JPH06199708A - オレフィンオリゴマーの製造方法 - Google Patents

オレフィンオリゴマーの製造方法

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JPH06199708A
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    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 原料選択に柔軟性があり、かつ得られたオレ
フィンオリゴマーが１−デセンから得られた従来のオレ
フィンオリゴマーと同等の性能を有するオレフィンオリ
ゴマーの製造方法を提供する。 【構成】 炭素数１０のオレフィンと、該オレフィンよ
りも短鎖のオレフィンおよび長鎖のオレフィンとを含む
炭素数８〜１２のオレフィン混合物を、三フッ化ホウ素
および三フッ化ホウ素と助触媒との錯体とを含む触媒の
存在下に重合させることを特徴とするオレフィンオリゴ
マーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオレフィンオリゴマーの
製造方法に関し、自動車や冷凍機などに使用する潤滑油
の基油として用いられ、航空機の油圧作動液やグリース
などの原料油、電気絶縁油などの原料油にも用いられ、
特に自動車エンジンの潤滑油の基油として用いられるオ
レフィンオリゴマーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】粘度指
数および流動点は潤滑油の性能を示す重要な規格であ
る。比較的短鎖のα−オレフィンから得られたオレフィ
ンオリゴマーは粘度指数が低く、一方比較的長鎖のα−
オレフィンから得られたオリゴマーは流動点が高いとい
う欠点を有しているため、粘度指数、流動点共に優れた
潤滑油を製造するためには１−デセンを原料として使用
する必要があった。ところで、１−デセンはα−オレフ
ィン製造装置により製造されるα−オレフィンの一留分
にすぎず、他の多くの留分が同時生産されるため、１−
デセンの生産量には限界がある。そこで、必要に応じて
他の留分を原料として併用できる柔軟性のあるオレフィ
ンオリゴマーの製造方法が求められていた。しかし、１
−デセンへ短鎖のα−オレフィンを加えると、得られる
オリゴマーの粘度指数が低下してしまい、長鎖のα−オ
レフィンを加えると、得られるオリゴマーの流動点が上
昇してしまうため、併用できる他のα−オレフィンは少
量であり、原料選択に柔軟性のあるオレフィンオリゴマ
ーの製造方法ではなかった。
【０００３】従って本発明の目的は、原料選択に柔軟性
があり、かつ得られたオレフィンオリゴマーが１−デセ
ンから得られた従来のオレフィンオリゴマーと同等の性
能を有するオレフィンオリゴマーの製造方法を提供する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために鋭意検討を加えた結果、デセンとともに
デセンよりも短鎖のオレフィンと長鎖のオレフィンを含
む炭素数８〜１２のオレフィン混合物を、三フッ化ホウ
素および三フッ化ホウ素と助触媒との錯体とを含む触媒
の存在下に重合させることにより、デセンを重合させる
ことにより得られたオレフィンオリゴマーと同等の性能
を有するオレフィンオリゴマーが得られることを見い出
し、本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、炭素数１０のオレフィ
ンと、該オレフィンよりも短鎖のオレフィンおよび長鎖
のオレフィンとを含む炭素数８〜１２のオレフィン混合
物を、三フッ化ホウ素および三フッ化ホウ素と助触媒と
の錯体とを含む触媒の存在下に重合させることを特徴と
するオレフィンオリゴマーの製造方法を要旨とする。
【０００６】以下、本発明を詳説する。従来、潤滑油の
基油として用いられるオレフィンオリゴマーは、原料と
して１−デセンを用いて得られていたが、本発明におい
ては、原料として、炭素数１０のオレフィン（デセン）
と、該オレフィンよりも短鎖のオレフィンおよび長鎖の
オレフィンを含む炭素数８〜１２のオレフィン混合物が
用いられる。短鎖オレフィンとしてはオクテン、ノネン
が、長鎖オレフィンとしてはウンデセン、ドデセンが挙
げられる。この原料オレフィン混合物におけるオレフィ
ンとしては直鎖状のα−オレフィンが好ましい。上述の
ように従来法では、原料として生産量に限界があり、高
価な１−デセン単品を用いており、これがオレフィンオ
リゴマー製品のコスト高の原因となっていたが、本発明
においては、上記のような炭素数８〜１２のオレフィン
混合物を用いるため、上記従来法のような欠点がなく、
原料選択に柔軟性があり、オレフィンオリゴマー製品の
コスト低減に資する点で、その工業的かつ商業的価値は
極めて多大である。
【０００７】本発明において原料として用いられる炭素
数８〜１２のオレフィン混合物は、１−デセン、１−オ
クテンおよび１−ドデセンとの混合物であるのが特に好
ましい。このオレフィン混合物は、１−デセンを４０mo
le％以上含有し、残りが１−オクテンおよび１−ドデセ
ンであるのが好ましい。１−オクテン／１−ドデセンの
モル比率は１／２〜２／１であるのが好ましく、１／１
またはその近傍であるのが特に好ましい。
【０００８】上記オレフィン混合物の重合において用い
られる触媒は、三フッ化ホウ素および三フッ化ホウ素と
助触媒との錯体を含む。ここに上記助触媒とは、三フッ
化ホウ素と錯化し重合活性のある錯体を形成する任意の
化合物およびその混合物であり、例えば水、アルコール
類（メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、デカノ
ール等）、カルボン酸類（酢酸、プロピオン酸、酪酸
等）、エーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル等）、酸無水物類（無水酢酸等）、エステル類（酢酸
エチル、プロピオン酸メチル等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン等）、アルデヒド類（アセトア
ルデヒド、ベンズアルデヒド等）等が挙げられる。
【０００９】オレフィン混合物の重合反応において、三
フッ化ホウ素濃度は特に制限がないが、オレフィンに対
して通常０．０２〜０．２ｗｔ％である。また三フッ化
ホウ素と助触媒との錯体の濃度も特に制限がないが、オ
レフィンに対して通常０．０５〜１０ｗｔ％、好ましく
は０．１〜５ｗｔ％である。
【００１０】オレフィン混合物の重合反応において溶媒
は特に使用する必要がないが、所望によりハロゲン化炭
化水素類（四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン
等）、鎖状飽和炭化水素類（ペンタン、ヘプタン等）、
脂環式炭化水素類（シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、デカリン等）を用いても良い。
【００１１】その他の重合条件は特に制限がなく、通常
のオレフィンのオリゴマー化に採用される条件がそのま
ま採用される。例えば重合温度は通常−２０〜９０℃、
好ましくは−１０〜６０℃である。
【００１２】このようにして生成したオレフィンオリゴ
マーは通常、未反応オレフィンおよび炭素数３０未満の
低分子量オリゴマーを留去した後、熱的安定性を向上さ
せる目的で水素添加処理が行なわれる。
【００１３】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１４】実施例１ 撹拌機、温度計、ガス導入管およびガス排気管を備えた
重合用フラスコを乾燥窒素ガスにて置換後、１−デセン
６０ｍｌ（５９mole％）、１−オクテン２０ｍｌ（２４
mole％）および１−ドデセン２０ｍｌ（１７mole％）を
入れ、２０℃まで冷却した。三フッ化ホウ素を吹き込み
飽和させた後、三フッ化ホウ素・ブタノール錯体をオレ
フィン１００ｍｌ当たり１．１ｍｌ添加して撹拌を始
め、重合を開始した。２０℃に保つように冷却しながら
２時間重合した。重合終了後５％アンモニア水１００ｍ
ｌを加えて触媒を失活させた後、水洗、乾燥し、未反応
オレフィンおよび炭素数３０未満の低分子量オリゴマー
を留去して目的とするオレフィンオリゴマーを得た。こ
のときのオレフィン転化率、オリゴマー収率およびオリ
ゴマー性状を表１に示す。
【００１５】実施例２〜３，参考例，比較例１〜２ 原料オレフィン組成および重合条件を変化させた以外は
実施例１と同様の操作を行った。このときの原料オレフ
ィン組成、重合条件、オレフィン転化率、オリゴマー収
率およびオリゴマー性状を表１に示す。
【００１６】
【表１】 表１に基づいて本発明の効果を説明する。自動車エンジ
ン油としては、粘度指数１３４以上、流動点−４５℃以
下程度が必要であるが、１−デセン、１−オクテンおよ
び１−ドデセンの混合物から得られた実施例１〜３のオ
レフィンオリゴマーは、上記粘度指数および流動点を満
足し、１−デセンのみから得られた参考例のオレフィン
オリゴマーと同等の粘度指数および流動点を有すること
が明らかとなった。また実施例１〜３のオレフィンオリ
ゴマーは、参考例のオレフィンオリゴマーに比べて、そ
の製造時に原料選択に柔軟性がある点で優れている。
【００１７】また１−デセンと１−オクテンを用いた比
較例１および１−デセンと１−ドデセンを用いた比較例
２の結果と実施例１〜３の結果と対比すると、１−デセ
ンよりも短鎖の１−オクテンおよび長鎖の１−ドデセン
を併用することが好ましいことが判明した。
【００１８】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、原料選択
に柔軟性があり、かつ得られたオレフィンオリゴマーが
１−デセンから得られた従来のオレフィンオリゴマーと
同等の性能を有するオレフィンオリゴマーの製造方法が
提供された。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１０Ｎ 30:02 40:08 40:16 40:25 40:30 50:10 70:00

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 炭素数１０のオレフィンと、該オレフィ
    ンよりも短鎖のオレフィンおよび長鎖のオレフィンとを
    含む炭素数８〜１２のオレフィン混合物を、三フッ化ホ
    ウ素および三フッ化ホウ素と助触媒との錯体とを含む触
    媒の存在下に重合させることを特徴とするオレフィンオ
    リゴマーの製造方法。
  2. 【請求項２】 オレフィン混合物が、１−デセン、１−
    オクテンおよび１−ドデセンの混合物である、請求項１
    に記載の方法。
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