ES2352741T3 - Proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales y catalizador utilizado en el mismo. - Google Patents

Proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales y catalizador utilizado en el mismo. Download PDF

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Abstract

Proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales de peso molecular bajo que tienen 4 a 24 átomos de carbono, que comprende oligomerización de etileno en un disolvente inerte en presencia de un sistema catalítico que comprende: (i) carboxilato de circonio de la fórmula (R1COO)mZrCl4-m, en donde R1 es un hidrocarburo alifático C1-C10 saturado o insaturado o un hidrocarburo aromático C6-C14, y m satisface 1 >= m >= 4, (ii) al menos un compuesto de aluminio seleccionado de compuestos orgánicos de aluminio de la fórmula R2nAlX3-n, en donde R2 es alquilo C1-C20, X es cloro, bromo o yodo, y n satisface 1 >= n >=2, y/o aluminoxanos, y (iii) al menos acetoacetato de etilo y tiofeno como aditivos.

Description

La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales y un catalizador utilizado en el mismo. Las alfa-olefinas lineales que tienen 4 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 4 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente 6 a 18 átomos de carbono, son materiales de alimentación fundamentales en la producción de agentes tensioactivos, plastificantes, lubricantes sintéticos y poliolefinas. Las alfa-olefinas de alta pureza son particularmente valiosas en la producción de polietileno lineal de baja densidad y en el proceso oxo. A este respecto, las alfa-olefinas lineales que tienen 6 a 18 átomos de carbono son particularmente útiles y se requieren generalmente en grandes cantidades. Aunque las olefinas lineales son el producto de deshidrogenación de los alcanos lineales, la mayor parte de tales productos está constituida por las olefinas internas. Para ello, la preparación de alfa-olefinas está basada en gran parte en la oligomerización de etileno. Estas alfa-olefinas lineales se preparan usualmente por oligomerización catalítica de etileno en presencia de un catalizador del tipo Ziegler-Natta. El factor clave en la oligomerización del etileno es obtener la selectividad, distribución de productos y pureza deseadas de las alfa-olefinas obtenidas. El catalizador y las condiciones de proceso juegan un papel importante. Diversos tipos de catalizadores se conocen como adecuados para dicho propósito, incluyendo, por ejemplo, un sistema de catalizador binario que comprende un cloruro de etilaluminio combinado con tetracloruro de titanio, opcionalmente con adición ulterior de un tercer ingrediente para mejorar la selectividad. Los sistemas catalíticos arriba mencionados que utilizan un compuesto de titanio no son plenamente satisfactorios en lo que respecta a actividad y selectividad del catalizador. Por otra parte, se han propuesto catalizadores binarios con actividades incrementadas que comprenden circonio en lugar de titanio. El uso de catalizadores que contienen circonio se describe, por ejemplo, en los documentos US 4.361.714; 4.409.409; 4.442.309; 4.783.573; 4.855.525; 5.260.500; 6.372.684; y 20020147375. Por ejemplo, se conoce un catalizador para la oligomerización de etileno a alfa-olefinas lineales C4-C30 que incluye tetracloruro de circonio y un compuesto orgánico de aluminio. La oligomerización de dicho catalizador conocido se realiza usualmente en un medio de disolventes hidrocarbonados a temperaturas de aproximadamente 100 a aproximadamente 150ºC y a presiones elevadas de 4-8 MPa. Sin embargo, las desventajas principales de dicho catalizador conocido son la escasa solubilidad del tetracloruro de circonio en disolventes hidrocarbonados, las condiciones de operación severas del catalizador y su selectividad relativamente baja. En el curso de la oligomerización del etileno, se forman una gran cantidad de cera y polímero de hasta 3,0% en peso del polietileno de alta molecularidad, junto con las alfa-olefinas lineales.
Adicionalmente, WO 80/00224 expone también un catalizador que incluye un carboxilato de circonio de la fórmula general (RCOO)mZrCl4-m y un compuesto orgánico de aluminio de la fórmula RnAlX3-n. La principal desventaja de dicho sistema catalítico es la formación de sub-productos indeseables y problemáticos tales como oligómeros de C20+ así como polímero de polietileno. La formación de oligómeros pesados que son sólidos céreos y sólo parcialmente solubles en la mezcla de productos de alfa-olefinas lineales causa obstrucción del reactor, por lo cual el reactor tiene que pararse frecuentemente para su limpieza. La formación de cera y/o polímeros, incluso en pequeñas cantidades, afecta desfavorablemente al proceso tecnológico global en la producción de oligómeros, dado que los sub-productos no sólo rebajan el rendimiento de los oligómeros deseados y su pureza, sino que reducen también el tiempo de trabajo del equipo de proceso, dado que el polímero sólido que se acumula en los reactores tiene que eliminarse periódicamente, lo que puede hacerse únicamente interrumpiendo el proceso de oligomerización y, por tanto, a expensas de tiempo de equipo perdido. Por consiguiente, existe necesidad de desarrollar un nuevo proceso y un nuevo sistema catalítico que pueda proporcionar al menos una actividad catalítica equivalente o mayor aún y permita al mismo tiempo eliminar todos los problemas mencionados anteriormente. Por tanto, el objeto de la presente invención es proporcionar un proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales de peso molecular bajo que resuelve los inconvenientes de la técnica anterior, especialmente para poner a disposición un proceso que proporciona alfaolefinas lineales con selectividad y pureza mejoradas y sin formación de sub-productos céreos o polímeros. Es un objeto adicional de la invención proporcionar un catalizador que puede utilizarse en un proceso de este tipo. Este objeto se consigue por un proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales de bajo peso molecular que tienen 4 a 24 átomos de carbono, que comprende oligomerizar etileno en un disolvente inerte en presencia de un sistema catalítico que comprende: (i) carboxilato de circonio de fórmula (R1COO)mZrCl4-m, en donde R1 es un hidrocarburo alifático C1-C10 saturado o insaturado o un hidrocarburo aromático C6-C14, y m satisface 1 ≤ m ≤ 4, (ii) al menos un compuesto de aluminio seleccionado de compuestos orgánicos de aluminio de la fórmula R2nAlX3-n, en donde R2 es alquilo C1-C20, X es cloro, bromo o yodo, y n satisface 1 ≤ n ≤ 2, y/o aluminoxanos, y (iii) al menos acetoacetato de etilo y tiofeno como aditivos. En una realización, se preparan alfa-olefinas lineales de peso molecular bajo que tienen 4 a 20 átomos de carbono, preferiblemente 4 a 18 átomos de carbono. Preferiblemente, el disolvente es un hidrocarburo aromático, un hidrocarburo alifático, un hidrocarburo alicíclico o mezclas de los mismos. Más preferiblemente, el disolvente se selecciona del grupo constituido por tolueno, benceno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, clorotolueno, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, ciclohexano, decahidronaftaleno, dicloroetano, diclorobutano o mezclas de los mismos. Se prefiere que la oligomerización se lleve a cabo a una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 110ºC, con preferencia a aproximadamente 55ºC hasta aproximadamente 75ºC. En una realización, la oligomerización se lleva a cabo a una presión de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 bar manométricos, con preferencia aproximadamente 20 a aproximadamente 40 bar manométricos. El segundo objeto se consigue por un sistema catalítico que comprende (i) carboxilato de circonio de la fórmula (R1COO)mZrCl4-m, en donde R1 es un hidrocarburo alifático C1-C10 saturado o insaturado o un hidrocarburo aromático C6-C14, y m satisface 1 ≤ m ≤ 4, (ii) al menos un compuesto de aluminio seleccionado de compuestos orgánicos de aluminio de la fórmula R2nAlX3-n, en donde R2 es alquilo C1-C20, X es cloruro, bromuro o yoduro, y n satisface 1 ≤ n ≤ 2, y/o aluminoxanos, y (iii) al menos acetoacetato de etilo y tiofeno como aditivos. Aditivos adicionales pueden seleccionarse del grupo constituido por hidrógeno, ésteres, cetonas, éteres, aminas, anhídridos, fosfinas y compuestos de azufre. Preferiblemente, el carboxilato de circonio es Zr(i-C3H7COO)4 y/o el compuesto de aluminio es sesquicloruro de etilaluminio. Los aditivos adicionales pueden seleccionarse del grupo constituido por acetato de metilo, acetoacetato de metilo, acetato de etilo, benzoato de metilo, benzoato de etilo, anisol, tioanisol, tiofeno-2-carboxialdehído, tiofeno-2-metanol, tiofenol, difenilsulfuro, dibenzoiltiofeno, metanol, etanol, tetrahidrofurano (THF), 1,4-dioxano, dietiléter, metil-terc-butiléter, trietilamina, ciclopentilamina, anilina, trifenilfosfina, trietilfosfina, acetona, metiletilcetona, acetaldehído, disulfuro de carbono, dimetilsulfóxido, acetonitrilo, piridina, o mezclas de los mismos. En una realización, la relación molar del compuesto de aluminio al compuesto de circonio es aproximadamente 1:1 a aproximadamente 70:1, con preferencia aproximadamente 10:1 a aproximadamente 50:1. En una realización adicional, la relación molar de la suma de los al menos dos aditivos al compuesto de circonio es aproximadamente 0,01 a aproximadamente 25, con preferencia 0,1 a aproximadamente 3. Preferiblemente, la relación molar de los al menos dos aditivos es aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1. El sistema catalítico de la invención puede utilizarse en un proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales de peso molecular bajo que tienen C4 a C24 átomos de carbono. Sorprendentemente, se ha encontrado que el proceso de inventiva mejora especialmente la pureza de las alfa-olefinas lineales obtenidas, manteniéndose la selectividad del sistema catalítico utilizado en dicho proceso a un nivel elevado. Adicionalmente, en dicho proceso se obtienen alfa-olefinas lineales sin formación de cera o polímero. Así, el proceso de inventiva puede utilizarse ventajosamente en lo que respecta a paradas reducidas del reactor y ahorros de costes. Sin pretender quedar ligados por teoría alguna, parece ser que el uso de al menos dos de los aditivos, tales como donantes de electrones, da como resultado un efecto sinérgico. Adicionalmente, puede utilizarse una mezcla de los disolventes para controlar la distribución del peso molecular de los productos a fin de obtener una selectividad máxima de los productos olefínicos deseados. Los componentes del catalizador pueden combinarse antes de su introducción en el recipiente de reacción, o bien puede formarse el sistema catalítico in situ en el reactor. De acuerdo con la presente invención, no existe limitación particular alguna en cuanto al método de preparación del sistema catalítico a partir de los componentes (i), (ii) y (iii). Adicional-mente, no existe limitación alguna en cuanto al orden de adición de los componentes del catalizador. La invención resultará evidente a continuación por la descripción detallada que sigue de realizaciones preferidas de la invención por medio de ejemplos. Ejemplos Todos los materiales se manipularon en una atmósfera de nitrógeno utilizando técnicas de Schlenk, o cajas de guantes llenas de nitrógeno. El nitrógeno y el tolueno fueron suministrados por una fuente industrial y se secaron a través de un lecho adicional de tamices moleculares, en caso necesario. La síntesis de los carboxilatos de circonio se realizó de acuerdo con métodos conocidos en la técnica. La oligomerización del etileno se realizó como sigue. La solución catalítica preparada se cargó en un reactor de lotes de 2 litros. Se introdujo el etileno en el reactor hasta que se obtuvo la presión deseada y se mantuvo a todo lo largo de la reacción a la temperatura deseada. Se suministró etileno a demanda en la cantidad necesaria para mantener la presión de reacción predeterminada. Después de continuar la reacción durante una hora manteniendo las condiciones de reacción, se paró la reacción por adición de aproximadamente 20 ml de etanol a la mezcla de reacción. El producto de alfaolefinas lineales obtenido se separó, se recogió y se analizó por cromatografía de gases. El rendimiento de fracciones, como se da en la Tabla 1 más adelante, se estimó a partir de la distribución de Schulz-Flory. Los resultados por la distribución de alfa-olefinas (fracciones en % en peso), y la pureza de las fracciones obtenidas se dan en las Tablas 1 y 2 más adelante. Los ejemplos que siguen se dan para ilustrar la materia que constituye el objeto de la presente invención. Como será evidente para los expertos en la técnica, son posibles numerosos cambios y modificaciones, y por consiguiente el alcance de la invención no debe considerarse limitado a los mismos. Ejemplo comparativo 1 Se añadieron 0,25 mmol de Zr(i-C3H7COO)4 a un reactor con 250 ml de tolueno y se añadieron luego 0,125 mmol de acetato de etilo, seguidos por la adición de sesquicloruro de etilaluminio (EASC) puro (Al/Zr = 17,5) a la mezcla. La reacción se condujo a 80ºC y 30 bar de presión de etileno. El tiempo de oligomerización fue 60 minutos. Después de ello, el proceso de oligomerización se paró por adición de aproximadamente 20 ml de etanol y se obtuvieron 249 g de alfa-olefinas lineales. El rendimiento de alfa-olefinas lineales LAO fue 10.921 g de LAO/g Zr obtenidas como un líquido claro. Se detectaron trazas de polímero sólido. Ejemplo comparativo 2 Se repitió el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, excepto que se añadieron a la mezcla 0,125 mmol de acetoacetato de etilo. Se formaron 255 g de LAO como un líquido claro con un rendimiento de 11.184 g de LAO/g Zr. Se detectaron trazas de polímero sólido. Ejemplo comparativo 3 Se repitió el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, excepto que se añadieron a la mezcla 0,125 mmol de benzoato de etilo. Se formaron 229 g de LAO, con un rendimiento de
10.043 g LAO/g Zr. Se detectaron trazas de polímero sólido. Ejemplo comparativo 4 Se repitió el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, excepto que se añadieron a la mezcla 0,037 mmol de ciclopentilamina. Se formaron en el proceso 240 g de LAO, con un rendimiento de 10.526 g LAO/g Zr. Se detectaron trazas de polímero sólido. Ejemplo 5 Se pusieron 250 ml de tolueno en un matraz de 300 ml con fondo redondo y se añadieron al matraz 0,25 mmol de Zr(i-C3H7COO)4. Se añadieron luego 0,125 mmol de acetoacetato de etilo, seguidos por la adición de EASC puro (Al/Zr = 17,5). Se añadieron luego a la mezcla 0,5 mmol de tiofeno. La solución preparada de catalizador se cargó luego en un reactor de 2 litros. Se condujo una reacción a 70ºC y 30 bar de presión de etileno. El tiempo de oligomerización fue 60 minutos. Finalmente, se formaron 216 g de LAO; el rendimiento fue 9.473 g LAO/g Zr. No se formó cantidad alguna de cera o polímero. Ejemplo 6 Se pusieron 250 ml de tolueno en un matraz de 300 ml con fondo redondo y se añadieron al matraz 0,25 mmol de Zr(i-C3H7COO)4. Se añadieron luego 0,125 mmol de acetoacetato de etilo, seguidos por la adición de 0,5 mmol de tiofeno. Se añadió luego a la mezcla EASC puro (Al/Zr = 17,5). La reacción se condujo a 70ºC y 25 bar de presión de etileno. El tiempo de oligomerización fue 60 minutos. Se formaron 193 g de LAO; el rendimiento fue 8.465 g LAO/g Zr. No se formó cantidad alguna de cera o polímero. Ejemplo comparativo 7 Se mezclaron 250 ml de tolueno, 0,25 mmol de Zr(i-C3H7COO)4 y EASC puro (Al/Zr = 35) en un matraz de 300 ml con fondo redondo. La reacción se condujo a 80ºC y 30 bar de presión de etileno. El tiempo de oligomerización fue 60 minutos. Se formaron 213 g de LAO; rendimiento, 9.342 g de LAO/g Zr. Se detectaron trazas de polímero sólido. Ejemplo comparativo 8 Se repitió el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1, excepto que se utilizó una relación
5 de Al/Zr = 17,5. La reacción se condujo a 80ºC y 30 bar de presión de etileno. El tiempo de oligomerización fue 60 minutos. Se obtuvieron 460 g de LAO y 0,2 g de subproducto polietileno; el rendimiento fue 20.175 g LAO/g Zr. Ejemplo comparativo 9
Se pusieron 250 ml de tolueno en un matraz de 300 ml con fondo redondo y se aña
10 dieron al matraz 0,25 mmol de Zr(i-C3H7COO)4. Se añadió luego EASC puro (Al/Zr = 17,5), seguido por la adición de 0,5 mmol de tiofeno a la mezcla. La reacción se condujo a 80ºC y 30 bar de presión de etileno. El tiempo de oligomerización fue 60 minutos. Se obtuvieron 378 g de LAO como un líquido lechoso; el rendimiento fue 16.579 g de LAO/g Zr. Se detectaron trazas de polímero sólido.
15 Ejemplo comparativo 10 Se añadieron 0,25 mmol de Zr(i-C3H7COO)4 a 250 ml de tolueno en un reactor, y se añadieron luego 0,5 mmol de THF seguidos por la adición de EASC puro (Al/Zr = 35) a la mezcla. La reacción se condujo a 80ºC y 30 bar de presión de etileno. El tiempo de oligomerización fue 60 minutos. Se obtuvieron 290 g de LAO; el rendimiento fue 12.719 g de LAO/g Zr. Las
20 alfa-olefinas lineales se obtuvieron como un líquido claro. Se detectaron trazas de polímero sólido. Ejemplo comparativo 11 Se añadieron 0,25 mmol de Zr(i-C3H7CCO)4 a 250 ml de tolueno en el reactor, y se añadieron luego 0,5 mmol de 1,4-dioxano seguidos por la adición de EASC puro (Al/Zr = 35) a la
25 mezcla. La reacción se condujo a 80ºC y 30 bar de presión de etileno. El tiempo de oligomerización fue 60 minutos. Se obtuvieron 275 g de LAO; el rendimiento fue 12.061 g de LAO/g Zr, que se obtuvieron como un líquido claro. Se detectaron trazas de polímero sólido. Como puede verse por los ejemplos y ejemplos comparativos, los Ejemplos 5 y 6 dan como resultado los resultados óptimos en lo que respecta a pureza de las fracciones de LAO ob
30 tenidas. Las alfa-olefinas lineales obtenidas en los Ejemplos 5 y 6 no contienen cantidad alguna de cera o polímero. Tabla 1.
Ejemplos
Distribución de alfa-olefinas (% peso)
C4
C6-C10 C12-C18 C20+
Ejemplo Comparativo 1
38,2 40 19,6 2,2
Ejemplo Comparativo 2
39,4 40,3 18,5 1,8
Ejemplo Comparativo 3
38 39,8 19,1 3,1
Ejemplo Comparativo 4
38,7 40,7 19 1,6
Ejemplo 5
38,5 46,2 15,3
Ejemplo 6
32,5 42,9 24,3 0,3
Ejemplo Comparativo 7
35,1 45,8 17,4 1,7
Ejemplo Comparativo 8
15 30,4 40,9 13, 7
Ejemplo Comparativo 9
14,9 45,1 30,9 9,1
Ejemplo Comparativo 10
36,1 44,8 17,9 1,2
Ejemplo Comparativo 11
40,5 45,7 12,9 0,9
Tabla 2.
Ejemplos
Pureza de las fracciones LAO (%)
C4
C6 C8 C10 C12 C14 C16 C18
Ejemplo Comparativo 1
99,1 97,9 96,1 93,2 93,1 90,8 90,1 88,1
Ejemplo Comparativo 2
98,7 97,6 95,5 92,8 91,6 89,5 90,8 87,9
Ejemplo Comparativo 3
99,1 97,8 95,8 92,7 92,1 90,1 88,5 87,8
Ejemplo Comparativo 4
98,8 97,3 95,4 91,6 90,1 86,3 84,2 83,5
Ejemplo 5
99,3 98,1 97,1 95,7 95,5 93,8 93,4 93,3
Ejemplo 6
98,9 97,9 96,1 94,1 93,9 92,1 91,5 90,8
Ejemplo Comparativo 7
98,2 96,1 95 88,2 86 83,4 84 80,3
Ejemplo Comparativo 8
98,1 97,1 94,8 91,1 90,5 87,2 79,1 77,4
Ejemplo Comparativo 9
98,3 97 95,3 91,8 91,3 86,5 83,3 82,6
Ejemplo Comparativo 10
98,4 96,2 94,9 88,2 87,2 85,2 83,8 81
Ejemplo Comparativo 11
98,7 96,5 93,7 88,7 88,6 86,2 82,1 80,5
Las características expuestas en la descripción que antecede y en las reivindicacio
nes pueden, tanto por separado como en cualquier combinación de las mismas, constituir
material para realización de la invención en sus diversas formas.

Claims (13)

1. Proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales de peso molecular bajo que tienen 4 a 24 átomos de carbono, que comprende oligomerización de etileno en un disolvente inerte en presencia de un sistema catalítico que comprende:
(i)
carboxilato de circonio de la fórmula (R1COO)mZrCl4-m, en donde R1 es un hidrocarburo alifático C1-C10 saturado o insaturado o un hidrocarburo aromático C6-C14, y m satisface 1 ≤ m ≤ 4,
(ii)
al menos un compuesto de aluminio seleccionado de compuestos orgánicos de aluminio de la fórmula R2nAlX3-n, en donde R2 es alquilo C1-C20, X es cloro, bromo o yodo, y n satisface 1 ≤ n ≤2, y/o aluminoxanos, y
(iii) al menos acetoacetato de etilo y tiofeno como aditivos.
2.
Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que se preparan alfa-olefinas lineales de peso molecular bajo que tienen 4 a 20 átomos de carbono.
3.
Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en el cual el disolvente es un hidrocarburo aromático, un hidrocarburo alifático, un hidrocarburo alicíclico o mezclas de los mismos.
4.
Proceso de acuerdo con la reivindicación 3, en el cual el disolvente se selecciona del grupo constituido por tolueno, benceno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, clorotolueno, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, ciclohexano, decahidronaftaleno, dicloroetano, diclorobutano o mezclas de los mismos.
5.
Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el cual la oligomerización se lleva a cabo a una temperatura de 50 a 110ºC.
6.
Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en el cual la oligomerización se lleva a cabo a una presión de 10 a 50 bar manométricos.
7.
Sistema catalítico que comprende
(i)
carboxilato de circonio de la fórmula (R1COO)mZrCl4-m, en donde R1 es un hidrocarburo alifático C1-C10 saturado o insaturado o un hidrocarburo aromático C6-C14, y m satisface 1 ≤ m ≤ 4,
(ii)
al menos un compuesto de aluminio seleccionado de compuestos orgánicos de aluminio de la fórmula R2nAlX3-n, en donde R2 es alquilo C1-C20, X es cloro, bromo o yodo, y n satisface 1 ≤ n ≤2, y/o aluminoxanos, y
(iii) al menos acetoacetato de etilo y tiofeno como aditivos.
8.
Catalizador de acuerdo con la reivindicación 7, en el cual el carboxilato de circonio es
Zr(i-C3H7COO)4.
9.
Catalizador de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7-8 en el cual el compuesto de aluminio es sesquicloruro de etilaluminio.
10.
Catalizador de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7-9, en el cual la relación molar del compuesto de aluminio a compuesto de circonio es 1:1 a 70:1.
11.
Catalizador de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7-10, en el cual la relación molar de la suma de los al menos dos aditivos al compuesto de circonio es 0,01 a
5 25.
12.
Catalizador de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7-11, en el cual la relación molar de los al menos dos aditivos es 1:10 a 10:1.
13.
Uso de un catalizador de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7-12 en un
proceso para la preparación de alfa-olefinas lineales de peso molecular bajo que tienen C4 a 10 C24 átomos de carbono.
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