JPH07330633A

JPH07330633A - 鎖状α−オレフィンの製造方法

Info

Publication number: JPH07330633A
Application number: JP6119840A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Mimura; 英之三村; Takamitsu Aoyama; 隆充青山; Motohiro Oguri; 元宏小栗; Yasuyuki Koie; 泰行鯉江
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1994-06-01
Filing date: 1994-06-01
Publication date: 1995-12-19

Abstract

(57)【要約】【目的】エチレンをオリゴマー化する反応において、炭
素数１２以上の鎖状α−オレフィンおよび炭素数３２以
上のワックスの副生を抑制し、炭素数４〜１０の鎖状α
−オレフィンを高選択的に得る方法を提供する。【構成】エチレンをオリゴマー化し、炭素数４〜１０の
鎖状α−オレフィンを製造する方法において、ジルコニ
ウムテトラ−ｎ−ブトキサイドとジエチルアルミニウム
クロライドから成る触媒系を用い、安息香酸エチルを添
加し反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、炭素数４〜１０の鎖状
α−オレフィンを製造する方法に関する。本発明で得ら
れる炭素数４〜１０の鎖状α−オレフィンは、高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）の改質用コモノマー、可塑剤およびポリ
α−オレフィンの原料として極めて有用な化合物であ
る。

【０００２】

【従来の技術】エチレンをオリゴマー化する反応におい
て、チーグラー触媒系を用い鎖状α−オレフィンを製造
することは公知である。この技術は、例えば特公昭５２
−３９００３号公報、特開昭５８−１０９４２８号公
報、特開昭６２−４３０号公報およびＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅｖｉｅｗｓ、９１、６１３（１９９１）等に開示
されている。しかし、前記のチーグラー触媒を用いる方
法では、炭素数４〜１０の鎖状α−オレフィンの他に、
炭素数１２以上の鎖状α−オレフィンおよび炭素数３２
以上のワックスが多量に生成する欠点がある。前記のＣ
ｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓには、エチレンのオリ
ゴマー化反応において生成する鎖状α−オレフィンの分
布に関して、チーグラー触媒系のジルコニウム化合物と
アルキルアルミニウム化合物の比や、アルキルアルミニ
ウム化合物の種類、反応圧力、反応温度などの影響が開
示されている。即ち、ジルコウム化合物に対するアルキ
ルアルミニウム化合物の比が高いほど、またジルコニウ
ムのカチオン性が増すほど、炭素数４〜１０の鎖状α−
オレフィンの選択率が増加する。しかし所望の鎖状α−
オレフィンの選択性はまだ十分ではなく、副生するワッ
クス量が多すぎるという欠点がある。

【０００３】それ故、エチレンのオリゴマー化反応にお
いて、炭素数４〜１０の鎖状α−オレフィンを選択的に
得ようとするいくつかの試みがなされている。例えば特
開昭５８−２０１７２９号公報では、電子吸引性置換基
を芳香環にもつフェノキシ基含有ジルコニウム化合物
と、アルキルアルミニウム化合物を触媒として用いる方
法が開示され、所望のα−オレフィンを８０％以上の選
択率で得ている。しかし当該方法では、ジルコニウム化
合物に対するアルキルアルミニウム化合物の比が１５以
上であることを必要とするため、本触媒に対して鎖状α
−オレフィンの収量が低かったり、また芳香環に電子吸
引性置換基をもつ高価なフェノキシ基含有ジルコニウム
化合物を用いるなど、経済性の点からも大きな問題とな
る。

【０００４】また、特開昭６２−５９２２５号およびＷ
Ｏ９２−１０４４６号公報にはジルコニウム化合物、ア
ルキルアルミニウム化合物およびホスフィン化合物また
はエーテル化合物からなる触媒系が開示されている。し
かし当該方法では、触媒活性が十分でなく、酸化されや
すいホスフィン化合物や過酸化物を生じやすいエーテル
化合物を用いるため触媒系の取扱いが難しく、またこれ
らの化合物の安定性を保つための設備が必要となるなど
の問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、エチレンをオ
リゴマー化する反応において、炭素数１２以上の鎖状α
−オレフィンおよび炭素数３２以上のワックスの副生を
抑制し、炭素数４〜１０の鎖状α−オレフィンを高選択
的に得る方法の開発が期待されていた。即ち、本発明の
目的は、高選択的に炭素数４〜１０の鎖状α−オレフィ
ンを製造する方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような現状に鑑み、
本発明者らは、エチレンのオリゴマー化反応について鋭
意検討した。その結果、エチレンをオリゴマー化する反
応において、ジルコニウムアルコキサイドとアルキルア
ルミニウム化合物からなる触媒系に、有機エステル化合
物を添加し反応させると、炭素数４〜１０の鎖状α−オ
レフィンを高選択的に得ることができることを見い出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち本発明は、エチレンをオリゴマー化
し、鎖状α−オレフィンを製造する方法において、下記
一般式（１）Ｚｒ（ＯＲ¹）₄・（ＡｌＲ² _nＸ_3-n）_m （１）（式中、ｍは０．１〜１０００、ｎは１、１．５、２ま
たは３である。Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ¹およびＲ²
は同一または異なる炭素数１〜２０のアルキル基を示
す）で示される触媒系を用い、下記一般式（２）Ｒ³［Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁴］_p （２）（式中、ｐは１または２であり、ｐ＝１のときＲ³は水
素または炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基また
はアルアルキル基であり、ｐ＝２のときＲ³は炭素数０
〜２０のメチレン基またはフェニレン基である。Ｒ⁴は
ｐにかかわらず炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基またはアルアルキル基であり、Ｒ³と同一または異な
っていてもよい）で示される有機エステル化合物を添加
し、反応させることを特徴とする、炭素数４〜１０の鎖
状α−オレフィンの製造方法である。以下、本発明につ
いて更に詳しく説明する。

【０００８】本発明によれば、エチレンをオリゴマー化
する反応において、ジルコニウム化合物とアルキルアル
ミニウム化合物からなる、一般式（１）で示される触媒
が用いられる。本発明において使用されるジルコニウム
アルコキサイドは、Ｚｒ（ＯＲ¹）₄であり、Ｒ¹は炭素
数１〜２０のアルキル基を表す。アルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル
基等である。４個のＲ¹はそれぞれ同一または異種アル
キル基でもよい。これらは例えばＺｒ（ＯＣＨ₃）₄、Ｚ
ｒ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₄、Ｚｒ（Ｏ
−ｉｓｏ−Ｃ₃Ｈ₇）₄、Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｚｒ
（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｚｒ（Ｏ−ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）₄等
が挙げられる。これらのうちＺｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₄
が好ましく用いられる。また、前記ジルコニウムアルコ
キサイドはそれぞれ単独のみならず、二種以上を混合し
て使用することも可能である。

【０００９】本発明において使用されるアルキルアルミ
ニウム化合物は、ＡｌＲ² _nＸ_3-nである。ここで、ｎは
１、１．５、２または３であり、Ｒ²は炭素数１〜２０
のアルキル基、Ｘはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子
としては、塩素、臭素、フッ素、またはヨウ素であり、
（３−ｎ）個のＸはそれぞれ同一または異種ハロゲンで
もよい。なお、このＡｌＲ² _nＸ_3-nにおいて、ｎが１．
５のときＡｌＲ² _1.5Ｘ_1.5となる。このような化合物
は、理論的には存在しないが、通常、慣用的にＡｌ₂Ｒ²
₃Ｘ₃のセスキ体として表現されており、これらの化合物
も本発明に含まれる。

【００１０】これらのアルキルアルミニウム化合物とし
ては、例えばＡｌ（ＣＨ₃）₃、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、Ａｌ
（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃、Ａｌ（ｉｓｏ−Ｃ₃Ｈ₇）₃、Ａｌ（ｎ
−Ｃ₄Ｈ₉）₃、Ａｌ（ｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、Ａｌ（Ｃ₅Ｈ
₁₁）₃、Ａｌ（Ｃ₈Ｈ₁₇）₃、Ａｌ（ＣＨ₃）₂Ｃｌ、Ａｌ
（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ、Ａｌ（Ｃ
₂Ｈ₅）₂Ｉ、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｆ、Ａｌ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₂
Ｃｌ、Ａｌ（ｉｓｏ−Ｃ₃Ｈ₇）₂Ｃｌ、Ａｌ（ｎ−Ｃ₄Ｈ
₉）₂Ｃｌ、Ａｌ（ｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ、Ａｌ（Ｃ₅H
₁₁）₂Ｃｌ、Ａｌ（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｃｌ、Ａｌ（ＣＨ₃）Ｃ
ｌ₂などがあげられる。

【００１１】また、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ
₅）Ｂｒ₂、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｉ₂、Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｆ₂、Ａ
ｌ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、Ａｌ（ｉｓｏ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｃ
ｌ₂、Ａｌ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、Ａｌ（ｉｓｏ−Ｃ
₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、Ａｌ（Ｃ₅Ｈ₁₁）Ｃｌ₂、Ａｌ（Ｃ₈Ｈ₁₇）
Ｃｌ₂、Ａｌ₂（ＣＨ₃）₃Ｃｌ₃、Ａｌ₂（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ｃ
ｌ₃、Ａｌ₂（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃Ｃｌ₃、Ａｌ₂（ｉｓｏ−Ｃ₃
Ｈ₇）₃Ｃｌ₃、Ａｌ₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ₃、Ａｌ₂（ｉ
ｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ₃、Ａｌ₂（Ｃ₅Ｈ₁₁）₃Ｃｌ₃、Ａｌ
₂（Ｃ₈Ｈ₁₇）₃Ｃｌ₃等が挙げられる。

【００１２】これらの中でＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｃｌが好ま
しく用いられる。これらのアルキルアルミニウム化合物
は単独で使用し得るのみならず、二種以上を混合して使
用することも可能である。

【００１３】本発明において用いられる、前記の一般式
（１）で表される触媒系は、前記のジルコニウムアルコ
キサイドとアルキルアルミニウム化合物を原料として、
不活性溶媒中で接触させることにより調製できる。ここ
で接触方法は特に制限されないが、通常、ジルコウムア
ルコキサイドを溶媒中に投入してジルコニウムアルコキ
サイド懸濁液を調製し、次いでこの懸濁液にアルキルア
ルミニウム化合物を投入することにより一般式（１）の
触媒系を調製することができる。

【００１４】この触媒系を調製する際の、ジルコニウム
アルコキサイドの濃度は特に制限されないが、通常溶媒
１リットルあたり、１０〜２００ミリモル、好ましくは
２０〜１５０ミリモルの濃度で使用される。またアルキ
ルアルミニウム化合物の使用量は、ジルコニウムアルコ
キサイド１モルに対して０．１〜１０００当量であり、
好ましくは０．５〜５００当量、より好ましくは１．０
〜１００当量である。ここで用いられる不活性溶媒とし
ては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クロロベンゼン、クロロトルエン等の芳香族炭
化水素またはそのハロゲン置換体、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキ
サン、シクロオクタン、デカリン等の飽和炭化水素、ジ
クロロエタン等のハロゲン化炭化水素があげられる。

【００１５】また、ジルコニウムアルコキサイド懸濁液
とアルキルアルミニウム化合物を接触させる際の温度は
０〜８０℃、好ましくは１０〜６０℃である。これより
低い温度では十分なオリゴマー化活性が得られず、逆に
これより高い温度では炭素数３２以上のワックスが増加
するおそれがある。更に触媒系の調製時間は１分〜５時
間、好ましくは５分〜２時間である。なお、触媒調製の
すべての操作は、酸素と水分を避けて行なうことが望ま
しい。また、触媒調製原料、溶媒および有機エステル化
合物は十分に乾燥しておくことが好ましい。

【００１６】本発明によれば、前記の如く調製されたジ
ルコニウムアルコキサイドとアルキルアルミニウム化合
物からなる一般式（１）の触媒系に、更に一般式（２）
で示される有機エステル化合物を添加し、エチレンのオ
リゴマー化反応が行なわれる。本発明において使用され
る有機エステル化合物は、一般式（２）において、ｐ＝
１のときＲ³は水素または炭素数１〜２０のアルキル
基、アリール基またはアルアルキル基であり、ｐ＝２の
ときＲ³は炭素数０〜２０のメチレン基またはフェニレ
ン基である。また、Ｒ⁴はｐにかかわらず炭素数１〜２
０のアルキル基、アリール基またはアルアルキル基であ
り、Ｒ³と同一または異なっていてもよい。

【００１７】これらの有機エステル化合物としては、ｐ
＝１のとき、例えばギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸フェ
ニル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢
酸ｉｓｏ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブ
チル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸ｎ−ヘキシル、酢酸ｎ−オ
クチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ｎ−デシル、酢
酸ｎ−ドデシル、酢酸ｎ−テトラデシル、酢酸ｎ−ヘキ
サデシル、酢酸ｎ−オクタデシル、酢酸ｎ−エイコシ
ル、酢酸フェニル、酢酸４−メチルフェニル、酢酸１−
ナフチル、酢酸２−ナフチル、酢酸ベンジル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸フェニ
ルなどの脂肪族カルボン酸エステルがあげられる。

【００１８】また、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸フェ
ニル、ｉｓｏ−酪酸メチル、ｉｓｏ−酪酸エチル、ｉｓ
ｏ−酪酸フェニル、ピバリン酸メチル、ピバリン酸エチ
ル、ピバリン酸フェニル等の脂肪族カルボン酸エステ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ｎ−プ
ロピル、安息香酸ｉｓｏ−プロピル、安息香酸ｎ−ブチ
ル、安息香酸ｉｓｏ−ブチル、安息香酸ｔ−ブチル、安
息香酸ｎ−ヘキシル、安息香酸ｎ−オクチル、安息香酸
フェニル、安息香酸ベンジル、ｏ−トルイル酸メチル、
ｏ−トルイル酸エチル、ｏ−トルイル酸フェニル等の芳
香族カルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００１９】また、ｐ＝２のとき、シュウ酸ジメチル、
シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジフェニル、マロン酸ジメ
チル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジフェニル、コハク
酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジフェニル、
コハク酸メチルエチル、コハク酸メチルフェニル、アジ
ピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジフ
ェニル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジフェニル、ｉｓｏ−フタル酸ジメチル、ｉｓｏ−フ
タル酸ジエチル、ｉｓｏ−フタル酸ジフェニル等のジカ
ルボン酸ジエステルが挙げられる。

【００２０】前記有機エステル化合物は、それぞれ単独
で使用し得るのみならず、二種以上を混合して使用する
ことも可能である。

【００２１】本発明では、前述のようにして調製された
触媒系を用いて、エチレンのオリゴマー化反応を行な
う。触媒の使用量は特に制限されないが、通常前記不活
性溶媒で希釈し、オリゴマー化反応液１リットルあた
り、一般式（１）で示される触媒が０．０１〜１００ミ
リモル、好ましくは０．１〜５０ミリモルの濃度で使用
される。これより小さい触媒濃度では十分なオリゴマー
化活性が得られず、逆にこれより大きい触媒濃度では、
触媒活性が増加せず経済的でない。

【００２２】本発明によれば、前記有機エステル化合物
は、ジルコニウムアルコキサイドとアルキルアルミニウ
ム化合物からなる触媒の調製時に添加してもよいし、ま
たオリゴマ−化反応系に直接添加してもよい。またこの
添加量は、ジルコニウム１モルに対して０．０１０〜５
０当量であり、好ましくは０．１０〜１０当量である。
有機エステル化合物の添加量がジルコニウム１モルに対
して０．０１０当量未満の場合は、該有機エステル化合
物の添加効果が実質的に現れない。一方、有機エステル
化合物の添加量がジルコニウム１モルに対して５０当量
を越える場合には、触媒活性が低下することにより経済
的に不利になり好ましくない。

【００２３】本発明におけるエチレンのオリゴマー化の
反応温度は、１０〜１２０℃であるが、好ましくは３０
〜１００℃である。反応圧力は、絶対圧で０〜２００ｋ
ｇ／ｃｍ²であり、好ましくは１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ²
である。また、反応時間は温度や圧力に左右され、一概
に決めることはできないが、通常、１０分〜６時間であ
る。また、エチレンは、前記の圧力を保つように連続的
に供給してもよいし、反応開始時に前記圧力で封入して
反応させてもよい。また、原料ガスであるエチレンに
は、反応に不活性なガス、例えば窒素、アルゴン、ヘリ
ウム等が含まれても何ら差し支えない。なお、オリゴマ
ー化反応のすべての操作は、酸素と水分を避けて行うこ
とが望ましい。また、エチレンは十分に乾燥しておくこ
とが好ましい。

【００２４】本反応は、回分式、半連続式、連続式のい
ずれでも実施できる。オリゴマー化反応終了後、反応液
に例えば水、アルコール、水酸化ナトリウム水溶液等の
重合失活剤を添加して反応を停止させ、次いで未反応エ
チレンが分離される。副生するワックスや失活した触媒
を除去した後、生成した炭素数４〜１０の鎖状α−オレ
フィンは、公知の抽出法や蒸留法により反応液より分離
される。

【００２５】

【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて更に詳細に
説明するが、これらの実施例は本発明の概要を示すもの
で、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００２６】実施例１内容積１００ｍｌのシュレンク管に、ジルコニウムテト
ラ−ｎ−ブトキサイド３８ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）と
乾燥したｎ−ヘプタン１．２５ｍｌを加え、１０分間撹
拌した。この懸濁液に１．０ｍｏｌ／ｌジエチルアルミ
ニウムクロライド／ｎ−ヘキサン溶液０．５０ｍｌを滴
下し、室温で１０分間撹拌した。次に、ｎ−ヘプタン１
００ｍｌおよび内部標準用のウンデカン１．５ｍｌを入
れ、安息香酸エチル３．８ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）
を加え触媒液を調製した。なお、触媒液調製のすべての
操作は窒素雰囲気下で行った。

【００２７】温度計および撹拌装置を備えた内容積３０
０ｍｌのステンレス製耐圧反応容器を窒素ガスで充分置
換した後、７０℃で保持した。この容器に前記触媒液を
窒素で圧送した。撹拌速度を１０００ｒｐｍに調整後、
反応容器内の絶対圧力を３５ｋｇ／ｃｍ²となるように
エチレンガスを吹き込んだ。エチレンは前記圧力を維持
するように導入し続け、反応温度を７０℃に保った状態
で３０分間反応を行なった。反応終了後、反応容器中に
水酸化ナトリウム水溶液を窒素で圧入することによって
触媒を失活させた。

【００２８】反応器を室温まで冷却し、次いで脱圧し
た。反応液および回収した気体中に含まれる生成物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。また、反応液に
含まれるワックス分をろ紙を用いてろ別し、これを風乾
後、減圧下で乾燥（１ｍｍＨｇ、１００℃）してその重
量を測定した。結果を表１に示す。

【００２９】実施例２有機エステル化合物として、安息香酸エチルの代わりに
ｉｓｏ−フタル酸ジメチルを用いたこと以外、実施例１
と同様にして反応を行なった。結果を表１に示す。

【００３０】比較例１実施例１において、安息香酸エチルを添加しなかったこ
と以外、実施例１と同様にして反応を行なった。結果を
表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】なお、表中の略語は以下の通りである。

【００３３】ＺｒＴＢ；ジルコニウムテトラ−ｎ−ブト
キサイド、ＤＥＡＣ；ジエチルアルミニウムクロライ
ド、Ｃ₄；ブテン、Ｃ₆；ヘキセン、Ｃ₈；オクテン、Ｃ
₁₀；デセン、Ｃ₁₂＋；ドデセン以上の高級オレフィン、
ワックス比率＝ワックス／（炭素数４〜３０のオリゴマ
ー＋ワックス）×１００

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、エチレンのオリゴマー
化反応において、高選択的に炭素数４〜１０の鎖状α−
オレフィンを得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンをオリゴマー化し、鎖状α−オレ
フィンを製造する方法において、下記一般式（１）Ｚｒ（ＯＲ¹）₄・（ＡｌＲ² _nＸ_3-n）_m （１）（式中、ｍは０．１〜１０００、ｎは１、１．５、２ま
たは３である。Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ¹およびＲ²
は同一または異なる炭素数１〜２０のアルキル基を示
す）で示される触媒系を用い、下記一般式（２）Ｒ³［Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁴］_p （２）（式中、ｐは１または２であり、ｐ＝１のときＲ³は水
素または炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基また
はアルアルキル基であり、ｐ＝２のときＲ³は炭素数０
〜２０のメチレン基またはフェニレン基である。Ｒ⁴は
ｐにかかわらず炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基またはアルアルキル基であり、Ｒ³と同一または異な
っていてもよい）で示される有機エステル化合物を添加
し、反応させることを特徴とする、炭素数４〜１０の鎖
状α−オレフィンの製造方法。