ES2398592T3 - Derivados de pirido[2,3-b]pirazina útiles como compuestos herbicidas - Google Patents

Abstract

Un método para controlar plantas, que comprende aplicar a las plantas o al locus de las mismas una cantidadherbecidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I) en la que R1 y R2 son independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi, alcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, arilo o arilo sustituido con uno a cinco R6, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroarilo oheteroarilo sustituido con uno a cinco R6, que pueden ser iguales o diferentes; R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, NalquilC1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, aril-alquilo de C1-C6- o arilalquilo de C1-C6- en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales odiferentes, o heterociclil-alquilo de C1-C6- o heterociclil-alquilo de C1-C6- en el que el resto de heterociclilo estásustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes.

Description

Derivados de pirido[2,3-b]pirazina útiles como compuestos herbicidas

La presente invención se refiere a nuevas pirido[2,3-b]pirazinas herbicidas, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos, y a su uso para controlar plantas o inhibir el crecimiento de las plantas.

Las pirido[2,3-b]pirazinas se describieron como compuestos intermedios en la síntesis de compuestos fungicidas, por ejemplo en los documentos WO 04/056825, WO 05/123698 y WO 05/123733. Las pirido[2,3-b]pirazinas se describieron como fungicidas en el documento WO 05/010000. Las 3-fenil-2,4-dioxoquinolinas se describieron como herbicidas en el documento WO 03/010145.

Ahora se ha encontrado sorprendentemente que ciertas pirido[2,3-b]pirazinas presentan excelentes propiedades herbicidas e inhibidoras del crecimiento.

Por lo tanto, la presente invención proporciona un método para controlar plantas, que comprende aplicar a las plantas o al lugar de las mismas una cantidad herbecidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I)

en la que

R1 y R2 son independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi, alcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, arilo o arilo sustituido con uno a cinco R6, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cinco R6, que pueden ser iguales o diferentes;

R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, Nalquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, aril-alquilo de C1-C6- o arilalquilo de C1-C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclil-alquilo de C1-C6- o heterociclil-alquilo de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes;

R4 es arilo o arilo sustituido con uno a cinco R8, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cuatro R8, que pueden ser iguales o diferentes;

R5 es hidroxi, R9-oxi-, R10-carboniloxi-, tri-R11-sililoxi- o R12-sulfoniloxi-, cada R6, R7 y R8 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, hidroxi, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C4, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C4-, cicloalquilo de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, cicloalquil C3-C7alquilo de C1-C4-, cicloalquil C3-C7-alcoxi de C1-C4-, alquil C1-C6-carbonilo-, formilo, alcoxi C1-C4-carbonilo-, alquil C1C4-carboniloxi-, alquil C1-C10-tio-, haloalquil C1-C4-tio-, alquil C1-C10-sulfinilo-, haloalquil C1-C4-sulfinilo-, alquil C1-C10sulfonilo-, haloalquil C1-C4-sulfonilo-, amino, alquil C1-C10-amino-, di-alquil C1-C10-amino-, alquil C1-C10carbonilamino-, arilo o arilo sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, aril-alquilo de C1-C4- o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, heteroarilalquilo de C1-C4- o heteroaril-alquilo de C1-C4- en el que el resto de heteroarilo está sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, ariloxi- o ariloxi-sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, heteroariloxi-o heteroariloxi-sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, ariltio-o ariltio-sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroariltio- o heteroariltio-sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes;

R9 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10 o aril-alquilo de C1-C4- o aril-alquilo de C1-C4- en el que el resto de arilo está sustituido con uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

R10 es alquilo de C1-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C10-, haloalquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi C1-C4-alquilo de C1-C10-, alquil C1-C4-tio-alquilo de C1-C4-, alcoxi de C1-C10, alquenil C2-C10-oxi, alquinil C2-C10-oxi, alquil C1-C10-tio-, N-alquil C1-C4-amino-, N,N-di-(alquil C1-C4)-amino-, arilo o arilo sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, aril-alquilo de C1-C4- o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroaril-alquilo de C1-C4- o heteroarilalquilo de C1-C4-en el que el resto de heteroarilo está sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, ariloxi- o ariloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroariloxi-o heteroariloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, ariltio- o ariltio-sustituido con uno a

5 tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroariltio-o heteroariltio-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes;

cada R11 es independientemente alquilo de C1-C10 o fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

R12 es alquilo de C1-C10 o fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente 10 de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

cada R13 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6; y

cada R14 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C10, alcoxi C1-C4-carbonilo-, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C10-tio-, haloalquil C1-C4-tio-, alquil C1-C10-sulfinilo-, haloalquil C1-C4sulfinilo-, alquil C1-C10-sulfonilo-, haloalquil C1-C4-sulfonilo-, arilo o arilo sustituido con uno a cinco sustituyentes

15 seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6, o heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

o sales o N-óxidos de los mismos.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros ópticos o geométricos o formas tautómeras.

20 Esta invención incluye todos estos isómeros y tautómeros y sus mezclas, en todas las proporciones, así como las formas isotópicas, tales como los compuestos deuterados.

Por ejemplo, un compuesto de fórmula (la), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es hidrógeno y R5 es hidroxi, se puede dibujar en al menos cinco formas tautómeras.

Por ejemplo, un compuesto de fórmula (Ib), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es hidrógeno y R5 es como se define para los compuestos de fórmula (I) distinto de hidroxi, se puede dibujar en al menos dos formas tautómeras.

Un compuesto de fórmula (Ic), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es como se define para los compuestos de fórmula (I) distinto de hidrógeno, y R5 es como se define para los compuestos de fórmula (I) distinto de hidroxi, se puede dibujar en sólo una forma tautómera.

Un compuesto de fórmula (Id), es decir un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es como se define para los compuestos de fórmula (I) distinto de hidrógeno y R5 es hidroxi, se puede dibujar en tres formas tautómeras.

Cada resto de alquilo (solo o como parte de un grupo más grande, tal como alcoxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo) es una cadena lineal o ramificada, y es, por ejemplo, metilo, etilo, npropilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo o neo-pentilo. Los grupos alquilo son preferiblemente grupos alquilo de C1 a C6, más preferiblemente grupos alquilo de C1-C4, y lo más preferible alquilo de C1-C3.

Los restos de alquenilo y alquinilo (solos o como parte de un grupo más grande, tal como alqueniloxi o alquiniloxi) pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas, y los restos de alquenilo, cuando sea apropiado, pueden ser de configuración (E) o (Z). Los ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Los grupos alquenilo y alquinilo son preferiblemente grupos alquenilo o alquinilo de C2 a C6, más preferiblemente grupos alquenilo o alquinilo de C2-C4, y lo más preferible de C2-C3.

El halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo (solos o como parte de un grupo más grande, tal como haloalcoxi o haloalquiltio) son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, y son, por ejemplo, -CF3, -CF2Cl, -CH2CF3 o -CH2CHF2. Los grupos haloalquenilo y haloalquinilo (solos o como parte de un grupo más grande, tal como haloalqueniloxi o haloalquiniloxi) son grupos alquenilo y alquinilo, respectivamente, que están sustituidos con uno o más átomos de halógeno iguales o diferentes, y son, por ejemplo, -CH=CF2, -CCl=CClF o -C=CCl.

Los grupos cianoalquilo son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más grupos ciano, por ejemplo, cianometilo o 1,3-dicianopropilo.

Los grupos cicloalquilo pueden estar en forma mono- o bicíclica, y pueden estar sustituidos opcionalmente con uno o más grupos metilo. Los grupos cicloalquilo contienen preferiblemente 3 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente 3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos cicloalquilo monocíclicos son ciclopropilo, 1-metilciclopropilo, 2metilciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

En el contexto de la presente memoria descriptiva, el término “arilo” se refiere a un sistema anular que puede ser mono-, bi- o tricíclico. Ejemplos de tales anillos incluyen fenilo, naftalenilo, antracenilo, indenilo o fenantrenilo. Un grupo arilo preferido es fenilo.

El término “heteroarilo” se refiere a un sistema anular aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste en un único anillo o en dos o más anillos condensados. Preferiblemente, los anillos individuales contendrán hasta tres, y los sistemas bicíclicos hasta cuatro, heteroátomos que se escogerán preferiblemente de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de tales grupos incluyen piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo y tetrazolilo. Un grupo heteroarilo preferido es piridina. Ejemplos de grupos bicíclico son benzotiofenilo, bencimidazolilo, benzotiadiazolilo, quinolinilo, cinolinilo, quinoxalinilo y pirazolo[1,5-a]pirimidinilo.

El término “heterociclilo” se defina para incluir heteroarilo, y además sus análogos insaturados o parcialmente insaturados, tales como 4,5,6,7-tetrahidrobenzotiofenilo, cromen-4-onilo, 9H-fluorenilo, 3,4-dihidro-2H-benzo-1,4dioxepinilo, 2,3-dihidro-benzofuranilo, piperidinilo, 1,3-dioxolanilo, 1,3-dioxanilo, 4,5-dihidroisoxazolilo, tetrahidrofuranilo y morfolinilo.

El término “herbicida”, como se usa aquí, significa un compuesto que controla o modifica el crecimiento de las plantas. La expresión “cantidad herbicidamente eficaz” quiere decir la cantidad de tal compuesto o combinación de tales compuestos que es capaz de producir un efecto controlador o modificador del crecimiento de las plantas. Los efectos controladores o modificadores incluyen todas las desviaciones del desarrollo natural, por ejemplo: muerte, retardo, quema de las hojas, albinismo, enanismo y similares. El término “plantas” se refiere a todas las partes físicas de una planta, incluyendo semillas, plántulas, árboles jóvenes, raíces, tubérculos, tallos, cañas, follaje, y frutos. Se pretende que el término “locus” incluya suelo, semillas, y plántulas, así como vegetación establecida.

Valores preferidos de R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 y R14 son, en cualquier combinación, como se expone más abajo.

Preferiblemente, R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi o alcoxi de C1-C4.

Más preferiblemente, R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, halo, ciano o hidroxi.

Aún más preferiblemente, R1 es hidrógeno, metilo, cloro o bromo.

Todavía incluso más preferiblemente, R1 es hidrógeno o cloro.

Lo más preferible, R1 es hidrógeno.

Preferiblemente, R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi o alcoxi de C1-C4.

Más preferiblemente, R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, halo, ciano o hidroxi.

Aún más preferiblemente, R2 es hidrógeno, metilo, cloro o bromo.

Todavía incluso más preferiblemente, R2 es hidrógeno o cloro.

Lo más preferible, R2 es hidrógeno.

Preferiblemente, R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonilalquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, bencilo o bencilo en el que el resto de fenilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o fenetilo-o fenetilo-en el que el resto de fenilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales

o diferentes.

Más preferiblemente, R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C4, alquinilo de C2-C4, cicloalquilo de C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo de C1-C2-, alcoxi C1-C3-alquilo de C1-C2-, cianoalquilo de C1-C4-, alcoxi C1-C3-carbonil-alquilo de C1-C2-, N-alquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C2-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C2-, bencilo o bencilo sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o fenetilo- o fenetilo- sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de tales grupos preferidos para R3 son hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-metil-propilo, alilo, but-3-en-1-ilo, propargilo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopropil-metilo-, ciclobutil-metilo-, metoximetilo-, etoximetilo-, 2-metoxi-etilo-, cianometilo- o bencilo.

Aún más preferiblemente, R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C4 o alquinilo de C2-C4. Ejemplos de tales grupos más preferidos para R3 son hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-metil-propilo, alilo, but-3-en-1-ilo o propargilo.

Lo más preferible, R3 es hidrógeno o alquilo de C1-C2. Ejemplos de tales grupos más preferidos para R3 son hidrógeno, metilo o etilo.

Preferiblemente, R4 es arilo o arilo sustituido con uno a cinco R8, que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de tales grupos para R4 son 3-bromo-2-cloro-6-fluoro-fenilo, 2-bromo-4-fluoro-fenilo, 2-bromo-fenilo, 2-bromo-4trifluorometil-fenilo, 2-cloro-3,6-difluoro-5-nitro-fenilo, 2-cloro-3,6-difluoro-fenilo, 2-cloro-4,5-difluoro-fenilo, 2-cloro-6fluoro-3-metil-fenilo, 2-cloro-6-fluoro-5-metil-fenilo, 2-cloro-6-fluoro-3-nitro-fenilo, 2-cloro-4-fluoro-fenilo, 2-cloro-5fluoro-fenilo, 2-cloro-6-fluoro-fenilo, 2-cloro-fenilo, 3-cloro-fenilo, 4-cloro-fenilo, 2-cloro-3-trifluorometil-fenilo, 2-cloro5-trifluorometil-fenilo, 5-cloro-2-trifluorometil-fenilo, 6-cloro-2-trifluorometil-fenilo, 2,3-dicloro-6-fluoro-fenilo, 2,4dicloro-5-fluoro-fenilo, 3,5-dicloro-2-metoxi-fenilo, 2,3-dicloro-fenilo, 2,4-dicloro-fenilo, 2,5-dicloro-fenilo, 2,6-diclorofenilo, 3,4-dicloro-fenilo, 2,6-dicloro-4-trifluorometoxi-fenilo, 2,6-dicloro-4-trifluorometil-fenilo, 2,6-dietil-4-metil-fenilo, 2-difluorometoxi-fenilo, 2,3-dimetoxi-fenilo, 2,4-dimetoxi-fenilo, 2,5-dimetil-fenilo, 3,5-di(trifluorometil)-fenilo, 2-fluorofenilo, 4-fluoro-2-trifluorometil-fenilo, 6-fluoro-2-trifluorometil-fenilo, 2-yodo-fenilo, 2-metoxi-fenilo, 2-metoxi-5trifluorometoxi-fenilo, 6-metil-2-nitro-fenilo, 2-metil-fenilo, naft-2-ilo, naft-3-ilo, fenilo, 2-nitro-4-trifluorometil-fenilo,

2,3,5-tricloro-fenilo, 2,3,6-tricloro-fenilo, 2-trifluorometoxi-fenilo, 2-trifluorometil-fenilo, 2,3,6-trifluoro-fenilo y 2,4,6trimetil-fenilo.

Más preferiblemente, R4 es arilo sustituido con uno a cuatro R8, que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de tales grupos para R4 son 3-bromo-2-cloro-6-fluoro-fenilo, 2-cloro-3,6-difluoro-fenilo, 2-cloro-6-fluoro-3-metil-fenilo, 2cloro-6-fluoro-5-metil-fenilo, 2-cloro-4-fluoro-fenilo, 2-cloro-5-fluoro-fenilo, 2-cloro-fenilo, 2-cloro-3-trifluorometil-fenilo, 2-cloro-5-trifluorometil-fenilo, 6-cloro,-2-trifluorometil-fenilo, 2,3-dicloro-6-fluoro-fenilo, 2,4-dicloro-5-fluoro-fenilo, 3,5dicloro-2-metoxi-fenilo, 2,3-dicloro-fenilo, 2,4-dicloro-fenilo, 2,5-diclorofenilo, 2,6-dicloro-fenilo, 2,6-dicloro-4trifluorometoxi-fenilo, 2,6-dicloro-4-trifluorometil-fenilo, 2,6-dietil-4-metil-fenilo, 2,3-dimetoxi-fenilo, 2-fluoro-fenilo, 2metoxi-fenilo, 2-metoxi-5-trifluorometoxi-fenilo, 2-metil-fenilo, 2-trifluorometoxi-fenilo, 2-trifluorometil-fenilo y 2,4,6trimetil-fenilo.

Lo más preferible, R4 es arilo sustituido con dos a tres R8, que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de tales grupos para R4 son 3-bromo-2-cloro-6-fluoro-fenilo, 2-cloro-3,6-difluoro-fenilo, 2,4-dicloro-fenilo, 2,6-dicloro-fenilo y 2,6-dicloro-4-trifluorometoxi-fenilo.

Preferiblemente, R5 es hidroxi, R9-oxi- o R10-carboniloxi-.

Más preferiblemente, R5 es hidroxi, alcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-carboniloxi-, cicloalquil C3-C6-carboniloxi-, cicloalquil C3-C10-alquil C1-C10-carboniloxi-, haloalquil C1-C4-carboniloxi-, alquenil C2-C4-carboniloxi-, alquinil C2-C4-carboniloxi-, alcoxi C1-C4-alquil C1-C4-carboniloxi-, alquil C1-C4-tio-alquil C1-C4-carboniloxi-, alcoxi C1-C4-carboniloxi-, alquenil C2C4-oxicarboniloxi-, alquinil C2-C4-oxicarboniloxi-, alquil C1-C4-tiocarboniloxi-, N-alquil C1-C4-aminocarboniloxi-, N,N-di(alquil C1-C4)-aminocarboniloxi-, arilcarboniloxi- o arilcarboniloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroarilcarboniloxi- o heteroarilcarboniloxi- sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, aril-alquil C1-C4-carboniloxi- o aril-alquil C1-C4-carboniloxi- en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroaril-alquil C1-C4-carboniloxi- o heteroarilalquil C1-C4-carboniloxi-en el que el resto de heteroarilo está sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, ariloxicarboniloxi- o ariloxicarboniloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroariloxicarboniloxi- o heteroariloxicarboniloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, ariltiocarboniloxi- o ariltiocarboniloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroariltiocarboniloxi- o heteroariltiocarboniloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de grupos preferidos para R5 son hidroxi, metoxi, etoxi, metilcarboniloxi-, etilcarboniloxi-, isopropilcarboniloxi-, n-propilcarboniloxi-, but-2-ilcarboniloxi-, 2-metil-propilcarboniloxi-, terc-butilcarboniloxiciclopropilcarboniloxi-, ciclopentilmetilcarboniloxi-, clorometilcarboniloxi-, trifluorometilcarboniloxi-, alilcarboniloxi-, (E)prop-1-en-1-ilcarboniloxi-, 2-metil-prop-1-en-1-ilcarboniloxi-, metoximetilcarboniloxi-, etoxicarboniloxi-, tercbutoxicarboniloxi-, but-2-in-1-iloxicarboniloxi-, N,N-dietilaminocarboniloxi-, fenilcarboniloxi-, 3-metoxi-fenilcarboniloxi-, 4-nitro-fenilcarboniloxi-, bencilcarboniloxi-, furan-2-ilcarboniloxi-, 2,5-dimetil-furan-3-ilcarboniloxi-, tiofen-2ilcarboniloxi-, 3,5-dimetil-isoxazol-4-ilcarboniloxi- y 1-fenil-prop-1-ilcarboniloxi-.

Más preferiblemente, R5 es hidroxi, alquil C1-C4-carboniloxi-, ciclo-alquil C3-C6-carboniloxi-, alquenil C2-C4carboniloxi-, alquinil C2-C4-carboniloxi-, alcoxi C1-C4-carboniloxi-, alquenil C2-C4-oxicarboniloxi-o alquinil C2-C4oxicarboniloxi-. Ejemplos de grupos más preferidos para R5 son hidroxi, metilcarboniloxi-, etilcarboniloxi-, isopropilcarboniloxi-, n-propilcarboniloxi-, but-2-ilcarboniloxi-, 2-metil-propilcarboniloxi-, terc-butilcarboniloxi-, ciclopropilcarboniloxi-, alilcarboniloxi-, (E)-prop-1-en-1-ilcarboniloxi-, 2-metil-prop-1-en-1-ilcarbonil-oxi-, etoxicarboniloxi-, terc-butoxicarboniloxi- o but-2-in-1-iloxicarboniloxi-.

Lo más preferible, R5 es hidroxi, alquil C1-C4-carboniloxi-o alcoxi C1-C4-carboniloxi-. Ejemplos de grupos más preferidos para R5 son hidroxi, metilcarboniloxi-, etilcarboniloxi-, iso-propilcarboniloxi-, n-propilcarboniloxi-, but-2ilcarboniloxi-, 2-metil-propilcarboniloxi-, terc-butilcarboniloxi-, etoxicarboniloxi-o terc-butoxicarboniloxi-.

Preferiblemente, R5 es alquil C1-C4-sulfoniloxi-. Ejemplos de grupos preferidos para R5 son metilsulfoniloxi-e isopropilsulfoniloxi-.

Preferiblemente, R5 es tri-(alquil C1-C4)-sililoxi-. Un ejemplo de grupos preferidos para R5 es dimetil-terc-butil-sililoxi-.

Preferiblemente, cada R6 es independientemente halo, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4. Ejemplos de tales grupos preferidos para R6 son cloro, fluoro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi

o trifluorometoxi.

Preferiblemente, cada R7 es independientemente halo, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4. Ejemplos de tales grupos preferidos para R7 son cloro, fluoro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi y trifluorometoxi.

Lo más preferible, cada R7 es independientemente halo, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4. Ejemplos de tales grupos preferidos para R7 son cloro, fluoro, metilo, etilo, trifluorometilo y metoxi.

Preferiblemente, cada R8 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C10, alcoxi C1-C4-carbonilo-, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C10-tio-, haloalquil C1-C4-tio-, alquil C1-C10-sulfinilo-, haloalquil C1-C4-sulfinilo-, alquil C1-C10-sulfonilo-o haloalquil C1-C4-sulfonilo-.

Más preferiblemente, cada R8 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C10, alcoxi C1-C4-carbonilo- o haloalcoxi de C1-C4.

Lo más preferible, cada R8 es independientemente halo, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C10 o haloalcoxi de C1-C4. Ejemplos de tales grupos preferidos para R8 son fluoro, cloro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi

o trifluorometoxi. Preferiblemente, R9 es alquilo de C1-C10. Más preferiblemente, R9 es alquilo de C1-C4. Aún más preferiblemente, R9 es metilo o etilo. Lo más preferible, R9 es metilo. Preferiblemente, R10 es alquilo de C1-C10, cicloalquilo de C3-C10, haloalquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo

de C2-C10, alcoxi C1-C4-alquilo de C1-C10-, alquil C1-C4-tio-alquilo de C1-C4-, alcoxi de C1-C10, alquil C1-C10-tio-, Nalquil C1-C4-amino-, N,N-di-(alquil C1-C4)-amino-, fenilo o fenilo sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales

o diferentes, bencilo o bencilo en el que el resto de fenilo está sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales

o diferentes, tienilo o tienilo sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, piridilo o piridilo sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, fenoxi o fenoxi sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, o feniltio o feniltio sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes.

Preferiblemente, cada R11 es independientemente alquilo de C1-C4. Preferiblemente, R12 es alquilo de C1-C4. Preferiblemente, cada R13 es independientemente halo, nitro, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-

C4. Ejemplos de tales grupos preferidos son cloro, fluoro, nitro, metilo, etilo, trifluorometilo y metoxi.

Preferiblemente, cada R14 es halo, nitro, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o haloalcoxi de C1-C4. Ejemplos de tales grupos preferidos son cloro, fluoro, nitro, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi y trifluorometoxi. En una realización, la invención proporciona un método para controlar plantas, que comprende aplicar a las plantas,

o al locus de las mismas, una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (Ix)

en la que R1, R2, R4 y R5 son como se definen para compuestos de fórmula (I), y R3 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, aril-alquilo de C1-C6- o aril-alquilo de C1-C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclil-alquilo de C1-C6- o heterociclil-alquilo de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes; o sales o N-óxidos de los mismos. Las preferencias para R1, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 y R14 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de la fórmula (I). Las preferencias para R3 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de fórmula (I), salvo que R3 no puede ser hidrógeno.

En otra realización, la invención proporciona un método para controlar plantas, que comprende aplicar a las plantas,

o al locus de las mismas, una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (Ic)

en la que R1, R2 y R4 son como se definen para compuestos de fórmula (I), y R3 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,Ndi-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, aril-alquilo de C1-C6- o aril-alquilo de C1-C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclil-alquilo de C1-C6- o heterociclil-alquilo de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes; y R5 es R9-oxi-, R10-carboniloxi-, tri-R1-sililoxi-o R12-sulfoniloxi-; o sales o N-óxidos de los mismos. Las preferencias para R1, R2, R4, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 y R14 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de la fórmula (I). Las preferencias para R3 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de fórmula (I), salvo que R3 no puede ser hidrógeno. Las preferencias para R5 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de fórmula (I), salvo que R5 no puede ser hidroxi.

En otra realización, la invención se refiere a un método para controlar plantas, que comprende aplicar a las plantas,

o al locus de las mismas, una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (Id)

en la que R1, R2 y R4 son como se definen para compuestos de fórmula (I) y R3 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,Ndi-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, aril-alquilo de C1-C6- o aril-alquilo de C1-C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclil-alquilo de C1-C6- o heterociclil-alquil de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes; o sales o N-óxidos de los mismos. Las preferencias para R1, R2, R4, R6, R7, R8 y R13 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de la fórmula (I). Las preferencias para R3 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de fórmula (I), salvo que R3 no puede ser hidrógeno.

Un grupo de compuestos ilustrativos son los compuestos de fórmula (Ia)

en la que R1, R2 y R4 son como se definen para los compuestos de fórmula (I), o sales o N-óxidos de los mismos, con la condición de que si R1 y R2 son hidrógeno, R4 no sea 4-bromo-2,6-difluoro-fenilo, 2-bromo-fenilo, 2-cloro-4fluoro-fenilo, 2-cloro-6-fluoro-fenilo, 4-cloro-2-fluoro-fenilo, 4-cloro-2-metil-fenilo, 2-cloro-fenilo, 5-cloro-2-trifluorometilfenilo, 4-ciano-2,6-difluoro-fenilo, 2,4-dicloro-fenilo, 2,6-dicloro-fenilo, 2,6-difluoro-4-metoxicarbonil-fenilo, 2,6difluoro-4-metoxi-fenilo, 2,6-difluoro-4-metil-fenilo, 2,3-difluoro-fenilo, 2,4-difluoro-fenilo, 2,5-difluoro-fenilo, 2,6difluoro-fenilo, 2,4-dimetil-fenilo, 2,6-dimetil-fenilo, 6-fluoro-2-metoxi-fenilo, 2-fluoro-4-metil-fenilo, 6-fluoro-2-metilfenilo, 4-fluoro-2-metil-fenilo, 2-fluoro-fenilo, 4-fluoro-2-trifluorometil-fenilo, 5-fluoro-2-trifluorometil-fenilo, 2,3,4,5,6pentafluorofenilo, 2,3,5,6-tetrafluoro-fenilo, 2,3,4-trifluoro-fenilo, 2,4,6-trifluoro-fenilo, 2,5,6-trifluoro-fenilo o 2,4,6trimetil-fenilo. Las preferencias para R1, R2, R4, R6, R8 y R13 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de la fórmula (I). Algunos de estos compuestos muestran buena

actividad herbicida. Adicionalmente, estos compuestos se pueden usar como intermedios para la síntesis de compuestos de la fórmula (Ib), (Ic) y (Id).

Otro grupo de compuestos ilustrativos son los compuestos de fórmula (Ia)

en la que R1, R2 y R4 son como se definen para los compuestos de fórmula (I); o sales o N-óxidos de los mismos, con la condición de que si R1 y R2 son hidrógeno, R4 no sea 2-bromo-4,6-difluoro-fenilo, 4-bromo-2,6-difluoro-fenilo, 2-bromo-6-fluoro-fenilo, 2-bromo-fenilo, 2-cloro-4,6-difluoro-fenilo, 2-cloro-4-fluoro-fenilo, 2-cloro-6-fluoro-fenilo, 4cloro-2-fluoro-fenilo, 6-cloro-2-metil-fenilo, 4-cloro-2-metil-fenilo, 2-cloro-fenilo, 6-cloro-2-trifluorometil-fenilo, 5-cloro2-trifluorometil-fenilo, 4-ciano-2,6-difluorofenilo, 2,4-dicloro-6-fluoro-fenilo, 2,6-dicloro-4-fluoro-fenilo, 2,4-diclorofenilo, 2,6-dicloro-fenilo, 2,6-difluoro-4-metoxicarbonil-fenilo, 4,6-difluoro-2-metoxifenilo, 2,6-difluoro-4-metoxi-fenilo, 4,6-difluoro-2-metil-fenilo, 2,6-difluoro-4-metil-fenilo, 2,3-difluoro-fenilo, 2,4-difluoro-fenilo, 2,5-difluoro-fenilo, 2,6difluoro-fenilo, 4,6-difluoro-2-trifluorometil-fenilo, 2,6-dimetoxi-fenilo, 2,4-dimetil-fenilo, 2,6-dimetil-fenilo, 2,6di(trifluorometil)-fenilo, 6-fluoro-2-metoxi-fenilo, 2-fluoro-4-metil-fenilo, 6-fluoro-2-metil-fenilo, 4-fluoro-2-metil-fenilo, 2fluoro-fenilo, 6-fluoro-2-trifluorometil-fenilo, 4-fluoro-2-trifluorometil-fenilo, 5-fluoro-2-trifluorometil-fenilo, 2-metoxifenilo, 2,3,4,5,6-pentacloro-fenilo, 2,3,4,5,6-pentafluoro-fenilo, 2,3,5,6-tetrafluoro-fenilo, 2,3,6-triclorofenilo, 2,4,6triclorofenilo, 2-trifluorometil-fenilo, 2,3,4-trifluoro-fenilo, 2,4,6-trifluoro-fenilo, 2,5,6-trifluoro-fenilo o 2,4,6-trimetilfenilo. Las preferencias para R1, R2, R4, R6, R8 y R13 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de la fórmula (I). Algunos de estos compuestos muestran buena actividad herbicida. Adicionalmente, estos compuestos se pueden usar como intermedios para la síntesis de compuestos de la fórmula (Ib), (Ic) y (Id).

Ciertos compuestos de fórmula (I) son nuevos, y como tales forman un aspecto adicional de la invención. Un grupo de nuevos compuestos son compuestos de fórmula (Ib)

en la que R1, R2 y R4 son como se definen para los compuestos de fórmula (I), y R5 es R9-oxi-, R10-carboniloxi-, triR11-sililoxi-o R12-sulfoniloxi-; o sales o N-óxidos de los mismos. Las preferencias para R1, R2, R4, R6, R8, R9, R10, R11, R12, R13 y R14 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los sustituyentes de compuestos de la fórmula (I). Las preferencias para R5 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de compuestos de fórmula (I), salvo que R5 no puede ser hidroxi. Algunos de estos compuestos muestran buena actividad herbicida. Adicionalmente, estos compuestos se pueden usar como intermedios para la síntesis de compuestos de la fórmula (Ib), (Ic) y (Id).

Otro grupo de nuevos compuestos son los compuestos de fórmula (Ic)

en la que R1, R2 y R4 son como se definen para los compuestos de fórmula (I), y R3 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,N

di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, aril-alquilo de C1-C6- o aril-alquilo de C1-C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclil-alquilo de C1-C6- o heterociclil-alquilo de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes; y R5 es R9-oxi-, R10-carboniloxi-, tri-R11-sililoxi-o R12-sulfoniloxi-; o sales o N-óxidos de los mismos. Las preferencias para R1, R2, R4, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 y R14 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de compuestos de la fórmula (I). Las preferencias para R3 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de compuestos de fórmula (I), salvo que R3 no puede ser hidrógeno. Las preferencias para R5 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de compuestos de fórmula (I), salvo que R5 no puede ser hidroxi. La mayoría de estos compuestos muestran excelente actividad herbicida. Adicionalmente, estos compuestos se pueden usar como intermedios para la síntesis de compuestos de la fórmula (Ia), (Ib) y (Id).

Un grupo adicional de nuevos compuestos son los compuestos de fórmula (Id)

en la que R1, R2 y R4 son como se definen para los compuestos de fórmula (I), y R3 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,Ndi-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, aril-alquilo de C1-C6- o aril-alquilo de C1-C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclil-alquilo de C1-C6- o heterociclil-alquilo de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes; o sales o N-óxidos de los mismos. Las preferencias para R1, R2, R4, R6, R7, R8 y R13 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de compuestos de la fórmula (I). Las preferencias para R3 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de compuestos de fórmula (I), salvo que R3 no puede ser hidrógeno. La mayoría de estos compuestos muestran buena actividad herbicida. Adicionalmente, estos compuestos se pueden usar como intermedios para la síntesis de compuestos de la fórmula (Ia), (Ib) y (Ic).

Ciertos intermedios son nuevos y, como tales, forman un aspecto adicional de la invención. Un grupo de nuevos intermedios son los compuestos de fórmula (5)

en la que R1 y R2 son como se definen para los compuestos de fórmula (I), y R17 es alquilo de C1-C6; o sales o Nóxidos de los mismos. Las preferencias para R1 y R2 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de la fórmula (I). R17 es preferiblemente alquilo de C1-C4, más preferiblemente metilo o etilo, lo más preferible metilo.

Otro grupo de nuevos intermedios son los compuestos de fórmula (6)

en la que R1 y R2 son como se definen para los compuestos de fórmula (I); o sales o N-óxidos de los mismos. Las preferencias para R1 y R2 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de los compuestos de la fórmula (I).

Los compuestos en las Tablas 1 a 28 a continuación ilustran los compuestos de la invención. Tabla 1 La Tabla 1 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-cloro-3,6

difluoro-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1.

Número de compuesto

R3 R5

1.001

H -OH

1.002

H -OCH3

1.003

H -OCOCH3

1.004

H -OCOCH2CH3

1.005

H -OCOCH(CH3)2

1.006

H -OCOC(CH3)3

1.007

H -OCO-ciclo-C3H5

1.008

H -OCO-C6H5

1.009

H -OCOCH2C6H5

1.010

H -OCOCH2CI

1.011

H -OCOCF3

1.012

H -OCOCH2OCH3

1.013

H -OCON(CH3CH2)2

1.014

H -O(CO)OCH2CH3

1.015

-CH3 -OH

1.016

-CH3 -OCH3

1.017

-CH3 -OCOCH3

1.018

-CH3 -OCOCH2CH3

1.019

-CH3 -OCOCH(CH3)2

1.020

-CH3 -OCOC(CH3)3

1.021

-CH3 -OCO-ciclo-C3H5

1.022

-CH3 -OCO-C6H5

Número de compuesto

R3 R5

1.023

-CH3 -OCOCH2C6H5

1.024

-CH3 -OCOCH2CI

1.025

-CH3 -OCOCF3

1.026

-CH3 -OCOCH2OCH3

1.027

-CH3 -OCON(CH3CH2)2

1.028

-CH3 -O(CO)OCH2CH3

1.029

-CH2CH3 -OH

1.030

-CH2CH3 -OCH3

1.031

-CH2CH3 -OCOCH3

1.032

-CH2CH3 -OCOCH2CH3

1.033

-CH2CH3 -OCOCH(CH3)2

1.034

-CH2CH3 -OCOC(CH3)3

1.035

-CH2CH3 -OCO-ciclo-C3H5

1.036

-CH2CH3 -OCO-C6H5

1.037

-CH2CH3 -OCOCH2C6H5

1.038

-CH2CH3 -OCOCH2CI

1.039

-CH2CH3 -OCOCF3

1.040

-CH2CH3 -OCOCH2OCH3

1.041

-CH2CH3 -OCON(CH3CH2)2

1.042

-CH2CH3 -O(CO)OCH2CH3

1.043

-CH2CH2CH3 -OH

1.044

-CH2CH2CH3 -OCH3

Número de compuesto

R3 R5

1.045

-CHOCH2CH3 -OCOCH3

1.046

-CH2CH2CH3 -OCOCH2CH3

1.047

-CH2CH2CH3 -OCOCH(CH3)2

1.048

-CH2CH2CH3 -OCOC(CH3)3

1.049

-CH2CH2CH3 -OCO-ciclo-C3H5

1.050

-CH2CH2CH3 -OCO-C6H5

1.051

-CH2CH2CH3 -OCOCH2C6H5

1.052

-CH2CH7CH3 -OCOCH2CI

1.053

-CH2CH2CH3 -OCOCF3

1.054

-CH2CH2CH3 -OCOCH2OCH3

1.055

-CH2CH2CH3 -OCON(CH3CH2)2

1.056

-CH2CH2CH3 -O(CO)OCH2CH3

1.057

-CH(CH3)2 -OH

1.058

-CH(CH3)2 -OCH3

1.059

-CH(CH3)2 -OCOCH3

1.060

-CH(CH3)2 -OCOCH2CH3

1.061

-CH(CH3)2 -OCOCH(CH3)2

1.062

-CH(CH3)2 -OCOC(CH3)3

1.063

-CH(CH3)2 -OCO-ciclo-C3H5

1.064

-CH(CH3)2 -OCO-C6H5

1.065

-CH(CH3)2 -OCOCH2C6H5

1.066

-CH(CH3)2 -OCOCH2CI

1.067

-CH(CH3)2 -OCOCF3

1.068

-CH(CH3)2 -OCOCH2OCH3

Número de compuesto

R3 R5

1.069

-CH(CH3)2 -OCON(CH3CH2)2

1.070

-CH(CH3)2 -O(CO)OCH2CH3

1.071

-CH2CH2CH2CH3 -OH

1.072

-CH2CH2CH2CH3 -OCH3

1.073

-CH2CH2CH2CH3 -OCOCH3

1.074

-CH2CH2CH2CH3 -OCOCH2CH3

1.075

-CH2CH2CH2CH3 -OCOCH(CH3)2

1.076

-CH2CH2CH2CH3 -OCOC(CH3)3

1.077

-CH2CH2CH2CH3 -OCO-ciclo-C3H5

1.078

-CH2CH2CH2CH3 -OCO-C6H5

1.079

-CH2CH2CH2CH3 -OCOCH2C6H5

1.080

-CH2CH2CH2CH3 -OCOCH2CI

1.081

-CH2CH2CH2CH3 -OCOCF3

1.082

-CH2CH2CH2CH3 -OCOCH2OCH3

1.083

-CH2CH2CH2CH3 -OCON(CH3CH2)2

1.084

-CH2CH2CH2CH3 -O(CO)OCH2CH3

1.085

-CH2CH=CH2 -OH

1.086

-CH2CH=CH2 -OCH3

1.087

-CH2CH=CH2 -OCOCH3

1.088

-CH2CH=CH2 -OCOCH2CH3

1.089

-CH2CH=CH2 -OCOCH(CH3)2

1.090

-CH2CH=CH2 -OCOC(CH3)3

Número de compuesto

R3 R5

1.091

-CH2CH=CH2 -OCO-ciclo-C3H5

1.092

-CH2CH=CH2 -OCO-C6H5

1.093

-CH2CH=CH2 -OCOCH2C6H5

1.094

-CH2CH=CH2 -OCOCH2CI

1.095

-CH2CH=CH2 -OCOCF3

1.096

-CH2CH=CH2 -OCOCH2OCH3

1.097

-CH2CH=CH2 -OCON(CH3CH2)2

1.098

-CH2CH=CH2 -O(CO)OCH2CH3

1.099

-CH2C!CH -OH

1.100

-CH2C!CH -OCH3

1.101

-CH2C!CH -OCOCH3

1.102

-CH2C!CH -OCOCH2CH3

1.103

-CH2C!CH -OCOCH(CH3)2

1.104

-CH2C!CH -OCOC(CH3)3

1.105

-CH2C!CH -OCO-CICLO-C3H5

1.106

-CH2C!CH -OCO-C6H5

1.107

-CH2C!CH -OCOCH2C6H5

1.108

-CH2C!CH -OCOCH2CI

1.109

-CH2C!CH -OCOCF3

1.110

-CH2O=CH -OCOCH2OCH3

1.111

-CH2C!CH -OCON(CH3CH2)2

1.112

-CH2C!CH -O(CO)OCH2CH3

1.113

-CH2CN -OH

1.114

-CH2CN -OCH3

1.115

-CH2CN -OCOCH3

Número de compuesto

R3 R5

1.116

-CH2CN -OCOCH2CH3

1.117

-CH2CN -OCOCH(CH3)2

1.118

-CH2CN -OCOC(CH3)3

1.119

-CH2CN -OCO-ciclo-C3H5

1.120

-CH2CN -OCO-C6H5

1.121

-CH2CN -OCOCH2C6H5

1.122

-CH2CN -OCOCH2CI

1.123

-CH2CN -OCOCF3

1.124

-CH2CN -OCOCH2OCH3

1.125

-CH2CN -OCON(CH3CH2)2

1.126

-CH2CN -O(CO)OCH2CH3

1.127

-CH2C6H5 -OH

1.128

-CH2C6H5 -OCH3

1.129

-CH2C6H5 -OCOCH3

1.130

-CH2C6H5 -OCOCH2CH3

1.131

-CH2C6H5 -OCOCH(CH3)2

1.132

-CH2C6H5 -OCOC(CH3)3

1.133

-CH2C6H5 -OCO-ciclo-C3H5

1.134

-CH2C6H5 -OCO-C6H5

1.135

-CH2C6H5 -OCOCH2C6H5

1.136

-CH2C6H5 -OCOCH2CI

1.137

-CH2C6H5 -OCOCF3

1.138

-CH2C6H5 -OCOCH2OCH3

1.139

-CH2C6H5 -OCON(CH2CH2)2

1.140

-CH2C6H5 -O(CO)OCH2CH3

Tabla 2:

La Tabla 2 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-cloro-4fluoro-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 3: La Tabla 3 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-cloro-fenilo,

y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 4:

La Tabla 4 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 3,5-dicloro-2metoxi-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1.

Tabla 5: La Tabla 5 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,3-diclorofenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1.

Tabla 6:

La Tabla 6 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,4-dicloro

fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1.

Tabla 7:

La Tabla 7 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,5-dicloro

fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 8: La Tabla 8 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,6-dicloro

fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 9: La Tabla 9 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,6-dicloro-4

trifluorometil-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 10: La Tabla 10 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,6-dietil-4

metil-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 11: La Tabla 11 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-fluoro

fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 12: La Tabla 12 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-metoxi

fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 13: La Tabla 13 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-metil

fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 14: La Tabla 14 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2

trifluorometoxi-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 15: La Tabla 15 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2

trifluorometil-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 16: La Tabla 16 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 3-bromo-2

cloro-6-fluoro-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 17: La Tabla 17 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,3-dicloro-6

fluoro-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 18:

La Tabla 18 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-cloro-6fluoro-3-metil-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1.

Tabla 19: La Tabla 19 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,6-dicloro-4trifluorometoxi-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1.

Tabla 20:

La Tabla 20 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 6-cloro-2

trifluorometil-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1.

Tabla 21:

La Tabla 21 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-cloro-5

trifluorometil-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 22: La Tabla 22 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-cloro-5

fluoro-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 23: La Tabla 23 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,4-dicloro-5

fluoro-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 24: La Tabla 24 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-metoxi-5

trifluorometoxi-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 25: La Tabla 25 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,3-dimetoxi

fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 26: La Tabla 26 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-cloro-3

trifluorometil-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 27: La Tabla 27 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2-cloro-6

fluoro-5-metil-fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1. Tabla 28: La Tabla 28 proporciona 140 compuestos de fórmula (I), en la que R1 y R2 son ambos hidrógeno, R4 es 2,4,6-trimetil

fenilo, y R3 y R5 tienen los valores listados en la Tabla 1.

Los compuestos de la invención se pueden obtener mediante varios métodos, por ejemplo mediante los métodos descritos en los Esquemas 1 a 12. Esquema 1

1) Los compuestos de fórmula (4), en la que R1, R2 y R4 son como se definen para compuestos de fórmula (I), y R16 es alquilo de C1-C6, se pueden obtener por reacción de un éster de amino-pirazina de fórmula (2), en la que R1 y R2 son como se definen para compuestos de fórmula (I), y R16 es alquilo de C1-C6, con un derivado de ácido de fórmula 5 (3) en la que R4 es como se define para compuestos de fórmula (I) y X es un halógeno o hidroxi, como se muestra en el Esquema 1. Por ejemplo, si (3) es un cloruro de ácido (es decir, cuando X es cloro), la reacción puede llevarse a cabo convenientemente de forma opcional en presencia de una base, tal como trietilamina o piridina, en un disolvente adecuado, tal como acetonitrilo o diclorometano, opcionalmente usando calentamiento por microondas. Alternativamente, si (3) es un ácido carboxílico (es decir, cuando X es hidroxi), la reacción puede llevarse a cabo

10 convenientemente usando un método de acoplamiento de amidas, por ejemplo por reacción con un agente de acoplamiento, tal como cloruro bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfínico, en presencia de una base, tal como trietilamina, en un disolvente adecuado, tal como diclorometano, u otros métodos de acoplamiento de amidas que han sido revisados en Tetrahedron (2005), 61(46), 10827-10852.

2) Los compuestos de fórmula (Ia), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es hidrógeno y R5 es hidroxi,

15 se pueden preparar tratando un compuesto de fórmula (4) como se define en 1) con una base, tal como carbonato de potasio, en un disolvente adecuado, tal como dimetilformamida, opcionalmente usando calentamiento por microondas, o hexametildisilazida de litio en un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano.

3) Los compuestos de fórmula (Ij), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es hidrógeno y R5 es –O-CO-R10, se pueden preparar por reacción de un compuesto de fórmula (Ia) como se define en 2) con un cloruro de ácido

20 de fórmula R10COCl o un anhídrido de ácido de fórmula (R10CO)2O, en los que R10 es como se define para un compuesto de fórmula (I), opcionalmente en presencia de una base, tal como trietilamina, opcionalmente en un disolvente adecuado, tal como diclorometano.

Esquema 2 4) Los compuestos de fórmula (If), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es como se define para el compuesto de fórmula (I) distinto de hidrógeno, y R5 es –O-CO-R10, se pueden preparar a partir de un compuesto de fórmula (Ij) como se define en 3) por reacción con un compuesto de fórmula R3LG, en la que R3 es como se define

5 para un compuesto de fórmula (I), y LG es un grupo saliente tal como un haluro, por ejemplo bromuro o yoduro, o tosilato, mesilato o triflato, en presencia de una base, tal como carbonato de potasio, en un disolvente adecuado, tal como acetonitrilo o dimetilformamida, opcionalmente usando calentamiento por microondas, como se muestra en esquema 2.

5) Los compuestos de fórmula (ld), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es como se define para

10 compuestos de fórmula (I) distintos de hidrógeno, y R5 es –O-CO-R10, se pueden preparar tratando un compuesto de fórmula (If) como se define en 4) con una base, tal como hidróxido de sodio o carbonato de potasio, en un disolvente adecuado, tal como metanol acuoso.

6) Los compuestos de fórmula (Ie), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es como se define para el compuesto de fórmula (I) distinto de hidrógeno, y R5 es -O-R9, se pueden preparar a partir de un compuesto de

15 fórmula (ld) como se define en 5) por reacción con un compuesto de fórmula R9LG, en la que R9 es como se define para compuestos de fórmula (I), y LG es un grupo saliente tal como haluro, por ejemplo bromuro o yoduro, o tosilato, mesilato o triflato, en presencia de una base, tal como carbonato de potasio, en un disolvente adecuado, tal como dimetilformamida.

Esquema 3

7) Cuando R3 y R9 son idénticos, por ejemplo ambos son grupos alquilo simples, los compuestos de fórmula (Ie) como se definen en 6) también se pueden formar por reacción de un compuesto de fórmula (la) como se define en 2) con al menos dos equivalentes de un compuesto de fórmula R3LG como se define en 4), en presencia de una base, tal como carbonato de potasio, en un disolvente adecuado, tal como dimetilformamida, como se muestra en el Esquema 3.

Esquema 4 8) Los compuestos de fórmula (If) como se definen en 4) se pueden preparar adicionalmente en una ruta más corta directamente a partir de un compuesto de fórmula (4) como se define en 1) por reacción con un compuesto de fórmula R3LG como se define en 4), en presencia de una base, tal como hexametildisilazida de sodio o de potasio,

5 en un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano, opcionalmente usando calentamiento por microondas, seguido de la reacción con un cloruro de ácido de fórmula R10COCl o un anhídrido de ácido de fórmula (R10CO)2O como se define en 3), opcionalmente en presencia de una base, tal como trietilamina, en la misma vasija de reacción, como se muestra en el Esquema 4.

9) Alternativamente, los compuestos de fórmula (If) como se definen en 4) se pueden obtener a partir de compuestos

10 de fórmula (ld) como se definen en 5), por reacción con un cloruro de ácido de fórmula R10COCl o un anhídrido de ácido de fórmula (R10CO)2O como se define en 3), opcionalmente en presencia de una base, tal como trietilamina.

10) Los compuestos de fórmula (ld) como se definen en 5) se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula (4) como se define en 1) con un compuesto de fórmula R3LG como se define en 4), en presencia de una base, tal como hexametildisilazida de potasio, en un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano, opcionalmente

15 usando calentamiento por microondas (Método 1).

11) Los compuestos de fórmula (ld) como se define en 5) también se pueden obtener a partir de un compuesto de fórmula (Ia) como se define en 2) por reacción con un compuesto de fórmula R3LG como se define en 4), en presencia de una base, tal como hexametildisilazida de potasio, en un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano, opcionalmente usando calentamiento por microondas (Método 2). La síntesis de compuestos de

20 fórmula (Ia) se describió en 2).

Esquema 5 12) Los compuestos de sililo de fórmula (lg), es decir, es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es como se define para el compuesto de fórmula (I) distinto de hidrógeno, y R5 es -O-Si(R11)3, se pueden obtener a partir de un compuesto de fórmula (ld) como se define en 5), por reacción con un cloruro de trialquilsililo de fórmula (R11)3SiCl, en un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano o acetonitrilo, en presencia de una base, tal como trietilamina, como se muestra en el Esquema 5.

Esquema 6

13) Los compuestos de sulfonilo de fórmula (Ik), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es hidrógeno y

10 R5 es –O-SO2-R12, se pueden obtener a partir de un compuesto de fórmula (Ia) como se define en 2) por reacción con un compuesto de fórmula R12SO2Cl en la que R12 es como se define para compuestos de fórmula (I), en presencia de una base, tal como trietilamina, en un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano o diclorometano, como se muestra en el Esquema 6.

14) Los compuestos de sulfonilo de fórmula (Ih), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es como se

15 define para compuestos de fórmula (I) distintos de hidrógeno, y R5 es -O-SO2-R12, se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula (Ik) como se define en 13), con un compuesto de fórmula R3LG como se define en 4), en presencia de una base, tal como hexametildisilazida de potasio o de sodio, en un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano, opcionalmente usando calentamiento por microondas.

15) Alternativamente, los compuestos de fórmula (Ih) como se definen en 14) se pueden obtener por reacción de un

20 compuesto de fórmula (ld) como se define en 5) con un compuesto de fórmula R12SO2CI como se define en 13), en presencia de una base, tal como trietilamina, en un disolvente adecuado, tal como tetrahidrofurano o diclorometano.

Esquema 7

16) Una mezcla de N-óxidos de fórmula (Im), es decir, compuestos de fórmula (I) en la que el nitrógeno en 5 está oxidado, R3 es como se define para compuestos de fórmula (I) distintos de hidrógeno, y R5 es -O-CO-R10, y N-óxidos

5 de fórmula (In), es decir, compuestos de fórmula (I) en la que el nitrógeno en 5 está oxidado, R3 es como se define para compuestos de fórmula (I) distintos de hidrógeno, y R5 es hidroxi, se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula (If) como se define en 4), con un perácido, tal como ácido pertrifluoroacético, generado in situ mediante, por ejemplo, anhídrido trifluoroacético y peróxido de hidrógeno sobre peletes de urea, en un disolvente adecuado, tal como diclorometano, como se muestra en el Esquema 7.

10 Esquema 8

17) Los compuestos de fórmula (5) en la que R1 y R2 son como se definen para compuestos de fórmula (I) y R17 es alquilo de C1-C6, se pueden obtener por reacción de un éster de aminopirazina de fórmula (2) como se define en 1) con un malonato de dialquilo de fórmula CH2(CO2R17)2 en la que R17 es alquilo de C1-C6, en presencia de una base,

15 tal como metóxido de sodio, en un disolvente adecuado, tal como metanol, a una temperatura de 25ºC a reflujo, preferiblemente a reflujo, como se muestra en el Esquema 8.

18) Los compuestos de fórmula (6), en la que R1 y R2 son como se definen para compuestos de fórmula (I), se pueden obtener por hidrólisis y descarboxilación de un compuesto de fórmula (5) como se define en 17) por tratamiento con un ácido acuoso fuerte, por ejemplo ácido clorhídrico concentrado, o alternativamente por

20 tratamiento con un ácido acuoso diluido, por ejemplo ácido clorhídrico acuoso, en un disolvente adecuado, tal como etanol, opcionalmente en un reactor de microondas.

19) Los compuestos de fórmula (8), en la que R1, R2 y R8 son como se definen para compuestos de fórmula (I), se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula (6) como se define en 18) con un compuesto de plomo de fórmula (7) en la que R8 es como se define para compuestos de fórmula (I), en presencia de una base, tal como 4dimetilaminopiridina, y en un disolvente adecuado, tal como dimetilsulfóxido. Los compuestos de plomo (7) son conocidos en la bibliografía y se pueden obtener por métodos que se describen en J. T. Pinhey, B. A. Rowe, Aust. J. Chem., 1979, 32, 1561-6; J. Morgan, J. T. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1; 1990, 3,715-20).

Esquema 9

20) Los nitrocompuestos de fórmula (12) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para compuestos de

10 fórmula (I), se pueden obtener por nitración de un compuesto de fórmula (11) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para compuestos de fórmula (I), con una mezcla de nitración, por ejemplo ácido nítrico fumante y ácido sulfúrico concentrado, como se muestra en el Esquema 9.

21) Los aminocompuestos de fórmula (13) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para compuestos de fórmula (I), se pueden obtener por reducción de un compuesto de fórmula (12) como se define en 20), usando

15 condiciones de reducción estándar, por ejemplo, limaduras de hierro en ácido clorhídrico acuoso.

22) Los compuestos acilados de fórmula (14) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para un compuesto de fórmula (I), y R17 es como se define en 17), se pueden obtener por acilación de un compuesto de fórmula (13) como se define en 21), por ejemplo por reacción con un cloruro de ácido de fórmula R17COCl o un anhídrido de ácido (R17CO)2O en la que R17 es como se define en 21), en presencia de una base, tal como trietilamina, en un

20 disolvente adecuado, tal como diclorometano.

23) Los compuestos alquilados de fórmula (15) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para un compuesto de fórmula (I), y R14 es alquilo de C1-C6, se pueden obtener por alquilación de un compuesto de fórmula

(13) como se define en 21), por ejemplo por reacción con un compuesto de fórmula R14LG, en la que R14 es alquilo

de C1-C6 y LG es un grupo saliente tal como bromuro o mesilato, opcionalmente en presencia de una base, tal como 25 carbonato de potasio, en un disolvente adecuado, tal como etanol o tolueno.

24) Los compuestos de fórmula (16) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para compuestos de fórmula

(I)

y R19 es ciano, alquilo de C1-C4-tio, halo, o hidroxi, se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula

(13)

como se define en 21), por diazotación, por ejemplo por reacción con un nitrito de alquilo, en presencia de un nucleófilo adecuado, por ejemplo cianuro de potasio, en presencia de una sal de cobre, por ejemplo cianuro cuproso, en un disolvente adecuado, tal como acetonitrilo.

Esquema 10

25) Los haloalquil compuestos de fórmula (18) en la que R1, R2, R3, R8 y R10 son como se definen para compuestos de fórmula (I), X es un halógeno y n+m =3, se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula (17) con un agente de halogenación, tal como el halógeno de fórmula X 2, en la que X es cloro o bromo, en presencia de luz, o

una N-halosuccinimida de fórmula , en la que X es cloro, bromo o yodo, en presencia de un iniciador de

10 radicales, tal como peróxido de benzoilo, en un disolvente adecuado, tal como tetracloruro de carbono, y opcionalmente en presencia de una fuente de luz, tal como una lámpara halógena de volframio de 500 vatios, a reflujo, como se muestra en el Esquema 10.

26) Los compuestos de fórmula (19) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para compuestos de fórmula

(I) y R20 es alcoxi de C1-C8, tioalcoxi de C1-C8, fenoxi opcionalmente sustituido, tiofenoxi opcionalmente sustituido,

15 ciano, hidroxi, alquil C1-C4-amino o di-(alquil C1-C4)amino, se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula (18) como se define en 25), en la que n=2 y m=1, con un compuesto de fórmula R20H en la que R20 es alcoxi de C1-C8, tioalcoxi de C1-C8, fenoxi opcionalmente sustituido, tiofenoxi opcionalmente sustituido, una mono-(alquil C1-C4)amina o una di-(alquil C1-C4)amina, en presencia de una base, tal como carbonato de potasio o hidruro de sodio, en un disolvente adecuado, tal como etanol o dimetilformamida, o con un compuesto de fórmula R20M, en la

20 que R20 es ciano y M es un metal, tal como cianuro de sodio, o en la que R20 es hidroxi y M es un metal, tal como hidróxido de sodio, en un disolvente adecuado, tal como etanol o dimetilformamida.

27) Los aldehídos de fórmula (20) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para compuestos de fórmula (I), se pueden obtener a partir de un compuesto de fórmula (18) como se define en 25), en la que n=1 y m=2, por hidrólisis con un ácido, por ejemplo ácido sulfúrico acuoso, o a partir de compuestos de fórmula (20) en la que n=2 y

25 m=1, por reacción con dimetilsulfóxido en presencia de una base, tal como carbonato de potasio.

28) Los compuestos de fórmula (21) en la que R1, R2,R3, R8 y R10 son como se definen para compuestos de fórmula

(I) y R17 es como se define en 17), se pueden obtener a partir de un compuesto de fórmula (18) como se define en 25), en la que n=0 y m=3, por hidrólisis con un alcohol de fórmula R17OH en la que R17 es como se define en 17), opcionalmente en presencia de una sal de plata, tal como nitrato de plata.

Esquema 11

29) En ciertos casos en los que los ácidos arilacéticos no estén comercialmente disponibles, es necesario fabricarlos. En el Esquema 11 se muestra una síntesis típica. Los haluros de bencilo de fórmula (23) en la que R8 es como se define para compuestos de fórmula (I) y X es un halógeno, se pueden obtener por reacción de un tolueno sustituido de fórmula (22) en la que R8 es como se define para compuestos de fórmula (I), con un agente de halogenación, tal como el halógeno de fórmula X 2 en la que X es cloro o bromo, en presencia de luz, o una N

halosuccinimida de fórmula

en la que X es cloro, bromo o yodo, en presencia de un iniciador de radicales, tal como peróxido de benzoilo, en un disolvente adecuado, tal como tetracloruro de carbono, y opcionalmente en presencia de una fuente de luz, tal como una lámpara halógena de volframio de 500 vatios, a reflujo.

30) Los cianuros de bencilo de fórmula (24) en la que R8 es como se define para compuestos de fórmula (I), se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula (23) como se define en 29) con un cianuro metálico, tal como cianuro de potasio, en un disolvente adecuado, tal como etanol, a reflujo.

31) Los ácidos fenilacéticos de fórmula (25) en la que R8 es como se define para compuestos de fórmula (I), se pueden obtener por reacción de un compuesto de fórmula (24) como se define en 30) por hidrólisis usando un ácido

o un álcali acuoso, pero preferiblemente ácido acuoso, tal como ácido sulfúrico acuoso, a reflujo.

Los compuestos de fórmula (I) según la invención se pueden usar como herbicidas en forma no modificada, como se obtienen en la síntesis, pero generalmente se formulan en composiciones herbicidas de diversas formas usando compuestos auxiliares de la formulación, tales como vehículos, disolventes y sustancias tensioactivas. Las formulaciones pueden estar en diversas formas físicas, por ejemplo en forma de polvos finos, geles, polvos humectables, gránulos dispersables en agua, comprimidos dispersables en agua, pelets efervescentes, concentrados emulsionables, concentrados microemulsionables, emulsiones de aceite en agua, sustancias oleosas capaces de fluir, dispersiones acuosas, dispersiones oleosas, suspensiones-emulsiones, suspensiones en cápsulas, gránulos emulsionables, líquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua o un disolvente orgánico miscible con el agua como vehículo), películas de polímero impregnadas o en otras formas conocidas, por ejemplo por The Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5a Edición, 1999. Dichas formulaciones se pueden usar tanto directamente como diluidas antes de su uso. Las diluciones se pueden hacer, por ejemplo, con agua, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceites o disolventes.

Las formulaciones se pueden preparar, por ejemplo, mezclando el ingrediente activo con los compuestos auxiliares de la formulación para obtener composiciones en forma de sólidos finamente divididos, gránulos, disoluciones, dispersiones o emulsiones. Los ingredientes activos también se pueden formular con otros compuestos auxiliares, tales como sólidos finalmente divididos, aceites minerales, aceites de origen animal o vegetal, aceites modificados de origen animal o vegetal, disolventes orgánicos, agua, sustancias tensioactivas, o combinaciones de los mismos. Los ingredientes activos pueden también estar contenidos en microcápsulas muy finas que consisten en un polímero. La microcápsulas contienen los ingredientes activos en un vehículo poroso. Esto permite que los ingredientes activos se liberen al entorno en cantidades controladas (por ejemplo, liberación lenta). Las microcápsulas tienen habitualmente un diámetro de 0,1 a 500 micrómetros. Contienen los ingredientes activos en

una cantidad de alrededor de 25 a 95% en peso del peso de la cápsula. Los ingredientes activos pueden estar en forma de un sólido monolítico, en forma de partículas finas en una dispersión sólida o líquida, o en forma de una disolución adecuada. Las membranas encapsulantes comprenden, por ejemplo, cauchos naturales o sintéticos, celulosa, copolímeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureas, poliuretano o polímeros modificados químicamente y xantatos de almidón u otros polímeros que son conocidos por las personas expertas en la técnica a este respecto. Alternativamente, se pueden formar microcápsulas muy finas en las que el ingrediente activo está contenido en forma de partículas muy finas en una matriz sólida de sustancia base, pero las microcápsulas en sí mismas no están encapsuladas.

Los compuestos auxiliares de la formulación que son adecuados para la preparación de las composiciones según la invención son conocidos per se. Como vehículos líquidos, se pueden usar: agua, tolueno, xileno, éter de petróleo, aceites vegetales, acetona, metil etil cetona, ciclohexanona, anhídridos de ácidos, acetonitrilo, acetofenona, acetato de amilo, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenceno, ciclohexano, ciclohexanol, ésteres alquílicos de ácido acético, diacetona alcohol, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenceno, dietilenglicol, abietato de dietilenglicol, éter butílico de dietilenglicol, éter etílico de dietilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, N,Ndimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenglicol, éter metílico de dipropilenglicol, dibenzoato de dipropilenglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etilo, 2-etilhexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etilo, etilenglicol, éter butílico de etilenglicol, éter metílico de etilenglicol, gammabutirolactona, glicerol, acetato de glicerilo, diacetato de glicerilo, triacetato de glicerilo, hexadecano, hexilenglicol, acetato de isoamilo, acetato de isobornilo, isooctano, isoforona, isopropilbenceno, miristato de isopropilo, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitilo, metoxipropanol, metil isoamil cetona, metil isobutil cetona, laurato de metilo, octanoato de metilo, oleato de metilo, cloruro de metileno, m-xileno, n-hexano, noctilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenglicol (PEG400), ácido propiónico, lactato de propilo, carbonato de propileno, propilenglicol, éter metílico de propilenglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietilo, trietilenglicol, ácido xilenosulfónico, parafina, aceite mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, éter metílico de propilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, metanol, etanol, isopropanol, y alcoholes de peso molecular más alto, tales como el alcohol amílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, hexanol, octanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, N-metil-2-pirrolidona, y similares. El agua es generalmente el vehículo de elección para diluir los concentrados. Vehículos sólidos adecuados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, arcilla de pirofilita, sílice, arcilla de atapulgita, kieselguhr, piedra caliza, carbonato cálcico, bentonita, montmorillonita cálcica, vainas de las semillas de algodón, harina de trigo, harina de soja, piedra pómez, harina de madera, cáscaras molidas de nueces, lignina y sustancias parecidas, como se describe, por ejemplo, en el documento CFR 180.1001. (c) y (d).

Se puede usar ventajosamente un gran número de sustancias tensioactivas, tanto en formulaciones sólidas como líquidas, especialmente en aquellas formulaciones que pueden diluirse con un vehículo antes de su uso. Las sustancias tensioactivas pueden ser aniónicas, catiónicas, no iónicas o poliméricas, y se pueden usar como emulsionantes, agentes humectantes o agentes de suspensión, o para otros fines. Sustancias típicas tensioactivas incluyen, por ejemplo, las sales de sulfatos de alquilo, tales como laurilsulfato de dietilamonio; sales de alquilarilsulfonatos, tales como dodecilbencenosulfonato cálcico; productos de adición de alquilfenol/óxido de alquileno, tales como etoxilato de nonilfenol; productos de adición de alcohol/óxido de alquileno, tales como el etoxilato del alcohol tridecílico; jabones, tales como estearato sódico; sales de alquilnaftalenosulfonatos, tales como dibutilnaftalenosulfonato sódico; ésteres de dialquilo de sales de sulfosuccinato, tales como di(2etilhexil)sulfosuccinato sódico; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio, ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolímeros de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno; y sales de ésteres de mono- y di-alquilfosfato; y también sustancias adicionales descritas por ejemplo en “McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., Ridgewood Nueva Jersey, 1981.

Compuestos auxiliares adicionales que se pueden usar usualmente en formulaciones de plaguicidas incluyen los inhibidores de la cristalización, modificadores de la viscosidad, agentes de suspensión, tintes, antioxidantes, agentes espumantes, agentes que absorben la luz, compuestos auxiliares de mezclamiento, antiespumantes, agentes formadores de complejos, sustancias neutralizantes o modificadoras del pH y tampones, inhibidores de la corrosión, fragancias, agentes humectantes, potenciadores de la absorción, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anticongelantes, microbicidas, y también fertilizantes líquidos y sólidos.

Las composiciones según la invención pueden incluir adicionalmente un aditivo que comprende un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, ésteres alquílicos de dichos aceites, o mezclas de dichos aceites y derivados de aceites. La cantidad de aditivo oleoso en la composición según la invención es generalmente de 0,01 a 10%, basada en la mezcla de pulverización. Por ejemplo, el aditivo oleoso se puede añadir al tanque de pulverización en la concentración deseada después de que se haya preparado la mezcla de pulverización. Aditivos oleosos preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de semilla de colza, aceite de oliva

o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, tal como AMIGO® (Rhône-Poulenc Canada Inc.), ésteres de alquilo de aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados metílicos, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo de buey. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos, esencialmente 80% en peso de ésteres alquílicos de aceites de pescado y 15% en peso de aceite de colza metilado, y también 5% en peso de los emulsionantes y agentes modificadores de pH usuales. Aditivos oleosos especialmente preferidos

comprenden los ésteres alquílicos de los ácidos grasos de C8-C22, especialmente los derivados metílicos de ácidos grasos de C12-C18, siendo por ejemplo importantes los ésteres metílicos del ácido láurico, palmítico y oleico. Esos ésteres son conocidos como laurato de metilo (CAS-111-82-0), palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-62-9). Un derivado de éster metílico de ácido graso preferido es Emery® 2230 y 2231 (Cognis GmbH). Estos y otros derivados oleosos son también conocidos del Compendium of Herbicide Adjuvants, 5a edición, Southern Illinois University, 2000.

La aplicación y acción de los aditivos oleosos se puede mejorar adicionalmente por combinación con sustancias tensioactivas, tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos o catiónicos. En el documento WO 97/34485, páginas 7 y 8, se listan ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos y catiónicos adecuados. Las sustancias tensioactivas preferidas son los tensioactivos aniónicos del tipo dodecilbencenosulfonato, especialmente las sales de calcio de los mismos, y también los tensioactivos no iónicos del tipo etoxilato de alcohol graso. Se da preferencia especial a los alcoholes grasos de C12-C22 etoxilados que tienen un grado de etoxilación de 5 a 40. Ejemplos de tensioactivos comercialmente disponibles son los tipos Genapol (Clariant AG). También se prefieren los tensioactivos de silicona, especialmente heptametiltriloxanos modificados con poli(óxidos de alquilo), que están comercialmente disponibles como, por ejemplo, Silwet L-77®, y también tensioactivos perfluorados. La concentración de las sustancias tensioactivas en relación con el total de aditivos es en general de 1 a 30% en peso. Ejemplos de aditivos oleosos que consisten en mezclas de aceite o aceites minerales o derivados de los mismos con tensioactivos son Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) o ActipronC (BP Oil UK Limited, GB).

Si se desea, es también posible usar por sí mismas las sustancias tensioactivas mencionadas en las formulaciones, es decir, sin aditivos oleosos.

Además, la adición de un disolvente orgánico a la mezcla de aditivo oleoso/tensioactivo puede contribuir a una mejora adicional de la acción. Disolventes adecuados son, por ejemplo, Solvesso® (ESSO) o Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). La concentración de dichos disolventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Por ejemplo, en el documento US-A-4.834.908 se describen aditivos oleosos que están presentes mezclados con disolventes. Un aditivo oleoso comercialmente disponible descrito en este documento se conoce con el nombre de MERGE® (BASF Corporation). Un aditivo oleoso adicional que es preferido según la invención es SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada).

Además de los aditivos oleosos listados anteriormente, con el fin de potenciar la acción de las composiciones según la invención, también es posible añadir formulaciones de las alquilpirrolidonas (por ejemplo Agrimax®) a la mezcla de pulverización. También se pueden usar formulaciones de látex sintéticos, por ejemplo compuestos de poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (por ejemplo Bond®, Courier® o Emerald®). También es posible añadir a la mezcla de pulverización, como agente potenciador de la acción, disoluciones que contengan ácido propiónico, por ejemplo Eurogkem Pen-e-trate®,.

Las composiciones herbicidas generalmente comprenden de 0,1 a 99% en peso, especialmente de 0,1 a 95% en peso, de compuestos de fórmula (I), y de 1 a 99,99% en peso de un compuesto auxiliar de la formulación que incluye preferiblemente de 0 a 25% en peso de una sustancia tensioactiva. Mientras que los productos comerciales se formularán preferiblemente como concentrados, el usuario final empleará normalmente formulaciones diluidas.

Las tasas de aplicación de los compuestos de fórmula (I) pueden variar dentro de límites amplios, y dependen de la naturaleza del suelo, del método de aplicación (antes o después del brote; tratamiento de semillas; aplicación en el surco de siembra; no aplicación de cultivo, etc.), la planta de cosecha, la hierba o malas hierbas a controlar, las condiciones climáticas prevalentes, y otros factores gobernados por el método de aplicación, el tiempo de aplicación y la cosecha diana. Los compuestos de fórmula (I) según la invención se aplican generalmente en una tasa de 10 a

2.000 g/ha, especialmente de 50 a 1.000 g/ha.

Las formulaciones preferidas tienen especialmente las siguientes composiciones (% = porcentaje en peso):

Concentrados emulsionables: Ingrediente activo: Agente tensioactivo:

1 a 95%, preferiblemente 60 a 90% 1 a 30%, preferiblemente 5 a 20%

Vehículo líquido:

1 a 80%, preferiblemente 1 a 35%

Ingrediente activo:

0,1 a 10%, preferiblemente 0,1 a 5%

Vehículo sólido:

99,9 a 90%, preferiblemente 99,9 a 99%

Ingrediente activo:

5 a 75%, preferiblemente 10 a 50%

Agua:

94 a 24%, preferiblemente 88 a 30%

Agente tensioactivo:

1 a 40%, preferiblemente 2 a 30%

Ingrediente activo:

0,5 a 90%, preferiblemente 1 a 80%

Agente tensioactivo:

0,5 a 20%, preferiblemente 1 a 15%

Vehículo sólido:

5 a 95 %, preferiblemente 15 a 90%

Ingrediente activo:

0,1 a 30%, preferiblemente 0,1 a 15%

Vehículo sólido: 99,5 a 70%, preferiblemente 97 a 85% Los ejemplos siguientes ilustran más ampliamente, pero no limitan, la invención. Ejemplos de formulaciones de herbicidas de fórmula (I) (% = % en peso)

F1. Concentrados emulsionables Ingrediente activo Dodecilbencenosulfonato de calcio éter poliglicólico de aceite de ricino

a) 5% 6% 4% b) 10% 8% - c) 25% 6% 4% d) 50% 8% 4%

27

(36 moles de óxido de etileno) éter poliglicólico de octilfenol -4% -2% (7-8 moles de óxido de etileno) NMP --10% 20% Mezcla de hidrocarburos aromáticos de C9-C12 85% 78% 55% 16% Pueden obtenerse emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de tales concentrados por dilución con

agua. F2. Disoluciones a) b) c) d)

ingrediente activo 5% 10% 50% 90% 1-metoxi-3-(3-metoxi-propoxi)-propano -20% 20% - Polietilenglicol MW 400 20% 10% -- NMP --30%10% Mezcla de hidrocarburos aromáticos de C9-C12 75% 60% -- Las disoluciones son adecuadas para uso en forma de microgotas. F3. Polvos humectables a) b) c) d)

Ingrediente activo 5% 25% 50% 80% Lignosulfonato de sodio 4% -3% - Laurilsulfato sódico 2% 3% -4% Diisobutilnaftalensulfonato sódico -6% 5% 6% Éter poliglicólico de octilfenol -1% 2% (7-8 moles de óxido de etileno) Ácido silícico muy dispersado 1% 3% 5% 10% Caolín 88% 62% 35% - El ingrediente activo se mezcla a conciencia con los compuestos auxiliares, y la mezcla se tritura a conciencia en un

molino adecuado, dando lugar a polvos humectables que pueden diluirse con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada. F4. Gránulos revestidos a) b) c)

Ingrediente activo 0,1% 5% 15% Ácido silícico muy dispersado 0,9% 2% 2% Vehículo inorgánico 99,0% 93% 83% (diámetro 0,1-1 mm) por ejemplo CaCO3 o SiO2 El ingrediente activo se disuelve en cloruro de metileno y se aplica al vehículo mediante pulverización, y entonces el

disolvente se separa por evaporación a vacío.

F5. Gránulos revestidos

a) b) c)

Ingrediente activo

0,1% 5% 15%

Polietilenglicol PM 200

1,0% 2% 3%

Ácido silícico muy dispersado

0,9% 1% 2%

28

Vehículo inorgánico 98,0% 92% 80% (diámetro 0,1-1 mm)

p. ej. CaCO3 o SiO2

El ingrediente activo finamente molido se aplica uniformemente, en una mezcladora, al vehículo humedecido con polietilenglicol. De esta forma se obtienen gránulos revestidos no pulverulentos. F6. Gránulos extruidos a) b) c) d)

Ingrediente activo 0,1% 3% 5% 15% Lignosulfonato de sodio 1,5% 2% 3% 4% Carboximetilcelulosa 1,4% 2% 2% 2% Caolín 97,0% 93% 90% 79%

El ingrediente activo se mezcla y se muele con los compuestos auxiliares, y la mezcla se humedece con agua. La mezcla se extruye y luego se seca en una corriente de aire.

F7. Polvos: a) b) c)

Ingrediente activo 0,1% 1% 5% Talco 39,9% 49% 35% Caolín 60,0% 50% 60%

Se obtienen polvos listos para usar mezclando el ingrediente activo con los vehículos y triturando la mezcla en un molino adecuado.

F8. Concentrados en suspensión: a) b) c) d)

ingrediente activo 3% 10% 25% 50% etilenglicol 5% 5% 5% 5% nonilfenol poliglicol éter (15 moles de óxido de etileno) -1% 2% lignosulfonato de sodio 3% 3% 4% 5% carboximetilcelulosa 1% 1% 1% 1% disolución acuosa al 37% de formaldehído 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% emulsión de aceite de silicona 0,8% 0,8% 0,8% 0,8% agua 87% 79% 62% 38% El ingrediente activo finamente triturado se mezcla íntimamente con los compuestos auxiliares, dando un

concentrado en suspensión del que se puede obtener cualquier concentración deseada por dilución con agua.

La invención también se refiere a un método para inhibir el crecimiento de las plantas, el cual comprende aplicar a las plantas o a su locus una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I). La invención también se refiere a un método para controlar selectivamente hierbas y malas hierbas en cosechas de

plantas útiles, el cual comprende aplicar a las plantas útiles o a su locus, o al área de cultivo, una cantidad

herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I). Los cultivos de plantas útiles en los que se puede usar la composición según la invención incluyen cultivos perennes, tales como frutos cítricos, vides, nueces, palmas de aceite, aceitunas, frutos con pepitas, frutos con hueso y caucho, y cultivos arables anuales, tales como cereales, por ejemplo cebada y trigo, algodón, colza, maíz, arroz, alubias, remolacha, caña de azúcar, girasol, plantas ornamentales y vegetales, especialmente cereales y maíz.

Las hierbas y malas hierbas a controlar pueden ser tanto especies monocotiledóneas, por ejemplo Agrostis, Alopecurus, Avena, Bromus, Cyperus, Digitaria, Echinocloa, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sida y Sorghum, como especies dicotiledóneas, por ejemplo Abutilon, Amarantus, Chenopodium, Chrysantemum, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sinapis, Solanum, Stellaria, Veronica, Viola y Xantium.

Debe entenderse que los cultivos también incluyen los cultivos que se han hecho tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo, inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO y HPPD) por métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que se ha hecho tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo imazamox, por métodos convencionales de reproducción es colza de verano (cánola) Clearfield®. Ejemplos de cultivos que se han hecho tolerantes a herbicidas por métodos de ingeniería genética incluyen, por ejemplo, vazriedades de maíz resistente a glifosato y glufosinato comercialmente disponibles con los nombres comerciales de RoundupReady® y LibertyLink®.

También se entiende que los cultivos son aquellos que se han hecho resistentes a insectos dañinos por métodos de ingeniería genética, por ejemplo maíz Bt (resistente al taladrador del maíz europeo), algodón Bt (resistente al gorgojo del algodón) y también patatas Bt (resistentes al escarabajo de Colorado). Ejemplos de maíz Bt son los híbridos de maíz Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). La toxina Bt es una proteína que se forma en la naturaleza por las bacterias del suelo Bacillus thuringiensis. Ejemplos de toxinas, o plantas transgénicas que pueden sintetizar tales toxinas, se describen en los documentos EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529. Ejemplos de plantas transgénicas que comprenden uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas son KnockOut® (maíz), Yield Gard® (maíz), NuCOTIN33B® (algodón), Bollgard® (algodón), NewLeaf® (patatas), NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos de plantas o sus semillas pueden ser tanto resistentes a los herbicidas como, al mismo tiempo, resistentes a la alimentación de los insectos (acontecimientos transgénicos “apilados”). Por ejemplo, las semillas pueden tener la capacidad de expresar una proteína insecticida Cry3 mientras que al mismo tiempo son tolerantes al glifosato.

También puede entenderse que los cultivos son aquellos que se obtienen por métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética y que contienen los así llamados rasgos de producción total (por ejemplo, mejor estabilidad durante el almacenamiento, mayor valor nutricional y mejor sabor).

Las áreas en cultivo incluyen tierra sobre la que las plantas de cultivo están ya creciendo, y la tierra destinada al cultivo con esas plantas de cultivo.

Los compuestos de la fórmula I según la invención también se pueden usar en combinación con uno o más herbicidas adicionales. En particular, son importantes las siguientes mezclas de los compuestos de la fórmula I:

Mezclas de un compuesto de fórmula I con una auxina sintética (p. ej., compuesto de fórmula I + clopiralid (162), compuesto de fórmula I + 2,4-D (211), compuesto de fórmula I + dicamba (228), compuesto de fórmula I + MCPA (499), compuesto de fórmula I + quinclorac (712), o compuesto de fórmula I + aminopiralid (CAS RN 150114-71-9)).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con diflufenzopir (252) .

Mezclas de un compuesto de fórmula I con una acetanilida (p. ej., compuesto de fórmula I + acetoclor (5), compuesto de fórmula I + dimetenamid (260), compuesto de fórmula I + metolaclor (548), compuesto de fórmula I + S-metolaclor (549), o compuesto de fórmula I + pretilaclor (656)).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con flamprop-M (355).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con flufenacet (BAY FOE 5043) (369).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con piroxasulfona (CAS RN 447399-55-5).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con una triazina (p. ej., compuesto de fórmula I + atrazina (37), o compuesto de fórmula I + terbutilazina (775)).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con un inhibidor de HPPD (p. ej., compuesto de fórmula I + isoxaflutol (479), compuesto de fórmula I + mesotriona (515), compuesto de fórmula I + pirasulfotol (CAS RN 365400-11-9), compuesto de fórmula I + sulcotriona (747), compuesto de fórmula I + tembotriona (CAS RN 335104-84-2), compuesto de fórmula I + topramezona (CAS RN 210631-68-8), compuesto de fórmula I + 4-hidroxi-3-[[2-[(2metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), o compuesto de fórmula I + 4-hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2ona).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con un inhibidor de HPPD y una triazina.

Mezclas de un compuesto de fórmula I con glifosato (419).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con glifosato y un inhibidor de HPPD (p. ej., compuesto de fórmula I + glifosato + isoxaflutol, compuesto de fórmula I + glifosato + mesotriona, compuesto de fórmula I + glifosato + pirasulfotol (CAS RN 365400-11-9), compuesto de fórmula I + glifosato + sulcotriona, compuesto de fórmula I + glifosato + tembotriona, compuesto de fórmula I + glifosato + topramezona, compuesto de fórmula I + glifosato + 4hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, o compuesto de fórmula I + glifosato + 4-hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2ona).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con glufosinato-amonio (418).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con glufosinato-amonio y un inhibidor de HPPD (p. ej., compuesto de fórmula I + glufosinato-amonio + isoxaflutol, compuesto de fórmula I + glufosinato-amonio + mesotriona, compuesto de fórmula I + glufosinato-amonio + pirasulfotol (CAS RN 365400-11-9), compuesto de fórmula I + glufosinato-amonio + sulcotriona, compuesto de fórmula I + glufosinato-amonio + tembotriona, compuesto de fórmula I + glufosinatoamonio + topramezona, compuesto de fórmula I + glufosinato-amonio + 4-hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, o compuesto de fórmula I + glufosinato-amonio + 4hidroxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo [3.2.1]oct-3-en-2-ona).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con un inhibidor de ALS o de AHAS (p. ej., compuesto de fórmula I + bensulfurón-metilo (64), compuesto de fórmula I + clorimurón-etilo (135), compuesto de fórmula I + cloransulammetilo (164), compuesto de fórmula I + florasulam (359), compuesto de fórmula I + flucarbazona-sodio (364), compuesto de fórmula I + imazamox (451), compuesto de fórmula I + imazapir (453), compuesto de fórmula I + imazetapir (455), compuesto de fórmula I + yodosulfurón-metil-sodio (466), compuesto de fórmula I + mesosulfurónmetilo (514), compuesto de fórmula I + nicosulfurón (577), compuesto de fórmula I + penoxsulam (622), compuesto de fórmula I + piroxsulam (triflosulam) (CAS RN 422556-08-9), compuesto de fórmula I + tifensulfurón-metilo (tiameturón-metilo) (795), compuesto de fórmula I + triasulfurón (817), compuesto de fórmula I + tribenurón-metilo (822), compuesto de fórmula I + trifloxisulfurón-sodio (833), compuesto de fórmula I + tiencarbazona (ácido 4-[(4,5dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)carbonilsulfamoil]-5-metiltiofeno-3-carboxílico, BAY636)), o compuesto de fórmula I + tiencarbazona-metilo (4-[(4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1il)carbonilsulfamoil]-5-metiltiofeno-3-carboxilato de metilo, CAS RN 317815-83-1, BAY636-metilo)).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con un inhibidor de PPO (p. ej., compuesto de fórmula I + butafenacilo (101), compuesto de fórmula I + carfentrazona-etilo (121), compuesto de fórmula I + cinidón-etilo (152), compuesto de fórmula I + flumioxazina (376), compuesto de fórmula I + fomesafeno (401), o compuesto de fórmula I + éster etílico del ácido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2piridiloxi]acético) (CAS RN 3532 92-31-6).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con un inhibidor de ACCasa (p. ej., compuesto de fórmula I + butroxidim (106), compuesto de fórmula I + cletodim (155), compuesto de fórmula I + clodinafop-propargilo (156), compuesto de fórmula I + cicloxidim (190), compuesto de fórmula I + cihalofop-butilo (195), compuesto de fórmula I + diclofopmetilo (238), compuesto de fórmula I + fenoxaprop-P-etilo (339), compuesto de fórmula I + fluazifop-butilo (361), compuesto de fórmula I + fluazifop-P-butilo (362), compuesto de fórmula I + haloxifop (427), compuesto de fórmula I

+ haloxifop-P (428), compuesto de fórmula I + propaquizafop (670), compuesto de fórmula I + quizalofop (717), compuesto de fórmula I + quizalofop-P (718), compuesto de fórmula I + setoxidim (726), compuesto de fórmula I + tepraloxidim (771), compuesto de fórmula I + tralcoxidim (811)), o compuesto de fórmula I + pinoxaden (CAS RN 243973-20-8).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con prosulfocarb (683), o un compuesto de fórmula I con tri-alato (816).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con bromoxinilo (95), un compuesto de fórmula I con cloridazón (134), un compuesto de fórmula I con clorotolurón (143), un compuesto de fórmula I con diurón (281), o un compuesto de fórmula I con metribuzina (554) .

Mezclas de un compuesto de fórmula I con clomazona (159), un compuesto de fórmula I con diflufenican (251), un compuesto de fórmula I con flurocloridona (389), o un compuesto de fórmula I con flurtamona (392).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con pendimetalina (621) o un compuesto de fórmula I con trifluralina (836).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con difenzoquat metilsulfato (248).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con diquat dibromuro (276).

Mezclas de un compuesto de fórmula I con paraquat dicloruro (614).

Los socios de mezcla del compuesto de fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, como se menciona, p. ej., en The Pesticide Manual, 13a Edición (BCPC), 2003. La referencia a glufosinato-amonio también se aplica a glufosinato, la referencia a cloransulam-metilo también se aplica a cloransulam, la referencia a dimetenamid también se aplica a dimetenamid-P, la referencia a flamprop-M también se aplica a flamprop, y la referencia a piritiobac-sodio también se aplica a piritiobac, etc.

La relación de mezclamiento del compuesto de fórmula I al socio de mezclamiento es preferiblemente de 1 : 100 a 1000 : 1.

Las mezclas se pueden usar ventajosamente en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso “ingrediente activo” se refiere a la mezcla respectiva del compuesto de la fórmula I con el componente de mezclamiento).

Adicionalmente, uno o más de los siguientes herbicidas se pueden usar en combinación con un compuesto de fórmula I según la invención o en combinación con una mezcla como se describió anteriormente: acifluorfeno-sodio (7), aclonifeno (8), acroleína (10), alaclor (14), aloxidim (18), ametrina (20), amicarbazona (21), amidosulfurón (22), amitrol (aminotriazol) (25), sulfamato de amonio (26), anilofos (31), asulam (36), aviglicina (39), azafenidina (CAS RN 68049-83-2), azimsulfurón (43), BAS 800H (CAS RN 372137-35-4), beflubutamid (55), benazolina (57), bencarbazona (CAS RN 173980-17-1), benfluralina (59), benfuresato (61), bensulida (65), bentazona (67), benzfendizona (CAS RN 158755-95-4), benzobiciclón (69), benzofenap (70), bilanafos (bialafos) (77), bispiribacsodio (82), bórax (86), bromacilo (90), bromobutida (93), bromofenoxim (CAS RN 13181-17-4), butaclor (100), butamifos (102), butralina (105), butilato (108), cafenstrol (110), carbetamida (117), clorbromurón (CAS RN 1336045-7), clorflurenol-metilo (133), ácido cloroacético (138), clorprofam (144), clorsulfurón (147), clortal-dimetilo (148), cinmetilina (153), cinosulfurón (154), clomeprop (160), cumilurón (180), cianamida (182), cianazina (183), ciclanilida (186), cicloato (187), ciclosulfamurón (189), daimurón (213), dalapón (214), dazomet (216), desmedifam (225), desmetrina (CAS RN 1014-69-3), diclobenilo (229), diclorprop (234), diclorprop-P (235), diclosulam (241), dimefurón (256), dimepiperato (257), dimetaclor (258), dimetametrina (259), dimetipina (261), ácido dimetilarsínico (264), dinitramina (268), dinoterb (272), difenamid (274), dipropetrina (CAS RN 4147-51-7), ditiopir (280), DNOC (282), DSMA (CAS RN 144-21-8), endotal (295), EPTC (299), esprocarb (303), etalfluralina (305), etametsulfurón-metilo (306), etefón (307), etofumesato (311), etoxifeno (CAS RN 188634-90-4), etoxifeno-etilo (CAS RN 131086-42-5), etoxisulfurón (314), etobenzanid (318), fentrazamida (348), sulfato ferroso (353), flazasulfurón (356), fluazolato (isopropazol) (CAS RN 174514-07-9), flucetosulfurón (CAS RN 412928-75-7), flucloralina (365), flufenpir-etilo (371), flumetralina (373), flumetsulam (374), flumiclorac-pentilo (375), flumipropina (flumipropin) (CAS RN 84478-52-4), fluometurón (378), fluoroglicofeno-etilo (380), flupoxam (CAS RN 119126-15-7), flupropacilo (CAS RN 120890-70-2), flupropanato (383), flupirsulfurón-metil-sodio (384), flurenol (387), fluridona (388), fluroxipir (390), flutiacet-metilo (395), foramsulfurón (402), fosamina (406), halosulfurón-metilo (426), HC-252 (429), hexazinona (440), imazametabenz-metilo (450), imazapic (452), imazaquina (454), imazosulfurón (456), indanofano (462), ioxinilo (467), isoproturón (475), isourón (476), isoxaben (477), isoxaclortol (CAS RN 141112-06-3), isoxapirifop (CAS RN 87757-18-4), carbutilato (482), lactofeno (486), lenacil (487), linurón (489), MCPA-tioetilo (500), MCPB (501), mecoprop (503), mecoprop-P (504), mefenacet (505), mefluidida (507), metam (519), metamifop (mefluoxafop) (520), metamitrón (521), metazaclor (524), metabenztiazurón (526), metazol (CAS RN 20354-26-1), ácido metilarsónico (536), metildimrón (539), isotiocianato de metilo (543) , metobenzurón (547), metobromurón (CAS RN 3060-89-7), metosulam (552), metoxurón (553), metsulfurón-metilo (555), MK-616 (559), molinato (560), monolinurón (562), MSMA (CAS RN 2163-80-6), naproanilida (571), napropamida (572), naptalam (573), neburón (574), nipiraclofeno (CAS RN 99662-11-0), n-metil-glifosato, ácido nonanoico (583), norflurazón (584), ácido oleico (ácidos grasos) (593), orbencarb (595), ortosulfamurón (CAS RN 213464-77-8), orizalina (597), oxadiargilo (599), oxadiazón (600), oxasulfurón (603), oxaziclomefona (604), oxifluorfeno (610), pebulato (617), pentaclorofenol (623), pentanoclor (624), pentoxazona (625), petoxamid (627), aceites de petróleo (628), fenmedifam (629), picloram (645), picolinafeno (646), piperofos (650), primisulfurón-metilo (657), prodiamina (661), profluazol (CAS RN 190314-43-3), profoxidim (663), prohexadiona calcio (664), prometón (665), prometrina (666), propaclor (667), propanilo (669), propazina (672), profam (674), propisoclor (667), propoxicarbazona-sodio (procarbazona-sodio) (679), propizamida (681), prosulfurón (684), piraclonilo (pirazogilo) (CAS RN 158353-15-2), piraflufeno-etilo (691), pirazolinato (692), pirazosulfurón-etilo (694), pirazoxifeno (695), piribenzoxim (697), piributicarb (698), piridafol (CAS RN 40020-01-7), piridato (702), piriftalid (704), piriminobac-metilo (707), pirimisulfano (CAS RN 221205-90-9), piritiobac-sodio (709), quinmerac (713), quinoclamina (714), rimsulfurón (721), secuestreno, sidurón (727), simazina (730), simetrina (732), clorato de sodio (734), sulfentrazona (749), sulfometurón-metilo (751), sulfosato (CAS RN 81591-81-3), sulfosulfurón (752), ácido sulfúrico (755), aceites de alquitrán (758), TCA-sodio (760), tebutam (CAS RN 35256-85-0), tebutiurón (765), tefuriltriona (CAS RN 473278-76-1), terbacilo (772), terbumetón (774), terbutrina (776), tenilclor (789), tidiazimina (CAS RN 123249-43-4), tiazaflurón (CAS RN 25366-23-8), tiazopir (793), tiobencarb (797), tiocarbazilo (807), triaziflam (819), triclopir (827), trietazina (831), triflusulfurón-metilo (837), trihidroxitriazina (CAS RN 108-80-5), trinexapac-etilo (CAS RN 95266-40-3) y tritosulfurón (843).

Los socios de mezclamiento del compuesto de fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, como se menciona, p. ej., en The Pesticide Manual, 13a Edición (BCPC), 2003. La referencia a acifluorfeno-sodio también se aplica a acifluorfeno, y la referencia a bensulfurón-metilo también aplica a bensulfurón, etc.

La relación de mezclamiento del compuesto de fórmula I al componente de mezcla es preferiblemente de 1:100 a 1000:1.

Las mezclas se pueden usar ventajosamente en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso “ingrediente activo” se refiere a la mezcla respectiva del compuesto de la fórmula I con el socio de mezclamiento).

Los compuestos de fórmula I según la invención también se pueden usar en combinación con uno o más agentes protectores. De igual manera, también se pueden usar mezclas de un compuesto de fórmula I según la invención con uno o más herbicidas adicionales en combinación con uno o más agentes protectores. Los agentes protectores pueden ser benoxacor (63), cloquintocet-mexilo (163), ciometrinilo (CAS RN 78370-21-5), ciprosulfamida (CAS RN 221667-31-8), diclormid (231), diciclonón (CAS RN 79260-71-2), fenclorazol-etilo (331), fenclorim (332), flurazol (386), fluxofenim (399), furilazol (413) y el isómero R correspondiente, isoxadifen-etilo (478), mefenpir-dietilo (506), anhídrido naftálico (CAS RN 81-84-5), y oxabetrinilo (598). Son particularmente preferidas las mezclas de un compuesto de fórmula I con benoxacor y un compuesto de fórmula I con cloquintocet-mexilo.

Los agentes protectores del compuesto de fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, como se menciona, p. ej., en The Pesticide Manual, 13a Edición (BCPC), 2003. La referencia a cloquintocet-mexilo también se aplica a cloquintocet, y la referencia a fenclorazol-etilo también se aplica a fenclorazol, etc.

Preferiblemente la relación de mezclamiento de un compuesto de fórmula I al agente protector es de 100:1 a 1:10,

especialmente de 20:1 a 1:1. Las mezclas se pueden usar ventajosamente en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso “ingrediente activo” se refiere a la mezcla respectiva del compuesto de fórmula I con el agente protector). Es posible que el agente protector y un compuesto de fórmula I y uno o más herbicidas adicionales, si los hay, se apliquen simultáneamente. Por ejemplo, el agente protector, un compuesto de fórmula I y uno o más herbicidas adicionales, si los hay, pueden aplicarse al locus antes delbrote o pueden aplicarse al cultivo después del brote. También es posible que el agente protector y un compuesto de fórmula I y uno o más herbicidas adicionales, si los hay, se apliquen secuencialmente. Por ejemplo, el agente protector se puede aplicar antes de sembrar las semillas como un tratamiento de las semillas, y un compuesto de fórmula I y uno o más herbicidas adicionales, si los hay, se puede aplicar al locus antes del brote o se puede aplicar al cultivo después del brote.

Las mezclas preferidas de un compuesto de fórmula I con herbicidas adicionales y agentes protectores incluyen: Mezclas de un compuesto de fórmula I con una triazina y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con glifosato y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con glufosinato y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con isoxaflutol y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con isoxaflutol y una triazina y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con isoxaflutol y glifosato y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con isoxaflutol y glufosinato y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con mesotriona y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con mesotriona y una triazina y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con mesotriona y glifosato y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con mesotriona y glufosinato y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con sulcotriona y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con sulcotriona y una triazina y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con sulcotriona y glifosato y un agente protector. Mezclas de un compuesto de fórmula I con sulcotriona y glufosinato y un agente protector. Los siguientes ejemplos ilustran más ampliamente, pero no limitan, la invención.

Ejemplos de Preparación

1. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 1

Ejemplo 1.1: Preparación de 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-8-hidroxi-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-ona (Compuesto A11 de la Tabla A)

Etapa 1 Se añadió gota a gota cloruro de oxalilo (1,30 ml) a una disolución de ácido (2-cloro-3,6-difluoro-fenil)-acético (3,151 g) en diclorometano (20 ml) a temperatura ambiente. Se añadió una gota de dimetilformamida para iniciar la reacción. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. La mezcla de reacción se concentró para dar un aceite incoloro que se disolvió en acetonitrilo (30 ml). La mezcla se dividió en tres porciones, y

5 cada porción se añadió a una suspensión de éster metílico del ácido 3-amino-pirazin-2-carboxílico (0,76 g) en acetonitrilo (15 ml). La mezcla de reacción se calentó en el microondas hasta 130ºC durante 40 minutos. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. Las muestras se combinaron y se concentraron para producir éster metílico del ácido 3-[2-(2-cloro-3,6difluorofenil)metilcarbonilamino]-pirazin-2-carboxílico como un sólido naranja oscuro (4,15 g).

10 RMN 1H (CDCl3): 4,02 (s, 3H), 4,22 (s, 2H), 7,02-7,10 (m, 1H), 7,11-7,17 (m, 1H), 8,41 (d, 1H), 8,61 (d, 1H), 10,8 (s, 1H) ppm.

Etapa 2

Una mezcla del producto de la Etapa 1 (4,15 g) y carbonato de potasio (1,67 g) en dimetilformamida (50 ml) se

15 calentó hasta 110ºC durante 2 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y después se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. Se añadió agua a la mezcla de reacción, y la mezcla se acidificó con ácido clorhídrico concentrado (36% en peso en agua). El precipitado se aisló y se lavó sucesivamente con agua y hexano para dar el Compuesto A11 de la Tabla A como un sólido marrón (2,88 g).

Los Compuestos A1-A10, A12-A43, A45-A49 de la Tabla A se obtuvieron usando procedimientos análogos.

20 Ejemplo 1.2: Preparación de éster 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-6-oxo-5,6-dihidro-pirido[2,3-b]pirazin-8-ílico del ácido acético (Compuesto B5 de la Tabla B)

El Compuesto A11 de la Tabla A (0,62 g) en anhídrido acético (10 ml) se calentó a 140ºC durante 3 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente, y después se almacenó a temperatura ambiente

25 durante 16 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua a 0ºC y se extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se concentró para producir un sólido marrón que se trituró con hexano para dar el Compuesto B5 de la Tabla B como un sólido marrón (0,56 g).

Se obtuvieron los Compuestos B1, B8-B10, B15, B25-B27, B29 y B33 de la Tabla B usando procedimientos análogos.

30 Ejemplo 1.3: Preparación de éster 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-6-oxo-5,6-dihidro-pirido[2,3-b]pirazin-8-ílico del ácido isobutírico (Compuesto B4 de la Tabla B)

El Compuesto A11 de la Tabla A (1,0 g), cloruro de isobutirilo (0,4 ml) y piridina (0,31 ml) se agitaron en diclorometano (30 ml) a temperatura ambiente durante 2 horas y se almacenaron a temperatura ambiente durante 16 horas. La mezcla de reacción se filtró. El filtrado se diluyó con diclorometano y se lavó con agua e

5 hidrogenocarbonato de sodio acuoso (1M), se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró para dar el Compuesto B4 de la Tabla B como un sólido amarillo (0,65 g).

Se obtuvieron los Compuestos B2-B3 y B6-B7, B11-B14, B16-B17, B19-B24, B28, B30-B32 y B35-B62 de la Tabla B usando procedimientos análogos.

2. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 2

10 Ejemplo 2.1: Preparación de éster 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-5-metil-6-oxo-5,6-dihidro-pirido[2,3-b]pirazin-8ílico del ácido acético (Compuesto C16 de la Tabla C)

Una mezcla del Compuesto B5 de la Tabla B (0,146 g), carbonato de potasio (0,060 g) y yoduro de metilo (0,03 ml) en acetonitrilo (5 ml) se calentaron hasta 100ºC en el microondas durante 10 minutos. La mezcla de reacción se dejó

15 enfriar hasta la temperatura ambiente y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. La disolución se decantó del material insoluble, se absorbió sobre gel de sílice y se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 1:1) para producir el Compuesto C16 de la Tabla C como un sólido amarillo (0,122 g).

Se obtuvieron los Compuestos C1-C15, C17, C19-C41, C43-C70, C72-C110, C112-C172, C173-C177, C179-C181, 20 C183, C185 de la Tabla C usando procedimientos análogos.

Ejemplo 2.2: Preparación de 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-8-hidroxi-5-metil-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-ona (Compuesto D1 de la Tabla D)

Una mezcla del Compuesto C16 de la Tabla C (0,10 g) y carbonato de potasio (0,037 g) en metanol (3 ml) y agua (1 ml) se calentó a reflujo durante 1 hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. El disolvente se concentró para dar un sólido amarillo que se suspendió en éter dietílico y ácido clorhídrico acuoso (2M). Las fases se separaron, y la fase orgánica se concentró para producir el Compuesto D1 de la Tabla D como un sólido amarillo pálido (0,086 g).

Se obtuvieron los Compuestos D2-D5 y D7-D15 de la Tabla D usando procedimientos análogos.

3. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 3

Ejemplo 3.1: Preparación de 7-(2-cloro-3,6-difluoro-fenil)-8-metoxi-5-metil-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-ona (Compuesto C18 de la Tabla C)

Una mezcla del Compuesto A11 de la Tabla A (0,098 g), carbonato de potasio (0,074 g) y yoduro de metilo (0,04 ml) en dimetilformamida (5 ml) se calentaron a 100ºC en un microondas durante 10 minutos. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. Se añadió agua a la mezcla de reacción, y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se lavó con agua y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 1:1) para dar el Compuesto C18 de la Tabla C (0,032 g).

Se obtuvo el Compuesto C42 de la Tabla C usando un procedimiento análogo.

4. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 4

Ejemplo 4.1: Preparación alternativa de 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-8-hidroxi-5-metil-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6ona (Compuesto D1 de la Tabla D) mediante el Método 1

Se añadió gota a gota hexametildisilazida sódica (1,0 ml) (1M en THF) a una disolución de éster metílico del ácido 3[2-(2-cloro-3,6-difluorofenil)metilcarbonilamino]-pirazin-2-carboxílico (0,33 g) en tetrahidrofurano (12 ml) en una atmósfera de nitrógeno a 0ºC. Se añadió a 0ºC yoduro de metilo (0,60 ml), y después la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 45 minutos. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y se añadió hexametildisilazida sódica adicional (1,5 ml) (1M en THF). La mezcla de reacción se calentó entonces a reflujo durante 3 horas adicionales. La mezcla de reacción se dejó enfriar y se trató con ácido clorhídrico concentrado (36% en peso en agua). La suspensión se filtró, y el filtrado se evaporó. El residuo se disolvió en acetato de etilo, se lavó con agua y ácido clorhídrico acuoso (2M), se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró. El residuo se trituró con éter dietílico para dar el Compuesto D1 de la Tabla D como un sólido rojo (0,189 g).

Ejemplo 4.2: Preparación alternativa de 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-8-hidroxi-5-metil-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6ona (Compuesto D1 de la Tabla D) mediante el Método 2

El Compuesto A11 de la Tabla A (0,155 g) y yoduro de metilo (0,60 ml) se agitaron en tetrahidrofurano (10 ml) en una atmósfera de nitrógeno a temperatura ambiente, y se añadió gota a gota hexametildisilazida sódica (0,5 ml) (1M en THF). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 1 hora y después se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente. Se añadieron más hexametildisilazida sódica (0,5 ml) (1M en THF) y yoduro de metilo (0,60 ml), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 2 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar y se diluyó con agua. Se añadió ácido clorhídrico acuoso (2M), y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se lavó con agua, se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró para dar el Compuesto D1 de la Tabla D como un sólido cristalino rojo (0,115 g).

Ejemplo 4.3: Preparación alternativa de éster 7-(2-cloro-3,6-difluoro-fenil)-5-metil-6-oxo-5,6-dihidropirido[2,3b]pirazin-8-ílico del ácido 2,2-dimetil-propiónico (Compuesto C20 de la Tabla C)

Se agitó el Compuesto D1 de la Tabla D (0,050 g) en diclorometano (5 ml) con piridina (0,5 ml) a temperatura ambiente durante 20 minutos. Se añadió una disolución de cloruro del ácido 2,2-dimetilpropiónico (0,039 g) en diclorometano (1 ml), y la reacción se agitó a temperatura ambiente durante 24 horas. Se añadió más diclorometano (5 ml), y la mezcla se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico (2M), hidrogenocarbonato de sodio acuoso (1M) y agua. La capa orgánica se concentró para dar el Compuesto C20 de la Tabla C como un sólido (0,039 g).

Ejemplo 4.4: Preparación alternativa de éster 7-(2-cloro-3,6-difluoro-fenil)-5-metil-6-oxo-5,6-dihidropirido[2,3b]pirazin-8-ílico del ácido ciclopropanocarboxílico (Compuesto C54 de la Tabla C)

Se añadió gota a gota hexametildisilazida sódica (3,0 ml) (1M en THF) a una disolución de éster metílico del ácido 3[2-(2-cloro-3,6-difluorofenil)metilcarbonilamino]-pirazin-2-carboxílico (0,33 g) en tetrahidrofurano (10 ml) en una atmósfera de nitrógeno a temperatura ambiente. Se añadió a temperatura ambiente yoduro de metilo (0,60 ml), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 3 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura 20 ambiente, y se añadió una disolución de cloruro de ciclopropilcarbonilo (0,201 g) en tetrahidrofurano (4 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 15 minutos adicionales y después se dejó enfriar. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó sucesivamente con ácido clorhídrico acuoso (2M), hidrogenocarbonato de sodio acuoso (1M) y agua. La capa orgánica se concentró, y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: éter dietílico/hexano 1:1) para dar el Compuesto C54 de la

25 Tabla C como un sólido (0,127 g).

5. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 5

Ejemplo 5.1: Preparación de 8-(terc-butil-dimetilsilaniloxi)-7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-5-metil-5H-pirido[2,3b]pirazin-6-ona (Compuesto C184 de la Tabla C)

Una mezcla de cloruro de t-butildimetilsililo (0,094 g), el Compuesto D1 de la Tabla D (0,10 g) y trietilamina (0,5 ml) en diclorometano (8 ml) se agitó a temperatura ambiente durante 16 horas. La reacción se diluyó con más diclorometano y se lavó con agua. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró para dar un aceite que se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: éter dietílico/hexano 1:1) para dar el Compuesto C184 de la Tabla C como un sólido incoloro.

6. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 6

Una mezcla de cloruro de isopropilsulfonilo (0,218 ml), el Compuesto A11 de la Tabla A (0,50 g) y piridina (2 ml) en diclorometano (10 ml) se calentó a reflujo durante 7 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y se diluyó con agua. Las fases se separaron. La capa orgánica se lavó con hidrogenocarbonato de sodio acuoso (1M), se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró para dar un aceite que se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: éter dietílico/hexano 1:1) para dar el Compuesto B34 de la Tabla B (0,048 g).

Se obtuvo el Compuesto B18 de la Tabla B usando un procedimiento análogo.

Ejemplo 6.2: Preparación de éster 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-5-metil-6-oxo-5,6-dihidropirido[2,3-b]pirazin-8ílico del ácido propano-2-sulfónico (Compuesto C111 de la Tabla C)

Una mezcla del Compuesto B34 de la Tabla B (0,045 g), acetonitrilo (4 ml), carbonato de potasio (0,046 g) y yoduro de metilo (0,015 ml) se calentó hasta 150ºC en un microondas durante 10 minutos. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y se filtró. El filtrado se concentró para dar el Compuesto C111 de la Tabla C (0,054 g).

25 7. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 7

Ejemplo 7.1: Preparación de 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-8-hidroxi-5-metil-1-oxi-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-ona (Compuesto D6 de la Tabla D) y éster 7-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-5-metil-6-oxo-1-oxi-5,6-dihidropirido[2,3]pirazin-8-ílico del ácido isobutírico (Compuesto C71 de la Tabla C)

5 Se agitaron el Compuesto C12 de la Tabla C (0,30 g) e hidroperóxido de urea recientemente molido (0,107 g) en diclorometano (10 ml), y se añadió gota a gota a temperatura ambiente anhídrido trifluoroacético (TFAA) (0,238 g). La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 5 horas y después se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. La mezcla de reacción se paralizó mediante adición de metabisulfito de sodio acuoso (1M). Las fases se separaron. La fase orgánica se lavó con hidrogenocarbonato de sodio acuoso (1M), se secó sobre sulfato

10 de magnesio y se concentró para dar un aceite amarillo que se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 1:1) para dar el Compuesto C71 de la Tabla C (0,054 g) y el Compuesto D6 de la Tabla D (0,024 g).

8. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 8

Ejemplo 8.1: Preparación alternativa de éster 7-(3,4-diclorofenil)-6-oxo-5,6-dihidro-pirido[2,3-b]pirazin-8-ílico 15 del ácido acético (Compuesto B29 de la Tabla B)

Etapa 1

Se disolvió metóxido de sodio (6,5 ml) (30% en peso en metanol) en metanol (75 ml) a temperatura ambiente. Se añadió gota a gota a temperatura ambiente durante un período de 20 minutos malonato de dimetilo (3,7 ml), y la 20 reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. Se añadió en porciones a temperatura ambiente durante un período de 40 minutos 3-aminopirazin-2-carboxilato de metilo (5,0 g). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 3 días, y después se dejó enfriar. El disolvente se concentró. El residuo se disolvió en agua y se acidificó con ácido clorhídrico concentrado (36% en peso en agua). El precipitado se aisló, se lavó con agua, metanol y acetato de etilo, y se secó a alto vacío para dar éster metílico del ácido 6,8-dihidroxipirido[2,3-b]pirazin-7-carboxílico

25 como un sólido beige (4,16 g).

RMN 1H (d6-DMSO): 3,80 (s, 3H), 8,59 (s, 1H), 8,70 (s, 1H) ppm.

Etapa 2

A una disolución de éster metílico del ácido 6,8-dihidroxipirido[2,3-b]pirazin-7-carboxílico (5,0 g) en ácido clorhídrico concentrado (36% en peso en agua) se añadieron unas pocas gotas de ácido sulfúrico concentrado a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calentó entonces hasta 100ºC durante cuatro horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. Después, la

mezcla de reacción se concentró y se secó a alto vacío para dar 8-hidroxi-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-ona como un sólido marrón (3,02 g). RMN 1H (d6-DMSO): 8,53 (s, 1H), 8,63 (s, 1H) ppm. Etapa 3

Una mezcla de triacetato de 3,4-diclorofenilplomo (1,63 g), 8-hidroxi-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-ona (0,254 g) y 4dimetilaminopiridina (DMAP) (0,549 g) en dimetilsulfóxido anhidro (10 ml) en una atmósfera de nitrógeno se calentó a 60ºC durante cuatro horas. Después, la mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura ambiente y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo. La mezcla

10 se lavó con ácido clorhídrico acuoso (1M) y agua, y la capa orgánica se concentró para dar 7-(3,4-diclorofenil)-8hidroxi-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-ona (0,13 g), que se usó sin purificación adicional.

Etapa 4

Se calentó 7-(3,4-diclorofenil)-8-hidroxi-5H-pirido[2,3-b]pirazin-6-ona bruta (0,13 g) en anhídrido acético (10 ml)

15 durante 3 horas, y después se dejó enfriar y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. La mezcla de reacción se vertió en hielo y agua, se agitó vigorosamente y se extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se lavó con agua y se concentró. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 1:1) para dar el Compuesto B29 de la Tabla B como un sólido amarillo (0,077 g).

9. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 9

20 Ejemplo 9.1: Preparación de éster 7-(2-cloro-3,6-difluoro-5-nitro-fenil)-5-metil-6-oxo-5,6-dihidro-pirido[2,3b]pirazin-8-ílico del ácido 2,2-dimetil-propiónico (Compuesto A44 de la Tabla A)

Se añadió el Compuesto B6 de la Tabla B (1,0 g) a ácido sulfúrico concentrado (10 ml) (50% en peso en agua) a 0ºC. Se añadió a 0ºC ácido nítrico (0,7 ml) (79% en peso en agua), seguido de ácido nítrico fumante (0,7 ml) a 0ºC.

25 La mezcla de reacción se dejó calentar hasta la temperatura ambiente y se agitó a temperatura ambiente durante 5 horas. La mezcla de reacción se paralizó mediante vertido en hielo. El precipitado formado se aisló para dar el Compuesto A44 de la Tabla A (0,78 g).

10. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 10

Ejemplo 10.1: Preparación de éster 7-(2-cloro-3-dibromometil-6-fluorofenil)-5-metil-6-oxo-5,630 dihidropirido[2,3-b]pirazin-8-ílico del ácido 2,2-dimetil-propiónico (Compuesto C182 de la Tabla C)

Se calentaron a reflujo el Compuesto C126 de la Tabla C (0,016 g), N-bromosuccinimida (NBS) (0,014 g) y peróxido de benzoílo (cantidad catalítica) en tetracloruro de carbono (5 ml). Para iniciar la reacción se usó una lámpara halógena de volframio de 500 vatios. La mezcla de reacción se calentó a reflujo y se irradió hasta que todo el

5 material de partida se había consumido. La mezcla de reacción se dejó enfriar y después se filtró. El filtrado se concentró para dar un aceite incoloro que se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 1:4) para dar el Compuesto C182 de la Tabla C como un sólido blanco (0,018 g).

11. Reacciones que están cubiertas por el Esquema 11

Ejemplo 11.1: Preparación de ácido (3-bromo-2-cloro-6-fluoro-fenil)-acético

10 Etapa 1

Se calentaron a reflujo 3-bromo-2-cloro-6-fluoro-tolueno (8,0 g), N-bromosuccinimida (NBS) (6,42 g) y una cantidad catalítica de peróxido de benzoílo en tetracloruro de carbono (40 ml). Para iniciar la reacción se usó una lámpara halógena de volframio de 500 vatios. La mezcla de reacción se calentó a reflujo y se irradió durante 30 minutos. La mezcla de reacción se dejó enfriar y después se filtró. El filtrado se concentró para dar un aceite incoloro, que solidificó al reposar para dar 1-bromo-3-bromometil-2-cloro-4-fluorobenceno como un sólido blanquecino (10,7 g).

RMN 1H (CDCl3): 4,64 (d, 2H), 6,94 (t, 1H), 7,58 (dd, 1H) ppm.

Etapa 2

20 Una disolución de 1-bromo-3-bromometil-2-cloro-4-fluorobenceno (9,945 g) en etanol absoluto (40 ml) se añadió gota a gota a una disolución de cianuro de potasio (2,38 g) en agua (2 ml) con calentamiento durante un período de 30 minutos. La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 7 horas. Después, la mezcla de reacción se dejó enfriar y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. La mezcla se filtró, y el filtrado se concentró. El residuo se disolvió en acetato de etilo, se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró para dar (3-bromo-2-cloro

25 6-fluoro-fenil)-acetonitrilo como un aceite amarillo pálido (8,19 g).

RMN 1H (CDCl3): 3,89 (d, 2H), 7,00 (t, 1H), 7,64 (dd, 1H) ppm.

Etapa 3

El (3-bromo-2-cloro-6-fluoro-fenil)-acetonitrilo (8,15 g) se disolvió en ácido sulfúrico concentrado (50% en peso en agua) (90 ml). La reacción se puso muy caliente, y después se calentó a reflujo durante 3 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar y se almacenó a temperatura ambiente durante 16 horas. La mezcla se extrajo dos veces con diclorometano. Las fases orgánicas se combinaron, se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron para dar ácido (3-bromo-2-cloro-6-fluoro-fenil)-acético como un sólido blanquecino (8,3 g).

RMN 1H (CDCl3): 3,94 (d, 2H), 6,94 (t, 1H), 7,56 (dd, 1H) ppm.

12. Ésteres de amino piperazina sustituidos

Aunque los ésteres de 3-amino-5-pirazincarboxilato sustituidos son conocidos en la bibliografía, particularmente en las publicaciones de E.J. Cragoe et al, por ejemplo J. Med. Chem., 10, 66, (1967), J. Med. Chem., 10, 899, (1967) y

J. Med. Chem., 10, 598, (1967), algunas veces es necesario obtener algunos de estos compuestos usando síntesis más cortas o más convenientes.

Ejemplo 12.1: Preparación de éster metílico del ácido 3-amino-5-cloropirazin-2-carboxílico y éster metílico del ácido 3-amino-6-cloropirazin-2-carboxílico

El éster metílico del ácido 3-amino-4-oxi-pirazin-2-carboxílico (3,2 g) (preparado según el documento GB 1.248.146), se agitó como una suspensión en dimetilformamida seca (32 ml). Se añadió oxicloruro de fósforo (6,5 ml) a una velocidad para mantener la mezcla de reacción por debajo del reflujo. Después de que se hubo añadido todo el oxicloruro, la reacción se almacenó a temperatura ambiente durante 30 minutos y después se vertió en hielo. La mezcla se almacenó a temperatura ambiente toda la noche. El precipitado se filtró y se secó a vacío para dar éster metílico del ácido 3-amino-5-cloro-pirazin-2-carboxílico y éster metílico del ácido 3-amino-6-cloro-pirazin-2carboxílico como un sólido amarillo que fluye libremente (2,05 g), que formó una mezcla inseparable. Esta mezcla se usó como el material de partida para la preparación del Compuesto C82 y el Compuesto C83 de la Tabla C mediante la ruta descrita en el Esquema 1 y el Esquema 2. El Compuesto C82 y el Compuesto C83 de la Tabla C se separaron en la etapa final mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano).

RMN 1H (CDCl3): 4,00 (s, 3H), 7,95 (s, 0,66H, isómero 6-cloro), 8,23 (s, 033H, isómero 5-cloro) ppm.

Ejemplo 12.2: Preparación de éster metílico del ácido 3-amino-6-metilpirazin-2-carboxílico

Se colocaron en un matraz éster metílico del ácido 3-amino-6-bromopirazin-2-carboxílico (1,0 g), acetato de paladio (0,101 g), y S-Phos (2’-diciclohexilfosfino-2,6-dimetoxi-1,1’-bifenilo), con tolueno (15 ml) y agua (3 gotas). Se añadieron ácido metilborónico (0,394 g) y fosfato de potasio (1,71 g), y la mezcla de reacción se puso a reflujo durante 24 horas. Después de dejar enfriar la mezcla de reacción, la mezcla se diluyó con ácido clorhídrico acuoso (1M) y se extrajo con acetato de etilo. El disolvente se evaporó, y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: éter dietílico) para dar éster metílico del ácido 3-amino-6-metilpirazin-2carboxílico como un sólido amarillo (0,114 g).

RMN 1H (CDCl3): 2,40 (s, 3H), 3,92 (s, 3H), 6,21 (bs, 2H), 8,03 (s, 1H) ppm.

Los compuestos mencionados en las Tablas A a D siguientes se pueden preparar de una manera análoga. Tabla A: Compuestos de fórmula (Ia), es decir, compuestos de fórmula (I) en la que R3 es hidrógeno y R5 es hidroxi.

Comp. nº

R1 R2 R4 RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químicos en ppm)

A1

H H 2,4-di-Cl-fenilo (d6-DMSO): 7,37 (d, 1H), 7,49 (dd, 1H), 7,79 (d, 1H), 8,58 (d, 1H), 8,68 (d, 1H), 11,6 (s, 1H), 12,3 (s, 1H).

A2

H H 2-Cl-fenilo 7,38-7,42 (m, 3H), 7,52-7,57 (m, 1H), 8,02 (bs, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

A3

H H 2,5-di-Cl-fenilo (CDCl3 + d6-DMSO): 7,31 (dd, 1H), 7,39 (d, 1H), 7,44 (d, 1H), 8,46 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

A4

H H 2,3-di-Cl-fenilo (CDCl3 + d6-DMSO): 7,29-7,35 (m, 2H), 7,54 (dd, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,73 (d, 1H).

A5

H H 2,6-di-Cl-fenilo (d6-DMSO): 7,38 (t, 1H), 7,49 (d, 2H), 8,52 (d, 1H), 8,64 (d, 1H), 11,7 (s, 1H), 12,3 (s, 1H).

A6

H H 2-Me-fenilo (d6-DMSO): 2,12 (s, 3H), 7,10-7,14 (m, 1H), 7,19-7,28 (m, 3H), 8,55 (d, 1H), 8,66 (d, 1H), 11,1 (s, 1H), 12,2 (s, 1H).

A7

H H 2-MeO-fenilo (d6-DMSO): 3,62 (s, 3H), 6,90 (t, 1H), 6,99 (d, 1H), 7,08 (dd, 1H), 7,28 (t, 1H), 8,47 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 10,8 (s, 1H), 12,0 (s, 1H).

A8

H H 2-F3C-fenilo 7,39 (d, 1H), 7,58 (t, 1H), 7,68 (t, 1H), 7,83 (d, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

A9

H H 3,5-di-Cl-2-MeO-fenilo (d6-DMSO): 3,60 (s, 3H), 7,27 (s, 1H), 7,68 (s, 1H), 8,57 (s, 1H), 8,68 (s, 1H), 11,59 (s, 1H), 12,3 (s, 1H).

A10

H H 2-Cl-4-F-fenilo (d6-DMSO): 7,28 (dt, 1H), 7,39 (dt, 1H), 7,53 (dd, 1H), 8,57 (d, 1H), 8,68 (d, 1H), 11,5 (s, 1H), 12,3 (s, 1H).

A11

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo (d6-DMSO): 7,34-7,42 (m, 1H), 7,51-7,59 (m, 1H), 8,59 (d, 1H), 8,72 (d, 1H), 12,0 (bs, 1H), 12,4 (s, 1H).

A12

H H 2,6-di-Et-4-Me-fenilo 1,11 (t, 6H), 2,38 (s, 3H), 2,39-2,51 (m, 4H), 7,05 (s, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,67 (d, 1H).

A13

H H 2-F3CO-fenilo 7,39-7,44 (m, 2H), 7,49 (t, 2H), 8,10 (bs, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,65 (d, 1H), 9,77 (bs, 1H).

A14

H H 2,6-di-Cl-4-F3C-fenilo (d6-DMSO): 8,04 (s, 2H), 8,61 (s, 1H), 8,73 (s, 1H), 12,0 (s, 1H), 12,42 (s, 1H).

A15

H H 2-F-fenilo -

A16

H H 6-F-2-F3C-fenilo -

A17

H H 4-F-2-F3C-fenilo -

A18

H H 2-Br-4-F-fenilo -

Comp. nº

R1 R2 R4 RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químicos en ppm)

A19

H H 5-Cl-2-F3C-fenilo -

A20

H H 2,4-di-MeO-fenilo -

A21

H H 2,3,6-tri-Cl-fenilo -

A22

H H fenilo 7,25 (d, 1H), 7,37 (t, 2H), 7,50 (d, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

A23

H H 2-Cl-6-F-fenilo (CD3OH): 7,15 (t, 1H), 7,40-7,50 (m, 2H), 8,58 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

A24

H H 2-Br-fenilo (CD3OH): 7,21-7,35 (m, 2H), 7,40 (m, 1H),7,71 (dd, 1H), 8,58 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

A25

H H naft-3-ilo -

A26

Br H 2,6-di-Cl-fenilo (d6-DMSO): 7,45 (t, 1H), 7,55 (d, 2H), 9,78 (s, 1H), 11,9 (bs, 1H), 12,6 (s, 1H).

A27

Cl H 2,6-di-Cl-fenilo (d6-DMSO): 7,45 (t, 1H), 7,55 (d, 2H), 9,81 (s, 1H), 11,9 (bs, 1H), 12,6 (s, 1H).

A28

H H 2,3,5-tri-Cl-fenilo (d6-DMSO): 7,40 (s, 1H), 7,80 (s, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

A29

H H naft-2-ilo 7,50 (m, 5H), 7,95 (m, 2H), 8,55 (d, 1H), 8,70 (d, 1H), 11,1 (s, 1H), 12,3 (s, 1H).

A30

H H 2,4,6-tri-Me-fenilo (d6-DMSO): 2,30 (s, 3H), 2,33 (s, 6H), 6,98 (s, 2H), 8,48 (d, 1H), 8,61 (d, 1H), 10,56 (s, 1H).

A31

H H 6-Cl-2-F3C-fenilo 7,51 (t, 1H), 7,73 (d, 2H), 8,49 (d, 1H), 8,64 (d, 1H), 10,75 (s, 1H).

A32

H H 2-Cl-3-F3C-fenilo 7,55 (t, 1H), 7,60 (d, 1H), 7,80 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

A33

H H 2-Cl-6-F-5-Me-fenilo (d6-DMSO): 2,24 (d, 3H), 7,30 (m, 2H), 8,54 (d, 1H), 8,65 (d, 1H), 11,70 (s, 1H), 12,16 (s, 1H).

A34

H H 2-Cl-5-F3C-fenilo (d6-DMSO): 7,72 (s, 1H), 7,78 (m, 2H), 8,58 (d, 1H), 8,69 (d, 1H), 11,72 (s, 1H), 12,35 (s, 1H).

A35

H H 2-Cl-6-F-3-Me-fenilo (d6-DMSO): 2,30 (s, 3H), 7,15 (t, 1H), 7,40 (t, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,65 (d, 1H), 11,7 (s, 1H), 12,3 (s, 1H).

A36

H H 2,6-di-Cl-4-F3CO-fenilo (CD3OH): 7,47 (d, 1H), 7,66 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 8,68 (d, 1H).

A37

H H 2,5-di-Me-fenilo (d6-DMSO): 2,05 (s, 3H), 2,30 (s, 3H), 6,95 (s, 1H), 7,05 (d, 1H), 7,15 (d, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H), 11,0 (s, 1H), 12,2 (s, 1H).

A38

H H 2-Cl-5-F-fenilo (d6-DMSO): 7,25 (m, 2H), 7,57 (dd, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,67 (d, 1H), 11,60 (s, 1H), 12,29 (s, 1H).

A39

H H 2,4-di-Cl-5-F-fenilo (d6-DMSO): 7,50 (d, 1H), 7,91 (d, 1H), 8,59 (d, 1H), 8,70 (d, 1H), 11,75 (s, 1H), 12,36 (s, 1H).

A40

H H 3-Br-2-Cl-6-F-fenilo (d6-DMSO): 7,50 (t, 1H), 7,88 (dd, 1H), 8,59 (d, 1H), 8,70 (d, 1H), 12,00 (s, 1H), 12,41 (s, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R4 RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químicos en ppm)

A41

H H 2,3-di-MeO-fenilo 3,83 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 6,95 (dd, 1H), 7,00 (dd, 1H), 7,17 (t, 1H), 8,04 (bs, 1H), 8,47 (d, 1H), 8,59 (d, 1H), 9,93 (bs, 1H).

A42

H H 2-MeO-5-F3CO-fenilo 3,87 (s, 3H), 7,10 (d, 1H), 7,62 (d, 1H), 7,67 (dd, 1H), 8,00 (bs, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,61 (d, 1H), 9,44 (bs, 1H).

A43

H H 2-Br-4-F3C-fenilo 7,50-7,52 (d, 1H), 7,68-7,70 (d, 1H), 7,99 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,57 (d, 1H), 8,11 (bs, 1H), 9,50 (bs, 1H).

A44

H H 2-Cl-3,6-di-F-5-O2N-fenilo (CD3OH): 8,03 (t, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,51 (d, 1H), 10,03 (bs, 1H).

A45

H H 2-F2HCO-fenilo (CD3OH): 6,63 (t, 1H), 7,26 (d, 1H), 7,31 (t, 1H), 7,387,47 (m, 2H), 8,54 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

A46

H H 2-Cl-4,5-di-F-fenilo (CD3OH): 7,32 (dd, 1H), 7,48 (dd, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

A47

H H 2,3-di-CI-6-F-fenilo (CD3OH): 7,18 (t, 1H), 7,62 (dd, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

A48

H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo (d6-DMSO): 2,60 (s, 3H), 7,35 (m, 1H), 7,55 (m, 1H), 8,50 (s, 1H), 11,8 (s, 1H), 12,3 (s, 1H).

A49

Me H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo 2,65 (s, 3H), 7,35 (m, 1H), 7,55 (m, 1H), 8,60 (s, 1H), 12,2 (s, 1H).

Clave:

s = singlete; d = doblete; t = triplete; bs = single ancho; dd = doblete de doblete; dt = doblete de triplete; m = multiplete. Tabla B: Compuestos de fórmula (Ib), es decir, compuestos de fórmula (I) en la que R3 es hidrógeno y R5 es como se define

para los compuestos de fórmula (I) distinto de hidroxi.

Comp. nº

R1 R2 R4 R5 RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

B1

H H 2,4-di-Cl-fenilo Me(CO)O 2,28 (s, 3H), 7,23 (d, 1H), 7,36 (dd, 1H), 7,56 (d, 1H), 8,53-8,59 (m, 2H), 9,98 (bs, 1H).

B2

H H 2-Cl-4-F-fenilo- i-Pr-(CO)O 1,11 (d, 3H), 1,17 (d, 3H), 2,79 (sept, 1H), 7,09 (dt, 1H), 7,25-7,31 (m, 2H), 8,52-8,60 (m, 2H), 9,87 (bs, 1H).

B3

H H 2-Cl-4-F-fenilo Et(CO)O 1,14 (t, 3H), 2,50-2,61 (m, 2H), 7,09 (dt, 1H), 7,25-7,32 (m, 2H), 8,45 (bs, 1H), 8,58 (bs, 1H), 10,1 (s, 1H).

B4

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr-(CO)O 1,17 (dd, 6H), 2,81 (sept, 1H), 7,08-7,13 (m, 1H), 7,21-7,27 (m, 1H), 8,56 (bs, 1H), 8,59 (bs, 1H), 9,91 (bs, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R4 R5 RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

B5

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Me(CO)O 2,30 (s, 3H), 7,09-7,15 (m, 1H), 7,22-7,30 (m, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,59 (d, 1H), 9,56 (bs, 1H).

B6

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O 1,21 (s, 9H), 7,08-7,13 (m, 1H), 7,21-7,27 (m, 1H), 8,55-8,57 (m, 2H), 9,51 (bs, 1H).

B7

H H 2-F3CO-fenilo Et(CO)O 1,13 (t, 3H), 2,49-2,63 (m, 2H), 7,37-7,43 (m, 3H), 7,47-7,53 (m, 1H), 8,53 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 9,69 (s, 1H).

B8

H H 2-F3CO-fenilo Me(CO)O 2,28 (t, 3H), 7,37-7,43 (m, 3H), 7,48-7,53 (m, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,58 (d, 1H), 10,1 (bs, 1H).

B9

H H 2,6-di-Et-4-Me-fenilo Me(CO)O 1,12 (t, 6H), 2,19 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 2,40-2,48 (m, 4H), 7,00 (s, 2H), 8,51 (s, 2H), 9,25 (bs, 1H).

B10

H H 2,6-di-Cl-fenilo Me(CO)O 2,27 (s, 3H), 7,32-7,38 (m, 1H), 7,45 (d, 2H), 8,53-8,58 (m, 2H), 9,49 (bs, 1H).

B11

H H 2,6-di-Cl-fenilo Et(CO)O 1,11 (t, 3H), 2,56 (q, 2H), 7,34 (t, 1H), 7,46 (d, 2H), 8,56 (d, 1H), 8,59 (d, 1H), 9,95 (bs, 1H).

B12

H H 2,6-di-Cl-fenilo- EtO(CO)O (d6-DMSO): 1,18 (t, 3H), 4,19 (q, 2H), 7,53 (t, 1H), 7,63 (d, 2H), 8,63 (d, 1H), 8,76 (d, 1H).

B13

H H 2,6-di-Cl-fenilo- t-Bu(CO)O (d6-DMSO): 1,06 (s, 9H), 7,51 (t, 1H), 7,62 (d, 2H), 8,63 (d, 1H), 8,73 (d, 1H), 13,19 (s, 1H).

B14

H H 2,6-di-Cl-fenilo- n-Pr(CO)O (d6-DMSO): 0,69 (t, 3H), 1,40-1,49 (m, 2H), 2,47 (t, 2H), 7,51 (t, 1H), 7,62 (d, 2H), 8,62 (d, 1H), 8,74 (d, 1H), 13,1 (s, 1H).

B15

H H 2,6-di-Cl-4-F3C-fenilo-Me(CO)O 2,31 (s, 3H), 7,72 (s, 2H), 8,59 (d, 1H), 8,67 (d, 1H), 11,02 (bs, 1H).

B16

H H 2,6-di-Cl-4-F3C-fenilo-c-Pr(CO)O 1,12-0,99 (m, 4H), 1,83-1,77 (m, 1H), 7,72 (s, 2H), 8,60 (d, 1H), 8,64 (d, 1H), 10,68 (bs, 1H).

B17

H H 2-F3CO-fenilo- t-Bu(CO)O 1,18 (s, 9H), 7,35-7,41 (m, 3H), 7,46-7,52 (m, 1H), 8,52 (s, 2H), 9,39 (bs, 1H).

B18

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo MeS(O)2O (CD3OH): 3,56 (s, 3H), 7,20-7,70 (m, 1H), 7,38-7,44 (m, 1H), 8,67 (s, 1H), 8,72 (s, 1H).

B19

Br H 2,6-di-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O 1,11 (d, 3H), 1,17 (d, 3H), 2,83 (sept, 1H), 7,30-7,35 (m, 2H), 7,43-7,46 (m, 1H), 8,59 (s, 1H).

B20

Cl H 2,6-di-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O 1,11 (d, 3H), 1,17 (d, 3H), 2,83 (sept, 1H), 7,30-7,35 (m, 2H), 7,43-7,46 (m, 1H), 8,67 (s, 1H).

B21

H H 2,3-di-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O 1,05 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 2,75 (m, 1H), 7,20 (d, 1H), 7,30 (t, 1H), 7,55 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,5 5 (d, 1H), 9,50 (s, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R4 R5 RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

B22

H H 2-Cl-fenilo- t-Bu(CO)O 1,15 (s, 9H), 7,25 (m, 3H), 7,50 (d, 1H), 8,50 (m, 2H), 10,0 (s, 1H).

B23

H H 2,3,6-tri-F-fenilo- t-Bu(CO)O 1,25 (s, 9H), 6,95 (m, 1H) 7,25 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 10,2 (s, 1H).

B24

H H 2,3,6-tri-F-fenilo- i-Pr(CO)O 1,20 (d, 6H), 2,85 (m, 1H), 6,95 (m, 1H) 7,25 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 10,4 (s, 1H).

B25

H H 2-Cl-fenilo Me(CO)O 2,23 (s, 3H), 7,28-7,31 (m, 1H), 7,34-7,43 (m, 2H), 7,53 (dd, 1H), 8,54 (dd, 2H), 9,69 (bs, 1H).

B26

H H 3-Cl-fenilo Me(CO)O 2,32 (s, 3H), 7,36-7,39 (m, 1H), 7,40-7,43 (m, 2H), 7,48 (s, 1H), 8,54 (s, 2H), 9,7 (bs, 1H).

B27

H H 4-Cl-fenilo Me(CO)O 2,31 (s, 3H), 7,41-7,48 (m, 4H), 8,53 (s, 2H), 9,67 (bs, 1H).

B28

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Me-C!C-CH2O(CO)O 1,90 (t, 3H), 4,80 (m, 1H), 4,98 (m, 1H), 7,03 (m, 1H), 7,30 (m, 1H), 8,60 (m, 1H), 8,80 (m, 1H).

B29

H H 3,4-di-Cl-fenilo Me(CO)O 2,34 (s, 3H), 7,34 (dd, 1H), 7,56 (d, 1H), 7,60 (d, 1H), 8,55 (bs, 2H) 9,70 (bs, 1H).

B30

H H 2,4,6-tri-Me-fenilo- i-Pr(CO)O 1,01 (d, 6H), 2,12 (s, 6H), 2,30 (s, 3H), 2,70 (sept, 1H), 6,93 (bs, 2H), 8,54 (m, 2H), 9,84 (bs, 1H).

B31

H H 6-Cl-2-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O 1,03 (d, 3H), 1,06 (d, 3H), 2,72 (sept, 1H), 7,52 (t, 1H), 7,12 (d, 2H), 8,54 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 10,32 (bs, 1H).

B32

H H 2-Cl-3-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O 1,04 (d, 3H), 1,10 (d, 3H), 2,74 (m, 1H), 7,43 (m, 2H), 7,82 (dd, 1H), 8,62 (d, 1H) 8,64 (d, 1H), 9,89 (bs, 1H).

B33

H H 2,4,6-tri-Me-fenilo Me(CO)O 2,13 (s, 6H), 2,19 (s, 3H), 2,32 (s, 3H), 6,94 (s, 2H), 8,53 (s, 2H), 9,45 (bs, 1H).

B34

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-PrS(O)2O 1,50 (d, 6H), 3,82 (m, 1H), 7,20 (m, 1H), 7,32 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,65 (m, 1H).

B35

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-BuO-(CO)O 1,45 (s, 9H), 7,09 (m, 1H), 7,23 (m, 1H), 8,58 (d, 1H), 8,65 (d, 1H), 11,07 (bs, 1H).

B36

H H 2-CI-6-F-5-Me-fenilo- i-Pr(CO)O 1,11 (d, 3H), 1,12 (d, 3H), 2,78 (sept, 1H), 7,20 (m, 2H), 8,53 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 9,83 (bs, 1H).

B37

H H 2-Cl-6-F-5-Me-fenilo- t-Bu(CO)O 1,17 (s, 9H), 2,28 (d, 3H), 7,23 (dd, 2H), 8,54 (d, 1H), 8,58 (d, 1H), 10,34 (bs, 1H).

B38

H H 2-Cl-5-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O 1,07 (d, 3H), 1,14 (d, 3H), 2,76 (sept, 1H), 7,65 (s, 1H), 7,65 (s, 2H), 8,56 (d, 1H), 8,62 (d, 1H), 10,69 (bs, 1H).

B39

H H 2-Cl-5-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O 1,15 (s, 9H), 7,57 (s, 1H), 7,64 (s, 2H), 8,56 (d, 1H), 8,61 (d, 1H), 10,96 (bs, 1H).

B40

H H 2-Cl-3,6-di-F-fenilo 4-O2N-C6H4(CO)O 7,05 (m, 1H), 7,22 (m, 1H), 8,20-8,40 (m, 4H), 8,50 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R4 R5 RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

B41

H H 2,6-di-Cl-4-F3C-fenilo-t-Bu(CO)O 1,16 (s, 9H), 7,80 (s, 2H), 8,55 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 10,1 (bs, 1H).

B42

H H 2,6-di-Cl-4-F3COfenilo- t-Bu(CO)O 1,18 (s, 9H), 7,22 (d, 1H), 7,50 (d, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 10,2 (bs, 1H).

B43

H H fenilo- t-Bu(CO)O 1,22 (s, 9H), 7,40 (m, 5H), 8,50 (s, 2H), 9,72 (bs, 1H).

B44

H H 2-O2N-4F3C-fenilo- t-Bu(CO)O 1,22 (s, 9H), 7,62 (d, 1H), 7,92 (d, 1H), 8,50 (s, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

B45

H H 2-Cl-5-F-fenilo- i-Pr(CO)O 1,10 (d, 3H), 1,16 (d, 3H), 2,78 (sept, 1H), 7,04 (dd, 1H), 7,10 (m, 1H), 7,48 (dd, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,60 (d, 1H), 10,48 (bs, 1H).

B46

H H 2-Cl-5-F-fenilo- t-Bu(CO)O 1,18 (s, 9H), 7,04 (dd, 1H), 7,10 (m, 1H), 7,47 (dd, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 9,95 (bs, 1H).

B47

H H 2,4-di-Cl-5-F-fenilo- i-Pr(CO)O 1,15 (d, 3H), 1,20 (d, 3H), 2,80 (sept, 1H), 7,12 (d, 1H), 7,58 (d, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,57 (d, 1H), 9,92 (d, 1H).

B48

H H 2,4-di-Cl-5-F-fenilo- t-Bu(CO)O 1,21 (s, 9H), 7,12 (d, 1H), 7,58 (d, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,57 (d, 1H), 9,95 (bs, 1H).

B49

H H 3-Br-2-Cl-6-F-fenilo- t-Bu(CO)O 1,19 (s, 9H), 7,03 (t, 1H), 7,70 (dd, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 9,81 (bs, 1H).

B50

H H 3-Br-2-Cl-6-F-fenilo- i-Pr(CO)O 1,13 (d, 3 H), 1,14 (d, 3H), 2,79 (sept, 1H), 7,03 (t, 1H), 7,70 (dd, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 9,69 (bs, 1H).

B51

H H 2-Br-fenilo- t-Bu(CO)O 1,14 (s, 9H), 7,29 (m, 2H), 7,40 (m, 1H), 7,69 (dd, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,56 (d, 1H).

B52

H H 2,3-di-MeO-fenilo- i-Pr(CO)O 1,08 (d, 3H), 1,14 (d, 3H), 2,74 (sept, 1H), 3,81 (s, 3H), 3,89 (s, 3H), 6,79 (d, 1H), 6,99 (dd, 1H), 7,09 (t, 1H), 8,49 (m, 2H), 9,71 (bs, 1H).

B53

H H 2,3-di-MeO-fenilo- t-Bu(CO)O 1,16 (s, 9H), 3,80 (s, 3H), 3,89 (s, 3H), 6,79 (d, 1H), 6,98 (dd, 1H), 7,09 (t, 1H),8,48 (m, 2H), 9,42 (bs, 1H).

B54

H H 2-Br-4-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O 1,16 (s, 9H), 7,41-7,43 (d, 1H), 7,65-7,67 (d, 1H), 7,98 (d, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,57 (d, 1H), 9,76 (bs, 1H).

B55

H H 2-MeO-5-F3CO-fenilo- i-Pr(CO)O 1,11 (d, 3H), 1,16 (d, 3H), 2,77 (sept, 1H), 3,86 (s, 3H), 7,08 (d, 1H), 7,49 (s, 1H), 7,69 (dd, 1H), 8,53 (m, 2H), 9,69 (bs, 1H).

B56

H H 2-MeO-5-F3CO-fenilo- t-Bu(CO)O 1,18 (s, 9H), 3,86 (s, 3H), 7,07 (d, 1H), 7,49 (s, 1H), 7,68 (dd, 1H), 8,51 (m, 2H), 9,45 (bs, 1H).

B57

H H 2-Cl-3,6-di-F-5-O2Nfenilo- t-Bu(CO)O 1,21 (s, 9H), 8,01 (dd, 1H), 8,58 (d, 1H), 8,62 (d, 1H), 10,1 (bs, 1H).

B58

H H 2-F2HCO-fenilo- i-Pr(CO)O 1,12 (d, 3H), 1,16 (d, 3H), 2,77 (sept, 1H), 6,50 (dd, 1H), 7,31 (m, 3H), 7,46 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,54 (d, 1H), 10,15 (bs, 1H).

Comp. nº R1 R2 R4 R5 RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

B59 H H 2-F2HCO-fenilo-t-Bu(CO)O-1,18 (s, 9H), 6,50 (dd, 1H), 7,30 (m, 3H), 7,45 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,53 (d, 1H), 10,13 (bs, 1H).

B60 H H 2,3-di-Cl-6-F-fenilo-t-Bu(CO)O-1,21 (s, 9H), 7,03 (t, 1H), 7,55 (dd, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,54 (d, 1H).

B61 H H 2-Cl-4,5-di-F-fenilo-t-Bu(CO)O-1,18 (s, 9H), 7,12 (dd, 1H), 7,34 (dd, 1H), 8,56 (dd, 2H), 9,77 (bs, 1H).

B62 H H 2-Cl-6-F-fenilo-t-Bu(CO)O-1,21 (s, 9H), 7,12 (dd, 1H), 7,39-7,42 (m, 2H), 8,62 (d, 1H), 8,70 (d, 1H).

Clave:

s = singlete; d = doblete; t = triplete; q = cuartete; bs = single ancho; dd = doblete de doblete; dt = doblete de triplete; sept = septete; m = multiplete.

Tabla C:

Compuestos de fórmula (Ic), es decir, un compuesto de fórmula (I) en la que R3 es como se define para los compuestos de fórmula (I) distinto de hidrógeno y R5 es como se define para los compuestos de fórmula (I) distinto de hidroxi.

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C1

H H Et 2-Cl-4-F-fenilo Et(CO)O - 1,12 (t, 3H), 1,39 (t, 3H), 2,482,63 (m, 2H), 4,59 (q, 2H), 7,08 (dt, 1H), 7,26-7,30 (m, 2H), 8,49 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C3

H H Et 2-Cl-4-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 3H), 1,17 (d, 3H), 1,39 (t, 3H), 2,79 (sept, 1H), 4,59 (q, 2H), 7,08 (dt, 1H), 7,24-7,30 (m, 2H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C5

H H Me 2-CI-4-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,09 (d, 3H), 1,17 (d, 3H), 2,79 (sept, 1H), 3,88 (s, 3H), 7,08 (dt, 1H), 7,23-7,30 (m, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C6

H H Et 2,4-di-Cl-fenilo Me(CO)O - 1,40 (t, 3H), 2,28 (s, 3H), 4,55 (q, 2H), 7,22 (s, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,55 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C7

H H i-Pr 2,4-di-Cl-fenilo Me(CO)O - 1,65 (dd, 6H), 2,28 (s, 3H), 5,91 (sept, 1H), 7,23 (d, 1H), 7,34 (dd, 1H), 7,53 (d, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C9

H H MeO-CH2CH2 2,4-di-Cl-fenilo Me(CO)O - 2,28 (s, 3H), 3,39 (s, 3H), 3,79 (t, 2H), 4,79 (t, 2H), 7,25 (d, 1H), 7,35 (dd, 1H), 7,56-7,58 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C11

H H Et 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,17 (dd, 6H), 1,39 (t, 3H), 2,81 (sept, 1H), 4,59 (q, 2H), 7,067,12 (m, 1H), 7,19-7,26 (m, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C12

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,13-1,19 (m, 6H), 2,81 (sept, 1H), 3,89 (s, 3H), 7,07-7,12 (m, 1H), 7,21-7,27 (m, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C13

H H Et 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Me(CO)O - 1,39 (t, 3H), 2,29 (s, 3H), 4,59 (q, 2H), 7,08-7,13 (m, 1H), 7,217,27 (m, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C14

H H alilo 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Me(CO)O - 2,29 (s, 3H), 5,15 (d, 2H), 5,205,30 (m, 2H), 5,97-6,07 (m, 1H), 7,07-7,13 (m, 1H), 7,21-7,26 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C15

H H MeO-CH2CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,17 (dd, 6H), 2,78-2,86 (m, 1H), 3,38 (s, 3H), 3,79 (t, 2H), 4,79 (t, 2H), 7,08-7,13 (m, 1H), 7,21-7,28 (m, 1H), 8,53 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C16

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Me(CO)O - 2,29 (s, 3H), 3,88 (s, 3H), 7,097,15 (m, 1H), 7,22-7,28 (m, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C17

H H n-Bu 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Me(CO)O - 0,99 (t, 3H), 1,41-1,52 (m, 2H), 1,72-1,81 (m, 2H), 2,30 (s, 3H), 4,50-4,56 (m, 2H), 7,08-7,14 (m, 1H), 7,22-7,28 (m, 1H), 8,53 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

C18

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- MeO - 3,83 (s, 3H), 4,09 (s, 3H), 7,087,13 (m, 1H), 7,20-7,27 (m, 1H), 8,57 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C19

H H i-Pr 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 1,67 (d, 6H), 5,93 (sept, 1H), 7,04-7,11 (m, 1H), 7,19-7,24 (m, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,58 (d, 1H).

C20

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 3,89 (s, 3H), 7,067,11 (m, 1H), 7,19-7,26 (m, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C21

H H Et 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 1,39 (t, 3H), 4,60 (q, 2H), 7,06-7,12 (m, 1H), 7,197,26 (m, 1H), 8,50 (d, 1 H),8,61 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C22

H H CH2=CH-CH2CH2 2-F3CO-fenilo Me(CO)O - 2,25 (s, 3H), 2,54 (q, 2H), 4,59 (t, 2H), 4,99-5,11 (m, 2H), 5,825,93 (m, 1H), 7,35-7,41 (m, 3H), 7,47-7,51 (m, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C23

H H i-Pr 2-F3CO-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 1,66 (d, 6H), 5,92 (sept, 1H), 7,32-7,39 (m, 3H), 7,43-7,48 (m, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,53 (d, 1H).

C24

H H Ph-CH2 2-F3CO-fenilo Me(CO)O - 2,25 (s, 3H), 5,67 (d, 1H), 5,80 (d, 1H), 7,21-7,31 (m, 3H), 7,357,43 (m, 3H), 7,47-7,55 (m, 3H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C25

H H alilo 2-F3CO-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,19 (s, 9H), 5,14-5,18 (m, 2H), 5,19-5,27 (m, 2H), 5,97-6,08 (m, 1H), 7,32-7,40 (m, 3H), 7,43-7,49 (m, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,57 (d, 1H).

C26

H H Et 2-F3CO-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 1,37 (t, 3H), 4,59 (q, 2H), 7,33-7,41 (m, 3H), 7,437,50 (m, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,58 (d, 1H).

C27

H H Et 2-F3CO-fenilo Me(CO)O - 1,38 (t, 3H), 2,27 (s, 3H), 4,59 (q, 2H), 7,35-7,42 (m, 3H), 7,477,51 (m, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C28

H H Me 2-F3CO-fenilo Et(CO)O - 1,12 (t, 3H), 2,47-2,64 (m, 2H), 3,87 (s, 3H), 7,35-7,42 (m, 3H), 7,46-7,52 (m, 1H),8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C29

H H Me 2-F3CO-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 3,88 (s, 3H), 7,327,40 (m, 3H), 7,45-7,50 (m, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C30

H H alilo 2,6-di-Cl-fenilo Et(CO)O - 1,11 (t, 3H), 2,56 (q, 2H), 5,165,29 (m, 4H), 5,99-6,09 (m, 1H), 7,31-7,36 (m, 1H), 7,44 (d, 2H), 8,53 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C31

H H Et 2,6-di-Cl-fenilo Et(CO)O - 1,10 (t, 3H), 1,39 (t, 3H), 2,56 (q, 2H), 4,61 (q, 2H), 7,31-7,36 (m, 1H), 7,44 (d, 2H), 8,52 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C32

H H Me 2,6-di-Cl-fenilo Et(CO)O - 1,10 (t, 3H), 2,56 (q, 2H), 3,89 (s, 3H), 7,32-7,37 (m, 1H), 7,46 (d, 2H), 8,53 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

C33

H H Me 2,6-di-Cl-fenilo Me(CO)O - 2,27 (s, 3H), 3,89 (s, 3H), 7,317,35 (m, 1H), 7,44 (d, 2H), 8,51 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C34

H H MeOCH2CH2 2,6-di-Cl-fenilo Et(CO)O - 1,10 (t, 3H), 2,55 (q, 2H), 3,38 (s, 3H), 3,79 (t, 2H), 4,80 (t, 2H), 7,30-7,35 (m, 1H), 7,43 (d, 2H), 8,52 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C35

H H Me 2,6-di-Cl-fenilo (E)-MeCH=CH(CO)O (E)-Me 1,92 (dd, 3H), 3,89 (s, 3H), 5,98 (dd, 1H), 7,10-7,19 (m, 1H), 7,32 (t, 1H), 7,44 (d, 2H), 8,53 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C36

H H Me 2,6-di-Cl-fenilo- EtO(CO)O EtO(CO 1,36 (t, 3H), 3,92 (s, 3H), 4,32 (q, 2H), 7,38 (t, 1H), 7,48 (d, 2H), 8,59 (d, 1H), 8,69 (d, 1H).

C37

H H Me 2,6-di-Cl-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 3,94 (s, 3H), 7,35 (t, 1H), 7,48 (d, 2H), 8,57 (d, 1H), 8,66 (d, 1H).

C38

H H Me 2,6-di-Cl-fenilo- n-Pr(CO)O - 0,83 (t, 3H), 1,57-1,65 (m, 2H), 2,50 (t, 2H), 3,89 (s, 3H), 7,307,34 (m, 1H), 7,43 (d, 2H), 8,51 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C39

H H alilo 2,6-di-Cl-fenilo- EtO(CO)O - 1,31 (t, 3H), 4,29 (q, 2H), 5,17 (d, 2H), 5,19-5,28 (m, 2H), 5,996,09 (m, 1H), 7,32 (t, 1H), 7,43 (d, 2H), 8,53 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C40

H H n-Bu 2,6-di-Cl-fenilo Me(CO)O - 0,99 (t, 3H), 1,47 (sext, 2H), 1,73-1,80 (m, 2H), 2,27 (s, 3H), 4,50-4,57 (m, 2H), 7,32 (t, 1H), 7,44 (d, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C41

H H Et 2,6-di-Cl-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 1,42 (t, 3H), 4,66 (q, 2H), 7,34 (t, 1H), 7,47 (d, 2H), 8,54 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

C42

H H Me 2,6-di-Cl-4-F3Cfenilo- MeO - 3,84 (s, 3H), 4,10 (s, 3H), 7,70 (s, 2H), 8,57 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

C43

H H Me 2,4-di-Cl-fenilo Me(CO)O - 2,28 (s, 3H), 3,87 (s, 3H), 7,21 (d, 1H), 7,33 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C44

H H Me 2-Cl-4-F-fenilo Et(CO)O - 1,13 (t, 3H), 2,48-2,63 (m, 2H), 3,87 (s, 3H), 7,08 (dt, 1H), 7,247,30 (m, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C45

H H Et 2,3-di-Cl-fenilo- i-Pr-(CO)O - 1,05 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 1,40 (t, 3H), 2,80 (m, 1H), 4,60 (q, 2H), 7,20 (d, 1H), 7,30 (t, 1H), 7,55 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C46

H H i-Pr-CH2 2-F3CO-fenilo- t-Bu(CO)O - 0,95 (t, 6H), 1,18 (s, 9H), 2,31 (sept, 1H), 4,39 (d, 2H), 7,317,39 (m, 3H), 7,42-7,49 (m, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,54 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C47

H H c-Pr-CH2 2-F3CO-fenilo- t-Bu(CO)O - 0,48-0,60 (m, 4H), 1,21 (s, 9H), 1,50-1,59 (m, 1H), 4,47 (d, 2H), 7,35-7,46 (m, 3H), 7,47-7,53 (m, 1H), 8,49 (s, 1H), 8,59 (s, 1H).

C48

H H i-Pr-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 0,99 (dd, 6H), 1,20 (s, 9H), 2,31 (sept, 1H), 4,39 (d, 2H), 7,047,11 (m, 1H), 7,19-7,24 (m, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C49

H H c-Pr-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 0,48-0,57 (m, 4H), 1,20 (s, 9H), 1,37-1,44 (m, 1H), 4,44 (d, 2H), 7,06-7,11 (m, 1H), 7,19-7,26 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C50

H H Me 2-Cl-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,15 (s, 9H), 3,90 (s, 3H), 7,30 (m, 3H), 7,50 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C51

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo 4-O2N-Ph(CO)O - 3,92 (s, 3H), 7,02 (m, 1H), 7,17 (m, 1H), 8,25 (d, 2H), 8,32 (d, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,70 (d, 1H).

C52

H H Me naft-2-il- t-Bu(CO)O - 0,85 (s, 9H), 3,85 (s, 3H), 7,357,45 (m, 4H), 7,55 (d, 1H), 7,80 (t, 2H), 8,45 (d, 1H), 8,55 (d, 1H).

C53

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo t-Bu-CH2(CO)O - 0,92 (s, 9H), 2,41 (s, 2H), 3,88 (s, 3H), 7,05 (m, 1H), 7,27 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

C54

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- c-Pr(CO)O - 1,01 (m, 2H), 1,12 (m, 2H), 1,72 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 7,10 (m, 1H), 7,21 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C55

H H Me 2,3,6-tri-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,30 (s, 9H), 3,95 (s, 3H), 7,00 (m, 1H), 7,30 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C56

H H Me 2,6-di-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 6H), 3,68 (m, 1H), 3,92 (s, 3H), 7,33 (m, 1H), 7,48 (d, 2H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C57

H H Et 2,3,6-tri-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,25 (d, 6H), 1,45 (t, 3H), 2,90 (m, 1H), 4,65 (q, 2H), 7,00 (m, 1H), 7,3 0 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C58

H H Me 2,3,6-tri-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,25 (d, 6H), 2,90 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 7,00 (m, 1H), 7,30 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C59

H H Et 2,3,6-tri-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,30 (s, 9H), 1,45 (t, 3H), 4,65 (q, 2H), 7,00 (m, 1H), 7,30 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C60

H H c-Pr-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 0,42 (m, 4H) 1,32 (d, 6H), 1,44 (m, 1H), 2,62 (m, 1H), 4,48 (d, 2H), 7,05 (m, 1H), 7,35 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,72 (d, 1H).

C61

H H Me 2,4-di-Cl-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 3,90 (s, 1H), 7,25 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,55 (s, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C62

H H Et 2,4-di-C1-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (d, 9H), 1,35 (t, 3H), 4,60 (q, 2H), 7,25 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,55 (s, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C63

H H Me 2,4-di-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 3H), 1,20 (d, 3H), 2,80 (m, 1H), 3,85 (s, 3H), 7,20 (d, 1H), 7,35 (d, 1H) 7,55 (s, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C64

H H Et 2,4-di-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 3H), 1,20 (d, 3H), 1,40 (t, 3H), 2,80 (m, 1H), 4,60 (q, 2H), 7,25 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,55 (s, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C65

H H Me 2,6-di-Et-4-Mefenilo- i-Pr(CO)O - 0,99 (d, 6H), 1,10 (t, 6H), 2,342,46 (m, 7H), 2,61-2,73 (m, 1H), 3,87 (s, 3H), 6,98 (s, 2H), 8,48 (d, 1H), 8,58 (d, 1H).

C66

H H Et 3-Cl-fenilo Me(CO)O - 1,39 (t, 3H), 2,319 (s, 3H), 4,59 (q, 2H), 7,34-7,38 (m, 1H), 7,397,42 (m, 2H), 7,48 (s, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C67

H H Et 4-Cl-fenilo- Me(CO) O - 1,38 (t, 3H), 2,31 (s, 3H), 4,58 (q, 2H), 7,42-7,47 (m, 4H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C68

H H Me 2,3,5-tri-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,15 (d, 3H), 1,20 (d, 3H), 2,80 (m, 1H), 3,85 (s, 3H), 7,20 (d, 1H), 7,55 (s, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C69

H H Me 2-MeO-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 2,75 (m, 1H), 3,80 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 7,00 (m, 2H), 7,20 (d, 1H) 7,40 (t, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,55 (d, 1H).

C70

H H Et 2-MeO-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 1,40 (t, 3H), 2,75 (m, 1H), 3,78 (s, 3H), 4,60 (q, 2H), 7,01 (m, 2H), 7,24 (d, 1H), 7,42 (t, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,55 (d, 1H).

C71

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr(CO)O 5-N-óxido 1,10 (bs, 6H), 2,72 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 7,02 (m, 1H), 7,21 (d, 1H), 7,92 (m, 1H), 8,42 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C72

H H Et 3,4-di-Cl-fenilo Me(CO)O - 1,38 (t, 3H), 2,33 (s, 3H), 4,59 (q, 2H), 7,33 (dd, 1H), 7,53 (d, 1H), 7,60 (d, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C73

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Me-C!C-CH2O(CO)O - 1,82 (t, 3H), 3,88 (s, 3H), 4,72 (q, 2H), 7,02 (m, 1H), 7,21 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C74

H H c-Pr-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Me-C!C-CH2O(CO)O - 0,51 (s, 4H), 1,39 (m, 1H), 1,88 (t, 3H), 4,32 (d, 2H), 4,72 (q, 2H), 7,05 (m, 1H), 7,21 (m, 1H), 8,53 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C75

H H Me 2,4,6-tri-Me-fenilo- i-Pr(CO)O - 0,99 (d, 6H), 2,08 (s, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,68 (sept, 1H), 3,86 (s, 3H), 6,90 (bs, 2H), 8,47 (ld, 1H), 8,57 (d, 1H).

C76

H H Me 6-Cl-2-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,02 (d, 3H), 1,07 (d, 3H), 2,71 (sept, 1H), 3,86 (s, 3H), 7,51 (t, 1H), 7,71 (d, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C77

H H Me 2-Cl-3-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,04 (d, 3H), 1,10 (d, 3H), 2,73 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 7,45 (m, 2H), 7,81 (m, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C78

H H Et 2-Cl-3-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,03 (d, 3H), 1,10 (d, 3H), 1,37 (t, 3H), 2,72 (m, 1H), 4,57 (q, 2H), 7,42 (m, 2H), 7,78 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C79

H H Me 2,3,6-tri-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,25 (d, 6H), 2,80 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 7,40 (d, 1H), 7,50 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C80

H H Et 6-Cl-2-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,02 (d, 3H), 1,07 (d, 3H), 1,34 (t, 3H), 2,71 (sept, 1H), 4,58 (q, 2H), 7,50 (t, 1H), 7,70 (d, 2H), 8,48 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C81

H H Et 2,4,6-tri-Me-fenilo Me(CO)O - 1,37 (t, 3H), 2,09 (s, 6H), 2,18 (s, 3H), 2,32 (s, 3H), 4,59 (q, 2H), 6,93 (s, 2H), 8,48 (d, 1H), 8,58 (d, 1H).

C82

H Cl Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,05 (m, 6H), 2,78 (m, 1H), 3,82 (s, 3H), 7,05 (m, 1H), 7,20 (m, 1H), 8,42 (s, 1H).

C83

Cl H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,17 (m, 6H), 2,80 (m, 1H), 3,82 (s, 3H), 7,05 (m, 1H), 7,20 (m, 1H), 8,60 (s, 1H).

C84

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo Ph(CO)O - 3,90 (s, 3H), 7,04 (m, 1H), 7,15 (m, 1H), 7,46 (t, 2H), 7,62 (t, 1H), 8,07 (m, 2H), 8,47 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C85

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- 3-MeOPh(CO)O - 3,82 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 7,04 (m, 1H), 7,15 (m, 2H), 7,36 (t, 1H), 7,56 (m, 1H), 7,68 (m, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C86

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo furan-2-il(CO)O - 3,88 (s, 3H), 6,56 (m, 1H), 7,05 (m, 1H), 7,17 (m, 1H), 7,34 (m, 1H), 7,65 (m, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C87

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- but-2-il-(CO)O - 0,80 (m, 3H), 1,13 (dd, 3H), 1,45 (m, 1H), 1,65 (m, 1H), 2,59 (m, 1H), 3,87 (s, 3H), 7,07 (m, 1H), 7,21 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C88

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo octil-(CO)O - 0,88 (t, 3H), 1,23 (m, 12H), 2,52 (t, 2H), 3,86 (s, 3H), 7,07 (m, 1H), 7,21 (m, 1H), 8,50 (d, 1H) 8,62 (d, 1H).

C89

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo pent-3-il(CO)O - 0,79 (t, 6H), 1,51 (m, 2H), 1,63 (m, 2H), 2,40 (m, 1H), 3,86 (s, 3H), 7,06 (m, 1H), 7,20 (m, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C90

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- Me2C=CH(CO)O - 1,94 (s, 3H), 2,11 (s, 3H), 3,86 (s, 3H), 5,86 (s, 1H), 7,06 (m, 1H), 7,20 (m, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C91

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo tio-fen-2-il(CO)O - 3,88 (s, 3H), 7,04 (m, 1H), 7,12 (dd, 1H), 7,16 (m, 1H), 7,65 (dd, 1H), 7,90 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C92

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo hept-3-il(CO)O - 0,82 (m, 6H), 1,18 (m, 4H), 1,54 (m, 4H), 2,45 (m, 1H), 3,86 (s, 3H), 7,07 (m, 1H), 7,20 (m, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C93

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo i-Pr-CH2(CO)O - 0,86 (d, 3H), 0,88 (d, 3H), 2,07 (m, 1H), 2,41 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 7,08 (m, 1H), 7,21 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C94

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo 1-Ph-prop-1-il(CO)O - 0,92 (m, 3H), 1,80 (m, 1H), 2,16 (m, 1H), 3,70 (m, 1H), 3,86 (s, 3H), 6,80 (m, 1H), 6,98 (m, 1H), 7,12 (m, 2H), 7,21 (m, 3H), 8,48 (m, 1H), 8,62 (m, 1H).

C95

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo pent-2-il(CO)O - 0,82 (t, 3H), 1,15-1,22 (m, 5H), 1,38 (m, 1H), 1,58-1,65 (m, 1H), 2,67 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 7,08 (m, 1H), 7,22 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C96

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo hept-4-il(CO)O - 0,85-0,89 (m, 6H), 1,24 (m, 4H), 1,47 (m, 3H), 1,65 (m, 2H), 3,92 (s, 3H), 7,12 (m, 1H), 7,27 (m, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,66 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C97

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo c-Pe-CH2(CO)O - 1,00-1,6 (m, 8H), 2,17 (m, 1H), 2,53 (d, 2H), 3,87 (s, 3H), 7,09 (m, 1H), 7,23 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C98

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo 2,4,4-trimetilpent-1-il(CO)O - 0,81-0,92 (m, 10H), 1,01-1,29 (m, 3H), 2,35 (m, 1H), 2,62 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 7,10 (m, 1H), 7,23 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C99

H H Me 2-Cl-6-F-3-O2Nfenilo- t-Bu-(CO)O - 1,18 (s, 9H), 3,88 (s, 3H), 7,25 (m, 1H), 8,00 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C100

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo 3,5-di-metilisoxa-zol-4-il(CO)O - 2,37 (s, 3H), 2,62 (s, 3H), 3,91 (s, 3H), 7,09 (m, 1H), 7,24 (m, 1H), 8,5 2 (d, 1H), 8,66 (d, 1H).

C101

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo dec-9-en-1-il(CO)O - 1,22 (m, 8H), 1,36 (m, 2H), 1,58 (m, 2H), 2,03 (m, 2H), 2,52 (t, 2H), 3,86 (s, 3H), 4,95 (m, 2H), 5,80 (m, 1H), 7,08 (m, 1H), 7,22 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C102

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo 2,5-di-metilfuran-3-il(CO)O - 2,28 (s, 3H), 2,52 (s, 3H), 3,93 (s, 3H), 6,29 (s, 1H), 7,10 (m, 1H), 7,22 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,66 (d, 1H).

C103

H H Et 2,4,6-tri-Me-fenilo- i-Pr(CO)O - 0,99 (d, 6H), 1,35 (t, 3H), 2,07 (s, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,68 (sept, 1H), 4,58 (q, 2H), 6,90 (bs, 2H), 8,47 (d, 1H), 8,56 (d, 1H).

C104

H H Et 3,5-di-F3C-fenilo Me(CO)O - 1,49 (t, 3H), 2,32 (s, 3H), 4,60 (q, 2H), 7,94 (s, 1H), 8,00 (s, 2H), 8,52 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

C105

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,45 (s, 9H), 3,86 (s, 3H), 7,08 (m, 1H), 7,22 (m, 1H), 8,53 (d, 1H), 8,63 (d, 1H).

C106

H H Me 2-MeO-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 3,80 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 7,00 (m, 2H), 7,20 (d, 1H) 7,40 (m, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,55 (d, 1H).

C107

H H Et 2,3,6-tri-Cl-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,15 (d, 6H), 1,40 (t, 3H), 2,80 (m, 1H), 4,60 (q, 2H), 7,40 (d, 1H), 7,50 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C108

H H Me 2,3,6-tri-Cl-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 3,90 (s, 3 H), 7,40 (d, 1H), 7,50 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C109

H H Me 2-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,15 (s, 9H), 3,90 (s, 3H), 7,35 (d, 1H), 7,60 (t, 1H), 7,65 (t, 1H), 7,85 (d, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C110

H H Me 2-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 0,95 (d, 3H), 1,10 (d, 3H), 2,80 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 7,30 (d, 1H), 7,60 (t, 1H), 7,65 (t, 1H), 7,80 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C111

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo-i-PrS(O)2O - 1,45 (d, 6H), 3,71 (m, 1H), 3,88 (s, 3H), 7,05 (m, 1H), 7,22 (m, 1H), 8,62 (d, 1H), 8,69 (d, 1H).

C112

H H Et 2-Cl-3,6-di-F-fenilo t-Bu-CH2(CO)O - 0,98 (bs, 9H), 1,40 (t, 3H), 1,48 (s, 2H), 4,65 (q, 2H), 7,10 (m, 1H), 7,21 (m, 1H), 8,52 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C113

H H alilo 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- alil-(CO)O - 4,97 (m, 2H), 5,08-5,25 (m, 6H), 5,86 (m, 1H), 6,00 (m, 1H), 7,07 (m, 1H), 7,19 (m, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C114

H H Me 2-Cl-6-F-5-Mefenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 3H), 1,11 (d, 3H), 2,27 (d, 3H), 2,77 (sept, 1H), 3,86 (s, 3H), 7,19 (d, 2H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C115

H H Et 2-Cl-6-F-5-Mefenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 3H), 1,11 (d, 3H), 1,37 (t, 3H), 2,27 (d, 3H), 2,77 (sept, 1H), 4,58 (q, 2H), 7,18 (m, 2H), 8,48 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C116

H H Me 2-Cl-6-F-5-Mefenilo- t-Bu(CO)O - 1,17 (s, 9H), 2,27 (d, 3H), 3,87 (s, 3H), 7,19 (m, 2H), 8,49 (d, 1H), 8,5 8 (d, 1H).

C117

H H Et 2-Cl-6-F-5-Mefenilo- t-Bu(CO)O - 1,17 (s, 9H), 1,37 (t, 3H), 2,27 (d, 3H), 4,59 (q, 2H), 7,19 (m, 2H), 8,48 (d, 1H), 8,58 (d, 1H).

C118

H H Me 2-Cl-5-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,05 (d, 3H), 1,12 (d, 3H), 2,75 (sept, 1H), 3,87 (s, 3H), 7,54 (s, 1H), 7,63 (s, 2H), 8,51 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C119

H H Et 2-Cl-5-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,06 (d, 3H), 1,13 (d, 3H), 1,37 (t, 3H), 2,75 (sept, 1H), 4,59 (q, 2H), 7,56 (s, 1H), 7,63 (s, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C120

H H Me 2,6-di-Cl-4-F3Cfenilo- t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 3,88 (s, 3H), 7,69 (s, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C121

H H Me 2-Cl-5-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,14 (s, 9H), 3,87 (s, 3H), 7,54 (s, 1H), 7,63 (m, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C122

H H Et 2-Cl-5-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,15 (s, 9H), 1,37 (t, 3H), 4,59 (q, 2H), 7,56 (s, 1H), 7,62 (s, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C123

H H Me 2-Cl-3-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,15 (s, 9H), 3,90 (s, 3H), 7,50 (m, 2H), 7,80 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C124

H H c-Pr-CH2 2-Cl-3-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 0,50 (m, 4H), 1,05 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 1,40 (m, 1H), 2,80 (m, 1H), 4,45 (m, 2H), 7,50 (m, 2H), 7,80 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C125

H H alilo 2-Cl-3-F3C-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,05 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 2,80 (m, 1H), 5,15 (d, 2H), 5,25-5,30 (m, 2H), 6,00 (m, 1H), 7,50 (m, 2H), 7,80 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C126

H H Me 2-Cl-6-F-3-Mefenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 6H), 2,40 (s, 3H), 2,80 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 7,00 (t, 1H), 7,30 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C127

H H Et 2-Cl-6-F-3-Mefenilo- i-Pr(CO)O - 1,15 (d, 6H), 1,45 (t, 3H), 2,45 (s, 3H), 2,80 (m, 1H), 4,60 (q, 2H), 7,05 (t, 1H), 7,30 (t, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C128

H H Me 2-Cl-6-F-3-Mefenilo- t-Bu(CO)O - 1,15 (s, 9H), 2,40 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 7,00 (t, 1H), 7,30 (t, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C129

H H Et 2,6-di-Cl-4-F3Cfenilo- t-Bu(CO)O - 1,16 (s, 9H), 1,38 (t, 3H), 4,62 (q, 2H), 7,68 (s, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C130

H H c-Pr-CH2- 2,6-di-Cl-4-F3Cfenilo- t-Bu(CO)O - 0,48 (m, 4H), 1,17 (s, 9H), 1,41 (m, 1H), 4,47 (d, 2H), 7,68 (s, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C131

H H c-Bu-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,22 (s, 9H), 1,82-2,12 (m, 6H), 2,94 (m, 1H), 4,17 (m, 2H), 7,05 (m, 1H), 7,23 (m, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C132

H H Et 2-Cl-3-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,15 (s, 9H), 1,40 (t, 3H), 4,60 (q, 2H), 7,50 (m, 2H), 7,80 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C133

H H Me 2,5-di-Me-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,00 (d, 6H), 2,15 (s, 3H), 2,30 (s, 3H), 2,70 (m, 1H), 3,90 (s, 3H), 6,95 (s, 1H), 7,10 (d, 1H), 7,20 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C134

H H Me 2,5-di-Me-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,10 (s, 9H), 2,15 (s, 3H), 2,30 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 6,95 (s, 1H), 7,10 (d, 1H), 7,15 (t, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C135

H H Et 2,5-di-Me-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,10 (s, 9H), 1,40 (t, 3H), 2,15 (s, 3H), 2,30 (s, 3H), 4,60 (q, 2H), 6,95 (s, 1H), 7,10 (d, 1H), 7,15 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C136

H H Me 2-I-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,15 (s, 9H), 3,90 (s, 3H), 7,10 (t, 1H), 7,20 (d, 1H), 7,40 (t, 1H), 7,95 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C137

H H Me fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 3,88 (s, 3H), 7,40 (s, 5H), 8,46 (d, 1H), 8,52 (d, 1H).

C138

H H Me 2,6-di-Cl-4-F3COfenilo t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 3,87 (s, 3H), 7,31 (d, 1H), 7,48 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C139

H H Et 2,6-di-Cl-4-F3COfenilo- t-Bu(CO)O - 1,19 (s, 9H), 1,34 (t, 3H), 4,56 (q, 2H), 7,31 (d, 1H), 7,47 (d, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C140

H H Me 2-O2N-4-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 3,84 (s, 3H), 7,60 (d, 1H), 7,92 (dd, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C141

H H Et 2-O2N-4-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 1,31 (t, 3H), 4,55 (q, 2H), 7,60 (d, 1H), 7,92 (dd, 1H), 8,46 (d, 1H), 8,50 d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C142

H H Me 2-Cl-5-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,09 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 2,78 (sept, 1H), 3,86 (s, 3H), 7,01 (dd, 1H), 7,09 (dt, 1H), 7,47 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C143

H H Me 2-Cl-5-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,17 (s, 9H), 3,86 (s, 3H), 7,02 (dd, 1H), 7,08 (dt, 1H), 7,46 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C144

H H Me 3-Br-2-Cl-6-Ffenilo- i-Pr(CO)O - 1,12 (d, 3H), 1,13(d, 3H), 2,79 (sept, 1H), 3,87 (s, 3H), 7,02 (t, 1H), 7,69 (dd, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C145

H H Me 3-Br-2-Cl-6-Ffenilo- t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 3,87 (s, 3H), 7,01 (t, 1H), 7,68 (dd, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C146

H H Me 2-Br-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 3,92 (s, 3H), 7,31 (m, 2H), 7,42 (m, 1H), 7,73 (dd, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C147

H H Et 2-Br-4-F3C-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 1,41-1,44 (t, 3H), 4,62-4,67 (q, 2H), 7,45-7,47 (d, 1H), 7,68-7,70 (d, 1H), 8,01 (s, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,66 (d, 1H).

C148

H H Me 2,4-di-Cl-5-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,14 (d,3H), 1,19 (d, 3H), 2,80 (sept, 1H), 3,86 (s, 3H), 7,10 (d, 1H), 7,57 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C149

H H Me 2,4-di-Cl-5-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 3,86 (s, 3 H), 7,10 (d, 1H), 7,57 (d, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C150

H H Et 2-Cl-5-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,09 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 1,36 (t, 3H), 2,77 (sept, 1H), 4,57 (q, 2H), 7,02 (dd, 1H), 7,08 (m, 1H), 7,45 (dd, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C151

H H Et 2-Cl-5-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1.18(s, 9H), 1,37 (t, 3H), 4,58 (q, 2H), 7,00-7,11 (m, 2H), 7,46 (dd, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C152

H H Et 2,4-di-Cl-5-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,14 (d, 3H), 1,19 (d, 3H), 1,36 (t, 3H), 2,79 (sept, 1H), 4,57 (q, 2H), 7,11 (d, 1H), 7,56 (d, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C153

H H Et 2,4-di-CI-5-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 1,36 (t, 3H), 4,57 (q, 2H), 7,12 (d, 1H), 7,56 (d, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C154

H H Et 3-Br-2-Cl-6-Ffenilo- i-Pr(CO)O - 1,12 (d, 3H), 1,13 (d, 3H), 1,37 (t, 3H), 2,78 (sept, 1H), 4,58 (q, 2H), 7,02 (t, 1H), 7,68 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C155

H H Et 3-Br-2-CI-6-Ffenilo- t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 1,36 (t, 3H), 4,58 (q, 2H), 7,01 (t, 1H), 7,67 (dd, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C156

H H Et 5-(4’-Cl-Ph)-2-Mefenilo- i-Pr(CO)O - 0,96 (m, 6H), 1,39 (t, 3H), 2,24 (s, 3H), 2,67-2,77 (sept, 1H), 4,61 (q, 2H), 7,34-7,40 (m, 4H), 7,48-7,52 (m, 3H), 8,50 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C157

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-5O2N-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 3,88 (s, 3H), 8,01 (dd, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C158

H H Et 2-Cl-3,6-di-F-5O2N-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 1,36 (t, 3H), 4,58 (q, 2H), 8,02 (dd, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C159

H H Me 2-MeO-5-F3COfenilo- i-Pr(CO)O - 1,08 (d, 3H), 1,13 (d, 3H), 2,74 (sept, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 7,05 (d, 1H), 7,46 (s, 1H), 7,65 (dd, 1H), 8,47 (d, 1H), 8,56 (d, 1H).

C160

H H Et 2-MeO-5-F3COfenilo- i-Pr(CO)O - 1,08 (d, 3H), 1,14 (d, 3H), 1,37 (t, 3H), 2,75 (sept, 1H), 3,83 (s, 3H), 4,57 (m, 2H), 7,05 (d, 1H), 7,48 (s, 1H), 7,65 (dd, 1H), 8,46 (d, 1H), 8,56 (d, 1H).

C161

H H Me 6-Me-2-O2N-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,07 (s, 9H), 2,28 (s, 3H), 3,91 (s, 3H), 7,57-7,59 (d, 1H), 7,467,50, m, 1H), 7,96-7,98 (d, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

C162

H H Me 2-Cl-4,5-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 3,83 (s, 3H), 7,12 (dd, 1H), 7,37 (dd, 1H), 8,51 (d, 1H) 8,62 (d, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C163

H H Me 2,3-di-Cl-6-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,19 (s, 9H), 3,88 (s, 3H), 7,03 (t, 1H), 7,52 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C164

H H Me 2-F2HCO-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,10 (d, 3H), 1,15 (d, 3H), 2,76 (sept, 1H), 3,85 (s, 3H), 6,47 (dd, 1H), 7,29 (m, 3H), 7,44 (m, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,58 (d, 1H).

C165

H H Et 2-F2HCO-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,11 (d, 3H), 1,16 (d, 3H), 1,35 (t, 3H), 2,77 (sept, 1H), 4,56 (q, 2H), 6,48 (dd, 1H), 7,29 (m, 3H), 7,44 (m, 1H), 8,47 (d, 1H), 8,57 (d, 1H).

C166

H H Me 2-MeO-5-F3COfenilo- t-Bu(CO)O - 1,16 (s, 9H), 3,83 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 7,05 (d, 1H), 7,46 (s, 1H), 7,66 (dd, 1H), 8,47 (d, 1H), 8,56 (d, 1H).

C167

H H Et 2-MeO-5-F3COfenilo- t-Bu(CO)O - 1,16 (s, 9H), 1,36 (t, 3H), 3,82 (s, 3H), 4,57 (m, 2H), 7,04 (d, 1H), 7,48 (s, 1H), 7,64 (dd, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,55 (d, 1H).

C168

H H Me 2-F2HCO-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,17 (s, 9H), 3,84 (s, 3H), 6,47 (dd, 1H), 7,27 (m, 3H), 7,43 (m, 1H), 8,47(d, 1H), 8,56 (d, 1H).

C169

H H Et 2-F2HCO-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,18 (s, 9H), 1,35 (t, 3H), 4,57 (q, 2H), 6,48 (dd, 1H), 7,27 (m, 3H), 7,43 (m, 1H), 8,47 (d, 1H), 8,56 (d, 1H).

C170

H Me Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 2,70 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 7,10 (m, 1H), 7,20 (m, 1H), 8,40 (s, 1H).

C171

H H HO-CH2CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr-(CO)O - 1,14-1,16 (m, 6H), 2,77-2,84 (m, 1H), 2,71 (m, 1H), 4,03-4,05 (m, 2H), 4,79-4,82 (m, 2H), 7,07-7,12 (m, 1H), 7,21-7,27 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C172

H H Me 2-Cl-6-F-fenilo- t-Bu-(CO)O - 1,17 (s, 9H), 3,88 (s, 3H), 7,10 (dt, 1H), 7,30-7,41 (m, 2H), 8,49 (d, 1H), 8,62 (d, 1H).

C173

Me Me Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,25 (s, 9H), 2,60 (s, 3H), 2,70 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 7,10 (m, 1H), 7,20 (m, 1H).

C174

H H N!C-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 5,42 (s, 2H), 7,087,14 (m, 1H), 7,23-7,29 (m, 1H), 8,63 (d, 1H), 8,68 (d, 1H).

C175

Me H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu-(CO)O - 1,20 (s, 9H), 2,60 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 7,10 (m, 1H), 7,20 (m, 1H), 8,50 (s, 1H).

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 R5 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

C176

H H HC!C-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu-(CO)O - 1,21 (s, 9H), 2,21 (t, 1H), 5,30 (d, 2H), 7,06-7,11 (m, 1H), 7,197,26 (m, 1H), 8,57 (d, 1H), 8,68 (d, 1H).

C177

H H MeO-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 3,53 (s, 3H), 5,98 (s, 2H), 7,06-7,12 (m, 1H), 7,207,26 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

C178

H H Me 2,6-di-Cl-fenilo Me-C!C-CH2O(CO)O - 1,88 (t, 3 H), 3,90 (s, 3H), 4,72 (q, 2H), 7,32 (t, 1H), 7,41 (dd, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,65 (d, 1H).

C179

H H (5-F3C-furan2-il)-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,22 (s, 9H), 5,82 (s, 2H), 6,45 (d, 1H), 6,72 (d, 1H), 7,12 (m, 1H), 7,28 (m, 1H), 8,55 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C180

H H c-Bu 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,20 (s, 9H), 1,81-1,91 (m, 1H), 2,01-2,07 (m, 1H), 2,39-2,45 (m, 1H), 3,10-3,20 (m, 2H), 5,97 (quin, 1H), 7,04-7,10 (m, 1H), 7,18-7,24 (m, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,58 (d, 1H).

C181

H H HC!C-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- i-Pr(CO)O - 1,17 (d, 6H), 2,21 (t, 1H), 2,80 (sept, 1H), 5,29 (d, 2H), 7,067,12 (m, 1H), 7,20-7,26. (m, 1H), 8,56 (d, 1H), 8,67 (d, 1H).

C182

H H Me 2-Cl-3-Br2HC-6-Ffenilo- t-Bu(CO)O - 1,15 (s, 9H), 3,87 (s, 3H), 7,11 (s, 1H), 7,22 (t, 1H), 8,11 (dd, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,61 (d, 1H).

C183

H H EtO-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu(CO)O - 1,21 (s, 9H), 1,23 (t, 3H), 3,79 (q, 2H), 6,02 (s, 2H), 7,07-7,12 (m, 1H), 7,19-7,25 (m, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,66 (d, 1H).

C184

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo- t-Bu-Me2Si-O - 0,42 (s, 6H), 0,64 (s, 9H), 3,82 (s, 3H), 7,02 (m, 1H), 7,14 (m, 1H), 8,42 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

C185

H H Et 2-Cl-fenilo Me(CO)O - 1,38 (t, 3H), 2,23 (s, 3H), 4,59 (q, 2H), 7,29 (dd, 1H), 7,32-7,40 (m, 2H), 7,52 (dd, 1H), 8,49 (d, 1H), 8,60 (d, 1H).

Clave:

s = singlete; d = doblete; t = triplete; q= cuartete; bs = single ancho; dd = doblete de doblete; dt = doblete de triplete; quin = quintete; sext = sextete; sept = septete; m = multiplete. Tabla D: Compuesto de fórmula (Id), es decir, compuestos de fórmula (I) en la que R3 es como se define para los compuestos

de fórmula (I) distinto de hidrógeno y R5 es hidroxi.

Comp. nº

R1 R2 R3 R4 N-óxido RMN 1H (CDCl3 excepto donde se indique; desplazamiento químico en ppm)

D1

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo - 3,84 (s, 3H), 7,09-7,14 (m, 1H), 7,20-7,26 (m, 1H), 8,16 (bs, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,72 (d, 1H).

D2

H H Et 2-Cl-3,6-di-F-fenilo - 1,38 (t, 3H), 4,57 (q, 2H), 7,09-7,14 (m, 1H), 7,20-7,26 (m, 1H), 8,16 (bs, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,72 (d, 1H).

D3

H H Me 2,4-di-Cl-fenilo - 3,78 (s, 3H), 7,27 (s, 2H), 7,44 (s, 1H), 8,38 (s, 1H), 8,62 (s, 1H).

D4

H H Me 2-Cl-6-F-3-O2N-fenilo - 3,82 (s, 3H), 7,42 (m, 1H), 8,07 (m, 1H), 8,60 (d, 1H), 8,72 (d, 1H).

D5

H H Et 2-F3CO-fenilo - 1,38 (t, 3H), 4,55 (q, 2H), 7,35-7,42 (m, 3H), 7,47-7,52 (m, 1H), 8,65 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

D6

H H Me 2-Cl-3,6-di-F-fenilo 5-N-óxido 3,80 (s, 3H), 7,03 (m, 1H), 7,19 (m, 1H), 8,00 (d, 1H), 8,49 (d, 1H), 14,0 (s, 1H).

D7

H H Me 2,4,6-tri-Me-fenilo - 2,11 (s, 6H), 2,31 (s, 3H), 3,82 (s, 3H), 6,97 (bs, 2H), 7,76 (bs, 1H), 8,41 (d, 1H), 8,64 (d, 1H).

D8

H H Me 6-F-2-F3C-fenilo - 3,81 (s, 3H), 7,49 (t, 1H), 7,72 (d, 2H), 8,02 (bs, 1H), 8,43 (d, 1H), 8,69 (d, 1H).

D9

H H Me 2-Cl-5-F3C-fenilo - 3,62 (s, 3H), 7,58-7,66 (m, 3H), 8,44 (d, 1H), 8,70 (d, 1H).

D10

H H Et 2-Cl-5-F3C-fenilo - 1,35 (t, 3H), 4,54 (q, 2H), 7,57-7,69 (m, 3H), 8,11 (bs, 1H), 8,44 (d, 1H), 8,69 (d, 1H).

D11

H H Et 2,6-di-Cl-4-F3CO-fenilo - (CD3OH): 1,33 (t, 3H), 4,56 (q, 2H), 7,48 (t, 1H), 7,68 (d, 1H), 8,63 (d, 1H), 8,78 (d, 1H).

D12

H H Me 6-Me-2-O2N-fenilo - 2,30 (s, 3H), 3,81 (s, 3H), 7,46 (m, 1H), 7,57-7,59 (d, 1H), 7,96-7,98 (d, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,59 (d, 1H).

D13

H H Me 3-Br-2-Cl-6-F-fenilo - 3,82 (s, 3H), 7,02 (t, 1H), 7,68 (dd, 1H), 8,44 (d, 1H), 8,70 (d, 1H).

D14

H H Me 2-Cl-6-F-3-(6’-ciclopropil-metoxi-pirid-3’-il)fenilo - 0,40 (m, 2H), 0,68 (m, 2H), 1,33 (m, 1H), 3,85 (s, 3H), 4,20(d, 2H), 6,98 (d, 1H), 7,21 (t, 1H), 7,39 (dd, 1H), 7,98 (dd, 1H), 8,32 (bs, 1H), 8,35 (bs, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,72 (d, 1H).

D15

H H N!C-CH2 2-Cl-3,6-di-F-fenilo - (d6-DMSO): 5,38 (s, 2H), 7,39-7,47 (m, 1H), 7,57-7,63 (m, 1H), 8,78 (d, 1H), 8,91 (d, 1H).

Clave: s = singlete; d = doblete; t = triplete; q= cuartete; bs = single ancho; dd = doblete de doblete; m = multiplete.

Ejemplos biológicos

Ejemplo B1: Acción herbicida

Se sembraron semillas de una variedad de especies de ensayo en suelo estándar esterilizado en bandejas de

5 semillas que tenían cada una 96 celdas. Después de cultivar durante 8 a 9 días (después del brote) en condiciones controladas en una cámara climática (cultivo a 23/17ºC, día/noche; 13 horas de luz; 50-60% de humedad), las plantas se trataron por pulverización con una disolución acuosa de 1000 mg/l del ingrediente activo disuelto en DMSO (dimetilsulfóxido, CAS RN 67-68-5) al 10% como disolvente, equivalente a 1000 g/ha. Después de la aplicación, las plantas se hicieron crecer en una cámara climática a (24/19ºC, día/noche; 13 horas de luz; 50-60% de

10 humedad) y se regaron dos veces al día. Después de 9 días, se evaluó el ensayo (100 = daño total a la planta, 0 = ningún daño a la planta).

Tabla B1: Aplicación después del brote

Número de compuesto Stellaria media Nasturtium officinale Amaranthus retroflexus Solanum nigrum (STEME) (NAAOF) (AMARE) (SOLNI)

A1

7 5 0 0

A2

2 2 6 0

A3

3 4 8 0

A4

1 2 5 2

A5

3 6 3 3

A6

0 0 0 5

A8

2 7 5 0

A9

8 3 7 4

A10

2 2 9 0

A11

2 3 0 0

A13

3 0 5 0

A14

7 7 6 0

A15

0 2 0 0

A17

5 7 8 5

A18

4 9 6 6

A19

5 5 6 7

A20

0 2 - -

A21

3 6 7 5

A26

2 0 0 0

A27

2 0 0 0

A28

2 3 2 0

A29

3 0 2 2

A30

4 3 7 0

A31

3 3 5 0

A32

0 0 0 2

A33

3 2 4 3

Número de compuesto

Stellaria media Nasturtium officinale Amaranthus retroflexus Solanum nigrum

(STEME)

(NAAOF) (AMARE) (SOLNI)

A34

4 4 6 2

A35

0 3 4 4

B1

3 0 8 0

B2

0 0 5 0

B3

2 0 8 0

B4

2 3 8 0

B5

2 3 8 0

B8

3 3 1 2

B10

0 6 8 0

B11

1 3 8 0

B15

2 7 0 0

B17

0 0 0 2

B33

3 5 5 0

B37

5 0 0 0

B38

0 4 4 0

B40

1 0 6 0

B41

1 2 2 2

C3

6 7 0 5

C5

8 7 7 2

C6

9 8 8 5

C9

2 2 0 3

C11

8 8 9 5

C12

8 6 6 0

C13

8 8 8 2

C14

8 8 7 4

C15

5 6 0 1

C16

7 7 0 7

C18

7 5 3 0

C19

6 4 0 3

C20

5 7 0 0

C21

8 8 8 0

C22

5 8 1 2

C23

0 0 0 4

C24

3 4 0 3

C25

2 0 0 0

Número de compuesto

Stellaria media Nasturtium officinale Amaranthus retroflexus Solanum nigrum

(STEME)

(NAAOF) (AMARE) (SOLNI)

C26

2 0 0 0

C27

5 7 7 6

C28

7 7 2 2

C29

0 2 0 4

C30

8 8 8 4

C31

8 8 8 4

C32

8 8 8 2

C33

6 7 3 6

C34

6 5 2 0

C35

7 7 2 0

C36

5 7 5 6

C37

5 7 5 6

C38

7 7 5 7

C39

6 6 7 7

C40

2 2 3 2

C41

2 2 2 0

C43

5 5 3 3

C44

6 4 8 2

C45

9 8 8 6

C46

1 1 0 4

C47

0 1 4 3

C48

1 0 0 1

C49

3 0 3 0

C50

7 7 4 4

C51

7 7 7 0

C52

3 3 0 0

C53

5 7 7 3

C54

5 5 7 0

C55

4 0 4 0

C56

7 7 8 0

C57

7 6 5 2

C58

8 7 6 0

C59

7 7 6 0

C60

5 8 7 7

C61

8 8 8 2

Número de compuesto

Stellaria media Nasturtium officinale Amaranthus retroflexus Solanum nigrum

(STEME)

(NAAOF) (AMARE) (SOLNI)

C62

8 8 7 1

C63

8 9 5 5

C64

10 10 6 8

C65

6 7 4 3

C66

7 7 0 0

C67

6 8 4 0

C68

5 5 0 0

C69

6 5 0 0

C70

3 4 0 0

C71

8 7 0 2

C72

2 8 0 0

C73

4 6 4 0

C75

7 6 3 7

C76

6 6 7 4

C78

6 8 6 4

C79

7 5 6 6

C80

8 6 7 2

C81

8 8 5 4

C82

0 0 4 0

C83

0 0 0 1

C84

7 5 6 8

C85

4 3 5 4

C86

6 6 7 7

C87

2 4 6 6

C89

5 5 5 4

C90

7 6 3 8

C91

8 4 7 8

C92

6 2 5 7

C94

6 7 5 4

C95

7 7 6 5

C96

6 3 5 3

C98

1 2 5 2

C100

3 6 6 5

C101

2 3 7 4

C102

7 7 4 7

Número de compuesto

Stellaria media Nasturtium officinale Amaranthus retroflexus Solanum nigrum

(STEME)

(NAAOF) (AMARE) (SOLNI)

C103

7 6 4 7

C104

0 4 2 0

C105

8 6 5 5

C108

5 5 6 3

C109

0 4 3 6

C110

7 6 7 6

C111

1 3 5 0

C112

7 5 6 7

C113

8 6 7 6

C114

6 5 2 2

C115

8 7 4 4

C116

4 2 0 4

C117

1 0 0 5

C118

8 7 6 6

C119

8 7 7 6

C120

7 6 5 7

C121

7 6 5 7

C122

7 4 6 6

C123

6 4 4 6

C124

8 8 9 7

C125

7 7 2 8

C126

7 6 6 7

C127

7 6 2 7

C128

6 6 3 7

C178

7 6 4 2

C184

6 6 5 4

C185

10 8 4 4

D1

2 3 0 0

D2

8 8 6 8

D3

8 8 0 8

D5

6 7 3 -

D6

6 7 5 3

Los compuestos No. A7, A12, A16, B6-B7, B9, B12-B14, B16, B18-B32, B34-B36, B39, C42 y C106 se ensayaron usando el mismo protocolo y no mostraron ningún daño a las plantas de ensayo en las condiciones de ensayo.

Se sembraron en macetas semillas de una variedad de especies de ensayo en suelo estándar. Después de 8 días de cultivo (después del brote) en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16ºC día/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad), las plantas se pulverizaron con una disolución acuosa de pulverización derivada de la

5 formulación del ingrediente activo calidad técnica en una disolución de acetona/agua (50:50) que contenía Tween 20 (monolaurato de sorbitán polioxietilenado, CAS RN 9005-64-5) al 0,5%. A continuación, las plantas a ensayar se hicieron crecer en un invernadero en condiciones controladas (a 24/16ºC, día/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) y se regaron dos veces al día. El ensayo se evaluó después de 13 días (100 = daño total a la planta; 0 = ningún daño a la planta).

10 Tabla B2: Aplicación después del brote

Ejemplo B2: Acción herbicida

Número de

Solanum nigrum Amaranthus Setaria faberi Echinochloa Ipomea

compuesto

(SOLNI) retroflexus (SETFA) crusgalli (ECHCG) hederaceae

(AMARE)

(IPOHE)

A24

9 10 6 4 6

A36

8 7 8 10 0

A37

6 4 7 7 1

A38

9 10 9 8 0

A39

6 8 7 8 0

A40

8 9 9 5 0

B42

5 0 8 1 0

B44

3 7 0 3 -

B45

9 4 8 8 0

B46

10 10 6 4 9

B47

3 2 4 3 1

B49

9 10 7 3 8

B50

9 10 8 8 8

B51

7 3 6 3 0

B59

2 0 4 0 3

C129

10 10 6 4 9

C131

2 0 0 0 0

C133

9 9 4 6 3

C134

10 9 2 0 6

C135

10 8 0 2 0

C136

10 9 8 9 -

C137

0 9 0 0 5

C138

8 8 4 2 8

C139

10 10 10 10 10

C140

9 8 0 3 2

C142

10 10 7 8 9

C143

10 10 8 7 9

Número de Solanum nigrum Amaranthus Setaria faberi Echinochloa Ipomea compuesto (SOLNI) retroflexus (SETFA) crusgalli (ECHCG) hederaceae (AMARE) (IPOHE) C14410 10 2 49 C1459 7016 C1468 9657 C1474 2002 C1486 9467 C1497 9335 C15010 10 6 39 C1516 7004 C1529 10 2 46 C1538 9115 C15410 10 0 39 C15510 10 0 39 C1598 9792 C1609 10 6 87 C16210 9 7 87 C1639 6019 C1648 9438 C16510 9 2 17 C1679 10 2 55 C1688 10 2 35 C1699 9007 C1706 8784 D710 1010109 D11 10 10 9 1010

Los compuestos nº A22, B48 y C137 se ensayaron usando el mismo protocolo y no mostraron ningún daño a las plantas de ensayo en las condiciones de ensayo.

Ejemplo B3: Acción herbicida

5 Se sembraron semillas de una variedad de especies de ensayo en mantillo esterilizado, en macetas pequeñas. Después de cultivar durante siete días (después del brote) en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16ºC, día/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad), las plantas se pulverizaron con 1 mg del ingrediente activo, formulado en 2,5 ml de una disolución en acetona/agua (50:50), que es equivalente a 1000 g/ha. Una vez que el follaje se secó, las macetas se mantuvieron en el invernadero (a 24/16ºC, día/noche; 14 horas de luz; 65% de

10 humedad), y se regaron dos veces al día. Después de 13 días se evaluó el ensayo (100 = daño total a la planta, 0 = ningún daño a la planta).

Tabla B3: Aplicación después del brote

Número de Amaranthus Alopecurus Digitaria sanguinalis Chenopodium album compuesto retroflexus myosuroides (ALOMY) (DIGSA) (CHEAL) (AMARE) A4103 6 6 A4370 0 8 B5430 0 8 C790 37 C10710 0 2 10 C132100 0 8 C141100 0 7 C15608 3 0 C15760 0 8 C15890 0 10 C16160 5 2

Los compuestos nº A42, A44-A45, B43, B52-B53, B55-B57 y D12 se ensayaron usando el mismo protocolo y no mostraron ningún daño a las plantas de ensayo en las condiciones de ensayo.

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES

   1. Un método para controlar plantas, que comprende aplicar a las plantas o al locus de las mismas una cantidad herbecidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I)

   en la que

   R1 y R2 son independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi, alcoxi de C1-C4, alquil C1-C4-tio, arilo o arilo sustituido con uno a cinco R6, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cinco R6, que pueden ser iguales o diferentes;

   R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, Nalquil C1-C3-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, aril-alquilo de C1-C6- o arilalquilo de C1-C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclil-alquilo de C1-C6- o heterociclil-alquilo de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes;

   R4 es arilo o arilo sustituido con uno a cinco R8, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cuatro R8, que pueden ser iguales o diferentes;

   R5 es hidroxi, R9-oxi-, R10-carboniloxi-, tri-R11-sililoxi- o R12-sulfoniloxi-, cada R6, R7 y R8 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, hidroxi, alcoxi de C1-C10, haloalcoxi de C1-C4, alcoxi C1-C10-alquilo de C1-C4-, cicloalquilo de C3-C7, cicloalcoxi de C3-C7, cicloalquil C3-C7alquilo de C1-C4-, cicloalquil C3-C7-alcoxi de C1-C4-, alquil C1-C6-carbonilo-, formilo, alcoxi C1-C4-carbonilo-, alquil C1C4-carboniloxi-, alquil C1-C10-tio-, haloalquil C1-C4-tio-, alquil C1-C10-sulfinilo-, haloalquil C1-C4-sulfinilo-, alquil C1-C10sulfonilo-, haloalquil C1-C4-sulfonilo-, amino, alquil C1-C10-amino-, di-alquil C1-C10-amino-, alquil C1-C10carbonilamino-, arilo o arilo sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, aril-alquilo de C1-C4- o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, heteroarilalquilo de C1-C4- o heteroaril-alquilo de C1-C4- en el que el resto de heteroarilo está sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, ariloxi- o ariloxi-sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, heteroariloxi-o heteroariloxi-sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, ariltio-o ariltio-sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroariltio- o heteroariltio-sustituido con uno a tres R13, que pueden ser iguales o diferentes;

   R9 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10 o aril-alquilo de C1-C4- o aril-alquilo de C1-C4- en el que el resto de arilo está sustituido con uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

   R10 es alquilo de C1-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C10-, haloalquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, alcoxi C1-C4-alquilo de C1-C10-, alquil C1-C4-tio-alquilo de C1-C4-, alcoxi de C1-C10, alquenil C2-C10-oxi, alquinil C2-C10-oxi, alquil C1-C10-tio-, N-alquil C1-C4-amino-, N,N-di-(alquil C1-C4)-amino-, arilo o arilo sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, aril-alquilo de C1-C4- o aril-alquilo de C1-C4-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroaril-alquilo de C1-C4- o heteroarilalquilo de C1-C4-en el que el resto de heteroarilo está sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, ariloxi- o ariloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, heteroariloxi-o heteroariloxi-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, ariltio- o ariltio-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes, o heteroariltio-o heteroariltio-sustituido con uno a tres R14, que pueden ser iguales o diferentes;

   cada R11 es independientemente alquilo de C1-C10 o fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

   R12 es alquilo de C1-C10 o fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

   cada R13 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6; y

   cada R14 es independientemente halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C10, haloalquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C10, alcoxi C1-C4-carbonilo-, haloalcoxi de C1-C4, alquil C1-C10-tio-, haloalquil C1-C4-tio-, alquil C1-C10-sulfinilo-, haloalquil C1-C4sulfinilo-, alquil C1-C10-sulfonilo-, haloalquil C1-C4-sulfonilo-, arilo o arilo sustituido con uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6, o heteroarilo o heteroarilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independientemente de halo, ciano, nitro, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6;

   o sales o N-óxidos de los mismos.

2. 2.

   Un método según la reivindicación 1, en el que R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi o alcoxi de C1-C4.

3. 3.

   Un método según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que R2 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4, halo, ciano, hidroxi o alcoxi de C1-C4.

4. 4.

   Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que R3 es hidrógeno, alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1-C10alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonilalquilo de C1-C6-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, bencilo o bencilo en el que el resto de fenilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o fenetilo- o fenetilo-en el que el resto de fenilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes.

5. 5.

   Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que R4 es fenilo o fenilo sustituido con uno a cinco R8, los cuales pueden ser iguales o diferentes.

6. 6.

   Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que R5 es hidroxi, R9-oxi-, o R10-carboniloxi-.

7. 7.

   Un compuesto de fórmula (Ib)

   en la que R1, R2 y R4 son como se definen en la reivindicación 1 para un compuesto de fórmula (I), y R5 es R9-oxi-, R10-carboniloxi-, tri-R11-sililoxi-o R12-sulfoniloxi-, en el que R9, R10, R11 y R12 son como se definen en la reivindicación 1; o sales o N-óxidos de los mismos.
8. 8. Un compuesto de fórmula (Ic)

   en la que R1, R2 y R4 son como se definen en la reivindicación 1 para un compuesto de fórmula (I), y R3 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonilalquilo de C1-C6-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, fenil-alquilo de C1-C6- o fenil-alquilo de C1C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclilalquilo de C1-C6- o heterociclil-alquilo de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes; y R5 es R9-oxi-, R10-carboniloxi-, tri-R11-sililoxi- o R12-sulfoniloxi-, en el que R9, R10, R11 y R12 son como se definen en la reivindicación 1; o sales o N-óxidos de los mismos.

9. 9.

   Un compuesto de fórmula (Id)

   en la que R1, R2 y R4 son como se definen en la reivindicación 1 para un compuesto de fórmula (I), y R3 es alquilo de C1-C10, alquenilo de C2-C10, alquinilo de C2-C10, cicloalquilo de C3-C10, cicloalquil C3-C10-alquilo de C1-C6-, alcoxi C1C10-alquilo de C1-C6-, cianoalquilo de C1-C10-, alcoxi C1-C10-carbonil-alquilo de C1-C6-, N-alquil C1-C3-aminocarbonilalquilo de C1-C6-, N,N-di-(alquil C1-C3)-aminocarbonil-alquilo de C1-C6-, fenil-alquilo de C1-C6- o fenil-alquilo de C1C6-en el que el resto de arilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes, o heterociclilalquilo de C1-C6- o heterociclil-alquil de C1-C6-en el que el resto de heterociclilo está sustituido con uno a tres R7, que pueden ser iguales o diferentes; o sales o N-óxidos de los mismos.

10. 10.

    Un compuesto de fórmula (5)

    en la que R1 y R2 son como se definen para los compuestos de fórmula (I), y R17 es alquilo de C1-C6; o sales o Nóxidos de los mismos.
11. 11. Un compuesto de fórmula (6)

    en la que R1 y R2 son como se definen para los compuestos de fórmula (I); o sales o N-óxidos de los mismos.
12. 12. Un procedimiento para preparar un compuesto de fórmula (If)

    en la que R1, R2, R3, R4 y R10 son como se definen en la reivindicación 1 haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (4)

    en la que R1, R2 y R4 son como se definen en la reivindicación 1, y R16 es alquilo de C1-C6 con un compuesto de fórmula R3LG, en la que R3 es como se define en la reivindicación 1, y LG es un grupo saliente, en presencia de una base, seguido de la reacción con un cloruro de ácido de fórmula R10COCl o un anhídrido de ácido de fórmula (R10CO)2O, en el que R10 es como se define en la reivindicación 1, en la misma vasija de reacción.

    5 13. Una composición herbicida que comprende una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I), como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, además de compuestos auxiliares de la formulación.
13. 14. Una composición herbicida que comprende una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I), como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, uno o más herbicidas adicionales, y opcionalmente uno o más agentes protectores.