RU2229480C1 - Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена - Google Patents
Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2229480C1 RU2229480C1 RU2003119958/04A RU2003119958A RU2229480C1 RU 2229480 C1 RU2229480 C1 RU 2229480C1 RU 2003119958/04 A RU2003119958/04 A RU 2003119958/04A RU 2003119958 A RU2003119958 A RU 2003119958A RU 2229480 C1 RU2229480 C1 RU 2229480C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isobutylene
- polymerization
- decene
- toluene
- roh
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способу получения низкомолекулярного полиизобутилена и может найти применение в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт может быть использован в качестве основы для сукцинимидных и загущающих присадок. Получение высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена осуществляют путем подачи в изобутилен или изобутиленсодержащую углеводородную фракцию регулятора скорости - децен-1, в количестве от 1 до 80 мас.% к изобутилену и катализатора Фриделя-Крафтса, в качестве которого используют BF3 и соинициатор, выбранный из группы соединений под общей формулой ROH, где R - Н, метил-, этил-, изопропил-, н.бутил-, фенил-радикал, при мольном соотношении BF3:ROH от 1:0,01 до 1:3, и дозировке BF3 от 0,05 до 0,5 мас.% к изобутилену, или путем полимеризации изобутилена или изобутиленсодержащей углеводородной фракции в присутствии катализатора, представляющего собой предварительно сформированный каталитический комплекс (BF3)х(ROH)х(децен-1)х(толуол), включающий катализатор Фриделя-Крафтса, на основе BF3 и соинициатора, выбранного из группы соединений под общей формулой ROH, где R - н.бутил-, втор.бутил-, фенил-радикал, регулятор скорости - децен-1, и растворитель – толуол при мольном соотношении (BF3):(ROH):(децен-1):(толуол) = 1:(0,01-3):(0-50):(10-100), при этом в случае, когда регулятор скорости децен-1 не входит в состав указанного каталитического комплекса, его вводят в исходный изобутилен или изобутиленсодержащую углеводородную фракцию, в количестве от 1 до 80 мас.% к изобутилену. Процесс полимеризации проводят при температуре от минус 20 до плюс 20°С. Способ позволяет получать полиизобутилен с молекулярной массой от 650 до 3500, реактивностью выше 80 мол.% и коэффициентом полидисперсности Mw/Мn от 1,5 до 2,5 при пониженных расходах катализатора. 2 с.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения низкомолекулярного полиизобутилена и может найти применение в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт может быть использован в качестве основы для сукцинимидных и загущающих присадок.
Известно, что качество низкомолекулярного полиизобутилена определяется такими показателями, как концентрация концевых винилиденовых групп (реактивность), молекулярная масса и значение коэффициента полидисперсности Mw/Мn молекулярно-массового распределения. Для получения полиизобутилена с реактивностью выше или равной 80 мол.% и коэффициентом полидисперсности Mw/Мn менее 3,0 процесс полимеризации проводят таким образом, чтобы снизить количество тепла, приходящееся на единицу реакционной массы. Перегрев реакционной массы приводит к образованию изомерных структур полимерных молекул, которые снижают показатель реактивности полимера [1] (Puskas J., Banas E.M., Nerheim A.G. - Polymer Sci, Polymer. Symp., 1976, N56). Перегрев среды способствует также образованию олигомерных продуктов (димеров, триммеров изобутилена), что приводит к увеличению коэффициента полидисперсности Mw/Мn более 3,0.
В известном способе получения низкомолекулярного высокореактивного полиизобутилена с содержанием концевых винилиденовых связей выше 80 мол.% и коэффициентом полидисперсности Mw/Мn не более 2,5 полимеризацию осуществляют в две и более ступени с дробной подачей изобутилена и катализатора [2] (Патент ФРГ № 19520078 от 12.12.96, фирма "BASF").
Недостатком этого способа является сложность управления процессом полимеризации.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения низкомолекулярного полиизобутилена с реактивностью выше 50 мол.% при использовании регулятора скорости полимеризации, а именно винилового эфира общей формулы R-O-СН=СН2 [3] (Патент ФРГ №4231748 от 24.03.94, фирма "BASF") (Прототип).
Недостатком указанного способа является то, что при дозировке от 0,0001 до 0,015 мас.% к изобутилену виниловые эфиры ускоряют процесс полимеризации, при дозировке от 0,02 до 0,1 мас.% к изобутилену замедляют его, а при дозировке выше 0,1 мас.% проявляют сильное ингибирующее действие на полимеризацию, что приводит к перерасходу катализатора.
Кроме того, виниловые эфиры - высокореакционные соединения, которые полимеризуются при хранении.
Технической задачей настоящего изобретения является получение высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена при использовании доступного, удобного в эксплуатации замедлителя скорости полимеризации в широком интервале его дозировок при малых расходах катализатора.
Сущность технического решения заключается в том, что процесс полимеризации осуществляют путем подачи в изобутилен или изобутиленсодержащую углеводородную фракцию регулятора скорости, в качестве которого используют децен-1 в количестве от 1 до 80 мас.% к изобутилену, и катализатора, в качестве которого используют ВF3 и соинициатор, выбранный из группы соединений с общей формулой ROH, где R - H, метил-, этил-, изопропил-, н.бутил-, фенил- радикал, при мольном соотношении ВF3:ROH от 1:0,01 до 1:3 и дозировке ВF3 от 0,05 до 0,5 мас.% к изобутилену, процесс проводят при температуре от минус 20 до плюс 20°С.
При необходимости процесс получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена осуществляют полимеризацией изобутилена или изобутиленсодержащей углеводородной фракции в присутствии катализатора, представляющего собой предварительно сформированный каталитический комплекс (ВF3)×(RОН)×(децен-1)×(толуол), включающий катализатор Фриделя - Крафтса, на основе ВF3 и соинициатора, выбранного из группы соединений под общей формулой ROH, где R - н.бутил-, втор-бутил-, фенил-радикал, регулятор скорости - децен-1, и растворитель - толуол при мольном соотношении (ВF3):(ROH):(децен-1):(толуол)=1:(0,01-3):(0-50):(10-100), при этом в случае, когда регулятор скорости децен-1 не входит в состав указанного каталитического комплекса, его вводят в исходный изобутилен или изобутиленсодержащую углеводородную фракцию, в количестве от 1 до 80 мас.% к изобутилену, процесс проводят при температуре от минус 20 до плюс 20°С.
Применяемый в качестве регулятора скорости децен-1 в предлагаемом интервале температур в присутствии катализатора трехфтористого бора ВF3 и соинициаторов не вступает в реакцию сополимеризации с изобутиленом, а только лишь замедляет скорость полимеризации, что упрощает управление процессом полимеризации и позволяет получать полиизобутилен с молекулярной массой от 650 до 3500 с реактивностью выше или равной 80 мол.%, и узким молекулярно-массовым распределением (коэффициент полидисперсности Mw/Mn в интервале от 1,5 до 2,5).
Дозировка децена-1 менее 1 мас.% к изобутилену не снижает скорость полимеризации, получаемый полиизобутилен характеризуется реактивностью ниже 70 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Mn более 3,5. Увеличение дозировки децена-1 более 80 мас.% к изобутилену уже не приводит к увеличению реактивности более 85 мол.% и снижению показателя полидисперсности Mw/Mn менее 1,5 и поэтому экономически нецелесообразно.
Проведение полимеризации возможно при использовании изобутилена или изобутиленсодержащей углеводородной фракции как в жидком, так и в газообразном состоянии.
Проведение полимеризации при температуре ниже минус 20°С приводит к образованию полиизобутилена с молекулярной массой более 3500, при этом резко возрастает вязкость полимера, расширяется молекулярно-массовое распределение (коэффициент полидисперсности Mw/Mn=5,0) за счет образования ощутимой доли высокомолекулярных фракций. Такой полимер не удовлетворяет потребителя при синтезе сукцинимидных присадок.
Проведение полимеризации при температуре выше плюс 20°С способствует резкому росту олигомерных продуктов (димеров, тримеров изобутилена). При этом реактивность полимера снижается до 40 мол.%, а коэффициент полидисперсности увеличивается более 3,0.
Выбранный из группы (вода, метанол, этанол, изопропанол, н.бутанол, фенол) соинициатор и ВF3 подают в исходный изобутилен или изобутиленсодержащую углеводородную фракцию раздельно. В этом случае каталитический комплекс формируется "in situ" в процессе полимеризации без использования специального растворителя.
Предлагаемые интервалы мольного соотношения ВF3:ROH определяют высокую каталитическую активность получаемого "in situ" комплекса в интервале дозировок ВF3 от 0,05 до 0,5 мас.% к изобутилену.
При мольном соотношении ВF3:ROH менее 1:0,01 и более 1:3,0 теряется активность катализатора, что приводит к увеличению его расхода до 1,0 мас.% и снижению качества полимера, а именно к расширению молекулярно-массового распределения до Mw/Мn=5,0 и более.
При необходимости возможно осуществлять процесс полимеризации изобутилена в присутствии предварительно сформированного в толуоле каталитического комплекса.
В этом варианте в качестве соинициатора предлагается использовать спирты, образующие с ВF3 растворимые в толуоле комплексы, а именно н.бутанол, втор-бутанол, фенол.
Интервалы мольного соотношения ВF3:ROH выбраны из соображений, описанных выше.
Децен-1 в этом варианте можно вводить либо в исходный изобутилен (или изобутиленсодержащую углеводородную фракцию), либо в каталитический комплекс при его формировании. Снижение мольного соотношения (ВF3):(децен-1) более 1:50 приводит к резкому снижению скорости полимеризации и дезактивации катализатора.
После проведения полимеризации реакционную смесь обрабатывают небольшим количеством этанола для стопперирования полимеризации, удаляют остатки катализатора выдерживанием реакционной смеси над твердой щелочью (нейтрализация), фильтруют и отгоняют из реакционной смеси остатки изобутилена, изобутана, соинициатора, децена-1, толуола и олигомеров изобутилена. Полиизобутилен анализируют по молекулярной массе Мn (криоскопический метод), по коэффициенту полидисперсности Mw/Мn молекулярно-массового распределения (гель-хроматографический метод), по реактивности, которая определяется концентрацией концевых винилиденовых связей (ИК-спектроскопия).
Изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами и таблицей.
ПРИМЕР 1 (по прототипу) [3].
Полимеризацию изобутилена проводят в металлическом реакторе, снабженном мешалкой, рубашкой для подачи хладагента, термометром для контроля за температурой внутри реакционной зоны, и обратным холодильником, предназначенным для конденсации паров легкокипящих компонентов реакционной смеси. Объем аппарата 3 л.
В охлажденный до минус 20°С аппарат загружают 150 г изобутилена в жидком состоянии. Вводят 0,12 г бутилвинилового эфира, что составляет 0,08 мас.% к изобутилену и 50 мл каталитического комплекса, сформированного из 0,15 г (0,0022 моль) ВF3 и 0,16 г (0,0022 моль) н.бутанола в 50 мл изобутана. Дозировка по ВF3 соответствует 0,1 мас.% к изобутилену. Мольное соотношение ВF3:(н.бутанол)=1:1.
Полимеризацию проводят при температуре минус 20°С в течение 20 минут. Конверсия изобутилена достигает при этом 95 мас.%.
Реакционную массу выгружают в стакан, куда вводят для стопперирования полимеризации 5 мл этанола, для нейтрализации - 10 г щелочи. Через 2-3 часа реакционную массу отфильтровывают и отгоняют в вакууме остатки изобутилена, изобутан, спирты, димеры и тримеры изобутилена.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=1200, реактивностью 66 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=3,0.
ПРИМЕР 2.
Полимеризацию проводят в реакторе по примеру 1. В охлажденный до минус 20°С реактор загружают в жидком состоянии 375 г изобутиленсодержащей углеводородной фракции следующего состава, г: изобутилен - 150, изобутан - 220, бутилены - 5. Вводят 1,5 г депена-1, что составляет 1 мас.% к изобутилену, а затем вводят 0,16 г (0,0022 моль) н.бутанола и 0,15 г (0,0022 моль) ВF3.
Дозировка по ВF3 составляет 0,1 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(н.бутаиол)=1:1.
Полимеризацию проводят при температуре минус 20°С в течение 30 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 98 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=3500, реактивностью 82 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=2,5.
ПРИМЕР 3.
Полимеризацию проводят по примеру 2. Отличие состоит в том, что в жидкую изобутиленсодержащую углеводородную фракцию вводят 120 г децена-1, что составляет 80 мас.% к изобутилену, а затем вводят 2 г (0,033 моль) изопропанола и переиспаряют полученную смесь в реактор, куда одновременно вводят 0,75 г (0,011 моль) ВF3.
Дозировка по ВF3 составляет 0,5 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(изопропанол)=1:3.
Полимеризацию проводят при температуре плюс 20°С в течение 120 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 98 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=650, реактивностью 85 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=1,5.
ПРИМЕР 4.
Полимеризацию проводят по примеру 3, но вместо изобутиленсодержащей углеводородной фракции в реактор подают газообразную смесь из 500 г изобутилена, 0,058 г (0,0018 моль) метанола, 50 г децена-1, что составляет 10 мас.% к изобутилену. Одновременно вводят 0,25 г (0,0037 моль) ВF3.
Дозировка по ВF3 составляет 0,05 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(метанол)=1:0,5.
Полимеризацию проводят при температуре 0°С в течение 180 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 96 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=800, реактивностью 82 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=2,0.
ПРИМЕР 5.
Полимеризацию проводят по примеру 4. Отличие состоит в том, что в реактор подают в жидком состоянии смесь из 500 г изобутилена и 25 г децена-1, что составляет 5 мас.% к изобутилену.
Затем вводят 0,069 г (0,0015 моль) этанола и 1 г (0,015 моль) ВF3.
Дозировка по ВF3 составляет 0,2 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(этанол)=1:0,1.
Полимеризацию проводят при температуре минус 10°С в течение 180 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 98 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=1200, реактивностью 85 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=2,5.
ПРИМЕР 6.
Полимеризацию проводят по примеру 2. Отличие состоит в том, что в изобутиленсодержащую углеводородную фракцию, содержащую влагу в количестве 0,00162 г (0,00009 моль), подают 60 г децена-1, что составляет 40 мас.% к изобутилену. Затем вводят 0,62 г (0,009 моль) ВF3.
Дозировка по ВF3 составляет 0,4 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(вода)=1:0,01.
Полимеризацию проводят при 0°С в течение 120 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 98 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=800, реактивностью 82 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=2,5.
ПРИМЕР 7.
Полимеризацию проводят по примеру 2. Отличие состоит в том, что в изобутиленсодержащую углеводородную фракцию подают 45 г децена-1, что составляет 30 мас.% к изобутилену.
Затем вводят 0,17 г (0,0018 моль) фенола, 0,25 г (0,0037 моль) ВF3.
Дозировка по ВF3 составляет 0,17 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(фенол)=1:0,5.
Полимеризацию проводят при температуре плюс 10°С в течение 120 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 98 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=700, реактивностью 85 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=1,5.
ПРИМЕР 8.
Полимеризацию проводят по примеру 2. Отличие состоит в том, что в изобутиленсодержащую углеводородную фракцию децена-1 не подают.
В качестве катализатора во фракцию подают предварительно сформированный комплекс, содержащий 0,3 г (0,0044 моль) ВF3, 0,33 г (0,0044 моль) н.бутанола, 30 г (0,22 моль) децена-1, 4,1 г (0,044 моль) толуола, дозировка составляет по ВF3 0,2 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(н.бутанол):(децен-1):(толуол)=1:1:50:10.
Полимеризацию проводят при температуре минус 10°С в течение 60 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 98 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=1000, реактивностью 85 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=2,0.
ПРИМЕР 9.
Полимеризацию проводят по примеру 8. Отличие состоит в том, что в изобутиленсодержащую углеводородную фракцию в качестве катализатора подают предварительно сформированный комплекс, содержащий 0,25 г (0,0037 моль) ВF3, 0,14 г (0,0018 моль) втор.бутанола, 0,252 г (0,0018 моль) децена-1, 3,4 г (0,037 моль) толуола, дозировка по ВF3 составляет 0,17 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(втор.бутанол):(децен-1):(толуол)=1:0,5:0,5:10.
Полимеризацию проводят при температуре минус 15°С в течение 180 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 96 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=2000, реактивностью 80 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=2,5.
ПРИМЕР 10.
Полимеризацию проводят по примеру 4. Отличие состоит в том, что в реактор подают 500 г газообразного изобутилена и одновременно подают в качестве катализатора предварительно сформированный комплекс, содержащий 0,5 г (0,0074 моль) ВF3, 0,44 г (0,0047 моль) фенола, 1,036 г (0,0074 моль) децена-1, 68 г ( 0,74 моль) толуола. При этом дозировка по ВF3 составляет 0,17 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(фенол):(децен-1):(толуол)=1:0,6:1:100.
Полимеризацию проводят при температуре минус 5°С в течение 180 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 99 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=1000, реактивностью 82 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=2,0.
ПРИМЕР 11.
Полимеризацию проводят по примеру 10. Отличие состоит в том, что в реактор загружают жидкий изобутилен в количестве 150 г, а затем подают в качестве катализатора предварительно сформированный комплекс, содержащий 0,075 г (0,0011 моль) ВF3, 0,31 г (0,0033 моль) фенола, 10 г (0,11 моль) толуола. Дозировка по ВF3 составляет 0,05 мас.% к изобутилену, мольное соотношение ВF3:(фенол):(толуол)=1:3:100.
Полимеризацию проводят при температуре плюс 20°С в течение 180 минут, при этом конверсия изобутилена составляет 98 мас.%.
Реакционную массу стопперируют, нейтрализуют, фильтруют и подвергают вакуумной разгонке по примеру 1.
Полученный полиизобутилен характеризуется молекулярной массой Мn=650, реактивностью 85 мол.%, коэффициентом полидисперсности Mw/Мn=2,0.
Источники информации
1. Puskaas J., Banas E.M., Nerheim A.G. - J.Polymer Sci., Polymer. Symp., 1976, № 56.
2. Патент ФРГ № 19520078 от 12.12.96, фирма "BASF".
3. Патент ФРГ № 4231748 от 24.03.94, фирма "BASF".
Claims (2)
1. Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена путем полимеризации изобутилена или изобутиленсодержащей углеводородной фракции в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса и регулятора скорости, заключающийся в том, что процесс полимеризации осуществляют путем подачи в изобутилен или в изобутиленсодержащую углеводородную фракцию регулятора скорости, в качестве которого используют децен-1, в количестве от 1 до 80 мас.% к изобутилену, и катализатора, в качестве которого используют ВF3 и соинициатор, выбранный из группы соединений под общей формулой ROH, где R - Н, метил-, этил-, изопропил-, н.бутил-, фенилрадикал, при мольном соотношении ВF3:RОН от 1:0,01 до 1:3, и дозировке ВF3 от 0,05 до 0,5 мас.% к изобутилену, процесс проводят при температуре от минус 20 до плюс 20°С.
2. Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена, заключающийся в полимеризации изобутилена или изобутиленсодержащей углеводородной фракции в присутствии катализатора, представляющего собой предварительно сформированный каталитический комплекс (ВF3)х(RОН)х(децен-1)х(толуол), включающий катализатор Фриделя-Крафтса на основе ВF3 и соинициатора, выбранного из группы соединений под общей формулой ROH, где R - н.бутил-, втор.бутил, фенилрадикал, регулятор скорости - децен-1 и растворитель - толуол при мольном соотношении (ВF3):(RОН):(децен-1):(толуол)=1:(0,01-3):(0-50):(10-100), при этом в случае, когда регулятор скорости децен-1 не входит в состав указанного каталитического комплекса, его вводят в исходный изобутилен или изобутиленсодержащую углеводородную фракцию в количестве от 1 до 80 мас.% к изобутилену, процесс проводят при температуре от минус 20 до плюс 20°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003119958/04A RU2229480C1 (ru) | 2003-07-07 | 2003-07-07 | Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003119958/04A RU2229480C1 (ru) | 2003-07-07 | 2003-07-07 | Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2229480C1 true RU2229480C1 (ru) | 2004-05-27 |
Family
ID=32679695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003119958/04A RU2229480C1 (ru) | 2003-07-07 | 2003-07-07 | Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2229480C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2485139C1 (ru) * | 2012-04-05 | 2013-06-20 | Открытое акционерное общество "ЭКТОС-Волга" | Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена |
-
2003
- 2003-07-07 RU RU2003119958/04A patent/RU2229480C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2485139C1 (ru) * | 2012-04-05 | 2013-06-20 | Открытое акционерное общество "ЭКТОС-Волга" | Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2217848C (en) | Preparation of low molecular weight, highly reactive polyisobutene | |
| US5910550A (en) | Preparation of medium molecular weight, highly reactive polyisobutene | |
| JP4124788B2 (ja) | ポリイソブテンの製造方法 | |
| JP3119452B2 (ja) | イソブチレン重合のためのｂｆ▲下３▼・第三エーテレート錯体 | |
| KR0173461B1 (ko) | 음이온 중합을 위한 알킬 메타크릴레이트 단량체의 제조방법 | |
| JPS6015410A (ja) | アルフア−オレフイン類の重合体類製造のための溶液法 | |
| US11214637B2 (en) | Processes for making polyisobutylene compositions | |
| RU2229480C1 (ru) | Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена | |
| JP2019007003A (ja) | 高反応性オレフィン機能性ポリマーを作製するための重合開始系および方法 | |
| US5012030A (en) | Process for preparing polybutenes with increased reactivity | |
| EP0497206A2 (en) | Process for producing olefin oligomer | |
| CN113968922B (zh) | 制备高反应性聚异丁烯的聚合催化剂体系和方法 | |
| RU2485139C1 (ru) | Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена | |
| RU2091397C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена | |
| RU2203910C2 (ru) | Способ получения низкомолекулярного высокореактивного полиизобутилена | |
| RU2802780C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярного сополимера этилена и винилацетата (варианты) | |
| CN1176124C (zh) | 合成聚异丁烯所用的三氟化硼络合物催化剂及其制备方法 | |
| RU2790160C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярного высокореакционного полиизобутилена | |
| SU732364A1 (ru) | Способ получени синтетического смазочного масла | |
| JP2000063436A (ja) | ブテンポリマーの製造方法 | |
| CN1176123C (zh) | 一种用于制备反应活性聚异丁烯的引发体系 | |
| SU945155A1 (ru) | Способ получени низкомолекул рных полиалкенамеров | |
| RU2139295C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена | |
| JPH07503992A (ja) | 反復するエーテル結合を有するポリマーを再生利用する方法 | |
| SU398555A1 (ru) | Способ получения полиолефинов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120708 |