JP2003286203A - １−ドデセン及び１−デセンのコオリゴメリゼーション - Google Patents
１−ドデセン及び１−デセンのコオリゴメリゼーションInfo
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- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【解決課題】 100℃における動粘性率が約４〜約６cSt
で、Noack質量損失が約４％〜約９％で、粘度指数が約1
30〜約145で、流動点が約-60℃〜約-50℃である生成物
を製造する改良されたオリゴメリゼーションプロセスを
提供する。 【解決手段】 本発明のオリゴメリゼーションプロセス
は、約60wt.%〜約90wt.%の1-ドデセンと、約10wt.%〜約
40wt.%の1-デセンとを含む混合物をBF3触媒及びアルコ
ール助触媒の存在下で、約20℃〜約60℃の範囲の温度
で、コオリゴメリゼーションすることを含む。
で、Noack質量損失が約４％〜約９％で、粘度指数が約1
30〜約145で、流動点が約-60℃〜約-50℃である生成物
を製造する改良されたオリゴメリゼーションプロセスを
提供する。 【解決手段】 本発明のオリゴメリゼーションプロセス
は、約60wt.%〜約90wt.%の1-ドデセンと、約10wt.%〜約
40wt.%の1-デセンとを含む混合物をBF3触媒及びアルコ
ール助触媒の存在下で、約20℃〜約60℃の範囲の温度
で、コオリゴメリゼーションすることを含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、概して、１−ドデ
セン及び１−デセンのコオリゴメリゼーションに関し、
特に、100℃における動粘性率が約4〜約6cStの範囲にあ
り、Noack質量損失が約4〜約9％の範囲にあり、粘度指
数が約130〜約145の範囲にあり、流動点が約-60℃〜約-
50℃の範囲にあるポリαオレフィンの製造に関する。
セン及び１−デセンのコオリゴメリゼーションに関し、
特に、100℃における動粘性率が約4〜約6cStの範囲にあ
り、Noack質量損失が約4〜約9％の範囲にあり、粘度指
数が約130〜約145の範囲にあり、流動点が約-60℃〜約-
50℃の範囲にあるポリαオレフィンの製造に関する。
【０００２】
【従来技術】αオレフィンのオリゴマー及びその合成潤
滑剤としての使用は周知である。4〜6cStの範囲にある
粘性率を有する合成潤滑剤としての大きな市場が存在す
る。低いNoack質量損失、高い粘度指数及び低い流動点
もまた望ましい特性である。合成潤滑剤としての水素添
加オリゴマーの使用は、水素添加オリゴマーの粘性に大
きく依存する。合成潤滑剤ベースストックとして用いら
れる100℃における動粘性率が4〜6cStの範囲にあるイソ
パラフィン性オイルは、典型的には、BF3触媒及びアル
コール助触媒を用いて1-デセンのオリゴメリゼーション
により製造される。これらのポリαオレフィンに対する
特性としては、一般に、100℃における動粘性率が4〜6c
Stの範囲にあり、Noack質量損失が約6〜15％の範囲にあ
り、粘度指数が120〜135の範囲にあり、流動点が-55℃
未満である。
滑剤としての使用は周知である。4〜6cStの範囲にある
粘性率を有する合成潤滑剤としての大きな市場が存在す
る。低いNoack質量損失、高い粘度指数及び低い流動点
もまた望ましい特性である。合成潤滑剤としての水素添
加オリゴマーの使用は、水素添加オリゴマーの粘性に大
きく依存する。合成潤滑剤ベースストックとして用いら
れる100℃における動粘性率が4〜6cStの範囲にあるイソ
パラフィン性オイルは、典型的には、BF3触媒及びアル
コール助触媒を用いて1-デセンのオリゴメリゼーション
により製造される。これらのポリαオレフィンに対する
特性としては、一般に、100℃における動粘性率が4〜6c
Stの範囲にあり、Noack質量損失が約6〜15％の範囲にあ
り、粘度指数が120〜135の範囲にあり、流動点が-55℃
未満である。
【０００３】より良好な粘度指数及びNoack質量損失を
有し、100℃における動粘性率が5cStであるポリαオレ
フィンを、ベースストック用の原材料として1-デセンの
代わりに１−ドデセンを用いて調製することが可能であ
る。1-ドデセンを原材料として用いる場合には、そのよ
うにして調製されたイソパラフィン性オイルは、典型的
には、Noack質量損失が5.5％〜7％であり、粘度指数が1
43であるが、流動点はわずかに-45℃〜約-50℃である。
原材料として1-ドデセンを用いることの別の欠点は、許
容できない高いNoack質量損失なしに、5cSt以下の粘性
率を有するイソパラフィン性オイルを製造することがで
きないことである。例えば、動粘性率が4.5cStであるイ
ソパラフィン性オイルは、1-ドデセンから作られる5cSt
オイルを1-デセンから作られる4cStオイルとブレンドし
て調製することができるが、このブレンドは10〜11％の
Noack質量損失を有するであろう。さらに、典型的な合
成にて原材料として純粋な1-ドデセンを用いると、一般
に、所望の4〜6cSt物質ばかりか、多量の重質副産物を
もたらす。例えば、典型的には、所望の5cSTイソパラフ
ィン性オイルに加えて、約70％の7cStイソパラフィン性
オイルが製造される。
有し、100℃における動粘性率が5cStであるポリαオレ
フィンを、ベースストック用の原材料として1-デセンの
代わりに１−ドデセンを用いて調製することが可能であ
る。1-ドデセンを原材料として用いる場合には、そのよ
うにして調製されたイソパラフィン性オイルは、典型的
には、Noack質量損失が5.5％〜7％であり、粘度指数が1
43であるが、流動点はわずかに-45℃〜約-50℃である。
原材料として1-ドデセンを用いることの別の欠点は、許
容できない高いNoack質量損失なしに、5cSt以下の粘性
率を有するイソパラフィン性オイルを製造することがで
きないことである。例えば、動粘性率が4.5cStであるイ
ソパラフィン性オイルは、1-ドデセンから作られる5cSt
オイルを1-デセンから作られる4cStオイルとブレンドし
て調製することができるが、このブレンドは10〜11％の
Noack質量損失を有するであろう。さらに、典型的な合
成にて原材料として純粋な1-ドデセンを用いると、一般
に、所望の4〜6cSt物質ばかりか、多量の重質副産物を
もたらす。例えば、典型的には、所望の5cSTイソパラフ
ィン性オイルに加えて、約70％の7cStイソパラフィン性
オイルが製造される。
【０００４】したがって、100℃における動粘性率が4〜
6cStで、Noack質量損失が約4〜9％の範囲にあり、粘度
指数が約130〜約145の範囲にあり、流動点が-60℃〜-50
℃の範囲にあるイソパラフィン性オイルベースストック
を調製できることが非常に望ましい。さらに、上述の重
質副産物の量を減少させることも望ましい。
6cStで、Noack質量損失が約4〜9％の範囲にあり、粘度
指数が約130〜約145の範囲にあり、流動点が-60℃〜-50
℃の範囲にあるイソパラフィン性オイルベースストック
を調製できることが非常に望ましい。さらに、上述の重
質副産物の量を減少させることも望ましい。
【０００５】一つの可能なアプローチは、原材料として
1-オレフィン類の混合物を用いることであろう。DiLeo
らの米国特許U.S. Patent No. 4,950822は、1-オクテ
ン、1-デセン及び1-ドデセンなどのαオレフィン類の最
適な混合物を用いて、内燃機関内で用いるに適する粘性
を有するイソパラフィン性オイル生成物に達することを
開示する（第２欄、63〜66行）が、上述の点をさらに詳
しく説明してはいない。Cupplesらの米国特許U.S. Pate
nt No.4,045,507及び4,045,508は、供給物として1-オレ
フィン類の混合物、特に約50モル％までの1-オクテン及
び／又は1-ドデセンを有する1-デセンの混合物による有
用なオリゴメリゼーションプロセスを開示する。
1-オレフィン類の混合物を用いることであろう。DiLeo
らの米国特許U.S. Patent No. 4,950822は、1-オクテ
ン、1-デセン及び1-ドデセンなどのαオレフィン類の最
適な混合物を用いて、内燃機関内で用いるに適する粘性
を有するイソパラフィン性オイル生成物に達することを
開示する（第２欄、63〜66行）が、上述の点をさらに詳
しく説明してはいない。Cupplesらの米国特許U.S. Pate
nt No.4,045,507及び4,045,508は、供給物として1-オレ
フィン類の混合物、特に約50モル％までの1-オクテン及
び／又は1-ドデセンを有する1-デセンの混合物による有
用なオリゴメリゼーションプロセスを開示する。
【０００６】よって、100℃における動粘性率が約4〜約
6cSt、Noack質量損失が約4〜約9％、粘度指数が約130〜
約145の範囲、流動点が約-60℃〜約-50℃の範囲にある
イソパラフィン性オイルベースストックを製造するため
のコモノマーとして1-ドデセンを用いるオリゴメリゼー
ションプロセスはこれまで開示されていない。
6cSt、Noack質量損失が約4〜約9％、粘度指数が約130〜
約145の範囲、流動点が約-60℃〜約-50℃の範囲にある
イソパラフィン性オイルベースストックを製造するため
のコモノマーとして1-ドデセンを用いるオリゴメリゼー
ションプロセスはこれまで開示されていない。
【０００７】
【特許文献１】米国特許U.S. Patent No. 4,950,822
【特許文献２】米国特許U.S. Patent No. 4,045,507
【特許文献３】米国特許U.S. Patent No. 4,045,508
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題を解決し及び上述の目的に適合するコモノマーと
して1-ドデセン及び1-デセンを用いる改良されたオリゴ
メリゼーションプロセスを提供することにある。
の問題を解決し及び上述の目的に適合するコモノマーと
して1-ドデセン及び1-デセンを用いる改良されたオリゴ
メリゼーションプロセスを提供することにある。
【０００９】特に、本発明の目的は、100℃における動
粘性率が約４〜約６cStで、Noack質量損失が約４％〜約
９％で、粘度指数が約130〜約145で、流動点が約-60℃
〜約-50℃である生成物を製造する改良された上述のオ
リゴメリゼーションプロセスを提供することにある。
粘性率が約４〜約６cStで、Noack質量損失が約４％〜約
９％で、粘度指数が約130〜約145で、流動点が約-60℃
〜約-50℃である生成物を製造する改良された上述のオ
リゴメリゼーションプロセスを提供することにある。
【００１０】本発明の別の目的は、約４〜約６cStの範
囲にある動粘性率を有する上述の生成物に加えて製造さ
れる重質副産物の量を最小化する改良された上述のプロ
セスを提供することにある。
囲にある動粘性率を有する上述の生成物に加えて製造さ
れる重質副産物の量を最小化する改良された上述のプロ
セスを提供することにある。
【００１１】他の目的及び利点は、以下の記述及び特許
請求の範囲を読むことにより明らかになるであろう。
請求の範囲を読むことにより明らかになるであろう。
【００１２】
【発明の概要】これらの目的は、本発明のポリαオレフ
ィン生成物を製造するプロセスにより達成される。本プ
ロセスは、約60wt.%〜約90wt.%の1-ドデセン及び約10w
t.%〜約40wt.%の1-デセンとを含む混合物を、BF3触媒及
びアルコール助触媒の存在下で、約20℃〜約60℃の範囲
の温度で、コオリゴメリゼーションして、100℃におけ
る動粘性率が約４〜６cStで、Noack質量損失が約４％〜
約９％で、粘度指数が約130〜約145で、流動点が約-60
℃〜約-50℃の範囲にあるポリαオレフィンを製造する
ことを含む。なお、本明細書において、「動粘性率」と
は、ASTM D-445試験方法を用いて測定したものを意味
し、「Noack質量損失」とは、DIN 51.581試験方法を用
いて250℃で測定したものを意味し、「粘度指数」と
は、ASTM D-2270試験方法を用いて測定したものを意味
し、「流動点」とは、ASTM D-97自動化された試験方法
を用いて測定したものを意味する。
ィン生成物を製造するプロセスにより達成される。本プ
ロセスは、約60wt.%〜約90wt.%の1-ドデセン及び約10w
t.%〜約40wt.%の1-デセンとを含む混合物を、BF3触媒及
びアルコール助触媒の存在下で、約20℃〜約60℃の範囲
の温度で、コオリゴメリゼーションして、100℃におけ
る動粘性率が約４〜６cStで、Noack質量損失が約４％〜
約９％で、粘度指数が約130〜約145で、流動点が約-60
℃〜約-50℃の範囲にあるポリαオレフィンを製造する
ことを含む。なお、本明細書において、「動粘性率」と
は、ASTM D-445試験方法を用いて測定したものを意味
し、「Noack質量損失」とは、DIN 51.581試験方法を用
いて250℃で測定したものを意味し、「粘度指数」と
は、ASTM D-2270試験方法を用いて測定したものを意味
し、「流動点」とは、ASTM D-97自動化された試験方法
を用いて測定したものを意味する。
【００１３】
【発明の詳細な記述】本発明の方法での供給原料は、1-
ドデセンと1-デセンとの混合物である。供給原料は、約
60wt.%〜約90wt.%、好ましくは約60wt.%〜約70wt.%の1-
ドデセンと、約10wt.%〜約40wt.%、好ましくは約10wt.
％〜約30wt.%の1-デセンとからなる。
ドデセンと1-デセンとの混合物である。供給原料は、約
60wt.%〜約90wt.%、好ましくは約60wt.%〜約70wt.%の1-
ドデセンと、約10wt.%〜約40wt.%、好ましくは約10wt.
％〜約30wt.%の1-デセンとからなる。
【００１４】好ましくは、オリゴメリゼーションを行っ
ている間に、1-デセンを滴下する。オリゴメリゼーショ
ンに用いられる1-デセンの総量の好ましくは少なくとも
50wt.%、より好ましくは少なくとも90wt.%を、オリゴマ
ー反応が進行する際に、三フッ化臭素の加圧雰囲気で1-
ドデセンを含む反応混合物中に導入する。オリゴマー反
応が開始する前に、仮にあるとすれば1-デセンの残量を
反応器に装填する。滴下供給は、総1-デセン装填量の部
分を個々の増分として全期間にわたり連続的に供給する
ことにより、行うことができる。この場合において、本
発明に従って用いられるべき所定量がオリゴメリゼーシ
ョン混合物中に導入されるまで、1-デセンは、少量の添
加物として断続的に反応混合物に導入される。あるい
は、及び好ましくは、所定量の1-デセンの総量が添加さ
れるまで、オリゴメリゼーション混合物への1-デセンの
供給物をゆっくりと且つ連続的に導入する。いずれの場
合においても、1-デセン供給速度は、１時間あたり、1-
ドデセンと1-デセンの1000重量部あたり、1-デセンが約
400重量部〜約800重量部、好ましくは約600重量部〜約8
00重量部となるべきである。
ている間に、1-デセンを滴下する。オリゴメリゼーショ
ンに用いられる1-デセンの総量の好ましくは少なくとも
50wt.%、より好ましくは少なくとも90wt.%を、オリゴマ
ー反応が進行する際に、三フッ化臭素の加圧雰囲気で1-
ドデセンを含む反応混合物中に導入する。オリゴマー反
応が開始する前に、仮にあるとすれば1-デセンの残量を
反応器に装填する。滴下供給は、総1-デセン装填量の部
分を個々の増分として全期間にわたり連続的に供給する
ことにより、行うことができる。この場合において、本
発明に従って用いられるべき所定量がオリゴメリゼーシ
ョン混合物中に導入されるまで、1-デセンは、少量の添
加物として断続的に反応混合物に導入される。あるい
は、及び好ましくは、所定量の1-デセンの総量が添加さ
れるまで、オリゴメリゼーション混合物への1-デセンの
供給物をゆっくりと且つ連続的に導入する。いずれの場
合においても、1-デセン供給速度は、１時間あたり、1-
ドデセンと1-デセンの1000重量部あたり、1-デセンが約
400重量部〜約800重量部、好ましくは約600重量部〜約8
00重量部となるべきである。
【００１５】反応器内の三フッ化臭素雰囲気は、典型的
には0.05〜1.5barの窒素を含む1〜4barの範囲内のゲー
ジ圧力に維持される。好ましい圧力範囲は、１bar（ゲ
ージ）の窒素を含む２〜３barゲージである。本プロセ
スにおいて用いられる反応温度は、通常は、20℃〜60℃
の範囲にあり、好ましくは35℃である。用いることがで
きるアルコール助触媒としては、最大約18個の炭素原
子、好ましくは最大約12個の炭素原子を有するアルカノ
ール類、例えばエタノール、1-プロパノール、1-ブタノ
ール、2-メチルプロパノール、1-ペンタノール、1-ヘキ
サノール、1-オクタノール、2-エチル-1-ヘキサノール
及び1-デカノールを挙げることができる。最も好ましく
は、用いられるアルコールは、最大６個の炭素原子を含
む。最も好ましいアルコールは、1-ブタノールである。
ジオール及び他のポリオールもまた用いることができる
が、あまり好ましくない。１種のアルコール又はアルコ
ールの混合物を、アルコール助触媒として用いることも
できる。最も好ましいアルコール助触媒の混合物は、エ
タノールと1-ブタノールとの混合物である。好ましく
は、エタノールよりも多量の1-ブタノールを用い、最も
好ましくは、1-ブタノール対エタノールの重量比が３：
１であるものを用いる。用いることができるアルコール
助触媒の総量は、1-ドデセン及び1-デセンの1000重量部
当たり約３〜７重量部で変動し、最も好ましくは1-ドデ
セン及び1-デセンの1000重量部当たり約５重量部のアル
コール助触媒である。
には0.05〜1.5barの窒素を含む1〜4barの範囲内のゲー
ジ圧力に維持される。好ましい圧力範囲は、１bar（ゲ
ージ）の窒素を含む２〜３barゲージである。本プロセ
スにおいて用いられる反応温度は、通常は、20℃〜60℃
の範囲にあり、好ましくは35℃である。用いることがで
きるアルコール助触媒としては、最大約18個の炭素原
子、好ましくは最大約12個の炭素原子を有するアルカノ
ール類、例えばエタノール、1-プロパノール、1-ブタノ
ール、2-メチルプロパノール、1-ペンタノール、1-ヘキ
サノール、1-オクタノール、2-エチル-1-ヘキサノール
及び1-デカノールを挙げることができる。最も好ましく
は、用いられるアルコールは、最大６個の炭素原子を含
む。最も好ましいアルコールは、1-ブタノールである。
ジオール及び他のポリオールもまた用いることができる
が、あまり好ましくない。１種のアルコール又はアルコ
ールの混合物を、アルコール助触媒として用いることも
できる。最も好ましいアルコール助触媒の混合物は、エ
タノールと1-ブタノールとの混合物である。好ましく
は、エタノールよりも多量の1-ブタノールを用い、最も
好ましくは、1-ブタノール対エタノールの重量比が３：
１であるものを用いる。用いることができるアルコール
助触媒の総量は、1-ドデセン及び1-デセンの1000重量部
当たり約３〜７重量部で変動し、最も好ましくは1-ドデ
セン及び1-デセンの1000重量部当たり約５重量部のアル
コール助触媒である。
【００１６】好ましくは、アルコール助触媒を滴下によ
り反応系に導入する。用いられるアルコール助触媒の総
量の好ましくは少なくとも50wt.%、より好ましくは少な
くとも70wt.%、最も好ましくは少なくとも90wt.%を、オ
リゴメリゼーション反応が進行する際に、反応混合物に
導入する。オリゴメリゼーション反応が開始する前に、
仮にあるとすればアルコール助触媒の残量を反応混合物
に導入する。アルコール助触媒の滴下添加は、全期間に
わたり、個々の増分を連続的なものとして、総アルコー
ル装填量の部分を供給することにより、行うことができ
る。この場合、本発明に従って用いられるべき所定量が
オリゴメリゼーション混合物に導入されてしまうまで、
アルコール助触媒は、少量の添加物として断続的に反応
混合物に導入される。あるいは、好ましくは、オリゴメ
リゼーション混合物へのアルコール助触媒の供給は、総
アルコール所定量が添加されてしまうまで、ゆっくりと
連続的に行われる。いずれの場合においても、アルコー
ル供給速度は、１時間当たり、1-ドデセン及び1-デセン
の1000重量部当たり、アルコール助触媒の0.8〜４重量
部、好ましくは１〜３重量部、最も好ましくは２〜３重
量部となるようにすべきである。
り反応系に導入する。用いられるアルコール助触媒の総
量の好ましくは少なくとも50wt.%、より好ましくは少な
くとも70wt.%、最も好ましくは少なくとも90wt.%を、オ
リゴメリゼーション反応が進行する際に、反応混合物に
導入する。オリゴメリゼーション反応が開始する前に、
仮にあるとすればアルコール助触媒の残量を反応混合物
に導入する。アルコール助触媒の滴下添加は、全期間に
わたり、個々の増分を連続的なものとして、総アルコー
ル装填量の部分を供給することにより、行うことができ
る。この場合、本発明に従って用いられるべき所定量が
オリゴメリゼーション混合物に導入されてしまうまで、
アルコール助触媒は、少量の添加物として断続的に反応
混合物に導入される。あるいは、好ましくは、オリゴメ
リゼーション混合物へのアルコール助触媒の供給は、総
アルコール所定量が添加されてしまうまで、ゆっくりと
連続的に行われる。いずれの場合においても、アルコー
ル供給速度は、１時間当たり、1-ドデセン及び1-デセン
の1000重量部当たり、アルコール助触媒の0.8〜４重量
部、好ましくは１〜３重量部、最も好ましくは２〜３重
量部となるようにすべきである。
【００１７】95%以上のモノマー転化率を達成するため
に必要な反応時間は、用いられるアルコール助触媒の総
量及び1-デセンと1-ドデセンとの比率に依存する。アル
コール助触媒の相対量が大きく、用いられる1-デセンが
多いほど、反応時間は短い。95%転化率のための反応時
間は、典型的には１〜２時間の間で変動する。
に必要な反応時間は、用いられるアルコール助触媒の総
量及び1-デセンと1-ドデセンとの比率に依存する。アル
コール助触媒の相対量が大きく、用いられる1-デセンが
多いほど、反応時間は短い。95%転化率のための反応時
間は、典型的には１〜２時間の間で変動する。
【００１８】以下の実施例により、本発明の具体的実施
形態を説明する。これらの実施例は、説明のためのもの
であって、本明細書に記載の新規な本発明の範囲を何ら
限定するものではなく、当業者に自明であり本発明の範
囲内にある種々の変形例、変更例がある。
形態を説明する。これらの実施例は、説明のためのもの
であって、本明細書に記載の新規な本発明の範囲を何ら
限定するものではなく、当業者に自明であり本発明の範
囲内にある種々の変形例、変更例がある。
【００１９】なお、実施例中、「動粘性率（KV）」と
は、ASTM D-445試験方法を用いて100℃、40℃及び-40℃
で測定し、「Noack（％）」は、DIN 51.581試験方法を
用いて250℃で測定し、「粘度指数（VI）」は、ASTM D-
2270試験方法を用いて測定し、「流動点（℃）」は、AS
TM D-97自動化された試験方法を用いて測定し、「引火
点（℃）」は、クリーブランドオープンカップ（Clevel
and Open Cup）試験方法COC D-92を用いて測定し、「引
火点（PMCC）」は、試験方法ASTM D-93を用いて測定
し、「コールドクランクケースシミュレーター（CC
S）」は、試験方法ASTMD-5293を用いて測定した。
は、ASTM D-445試験方法を用いて100℃、40℃及び-40℃
で測定し、「Noack（％）」は、DIN 51.581試験方法を
用いて250℃で測定し、「粘度指数（VI）」は、ASTM D-
2270試験方法を用いて測定し、「流動点（℃）」は、AS
TM D-97自動化された試験方法を用いて測定し、「引火
点（℃）」は、クリーブランドオープンカップ（Clevel
and Open Cup）試験方法COC D-92を用いて測定し、「引
火点（PMCC）」は、試験方法ASTM D-93を用いて測定
し、「コールドクランクケースシミュレーター（CC
S）」は、試験方法ASTMD-5293を用いて測定した。
【００２０】実施例１〜１４
実施例１〜１４で用いた1-デセンは、ビニルオレフィン
性異性体中、約95モル％の純度を有し、1-ドデセンは、
ビニルオレフィン性異性体中、約85モル％の純度を有し
ていた。主要な不純物は、ビニリデンオレフィン性異性
体及びいくらかの内部オレフィンであった。オリゴメリ
ゼーション反応を、慣用の実験室フュームフードを伴っ
て運転される4522Parr反応器内で行った。反応器の公称
寸法は、2000ml（内径４インチ、内深10.5インチ）であ
った。反応器は、撹拌装置を具備していた。撹拌時に、
タコメータ（回転速度計）で測定した軸速度を200rpmに
設定した。反応器底部から１インチ及び４インチの位置
に置いた撹拌シャフト上の２本の６枚刃下向き推進力イ
ンペラがあった。
性異性体中、約95モル％の純度を有し、1-ドデセンは、
ビニルオレフィン性異性体中、約85モル％の純度を有し
ていた。主要な不純物は、ビニリデンオレフィン性異性
体及びいくらかの内部オレフィンであった。オリゴメリ
ゼーション反応を、慣用の実験室フュームフードを伴っ
て運転される4522Parr反応器内で行った。反応器の公称
寸法は、2000ml（内径４インチ、内深10.5インチ）であ
った。反応器は、撹拌装置を具備していた。撹拌時に、
タコメータ（回転速度計）で測定した軸速度を200rpmに
設定した。反応器底部から１インチ及び４インチの位置
に置いた撹拌シャフト上の２本の６枚刃下向き推進力イ
ンペラがあった。
【００２１】反応器温度は、Parr4842コントローラで35
℃に調節した。反応器は、支持体としても作用する電気
マントルで加熱した。反応混合物は、冷水が循環するス
パイラルコイルで冷却した。冷却水入口弁の開放は、Pa
rr4842コントローラで制御した。反応温度は、反応器の
底部近くのポイントにまで延在する熱壁内に挿入した熱
電対で測定した。
℃に調節した。反応器は、支持体としても作用する電気
マントルで加熱した。反応混合物は、冷水が循環するス
パイラルコイルで冷却した。冷却水入口弁の開放は、Pa
rr4842コントローラで制御した。反応温度は、反応器の
底部近くのポイントにまで延在する熱壁内に挿入した熱
電対で測定した。
【００２２】反応の前に、1-ドデセンを反応器に添加し
て、次いで、反応器を35℃で２時間、窒素でパージし
た。次に、反応器を2.5barのBF3の下で加圧した。1-デ
センと1-ブタノール／エタノールアルコール助触媒の供
給混合物を、Prominent G/4-Wメンブランポンプによ
り、添加が約３０分で完了するような流速で導入した。
1-デセンは窒素下で乾燥させた後、アルコール助触媒と
混合させた。1-デセン供給物容器をわずかな窒素圧力下
に維持した。BF3（Air Product、コード2.5；分析99.5
％min.）をチェックバルブで固定された安全調節器に接
続された3.6キログラムボトルから添加した。全反応時
間中、圧力調節器を2.5bar圧力に維持するように設定
し、反応中、BF3入口弁を開けたままにした。粗反応生
成物のサンプルは、苛性ソーダを含むサンプリングボト
ル内のディップチューブを介して抜き出した。
て、次いで、反応器を35℃で２時間、窒素でパージし
た。次に、反応器を2.5barのBF3の下で加圧した。1-デ
センと1-ブタノール／エタノールアルコール助触媒の供
給混合物を、Prominent G/4-Wメンブランポンプによ
り、添加が約３０分で完了するような流速で導入した。
1-デセンは窒素下で乾燥させた後、アルコール助触媒と
混合させた。1-デセン供給物容器をわずかな窒素圧力下
に維持した。BF3（Air Product、コード2.5；分析99.5
％min.）をチェックバルブで固定された安全調節器に接
続された3.6キログラムボトルから添加した。全反応時
間中、圧力調節器を2.5bar圧力に維持するように設定
し、反応中、BF3入口弁を開けたままにした。粗反応生
成物のサンプルは、苛性ソーダを含むサンプリングボト
ル内のディップチューブを介して抜き出した。
【００２３】真空下で、６段オールダーショウ（Olders
haw）タイプ蒸留塔で蒸留を行った。蒸留留分をPd/Al2O
3（EngelhardからのESCAT 16）上で水素添加した。水素
添加した物質の特性をCEC法No.L40-A-93を用いて測定し
た。
haw）タイプ蒸留塔で蒸留を行った。蒸留留分をPd/Al2O
3（EngelhardからのESCAT 16）上で水素添加した。水素
添加した物質の特性をCEC法No.L40-A-93を用いて測定し
た。
【００２４】オリゴマー分布をガスクロマトグラフィー
（固定相：Dexil 300 GC）により測定した。実施例１〜
１４で得られたオリゴマー分布をTable 1に示す。
（固定相：Dexil 300 GC）により測定した。実施例１〜
１４で得られたオリゴマー分布をTable 1に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例７の生成物
実施例７中、反応の120分後に得られた粗反応物を洗浄
し、次いで蒸留して軽質分を除去した。水素添加後、ト
リマー+生成物はTable 2に示す特性を有していた。
し、次いで蒸留して軽質分を除去した。水素添加後、ト
リマー+生成物はTable 2に示す特性を有していた。
【００２７】
【表２】
【００２８】実施例９の生成物
実施例９中、反応の120分後に得られた粗反応生成物を
洗浄し、次いで蒸留して軽質分を除去した。水素添加
後、トリマー+生成物は、Table 3に示す特性を有してい
た。
洗浄し、次いで蒸留して軽質分を除去した。水素添加
後、トリマー+生成物は、Table 3に示す特性を有してい
た。
【００２９】
【表３】
【００３０】実施例１０の生成物
実施例１０中、反応の75分後に得られた粗反応生成物を
洗浄し、次いで蒸留して軽質分を除去した。水素添加
後、トリマー+生成物は、Table 4に示す特性を有してい
た。
洗浄し、次いで蒸留して軽質分を除去した。水素添加
後、トリマー+生成物は、Table 4に示す特性を有してい
た。
【００３１】
【表４】
【００３２】実施例１１及び１２の生成物
実施例１１及び１２中、反応の60分後に得られた粗反応
生成物を混合し、次いで混合物を洗浄した。粗反応生成
物の洗浄した混合物を蒸留して軽質分及び幾らかのトリ
マー（反応粗物の1816gから632gを集めた）を取り除い
た。水素添加後、蒸留頂部からのトリマー（生成物Ａ）
及び蒸留底部からのトリマー+（生成物Ｂ）は、Table 5
に示す特性を有していた。
生成物を混合し、次いで混合物を洗浄した。粗反応生成
物の洗浄した混合物を蒸留して軽質分及び幾らかのトリ
マー（反応粗物の1816gから632gを集めた）を取り除い
た。水素添加後、蒸留頂部からのトリマー（生成物Ａ）
及び蒸留底部からのトリマー+（生成物Ｂ）は、Table 5
に示す特性を有していた。
【００３３】
【表５】
【００３４】生成物Ａ及びＢを61.24/38.76重量比でブ
レンドして、生成物Ｃを得た。生成物Ｃは、Table 6に
示す特性を示す。
レンドして、生成物Ｃを得た。生成物Ｃは、Table 6に
示す特性を示す。
【００３５】
【表６】
【００３６】実施例１３及び１４の生成物
実施例１３及び１４から得られた粗反応生成物を混合
し、次いで、混合物を洗浄した。粗反応生成物の洗浄混
合物を蒸留して、軽質分を除去し、トリマーの大部分
（反応粗物の1448gから703gを集めた）を蒸留頂部とし
て回収した（生成物Ｄ）。水素添加後、トリマー（生成
物Ｄ）及び蒸留底部からの生成物（420g、生成物Ｅ）
は、Table 7に示す特性を有していた。
し、次いで、混合物を洗浄した。粗反応生成物の洗浄混
合物を蒸留して、軽質分を除去し、トリマーの大部分
（反応粗物の1448gから703gを集めた）を蒸留頂部とし
て回収した（生成物Ｄ）。水素添加後、トリマー（生成
物Ｄ）及び蒸留底部からの生成物（420g、生成物Ｅ）
は、Table 7に示す特性を有していた。
【００３７】
【表７】
【００３８】Table 8には、生成物Ｄの特性と、DS164と
DS166又は1-ドデセン誘導ポリαオレフィンの100%から
作った5cSt物質のいずれかとをブレンドして作った等価
粘性率物質（100℃での動粘性率）とを比較して示す。D
S164とDS166は、BP Amoco Chemicalから市販されてお
り、1-ドデセンの100%から作った5cSt物質はBP Amoco C
hemicalから市販されている。
DS166又は1-ドデセン誘導ポリαオレフィンの100%から
作った5cSt物質のいずれかとをブレンドして作った等価
粘性率物質（100℃での動粘性率）とを比較して示す。D
S164とDS166は、BP Amoco Chemicalから市販されてお
り、1-ドデセンの100%から作った5cSt物質はBP Amoco C
hemicalから市販されている。
【００３９】
【表８】
【００４０】標準８cSt物質SHF-83（Exxon-Mobil）及び
DS168（BP Amoco Chemical）と同様の100℃での動粘性
率を有する物質（生成物Ｆ）を得るために、生成物Ｄの
11.74wt.%を生成物Ｅの88.26wt.%とブレンドした。生成
物Ｅの特性と、等価粘性率物質（100℃での動粘性率）S
HF-83及びDS168の特性との比較をTable 9に示した。
DS168（BP Amoco Chemical）と同様の100℃での動粘性
率を有する物質（生成物Ｆ）を得るために、生成物Ｄの
11.74wt.%を生成物Ｅの88.26wt.%とブレンドした。生成
物Ｅの特性と、等価粘性率物質（100℃での動粘性率）S
HF-83及びDS168の特性との比較をTable 9に示した。
【００４１】
【表９】
【００４２】本発明を特定の実施例について記載した
が、これらは単に説明ためのものであることは理解され
るであろう。本発明の範囲に入る多くの変更例、変形例
及び変動例は当業者には自明である。
が、これらは単に説明ためのものであることは理解され
るであろう。本発明の範囲に入る多くの変更例、変形例
及び変動例は当業者には自明である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ１０Ｍ 107/10 Ｃ１０Ｍ 107/10
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ａ
20:02 20:02
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC92 BA50 BA67 BC10
BC31 BC34 BC40 BD21
4H029 CA00 DA00
4H039 CA99 CL19
4H104 BA07A CA05A EA02A EA04A
4J100 AA15Q AA21P CA04 FA08
Claims (11)
- 【請求項１】 約60wt.%〜約90wt.%の1-ドデセンと、約
10wt.%〜約40wt.%の1-デセンとを含む混合物をBF3触媒
及びアルコール助触媒の存在下で、約20℃〜約60℃の範
囲の温度で、コオリゴメリゼーションし、こうして100
℃における動粘性率が約４〜約６cStであり、Noack質量
損失が約４〜約９％であり、粘度指数が約130〜約145の
範囲にあり、流動点が約-60℃〜約-50℃の範囲にあるポ
リαオレフィンを形成することを含むポリαオレフィン
生成物の製造方法。 - 【請求項２】 1-ドデセン対1-デセンの重量比が少なく
とも２：１である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 1-デセンが反応中、断続的にあるいは間
欠的に導入される請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 オリゴメリゼーションに用いられる1-デ
センの総量の少なくとも50wt.%は、オリゴメリゼーショ
ンが進行する際に導入される請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 1-デセン供給速度は、時間当たり、1-ド
デセン及び1-デセンの1000重量部あたり1-デセンが約40
0〜約800重量部である請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 アルコール助触媒は、一級アルコールで
ある請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 アルコール助触媒は、1-ブタノール及び
エタノールの少なくとも１種である請求項６に記載の方
法。 - 【請求項８】 アルコール助触媒は、1-ドデセン及び1-
デセンの総量の約0.3wt.％〜約0.7wt.%のレベルで用い
られる請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 アルコール助触媒は、オリゴメリゼーシ
ョンが進行する際に、断続的にあるいは間欠的に導入さ
れる請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 オリゴメリゼーションに用いられるア
ルコール助触媒の総量の少なくとも50wt.%は、オリゴメ
リゼーションが進行する際に導入される請求項１に記載
の方法。 - 【請求項１１】 アルコール助触媒供給速度は、時間当
たり、1-ドデセン及び1-デセンの1000重量部当たり約0.
8〜約４重量部のアルコール助触媒である請求項１０に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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