JP2524173B2 - オレフィンオリゴマ―の製造方法 - Google Patents
オレフィンオリゴマ―の製造方法Info
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- JP2524173B2 JP2524173B2 JP62251589A JP25158987A JP2524173B2 JP 2524173 B2 JP2524173 B2 JP 2524173B2 JP 62251589 A JP62251589 A JP 62251589A JP 25158987 A JP25158987 A JP 25158987A JP 2524173 B2 JP2524173 B2 JP 2524173B2
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- Japan
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- olefin
- olefin oligomer
- viscosity
- catalyst
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明はオレフィンオリゴマーの製造方法に関し、
詳しくは潤滑油基油の原料として有用なオレフィンオリ
ゴマーの製造方法に関する。
詳しくは潤滑油基油の原料として有用なオレフィンオリ
ゴマーの製造方法に関する。
［従来の技術］ オレフィン、殊に炭素数６〜12のα−オレフィンを重
合して得られるオレフィンオリゴマーは、潤滑油基油の
原料として有用である。
合して得られるオレフィンオリゴマーは、潤滑油基油の
原料として有用である。
このようなα−オレフィンオリゴマーの製造方法とし
て、従来から、塩化アルミニウムなどのルイス酸を触媒
とするカチオン重合法が知られている。ところが、この
重合法では粘度の高いオリゴマーとなり、低粘度である
ことが要求されるガスタービンエンジン油、航空機作動
油、絶縁油などの基油には供し得ないものであった。
て、従来から、塩化アルミニウムなどのルイス酸を触媒
とするカチオン重合法が知られている。ところが、この
重合法では粘度の高いオリゴマーとなり、低粘度である
ことが要求されるガスタービンエンジン油、航空機作動
油、絶縁油などの基油には供し得ないものであった。
このため、触媒として用いる塩化アルミニウムを多価
アルコール誘導体等との錯体として重合することによっ
て、低粘度のα−オレフィンオリゴマーを製造する方法
が開発された（特公昭54-14083、特公昭55-5494）。
アルコール誘導体等との錯体として重合することによっ
て、低粘度のα−オレフィンオリゴマーを製造する方法
が開発された（特公昭54-14083、特公昭55-5494）。
これらの方法は、通常は溶媒を用いず、溶媒を用いる
ときは鎖状飽和炭化水素を用い、触媒を錯体とすること
によって、触媒活性を低下させて重合度を小さくし、低
粘度化を図ったものである。
ときは鎖状飽和炭化水素を用い、触媒を錯体とすること
によって、触媒活性を低下させて重合度を小さくし、低
粘度化を図ったものである。
しかしながら、これら従来の方法は低粘度化は達成さ
れるものの、触媒の錯体を形成せしめて変性しなければ
ならないという不都合があり、実用上必ずしも有利な方
法とは言い難いものであった。また、反応速度が低下す
るという欠点もあった。
れるものの、触媒の錯体を形成せしめて変性しなければ
ならないという不都合があり、実用上必ずしも有利な方
法とは言い難いものであった。また、反応速度が低下す
るという欠点もあった。
［発明が解決しようとする問題点］ この発明は、このような従来の問題点を解消し、触媒
の錯体を形成させることなく、低粘度のオレフィンオリ
ゴマーを比較的短時間のうちに高収率で製造する方法を
提供することを目的とする。
の錯体を形成させることなく、低粘度のオレフィンオリ
ゴマーを比較的短時間のうちに高収率で製造する方法を
提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］ 発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討を重ね
た結果、特定の溶媒を用いて反応を行うことによって、
触媒を錯体とする必要がなく、低粘度のオレフィンオリ
ゴマーを得ることができ、しかも反応速度も比較的大き
くなるということを見い出し、この知見に基づいてこの
発明をなすに至った。
た結果、特定の溶媒を用いて反応を行うことによって、
触媒を錯体とする必要がなく、低粘度のオレフィンオリ
ゴマーを得ることができ、しかも反応速度も比較的大き
くなるということを見い出し、この知見に基づいてこの
発明をなすに至った。
すなわち、この発明によれば、ルイス酸の存在下、オ
レフィンを重合してオレフィンオリゴマーを製造するに
当り、溶媒としてアルキルシクロヘキサンを用いること
を特徴とするオレフィンオリゴマーの製造方法が提供さ
れる。
レフィンを重合してオレフィンオリゴマーを製造するに
当り、溶媒としてアルキルシクロヘキサンを用いること
を特徴とするオレフィンオリゴマーの製造方法が提供さ
れる。
この発明において、触媒として用いるルイス酸として
は特に制限はなく、塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ム、ヨウ化アルミニウム、フッ化アルミニウムなどをあ
げることができる。これらルイス酸のうちでも、塩化ア
ルミニウムは殊に好ましいものである。この塩化アルミ
ニウムは、アルコール誘導体やケトン誘導体等によって
錯体を形成させて変性する必要はない。
は特に制限はなく、塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ム、ヨウ化アルミニウム、フッ化アルミニウムなどをあ
げることができる。これらルイス酸のうちでも、塩化ア
ルミニウムは殊に好ましいものである。この塩化アルミ
ニウムは、アルコール誘導体やケトン誘導体等によって
錯体を形成させて変性する必要はない。
これらルイス酸は、オレフィンに体して0.1〜５モル
％、好ましくは0.5〜３モル％の割合で使用される。使
用量が５モル％を越えると得られるオレフィンオリゴマ
ーの粘度が高くなることがあるので望ましくない。
％、好ましくは0.5〜３モル％の割合で使用される。使
用量が５モル％を越えると得られるオレフィンオリゴマ
ーの粘度が高くなることがあるので望ましくない。
原料のオレフィンについても特に制限はなく、炭素数
２以上のオレフィンであれば、α−オレフィン、内部オ
レフィンまたはこれらの混合物であっても用いることが
できる。望ましいオレフィンとしては炭素数４〜32のα
−オレフィン、より望ましくは、炭素数６〜15のα−オ
レフィンである。
２以上のオレフィンであれば、α−オレフィン、内部オ
レフィンまたはこれらの混合物であっても用いることが
できる。望ましいオレフィンとしては炭素数４〜32のα
−オレフィン、より望ましくは、炭素数６〜15のα−オ
レフィンである。
この発明は、ルイス酸の存在下、オレフィンを重合す
るに当たって、溶媒としてアルキルシクロヘキサンを用
いることを特徴とする。
るに当たって、溶媒としてアルキルシクロヘキサンを用
いることを特徴とする。
このアルキルシクロヘキサンについては特に制限がな
く、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プ
ロピルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、ジメチ
ルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、メチルエ
チルシクロヘキサン、ジプロピルシクロヘキサン、ジブ
チルシクロヘキサンなどをあげることができる。
く、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プ
ロピルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、ジメチ
ルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、メチルエ
チルシクロヘキサン、ジプロピルシクロヘキサン、ジブ
チルシクロヘキサンなどをあげることができる。
これらアルキルシクロヘキサンの使用量についても特
に制限はないが、通常はオレフィンに対して0.25〜20倍
容量、好ましくは１〜10倍容量である。0.25倍容量未満
であると、得られるオレフィンオリゴマーの粘度が高く
なる場合があり、20倍容量を越えると、オレフィンオリ
ゴマーの収率が低下する傾向となるので望ましくない。
に制限はないが、通常はオレフィンに対して0.25〜20倍
容量、好ましくは１〜10倍容量である。0.25倍容量未満
であると、得られるオレフィンオリゴマーの粘度が高く
なる場合があり、20倍容量を越えると、オレフィンオリ
ゴマーの収率が低下する傾向となるので望ましくない。
ルイス酸の存在下、アルキルシクロヘキサンを溶媒と
して、オレフィンを重合するに当っては、通常、重合温
度としては80〜200℃、好ましくは100〜170℃、重合圧
力としては０〜10kg/cm2G、好ましくは０〜７kg/cm2G、
重合時間としては0.05〜５時間、好ましくは0.1〜３時
間の条件が採用されるが、これらの条件に特定されるも
のではない。
して、オレフィンを重合するに当っては、通常、重合温
度としては80〜200℃、好ましくは100〜170℃、重合圧
力としては０〜10kg/cm2G、好ましくは０〜７kg/cm2G、
重合時間としては0.05〜５時間、好ましくは0.1〜３時
間の条件が採用されるが、これらの条件に特定されるも
のではない。
［発明の効果］ このようにして得られたオレフィンオリゴマーは、40
℃における粘度が20〜70センチストークスと低く、粘度
指数も130〜180のものとなる。しかも１時間の重合によ
って50〜85モル％の収率が達成され、効率のよい製造方
法が確立された。
℃における粘度が20〜70センチストークスと低く、粘度
指数も130〜180のものとなる。しかも１時間の重合によ
って50〜85モル％の収率が達成され、効率のよい製造方
法が確立された。
この発明によって得られるオレフィンオリゴマーは、
ガスタービンエンジン油、航空機作動油、絶縁油等など
の潤滑油基油の原料としてすぐれたものであり、これら
オレフィンオリゴマーを水素添加処理することによって
良好な潤滑油基油とすることができる。
ガスタービンエンジン油、航空機作動油、絶縁油等など
の潤滑油基油の原料としてすぐれたものであり、これら
オレフィンオリゴマーを水素添加処理することによって
良好な潤滑油基油とすることができる。
したがって、潤滑油製造工業に寄与するところ多大で
ある。
ある。
［実施例］ 以下、実施例をあげて、この発明をさらに詳しく説明
する。
する。
実施例１〜５および参考例１〜３ 攪拌機、冷却器、温度計および固体添加器を備えたフ
ラスコに、表に示したオレフィンと溶媒を表示量仕込
み、還流温度まで昇温した。次いで表に示した触媒を表
示量添加して表に示した条件で重合した。重合反応はす
べて乾燥した窒素気流下で行つた。
ラスコに、表に示したオレフィンと溶媒を表示量仕込
み、還流温度まで昇温した。次いで表に示した触媒を表
示量添加して表に示した条件で重合した。重合反応はす
べて乾燥した窒素気流下で行つた。
重合終了後、重合反応液に多量の水を添加して触媒を
失活させ、中和、水洗を行った。重合反応液を乾燥した
後、未反応オレフィン、溶媒、低分子量オレフィンオリ
ゴマーを留去して、オレフィンオリゴマーを得た。
失活させ、中和、水洗を行った。重合反応液を乾燥した
後、未反応オレフィン、溶媒、低分子量オレフィンオリ
ゴマーを留去して、オレフィンオリゴマーを得た。
得られたオレフィンオリゴマーの収率、粘度および粘
度指数を表に示す。
度指数を表に示す。
また、得られたオレフィンオリゴマーを、５重量％の
パラジウム−アルミナ触媒（0.5重量％のパラジウムを
担持）の存在下、水素圧25kg/cm2G、温度250℃で３時間
水素添加処理した。得られた水素添加処油理の臭素価を
あわせて表に示す。
パラジウム−アルミナ触媒（0.5重量％のパラジウムを
担持）の存在下、水素圧25kg/cm2G、温度250℃で３時間
水素添加処理した。得られた水素添加処油理の臭素価を
あわせて表に示す。
比較例１ 攪拌機、冷却管、温度計および滴下ロートを取付けた
フラスコに塩化アルミニウム5.0gを仕込み、シクロヘキ
サノン3.86gを添加した。１−デセン52.46gを攪拌しな
がら５分間かけて滴下した。滴下開始とともに加熱し液
温を100℃に保った。滴下終了後さらに30分間加熱攪拌
し、暗褐色の粒状固体触媒を調製した。ここへ１−デセ
ン472.2gを温度を100℃に保ちながら３時間かけて滴下
し、さらに100℃で２時間攪拌した。重合終了後、触媒
を静置分離し、水洗、乾燥した。蒸留により未反応オレ
フィンおよび低分子量オレフィンオリゴマーを留去して
オレフィンオリゴマーを得た。オレフィンオリゴマーの
収率は30.1モル％であり、40℃における粘度は43.21cs
t、粘度指数は147であった。
フラスコに塩化アルミニウム5.0gを仕込み、シクロヘキ
サノン3.86gを添加した。１−デセン52.46gを攪拌しな
がら５分間かけて滴下した。滴下開始とともに加熱し液
温を100℃に保った。滴下終了後さらに30分間加熱攪拌
し、暗褐色の粒状固体触媒を調製した。ここへ１−デセ
ン472.2gを温度を100℃に保ちながら３時間かけて滴下
し、さらに100℃で２時間攪拌した。重合終了後、触媒
を静置分離し、水洗、乾燥した。蒸留により未反応オレ
フィンおよび低分子量オレフィンオリゴマーを留去して
オレフィンオリゴマーを得た。オレフィンオリゴマーの
収率は30.1モル％であり、40℃における粘度は43.21cs
t、粘度指数は147であった。
比較例２ 触媒調製後、１−デセン量を209.9g、重合温度を80℃
とした以外は比較例１と同様にした。オレフィンオリゴ
マーの収率は71.5モル％であり、40℃における粘度は5
4.44cst、粘度指数は142であった。
とした以外は比較例１と同様にした。オレフィンオリゴ
マーの収率は71.5モル％であり、40℃における粘度は5
4.44cst、粘度指数は142であった。
比較例３ 触媒調製後、１−デセンの滴下時間を0.5時間、攪拌
時間を0.5時間、１−デセン量を209.9gとした以外は比
較例１と同様にした。オレフィンオリゴマーの収率は5
5.3モル％であり、40℃における粘度は68.98cst、粘度
指数は142であった。
時間を0.5時間、１−デセン量を209.9gとした以外は比
較例１と同様にした。オレフィンオリゴマーの収率は5
5.3モル％であり、40℃における粘度は68.98cst、粘度
指数は142であった。
Claims (1)
- 【請求項１】ルイス酸の存在下、オレフィンを重合して
オレフィンオリゴマーを製造するに当り、溶媒としてア
ルキルシクロヘキサンを用いることを特徴とするオレフ
ィンオリゴマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62251589A JP2524173B2 (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | オレフィンオリゴマ―の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62251589A JP2524173B2 (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | オレフィンオリゴマ―の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0195108A JPH0195108A (ja) | 1989-04-13 |
| JP2524173B2 true JP2524173B2 (ja) | 1996-08-14 |
Family
ID=17225062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62251589A Expired - Lifetime JP2524173B2 (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | オレフィンオリゴマ―の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2524173B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7544850B2 (en) | 2006-03-24 | 2009-06-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low viscosity PAO based on 1-tetradecene |
| US7592497B2 (en) | 2006-03-24 | 2009-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low viscosity polyalphapolefin based on 1-decene and 1-dodecene |
| US7547811B2 (en) | 2006-03-24 | 2009-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High viscosity polyalphaolefins based on 1-hexene, 1-dodecene and 1-tetradecene |
| US8865959B2 (en) * | 2008-03-18 | 2014-10-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for synthetic lubricant production |
-
1987
- 1987-10-07 JP JP62251589A patent/JP2524173B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0195108A (ja) | 1989-04-13 |
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