é reduzido ou mesmo suprimido pela presença de compostos orgânicos aniônicos no banho, já que os com- postos orgânicos aniônicos absorvidos nas gotículas de óleo carregam as gotículas de óleo de mesma polaridade, o que por sua vez leva a uma repul- sa das gotículas de óleo entre si. Em virtude da adição, por exemplo, de compostos orgânicos catiônicos, essa carga aniônica pode ser parcialmente ou mesmo totalmente neutralizada de modo que, além disso, esteja presente um estado desemulsificante e a coalescência das gotículas de óleo possa progredir.
Na prática, para muitas variantes de execução, isso significa que o teor de compostos orgânicos aniônicos na solução de banho é determina- do, por exemplo, por titulação segundo Epton e que quantidades correspon- dentes de pelo menos um composto orgânico catiônico podem ser adiciona- das ao banho. As quantidades no total contidas no banho de compostos or- gânicos catiônicos devem ser, pois, escolhidas de preferência de tal modo que o estado desemulsificante seja novamente alcançado e/ou continuado em determinada proporção. Com isto, pode ser vantajoso, em muitas varian- tes de execução, quando é ajustado um estado já desemulsificante, mas ainda não fortemente desemulsificante.
De preferência pelo menos esse tensoativo desemulsificante, contido no banho e/ou adicionado ao banho, é e/ou será escolhido a partir de tensoativos não-iônicos e/ou tensoativos catiônicos, particularmente a partir de tensoativos não-iônicos com ação desemulsificante e/ou a partir de tensoativos catiônicos com ação desemulsificante. Usualmente todos os ten- soativos catiônicos podem agir de modo desemulsificante pela ação recípro- ca com pelo menos um composto orgânico aniônico. Além disso, muitos ten- soativos não iônicos agem de modo desemulsificante particularmente em virtude de sua geometria de molécula, polaridade da molécula total e/ou da mistura de tensoativos. O tensoativo desemulsificante, pelo menos um, em- pregado serve, aqui, para diminuir a tensão superficial, para limpeza, para desemulsificação, para ajustar as propriedades emulsificantes ou desemulsi- ficantes e/ou para reduzir a tendência a espumar. Pelo menos esse tensoati- vo desemulsificante, particularmente catiônico e/ou não-iônico age também como um tensoativo desemulsificante, desde que as condições de emprego sejam ajustadas de tal modo que se encontre em um estado desemulsifican- te, dependendo essencialmente da composição química, do tipo e quantida- de de impurezas, do teor de sal e da temperatura do banho bem como do tipo e carga da circulação do banho ou das bombas.
Os teores de tensoativos desemulsificantes no banho de purifi- cação situam-se de preferência na faixa de 0,01 até 30 g/l, particularmente preferido na faixa de 0,05 até 20 g/l, muito particularmente preferido na faixa de 0,08 até 15 g/l ou de 0,1 até 10 g/l. Na maioria os teores de tensoativos desemulsificantse são empregados no processo de pulverização na faixa de 0,1 até 5 g/l, no processo de imersão na faixa de 0,2 até 10 g/l, usualmente dependendo do fato de se tratar de processos contínuos ou descontínuos.
No processo de acordo com a invenção é/será escolhido de pre- ferência pelo menos um tensoativo desemulsificante a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos e é particularmente pelo menos um à base de alquil- álcoois etoxilados, alquil-álcoois etoxilados-propoxilados, alquil-álcoois etoxi- Iados com terminação em grupos finais e alquil-álcoois etoxilados- propoxilados com terminação em grupos finais, sendo que o grupo alquila dos alquil-álcoois - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - eventualmente pode apresentar um numero médio de átomos de carbono na faixa de 6 até 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia ou linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila pode apresentar eventu- almente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos, sendo que a cadeia oxido de etileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 2 até 30 unidades de oxido de etileno, sendo que a cadeia óxido de propileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 1 até 25 unidades de óxido de propileno e sendo que eventualmente uma terminação em gru- pos finais pode surgir particularmente com um grupo alquila - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com em média 1 até 8 átomos de carbono.
Com isto, pelo menos um tensoativo desemulsificante pode ser escolhido particularmente a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos com base em alquilfenóis etoxilados, alquilfenóis etoxilados-propoxilados, alquil- fenóis etoxilados com terminação em grupos finais e alquilfenóis etoxilados- propoxilados com terminação em grupos finais, sendo que o grupo alquila dos alquilfenóis - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 18 á- tomos de carbono, sendo que a cadeia óxido de etileno eventualmente pode apresentar, em cada caso, em média 2 até 30 unidades de óxido de etileno, sendo que a cadeia óxido de propileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 1 até 25 unidades de óxido de propileno e sendo que eventualmente uma terminação em grupos finais particularmente com um grupo alquila - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - pode surgir com em média 1 até 8 átomos de carbono.
Com isto, pode estar contido no banho pelo menos um tensoati- vo desemulsificante particularmente escolhido a partir do grupo dos tensoati- vos não-iônicos à base de alquilaminas etoxiladas, cujo grupo alquila - satu- rado ou insaturado - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de 6 até 22 com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada e cuja cadeia oxido de polietileno apresenta um número médio de unidades de oxido de etileno na faixa de 3 até 30 e/ou um número médio de unidades de oxido de propileno na faixa de 1 até 25.
Com isto, pelo menos um tensoativo desemulsificante pode ser particularmente escolhido do grupo dos tensoativos não-iônicos à base de tensoativos de ácidos alcânicos etoxilados ou etoxilados-propoxilados, cujo grupo alquila - saturado, insaturado ou em forma de anel - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de 6 até 22 com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada e cuja cadeia oxido de polietileno apresenta um número médio de unidades de óxido de etileno na faixa de 2 até 30 e/ou cujo número médio de unidades de óxido de propileno situa-se na faixa de 1 até 25.
Com isto, pode estar contido no banho pelo menos um tensoati- vo desemulsificante particularmente escolhido do grupo dos tensoativos não- iônicos à base de copolímeros em bloco, contendo pelo menos um bloco de óxido de polietileno e pelo menos um bloco de óxido de polipropileno, cujo bloco de óxido de polietileno abrange em média um número de 2 até 100 unidades de óxido de etileno e cujo bloco de óxido de polipropileno abrange em média um número de 2 até 100 unidades de óxido de propileno, sendo que eventualmente independente um do outro, em cada caso, podem estar contidos na molécula um ou mais blocos de óxido de polietileno ou blocos de óxido de polipropileno.
Os teores de tensoativos desemulsificantes e/ou de tensoativos não-iônicos são retirados proporcionalmente dos banhos de purificação com as impurezas e precisam, assim, ser novamente completados, a fim de man- ter ou ajustar novamente a eficiência de purificação. Esses tensoativos usu- almente não são susceptíveis a quaisquer reações químicas, permanecem usualmente em solução e, assim, permanecem usualmente proporcional- mente ou continuamente no banho, mas são proporcionalmente retirados do banho com as impurezas.
Com operação descontínua pode valer a pena, na retirada das impurezas, trocar todo o conteúdo do banho na limpeza do dispositivo (troca do banho).
No processo de acordo com a invenção, pelo menos um com- posto orgânico catiônico, contido no banho de purificação e/ou adicionado a ele, é de preferência escolhido do grupo consistindo de tensoativos catiôni- cos e polímeros catiônicos. Com isto, o termo "polímeros catiônicos", tal co- mo também nas outras ocorrências, nas quais não são relacionadas as ou- tras variantes polímeras, representa uma escolha a partir do grupo consis- tindo de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos. Os compostos orgânicos catiônicos servem em particular para determinar o processo e a eficácia de- semulsificante do banho eventualmente fraco, muito fraco ou mesmo ausen- te, que contém pelo menos um tensoativo desemulsificante, particularmente não-iônico, em virtude da ação desemulsificante de pelo menos um compos- to orgânico catiônico e/ou para reforçar e/ou manter o comportamento e efi- cácia desemulsificante do banho o mais possível ou mesmo por muito tem- po. Pelo comportamento desemulsificante é separado óleo do banho e a vi- da útil do banho é prolongada.
Pelo menos um composto orgânico catiônico é de preferência escolhido a) a partir de compostos anfifílicos, que apresentam pelo menos um grupo amônio quaternário e/ou pelo menos um grupo anelar com pelo menos um átomo de nitrogênio como grupo de ponta ("Kopfgruppe"), sendo que ou pelo menos um átomo de nitrogênio do grupo anelar ou o grupo ane- lar possui pelo menos uma carga positiva, e que apresenta pelo menos um grupo alquila independente um do outro - saturado ou insaturado - em cada caso com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 á- tomos de carbono em cada caso com formação de cadeia linear ou ramifica- da, sendo que o grupo alquila eventualmente independente um do outro - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - em cada caso pode conter um ou mais grupos aromáticos ou pode ser substituído por esses, e sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila pode apresentar um outro número de átomos de carbono diferente que pelo menos um outro gru- po alquila, e/ou b) a partir de polímeros catiônicos, que no caso de polímeros catiônicos hidrossolúveis freqüentemente são também polieletrólitos catiôni- cos, sendo que os polímeros catiônicos contêm pelo menos um grupo amô- nio quaternário e/ou pelo menos um nitrogênio contendo grupos heterocícli- cos carregados positivamente com 5 ou 6 átomos no anel e pelo menos cin- co unidades de uma estrutura básica de monômero ou várias - particular- mente uma, duas, três, quatro ou cinco - unidades básicas de monômero diferentes em pelo menos uma cadeia polímera. Como unidades básicas de monômero são apropriados aqui polímeros carregados cationicamente, par- ticularmente polieletrólitos catiônicos, particularmente aqueles contendo pelo menos um átomo de nitrogênio quaternário, pelo menos um grupo guanidí- nio, pelo menos um grupo imidazolina quaternizado (= grupo imidazólio), pelo menos um grupo oxazólio quaternizado e/ou pelo menos um grupo piri- dila quaternizado (= grupo piridínio), como por exemplo aqueles à base de etilenoimina(s), compostos hexametilenodiaminoguanídio, oxazólio, vinilimi- dazólio, compostos vinilpiridínio como por exemplo os cloretos correspon- dentes. Particularmente pode haver em uma molécula 1 até 1.000.000 de grupos amônio quaternários e/ou 1 até 1.000.000 grupos heterocíclicos posi- tivamente carregados contendo nitrogênio com 5 ou 6 átomos no anel, em cada caso independente um do outro de preferência 5 até 800.000, particu- larmente preferido 15 até 600.000, muito particularmente preferido 25 até 400.000. Em uma molécula pode haver particularmente 5 até 1.500.000 uni- dades de uma estrutura básica de monômero ou várias estruturas básicas de monômero diferentes, em cada caso independente um do outro de prefe- rência 25 até 1.100.000, particularmente preferido 75 até 600.000, muito par- ticularmente preferido 100 até 200.000. No caso de unidades básicas de monômeros de diferentes tipos em uma molécula, essas - eventualmente em determinadas faixas - podem estar dispostas de modo estatístico, isotác- tico, sindiotáctico, atáctico e/ou em bloco, por exemplo, como copolímeros em bloco ou copolímeros de enxerto.
Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (I)
<formula>formula see original document page 20</formula>
sendo que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia ou linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila Ri, eventualmente pode conter um ou mais gru- pos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por um deles, sendo que R2 é hidrogênio, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O- " com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particu- larmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) ou um gru- po alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia ou linear ou ramificada,
sendo que o grupo alquila R2 podem conter eventualmente um ou mais gru- pos aromáticos e/ou fenólicos ou podem ser substituídos por eles, sendo que R3, independente um do outro, é hidrogênio, (EO)x (= cadeia poli- éter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com x = 1 até 50 unidades com ou sem ter- minação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propi- la, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 com for- mação de cadeia em cada caso ou linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independen- tes um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por um deles,
sendo que eventualmente R2 e/ou pelo menos um grupo R3 independente um do outro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
É particularmente preferido escolher em compostos da fórmula geral (I), em R2, grupos alquila com 1 ou com 8 até 16 átomos de carbono; muito particularmente preferido é escolher esses a partir de 1 ou 10 até 14 átomos de carbono. É particularmente preferido escolher em compostos da fórmula geral (I), em R3, grupos alquila com 1 ou 6 átomos de carbono, os últimos particularmente como grupos benzila.
Com isto, pelo menos um composto catiônico orgânico é esco- lhido de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (II)
<formula>formula see original document page 21</formula>
sendo que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário, sendo que Ri independente um do outro é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia linear ou ra- mificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R1 independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou pode ser substituído por eles,
sendo que R2 é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila R2 pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, (EO)x (= cadeia de poliéter da fórmula "-CHa-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propi- la, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação de grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 em cada caso com formação de cadeia linear ou ramificada,
sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independen- te um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou pode ser substituído por ele,
sendo que eventualmente R2 independente um do outro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alqui- la,
sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e gru- pos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
Particularmente preferido nos compostos da fórmula geral (I)) em R2 é escolher grupos alquila com 1 ou 8 até 16 átomos de carbono; mui- to particularmente preferido é escolher esses a partir de 1 ou 10 até 14 áto- mos de carbono. Particularmente preferido em compostos da fórmula geral (II), em R3 é escolher grupos alquila com 1 ou 6 átomos de carbono, o último particularmente como grupo benzila. Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é de pre- ferência escolhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (III)
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário, sen- do que eventualmente CH-CH pode ser substituído por CH-R4-CH, sendo que R4 independente um do outro é um grupo alquila - saturado ou insatu- rado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 14 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramifi- cada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R4 inde- pendentes um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fe- nólicos e/ou pode ser substituído por eles, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R4 independente um do outro também pode conter pelo menos um grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo OH e grupo nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou en- tre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila, sendo que eventualmente N(+)-CH pode ser substituído por Nw-R5-CH, sen- do que R5 independente um do outro é um grupo alquila - saturado ou insa- turado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 8 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramifi- cada,
sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R5 independen- tes um do outro também pode conter pelo menos um grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo OH e grupo nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila, sendo que R1 independente um do outro é hidrogênio ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R1 independen- te um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou pode ser substituído por ele, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo me- tila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alqui- la - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 com formação de cadeia em cada caso linear ou ramifi- cada,
sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independen- te um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou pode ser substituído por ele, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos R3 independente um do outro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhido a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os áto- mos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
É particularmente preferido nos compostos da fórmula geral (III), em R4, escolher grupos alquila com 1 até 4 átomos de carbono; muito parti- cularmente preferido é escolher esses a partir de 2 ou 3 átomos de carbono. Particularmente preferido nos compostos da fórmula geral (III) em R5 é esco- lher grupos alquila com 1 até 6 átomos de carbono; muito particularmente preferido é escolher esses a partir de 2 até 5 átomos de carbono.
Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (IV) e seus tautômeros
<formula>formula see original document page 25</formula>
em que N(+) representa nitrogênio, em que no anel da fórmula geral (IV) pode/ podem estar ligado(s) um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito ou nove R3, em que o R1 ligado ao nitrogênio é obrigatório e o R3 ligado ao anel é opcio- nal,
sendo que o anel apresenta uma, duas ou três ligações duplas, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode ser substituído por pelo menos um átomo de nitro- gênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio,
sendo que eventualmente nesse pelo menos um átomo de nitrogênio pode ser ligado a um R3,
sendo que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cíclicos, que são saturados, insaturados ou aromáticos, independentemente um do outro pode/ podem estar ligados por condensação ao primeiro anel com 5 ou 6 átomos no anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel in- dependente um do outro pode/ podem estar ligados um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituí- do(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de en- xofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo me- nos nesse átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3,
sendo que R1 é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada,
sendo que eventualmente o grupo alquila R1 pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles,
sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem termina- ção em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou rami- ficada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 in- dependente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por ele,
sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir dos grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
lhido de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (V) e seus tautômeros
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que N(+) representa nitrogênio,
sendo que no anel da fórmula geral (V) pode/ podem estar contido(s) even- tualmente um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete ou oito R3, sendo que o R3 ligado ao nitrogênio e o Ri ligado ao anel são obrigatórios e sendo que o R3 ligado ao anel é opcional, sendo que o anel apresenta uma, duas ou três ligações duplas, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitro- gênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente a pelo menos esse átomo de nitrogênio pode es-
Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- tar ligado um R3,
sendo que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cíclicos que são saturados, insaturados ou aromáticos, independentes um do outro pode/ podem estar ligado(s) por condensação no primeiro anel com 5 ou 6 átomos do anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel indepen- dente um do outro podem estar ligados um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode(m) ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3,
sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila Ri eventualmente pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por ele, sendo que Ri é ligado a um átomo de carbono sem essa ligação dupla ou a um átomo de carbono com uma ligação dupla,
sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação de grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, pro- pila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fór- mula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopro- pila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insatu- rado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 atè 6 á- tomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramifica- da, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 inde- pendente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenó- licos ou pode ser substituído por ele,
sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter um ou mais grupos escolhidos dos grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo me- nos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
Com isto pelo menos um composto orgânico catiônico é escolhi- do de preferência a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (VI) e seus tautômeros
<formula>formula see original document page 28</formula>
sendo que N(+) representa nitrogênio,
sendo que ao anel eventualmente pode(m) estar ligado(s) um, dois, três, quatro, cinco, seis ou sete R3,
sendo que o anel apresenta uma ou duas ligações duplas, sendo que o Ri ligado ao nitrogênio é obrigatório e o R3 ligado ao anel é op- cional,
sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio,
sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode es- tar ligado um R3,
sendo que eventualmente ainda um, dois ou três grupos cíclicos, que são saturados, insaturados ou aromáticos, independente um do outro pode/ po- dem estar ligado(s) por condensação ao primeiro anel com 5 ou 6 átomos do anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro pode/ podem estar ligado(s) um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituídos por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse áto- mo de nitrogênio pode estar ligado um R3, sendo que R1 é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada,
sendo que o grupo alquila R1 pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por ele,
sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo finai particularmente com um grupo metila, etila, propi- la, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou po- dem ser substituídos por eles,
sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, gru- pos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
Com isto pelo menos um composto orgânico catiônico é de pre- ferência escolhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (VII) e seus tautômeros
<formula>formula see original document page 29</formula>
sendo que N(+) representa nitrogênio, sendo que ao anel pode/ podem estar ligados um, dois, três, quatro, cinco ou seis R3, sendo que o anel apresenta uma ou duas ligações duplas,
sendo que o R3 ligado ao nitrogênio e o R1 ligado ao anel são obrigatórios e
sendo que o R3 ligado ao anel é opcional,
sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um áto- mo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio,
sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode es- tar ligado um R3,
sendo que eventualmente ainda um, dois ou três grupos cíclicos saturados, insaturados e/ou aromáticos independentes um do outro pode/ podem ser ligado(s) ao primeiro anel com 5 ou 6 átomos do anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro pode/ podem estar ligado(s) um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3, sendo que R1 é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente o grupo alquila R1 pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólico ou pode ser substituído por ele, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH1 (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propi- la, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou po- dem ser substituídos por eles,
sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, gru- pos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
De preferência, pelo menos um composto orgânico catiônico an- fifílico das fórmulas gerais (I), (II) e (III) apresentam no ou nos grupos de ponta com átomo de nitrogênio central, em cada caso, pelo menos um grupo hidroxila, etila, metila, isopropila, propila e/ou benzila independente um do outro como R2 e/ou R3, sendo que eventualmente também pode surgir pelo menos uma cadeia alquila mais longa e/ou várias cadeias alquila. Nos com- postos orgânicos catiônicos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, Ri - independente um do outro, satu- rado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - apresenta eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos. Nos compostos orgânicos ca- tiônicos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, R3 apresenta - independente um do outro, saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - eventualmente um ou mais gru- pos aromáticos e/ou fenólicos, sendo que pelo menos um dos grupos alquila eventualmente independentes um do outro em cada caso pode ser pelo me- nos um grupo metila, grupo etila, grupo hidroxila, grupo isopropila, grupo propila e/ou um grupo benzila. De preferência, nos casos de compostos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como de seus tautôme- ros, nos quais (PO)y está contido, também aparece (EO)x, sendo que é even- tualmente preferido também que (EO)x seja contido sozinho sem (PO)y.
É particularmente preferido nos compostos das fórmulas gerais (I). (H). (III). (IV), (V), (VI) e (VII) bem como nos seus tautômeros, em R1 es- colher grupos alquila com 8 até 16 átomos de carbono; muito particularmen- te preferido é escolher esses a partir de 10 até 14 átomos de carbono. É par- ticularmente preferido nos compostos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, escolher χ a partir de 1 até 7 unidades; muito particularmente preferido é escolher χ a partir de 4 ou 5 uni- dades. É particularmente preferido nos compostos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautômeros, escolher y a partir de 1 até 4 unidades; muito particularmente preferido é escolher y a partir de 2 ou 3 unidades. É particularmente preferido nos compostos das fórmulas gerais (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) e (VII) bem como em seus tautô- meros, em R3 escolher grupos alquila com 1 ou 6 átomos de carbono, os últimos particularmente como grupo benzila.
Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é de pre- ferência escolhido a partir de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos, que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (VIII):
<formula>formula see original document page 32</formula>
sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos catiônicos, que inde- pendentes um do outro apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir,
sendo que N(+) representa nitrogênio como grupo amônio quaternário, sendo que pelo menos um grupo amônio quaternário apresenta pelo menos um grupo alquila R1, que independente um do outro apresenta hidrogênio, um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono e/ou representa um grupo contendo oxigênio como, por exemplo, um grupo OH ou oxigênio como um átomo de ponte para um grupo seguinte como, por exemplo, um grupo alqui- la B com um número de 1 até 200 átomos de carbono, sendo que o número preponderante dos grupos amônio quaternários apresenta pelo menos dois grupos alquila Ri, que independentes um do outro apresentam hidrogênio, um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono e/ou um grupo contendo oxigênio como, por exemplo, um grupo OH ou representa oxigênio como átomo de ponte para um grupo posterior como por exemplo um grupo alquila B com um número de 1 até 200 átomos de carbono, sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila A e/ou pelo menos um grupo alquila B independente um do outro pode/ podem conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode/ podem ser substituídos por eles,
sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila A e/ou pelo menos um grupo alquila B independente um do outro pode/ podem ser um ou mais grupos escolhidos a partir de hidrogênio, grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono do grupo alquila A e/ou do grupo alquila B e/ou pode/ podem ser substituídos por esses, sendo que eventualmente em pelo menos um grupo alquila Ri independente um do outro pelo menos uma cadeia polímera independente uma da outra pode ser ligada ramificada ou não ramificada com um número de unidades polímeras η de 5 até 1.000.000 de unidades básicas de monômero, sendo que as unidades polímeras de pelo menos um grupo catiônico são pelo menos parcialmente escolhidas a partir de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliaminas, poliiminas, poliolefinas, polissacarídeos, poliuretanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, sendo que eventualmente como estrutura(s) básica(s) de monômeros inde- pendentes um do outro pode/ podem surgir pelo menos um monômero não carregado e/ou pelo menos um grupo não carregado correspondente, sendo que eventualmente pelo menos um grupo amônio quaternário inde- pendente um do outro pode estar presente com o átomo de nitrogênio na cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera.
Nos compostos escolhidos a partir de compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros pode formar-se também em pelo me- nos um composto, uma combinação de grupos catiônicos de pelo menos dois grupos catiônicos diferentes de fórmulas gerais VIII, IX e X distintas e/ou seus tautômeros.
Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautôme- ros, o grupo catiônico que é mostrado nestas fórmulas, e/ou seu grupo cati- ônico tautômero de cada vez independente um do outro pode estar presente pelo menos uma vez, em algumas formas de execução, entretanto com pelo menos 2, de preferência com 3, 4, 5, 6, 7, 8 até 20, 21 até 30, 31 até 40, 41 até 50, 51 até 60, 61 até 100, 101 até 200, 201 até 500, 501 até 1.000, 1.001 até 2.000, 2.001 até 5.000, 5.001 até 10.000, 10.001 até 50.000, 50.001 até 100.000, 100.001 até 200.000, 200.001 até 500.000 grupos catiônicos. Em algumas variantes de execução, está presente uma mistura de compostos escolhida a partir compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautôme- ros, cujo número de grupos catiônicos situa-se na faixa de 30 até 300.00, de preferência na faixa 100 até 100.000, às vezes na faixa de 100 até 50.000, na faixa de 800 até 120.000 ou na faixa de 2.000 até 250.000. Freqüente- mente forma-se uma mistura destes compostos com uma largura de faixa menor ou maior dos índices dos grupos catiônicos e/ou com largura de faixa menor ou maior do número de unidades polímeras n. Particularmente prefe- rido aqui é que um composto deste tipo apresente um índice de unidades polímeras n, que no fator 1 até 1000 seja maior que o índice dos grupos ca- tiônicos incluindo os eventuais grupos catiônicos tautômeros neles incluídos, particularmente em um fator na faixa de 1,5 até 100, muito particularmente preferido em um fator na faixa de 2 até 30, sobretudo em um fator na faixa de 3 até 12 ou de 3,5 até 8.
Nos compostos escolhidos a partir de compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, origina-se de preferência pelo menos um grupo amônio quaternário, independente um do outro, com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio na ca- deia polímera, às vezes com pelo menos 25% de todos os grupos deste tipo presentes ou com pelo menos 75% de todos os grupos deste tipo presentes. Eles surgem de modo muito particularmente preferido, preponderantemente, quase totalmente ou totalmente independentes um do outro com o átomo de nitrogênio na cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da ca- deia polímera.
Nos compostos escolhidos a partir de compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, as unidades polímeras de pelo menos um grupo catiônico são escolhidas preponderantemente de modo particu- larmente preferido, quase totalmente ou totalmente a partir de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliaminas, poliiminas, poliolefinas, polissacarídeos, poliuretanos, seus derivados, suas misturas e suas combi- nações. Em algumas variantes de execução tais compostos são escolhidos particularmente de tal modo que as unidades polímeras de pelo menos 25% de todos os grupos catiônicos, de mais de 50% de todos os grupos catiôni- cos, de pelo menos 75% de todos os grupos catiônicos, de quase todos os grupos catiônicos ou de todos os grupos catiônicos de cada vez independen- te um do outro em pelo menos 25%, preponderantemente 50%), em pelo menos 75%, quase completamente ou totalmente são escolhidos a partir de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliaminas, poliiminas, poliolefinas, polissacarídeos, poliuretanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações.
Nos compostos escolhidos a partir de compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautômeros, surgem como estrutura(s) monôme- ra(s) básica(s) preponderantemente de modo particularmente preferido, qua- se totalmente ou totalmente independentes um do outro, monômeros não carregados e/ou grupos correspondentes não carregados. Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX θ X e seus tautôme- ros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras das poliole- finas, por exemplo, pelo menos um composto dos polietilenos, polipropile- nos, poliestirenos, álcoois polivinílicos, polivinilaminas, polivinilésteres como, por exemplo, acetato de polivinila, poliviniléter, polivinilcetonas e seus deri- vados, suas misturas e suas combinações.
Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautôme- ros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras das poliami- das, por exemplo, pelo menos um composto dos ácidos poliam ínicos, das poliaramidas e seus derivados, suas misturas e suas combinações, particu- larmente escolhidos de ácidos diaminocarboxílicos, ácidos diaminodicarboxí- Iicos e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautôme- ros, pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras dos poliés- teres, por exemplo, pelo menos um composto dos ácidos hidroxicarboxílicos, ácidos dihidroxicarboxílicos, policarbonatos e seus derivados, suas misturas e suas combinações, escolhidos particularmente de poliéster-policarbonatos e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautôme- ros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras dos poliéte- res, por exemplo, pelo menos um composto das poliéter-amidas em bloco, polialquilenoglicóis, poliamidas, polieter-etercetonas, polieterimidas, polieter- sulfonas e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautôme- ros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras das poliami- nas, por exemplo, pelo menos um composto das alquilenodiaminas, polieti- lenoiminas, polímeros de vinilamina e seus derivados, suas misturas e suas combinações, escolhidas particularmente de dietilenodiaminas, dipropileno- diaminas, etilenodiaminas, propilenodiaminas, trietilenodiaminas, tripropile- nodiaminas, polietilenodiaminas, polipropilenodiaminas, polímeros de vinila- mina e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
Nos compostos das fórmulas gerais VIII, IX e X e seus tautôme- ros pode/podem surgir como derivados das unidades polímeras dos polissa- carídeos por exemplo, pelo menos um composto de biopolímeros corres- pondentes como aqueles à base de celulose, glicogênio, amidos e seus de- rivados, suas modificações, suas misturas e suas combinações, particular- mente escolhidas de poliglicosídeos, produtos de condensação de frutose ou glicose e seus derivados, suas misturas e suas combinações.
Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido de preferência de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copo- límeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (IX) e/ou seus tautômeros:
<formula>formula see original document page 37</formula>
sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos catiônicos que, inde- pendentes um do outro, apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir, em que N(+)
representa nitrogênio,
em que no anel do grupo catiônico, independentes um do outro, estão liga- dos zero, um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito ou nove R1, em que o R1 ligado no nitrogênio é obrigatório e o R1 ligado no anel é opcio- nal,
em que o anel do grupo catiônico, independente um do outro, apresenta u- ma, duas ou três ligações duplas,
em que um ou mais átomos de carbono eventualmente no anel do grupo catiônico, independente um do outro, pode/podem ser substituído(s) com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio,
em que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cíclicos satura- dos, insaturados e/ou aromáticos com 5 ou 6 átomos no anel, independentes um do outro, pode/podem ser condensado(s) no primeiro anel do grupo cati- ônico, em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, pode/podem estar ligados um, dois, três ou quatro R1, em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, um ou mais átomos de carbono pode/podem ser substituídos por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio,
em que eventualmente Ri, independente um do outro, pode representar um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono que podem conter eventu- almente um ou mais grupos aromáticos e/ou grupos fenólicos independentes um do outro ou podem ser substituídos por aqueles, e/ou pode representar um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH1 grupos nitro, grupos (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "- CH2-CH2-O" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou grupos (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "- CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em gru- pos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, bu- tila, isobutila ou benzila), independentes um do outro e/ou apresenta um grupo contendo oxigênio que apresenta o oxigênio como átomo de ponte para um grupo alquila B seguinte - saturado ou não saturado, ramificado ou não ramificado - com um índice de 1 até 200 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos inde- pendentes um do outro ou que pode ser substituído por aqueles, e/ou pode conter eventualmente um grupo escolhido de grupos amino, grupos carboni- la, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono em cada caso pelo menos de um dos grupos alquila A e/ou B, e/ou
em que eventualmente em pelo menos um dos grupos R1, independente um do outro, pode estar ligado pelo menos uma cadeia polímera independente uma da outra, ramificada ou não ramificada, com índice das unidades polí- meras η de 5 até 1.000.000 de unidades monômeras básicas,
em que as unidades polímeras de pelo menos um dos grupos catiônicos são, pelo menos, parcialmente escolhidos de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliaminas, poliiminas, poliolefinas, polissacarídeos, poliuretanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, em que pode/podem surgir como unidade(s) monômera(s) básica(s), inde- pendentes uma da outra, pelo menos um monômero não carregado e/ou pelo menos um grupo não carregado correspondente, em que eventualmente pode surgir pelo menos um grupo amônio quaterná- rio, independente um do outro, com o átomo de nitrogênio na cadeia políme- ra e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera.
Com isto, pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido de preferência de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copo- límeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (X) e/ou seu(s) tautôme- ro(s):
<formula>formula see original document page 39</formula>
sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos catiônicos que, inde- pendentes um do outro, apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir, em que N(+) representa nitrogênio,
em que no anel do grupo catiônico, independentes um do outro, estão liga- dos zero, um, dois, três, quatro, cinco, seis ou sete R1, em que o R1 ligado no nitrogênio é obrigatório e o R1 ligado no anel é opcio- nal,
em que o anel do grupo catiônico, independente um do outro, apresenta uma ou duas ligações duplas,
em que um ou mais átomos de carbono eventualmente no anel do grupo catiônico, independente um do outro, pode/podem ser substituí- do/substituídos com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio, em que eventualmente mais um, dois ou três grupos cíclicos saturados, insa- turados e/ou aromáticos com 5 ou 6 átomos no anel, independentes um do outro, pode(m) ser condensado(s) no primeiro anel do grupo catiônico, em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, pode/podem estar ligados um, dois, três ou quatro R1, em que eventu- almente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, um ou mais átomos carbono, podem estar substituídos com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio, em que eventualmente R1, independente um do outro, é um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono que podem conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos independentes um do outro ou podem ser substituídos por aqueles, e/ou pode representar um grupo esco- lhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH, grupos nitro, grupos (EO)x (= cadeia de poliéter da fórmula "-CH2-CH2- O" com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos finais par- ticularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou grupos (PO)y (= cadeia de poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2- O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos finais par- ticularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), independentes um do outro e/ou pode representar um grupo contendo oxigênio que pode conter oxigênio como átomo de ponte para um grupo alquila B seguinte - saturado ou não saturado, ramificado ou não rami- ficado - com um índice de 1 até 200 átomos de carbono, que contêm even- tualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos independentes um do outro ou podem ser substituídos por aqueles, e/ou
pode conter eventualmente um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo me- nos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono em cada caso pelo menos de um dos grupos alquila A e/ou B, e/ou
em que eventualmente em pelo menos um grupo alquila R1, independente um do outro, pode estar ligado pelo menos uma cadeia polímera indepen- dente uma da outra, ramificada ou não ramificada, com índice das unidades polímeras n de 5 até 1.000.000 de unidades monômeras básicas,
em que as unidades polímeras de pelo menos um grupo catiônico são, pelo menos parcialmente escolhidas de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliaminas, poliiminas, poliolefinas, polissacarídeos, poliuretanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, em que pode/podem surgir como unidade(s) monômera(s) básicas(s), inde- pendentes uma da outra, pelo menos um monômero não carregado e/ou pelo menos um grupo não carregado correspondente, em que eventualmente pode surgir pelo menos um grupo amônio quaterná- rio, independente um do outro, com o átomo de nitrogênio na cadeia políme- ra e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera.
De preferência, nos polímeros catiônicos - este conceito, tal co- mo também em outros pontos em que não são relacionadas as outras vari- antes polímeras, representa uma escolha do grupo que consiste de políme- ros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos - que apresentam pelo menos um grupo alquila - saturado ou não saturado, ramificado ou não ramificado - de cada vez independente um do outro, pode apresentar 3 até 160 átomos de carbo- no, particularmente preferido 5 até 120 átomos de carbono, muito particu- larmente preferido 8 até 90 átomos de carbono. Particularmente preferido é escolher χ de 1 até 7 unidades; muito particularmente preferido é escolher χ de 4 ou 5 unidades. Particularmente preferido é escolher y de 1 até 4 unida- des; muito particularmente preferido é escolher y de 2 ou 3 unidades.
No processo da presente invenção, os contra-íons para os com- postos anfifílicos e para os ânions polímeros catiônicos são escolhidos de preferência do grupo que consiste de íons com base em alquilsulfato, carbo- nato, carboxilato, halogeneto, nitrato, fosfato, fosfonato, sulfato e/ou sulfona- to. Como contra-íons também podem ser considerados, em particular, tam- bém íons com base em halogeneto como, por exemplo, brometo e/ou cloreto e/ou íons com base em carboxilato particularmente por exemplo, acetato, benzoato, formiato, gluconato, heptonato, lactato, propionato, fumarato, ma· leinato, malonato, oxalato, ftalato, succinato, tartarato, tereftalato e/ou citrato. Nos polímeros catiônicos surgem de preferência somente ou substancial- mente somente íons monovalentes como contra-íons. Tanto os compostos orgânicos catiônicos quanto os compostos orgânicos aniônicos são, via de regra, polares e hidrossolúveis. Quando os compostos orgânicos catiônicos entram em contato particularmente com os compostos orgânicos aniônicos oriundos da contaminação, os íons são neu- tralizados. Com isto os cátions como particularmente os álcalis e/ou os álca- Iis terrosos, sobretudo íons de amônio, de sódio e/ou de potássio bem como os ânions como particularmente íons de cloreto entram na solução aquosa e podem ali permanecer. Em virtude da retirada, perda como por exemplo, por ajuste e/ou circulação da solução de banho, a quantidade de água deve ser sempre completada, de tal modo que, em muitos casos, os sais não se de- positem demasiadamente.
Em comparação, os compostos orgânicos catiônicos e os com- postos orgânicos aniônicos, sob formação de sais com ação recíproca iôni- ca, muitas vezes formam produtos reacionais que, na maioria, são adutos muito hidrofóbicos, hidro-insolúveis. Assim, esses produtos reacionais jun- tam-se mais nas impurezas contendo óleo e/ou na fase contendo óleo e po- dem ser eliminadas juntamente com elas. Estes produtos reacionais causam transtorno por serem muito hidrofóbicos e por se comportarem de modo per- turbador como óleos.
No processo de acordo com a invenção é vantajoso, em muitas variantes do processo, quando um teor de compostos orgânicos catiônicos é adicionado ao banho, particularmente com funcionamento descontínuo, em quantidade tal que a relação estequiométrica de compostos orgânicos catiô- nicos para compostos orgânicos aniônicos é mantida na faixa de 0,1 : 1 até 10:1. Particularmente, esta relação está na faixa de 0,5 : 1 até 5 : 1, particu- larmente preferido na faixa de 0,7:1 até 1,2 : 1, muito particularmente prefe- rido na faixa de 0,9 : 1 até 1 : 1.
Aqui, particularmente em operação descontínua, em muitas vari- antes de execução é preferido adicionar não mais que 1 g/l de compostos orgânicos catiônicos, particularmente preferido não mais que 0,1 g/l, muito particularmente preferido não mais que 0,01 g/l de compostos orgânicos ca- tiônicos. Quando pelo menos esse composto orgânico catiônico presente no banho, em comparação com os compostos orgânicos aniônicos não rea- gidos está contido em déficit, então o banho, na maioria das vezes, é so- mente fraco ou muito fraco como desemulsificador. Quando pelo menos es- se composto orgânico catiônico no banho, em comparação com os compos- tos orgânicos aniônicos não reagidos está contido em excesso, então o ba- nho é emulsificante e quase não contém óleo(s) e/ou impurezas a ele liga- das, porém a eficiência de purificação, via de regra, já diminuiu. Em uma faixa média desta proporção de compostos orgânicos catiônicos para os compostos orgânicos aniônicos não reagidos presentes no banho, usual- mente tanto o efeito desemulsificante do banho como também sua eficiência de purificação são altos e, ao mesmo tempo, o teor de óleo(s) e/ou impureza com ele relacionadas são pequenas ou muito pequenas. Por isso, é reco- mendável em muitas variantes de execução, trabalhar aproximadamente na faixa limite do comportamento catiônico em relação com o comportamento aniônico. Uma maior eficiência de purificação também está relacionada com melhor resultado de purificação.
Em muitas variantes de execução é vantajoso quando o banho de purificação contém adicionalmente um suporte de detergente, isto é, pelo menos um "builder" e/ou que este seja adicionado ao banho. O suporte de detergente pode ajudar a evitar formação de ferrugem como por exemplo, oxidação instantânea ("flash rusting") sobre aço ou formação de ferrugem branca ("Weissrostbildung") sobre superfícies de zinco. O suporte de de- tergente pode conter de preferência pelo menos um builder com base em borato(s) como, por exemplo, ortoborato(s) e/ou tetraborato(s), de silicato(s) como por exemplo, metasilicato(s), ortosilicato(s) e/ou polisicato(s), fosfa- to(s) como, por exemplo, ortofosfato(s), tripolifosfato(s) e/ou pirofosfato(s), pelo menos um meio alcalino por exemplo, com base em solução de potassa cáustica, lixívia de soda cáustica, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio e/ou bicarbonato de potássio, pelo menos uma amina como por exemplo, com base em monoalquilamina(s), trialquilamina(s), mo- noalcanolamina(s) e/ou trialcanolamina(s) como por exemplo, monoetanola- mina, trietanolamina, metildietanolamina e/ou pelo menos um formador de complexo como por exemplo, com base em carboxilato(s) como por exem- plo, gluconato e/ou heptonato, sal de sódio do ácido nitriloacético (NTA) e/ou de fosfonato(s) como por exemplo, HEDP. O teor de builder situa-se particu- larmente em 0 ou na faixa de 0,1 até 290 g/l ou de 0,2 até 120 g/l, de prefe- rência em 0 ou na faixa de 0,5 ou de 1 até 100 g/l ou de 1,5 até 48 g/l, parti- cularmente preferido em 0 ou na faixa de 3 até 25 g/l.
Em geral, no processo de pulverização, são usados teores de builder na faixa de 1 até 50 g/l, no processo de imersão na faixa de 2 até 100 g/l, de modo geral independente do fato de se tratar ou não de processos contínuos ou descontínuos.
Em muitas variantes de execução é vantajoso quando o banho contém pelo menos um aditivo como, por exemplo, um inibidor de corrosão e/ou que, eventualmente, pelo menos um aditivo seja novamente adicionado ao banho. Como inibidor de corrosão podem ser contidos no banho e/ou adi- cionados ao banho, por exemplo, aqueles com base em ácido(s) alquilami- docarboxílicos, ácido(s) aminocarboxílicos, ácidos alquilhexânicos e/ou és- ter(es) do ácido bórico, particularmente seu(s) sal(sais) amino. O teor de ini- bidores) de corrosão situa-se particularmente em 0 ou na faixa de 0,01 até 10 g/l, de preferência em 0 ou na faixa de 0,1 até 3 g/l, particularmente pre- ferido em 0 ou na faixa de 0,3 até 1 g/l. Além disso, o banho pode conter pelo menos um aditivo como por exemplo, pelo menos um biocida e/ou pelo menos um anti-espumante e/ou este pode ser adicionado ao banho, particu- larmente de cada vez na faixa de 0,01 até 0,5 g/l. Além disso, o banho pode conter também pelo menos um inibidor de decapagem e/ou este pode ser adicionado ao banho. Inibidores de decapagem ajudam a diminuir ou evitar a agressão alcalina do banho de purificação particularmente em superfícies de alumínio, magnésio, zinco e/ou suas ligas. Eles agem, muitas vezes, de mo- do muito seletivo de acordo com o tipo de superfícies metálicas a serem pro- tegidas, de modo que estas são empregadas, em parte, em determinadas misturas. O teor de banho dos inibidores de decapagem situa-se, aqui, de preferência em 0 ou na faixa de 0,01 até 10 g/l, particularmente preferido na faixa de 0,1 até 8 g/l. Como inibidor(es) de decapagem podem ser usados, entre outros, borato(s), silicato(s) e/ou fosfonato(s).
No processo de acordo com a invenção, os compostos orgâni- cos aniônicos eventualmente contidos no banho e, em geral, oriundos so- mente de impurezas, particularmente os tensoativos aniônicos, são tornados menos hidrossolúveis de preferência pela reação química com pelo menos um composto orgânico catiônico e/ou com cátions polivalentes. De preferên- cia, os compostos insolúveis aqui formados juntam-se na superfície do ba- nho, pelo menos em parte, particularmente na fase contendo óleo(s) e po- dem ser retirados do banho de acordo com a necessidade. Estes tensoativos são oriundos, via de regra, sobretudo das impurezas. Os tensoativos anfóte- ros e os ésteres de fosfato, que normalmente são igualmente oriundos das impurezas, via de regra não reagem quimicamente desta forma e, via de re- gra permanecem inalterados, dissolvidos na solução de banho. Todos estes tensoativos, de preferência, não são adicionados ao banho intencionalmen- te, já que eles podem perturbar principalmente na desemulsificação e por sua forte tendência à formação de espumas.
Em geral, o teor total de todas as substâncias ativas no banho situam-se na faixa de 1 até 300 g/l ou de 1,5 até 150 g/l, de preferência na faixa de 2 até 50 g/l ou 3 até 30 gl, particularmente preferido na faixa de 4 até 20 g/l, de 5 até 15 g/l ou de 5,5 até 12 g/l. Particularmente para limpeza de carrocerias, chapas e/ou peças antes da fosfatação em processos de pulverização, pode situar-se particularmente na faixa de 4 até 7 g/l, em pro- cessos de imersão particularmente na faixa de 7 até 30 g/l.
No processo de acordo com a invenção, principalmente em ope- ração descontínua de um processo de purificação em muitas variantes de execução é preferido que não se juntem mais que 10 g/l de compostos orgâ- nicos aniônicos no banho até o tratamento do banho, e é particularmente preferido que não haja mais que 5 g/l ou não mais que 3,5 g/l, muito particu- larmente preferido não mais que 2 g/l de compostos orgânicos aniônicos no banho.
Particularmente em processo descontínuos de purificação pode ser vantajoso determinar o teor de óleo(s) e/ou outras impurezas, portanto particularmente óleo(s) e/ou outros compostos orgânicos apolares, antes de adicionar uma quantidade apropriada de compostos orgânicos catiônicos e de outros componentes do banho como particularmente de "builder" para o tratamento do banho. Em instalações deste tipo, por exemplo, que foram operadas por mais de 3 dias até 8 semanas e nas quais a eficácia de purifi- cação agora só é reduzida ou muito reduzida e na qual o banho praticamen- te não desemulsifica ou não desemulsifica mais, ou possivelmente já emulsi- fica, todas estas impurezas são contidas dispersadas na solução de banho. Somente após adição de compostos orgânicos catiônicos, no decorrer de poucas horas até cerca de 2 dias forma-se uma camada com cerca de 1 até 15 cm de espessura de óleo(s) e compostos orgânicos apolares na superfí- cie do banho como fase contendo óleo, a qual pode então ser retirada de maneira simples, por exemplo, mecanicamente e/ou levantamento da super- fície do banho e deixando escorrer. A quantidade de compostos orgânicos catiônicos a ser juntada aqui, pode ser juntada ou com titulação Epton, cro- matograficamente ou de modo simples, exato e eficaz por meio de várias adições proporcionais de compostos orgânicos catiônicos, a fim de verificar com o último método após qual quantidade não são mais separadas quanti- dades significativas de óleo(s) e compostos orgânicos apolares e que sobre- nadam na superfície, portanto, que o banho não desemulsifica mais.
Em banhos de purificação de trabalho contínuo, em contraparti- da, usualmente é suficiente determinar uma só vez, ao iniciar o trabalho, a quantidade regularmente necessária na dosagem de compostos orgânicos catiônicos.
Em algumas variantes de execução, em operações contínuas é particularmente preferido ajustar o banho de modo que nenhum ou pratica- mente nenhum composto orgânico catiônico não reagido esteja presente no banho. Pois, bem como compostos orgânicos aniônicos são absorvidos pelo banho, os compostos orgânicos catiônicos não reagidos contidos no banho reagem com os compostos orgânicos aniônicos. Os conceitos "compostos orgânicos aniônicos" e "compostos orgânicos catiônicos" no sentido desta invenção significam os compostos não reagidos correspondentes e não os adutos obtidos a partir deles.
Em algumas instalações pode ser suficiente processar de acordo com a invenção uma zona de purificação (banho) ou somente uma parte das diferentes zonas de purificação (banhos de purificação) particularmente quando, desta forma, as outras zonas de purificação não são mais fortemen- te carregadas com as impurezas.
A solução do banho também pode ser aplicada em pelo menos uma zona de purificação, por exemplo, por borrifamento e/ou por borrifamen- to e escova. Na imersão, pelo menos um substrato pode ser tratado também eventualmente eletroliticamente, isto é, por limpeza eletrolítica. Particular- mente esta variante, mas também outras variantes do processo são apropri- adas para fitas.
A pressão empregada no processo de purificação, situa-se mui- tas vezes essencialmente na pressão atmosférica, quando nos processos de circulação, por exemplo, por processo de inundação por injeção ("Injekti- onsflutverfahren"), são dispensadas pressões (dependendo da situação, até cerca 50 bar) enquanto no processo de borrifação trabalha-se muitas vezes com pressões de borrifação na faixa de 0,1 até 5 bar. As temperaturas no processo de purificação situam-se - parcialmente dependente da compo- sição química - de preferência na faixa de 5 até 99° C, particularmente pre- ferido na faixa de 10 até 95° C, sendo que processos de borrifação são usa- dos muitas vezes na faixa de 40 até 70° C e processos de imersão muitas vezes na faixa de 40 até 95° C.
Os tensoativos não iônicos apresentam tipicamente um valor HLB na faixa de 5 até 12, muitas vezes na faixa de 6 até 12. Tensoativos agem como desmulsificantes de preferência na faixa de valores HLB <10, particularmente naqueles <9.
No processo de acordo com a invenção são purificados de prefe- rência substratos em forma de chapas, "Coils" (fitas), arames, partes e/ou peças compósitas. De modo geral, os substratos que serão purificados de acordo com a invenção apresentam de preferência superfícies metálicas de ferro, aço, aço fino, aço galvanizado, aço revestido com metal, alumínio, magnésio, titânio e/ou suas ligas.
Surpreendentemente, apesar das experiências de decênios de muitas firmas no campo da purificação, foi possível descobrir um novo prin- cípio fundamental de processo de purificação.
Surpreendentemente foram encontrados processos de purifica- ção com os quais, até com entrada grande de impurezas, foi possível ajustar novamente, sem problemas, um modo de operação simples, um método de- semulsificante.
Surpreendentemente foram descobertos processos de purifica- ção que, com teores de óleo(s) nitidamente, incluindo outras impurezas, mais reduzidos do que até agora no estado da técnica, podem ser operados de modo usual ou possivelmente duradouro e com os quais pode ser manti- da a elevada eficiência de purificação inicial por muito tempo, enquanto no processo do estado da técnica ela freqüentemente diminui de modo contínuo quando não são empregados processos de filtração por membranas: até o momento é estado da técnica, que os banhos de purificação usados para limpeza das superfícies metálicas sujas, entre outros, com óleo(s), apresen- tam um teor de óleo(s) incluindo outras impurezas, em contaminação de pelo menos 0,7 g/l e muitas vezes na faixa de 0,8 até 1,2 g/l em instalações para automóveis providas de tratamento do banho e pelo menos 1,5 g/l e freqüen- temente até cerca de 6 g/l de óleo(s) incluindo outras impurezas, por exem- plo, em instalações para automóveis sem tratamento do banho, mas mesmo teores de até cerca 20 g/l em instalações industriais em geral sem banho de tratamento. Em contrapartida, no processo de acordo com a invenção é pos- sível simplesmente usar os banhos de purificação com um teor de óleo(s) incluindo outras impurezas, quando altamente contaminados, na faixa de pelo menos 0,05 até pelo menos 1 g/l, dependendo do tipo de instalação e utilização e, freqüentemente na ordem de grandeza de cerca de 0,05 g/l, por exemplo, em instalações para automóveis com banhos de tratamento ou na ordem de grandeza de cerca de 8 g/l de óleo(s) incluindo outras impurezas, por exemplo, em instalações industriais em geral sem tratamento do banho. No processo de acordo com a invenção é possível que freqüentemente eles sejam empregados com quantidades de tensoativo tão pequenas como na faixa de 0,1 até 0,3 g/l ou de 0,1 até 0,7 g/l. No processo de acordo com a invenção o teor no banho de purificação de óleo(s) incluindo outras impure- zas pode ser mantido na faixa de 0,05 até 1 g/l e/ou o teor em tensoativos freqüentemente na faixa de 0,05 até 0,5 g/l, enquanto em processos de puri- ficação típicos do estado da técnica o teor no banho de purificação de ó- leo(s) incluindo outras impurezas situa-se freqüentemente na faixa de 0,7 até 6 g/l e/ou o teor de tensoativos situa-se na faixa de 0,3 até 1,5 g/l.
Por conseguinte, é freqüentemente possível operar o banho no processo da presente invenção com gasto nitidamente mais reduzido de tensoativos e de outros componentes de banho, diferente do que era possí- vel até o momento, com o que também pode haver um prolongamento da vida útil do banho em várias vezes ou até mesmo de muitos anos. Com isto também, muitas vezes, a necessidade de oxigênio químico da água residual (valor CSB) das zonas de lavagem é nitidamente diminuída, motivo pelo qual a purificação das águas residuais pode ser nitidamente simplificada e eco- nomicamente configurada. Desta forma, muitas vezes, a entrada de óleos, graxas, sabões e outras substâncias poluentes na zona de pré-tratamento como por exemplo na zona de fosfatação, por exemplo, de uma instalação para automóveis, é nitidamente diminuída e com isto a qualidade do proces- so de pré-tratamento e da camada de pré-tratamento são nitidamente melho- rados e uniformizados.
Surpreendentemente, foram descobertos processos de purifica- ção com os quais, em operação contínua, pode ser dispensado o uso de dispendiosos processos de filtração por membranas para tratamento do ba- nho com dispendiosas instalações de ultra-filtragem ou instalações de micro- filtragem, as quais, entre outros, exigem investimentos de 1 até 2 M€ . Aqui eventualmente pode ser mudado para o uso de separadores de óleo, o que, via de regra, só exige investimentos de cerca de 10 até 80 T€. Pela substitu- ição ou renúncia de uso de uma instalação de filtração por membranas po- dem ser economizadas despesas em grande escala com pessoal. Surpreendentemente, foram descobertos processos de purifica- ção que são comparativamente simples no uso e cujos custos de consumo, dependendo das condições iniciais pela adição até agora não obrigatória de compostos orgânicos catiônicos, são ligeiramente superiores ou em conse- qüência da diminuição do emprego de substâncias químicas em virtude da eficiência de purificação mais elevada, requerem custos de consumo apro- ximadamente iguais ou até ligeiramente inferiores aos até agora necessá- rios.
Em instalações contínuas com separadores de óleo, usando o processo da presente invenção, é freqüentemente obtido um duradouro teor baixo de óleo(s) incluindo outras impurezas, sem gasto especial tal como em processos do estado da técnica, particularmente porque este teor pode, mui- tas vezes, ser baixado aproximadamente para o fator 2 pela adição de com- postos orgânicos catiônicos.
Em instalações descontínuas, usando o processo da presente invenção, com forte contaminação muitas vezes o banho não é substituído (nenhum descarte caro de banho), mas as quantidades correspondentes de compostos orgânicos catiônicos é adicionada de modo que o óleo desemul- sifica e a fase contendo óleo é retirada. A qualidade do óleo assim obtido é, muitas vezes, tão boa que muitas vezes pode ser até termicamente usado (queimado), particularmente quando o teor de água situa-se ligeiramente abaixo de 20% em peso em vez de, como de costume, a cerca de 30% até 50% em peso. Com isto, são possíveis economias e facilidades substanciais em comparação com processo de purificação segundo o estado da técnica.
Os substratos purificados de acordo com o processo da presente invenção podem ser empregados por exemplo, para fosfatação de ferro, pa- ra fosfatação de manganês ou para fosfatação de zinco e/ou para revestir com pelo menos uma composição de tratamento ou de pré-tratamento com base em silano/siloxano/polisiloxano, composto de titânio/zircônio, óxido de ferro/óxido de cobalto, cromato, oxalato, fosfonato/fosfato e/ou políme- ros/copolímeros orgânicos e/ou para revestir com pelo menos uma composi- ção com base em uma composição polímera essencialmente orgânica, com uma primeira demão de solda, com um revestimento galvânico, com um re- vestimento de esmalte, com uma anodização, com um revestimento CVD, com um revestimento PVD e/ou com um revestimento temporário de prote- ção à corrosão.
Exemplos de acordo com a invenção e exemplos de comparação:
A seguir a invenção é melhor elucidada à vista de exemplos de execução escolhidos sem, contudo, ser restrita a eles.
Em uma instalação de fosfatação seguida de laqueação, para componentes de grandes dimensões, as zonas de purificação antes da fos- fatação consistem de duas zonas: 1. desengorduramento alcalino por imer- são e 2. desengorduramento alcalino por borrifação. Em ambos os banhos de desengorduramento é utilizada substancialmente a mesma composição aquosa.
Antes da adaptação para um processo de acordo com a inven- ção, são ajustados nesses banhos, com funcionamento contínuo durante três até sete semanas, teores de óleo(s) incluindo outras impurezas de mais que 3 g/l por banho, particularmente no banho de desengorduramento por imersão, sendo que estes teores podem alcançar até 10 g/l. Durante esse tempo, os banhos foram corrigidos na dosagem com suporte de detergente e com tensoativos, porém não totalmente renovados. A correção da dosagem foi necessária em virtude da diminuição de componentes de limpeza no ba- nho. Com teores de óleo na ordem de grandeza de cerca de 5 g/l de óleo(s) inclusive outras impurezas, a eficiência de purificação diminuiu gradativa- mente e levou ao desengorduramento insatisfatório e formação desigual da camada de fosfato a seguir depositada. Por conseguinte, a elevada qualida- de de laqueação requerida não pôde ser obtida com a necessária garantia. Os banhos de purificação não continham aditivos de tensoativos de efeito desemulsificante que tivessem sido conscientemente adicionados e não e- ram oriundos eventualmente da contaminação dos banhos.
Pelo ajuste do modo de operar das zonas de purificação nas composições de banho, que após o aparecimento de um teor de óleo(s) in- cluindo outras impurezas como por exemplo graxas, outras impurezas orgâ- nicas apolares e/ou compostos orgânicos aniônicos, no banho na faixa de 2,5 até 4 g/l de óleo(s) incluindo as outras impurezas com adição de pelo menos um tensoativo catiônico de efeito desemulsificante, dependendo do modo de operar, foi possível de cada vez dobrar o tempo de banho, parcial- mente até pelo menos quadruplicar o tempo de banho, até que o banho total fosse substituído e, assim, renovado. Pela adição de pelo menos um tensoa- tivo desemulsificante, grande parte do óleo incluindo as demais impurezas orgânicas apolares havia sido depositada sobre a superfície de banho como fase rica em óleo incluindo graxas e outras impurezas orgânicas apolares. A fase rica em óleo continha agora somente 2 até 30% em peso de fase aquo- sa incluindo "builder" e tensoativos bem como até mesmo 70 até 98% em peso em óleos essenciais e outros componentes da fase contendo óleo. A fase rica em óleo, por exemplo, após um dia, pôde ser retirada. O banho continha, após retirada da fase rica em óleo, cerca de 0,5 até 1 g/l de óleo(s) incluindo outras impurezas. Com isto, após a separação da fase rica em óleo foi necessário repor pelo menos um tensoativo aniônico e/ou não iônico con- tido inicialmente na composição de banho, já que estes tensoativos foram parcialmente removidos com a fase rica em óleo. Aqui, pelo menos um ten- soativo catiônico de efeito desemulsificante não foi imediatamente reposto, porém somente quando os teores de óleo(s) incluindo outras impurezas no banho, novamente após várias semanas, se ajustaram em 2,5 até 4 g/l. Este tensoativo havia sido especialmente escolhido em correspondência com as condições para o procedimento desemulsificante.
Nesta instalação não foi necessário modificar fortemente nem os parâmetros do processo das zonas de purificação, nem as concentrações das composições de purificação substancialmente até agora já empregadas.
Aqui também foi possível renovar o segundo banho de desen- gorduramento somente após tempo maior de uso (por exemplo, após 6 me- ses) que o primeiro banho de desengorduramento (por exemplo, após 4 me- ses), que remove as impurezas de modo nitidamente mais eficaz que o se- gundo banho de desengorduramento.
Pelo modo de operar de acordo com a invenção não foi neces- sário aumentar a concentração de tensoativo dos banhos de purificação no caso de teores muito elevados de óleo(s) e/ou outras impurezas e, com isto, o uso de produtos químicos diminuiu um pouco, sobretudo em virtude de intervalos nitidamente maiores na renovação dos banhos. A partir da modifi- cação do modo de operar dos banhos de purificação, não surgiram mais quaisquer danos durante a fosfatação e laqueação que pudessem ser atribu- ídos à purificação. As despesas com o descarte dos banhos foram drastica- mente reduzidos, porque os ciclos de descarte foram nitidamente aumenta- dos e porque banhos de purificação altamente contaminados não precisam mais ser descartados. Também a fração do pós-tratamento obrigatório após pelo menos uma laqueação, por exemplo, por esmerilhamento manual e muitas vezes também renovada fosfatação e laqueação foi, com isto, consi- deravelmente diminuído o que ajuda igualmente na economia de despesas de processamento.
Claims (30)
1. Processo para purificação desemulsificante de superfícies me- tálicas que estejam eventualmente sujas com óleo(s), com pelo menos um outro composto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão (sabões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, com uma solução de banho aquosa, alcalina, contendo tensoativos (= banho de purificação, banho), sendo que o banho durante a purificação das super- fícies metálicas é contaminado com óleo(s), com pelo menos um outro com- posto orgânico apoiar, com graxa(s), com sabão (sabões), com detritos em partículas e/ou com pelo menos um composto orgânico aniônico, que é ca- racterizado pelo fato de que o banho contém pelo menos um tensoativo de- semulsificante e/ou este é adicionado ao banho, pelo fato de que o banho contém, além disso, pelo menos um composto orgânico catiônico e/ou este é adicionado ao banho, e pelo fato de que o banho, mesmo no caso de cres- cente contaminação, é mantido em um estado desemulsificante particular- mente com pelo menos um composto orgânico aniônico.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o teor de óleo(s) ou de composição contendo óleo (= óleo(s) in- cluindo outras impurezas) no banho com funcionamento contínuo é mantido em não mais que 3 g/l.
3. Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracteri- zado pelo fato de que o teor do banho de purificação de óleo(s) incluindo outras impurezas é mantido na faixa de 0,03 até 2 g/l e o teor de tensoativos na faixa de 0,05 até 0,7 g/l.
4. Processo de acordo com uma das reivindicações precedentes caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo desemulsificante é escolhido de tensoativos não-iônicos e/ou de tensoativos catiônicos, particu- larmente de tensoativos não-iônicos de efeito desemulsificante e/ou de ten- soativos catiônicos de efeito desemulsificante.
5. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo desemulsifican- te é escolhido a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos com base em alquil-álcoois etoxilados, alquil-álcoois etoxilados-propoxilados, alquil-álcoois etoxilados com terminação em grupos finais e alquil-álcoois etoxilados- propoxilados com terminação em grupos finais, sendo que o grupo alquila dos alquil-álcoois - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - eventualmente pode apresentar um numero médio de átomos de carbono na faixa de 6 até 22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia ou linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila pode apresentar eventu- almente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos, sendo que a cadeia óxido de etileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 2 até 30 unidades de óxido de etileno, sendo que a cadeia óxido de propileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 1 até 25 unidades de óxido de propileno e sendo que eventualmente uma terminação em gru- pos finais pode surgir particularmente com um grupo alquila - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com em média 1 até 8 átomos de carbono.
6. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo desemulsifican- te é escolhido a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos com base em alquilfenóis etoxilados, alquilfenóis etoxilados-propoxilados, alquilfenóis eto- xilados com terminação em grupos finais e alquilfenóis etoxilados- propoxilados com terminação em grupos finais, sendo que o grupo alquila dos alquilfenóis - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 18 á- tomos de carbono, sendo que a cadeia óxido de etileno eventualmente pode apresentar, em cada caso, em média 2 até 30 unidades de óxido de etileno, sendo que a cadeia óxido de propileno pode apresentar eventualmente, em cada caso, em média 1 até 25 unidades de óxido de propileno e sendo que eventualmente uma terminação em grupos finais particularmente com um grupo alquila - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - pode surgir com em média 1 até 8 átomos de carbono.
7. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que no banho é contido pelo menos um tenso- ativo desemulsificante escolhido a partir do grupo dos tensoativos não- iônicos à base de alquilaminas etoxiladas, cujo grupo alquila - saturado ou insaturado - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de -6 até 22 com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada e cuja cadeia oxido de polietileno apresenta um número médio de unidades de oxi- do de etileno na faixa de 3 até 30 e/ou seu número médio de unidades de oxido de propileno situa-se na faixa de 1 até 25.
8. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que pelo menos um tensoativo desemulsifican- te é escolhido a partir do grupo dos tensoativos não-iônicos à base de ten- soativos de ácidos alcânicos etoxilados ou etoxilados-propoxilados, cujo grupo alquila - saturado, insaturado ou em forma de anel, ramificado ou não ramificado - apresenta um número médio de átomos de carbono na faixa de -6 até 22 com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada e cuja cadeia oxido de polietileno apresenta um número médio de unidades de oxi- do de etileno na faixa de 2 até 30 e/ou cujo número médio de unidades de oxido de propileno situa-se na faixa de 1 até 25.
9. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que no banho é contido pelo menos um tenso- ativo desemulsificante escolhido do grupo dos tensoativos não-iônicos à ba- se de copolímeros em bloco, contendo pelo menos um bloco de oxido de polietileno e pelo menos um bloco de oxido de polipropileno, cujo bloco de oxido de polietileno abrange em média um número de 2 até 100 unidades de oxido de etileno e cujo bloco de oxido de polipropileno abrange em média um número de 2 até 100 unidades de oxido de propileno, sendo que eventu- almente independente um do outro, em cada caso, podem estar contidos na molécula um ou mais blocos de oxido de polietileno ou blocos de oxido de polipropileno.
10. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiô- nico é escolhido do grupo de compostos consistindo de tensoativos catiôni- cos e polímeros catiônicos.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é escolhido a) a partir de compostos anfifílicos, que apresentam pelo menos um grupo a- mônio quaternário e/ou pelo menos um grupo anelar com pelo menos um átomo de nitrogênio como grupo de ponta ("Kopfgruppe"), sendo que ou pelo menos um átomo de nitrogênio do grupo anelar ou o grupo anelar pos- sui pelo menos uma carga positiva, e que apresenta pelo menos um grupo alquila independente um do outro - saturado ou insaturado - em cada caso com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação em cada caso de cadeia linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila eventualmente independente um do outro - satu- rado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - em cada caso pode con- ter um ou mais grupos aromáticos ou pode ser substituído por esses, e sen- do que eventualmente pelo menos um grupo alquila pode apresentar um outro número de átomos de carbono diferente de pelo menos um outro grupo alquila, b) a partir de polímeros catiônicos, que contêm pelo menos um grupo amônio quaternário e pelo menos quatro unidades de uma estrutura básica de monômero.
12. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (I) <formula>formula see original document page 57</formula> sendo que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso ou linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila Ri, eventualmente pode conter um ou mais gru- pos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que R2 é hidrogênio, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O- " com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particu- larmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até -10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) ou um gru- po alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia ou linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila R2 pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que R3, independente um do outro, é hidrogênio, (EO)x (= cadeia poli- éter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem ter- minação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propi- la, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 com for- mação de cadeia em cada caso ou linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independen- te um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que eventualmente R2 e/ou pelo menos um grupo R3 independente um do outro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
13. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (II) <formula>formula see original document page 59</formula> sendo que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário, sendo que Ri independente um do outro é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até -22 átomos de carbono em cada caso com formação de cadeia linear ou ra- mificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila Ri independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou pode ser substituído por eles, sendo que R2 é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila R2 pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, (EO)x (= cadeia de poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propi- la, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação de grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 em cada caso com formação de cadeia linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independen- te um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou pode ser substituído por ele, sendo que eventualmente R2 independente um do outro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alqui- la, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e gru- pos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
14. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (III) <formula>formula see original document page 60</formula> em que N(+) representa nitrogênio como composto amônio quaternário, sen- do que eventualmente CH-CH pode ser substituído por CH-R4-CH, sendo que R4 independente um do outro é um grupo alquila - saturado ou insatu- rado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 14 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramifi- cada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R4 inde- pendentes um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fe- nólicos e/ou pode ser substituído por eles, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R4 independente um do outro também pode conter pelo menos um grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo OH e grupo nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou en- tre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila, sendo que even- tualmente Nw-CH pode ser substituído por Nw-R5-CH, sendo que R5 inde- pendente um do outro é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 8 átomos de car- bono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila Rs independen- te um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou ser substituído por eles, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R5 independen- te um do outro também pode conter pelo menos um grupo amino, grupo car- bonila, grupo éster, grupo éter, grupo OH e grupo nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um I grupo alquila, sendo que Ri independente um do outro é hidrogênio ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila Ri independen- te um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou pode ser substituído por ele, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até -50 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo me- tila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alqui- la - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 10 com formação de cadeia em cada caso linear ou ramifi- cada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independen- te um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos e/ou pode ser substituído por ele, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos R3 independente um do outro pode conter e/ou representar um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os áto- mos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
15. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (IV) e seus tautôme- ros <formula>formula see original document page 62</formula> em que N(+) representa nitrogênio, em que no anel da fórmula geral (IV) pode/ podem estar ligado(s) um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito ou nove R3, em que o R1 ligado ao nitrogênio é obrigatório e o R3 ligado ao anel é opcional, sendo que o anel apresenta uma, duas ou três ligações duplas, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode ser substituído por pelo menos um átomo de nitro- gênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos nesse átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3, sendo que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cíclicos, que são saturados, insaturados ou aromáticos, com 5 ou 6 átomos no anel, inde- pendentes um do outro, pode(m) ser condensado(s) no primeiro anel do gru- po catiônico, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel inde- pendente um do outro pode/ podem estar ligados um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituí- do(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de en- xofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo me- nos nesse átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3, sendo que R1 é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente o grupo alquila Ri pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem termina- ção em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou rami- ficada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 in- dependente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por ele, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir dos grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila. zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (V) e seus tautômeros <formula>formula see original document page 63</formula> sendo que N(+) representa nitrogênio, sendo que no anel da fórmula geral (V) pode/ podem estar ligado(s) eventu- almente um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete ou oito R3, sendo que o R3 ligado ao nitrogênio e o R1 ligado ao anel são obrigatórios e sendo que o R3 ligado ao anel é opcional,
16. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- sendo que o anel apresenta uma, duas ou três ligações duplas, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitro- gênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente a pelo menos esse átomo de nitrogênio pode es- tar ligado um R3, sendo que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cíclicos que são saturados, insaturados ou aromáticos, independentes um do outro com -5 ou 6 átomos do anel pode/ podem estar condensados no primeiro anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro podem estar ligados um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventual- mente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode(m) ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigê- nio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila Ri eventualmente pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por ele, sendo que Ri é ligado a um átomo de carbono sem essa ligação dupla ou a um átomo de carbono com uma ligação dupla, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação de grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, pro- pila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fór- mula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopro- pila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insatu- rado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 á- tomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramifica- da, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 inde- pendente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenó- licos ou pode ser substituído por ele, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter um ou mais grupos escolhidos dos grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo me- nos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila. zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (VI) e seus tautôme- ros <formula>formula see original document page 65</formula> sendo que N(+) representa nitrogênio, sendo que ao anel eventualmente pode(m) estar ligado(s) um, dois, três, quatro, cinco, seis ou sete R3, sendo que o anel apresenta uma ou duas ligações duplas, sendo que o Ri ligado ao nitrogênio é obrigatório e o R3 ligado ao anel é op- cional, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode es- tar ligado um R3, sendo que eventualmente ainda um, dois ou três grupos cíclicos, que são saturados, insaturados ou aromáticos, independente um do outro com 5 ou 6 átomos do anel pode/ podem estar condensado(s) ao primeiro anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro
17. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- pode/ podem estar ligado(s) um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventu- almente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem estar substituídos por pelo menos um áto- mo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3, sendo que R1 é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que o grupo alquila Ri pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por ele, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH, (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propi- la, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou po- dem ser substituídos por eles, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, gru- pos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
18. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de compostos anfifílicos da fórmula geral (VII) e seus tautôme- ros <formula>formula see original document page 67</formula> sendo que Ν(+) representa nitrogênio, sendo que ao anel pode/ podem estar ligados um, dois, três, quatro, cinco ou seis R3, sendo que o anel apresenta uma ou duas ligações duplas, sendo que o R3 ligado ao nitrogênio eoRi ligado ao anel são obrigatórios e sendo que o R3 ligado ao anel é opcional, sendo que eventualmente no anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um áto- mo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode es- tar ligado um R3, sendo que eventualmente ainda um, dois ou três grupos cíclicos saturados, insaturados e/ou aromáticos independentes um do outro com 5 ou 6 átomos do anel pode/ podem ser condensado(s) ao primeiro anel, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro pode/ podem estar ligado(s) um, dois, três ou quatro R3, sendo que eventualmente pelo menos nesse outro anel independente um do outro um ou mais átomos de carbono pode/ podem ser substituído(s) por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou por pelo menos um oxigênio, sendo que eventualmente pelo menos a esse átomo de nitrogênio pode estar ligado um R3, sendo que Ri é um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 4 até 22 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que eventualmente o grupo alquila R1 pode conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólico ou pode ser substituído por ele, sendo que R3 independente um do outro é hidrogênio, grupo amino, grupo carbonila, grupo éster, grupo éter, grupo nitro, grupo OH1 (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propi- la, isopropila, butila, isobutila ou benzila), (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou um grupo alquila - saturado ou insaturado - com um número médio de átomos de carbono na faixa de 1 até 6 átomos de carbono com formação de cadeia em cada caso linear ou ramificada, sendo que pelo menos um dos grupos alquila R3 independente um do outro pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode ser substituído por eles, sendo que eventualmente pelo menos um grupo R3 independente um do ou- tro pode conter um ou mais grupos escolhidos a partir de grupos amino, gru- pos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono de pelo menos um grupo alquila.
19. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos, que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (VIII): <formula>formula see original document page 68</formula> sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos catiônicos, que inde- pendentes um do outro apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir, sendo que N(+) representa nitrogênio como grupo amônio quaternário, sendo que pelo menos um grupo amônio quaternário apresenta pelo menos um grupo alquila R1, que independente um do outro apresenta hidrogênio, um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono e/ou representa um grupo contendo oxigênio como, por exemplo, um grupo OH ou oxigênio como um átomo de ponte para um grupo seguinte como, por exemplo, um grupo alqui- la B com um número de 1 até 200 átomos de carbono, sendo que o número preponderante dos grupos amônio quaternários apresenta pelo menos dois grupos alquila Ri, que independentes um do outro representam hidrogênio, um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono e/ou um grupo contendo oxigênio como, por exemplo, um grupo OH ou oxigênio como átomo de pon- te para um grupo posterior como por exemplo um grupo alquila B com um número de 1 até 200 átomos de carbono, sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila A e/ou pelo menos um grupo alquila B independente um do outro pode/ podem conter um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos ou pode/ podem ser substituídos por eles, sendo que eventualmente pelo menos um grupo alquila A e/ou pelo menos um grupo alquila B independente um do outro pode/ podem ser um ou mais grupos escolhidos a partir de hidrogênio, grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupo nitro, grupo OH1 (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O-" com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupo final particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono do grupo alquila A e/ou do grupo alquila B e/ou pode/ podem ser substituídos por esses, sendo que eventualmente em pelo menos um grupo alquila R1 independente um do outro pelo menos uma cadeia polímera independente uma da outra ramificada ou não ramificada pode ser ligada com um número de unidades polímeras n de 5 até 1.000.000 de unidades básicas de monômero, sendo que as unidades polímeras de pelo menos um grupo catiônico são pelo menos parcialmente escolhidas a partir de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliaminas, poliiminas, poliolefinas, polissacarídeos, poliuretanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, sendo que eventualmente como estrutura(s) básica(s) de monômeros inde- pendentes uma da outra pode/ podem surgir pelo menos um monômero não carregado e/ou pelo menos um grupo correspondente não carregado, sendo que eventualmente pelo menos um grupo amônio quaternário inde- pendente um do outro pode estar presente com o átomo de nitrogênio na cadeia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera.
20. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (IX) e/ou seus tautômeros: <formula>formula see original document page 70</formula> sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos catiônicos que, inde- pendentes um do outro, apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir, em que N(+) representa nitrogênio, em que no anel do grupo catiônico, independentes um do outro, estão liga- dos zero, um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito ou nove R1l em que o R1 ligado no nitrogênio é obrigatório e o R1 ligado no anel é opcio- nal, em que o anel do grupo catiônico, independente um do outro, apresenta u- ma, duas ou três ligações duplas, em que eventualmente no anel do grupo catiônico, independente um do ou- tro, um ou mais átomos de carbono pode/podem ser substituído(s) com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio, em que eventualmente ainda um, dois, três ou quatro grupos cíclicos satura- dos, insaturados e/ou aromáticos com 5 ou 6 átomos no anel, independentes um do outro, pode/podem ser condensado(s) no primeiro anel do grupo cati- ônico, //em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, pode/podem estar ligados um, dois, três ou quatro R1l em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, um ou mais átomos de carbono pode/podem ser substituídos por pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou pelo menos um oxigênio, em que eventualmente Ri, independente um do outro, pode representar um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono que podem conter eventu- almente um ou mais grupos aromáticos e/ou grupos fenólicos independentes um do outro ou pode ser substituído por aqueles, e/ou pode representar um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH, grupos nitro, grupos (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "- CH2-CH2-O" com x = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou grupos (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "- CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em gru- pos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, bu- tila, isobutila ou benzila), independentes um do outro e/ou apresenta um grupo contendo oxigênio que apresenta o oxigênio como átomo de ponte para um grupo alquila B seguinte - saturado ou não saturado, ramificado ou não ramificado - com um índice de 1 até 200 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos inde- pendentes um do outro ou que pode ser substituído por aqueles, e/ou pode conter eventualmente um grupo escolhido de grupos amino, grupos carboni- la, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo menos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono em cada caso de pelo menos um dos grupos alquila A e/ou B, e/ou em que eventualmente em pelo menos um dos grupos R1, independente um do outro, pode estar ligado pelo menos uma cadeia polímera independente uma da outra, ramificada ou não ramificada, com índice das unidades polí- meras η de 5 até 1.000.000 de unidades monômeras básicas, em que as unidades polímeras de pelo menos um dos grupos catiônicos são, pelo menos, parcialmente escolhidas de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliaminas, poliiminas, poliolefinas, polissacarídeos, poliuretanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, sendo que pode/podem surgir como unidade(s) monômera(s) básica(s), in- dependentes uma da outra, pelo menos um monômero não carregado e/ou pelo menos um grupo correspondente não carregado, em que eventualmente pode estar presente pelo menos um grupo amônio quaternário, independente um do outro, com o átomo de nitrogênio na ca- deia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera.
21. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracteri- zado pelo fato de que pelo menos um composto orgânico catiônico é esco- lhido a partir de polímeros catiônicos, copolímeros catiônicos, copolímeros em bloco catiônicos e copolímeros de enxerto catiônicos que contêm pelo menos um grupo catiônico da fórmula geral (X) e/ou seu(s) tautômero(s): <formula>formula see original document page 72</formula> sendo que o composto apresenta 1 até 500.000 grupos catiônicos que, inde- pendentes um do outro, apresentam as estruturas químicas mencionadas a seguir, em que N(+) representa nitrogênio, em que ao anel do grupo catiônico, independentes um do outro, estão liga- dos zero, um, dois, três, quatro, cinco, seis ou sete R1, em que o Ri ligado no nitrogênio é obrigatório e o R1 ligado no anel é opcio- nal, em que o anel do grupo catiônico, independente um do outro, apresenta uma ou duas ligações duplas, em que eventualmente no anel do grupo catiônico um ou mais átomos de carbono, independente um do outro, pode/podem ser substituí- do/substituídos com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio, em que eventualmente mais um, dois ou três grupos cíclicos saturados, insa- turados e/ou aromáticos com 5 ou 6 átomos no anel, independentes um do outro, pode(m) ser condensado(s) no primeiro anel do grupo catiônico, em que eventualmente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, pode/podem estar ligados um, dois, três ou quatro R-i, em que eventu- almente pelo menos nesse outro anel, independente um do outro, um ou mais átomos carbono podem estar substituídos com pelo menos um átomo de nitrogênio, pelo menos um átomo de enxofre e/ou com pelo menos um oxigênio, em que eventualmente Ri, independente um do outro, é um grupo alquila A - saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado - com um número de 1 até 200 átomos de carbono que pode conter eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos independentes um do outro ou pode ser substituído por aqueles, e/ou pode representar um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH, grupos nitro, grupos (EO)x (= cadeia poliéter da fórmula "-CH2-CH2-O" com χ = 1 até 50 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmen- te com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila) e/ou grupos (PO)y (= cadeia poliéter da fórmula "-CHCH3-CH2-O-" com y = 1 até 10 unidades com ou sem terminação em grupos finais particularmente com um grupo metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila ou benzila), independentes um do outro e/ou pode representar um grupo contendo oxi- gênio que pode conter oxigênio como átomo de ponte para um grupo alquila B seguinte - saturado ou não saturado, ramificado ou não ramificado - com um índice de 1 até 200 átomos de carbono, que contêm eventualmente um ou mais grupos aromáticos e/ou fenólicos independentes um do outro ou podem ser substituídos por aqueles, e/ou pode conter eventualmente um grupo escolhido de grupos amino, grupos carbonila, grupos éster, grupos éter, grupos OH e grupos nitro em pelo me- nos um dos átomos de carbono e/ou entre os átomos de carbono em cada caso de pelo menos um dos grupos alquila A e/ou B, e/ou em que eventualmente em pelo menos um grupo alquila R1, independente um do outro, pode estar ligada uma cadeia polímera independente uma da outra, ramificada ou não ramificada, com índice das unidades polímeras η de -5 até 1.000.000 de unidades monômeras básicas, em que as unidades polímeras de pelo menos um grupo catiônico são, pelo menos parcialmente escolhidas de poliamidas, policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliaminas, poliiminas, poliolefinas, polissacarídeos, poliuretanos, seus derivados, suas misturas e suas combinações, em que eventualmente como unidade(s) monômera(s) básicas(s), indepen- dentes uma da outra, pode/podem surgir pelo menos um monômero não car- regado e/ou pelo menos um grupo correspondente não carregado, em que eventualmente pelo menos um grupo amônio quaternário, indepen- dente um do outro, pode estar presente com o átomo de nitrogênio na ca- deia polímera e/ou com o átomo de nitrogênio perto da cadeia polímera.
22. Processo de acordo com uma das reivindicações 10 até 18, caracterizado pelo fato de que nos compostos anfifílicos e/ou compostos orgânicos catiônicos surgem como contra-íons íons à base de alquilsulfato, carbonato, carboxilato, halogeneto, nitrato, fosfato, fosfonato, sulfato e/ou sulfonato.
23. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que um teor de compostos orgânicos catiôni- cos é adicionado ao banho - particularmente com funcionamento descontí- nuo - em uma quantidade em que a relação estequiométrica de compostos orgânicos catiônicos para compostos orgânicos aniônicos no banho é manti- da na faixa de 0,1:1 até 10:1.
24. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que os compostos orgânicos aniônicos, parti- cularmente os tensoativos aniônicos, são tornados menos hidrossolúveis através de uma reação química com pelo menos um composto orgânico ca- tiônico.
25. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que o banho contém adicionalmente pelo me- nos uma estrutura de detergente ("Builder") e/ou esta é adicionada ao ba- nho.
26. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que o banho contém adicionalmente pelo me- nos um inibidor de corrosão e/ou pelo menos um outro aditivo e/ou de que este/estes é(são) adicionado(s) ao banho.
27. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que o teor total de todas as substâncias ativas no banho situa-se na faixa de 1 até 300 g/l.
28. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que são purificados substratos em forma de chapas, "Coils", arames, peças e/ou peças compósitas.
29. Processo de acordo com uma das reivindicações preceden- tes caracterizado pelo fato de que são purificados substratos que apresen- tam de preferência superfícies metálicas de ferro, aço, aço fino, aço galvani- zado, aço revestido com metal, alumínio, magnésio, titânio e/ou suas ligas.
30. Uso de substratos purificados segundo o processo de acordo com as reivindicações 1 até 29 para fosfatação e/ou para revestimento com pelo menos uma composição de tratamento ou de pré-tratamento com base em silano/ siloxano/ polisiloxano, composto de titânio/zircônio, oxido de fer- ro/óxido de cobalto, cromato, oxalato, fosfonato/fosfato e/ou políme- ros/copolímeros orgânicos e/ou para revestir com pelo menos uma composi- ção com base em uma composição polímera essencialmente orgânica es- sencialmente, com uma primeira demão de solda, com um revestimento gal- vânico, com um revestimento de esmalte, com uma anodização, com um revestimento CVD1 com um revestimento PVD e/ou com um revestimento temporário de proteção à corrosão.
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