ES2575096T3 - Procedimiento para la producción de 1,3-butadieno - Google Patents

Procedimiento para la producción de 1,3-butadieno Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para la producción de 1,3-butadieno, que comprende las siguientes fases: a) extraer, por medio de destilación extractiva, en una sección de extracción, un producto final que contiene 1,3-butadieno y un producto de rafinado, partiendo de mezclas de compuestos saturados e insaturados que tienen de 2 a 10 átomos de carbono en la cadena; b) enviar el producto de rafinado a una sección de deshidrogenación; c) deshidrogenar el producto de rafinado en la sección de deshidrogenación en presencia de un catalizador de deshidrogenación y un producto inerte para formar un efluente de reacción que contiene 1,3- butadieno; d) recircular el efluente de reacción que contiene 1,3-butadieno directamente a la sección de extracción después de separar los compuestos incondensables.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para la produccion de 1,3-butadieno
La presente invencion se refiere a un procedimiento para la produccion de 1,3-butadieno partiendo de una mezcla de compuestos saturados e insaturados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena, en el texto mencionados como C2-C10, preferiblemente mezclas de butanos y butenos, en el texto indicados como C4. Mas especlficamente, dicho procedimiento y aparato se puede aplicar a mezclas de butanos y butenos producidos por plantas de craqueo, tanto independientes como integradas con una planta de extraccion selectiva de 1,3-butadieno o con la cadena de mejora entera de C4.
El fuerte aumento en la demanda de productos elastomericos registrado en el mercado mundial, causado por la expansion de campos tales como la industria del automovil, ha conducido en consecuencia a una demanda cada vez mayor de 1,3-butadieno, usado como materia prima para la produccion de un amplio intervalo de cauchos sinteticos (por ejemplo, polibutadieno, o SBR, SBS, NB) y resinas polimericas (por ejemplo, ABS, PEN).
Una gran parte del 1,3-butadieno se produce industrialmente en la actualidad mediante destilacion extractiva de la fraccion C4 producida en Craqueadores a Vapor, mientras que la parte restante se produce por deshidrogenacion de butanos, segun el procedimiento Catadiene™ de CB&I Lummus Technology, u olefinas C4 segun el procedimiento Oxo-DTM de Petro-ex, actualmente Texas Petrochemicals, con destilacion extractiva posterior del efluente obtenido. Se puede encontrar una descripcion de las diversas tecnologlas mencionadas en Perp Report Nexant Chem Systems Butadiene/Butylenes 09/10-5.
La produccion de 1,3-butadieno por destilacion extractiva tiene, como llmite intrlnseco, la disponibilidad de la materia prima C4 que viene de los hornos de craqueo, previendose que se hara cada vez mas limitada despues del cambio de materias primas de nafta a gas, mientras que las tecnologlas de deshidrogenacion que parten de parafinas y/o olefinas C4 son no competitivas con respecto a la extraccion selectiva de la fraccion C4 del craqueo.
En particular, debido al significativo coste de inversion requerido por la seccion de reaccion y la necesaria planta de extraccion corriente abajo, el procedimiento Catadiene™ tiene limitadas aplicaciones industriales, como esta limitado tambien en gran medida el atractivo industrial de la tecnologla Oxo-DTM, en la que, ademas de un coste de inversion ya considerable que compromete su aplicacion, especialmente para capacidades pequenas, hay tambien significativos problemas de seguridad relacionados con la propia naturaleza del procedimiento.
La solicitud de patente internacional WO2005063658 describe un procedimiento para la produccion de 1,3- butadieno.
La patente de EE.UU. 6.187.985 describe un procedimiento de deshidrogenacion de parafinas C2-C22 (que tienen de 2 a 22 atomos de carbono en la cadena) en donde se puede usar la deshidrogenacion de los productos C5 para mejorar los hidrocarburos alifaticos de bajo punto de ebullicion, tales como pentanos e iso-pentanos, que son recuperados despues de la extraccion de compuestos insaturados de las fracciones C5 de craqueo a vapor y procedimientos de craqueo catalltico.
El documento US 2010/0168493 describe un procedimiento de deshidrogenacion de parafinas ligeras, en donde dicha deshidrogenacion se puede usar para mejorar los hidrocarburos alifaticos de bajo punto de ebullicion, tales como pentanos e iso-pentanos, que son recuperados despues de la extraccion de compuestos insaturados de las fracciones C5 de craqueo a vapor y procedimientos de craqueo catalltico.
El solicitante ha encontrado ahora un procedimiento innovador, potencialmente aplicable a una planta convencional para la extraccion selectiva de 1,3-butadieno, ya existente o producida recientemente, para la produccion de 1,3- butadieno partiendo de una mezcla de compuestos saturados e insaturados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena, preferiblemente mezclas de butanos y butenos. La ventaja principal de este procedimiento innovador es permitir un aumento en el rendimiento de extraccion de 1,3-butadieno.
Un objeto de la presente invencion por lo tanto se refiere a un procedimiento para la produccion de 1,3-butadieno que comprende las siguientes fases:
a) extraer, por medio de destilacion extractiva, en una seccion de extraccion, un producto final que contiene 1,3- butadieno y un producto de rafinado, partiendo de mezclas de compuestos saturados e insaturados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena;
b) enviar el producto de extraccion refinado a una seccion de deshidrogenacion;
c) deshidrogenar el producto de rafinado en la seccion de deshidrogenacion en presencia de un catalizador de deshidrogenacion y un producto inerte para formar un efluente de reaccion que contiene 1,3-butadieno;
d) recircular el efluente de reaccion que contiene 1,3-butadieno directamente a la seccion de extraccion despues de separar los compuestos incondensables.
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La innovadora y mejorada configuracion del procedimiento, objeto de la presente invencion, vence las restricciones asociadas con los metodos de suministro de 1,3-butadieno comercializados actualmente, mencionados anteriormente, aumentando la recuperacion de 1,3-butadieno de plantas de extraccion tradicionales, mediante la adicion de una seccion de deshidrogenacion de productos de rafinado o productos de destilacion extractiva, considerando la misma corriente de alimentacion de mezcla C4.
Un metodo de comparacion aplicado en la tecnica actual es hidrogenar totalmente los productos de rafinado a parafinas y reciclarlas a co-craqueo en sustitucion de la correspondiente allcuota de la materia prima de nafta requerida total, mejorando as! los productos de rafinado y aumentando la potencialidad de la planta con la misma nafta fresca alimentada. El procedimiento, objeto de la presente invencion, cambia la ventaja del menor consumo de nafta fresca en el craqueo a vapor o, alternativamente, de un aumento en las producciones dentro del intervalo de productos de craqueo, a un aumento en la produccion de 1,3-butadieno, permitiendo una maximizacion especlfica de la recuperacion de este componente de las corrientes de C4.
La presente invencion por lo tanto vence la limitacion potencial impuesta por la disponibilidad de la fraccion C4 del craqueo, sin tener que recurrir a crear una planta independiente para la produccion de butadieno a partir de deshidrogenacion, lo que es mas exigente en terminos de coste de inversion y mas crltico desde el punto de vista de la seguridad y la gestion de operation. El limitado aumento en inversion requerida para aumentar la capacidad de la seccion de extraccion y garantizada por el factor de escala, junto con un limitado coste de inversion de la unidad de deshidrogenacion en solitario, garantizan la conveniencia economica, tambien a pequena escala, de la solution del procedimiento, objeto de la presente invencion.
Objetivos y ventajas adicionales de la presente invencion pareceran mas evidentes a partir de la siguiente description y figuras adjuntas, proporcionadas para fines puramente ilustrativos y no limitantes.
La Figura 1 ilustra una realization de la presente invencion, en donde A es una seccion de destilacion extractiva de
1.3- butadieno, B es una seccion de deshidrogenacion del producto de rafinado, 1 es una mezcla que contiene compuestos C4 saturados e insaturados, 2 es el producto final que contiene 1,3-butadieno, 3 es el producto de rafinado, 4 es una posible purga del producto de rafinado, 5 es la corriente reciclada rica en butanos y butenos, 6 es la corriente reciclada rica en 1,3-butadieno.
La Figura 2 ilustra una realizacion de la presente invencion en donde, ademas de los elementos y corrientes identicos a los de la Figura 1, C es una seccion de eterificacion, 7 es la corriente de rafinado 2, 8 es la corriente de eter etil-terc-butllico.
La Figura 3 ilustra una realizacion de la presente invencion en donde, ademas de los elementos y corrientes identicos a los de la Figura 1 y Figura 2, D es una seccion de purification de 1-buteno, 9 es la corriente de 1-buteno despues de la purificacion, 10 es el rafinado 3.
Descripcion detallada
En una realizacion, la presente invencion se refiere a un procedimiento para la produccion de 1,3-butadieno que comprende las siguientes fases:
a) extraer, por medio de destilacion extractiva, en una seccion de extraccion, un producto final que contiene 1,3- butadieno y un producto de rafinado, partiendo de mezclas de compuestos saturados e insaturados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena;
b) enviar el producto de rafinado a una seccion de deshidrogenacion;
c) deshidrogenar el producto de rafinado en la seccion de deshidrogenacion en presencia de un catalizador de deshidrogenacion y un producto inerte para formar un efluente de reaction que contiene 1,3-butadieno;
d) recircular el efluente de reaccion que contiene 1,3-butadieno directamente a la seccion de extraccion despues de separar los compuestos incondensables.
En una realizacion adicional de la presente invencion, el efluente de la reaccion de deshidrogenacion, enriquecido en
1.3- butadieno, despues de la separation de los productos no condensables, es separado, por ejemplo por medio de destilacion convencional, en una corriente rica en 1,3-butadieno y una corriente que contiene los compuestos saturados e insaturados no reaccionados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena. En este caso, la corriente rica en 1,3-butadieno es enviada de vuelta a la seccion de extraccion como producto reciclado. Despues de la separacion, la corriente que contiene los compuestos saturados e insaturados no reaccionados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena es preferiblemente recirculada a la seccion de deshidrogenacion.
Una mezcla de compuestos saturados e insaturados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena, indicados en el texto como C2-C10, preferiblemente una mezcla de butanos y butenos, es alimentada a la seccion de destilacion extractiva, desde la que se obtiene un producto final que contiene 1,3-butadieno y un producto de rafinado, que contiene compuestos C2-C10 saturados e insaturados, preferiblemente butanos y butenos.
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El producto de rafinado es alimentado posteriormente a la seccion de deshidrogenacion catalltica para formar un efluente de reaccion que contiene 1,3-butadieno y los compuestos saturados e insaturados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono. Este efluente es separado preferiblemente para dar un producto rico en 1,3-butadieno y una corriente rica en compuestos saturados e insaturados no reaccionados.
En este punto, el producto concentrado, o rico en 1,3-butadieno, es enviado a la seccion de extraction, minimizando el posible impacto global en terminos de aumento en la capacidad requerida a la seccion de extraccion. Es preferible, de hecho, no sobrecargar la seccion de extraccion, que puede no tener la capacidad necesaria para tratar el efluente de reaccion entero que viene de la seccion de deshidrogenacion.
La mezcla rica en compuestos saturados e insaturados, tales como, preferiblemente, butanos y butenos no reaccionados, es enviada a la seccion de deshidrogenacion como producto reciclado.
Preferiblemente el procedimiento objeto de la presente invention tambien puede incluir una fase de eterificacion posterior a la fase de extraccion y que precede a la fase de deshidrogenacion.
De esta manera, el producto de rafinado puede ser sometido a eterificacion del iso-buteno con etanol o metanol para obtener Eter Etil-Terc-Butflico (ETBE, por sus siglas en ingles) o Eter Metil-Terc-Butllico (MTBE) y una fraction indicada en el texto como rafinado 2, que puede ser alimentada a la seccion de deshidrogenacion para dar un producto intermedio rico en 1,3-butadieno, o enviada a una seccion de purification adicional, separando as! 1-buteno de una fraccion llamada rafinado 3. Segun esta ultima realization, el rafinado 3 puede ser enviado a la seccion de deshidrogenacion, para dar un producto intermedio concentrado en 1,3-butadieno. La seccion de deshidrogenacion, objeto de la presente invencion, puede ser alimentada con una corriente seleccionada del producto de rafinado, rafinado 2, rafinado 3, o mezclas de los mismos.
Un catalizador de deshidrogenacion preferido es una composition catalltica que comprende alumina microesferoidal y un componente activo que contiene una mezcla que comprende galio y/o oxidos de galio, estano y/o oxidos de estano, platino y/o oxidos de platino, y oxidos de metales alcalinos y/o alcalinoterreos.
El soporte de alumina microesferoidal esta preferiblemente modificado con sllice, lo que es particularmente adecuado en reactores de deshidrogenacion de lecho fluido o de elevation rapida (“Fast Riser”). Los oxidos de galio se seleccionan mas preferiblemente de Ga2O3, Ga2O o mezclas de los mismos; los oxidos de estano se seleccionan mas preferiblemente de SnO, SnO2 o mezclas de los mismos; los oxidos de platino se seleccionan mas preferiblemente de PtO, PtO2 o mezclas de los mismos; finalmente, mas preferiblemente un oxido de metales alcalinos es K2O.
Dicha composicion catalltica permite sorprendentemente que el rendimiento a 1,3-butadieno sea maximizado, reduciendo al mismo tiempo el coste de inversion asociado con la configuration de planta (aparato), objeto de la presente invencion, ya que dicha composicion catalltica es extremadamente activa y selectiva.
La cantidad de galio y/o oxidos de galio oscila preferiblemente de 0,1% en peso a 34% en peso, mas
preferiblemente de 0,2% en peso a 3,8% en peso, con respecto al peso total de la composicion catalltica.
La cantidad de metales alcalinos y/o alcalinoterreos oscila preferiblemente de 0,05% en peso a 5% en peso, mas preferiblemente de 0,2% en peso a 3,8% en peso, con respecto al peso total de la composicion catalltica.
La cantidad de estano y/o oxidos de estano oscila preferiblemente de 0,001% en peso a 1% en peso, mas
preferiblemente de 0,05% en peso a 0,4% en peso, con respecto al peso total de la composicion catalltica.
La concentration de platino oscila preferiblemente de 1 ppm a 500 ppm en peso, preferiblemente de 1 ppm a 99 ppm en peso, incluso mas preferiblemente de 1 a 50 ppm, con respecto al peso total de la composicion catalltica.
La cantidad de sllice presente en el soporte oscila de 0,05% en peso a 5% en peso, mas preferiblemente de 0,03% en peso a 3% en peso, con respecto al peso total de la composicion catalltica, siendo el resto alumina. Preferiblemente el area de superficie de la alumina microesferoidal es mas baja que o igual a 150 m2/g.
Mas preferiblemente la concentracion de Ga2O3 oscila de 0,1% en peso a 34% en peso, mas preferiblemente de 0,2% en peso a 3,8% en peso, con respecto al peso total de la composicion catalltica.
Mas preferiblemente la cantidad de K2O oscila de 0,05% en peso a 5% en peso, mas preferiblemente de 0,1% en peso a 3% en peso, con respecto al peso total de la composicion catalltica.
Mas preferiblemente la cantidad de SnO oscila de 0,001% en peso a 1% en peso, mas preferiblemente de 0,05% en peso a 0,4% en peso, con respecto al peso total de la composicion catalltica.
La cantidad de platino oscila preferiblemente de 1 ppm a 500 ppm en peso, preferiblemente de 1 ppm a 99 ppm en peso, mas preferiblemente de 1 ppm a 50 ppm con respecto al peso total de la composicion catalltica.
Un catalizador de deshidrogenacion preferido adicional contiene una cantidad que oscila de 0,1% en peso a 33,6%
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40
en peso de Ga2O3, de 1 ppm a 99 ppm de platino, una cantidad de 0% en peso a 5% en peso de oxidos de metales alcalinos y/o alcalinoterreos y un soporte de alumina modificado con una cantidad de sllice que oscila de 0,08% en peso a 3% en peso.
La seccion de deshidrogenacion comprende al menos un reactor de deshidrogenacion de lecho fluido e, independientemente, al menos un regenerador para restaurar la actividad de al menos parte del catalizador de deshidrogenacion, preferiblemente la composicion catalltica descrita y reivindicada en el presente texto. El catalizador de deshidrogenacion es mantenido en circulacion entre el reactor y el regenerador: una vez regenerado, puede ser recirculado a la seccion de deshidrogenacion.
La composicion catalltica es siempre recirculada entre la seccion de reaccion y un regenerador y viceversa, usando un gas portador. El mismo gas portador se puede usar para diluir la materia prima en la entrada de la seccion de reaccion. El producto inerte para diluir la materia prima se puede seleccionar de nitrogeno, metano u otro gas combustible con un contenido maximo de hidrogeno igual a 1% en peso.
La seccion de deshidrogenacion requiere preferiblemente el uso de un reactor de tipo Fast-Riser, ya que mejora considerablemente los rendimientos del catalizador y en particular la composicion catalltica descrita en el presente texto: este tipo de reactor permite explotar los bajos tiempos de contacto, con los mismos rendimientos, y reducir significativamente la reduccion de los volumenes de reaccion.
La fase de deshidrogenacion opera a una temperatura que oscila de 450°C a 700°C y a una presion que oscila de 20,26 kPa (0,2 atm absolutas) a 202,65 kPa (2 atm).
Si la deshidrogenacion se lleva a cabo en un reactor de tipo Fast-Riser, el tiempo de residencia de la fase gaseosa es menos que un minuto, y preferiblemente oscila de 0,2 s a 5 s.
La regeneracion del catalizador de deshidrogenacion es efectuada preferiblemente en un lecho fluido a una temperatura mas alta que la temperatura de operacion del reactor, preferiblemente mas alta que 700°C. La presion en el regenerador es ligeramente mas alta que la presion atmosferica. El tiempo de residencia del catalizador durante la regeneracion oscila de 5 a 60 minutos, preferiblemente de 20 a 40 minutos. Durante la regeneracion, la velocidad espacial horaria de la fase gaseosa (GHSv, siglas en ingles, en Nl/h de aire por litro de catalizador) oscila de 1.000 a 5.000 h-1, preferiblemente de 2.000 a 3.000 h.
Ejemplos
Ejemplo 1
El rendimiento global a 1,3 butadieno de un sistema integrado que comprende una planta de destilacion extractiva de 1,3-butadieno se determina a continuacion, partiendo de una mezcla de olefinas y parafinas C4 de un craqueador a vapor y una planta de deshidrogenacion para la mejora del producto de extraccion refinado reciclando una corriente deshidrogenada rica en 1,3 butadieno a la seccion de extraccion, segun un esquema descrito a continuacion e ilustrado en la figura 1.
Una mezcla de olefinas y parafinas C4 producidas por un craqueador a vapor es alimentada a la unidad de extraccion de 1,3 butadieno y el producto de rafinado que sale de esta seccion es alimentado posteriormente a una unidad de deshidrogenacion catalltica, de la que se obtiene una corriente rica en butadieno, que es reciclada a la unidad de extraccion, y una corriente de butanos y butenos no reaccionados que es reciclada al reactor de deshidrogenacion, excepto para una modesta purga de compuestos C5+.
La mezcla C4 en la alimentacion a la planta es igual a 33,8 ton/h y la composicion de la corriente se indica en la Tabla 1.
Tabla 1
Productos ligeros y C2-C3 [% en peso]
0,2
n-Butano [% en peso]
3,9
i-Butano [% en peso]
0,2
i-Buteno [% en peso]
24,6
1-Buteno [% en peso]
11,7
cis2-Buteno [% en peso]
3,9
tr2-Buteno [% en peso]
5,3
5
10
15
20
25
30
1,3-Butadieno [% en peso]
49,2
1,2-Butadieno [% en peso]
0,1
C4+ [% en peso]
0,9
En el caso de una planta de extraccion de butadieno independiente, es decir, sin la seccion de deshidrogenacion corriente abajo, con rendimientos tipicos de tecnologias aplicadas industrialmente, se produce una corriente de 1,3 butadieno igual a 16,5 ton/h junto con una corriente de producto de rafinado igual a 16,3 ton/h.
En el caso de integration de la unidad de extraccion de butadieno con la unidad de deshidrogenacion del rafinado 1 (vease la figura 1), por otro lado, se obtienen 28,3 ton/h de 1,3 butadieno, que corresponden a un aumento en el rendimiento global de la planta igual a +71,5% con respecto al caso sin deshidrogenacion del rafinado 1, con la misma mezcla C4 alimentada.
Ejemplo 2
El rendimiento global a 1,3 butadieno de un sistema integrado que comprende una planta de destilacion extractiva de 1,3 butadieno se determina a continuation, partiendo de una mezcla de parafinas y olefinas C4 de un craqueador a vapor, una planta para la production de Eter Metil-Terc-Butilico MTBE (o Eter Etil-Terc-Butilico ETBE) partiendo del producto de rafinado, que sale de la destilacion extractiva, y metanol (o etanol), una planta de recuperation de 1- buteno partiendo del rafinado 2 y una planta de deshidrogenacion para mejorar el rafinado 3 reciclando una corriente deshidrogenada rica en 1,3 butadieno a la seccion de extraccion, segun un esquema descrito a continuacion e ilustrado en la figura 3.
Una mezcla de olefinas y parafinas C4 producidas por un craqueador a vapor es alimentada a la unidad de extraccion de 1,3 butadieno y el producto de rafinado que sale de esta seccion es alimentado posteriormente a una unidad de produccion de MTBE (o ETBE) por reaction con metanol (o etanol), de la que se obtiene una corriente de rafinado 2, que es alimentada a una seccion posterior para la recuperacion de 1-buteno. La corriente de rafinado 3 que sale de la seccion de recuperacion de 1-buteno es enviada a una seccion de deshidrogenacion, produciendo una corriente rica en butadieno, que es reciclada a la unidad de extraccion, y una corriente de butanos y butenos no reaccionados que es reciclada al reactor de deshidrogenacion, excepto por una modesta purga de compuestos C5+.
Considerando una mezcla C4 en la materia prima para la planta con la composition de la corriente indicada en la Tabla 1 y un caudal igual a 33,8 t/h, se obtiene una produccion igual a 16,5 t/h de 1,3 butadieno, 13 t/h de MTBE, 3,3 t/h de 1-buteno y 4,5 t/h de rafinado 3, sin integracion con la seccion de deshidrogenacion del rafinado 3.
En el caso de integracion de la unidad de extraccion de butadieno con la unidad de deshidrogenacion del rafinado 3 (vease la figura 1C), por otro lado, se obtienen 18,8 t/h de 1,3 butadieno, 13 t/h de MTBE, 4,4 t/h de 1-buteno, que corresponden a un aumento en el rendimiento a 1,3 butadieno de la planta igual a +13,5% y a 1-buteno igual a +33%, con la misma mezcla C4 alimentada.

Claims (18)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para la produccion de 1,3-butadieno, que comprende las siguientes fases:
    a) extraer, por medio de destilacion extractiva, en una seccion de extraccion, un producto final que contiene 1,3-butadieno y un producto de rafinado, partiendo de mezclas de compuestos saturados e insaturados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena;
    b) enviar el producto de rafinado a una seccion de deshidrogenacion;
    c) deshidrogenar el producto de rafinado en la seccion de deshidrogenacion en presencia de un catalizador de deshidrogenacion y un producto inerte para formar un efluente de reaccion que contiene 1,3- butadieno;
    d) recircular el efluente de reaccion que contiene 1,3-butadieno directamente a la seccion de extraccion despues de separar los compuestos incondensables.
  2. 2. El procedimiento segun la reivindicacion 1, en donde, despues de separar los compuestos incondensables, el efluente de reaccion es separado en una corriente enriquecida en 1,3-butadieno y una corriente que contiene los compuestos saturados e insaturados no reaccionados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena.
  3. 3. El procedimiento segun la reivindicacion 2, en donde la corriente enriquecida en 1,3-butadieno es recirculada a la seccion de extraccion.
  4. 4. El procedimiento segun la reivindicacion 2, en donde la corriente que contiene los compuestos saturados e insaturados no reaccionados que tienen de 2 a 10 atomos de carbono en la cadena es recirculada a la seccion de deshidrogenacion.
  5. 5. El procedimiento segun las reivindicaciones 1 y 2, en donde el producto de rafinado, que contiene isobuteno, es sometido a eterificacion con etanol o metanol para dar eter etil-terc-butllico o eter metil-terc-butllico y una corriente 2 refinada que es enviada posteriormente a la seccion de deshidrogenacion.
  6. 6. El procedimiento segun la reivindicacion 5, en donde el rafinado 2 es enviado a una seccion de purificacion de 1- buteno generando una corriente de 1-buteno y una corriente de rafinado 3 que es deshidrogenada posteriormente.
  7. 7. El procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 6, en donde el catalizador de deshidrogenacion es una composicion catalltica que comprende alumina microesferoidal y un componente activo que contiene una mezcla que comprende galio y/o oxidos de galio, estano y/o oxidos de estano, platino y/o oxidos de platino, y oxidos de metales alcalinos y/o alcalinoterreos.
  8. 8. El procedimiento segun la reivindicacion 7, en donde la cantidad de platino y/o oxidos de platino es mas baja que 500 ppm.
  9. 9. El procedimiento segun la reivindicacion 7, en donde la cantidad de platino y/o oxidos de platino es mas baja que 99 ppm.
  10. 10. El procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 6, en donde el catalizador de deshidrogenacion contiene una cantidad que oscila de 0,1% en peso a 33,6% en peso de Ga2O3, de 1 ppm a 99 ppm de platino, una cantidad que oscila de 0% en peso a 5% en peso de oxidos de metales alcalinos y/o alcalinoterreos y un soporte de alumina modificado con una cantidad de sllice que oscila de 0,8% en peso a 3% en peso.
  11. 11. El procedimiento segun la reivindicacion 7, en donde los oxidos de galio se seleccionan de Ga2O3, Ga2O y mezclas de los mismos.
  12. 12. El procedimiento segun la reivindicacion 7, en donde los oxidos de estano se seleccionan de SnO, SnO2 y mezclas de los mismos.
  13. 13. El procedimiento segun la reivindicacion 7, en donde los oxidos de platino se seleccionan de PtO, PtO2 y mezclas de los mismos.
  14. 14. El procedimiento segun la reivindicacion 7, en donde un oxido de metales alcalinos es K2O.
  15. 15. El procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 14, en donde la seccion de deshidrogenacion comprende al menos un reactor y al menos un regenerador del catalizador de deshidrogenacion.
  16. 16. El procedimiento segun la reivindicacion 15, en donde el reactor es del tipo “Fast Riser”.
  17. 17. El procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 16, en donde la mezcla de compuestos saturados e insaturados comprende butanos y butenos.
  18. 18. El procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 17, en donde la seccion de deshidrogenacion puede ser alimentada por medio del producto de rafinado, el rafinado 2 o el rafinado 3 o mezclas de los mismos.
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