ES2555128T3 - Masas de moldeo termoplásticas a base de copolímeros de estireno y poliamidas; procedimiento para su producción y su utilización - Google Patents

Masas de moldeo termoplásticas a base de copolímeros de estireno y poliamidas; procedimiento para su producción y su utilización Download PDF

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Abstract

Masas de moldeo termoplásticas que contienen: a) del 3 al 91,8 % en peso de uno o varios copolímeros de estireno como componente A, b) del 3 al 91 % en peso de una o varias poliamidas como componente B, c) del 5 al 50 % en peso de uno o varios cauchos de injerto como componente C, d) del 0,1 al 25 % en peso de uno o varios agentes favorecedores de la compatibilidad como componente D y e) del 0,1 al 5 % en peso de un mejorador de flujo a base de acrilatos como componente E, estando referidos los % en peso, respectivamente, al peso total de los componentes A a E y resultando conjuntamente en el 100 % en peso.

Description

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DESCRIPCION
Masas de moldeo termoplasticas a base de copoKmeros de estireno y poliamidas; procedimiento para su produccion y su utilizacion
La presente invencion se refiere a masas de moldeo termoplasticas que contienen copolfmero de estireno, poliamida, caucho de injerto, agente favorecedor de la compatibilidad y mejorador de flujo a base de acrilatos, a procedimientos para su produccion, a masas de moldeo termoplasticas que pueden obtenerse segun estos procedimientos, a la utilizacion de estas masas de moldeo termoplasticas asf como piezas de moldeo, fibras y laminas que contienen estas masas de moldeo termoplasticas.
Se conocen mezclas polimericas de copolfmeros de (metil)estireno-acrilonitrilo y poliamidas. Mezclas binarias de estos componentes polimericos presentan a causa de la incompatibilidad entre la poliamida y por ejemplo copolfmero de estireno-acrilonitrilo muy malas tenacidades. Mediante la utilizacion de agentes favorecedores de la compatibilidad, la tenacidad de las mezclas, pero tambien su resistencia a compuestos qmmicos, pueden mejorarse significativamente como por ejemplo se describe en los documentos EP-A 202 214, EP-A402 528 y EP-A 784 080. El orden de mezcla de los componentes polimericos y agente favorecedor de la compatibilidad durante la produccion de las mezclas de copolfmeros de (metil)estireno-acrilonitrilo y poliamidas se describe como fundamentalmente discrecional en los documentos nombrados, por regla general se suministran todos los componentes conjuntamente a un dispositivo de mezcla, es decir se mezclan en masa fundida simultaneamente en una unica etapa de procedimiento. Como agente favorecedor de la compatibilidad son apropiados sobre todo terpolfmeros de estireno- acrilonitrilo-anl'ndrido de acido maleico, terpolfmeros de estireno-N-fenil-maleinimida-anl'ndrido de acido maleico y copolfmeros de metilmetacrilato-anhudrido de acido maleico. Se parte de la base de que los grupos terminales amino o carboxilo de las poliamidas reaccionan con los grupos funcionales de los co- y terpolfmeros nombrados, originandose copolfmeros in situ, que dan lugar a la compatibilidad entre la fase de copolfmero de estireno y la fase de poliamida.
En el documento WO 2008/101888 se describen masas de moldeo a base de poliamidas, polfmeros de estireno y terpolfmeros, no haciendose referencia sin embargo a los mejoradores de flujo. En el documento EP-A 2251377 se presentan masas de moldeo de copolfmeros SAN, fibras de vidrio y un mejorador de flujo, sin embargo, no se describe ninguna composicion de poliamida-ABS con agentes favorecedores de la compatibilidad.
Los intentos de reducir el peso de piezas de plastico (en especial en la fabricacion de automoviles) que no tienen ninguna funcion estructural es posible, por ejemplo, mediante disminucion del espesor de pared. Como se conoce por el experto en la materia, una reduccion del espesor de pared conduce, sin embargo, durante el moldeo por inyeccion a un aumento de la presion de llenado y a una disminucion del recorrido de flujo.
Por ello, la presente invencion tema por objetivo mejorar la fluidez de masas de moldeo termoplasticas.
De acuerdo con ello se encontraron nuevas y mejoradas masas de moldeo termoplasticas que contienen:
a) del 3 al 91,8 % en peso de uno o varios copolfmeros de estireno como componente A,
b) del 3 al 91 % en peso de una o varias poliamidas como componente B,
c) del 5 al 50 % en peso de uno o varios cauchos de injerto como componente C,
d) del 0,1 al 25 % en peso de uno o varios agentes favorecedores de la compatibilidad como componente D y
e) del 0,1 al 5 % en peso de un mejorador de flujo a base de acrilatos como componente E,
estando los % en peso referidos, respectivamente, al peso total de los componentes A a E y conjuntamente resultan en el 100 % en peso. La invencion se refiere tambien a procedimientos para su produccion, a masas de moldeo termoplasticas que pueden obtenerse segun estos procedimientos, a la utilizacion de estas masas de moldeo termoplasticas asf como a piezas de moldeo, fibras y laminas que contienen estas masas de moldeo termoplasticas.
En una forma de realizacion especialmente preferida, las masas de moldeo termoplasticas contienen:
a) del 3 al 91,8 % en peso de uno o varios copolfmeros de estireno como componente A,
b) del 3 al 91 % en peso de una o varias poliamidas como componente B,
c) del 5 al 50 % en peso de uno o varios cauchos de injerto como componente C,
d) del 0,1 al 25 % en peso de uno o varios agentes favorecedores de la compatibilidad como componente D,
e) del 0,1 al 5 % en peso de un mejorador de flujo a base de acrilatos como componente E,
f) del 0 al 3 % en peso de anhudridos de bajo peso molecular como componente F,
g) del 0 al 40 % en peso de otros cauchos como componente G,
h) del 0 al 50 % en peso de material de relleno en forma de fibras o partfculas o sus mezclas como componente H,
j) del 0 al 40 % en peso de otros aditivos como componente J, estando referidos los % en peso respectivamente al peso total de los componentes A a J y resultando conjuntamente
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Las masas de moldeo termoplasticas contienen en otra forma de realizacion:
a) del 12 al 50 % en peso de uno o varios copoUmeros de estireno como componente A,
b) del 30 al 60 % en peso de una o varias poliamidas como componente B,
c) del 10 al 40 % en peso de uno o varios cauchos de injerto como componente C,
d) del 0,1 al 25 % en peso de uno o varios agentes favorecedores de la compatibilidad como componente D y
e) del 0,2 al 4 % en peso de un mejorador de flujo a base de acrilatos como componente E,
refiriendose los % en peso respectivamente al peso total de los componentes A a E y resultando conjuntamente en el 100 % en peso. A menudo esta contenido tambien por ejemplo del 0,02 al 2 % en peso de al menos un anhndrido de bajo peso molecular (por ejemplo anhndrido de acido ftalico) como componente F en las masas de moldeo.
Objeto de la invencion son tambien masas de moldeo termoplasticas que contienen:
a) del 12 al 50 % en peso de uno o varios copolfmeros de estireno como componente A,
b) del 30 al 60 % en peso de una o varias poliamidas como componente B,
c) del 10 al 40 % en peso de uno o varios cauchos de injerto como componente C,
d) del 0,1 al 25 % en peso de uno o varios agentes favorecedores de la compatibilidad como componente D
e) del 0,2 al 4 % en peso de un mejorador de flujo a base de acrilatos como componente E,
f) del 0,02 al 2 % en peso de al menos un anhndrido de bajo peso molecular como componente F,
estando referidos los % en peso respectivamente al peso total de los componentes A a F y resultando conjuntamente en el 100 % en peso.
La invencion se refiere tambien a masas de moldeo termoplasticas que contienen (o que consisten en):
a) como copolfmero de estireno (componente A) un copolfmero de estireno-acrilonitrilo,
b) como poliamida (componente B) una poliamida 6,
c) como caucho de injerto (componente C) un copolfmero de injerto con nucleo de polibutadieno y cubierta de injerto de estireno-acrilonitrilo,
d) como agente favorecedor de la compatibilidad (componente D) un terpolfmero de estireno-acrilonitrilo- anhndrido de acido maleico,
e) como mejorador de flujo a base de acrilatos (componente E) un oligomero de poli-n-butilacrilato, asf como en su caso
f) como antndrido de bajo peso molecular (componente F) antndrido de acido ftalico.
La invencion se refiere tambien a procedimientos para la produccion de las masas de moldeo termoplasticas, a la utilizacion de estas masas de moldeo termoplasticas, asf como a piezas de moldeo, fibras y laminas que contienen estas masas de moldeo termoplasticas o consisten en ellas.
Los componentes individuales se explican a continuacion:
Componente A
Como primer componente A, las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion contienen del 3 al 91,8% en peso, en especial del 10 al 60% en peso, preferentemente del 12 al 50% en peso, de al menos un copolfmero de estireno A, estando constituido este copolfmero de estireno A preferentemente por dos o varios monomeros del grupo estireno, acrilonitrilo, metilestireno y metilmetacrilato. Como copolfmeros de estireno se pueden entender en especial SAN u otros copolfmeros de estireno libres de caucho. Ejemplos del componente A son las matrices de copolfmero habituales tales como por ejemplo los copolfmeros estireno-acrilonitrilo producidos mediante polimerizacion en masa, polimerizacion en emulsion o disolvente. Tambien las mezclas de matrices son apropiadas, por ejemplo tal como se describe en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (VCH-Verlag, 5. edicion, 1992, pag. 633 y siguientes).
En una forma de realizacion adicional de la invencion se produce una masa de moldeo que contiene uno o varios copolfmeros de estireno A, estando constituido este copolfmero de estireno A por dos o tres monomeros del grupo estireno, acrilonitrilo y/o a-metilestireno. La matriz de copolfmero A se produce preferentemente a partir de los componentes acrilonitrilo y estireno y/o a-metilestireno mediante polimerizacion en masa o en presencia de uno o varios disolventes. Se prefieren a este respecto copolfmeros A con masas molares Mw de 15.000 a 300.000 g/mol, pudiendo determinarse las masas molares, por ejemplo, mediante dispersion de luz en tetrahidrofurano (GPC con deteccion UV).
La matriz de copolfmero A puede, por ejemplo, contener:
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(Aa) poliestirenoacrilonitrilo producido a partir de, referido a (Aa), del 60 al 85% en peso de estireno y del 15 al 40 % en peso de acrilonitrilo, o
(Ab) poli-a-metilestirenoacrilonitrilo producido a partir de, referido a (Ab), del 60 al 85 % en peso de a-metilestireno y del 15 al 40 % en peso de acrilonitrilo, o
(Ac) una mezcla de la matriz de copolfmero (Aa) y de la matriz de copolfmero (Ab).
La matriz de copolfmero A puede obtenerse tambien mediante copolimerizacion de acrilonitrilo, estireno y a- metilestireno.
El peso molecular promedio en numero (Mn) de la matriz de copolfmero A es preferentemente de 15.000 a 150.000 g/mol (determinado mediante GPC con deteccion UV).
La viscosidad (VZ) de la matriz copolimerica A es (medida segun norma DIN 53726 a 25 °C en una solucion al 0,5 % en peso en DMF) por ejemplo de 50 a 120 ml/g. Mediante polimerizacion en masa o polimerizacion en solucion en, por ejemplo, tolueno o etilbenceno puede producirse la matriz de copolfmero A segun un procedimiento como se describe, por ejemplo, en Kunststoff-Handbuch, Vieweg-Daumiller, tomo V, (poliestireno), Carl-Hanser-Verlag, Munchen 1969, pag. 122 y siguientes, lmeas 12 y siguientes.
Componente B
La masa de moldeo de acuerdo con la invencion contiene ademas del 3 al 91 % en peso, preferentemente del 30 al 80 % en peso, en especial del 30 al 60 % en peso, de una o varias poliamidas B, pudiendo tratarse de homopoliamidas, copoliamidas o mezclas de las mismas.
Las poliamidas de las masas de moldeo de acuerdo con la invencion presentan en general un mdice de viscosidad de 70 a 350, preferentemente de 70 a 170 ml/g, determinada en una solucion al 0,5 % en peso en acido sulfurico al 96 % a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 307.
Se prefieren resinas semicristalinas o amorfas con un peso molecular (valor medio en peso) de al menos 5.000, tal como se describen, por ejemplo, en los documentos de patente US 2 071 250, US 2 071 251, US 2 130 523, US 2 130 948, US 2 241 322, US 2 312 966, US 2 512 606 y US 3 393 210.
Ejemplos de ello son poliamidas que derivan de lactamas con 7 a 13 miembros de anillo, tales como policaprolactama, policaprillactama y polilaurinlactama asf como poliamidas que se obtienen mediante reaccion de acidos dicarboxflicos con diaminas.
Como acidos dicarboxflicos se pueden utilizar acidos alcanodicarboxflicos con 4 a 12, en especial 6 a 10 atomos de carbono y acidos dicarboxflicos aromaticos. Aqrn solo se nombrarian como acidos el acido adfpico, acido azelaico, acido sebacico, acido dodecanodioico y acido tereftalicos y/o isoftalico.
Como diaminas son apropiadas especialmente alcanodiaminas con 4 a 12, en especial 6 a B atomos de carbono, asf como m-xililendiamina, di-(4-aminofenil)metano, di-(4-amino-ciclohexil)-metano, 2,2-di-(4-aminofenil)-propano, 2,2-di- (4-aminociclohexil)-propano o 1,5-diamino-2-metil-pentano.
Poliamidas preferidas son amida del acido polihexametilenadfpico, amida del acido polihexametilensebacico y policaprolactama asf como copoliamidas 6/66, en especial con un contenido del 5 al 95 % en peso de unidades de caprolactama.
Ademas se pueden obtener poliamidas apropiadas a partir de oo-aminoalquilnitrilos tales como por ejemplo aminocapronitrilo (PA 6) y adipodinitrilo con hexametilendiamina (PA 66) mediante la asf llamada polimerizacion directa en presencia de agua, como por ejemplo se describe en los documentos DE-A 10313681, EP-A 1198491 y EP-A 922065.
Ademas se citan tambien poliamidas que se pueden obtener, por ejemplo, mediante condensacion de 1,4- diaminobutano con acido adfpico a alta temperatura (poliamida 4,6). Procedimientos de produccion de poliamidas de esta estructura se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 038 094, EP-A 038 582 y EP-A 039 524.
Ademas son apropiadas poliamidas que se pueden obtener mediante copolimerizacion de dos o varios de los monomeros anteriormente nombrados, o mezclas de varias poliamidas, siendo la relacion de mezcla como se desee.
Ademas han resultado ser especialmente ventajosas las copoliamidas parcialmente aromaticas tales como PA 6/6T y PA 66/6T cuyo contenido en triamina es menor del 0,5, preferentemente menor del 0,3 % en peso (vease el documento EP-A 299 444).
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La produccion de las copoliamidas parcialmente aromaticas preferidas con bajo contenido en triamina puede tener lugar segun los procedimientos descritos en los documentos EP-A 129 195 y EP-A 129 196.
La siguiente relacion no
definitiva contiene las poliamidas A) nombradas, asf como otras en el sentido de la
invencion y los monomeros contenidos.
Polfmeros AB:
PA 4
pirrolidona
PA 6
£-caprolactama
PA 7
etanolactama
PA 8
caprillactama
PA 9
acido 9-aminopelargonico
PA 11
acido 11-aminoundecanoico
PA 12
laurinlactama
Polfmeros AA/BB
PA 46
tetrametilendiamina, acido adfpico
PA 66
hexametilendiamina, acido adfpico
PA 69
hexametilendiamina, acido azelaico
PA 610
hexametilendiamina, acido sebacico
PA 612
hexametilendiamina, acido decanodicarboxflico
PA 613
hexametilendiamina, acido undecanodicarboxflico
PA 1212
1,12-dodecandiamina, acido decanodicarboxflico
PA 1313
1,13-diaminotridecano, acido undecanodicarboxflico
PA 6T
hexametilendiamina, acido tereftalico
PA 9T
nonildiamina/acido tereftalico
PA MXD6
m-xililendiamina, acido adfpico
PA 6I
hexametilendiamina, acido isoftalico
PA 6-3-T
trimetilhexametilendiamina, acido tereftalico
PA 6/6T
(vease PA 6 y PA 6T)
PA 6/66
(vease PA 6 y PA 66)
PA 6/12
(vease PA 6 y PA 12)
PA 66/6/610
(vease PA 66, PA 6 y PA 610)
PA 6I/6T
(vease PA 6I y PA 6T)
PA PACM 12
diaminociclohexilmetano, laurinlactama
PA 6I/6T/PACM
tal como PA 6I/6T + diaminodiciclohexilmetano
PA 12/MACMI
laurinlactama, dimetil-diaminodiciclohexilmetano, acido isoftalico
PA 12/MACMT
laurinlactama, dimetil-diaminodiciclohexilmetano, acido tereftalico
PA PDA-T
fenilendiamina, acido tereftalico.
Como componente B, las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la
invencion pueden contener una o
varias poliamidas con,
referido al total de componente B, el 0,1 - 0,2% en peso de grupos terminales
triacetondiamina (TAD).
A este respecto puede tratarse tambien de mezclas de poliamidas con grupos terminales TAD con poliamidas sin grupos terminales TAD. Importante es que referido en total al componente B se presente el 0,1 - 0,2 % en peso de grupos terminales triacetondiamina. Preferentemente se presenta el 0,14 - 0,18% en peso de grupos terminales TAD, en especial el 0,15 - 0,17 % en peso de grupos terminales TAD.
Componente C
La masa de moldeo de acuerdo con la invencion contiene ademas del 5 al 50 % en peso, preferentemente del 10 al 40 % en peso de uno o varios polfmeros de injerto C.
Por cauchos de injerto en el sentido de la invencion se entiende cauchos de nucleo-corteza, que tambien pueden estar constituidos por varias cortezas. Se prefieren cauchos de injerto que como nucleo presentan un componente con una Tg de menos de (-20) °C, preferentemente menos de (-40) °C. Son apropiados cauchos a base de dieno, acrilato, siloxano y EPDM.
La cubierta de injerto consiste preferentemente en estireno y acrilonitrilo (por ejemplo, SAN) y/u otros monomeros copolimerizables. La relacion de fase dura a blanda se encuentra entre 10 a 90 y 70 a 30 partes en peso.
En la polimerizacion de la fase dura se originan tambien cantidades secundarias de partes sin injertar. Estas se
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calculan como parte de la fase dura.
Se pueden utilizar tambien mezclas de diferentes cauchos. La relacion de mezcla de los dos cauchos diferentes debe ser desde 10 a 90 hasta de 90 a 10. A este respecto se prefiere que los cauchos utilizados se diferencien al menos en el 5 % en peso referido a su parte de fase blanda.
Este polfmero de injerto C esta constituido preferentemente por una base de injerto y al menos un recubrimiento de injerto. El polfmero de injerto C esta constituido, por ejemplo, por dos o varios monomeros del grupo butadieno, estireno, acrilonitrilo, a-metilestireno, metacrilato de metilo, acrilato de etilo y/o metilacrilamida. Para la explicacion del polfmero de injerto C y su produccion se remite a la descripcion en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 5. edicion, VCH, 1992, paginas 633 y siguientes. Preferentemente, la masa de moldeo contiene del 10 al 40 % en peso de uno o varios polfmeros de injerto C, estando constituido este polfmero de injerto C por una base de injerto de polibutadieno (o por ejemplo un copolfmero que contiene butadieno) y al menos un recubrimiento de injerto.
El recubrimiento de injerto esta constituido preferentemente por dos o varios monomeros del grupo estireno, acrilonitrilo, a-metilestireno, acrilato de etilo y/o metilacrilamida. Se detalla posteriormente el componente C y su produccion.
Como cauchos C son apropiados en el marco de la presente invencion en especial aquellos que contienen
- un caucho dienico a base de dienos, tales como por ejemplo butadieno o isopreno,
- un caucho de alquilacrilato a base de esteres de alquilo del acido acnlico, tales como acrilato de n-butilo y acrilato de 2-etilhexilo,
- un caucho de EPDM a base de etileno, propileno y un dieno,
- un caucho de silicona a base de poliorganosiloxanos
o mezclas de estos cauchos o monomeros de caucho.
Especialmente preferido como caucho C es un polfmero de injerto de una base de injerto, en especial una base de injerto de acrilato de alquilo o dieno reticulada, y una o varias cubiertas de injerto, en especial uno o varias cubiertas de injerto de estireno, acrilonitrilo o metacrilato de metilo.
Los procedimientos para la produccion de los polfmeros de caucho elasticos son conocidos por el experto en la materia y estan descritos en la bibliograffa.
Componente D
Como componente D, las masas de moldeo de acuerdo con la invencion contienen del 0,1 al 25 % en peso de agentes favorecedores de la compatibilidad, en especial terpolfmeros a base de estireno, acrilonitrilo y anhndrido de acido maleico asf como polfmeros termoplasticos con grupos polares. Se utilizan preferentemente polfmeros que contienen
C.1 un monomero vinilaromatico,
C.2 al menos un monomero seleccionado del grupo metacrilatos de alquilo C2 a C12, acrilatos de alquilo C2 a C12, metacrilonitrilos y acrilonitrilos y
C.3 componentes a,li-insaturados que contienen anhndridos de acido dicarboxflico.
Como monomeros vinilaromaticos C.1 se prefiere especialmente el estireno. Para el componente C.2 se prefiere acrilonitrilo especialmente. Para los componentes a,U-insaturados que contienen anhndridos de acido dicarboxflico y para C.3 se prefiere especialmente anhndrido de acido maleico. Preferentemente se utilizan como componente C.1, C.2 y C.3 terpolfmeros de los monomeros nombrados. De acuerdo con ello se utilizan preferentemente terpolfmeros de estireno, acrilonitrilo y anhndrido de acido maleico. Estos terpolfmeros contribuyen en especial a la mejora de las propiedades mecanicas, tales como resistencia a la traccion y resistencia al impacto.
La cantidad de anhndrido de acido maleico en el terpolfmero puede oscilar en amplios intervalos y es por regla general del 0,2 al 4 % en peso % en moles, preferentemente del 0,4 al 3 % en peso, de manera especialmente preferida entre el 0,8 y 2,3 % en peso en el componente C.1. En este intervalo se consiguen propiedades mecanicas especialmente buenas referidas a la resistencia a la traccion y resistencia al impacto.
El terpolfmero puede producirse de una manera en sf conocida. Un metodo apropiado es la disolucion de los componentes de monomero del terpolfmero, por ejemplo, del estireno, anhndrido de acido maleico o acrilonitrilo en un disolvente apropiado, por ejemplo metiletilcetona (MEK). A esta solucion se anaden uno o, en su caso, varios iniciadores qrnmicos. Iniciadores apropiados son, por ejemplo, peroxidos. Luego se polimeriza la mezcla durante varias horas a temperatura elevada. A continuacion se separan el disolvente y los monomeros que no han reaccionado de una manera conocida. La relacion entre el componente C.1 (monomero vinilaromatico) y el componente C.2, por ejemplo, el monomero de acrilonitrilo en el terpolfmero, se encuentra preferentemente entre
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80 : 20 y 50 : 50.
Para mejorar la miscibilidad del terpoUmero con el copoKmero de injerto C se selecciona preferentemente una cantidad de monomero vinilaromatico C.1 que corresponde a la cantidad del monomero de vinilo en el copolfmero de estireno A. La cantidad del componente D en las mezclas de polfmeros de acuerdo con la invencion se encuentra entre el 0,1 y 25 % en peso, preferentemente entre el 1 y el 20 % en peso, de manera especialmente preferida entre el 2 y el 10 % en peso. De la mas alta preferencia son cantidades entre el 3 y el 7 % en peso.
Los copolfmeros tienen en general pesos moleculares Mw en el intervalo de 30.000 a 500.000 g/mol, preferentemente de 50.000 a 250.000 g/mol, en especial de 70.000 a 200.000 g/mol, determinados mediante GPC con utilizacion de tetrahidrofurano (THF) como eluyente y con calibracion de poliestireno.
Ademas pueden utilizarse tambien terpolfmeros de estireno-N-fenilmaleinimida-anl'ndrido de acido maleico.
Componente E
Como componente E, las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion contienen del 0,1 al 5 % en peso, preferentemente del 0,2 al 4 % en peso, de manera especialmente preferida del 0,3 al 4 % en peso de mejorador de flujo a base de acrilatos.
Se utilizan preferentemente oligomeros de acrilato de alquilo con una media en peso del peso molecular en el intervalo de 1.200 a 4.000 g/mol, preferentemente de 1.500 a 2.000 g/mol. El peso molecular se determina a este respecto mediante cromatograffa de permeacion en gel, utilizandose como eluyente preferentemente THF. La calibracion tiene lugar con patrones de poliestireno. Los acrilatos de alquilo son preferentemente acrilatos de alquilo C1-12, en especial acrilatos de alquilo C4-8. De manera especialmente preferida se utilizan acrilatos de butilo o acrilatos de etilhexilo, de manera especialmente preferida, acrilato de n-butilo. La produccion de los oligomeros de acrilato de alquilo tiene lugar segun los procedimientos conocidos de polimerizacion. La produccion de los polibutilacrilatos tiene lugar preferentemente mediante polimerizacion por radicales, pudiendo utilizarse como iniciadores compuestos azo o peroxido. La produccion de tales compuestos esta descrita, por ejemplo, en "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, H. F. Mark (Ed.) J. Wiley & Sons, New York, 1985, pag. 265 y siguientes, los procedimientos para la produccion esta igualmente descritos en el mismo documento a partir de la pagina 269 y siguientes. Los polibutilacrilatos pueden contener hasta el 40 % en peso, preferentemente hasta el 20 % en peso de uno o varios monomeros copolimerizables. Los comonomeros preferidos se seleccionan del grupo que consiste en acrilatos, metacrilatos, estireno o sus derivados, anhndrido de acido maleico, acrilonitrilo y mezclas de los mismos.
Preferentemente se utilizan polibutilacrilatos que son lfquidos a temperatura ambiente.
Componente F
Como componente (F) adicional, las masas de moldeo de acuerdo con la invencion pueden presentar al menos un anhndrido de acido dicarboxflico, por el que se entiende un compuesto de bajo peso molecular que solo presenta un grupo anhfdrido de acido dicarboxflico. Pero se pueden utilizar tambien dos o mas de estos compuestos como componente F. Los anhfdridos de acido dicarboxflico de acuerdo con la presente invencion son monofuncionales, es decir, reaccionan con las cadenas de poliamida del componente B, en especial con la funcion anhfdrido de los compuestos correspondientes. El peso molecular de este compuesto es en general menor de 3000 g/mol, preferentemente menor de 1500 g/mol. Estos compuestos pueden contener, junto al grupo anhfdrido de acido carboxflico, otros grupos funcionales que pueden reaccionar con los grupos terminales de las poliamidas, pero que en su reactividad son (mucho) mas bajos que la funcion anhfdrido. Compuestos F) apropiados son, por ejemplo, anhfdridos de acido alquil-C4-C10-dicarboxflico, por ejemplo, anhfdrido de acido succmico, anhfdrido de acido glutarico, anhfdrido de acido adfpico. Ademas se contemplan anhfdridos de acido dicarboxflico cicloalifatico tales como anhfdrido de acido 1,2-ciclohexanodicarboxflico. Ademas de eso se pueden utilizar, sin embargo, tambien anhfdridos de acido dicarboxflico que son compuestos etilenicamente insaturados o aromaticos, por ejemplo anhfdrido de acido maleico, anhfdrido de acido ftalico o anhfdrido de acido trimelttico. Se prefiere la utilizacion de anhfdrido de acido ftalico.
La cantidad de componente F es en general del 0 al 3 % en peso y siempre que el componente F este contenido en las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion, preferentemente del 0,02 al 2 % en peso, referido al peso total de los componentes A a G.
Componente G
Como componente G, las masas de moldeo termoplasticas contienen del 0 al 40 % en peso, preferentemente del 0 al 25% en peso, de manera especialmente preferida del 0 al 15% en peso de cauchos modificadores de la resistencia al impacto. Pueden utilizarse, a este respecto, modificadores de resistencia al impacto habituales que son apropiados para poliamidas.
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Cauchos que aumentan la tenacidad de las poliamidas presentan en general dos caractensticas esenciales: contienen una parte elastomerica que presenta una temperatura de transicion vftrea de menos de -10 °C, preferentemente de menos de -30 °C, y contienen al menos un grupo funcional que puede interaccionar con la poliamida. Grupos funcionales apropiados son, por ejemplo, grupos acido carbox^lico, anhndrido de acido carbox^lico, ester de acido carboxflico, amida de acido carboxflico, imida de acido carboxflico, amino, hidroxilo, epoxi, uretano y oxazolina.
Como cauchos que aumentan la tenacidad de las mezclas se nombran, por ejemplo, los siguientes:
cauchos de olefina, por ejemplo cauchos de EP, EPDM, EB o EO que fueron injertados con los grupos funcionales anteriormente nombrados. Agentes de injerto apropiados son, por ejemplo anhndrido de acido maleico, acido itaconico, acido acnlico, acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo. Ademas pueden utilizarse cauchos de SBS o SEBS funcionalizados, por ejemplo, Kraton®1901 FX.
Estos monomeros pueden injertarse sobre el polfmero en la masa fundida o en solucion, en su caso en presencia de un iniciador radicalico tal como hidroperoxido de cumeno.
Ademas se nombran copolfmeros de a-olefinas. En las a-olefinas se trata habitualmente de monomeros con 2 a 8 atomos de C, preferentemente etileno y propileno. Como comonomeros han demostrado ser apropiados acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo que se derivan de alcoholes con 1 a 8 atomos de C, preferentemente de etanol, butanol o etilhexanol, asf como comonomeros reactivos tales como acido acnlico, acido metacnlico, acido maleico, antndrido de acido maleico o (met)acrilato de glicidilo y ademas esteres de vinilo, en especial acetato de vinilo. Pueden utilizarse igualmente mezclas de diferentes comonomeros. Especialmente apropiados han demostrado ser copolfmeros de etileno con acrilato de etilo o butilo y acido acnlico y/o anhndrido de acido maleico.
Los copolfmeros pueden producirse en un proceso de alta presion con una presion de 400 a 4.500 bar o mediante injerto de los comonomeros sobre la poli-a-olefina. El contenido de a-olefina en el copolfmero se encuentra generalmente en el intervalo del 99,95 al 55 % en peso.
Los cauchos de este tipo, que aumentan la tenacidad de las poliamidas, se conocen en sf y se describen, por ejemplo, en el documento EP-A 208 187.
Un grupo adicional de modificadores de resistencia al impacto apropiados son los elastomeros de poliesteres termoplasticos. Por elastomeros de poliester se entiende a este respecto copolieteresteres segmentados que contienen segmentos de cadena larga, que se derivan por regla general de poli(alquilen)eterglicoles, y segmentos de cadena corta, que se derivan de dioles de bajo peso molecular y acidos dicarboxflicos. Los productos de este tipo son de por sf conocidos y estan descritos en la bibliograffa, por ejemplo en el documento US-A 3 651 014. Tambien se pueden obtener en el mercado los productos correspondientes bajo las denominaciones Hytrel® (Du Pont), Arnitel® (Akzo) y Pelprene® (Toyobo Co. Ltd.).
Tambien pueden utilizarse mezclas de diferentes cauchos.
Componente H
Como componente H, las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion pueden contener este componente en una cantidad del 0 al 50 % en peso, preferentemente del 1 al 20 % en peso, en especial del 10 al 17,5 % en peso. Como materiales minerales de relleno H en forma de partmula son apropiados acido silfcico amorfo, carbonatos como el carbonato de magnesio (creta), cuarzo pulverizado, mica, los mas diversos silicatos como arcillas, muscovita, biotita, suzoita, maletita de estano, talco, clorita, flogopita, feldespato, silicatos de calcio tales como wollastonita o caolm, especialmente caolm calcinado. Segun una forma de realizacion especialmente preferida se utilizan materiales de relleno en forma de partmula, de los que al menos el 95 % en peso, preferentemente al menos el 98 % en peso de las partmulas presentan un diametro (maxima extension), determinado en el producto terminado, de menos de 45 pm, preferentemente menos de 40 pm y cuya asf llamada relacion de aspecto, se encuentra preferentemente en el intervalo de 1 a 25, preferentemente en el intervalo de 2 a 25, determinada en el producto terminado, es decir por regla general una pieza de moldeo por inyeccion.
Los diametros de partmula pueden determinarse a este respecto, por ejemplo, porque se hacen fotograffas de microscopfa electronica de cortes finos de la mezcla de polfmeros y se toman al menos 25, preferentemente al menos 50 partmulas de relleno para el analisis. Igualmente, la determinacion de los diametros de partmula puede tener lugar mediante analisis de sedimentacion, de acuerdo con Transactions of ASAE, pagina 491 (1983). La parte en peso de los materiales de relleno, que es de menos de 40 pm, puede medirse tambien mediante analisis granulometrico. La relacion de aspecto es la relacion del diametro de partmula respecto al grosor (maxima extension respecto a minima extension). Se prefieren especialmente como materiales de relleno en forma de partmula talco, caolm, tal como caolm calcinado o wolastonita, o mezclas de dos o todos estos materiales de relleno. Entre ellos se prefiere especialmente el talco con un contenido de al menos el 95 % en peso en partmulas con un diametro de menos de 40 pm y una relacion de aspecto de 1,5 a 25, determinados, respectivamente, en el producto terminado.
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Como componente H se utilizan materiales de relleno en forma de fibra tales como fibras de carbono, titanato de potasio de fibra corta, fibras de aramida o preferentemente fibras de vidrio, presentando al menos el 50 % en peso de los materiales de relleno en forma de fibra (fibras de vidrio) una longitud de mas de 50 |im. Las fibras (de vidrio) utilizadas pueden presentar preferentemente un diametro de hasta 25 |im, de manera especialmente preferida de 5 a 13 |im. Preferentemente al menos el 70 % en peso de las fibras de vidrio presentan una longitud de mas de 60 |im. De manera especialmente preferida la longitud media de las fibras de vidrio en la pieza de moldeo terminada es de 0,08 a 0,5 mm. La longitud de las fibras de vidrio se refiere a una pieza de moldeo terminada, que por ejemplo se obtiene despues del moldeo por inyeccion. A este respecto las fibras de vidrio pueden anadirse a las masas de moldeo ya en el molde cortado de la manera correspondiente o tambien en forma de hebras sin fin (rovings).
Componente J
Como componente J se pueden utilizar las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion con este componente en cantidades del 0 al 40 % en peso, preferentemente del 0 al 20 % en peso, en especial del 0 (en la presente 0,4) al 10% en peso. Como aditivos adicionales han de nombrarse, por ejemplo coadyuvantes de procesado, estabilizantes y retardantes de la oxidacion, agentes contra la destruccion termica y destruccion por luz ultravioleta, lubricantes y desmoldantes, protectores de llama, colorantes y pigmentos y plastificantes. Su contenido es en general del 0 al 40 % en peso, preferentemente del 0 al 20 % en peso, en especial del 0 (en la presente 0,2) al 10 % en peso, referido al peso total de la composicion. Los pigmentos y colorantes estan contenidos en general en cantidades del 0 al 4 % en peso, preferentemente del 0 al 3,5 % en peso y en especial del 0 (en la presente 0,5) al 3 % en peso. Los pigmentos para el tenido de materiales termoplasticos son en general conocidos, vease, por ejemplo R. Gachter y H. Muller, Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983, paginas 494 a 510. Como primer grupo preferido de pigmentos han de nombrarse pigmentos de color blanco, tales como oxido de zinc, sulfuro de zinc, carbonato basico de plomo (2 PbCO3.Pb(OH)2), litopona, blanco de antimonio y dioxido de titanio.
De ambas modificaciones de cristal usuales (tipo rutilo y anatasa) del dioxido de titanio se utiliza en especial la forma de rutilo para la tincion de color blanco de las masas de moldeo de acuerdo con la invencion. Pigmentos de color negro que pueden utilizarse de acuerdo con la invencion son negro de oxido de hierro (Fe3O4), negro de espinela (Cu(Cr, Fe)2O4), negro de manganeso (mezcla de dioxido de manganeso, oxido de silicio y oxido de hierro), negro de cobalto y negro de antimonio asf como de manera especialmente preferida negro de humo, que en su mayona se utiliza en forma de negro de horno o negro de gas (vease a este respecto G. Benzing, Pigmente fur Anstrichmittel, Expert-Verlag (1988), pag. 78 y siguientes). Por supuesto, pueden utilizarse de acuerdo con la invencion para el ajuste de determinadas tonalidades pigmentos inorganicos de colores tales como el verde de oxido de cromo o pigmentos organicos de colores tales como los pigmentos azoicos y ftalocianina. Pigmentos de este tipo son en general habituales en el mercado. Ademas puede ser ventajoso utilizar los pigmentos nombrados o colorantes en mezcla, por ejemplo negro de humo con ftalocianinas de cobre, ya que en general la dispersion de color en los materiales termoplasticos se ve facilitada.
Retardantes de la oxidacion y estabilizantes termicos, que pueden anadirse a las masas termoplasticas de acuerdo con la invencion, son por ejemplo halogenuros de metales del grupo I del sistema periodico, por ejemplo halogenuros de sodio, litio, en su caso en union con halogenuros de cobre (I), por ejemplo cloruros, bromuros y yoduros. Los halogenuros, en especial del cobre, pueden contener aun n-ligandos ricos en electrones. Como ejemplo de complejos de cobre de este tipo se nombranan los complejos de Cu-halogenuro con por ejemplo trifenilfosfina. Ademas pueden utilizarse fluoruro de zinc y cloruro de zinc. Ademas se pueden utilizar fenoles impedidos estericamente, hidroquinonas, representantes sustituidos de este grupo, aminas aromaticas secundarias, en su caso en union con acidos que contienen fosforo o sus sales, y mezclas de estos compuestos, preferentemente en concentraciones de hasta el 1 % en peso, referido al peso de la mezcla.
Ejemplos de estabilizadores UV son diferentes resorcinas sustituidas, salicilatos, benzotriazoles y benzofenonas, que se utilizan en general en cantidades de hasta el 2 % en peso.
Lubricantes y desmoldantes, que se anaden por regla general en cantidades de hasta el 1 % en peso de la masa termoplastica, son el acido estearico, alcohol esteanlico, alquilester y amidas del acido estearico asf como ester del pentaeritritol con acidos grasos de cadena larga. Se pueden utilizar tambien sales de calcio, zinc o aluminio del acido estearico asf como dialquilcetonas, por ejemplo diestearilcetona. Ademas pueden utilizarse tambien copolfmeros de oxido de etileno-oxido de propileno como lubricantes y desmoldantes.
La produccion de las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion tiene lugar segun procedimientos en sf conocidos, por mezcla de los componentes. Puede ser ventajoso mezclar previamente componentes individuales. Tambien es posible la mezcla de los componentes en solucion con separacion de los disolventes. Disolventes organicos apropiados son, por ejemplo, clorobenceno, mezclas de clorobenceno y cloruro de metileno o mezclas de clorobenceno e hidrocarburos aromaticos tales como tolueno. Preferentemente se trabaja sin disolventes que contienen cloro. La evaporacion de las mezclas de disolvente puede tener lugar, por ejemplo, en extrusores de evaporacion.
La mezcla de los componentes A a D por ejemplo secos y en su caso E a J puede tener lugar segun todos los
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metodos conocidos. Preferentemente la mezcla ocurre a temperaturas de 200 a 320 °C por extrusion conjunta, modelado o laminado de los componentes, habiendose aislado los componentes, en su caso, de la solucion obtenida durante la polimerizacion o de la dispersion acuosa. Las masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la invencion pueden procesarse segun los procedimientos conocidos del procesado termoplastico, por ejemplo mediante extrusion, moldeo por inyeccion, calandrado, soplado de piezas huecas o sinterizado. Las masas de moldeo de acuerdo con la invencion pueden utilizarse para la produccion de laminas, fibras y piezas de moldeo. Ademas pueden utilizarse de manera especialmente preferida para la produccion de piezas de carrocena en el sector del automovil, en especial para la produccion de piezas exteriores de automovil de gran superficie.
La invencion se refiere tambien a las piezas de moldeo, fibras u laminas correspondientes.
Los siguientes ejemplos y reivindicaciones ilustran la invencion.
Metodos de medicion
Los indices de viscosidad VZ de los copolfmeros de (metil)estireno-acrilonitrilo y agentes favorecedores de la compatibilidad se determinaron segun norma DIN 53726 en una solucion al 0,5 % en peso de dimetilformamida a 25 °C.
Los indices de viscosidad VZ de las poliamidas se determinaron segun norma ISO 307 en una solucion al 0,5 % en peso en acido sulfurico concentrado (96 % en peso H2SO4)) a 25 °C. Los tamanos medios de partmula de los copolfmeros de injerto utilizados como caucho se determinaron como media en peso de los tamanos de partmula mediante una ultracentnfuga analttica correspondientemente al metodo de W. Scholtan y H. Lange, Kolloid-Z, und Z.-Polymere 250 (1972), paginas 782 a 796.
La estabilidad dimensional termica Vicat B de las masas de moldeo termoplasticas se obtuvo mediante la temperatura de reblandecimiento de Vicat. La temperatura de reblandecimiento de Vicat se obtuvo segun norma DIN 53 460, con una fuerza de 49,05 N y una subida de la temperatura de 50 K por hora, en varillas Iso.
La resistencia el impacto en probeta entallada ak de las masas de moldeo termoplasticas a temperatura ambiente (TA) y - 30 °C se determino en varillas ISO segun norma ISO 179 1eA. La fluidez MVI se determino segun norma ISO 1133 a 240 °C y 10 kg de carga. Se llevaron a cabo ensayos de traccion segun norma ISO 527 en probetas que se produjeron a 250 y 270 °C de temperatura de la masa.
Produccion y examen de las masas de moldeo
Componente A
Copolfmero de estireno-acrilonitrilo con 75 % en peso de estireno y 25 % en peso de acrilonitrilo y un mdice de viscosidad de 80 ml/g (determinada en una solucion de DMF al 0,5 % en peso a 25 °C)
Componente B1
Como poliamida B 1 se utilizo una poliamida 6, obtenida de £-caprolactama, con un mdice de viscosidad de 150 ml/g (medida al 0,5 % en peso en acido sulfurico al 96 %), por ejemplo Ultramid® B 27E.
Componente B2
Como poliamida B 2 se utilizo una poliamida 6, obtenida de £-caprolactama, con un mdice de viscosidad de 130 ml/g (medida al 0,5 % en peso en acido sulfurico al 96 %) y un contenido en triacetondiamina del 0,16 % en peso.
Componente C1
Caucho de injerto con un 62 % en peso de polibutadieno en el nucleo y 38 % en peso de una cubierta de injerto del 75 % en peso de estireno y 25 % en peso de acrilonitrilo. Tamano de partmula medio aproximadamente 400 nm.
Componente C2
Caucho de injerto con un 70 % en peso de polibutadieno en el nucleo y 30 % en peso de una cubierta de injerto del 75 % en peso de estireno y 25 % en peso de acrilonitrilo. Tamano de partmula medio aproximadamente 370 nm.
Componente D
Como componente D3 se utilizo un terpolfmero de estireno-acrilonitrilo-antHdrido de acido maleico que tema una composicion de 74,4/23,5/2,1 (% en peso), mdice de viscosidad: 66 ml/g
Componente E
Oligomero de poli-acrilato de n-butilo con un peso molar de 1.700 g/mol (determinado a 25 °C como valor medio en peso mediante GPC, THF como eluyente, poliestireno como patron).
Componente F
Como componente E se utilizo anhndrido de acido ftalico.
10 Componente H
Fibra de vidrio cortada con lubricante de molde de poliuretano, diametro de fibra 14 pm.
Componente J 15
Como componente H se utilizo Irganox® PS 802 (di-estearil-ditiopropionato), comparMa Ciba.
Produccion de las masas de moldeo de acuerdo con la invencion
20 Los componentes se mezclaron en un extrusor de doble arbol a una temperatura de masa de 240 a 260 °C. La masa fundida se condujo por un bano de agua y se granulo. Los resultados de los examenes se exponen en la Tabla 1.
Tabla 1
V1 V2 3 4 5 V6 7 8 V9 9 10
A
18,8 18,8 18,3 17,8 17,8 13,8 13,3 12,8 18,2 17,7 17,2
B1
41 41 41 41 41 - - - - - -
B2
- - - - - 53 53 53 36,6 36,6 36,6
C1
35 28 35 35 28 28 28 23 32 32 32
C2
- 7 - - 7 - - 5 - - -
D
4,88 4,88 4,88 4,88 4,88 5 5 5 5 5 5
E
- - 0,5 1 0,5 - 0,5 1 - 0,5 1
F
0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 - - - - - -
H
- - - - - - - - 8 8 8
J
0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Vicat B [°C]
103 103 103 102 103 114 114 114 110 110 110
MVR [ml/10 min]
14,9 17,5 20,0 24,2 23,1 29,2 37,1 44,3 32,1 36,5 43,2
ak, TA [kJ/m2]
61,1 67,4 67,1 68,1 72,1 54,3 62,5 64,2 8,3 11,2 11,7
ak, -30 °C [kJ/m2]
14,2 16,9 16,4 16,5 17,9 14,4 16,9 17,0 - - -
Alargamiento de rotura [%]
Tm 250 °C
67 87 103 108 125 81 145 151 4,5 4,8 5,4
Tm 270 °C
32 34 89 95 114 34 141 135 2,9 4,1 4,4

Claims (8)

  1. 5
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    REIVINDICACIONES
    1. Masas de moldeo termoplasticas que contienen:
    a) del 3 al 91,8 % en peso de uno o varios copoKmeros de estireno como componente A,
    b) del 3 al 91 % en peso de una o varias poliamidas como componente B,
    c) del 5 al 50 % en peso de uno o varios cauchos de injerto como componente C,
    d) del 0,1 al 25 % en peso de uno o varios agentes favorecedores de la compatibilidad como componente D y
    e) del 0,1 al 5 % en peso de un mejorador de flujo a base de acrilatos como componente E,
    estando referidos los % en peso, respectivamente, al peso total de los componentes A a E y resultando conjuntamente en el 100 % en peso.
  2. 2. Masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la reivindicacion 1 que contienen:
    a) del 12 al 50 % en peso de uno o varios copolfmeros de estireno como componente A,
    b) del 30 al 60 % en peso de una o varias poliamidas como componente B,
    c) del 10 al 40 % en peso de uno o varios cauchos de injerto como componente C,
    d) del 0,1 al 25 % en peso de uno o varios agentes favorecedores de la compatibilidad como componente D
    e) del 0,2 al 4 % en peso de un mejorador de flujo a base de acrilatos como componente E,
    estando referidos los % en peso, respectivamente, al peso total de los componentes A a E y resultando
    conjuntamente en el 100 % en peso.
  3. 3. Masas de moldeo termoplasticas de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2 que contienen:
    a) del 12 al 50 % en peso de uno o varios copolfmeros de estireno como componente A,
    b) del 30 al 60 % en peso de una o varias poliamidas como componente B,
    c) del 10 al 40 % en peso de uno o varios cauchos de injerto como componente C,
    d) del 0,1 al 25 % en peso de uno o varios agentes favorecedores de la compatibilidad como componente D
    e) del 0,2 al 4 % en peso de un mejorador de flujo a base de acrilatos como componente E,
    f) del 0,02 al 2 % en peso de al menos un anhndrido de bajo peso molecular como componente F,
    refiriendose los % en peso, respectivamente, al peso total de los componentes A a F y resultando conjuntamente en
    el 100 % en peso.
  4. 4. Masas de moldeo termoplasticas segun una de las reivindicaciones 1 a 3 que contienen:
    a) como copolfmero de estireno (componente A) un copolfmero de estireno-acrilonitrilo,
    b) como poliamida (componente B) una poliamida 6,
    c) como caucho de injerto (componente C) un copolfmero de injerto con nucleo de polibutadieno y cubierta de injerto de estireno-acrilonitrilo,
    d) como agente favorecedor de la compatibilidad (componente D) un terpolfmero de estireno-acrilonitrilo- anhndrido de acido maleico,
    e) como mejorador de flujo a base de acrilatos (componente E) un oligomero de poli-acrilato de n-butilo, asf como, en su caso
    f) como anhndrido de bajo peso molecular (componente F) anhndrido de acido ftalico.
  5. 5. Procedimiento para la produccion de masas de moldeo termoplasticas segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que se mezclan los componentes a de 200 a 320 °C y se extruyen, se amasan o se laminan conjuntamente.
  6. 6. Masa de moldeo termoplastica que se puede producir segun un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 5.
  7. 7. Utilizacion de una masa de moldeo termoplastica segun una de las reivindicaciones 1 a 4 o 6 para la produccion de piezas de moldeo, laminas o fibras.
  8. 8. Piezas de moldeo, fibras u laminas que contienen una masa de moldeo termoplastica segun una de las reivindicaciones 1 a 4 o 6.
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