ES2554761T3 - Cooligomerización de 1-dodeceno y 1-deceno - Google Patents

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ES2554761T3 ES03251087.7T ES03251087T ES2554761T3 ES 2554761 T3 ES2554761 T3 ES 2554761T3 ES 03251087 T ES03251087 T ES 03251087T ES 2554761 T3 ES2554761 T3 ES 2554761T3
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Abstract

Procedimiento para producir un producto de polialfaolefina, que comprende someter a cooligomerización una mezcla que comprende desde el 60 hasta el 90 por ciento en peso de 1-dodeceno y desde el 10 hasta el 40 por ciento en peso de 1-deceno en presencia de un catalizador de BF3 y un promotor de alcohol a una temperatura en el intervalo de desde 20ºC hasta 60ºC para formar de ese modo una polialfaolefina que tiene una viscosidad cinemática a 100ºC en el intervalo de desde 4 hasta 6 cSt, una pérdida de peso según Noack en el intervalo de desde el 4 hasta el 9%, un índice de viscosidad en el intervalo de desde 130 hasta 145 y un punto de fluidez en el intervalo de desde -60º hasta -50ºC.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
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50
Cooligomerizacion de 1-dodeceno y 1-deceno Antecedentes de la invencion
Campo de la invencion
La presente invencion se refiere en general a la cooligomerizacion de 1-dodeceno y 1-deceno, y mas particularmente se refiere a la produccion de una polialfaolefina que tiene una viscosidad cinetica a 100°C en el intervalo de desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 6 cSt, una perdida de peso segun Noack en el intervalo de desde aproximadamente el 4 hasta aproximadamente el 9%, un fndice de viscosidad en el intervalo de desde aproximadamente 130 hasta aproximadamente 145 y un punto de fluidez en el intervalo de desde aproximadamente -60°C hasta aproximadamente -50°C.
Discusion de la tecnica anterior
Se conocen ampliamente los oligomeros de alfaolefinas y su uso como lubricantes sinteticos. Existe un gran mercado para lubricantes sinteticos que tienen una viscosidad en el intervalo de desde 4 hasta 6 cSt. Una perdida de peso segun Noack reducida, un fndice de viscosidad alto y un punto de fluidez bajo son tambien propiedades deseadas. El uso de un oligomero hidrogenado como lubricante sintetico depende en gran medida de la viscosidad del oligomero hidrogenado. Los aceites isoparaffnicos con viscosidades cineticas a 100°C en el intervalo de desde 4 hasta 6 cSt que se usan como materias de base para lubricantes sinteticos, se preparan normalmente mediante la oligomerizacion de 1-deceno usando un catalizador de BF3 y un promotor de alcohol. La gama de propiedades para estas polialfaolefinas incluye generalmente una viscosidad cinematica en el intervalo de 4 a 6 cSt a 100°C, una perdida de peso segun Noack en el intervalo de aproximadamente el 6 al 15%, un fndice de viscosidad en el intervalo de 120 - 135 y un punto de fluidez de menos de -55°C.
Es posible preparar una polialfaolefina con una viscosidad cinematica a 100°C de 5 cSt con un fndice de viscosidad y una perdida de peso segun Noack mejores usando 1-dodeceno en lugar de 1-deceno como material de partida para tales materias de base. Cuando se usa 1-dodeceno como material de partida, el aceite isoparaffnico asf preparado normalmente tiene una perdida de peso segun Noack del 5,5% al 7% y un fndice de viscosidad de 143, pero un punto de fluidez de solo de -45°C a aproximadamente -50°C. Otra desventaja del uso de 1-dodeceno como material de partida es que no permite el producto de aceites isoparaffnicos que tienen una viscosidad inferior a 5 cSt sin una perdida de peso segun Noack inaceptablemente elevada. Por ejemplo, un aceite isoparaffnico que tiene una viscosidad cinematica de 4,5 cSt puede prepararse combinando un aceite de 5 cSt preparado a partir de 1-dodeceno con un aceite de 4 cSt preparado a partir de 1-deceno, pero la combinacion tendrfa una perdida de peso segun Noack del 10-11%. Ademas, el uso de 1-dodeceno puro como material de partida en una sfntesis tfpica generalmente proporciona grandes cantidades de coproducto mas pesado ademas del material de 4-6 cSt deseado. Por ejemplo, normalmente se produce aproximadamente un 70% de un aceite isoparaffnico de 7 cSt ademas del aceite isoparaffnico de 5 cSt deseado.
Por consiguiente, es altamente deseable poder preparar una materia de base para aceite isoparaffnico que tenga una viscosidad cinematica de 4 a 6 cSt a 100°C y una perdida de peso segun Noack en el intervalo de aproximadamente el 4 a aproximadamente el 9%, un fndice de viscosidad en el intervalo de desde aproximadamente 130 hasta aproximadamente 145 y un punto de fluidez en el intervalo de -60° a -50°C. Tambien es altamente deseable reducir la cantidad de los coproductos mas pesados mencionados anteriormente.
Un enfoque posible puede ser usar mezclas de 1-olefinas como material de partida. DiLeo et al., patente estadounidense n.° 4.950.822 dan a conocer en la columna 2, lfneas 63-66, que de manera optima pueden usarse mezclas de alfa-olefinas tales como 1-octeno, 1-deceno y 1-dodeceno para llegar a un producto de aceite isoparaffnico que tiene una viscosidad adecuada para su uso en un motor de combinacion interna, pero no da detalles adicionales ni ilustra ese punto. Cupples et al., patentes estadounidenses n.os 4.045.507 y 4.045.508 dan a conocer procedimientos de oligomerizacion que son utiles con mezclas de 1-olefinas como alimentacion, particularmente mezclas de 1-deceno con hasta aproximadamente el 50 por ciento en moles de 1-octeno y/o 1- dodeceno.
Por tanto, hasta la fecha nadie ha dado a conocer un procedimiento de oligomerizacion que emplea 1-dodeceno como comonomero para producir una materia de base para aceite isoparaffnico que tenga una viscosidad cinematica en el intervalo de desde 4 hasta 6 a 100°C, una perdida de peso segun Noack en el intervalo de desde aproximadamente el 4 hasta aproximadamente el 9%, un fndice de viscosidad en el intervalo de desde aproximadamente 130 hasta aproximadamente 145 y un punto de fluidez en el intervalo de desde aproximadamente -60° hasta aproximadamente -50°C.
Objetos de la invencion
Por tanto, un objeto general de la presente invencion es proporcionar un procedimiento de oligomerizacion mejorado que emplee 1-dodeceno y 1-deceno como comonomero que supere los problemas mencionados anteriormente y cumpla con los objetivos mencionados anteriormente.
5 Mas particularmente, un objeto de la presente invencion es proporcionar dicho procedimiento de oligomerizacion mejorado que produzca un producto que tenga una viscosidad cinematica de desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 6 a 100°C, una perdida de peso segun Noack de desde aproximadamente el 4% hasta aproximadamente el 9%, un fndice de viscosidad de desde aproximadamente 130 hasta aproximadamente 145 y un punto de fluidez en el intervalo de desde aproximadamente -60° hasta aproximadamente -50°C.
10 Otro objeto de la presente invencion es proporcionar dicho procedimiento mejorado que minimice la cantidad de subproducto mas pesado que se produce ademas del producto mencionado anteriormente que tiene una viscosidad cinematica en el intervalo de desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 6.
Otros objetos y ventajas resultaran evidentes tras leer la siguiente descripcion detallada y reivindicaciones adjuntas. Sumario de la invencion
15 Estos objetos se consiguen mediante el procedimiento de la presente invencion para la produccion de un producto de polialfaolefina, que comprende someter a cooligomerizacion una mezcla que comprende desde aproximadamente el 60 hasta aproximadamente el 90 por ciento en peso de 1-dodeceno y desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 40 por ciento en peso de 1-deceno en presencia de un catalizador de BF3 y un promotor de alcohol a una temperatura en el intervalo de desde aproximadamente 20°C hasta aproximadamente 60°C para 20 formar de ese modo una polialfaolefina que tiene una viscosidad cinematica a 100°C en el intervalo de desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 6 cSt, una perdida de peso segun Noack en el intervalo de desde aproximadamente el 4 hasta aproximadamente el 9%, un fndice de viscosidad en el intervalo de desde aproximadamente 130 hasta aproximadamente 145 y un punto de fluidez en el intervalo de desde aproximadamente -60°C hasta aproximadamente -50°C.
25 Descripcion detallada de la invencion
La materia prima para el metodo de la presente invencion es una mezcla de 1-dodeceno y 1-deceno. La materia prima esta compuesta por desde aproximadamente el 60% hasta aproximadamente el 90%, preferiblemente hasta aproximadamente el 70%, en peso de 1-dodeceno y desde aproximadamente el 10% hasta aproximadamente el 40%, preferiblemente hasta aproximadamente el 30%, en peso de 1-deceno.
30 Preferiblemente, se anade 1-deceno por porciones durante la realizacion de la oligomerizacion. Preferiblemente al menos el 50%, y mas preferiblemente al menos el 90% en peso de la cantidad total del 1-deceno empleada en la oligomerizacion se introduce en la mezcla de reaccion que contiene 1-dodeceno y la atmosfera presurizada de trifluoruro de boro a medida que avanza la reaccion de oligomerizacion. El resto, si lo hay, del 1-deceno se carga en el reactor antes de comenzar la reaccion de oligomerizacion. La alimentacion por porciones puede efectuarse 35 alimentando porciones de la carga de 1-deceno total como una serie de incrementos individuales a lo largo de un periodo de tiempo. En este caso el 1-deceno se introduce en la mezcla de reaccion como una serie discontinua de pequenas adiciones hasta que la cantidad predeterminada que debe emplearse segun esta invencion se ha introducido en la mezcla de oligomerizacion. Alternativamente, y preferiblemente, la alimentacion de 1-deceno a la mezcla de oligomerizacion se realiza lentamente y de manera continua hasta que se ha anadido la cantidad 40 predeterminada total de 1-deceno. En cualquier caso, la tasa de alimentacion de 1-deceno debe ser de desde aproximadamente 400 partes, preferiblemente desde aproximadamente 600 partes, hasta aproximadamente 800 partes en peso de 1-deceno por 1000 partes en peso de 1-dodeceno y 1-deceno por hora.
La atmosfera de trifluoruro de boro dentro del reactor se mantiene normalmente a una presion manometrica dentro del intervalo de 1 a 4 bares, incluyendo de 0,05 a 1,5 bares de nitrogeno. Un intervalo de presion preferido es de 45 desde 2 hasta 3 bares (manometro) con 1 bar (manometro) de nitrogeno. Las temperaturas de reaccion usadas en el procedimiento estan normalmente en el intervalo de desde 20°C hasta 60°C y preferiblemente 35°C. Los promotores de alcohol que pueden usarse incluyen alcoholes primarios y tambien pueden incluir alcanoles que tienen hasta aproximadamente 18 atomos de carbono, y preferiblemente hasta aproximadamente 12 atomos de carbono, tales como, por ejemplo, etanol, 1-propanol, 1-butanol, 2-metilpropanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-octanol, 2-etil-1-hexanol 50 y 1-decanol. Lo mas preferiblemente, el alcohol empleado tiene hasta 6 atomos de carbono. El alcohol mas preferido es 1-butanol. Tambien pueden usarse dioles y otros polioles, pero son menos preferidos. Puede usarse un alcohol o una mezcla de alcoholes como promotor de alcohol. La mezcla de promotores de alcohol mas preferida es una mezcla de etanol y 1-butanol. Preferiblemente se emplea mas 1-butanol que etanol, y lo mas preferiblemente se emplea una razon en peso de 1-butanol con respecto a etanol de 3:1. La cantidad total de promotor de alcohol
empleada varfa desde aproximadamente 3 hasta 7 partes por 1000 partes en peso de 1-dodeceno y 1-deceno, con de la manera mas preferible aproximadamente 5 partes de promotor de alcohol por 1000 partes en peso de 1-dodeceno y 1-deceno.
Preferiblemente, el promotor de catalizador de alcohol se introduce en el sistema de reaccion por porciones. 5 Preferiblemente al menos el 50%, mas preferiblemente al menos el 70% y lo mas preferiblemente al menos el 90% en peso de la cantidad total del promotor de alcohol empleada se introduce en la mezcla de reaccion a medida que avanza la reaccion de oligomerizacion. El resto, si lo hay, del promotor de alcohol se introduce en la mezcla de reaccion antes de comenzar la reaccion de oligomerizacion. La adicion por porciones del promotor de alcohol puede efectuarse alimentando porciones de la carga de alcohol total como una serie de incrementos individuales a lo largo 10 de un periodo de tiempo. En este caso, el promotor de alcohol se introduce en la mezcla de reaccion como una serie discontinua de pequenas adiciones hasta que la cantidad predeterminada que debe emplearse segun esta invencion se ha introducido en la mezcla de oligomerizacion. Alternativamente, y preferiblemente, la alimentacion de promotor de alcohol a la mezcla de oligomerizacion se realiza lentamente y de manera continua hasta que se ha anadido la cantidad predeterminada total del alcohol. En cualquier caso, las tasas de alimentacion de alcohol deben ser de 15 desde 0,8 hasta 4 partes en peso de alcohol por 1000 partes en peso de 1-dodeceno y 1-deceno por hora, preferiblemente desde 1 hasta 3 partes de promotor de alcohol por 1000 partes en peso de 1-dodeceno y 1-deceno por hora, y lo mas preferiblemente desde 2 hasta 3 partes de promotor de alcohol por 1000 partes en peso de 1-dodeceno y 1-deceno por hora.
El tiempo de reaccion necesario para efectuar una conversion de monomeros de mas del 95% depende de la 20 cantidad total de promotor de alcohol usada y de la razon de 1-deceno con respecto a 1-dodeceno. Cuanto mayor es la cantidad relativa de promotor de alcohol y cuanto mas 1-deceno se emplea, menor es el tiempo de reaccion. El tiempo de reaccion para una conversion del 95% varfa normalmente entre 1 y 2 horas.
Ejemplos 1-14
El 1-deceno empleado en los ejemplos 1-14 tenia una pureza de aproximadamente el 95 por ciento en moles en 25 isomero viniloleffnico, y el 1-dodeceno tenia una pureza de aproximadamente el 85 por ciento en moles en isomero viniloleffnico. La impureza principal era isomero vinilidenoleffnico y algunas olefinas internas. Se llevaron a cabo las reacciones de oligomerizacion en un reactor Parr 4522 manejado con una campana de extraccion de laboratorio convencional. El tamano nominal del reactor era de 2000 mililitros (diametro interno de 4 pulgadas, profundidad interna de 10,5 pulgadas). El reactor estaba equipado con un sistema de agitacion. Cuando se agitaba, la velocidad 30 del eje, medida por medio de un tacometro, se fijo a 200 rpm. Habfa dos ruedas propulsoras hacia debajo de seis paletas sobre el arbol del agitador ubicadas a 1 y 4 pulgadas desde el fondo del reactor.
Se regulo la temperatura del reactor a 35°C con un controlador Parr 4842. Se calento el reactor con una camisa exterior electrica que tambien servfa como soporte. Se enfrio la mezcla de reaccion con un serpentfn en espiral a traves del que se hacia circular agua frfa. Se controlo la apertura de la valvula de entrada de agua de enfriamiento 35 mediante el controlador 4842. Se midio la temperatura de reaccion con un termopar insertado en un pozo termometrico que se extendfa hasta un punto proximo al fondo del reactor.
Antes de la reaccion, se anadio 1-dodeceno al reactor y entonces se purgo el reactor con nitrogeno, a 35°C, durante 2 horas. Entonces se presurizo el reactor a 2,5 bar de BF3. Se introdujo una mezcla del 1-deceno y una alimentacion de promotor de alcohol de 1-butanol/etanol por medio de una bomba de membrana Prominent G/4-W a un caudal tal 40 que la adicion se completo en aproximadamente 30 minutos. El 1-deceno se habfa secado bajo nitrogeno antes de mezclarse con el promotor de alcohol. Se mantuvo el recipiente de alimentacion de 1-deceno a una ligera presion de nitrogeno. Se anadio BF3 (Air Product, codigo 2.5: ensayo min. al 99,5%) desde una bombona de 3,6 kilogramos conectada con un regulador de seguridad equipado con una valvula de retencion. Se mantuvo abierta la valvula de entrada de BF3 durante la reaccion con el regulador de presion fijado para mantener una presion de 2,5 bar durante 45 todo el tiempo de reaccion. Se retiraron muestras del producto de reaccion bruto a traves de un tubo de inmersion en un frasco de muestreo que contenfa sosa caustica.
Se realizo la destilacion con una columna de destilacion de tipo Oldershaw de seis bandejas a vacfo. Se hidrogenaron las fracciones de destilacion en Pd/A^O3 (ESCAT 16 de Engelhard). Se midieron las propiedades de los materiales hidrogenados usando el metodo CEC numero L40-A-93.
50 Se determinaron las distribuciones oligomericas mediante cromatograffa de gases (fase estacionaria: Dexil 300 GC). Las distribuciones oligomericas obtenidas en los ejemplos 1-14 se muestran en la tabla 1.
N.° ejemplo
1 2 3 4 5 6
Residuo de reactor C12 (g)
900 900 900 900 800 800
Alimentacion de reactor C10 (g)
100 100 100 100 200 200
EtOH (g)
1 1,3 1,3 1,8 1 1,3
BuOH (g)
2,3 2,3 4 3,3 2,3 2,3
Tiempo
60 60 60 60 60 60
MON. (%)
52,4 49,5 30,2 2,6 15,2 23,0
DIM. (%)
16,9 16,3 16,2 24,2 17,7 18,0
TRIM. (%)
22,8 26,5 35,6 55,0 49,2 44,0
tetrAm.
7,9 7,7 10,8 15,1 15,2 12,9
(%) PENT.+ (%)
7,2 3,1 2,6 2,1
Tiempo
120 120 120 120 120 120
MON. (%)
1,8 2,1 1,4 1,1 1,4 1,4
DIM. (%)
20,2 23,4 16,7 12,5 14,0 16,0
TRIM. (%)
47,5 56,2 56,7 57,2 59,9 60,5
tetrAm.
20,7 13,4 19,0 23,2 21,4 20,2
(%) PENT.+ (%)
9,8 4,9 6,2 6,0 3,3 1,8
Tabla 1
7
8 9 10 11 12 13 14
800
800
700 700 700 700 700 700
200
200
300 300 300 300 300 300
1,3
1,8
1,3
1,3
1,3
1,3
1,3
1,3
4
3,3
4
4
4
4
4
4
60
60
60
75 60 60 75
60
10,3
9,7 1,5 1,0 2,2 2,8 5,1 0,9
17,9
18,5 14,2 10,7 13,3 14,0 16,5 13,7
55,5
50,2 57,2 52,5 55,7 57,4 54,2 56,8
15,7
17,2 22,7 26,0 21,1 20,2 19,7 22,1
0,2
4,4 4,4 9,8 7,7 5,6 4,5 6,5
120
120
120
1,4
1,1 1,6 - - - - -
12,4
11,7 8,7 - - - - -
60,2
57,3 57,1 - - - - -
22,7
22,9 25,9 - - - - -
3,3
7,0 6,7 - - - - -
Producto del ejemplo 7
Se lavo el producto bruto de reaccion obtenido tras 120 min de reaccion durante el ejemplo 7 y entonces se destilo 5 para eliminar los componentes ligeros. Tras hidrogenarse, el producto tnmer.+ tema las propiedades facilitadas en la tabla 2.
10
Tabla 2
Caracteristica________Producto del ejemplo 7
KV 100°C (cSt)
6,1
KV 40°C (cSt)
31,94
KV -40°C (cSt)
9574
VI
141
Punto de fluidez (°C)
-44
Noack(%)
4,7
% <trimero
1,6
% trimero
70,1
% tetramero
21,1
% pentamero
7,2
Producto del ejemplo 9
Se lavo el producto de reaccion bruto obtenido tras 120 min de reaccion durante el para eliminar los componentes ligeros. Tras hidrogenarse, el producto trimer.+ tema tabla 3.
Tabla 3
Caracteristica________Producto del ejemplo 9
KV 100°C (cSt)
6,25
KV 40°C (cSt)
33,16
KV -40°C (cSt)
8610
VI
141
Punto de fluidez (°C)
-44
Noack (%)
4,4
% <trimero
0
% tnmero
58,8
% tetramero
30,9
% pentamero
10,3
ejemplo 9 y entonces se destilo las propiedades facilitadas en la
Producto del ejemplo 10
10
15
Se lavo el producto de reaccion bruto obtenido tras 75 minutos de reaccion durante el ejemplo 10 y entonces se destilo para eliminar los componentes ligeros. Tras hidrogenarse, el producto trfmer.+ tenia las propiedades facilitadas en la tabla 4.
Tabla 4
Caracteristica________Producto del ejemplo 10
KV 100°C (cSt)
5,81
KV 40°C (cSt)
29,8
KV -40°C (cSt)
5110
VI
142
Punto de fluidez (°C)
-49
Noack(%)
4,8
% <trfmero
1,1
% trimero
55,7
% tetramero
31,8
% pentamero
11,4
Productos de los ejemplos 11 y 12
Se mezclaron los productos de reaccion brutos obtenidos tras 60 minutos de reaccion durante los ejemplos 11 y 12, y entonces se lavo la mezcla. Se destilo la mezcla lavada de productos de reaccion brutos para eliminar los componentes ligeros y recuperar algo de trimero (632 gramos recogidos de 1816 gramos de producto bruto de reaccion). Tras hidrogenarse, el trimero de la cabeza de destilacion (producto A) y el producto trfmer.+ de la cola de destilacion (producto B) tenfan las propiedades facilitadas en la tabla 5.
Tabla 5
Caracteristica________Producto A trimero (cabeza de dest.) Producto B trimero+ (cola de dest.)
KV 100°C (cSt)
4,36 7,02
KV 40°C (cSt)
19,82 38,06
KV -40°C (cSt)
3068 11330
VI
132 144
Punto de fluidez (°C)
-58 -49
Noack (%)
9,1 3,0
% <trfmero
1,3 0
% trimero
98,7 37,9
% tetramero
0 48,5
% pentamero
0 13,6
Se combinaron los productos A y B en una razon en peso de 61,24/38,76 para obtener el producto C, cuyas propiedades se muestran en la tabla 6.
Tabla 6
Caracteristica Producto C
KV 100°C (cSt)
5,21
KV 40°C (cSt)
25,27
KV -40°C (cSt)
4920
VI
142
Punto de fluidez (°C)
-52
Noack (%)
7,1
% <trfmero
0,9
% trimero
75,1
% tetramero
18,7
% pentamero
5,3
Productos de los ejemplos 13 y 14
Se mezclaron los productos de reaccion brutos obtenidos a partir de los ejemplos 13 y 14, y entonces se lavo la mezcla. Se destilo la mezcla lavada de productos de reaccion brutos para eliminar los componentes ligeros y recuperar la mayor parte del trimero (703 gramos recogidos de 1448 gramos de producto bruto de reaccion) como cabeza de destilacion (producto D). Tras hidrogenarse, el trimero (producto D) y el producto de la cola de destilacion (420 gramos) (producto E) tenfan las propiedades facilitadas en la tabla 7.
Tabla 7
Caracterfstica Producto D Producto E
KV 100°C (cSt)
4,54 8,62
KV 40°C (cSt)
20,76 52,83
KV -40°C (cSt)
3636 23270
VI
136 140
Punto de fluidez (°C)
-50 -48
Noack(%)
8,4 2,9
% <trfmero
0,8 -
% trfmero
99,2 6,0
% tetramero
0 81,6
% pentamero
0 12,4
En la tabla 8 se presenta una comparacion de las propiedades del producto D con las de materiales con una viscosidad equivalente (viscosidad cinetica a 100°C) preparados combinando DS164 o bien con DS166 o bien con 5cSt preparado a partir del 100% de polialfaolefina derivada de 1-dodeceno. DS164 y DS166 estaban disponibles 5 comercialmente de BP Amoco Chemical, y el material de 5 cSt preparado a partir del 100% de 1-dodeceno se preparo por BP Amoco Chemical.
Tabla 8
Caracterfstica________________Producto D DS164/DS166 DS164/5cSt (100%C12)
KV 100°C (cSt)
4,54 4,54 4,56
KV 40°C (cSt)
20,76 21,25 21,07
KV -40°C (cSt)
3636 3860 3596
VI
136 130 135
Punto de fluidez (°C)
-50 -60 -54
Noack (%)
8,4 11,9 9,8
Punto de inflamacion (PMCC)
208 220 218
CCS -30 (cP)
1170 1190 1100
CCS -35 (cP)
1880 2010 1990
Se combino el 11,74% en peso de producto D con el 88,26% en peso de producto E con el fin de obtener un material (producto F) que tiene una viscosidad cinetica similar a 100°C a la de los materiales de 8 cSt convencionales SHF- 10 83 de Exxon-Mobil y DS168 de BP Amoco Chemical. Se presenta una comparacion de las propiedades del producto
E con las de materiales con una viscosidad equivalente (viscosidad cinetica a 100°C) SHF-83 y DS168 en la tabla 9.
Caracterfstica
Tabla 9 Producto E SHF-83 DS168
KV 100°C (cSt)
7,93 7,94 7,93
KV 40°C (cSt)
46,80 47,32 47,51
KV -40°C (cSt)
17979 18650 18170
VI
140 139 137
Punto de fluidez (°C)
-48 -50 -55
Noack (%)
3,3 3,8 3,6

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para producir un producto de polialfaolefina, que comprende someter a cooligomerizacion una mezcla que comprende desde el 60 hasta el 90 por ciento en peso de 1-dodeceno y desde el 10 hasta el 40 por ciento en peso de 1-deceno en presencia de un catalizador de BF3 y un promotor de alcohol a una temperatura en el intervalo de desde 20°C hasta 60°C para formar de ese modo una polialfaolefina que tiene una viscosidad cinematica a 100°C en el intervalo de desde 4 hasta 6 cSt, una perdida de peso segun Noack en el intervalo de desde el 4 hasta el 9%, un fndice de viscosidad en el intervalo de desde 130 hasta 145 y un punto de fluidez en el intervalo de desde -60° hasta -50°C.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que la razon en peso de 1-dodeceno con respecto a 1-deceno es de al menos 2:1.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que 1-deceno se introduce de manera continua o intermitente durante el periodo de reaccion.
  4. 4. Procedimiento segun la reivindicacion 3, en el que al menos el 50% en peso de la cantidad total de 1-deceno empleada en la oligomerizacion se introduce a medida que avanza la oligomerizacion.
  5. 5. Procedimiento segun la reivindicacion 4, en el que la tasa de alimentacion de 1-deceno es de desde 400 hasta 800 partes de 1-deceno por 1000 partes en peso de 1-dodeceno y 1-deceno por hora.
  6. 6. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el promotor de alcohol es un alcohol primario.
  7. 7. Procedimiento segun la reivindicacion 6, en el que el promotor de alcohol es al menos uno de 1-butanol y etanol.
  8. 8. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el promotor de alcohol se emplea a un nivel de desde el 0,3 hasta el 0,7 por ciento en peso del peso total de 1-dodeceno y 1-deceno.
  9. 9. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el promotor de alcohol se introduce de manera continua o intermitente a medida que avanza la oligomerizacion.
  10. 10. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que al menos el 50% en peso de la cantidad total de promotor de alcohol empleada en la oligomerizacion se introduce a medida que avanza la oligomerizacion.
  11. 11. Procedimiento segun la reivindicacion 10, en el que la tasa de alimentacion de promotor de alcohol es de desde 0,8 hasta 4 partes de promotor de alcohol por 1000 partes en peso de 1-dodeceno y 1-deceno por hora.
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Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6824671B2 (en) 2001-05-17 2004-11-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low noack volatility poly α-olefins
US6869917B2 (en) * 2002-08-16 2005-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functional fluid lubricant using low Noack volatility base stock fluids
JP5057630B2 (ja) * 2003-02-18 2012-10-24 昭和シェル石油株式会社 工業用潤滑油組成物
US7550640B2 (en) * 2005-01-14 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High viscosity PAOs based on 1-decene/1-dodecene
US7652186B2 (en) * 2005-03-17 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of making low viscosity PAO
US20060211581A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-21 Bullock Charles L Jr Blend comprising group III and group IV basestocks
CA2615895C (en) * 2005-07-19 2012-10-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricants from mixed alpha-olefin feeds
MX2008000842A (es) * 2005-07-19 2008-04-04 Exxonmobil Chem Patents Inc Composiciones de polialfa-olefinas y procesos para producirlas.
WO2007011462A1 (en) 2005-07-19 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricants from mixed alpha-olefin feeds
US7989670B2 (en) * 2005-07-19 2011-08-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce high viscosity fluids
CA2623087C (en) * 2005-09-30 2011-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend comprising group ii and group iv basestocks
US7592497B2 (en) * 2006-03-24 2009-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low viscosity polyalphapolefin based on 1-decene and 1-dodecene
US7544850B2 (en) * 2006-03-24 2009-06-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low viscosity PAO based on 1-tetradecene
US7547811B2 (en) * 2006-03-24 2009-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High viscosity polyalphaolefins based on 1-hexene, 1-dodecene and 1-tetradecene
US8535514B2 (en) 2006-06-06 2013-09-17 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity metallocene catalyst PAO novel base stock lubricant blends
US8834705B2 (en) 2006-06-06 2014-09-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Gear oil compositions
US8299007B2 (en) 2006-06-06 2012-10-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Base stock lubricant blends
US8501675B2 (en) * 2006-06-06 2013-08-06 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity novel base stock lubricant viscosity blends
US8921290B2 (en) 2006-06-06 2014-12-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Gear oil compositions
CA2657641C (en) 2006-07-19 2012-12-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce polyolefins using metallocene catalysts
US8513478B2 (en) * 2007-08-01 2013-08-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce polyalphaolefins
ES2444921T3 (es) * 2007-11-29 2014-02-27 Ineos Usa, Llc Proceso para fabricar productos oleosos oligoméricos de baja viscosidad
CA2710926C (en) * 2008-01-31 2012-10-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved utilization of linear alpha olefins in the production of metallocene catalyzed poly-alpha olefins
US7943807B2 (en) * 2008-02-06 2011-05-17 Chemtura Corporation Controlling branch level and viscosity of polyalphaolefins with propene addition
US8865959B2 (en) 2008-03-18 2014-10-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for synthetic lubricant production
WO2009115502A2 (en) * 2008-03-18 2009-09-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating composition
WO2009123800A1 (en) 2008-03-31 2009-10-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of shear-stable high viscosity pao
US7880047B2 (en) * 2008-05-06 2011-02-01 Chemtura Corporation Polyalphaolefins and processes for forming polyalphaolefins
US8598394B2 (en) * 2008-06-30 2013-12-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Manufacture of low viscosity poly alpha-olefins
US8394746B2 (en) 2008-08-22 2013-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Low sulfur and low metal additive formulations for high performance industrial oils
US8247358B2 (en) 2008-10-03 2012-08-21 Exxonmobil Research And Engineering Company HVI-PAO bi-modal lubricant compositions
EP2418228A4 (en) * 2009-04-10 2013-09-04 Idemitsu Kosan Co A-OLEFIN OLIGOMER AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
MX362816B (es) * 2009-06-16 2019-02-15 Chevron Phillips Chemical Co Lp Oligomerizacion de alfa olefinas usando sistemas de catalizador de metaloceno-ssa y uso de las polialfaolefinas resultantes para preparar mezclas lubricantes.
US8716201B2 (en) 2009-10-02 2014-05-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Alkylated naphtylene base stock lubricant formulations
JP5575267B2 (ja) * 2009-12-24 2014-08-20 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 新規合成ベースストックの製造方法
US8728999B2 (en) 2010-02-01 2014-05-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8748362B2 (en) 2010-02-01 2014-06-10 Exxonmobile Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed gas engines by reducing the traction coefficient
US8759267B2 (en) 2010-02-01 2014-06-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8598103B2 (en) 2010-02-01 2013-12-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low, medium and high speed engines by reducing the traction coefficient
US8642523B2 (en) 2010-02-01 2014-02-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US9815915B2 (en) 2010-09-03 2017-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of liquid polyolefins
US9234150B2 (en) 2011-10-10 2016-01-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity engine oil compositions
RU2480512C1 (ru) * 2011-12-26 2013-04-27 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "ЮРД-Центр") Способ получения основы синтетических базовых масел
US20190084903A1 (en) * 2015-07-17 2019-03-21 Total Raffinage Chimie Catalytic ethenolysis of optionally-functionalized internal unsaturated olefins
KR101698746B1 (ko) 2016-08-03 2017-01-23 (주) 성산연구소 위상배열초음파탐사장치 및 이를 이용한 비파괴검사방법
WO2020112547A1 (en) * 2018-11-29 2020-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Poly(alpha-olefin)s and methods thereof
EP3896141B1 (en) * 2020-04-14 2023-08-30 Indian Oil Corporation Limited Method of controlling kinematic viscosity of polyalphaolefin
KR102323813B1 (ko) * 2020-05-22 2021-11-09 아주대학교산학협력단 알파－올레핀의 삼량화 혼합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 윤활유

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL135909C (es) * 1961-07-11
US3780128A (en) * 1971-11-03 1973-12-18 Ethyl Corp Synthetic lubricants by oligomerization and hydrogenation
US4045508A (en) * 1975-11-20 1977-08-30 Gulf Research & Development Company Method of making alpha-olefin oligomers
US4045507A (en) 1975-11-20 1977-08-30 Gulf Research & Development Company Method of oligomerizing 1-olefins
US4950822A (en) 1988-06-27 1990-08-21 Ethyl Corporation Olefin oligomer synlube process
US6824671B2 (en) * 2001-05-17 2004-11-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low noack volatility poly α-olefins

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