ES2352667T3 - Procedimiento para la obtención de cloro a partir de ácido clorhídrico y un procedimiento integrado en él para la obtención de isocianato. - Google Patents

Procedimiento para la obtención de cloro a partir de ácido clorhídrico y un procedimiento integrado en él para la obtención de isocianato. Download PDF

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Abstract

Procedimiento para la obtención de cloro a partir de ácido clorhídrico con los siguientes pasos: a) se prepara un flujo de alimentación de ácido clorhídrico I; b) se prepara un flujo de retorno de ácido clorhídrico II; c) en un paso de destilación, se separa un flujo de cloruro de hidrógeno IV del flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y del flujo de retorno de ácido clorhídrico II, en donde, en un primer paso parcial c1), se separa el flujo de ácido clorhídrico II en un flujo de cloruro de hidrógeno IV y en un flujo de ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica IIa, y en un segundo paso parcial c2), el flujo de ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica IIa se separa en un flujo de vapor de agua IX y un flujo de ácido clorhídrico IIb de mayor concentración que IIa y el flujo de ácido clorhídrico IIb es reconducido al paso parcial c1), asimismo, el primer paso parcial c1) es ejecutado a una presión mayor que el segundo paso parcial c2); d) el flujo de cloruro de hidrógeno IV, un flujo que contiene oxígeno V y, eventualmente, un flujo de retorno que contiene oxígeno Va, son suministrados a una zona de oxidación, y el cloruro de hidrógeno es oxidado en presencia de un catalizador, hasta obtener cloro, asimismo, se obtiene un flujo de gas de producto VI que contiene cloro, oxígeno no convertido, cloruro de hidrógeno no convertido y vapor de agua; e) en un paso de absorción, se separan de un flujo de gas de producto VI, el cloruro de hidrógeno y el agua, y se obtiene un flujo de gas VII y el flujo de retorno de ácido clorhídrico II; f) eventualmente, se seca el flujo de gas VII; g) a partir del flujo de gas VII, se separa un flujo que contiene oxígeno y, eventualmente, se reconduce, al menos parcialmente, a la zona de oxidación como flujo de retorno Va que contiene oxígeno, en donde se obtiene un flujo de producto VIII que contiene cloro; h) eventualmente, se purifica aún más el flujo de producto VIII que contiene cloro.

Description

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La presente invención comprende un procedimiento para la obtención de cloro a partir de ácido clorhídrico.
En el procedimiento desarrollado por Deacon 1868, de la oxidación catalítica de cloruro de hidrógeno, el cloruro de hidrógeno es oxidado con oxígeno en una reacción de equilibrio exotérmica, obteniendo cloro. Gracias al paso del cloruro de hidrógeno a cloro, puede desacoplarse la obtención de cloro de la obtención de sosa cáustica por electrólisis cloro-álcali. Tal desacoplamiento es atractivo, dado que en el mundo la demanda de cloro crece más que la demanda de 10 sosa cáustica. Además, el cloruro de hidrógeno se obtiene en grandes cantidades como producto de acople, por ejemplo, en las reacciones de fosgenación, por ejemplo, en el caso de obtención de isocianato. El cloruro de hidrógeno que se forma en la obtención de isocianato es utilizado, predominantemente, en la oxicloración de etileno a 1,2-dicloroetano, que luego es procesado a cloruro de vinilo y, finalmente, a PVC.
El cloruro de hidrógeno utilizado en la reacción Deacon usualmente es dispuesto en forma gaseosa. Se trata, 15 frecuentemente, de cloruro de hidrógeno gaseoso obtenido como producto de acople en otros procedimientos de elaboración, por ejemplo, en la obtención de isocianato.
Sin embargo, en lugares producción aislados puede ocurrir que no se disponga de cloruro de hidrógeno gaseoso de otros procesos a través de conductos de gas. Entonces se debe recurrir a ácido clorhídrico, por ejemplo, de vagones cisterna. Además, se busca un procedimiento con el cual se pueda procesar el ácido clorhídrico acuoso obtenido en 20 otros emplazamientos.
La memoria US 2 542 961 presenta un procedimiento para la obtención de cloro a través de la oxidación catalítica de cloruro de hidrógeno con oxígeno. En dicho caso, se conduce cloruro de hidrógeno libre de agua y oxígeno a un reactor de oxidación. En un absorbente de cloruro de hidrógeno se extrae el cloruro de hidrógeno de la mezcla de gas de producto de la oxidación de cloruro de hidrógeno y mediante lavado con ácido clorhídrico azeotrópico y se obtiene un 25 ácido clorhídrico de mayor concentración. A partir de él se recupera, en un stripper de cloruro de hidrógeno, el cloruro de hidrógeno libre de agua y se lo reconduce a la oxidación de cloruro de hidrógeno. Asimismo, se recupera un ácido clorhídrico azeotrópico, que es reconducido al absorbente de cloruro de hidrógeno.
La memoria EP-A 0 618 170 presenta un procedimiento para la obtención de ácido clorhídrico a partir de cloruro de hidrógeno, que se obtiene en la fabricación de isocianatos orgánicos a partir de aminas y fosgeno. 30
El objeto de la invención es presentar un procedimiento ventajoso para la obtención de cloro a partir de cloruro de hidrógeno, en el cual el cloruro de hidrógeno no se utiliza en forma gaseosa sino, al menos parcialmente, en forma de ácido clorhídrico.
El objetivo se alcanza mediante un procedimiento para la obtención de cloro a partir de ácido clorhídrico, con los siguientes pasos: 35
a) se prepara un flujo de alimentación de ácido clorhídrico I;
b) se prepara un flujo de retorno de ácido clorhídrico II;
c) en un paso de destilación se separa un flujo de cloruro de hidrógeno IV del flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y del flujo de retorno II, en un primer paso parcial c1), los flujos de alimentación de ácido clorhídrico I y II se separan en un flujo de cloruro de hidrógeno IV y un flujo de ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica IIa, y el flujo de ácido 40 clorhídrico de ebullición azeotrópica IIa es separado, en un segundo paso parcial c2) en un flujo de vapor de agua IX y un flujo de ácido clorhídrico IIb de mayor concentración que IIa y el flujo de ácido clorhídrico IIb es reconducido al paso parcial c1), asimismo, el primer paso parcial c1) es ejecutado a una presión mayor que el segundo paso parcial c2);
d) el flujo de cloruro de hidrógeno IV, un flujo que contiene oxígeno V y, eventualmente, un flujo de retorno que contiene oxígeno Va, son conducidos a una zona de oxidación y el cloruro de hidrógeno es oxidado en presencia de un 45 catalizador, en donde se obtiene un flujo de gas de producto VI que contiene cloro, oxígeno no convertido, cloruro de hidrógeno no convertido y vapor de agua;
e) en un paso de templado y/o de absorción, se separan de un flujo de gas de producto VI el cloruro de hidrógeno y agua, en donde se obtiene un flujo de gas VII y el flujo de retorno de ácido clorhídrico II;
f) eventualmente, se seca el flujo de gas VII; 50
g) a partir del flujo de gas VII, se separa un flujo que contiene oxígeno y, eventualmente, se reconduce, al menos parcialmente, a la zona de oxidación como flujo de retorno Va que contiene oxígeno, en donde se obtiene un flujo de producto que contiene cloro VIII;
h) eventualmente, se purifica aún más el flujo de producto VIII que contiene cloro.
Según el procedimiento acorde a la invención, es posible, sin más, procesar flujos líquidos de alimentación de ácido clorhídrico. En el paso de destilación c), se obtiene un flujo de cloruro de hidrógeno en la cabeza de la columna, dicho flujo se encuentra a la presión propia que reina a la temperatura de cabeza T. Usualmente es de, aproximadamente, 2 a 20 bar. La presión es lo suficientemente elevada para conducir el flujo de cloruro de hidrógeno al reactor de oxidación 5 de cloruro de hidrógeno, sin necesidad de compresores adicionales.
Preferentemente, se obtiene el flujo de alimentación de ácido clorhídrico I del siguiente modo:
a1) se dispone un flujo de gas de alimentación Ia que contiene cloruro de hidrógeno y que puede contener componentes secundarios no solubles en agua;
a2) en un paso de absorción, se absorbe cloruro de hidrógeno en agua, en donde se obtiene el flujo de alimentación de 10 ácido clorhídrico I y, eventualmente, un flujo de gas de escape III que contiene impurezas no solubles en agua.
El flujo de gas de alimentación Ia, utilizado en el paso de procedimiento a1), que contiene cloruro de hidrógeno es, preferentemente, un flujo que contiene cloruro de hidrógeno, obtenido como flujo de escape durante un procedimiento en el cual el cloruro de hidrógeno se forma como producto de acople. Estos procedimientos son, por ejemplo:
(1) la fabricación de isocianato a partir de fosgeno y aminas, 15
(2) la fabricación de cloruro ácido,
(3) la fabricación de policarbonato,
(4) la fabricación de cloruro de vinilo a partir de dicloruro de etileno,
(5) la cloración de sustancias aromáticas.
El flujo de gas de alimentación que contiene cloruro de hidrógeno Ia puede contener componentes secundarios. 20 Usualmente, contiene impurezas no solubles en agua, que pueden ser tanto de naturaleza orgánica como inorgánica. Las impurezas orgánicas son, por ejemplo, hidrocarburos o cloruros de hidrógeno.
Los hidrocarburos de cloro típicos que pueden hallarse en los flujos de gas de alimentación que contienen cloruro de hidrógeno, utilizados acorde a la invención, comprenden sustancias aromáticas como benceno, tolueno, xilenos e hidrocarburos alifáticos C6-C12. Los hidrocarburos clorados típicos comprenden fosgeno, tetraclorocarbono, cloruro de 25 vinilo y dicloroetano. Los hidrocarburos e hidrocarburos de cloro pueden hallarse en cantidades de hasta 20 % en volumen, en general, de hasta 30 000 ppm, preferentemente, en cantidades de hasta 10 000 ppm y, especialmente, en cantidades de 100 a 3000 ppm. Como componentes secundarios inorgánicos pueden hallarse monóxido de carbono, dióxido de carbono, nitrógeno así como otros gases inertes, en general, en cantidades de hasta 10% en volumen, preferentemente, en cantidades de hasta 1% en volumen. 30
En un paso de absorción a2), se absorbe cloruro de hidrógeno en agua, en donde se obtiene un flujo de ácido clorhídrico diluido como flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y, eventualmente, un flujo de gas de escape III que contiene impurezas no solubles en agua. El paso de absorción a2) usualmente es llevado a cabo mediante un lavador de gas, en donde el cloruro de hidrógeno es extraído por lavado el flujo de gas de alimentación, en forma de ácido clorhídrico acuoso. 35
En un paso de destilación c), se separa un flujo de cloruro de hidrógeno IV del flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y del flujo de retorno II. Esto puede ocurrir gracias a que los flujos de ácido clorhídrico I y II se reúnen y son separados conjuntamente en una columna de destilación en cloruro de hidrógeno IV y en un flujo IIa, de ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica. Usualmente, la destilación se lleva a cabo a un presión de 1 a 20 bar, preferentemente, a una presión de 2 a 15 bar. El paso de destilación c) puede ser realizado en columnas de destilación usuales. Ésta debería 40 ser resistente a la corrosión. En la cabeza de la columna de destilación se obtiene un flujo de cloruro de hidrógeno IV esencialmente libre de agua. En la cola de la columna se obtiene un flujo IIa de ácido clorhídrico diluido de ebullición azeotrópica, asimismo, la concentración de HCl del ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica es dependiente de la presión de la columna. Usualmente, la concentración de HCl del ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica del flujo IIa es de 10 a 25 % en peso. 45
El flujo de cloruro de hidrógeno IV es agregado por agitación en la oxidación catalítica de cloruro de hidrógeno. La presión a la cual se encuentra el flujo de cloruro de hidrógeno IV al abandonar la columna de destilación, usualmente es de 2 a 30 bar y con ello, en general es lo suficientemente elevada para poder prescindir de un compresor en el retorno del cloruro de hidrógeno a la oxidación catalítica de cloruro de hidrógeno.
En un paso de oxidación d), el flujo de cloruro de hidrógeno IV, un flujo que contiene oxígeno V y, eventualmente, un 50 flujo de retorno que contiene oxígeno Va, son suministrados a una zona de oxidación y el cloruro de hidrógeno es
oxidado en presencia de un catalizador, hasta obtener cloro, asimismo, se obtiene un flujo de gas de producto VI que contiene cloro, oxígeno no convertido, cloruro de hidrógeno no convertido y vapor de agua;
En el procedimiento catalítico, también conocido como proceso Deacon, el cloruro de hidrógeno es oxidado con oxígeno en una reacción de equilibrio exotérmica, hasta obtener cloro, obteniendo, asimismo, vapor de agua. Las temperaturas usuales de reacción se encuentran entre los 150 y los 500 °C, las presiones usuales de reacción, entre 1 y 25 bar. 5 Además, es conveniente agregar oxígeno en cantidades sobreestequiométricas. Es usual, por ejemplo, un excedente de doble a cuádruple de oxígeno. Dado que ya no se teme la pérdida de selectividad, puede ser económicamente ventajoso trabajar a presiones relativamente elevadas y, correspondientemente, durante un tiempo de permanencia más prolongado en el caso de presión normal.
Los catalizadores adecuados contienen, por ejemplo, óxido de rutenio, cloruro de rutenio u otros compuestos de rutenio 10 sobre dióxido de silicio, óxido de titano o dióxido de circonio como portadores. Los catalizadores adecuados pueden obtenerse, por ejemplo, aplicando cloruro de rutenio sobre portadores y un posterior secado o secado y calcinación. Los catalizadores adecuados también pueden contener, de manera complementaria o en lugar de un compuesto de rutenio, compuestos de otros metales nobles, por ejemplo, oro, paladio, platino, osmio, iridio, plata, cobre o renio. Los catalizadores adecuados pueden contener, asimismo, óxido de cromo(III). 15
Además, son adecuados los catalizadores que contienen, sobre un portador, 0,001 a 30 % en peso de oro, 0 a 3 % en peso de uno o múltiples metales alcalinotérreos, 0 a 3 % en peso de uno o múltiples metales alcalinos, 0 a 10 % en peso de uno o múltiples metales de tierras raras y 0 a 10 % en peso de uno o múltiples otros metales, seleccionados entre el grupo conformado por rutenio, paladio, platino, osmio, iridio, plata, cobre y renio, siempre en relación al peso total del catalizador. 20
Tales catalizadores portantes que contienen oro, presentan, durante la oxidación de cloruro de hidrógeno, especialmente a temperaturas 250 °C, una mayor actividad que los catalizadores que contienen rutenio del estado actual de la técnica.
Los aparatos de reacción usuales, en los que se lleva a cabo la oxidación catalítica de cloruro de hidrógeno, son reactores de lecho fijo o de lecho fluidizado. La oxidación de cloruro de hidrógeno puede llevarse a cabo en varios 25 pasos.
La oxidación catalítica de cloruro de hidrógeno puede llevarse a cabo de manera adiabática o, preferentemente, isotérmica o aproximadamente isotérmica, discontinua, preferentemente, continua, como procedimiento de lecho fluidizado o lecho fijo, preferentemente, como lecho fijo, de modo especialmente preferido, en reactores de haz tubular en catalizadores heterogéneos, a temperaturas de reacción de 180 a 500 °C, preferentemente, de 200 a 400 °C, de 30 modo especialmente preferido, de 220 a 350 °C y una presión de 1 a 25 bar, preferentemente, 1,2 a 20 bar, de modo especialmente preferido, de 1,5 a 17 bar y, especialmente, de 2,0 a 15 bar.
En el caso de un procedimiento isotérmico, o aproximadamente isotérmico, también pueden utilizarse 2 a 10, preferentemente, 2 a 6, de modo especialmente preferido, 2 a 5, especialmente, 2 a 3 reactores conectados en serie con refrigeración intermedia adicional. El oxígeno puede agregarse, o bien completamente, junto con el cloruro de 35 hidrógeno, antes del primer reactor o bien distribuido en los diferentes reactores. La conexión en serie de reactores individuales también puede ser reunida en un aparato.
Un modo de ejecución preferido consiste en utilizar una carga de catalizador estructurada, en la cual la actividad del catalizador se incrementa en dirección de la corriente. Una estructuración de ese tipo, de la carga del catalizador, puede llevarse a cabo a través de diferentes imbibiciones del portador de catalizador con masa activa o a través de diferente 40 dilución del catalizador con un material inerte. Como material inerte pueden utilizarse, por ejemplo, anillos, cilindros o esferas de óxido de titanio, dióxido de circonio o sus mezclas, óxido de aluminio, esteatita, cerámica, vidrio, grafito o acero inoxidable. En el uso preferido de cuerpos moldeados como catalizadores, el material inerte debería ser, preferentemente, de medidas externas preferentemente similares.
Como cuerpos moldeados como catalizadores se puede utilizar cualquier forma, se prefieren las tabletas, los anillos, 45 cilindros, estrellas, ruedas o esferas, de modo especialmente preferido, los anillos, cilindros o cuerpos en forma de estrellas.
Como catalizadores heterogéneos son especialmente adecuados los compuestos de rutenio o de cobre sobre materiales portantes que también pueden estar dotados, se prefieren los catalizadores de rutenio, eventualmente, dotados. Como materiales portantes son adecuados, por ejemplo, dióxido de silicio, grafito, óxido de titanio con 50 estructura de rutilo o anatas, dióxido de circonio; óxido de aluminio o sus mezcla, preferentemente, óxido de titanio, dióxido de circonio, óxido de aluminio o sus mezclas, de modo especialmente preferido, óxido de γ o α-aluminio o sus mezclas.
Los catalizadores de cobre o de rutenio pueden obtenerse, por ejemplo, por imbibición del material portante con soluciones acuosas de CuCl2 o RuCl3 y, eventualmente, de un promotor para la dotación, preferentemente, en forma de 55
cloruros. La conformación del catalizador puede llevarse a cabo después de la imbibición del material portante, preferentemente, antes de la misma.
Para la dotación son adecuados como promotores los metales alcalinos como litio, sodio, potasio, rubidio y cesio, preferentemente, litio, sodio y potasio, de modo especialmente preferido, potasio, metales alcalinotérreos como magnesio, calcio, estroncio y bario, preferentemente, magnesio y calcio, de modo especialmente preferido, magnesio, 5 metales de tierras raras como escandio, itrio, lantano, cerio, praseodimio y neodimio, preferentemente, escandio, itrio, lantano y cerio, de modo especialmente preferido, lantano y cerio, o sus mezclas.
Los cuerpos moldeados pueden ser secados posteriormente a temperaturas de 100 a 400 °C, preferentemente, 100 a 300 °C, por ejemplo, bajo una atmósfera de nitrógeno, argón o aire, y, eventualmente, ser calcinados. Preferentemente, los cuerpos moldeados primero son secados a entre 100 y 150 °C y posteriormente, calcinados a entre 200 y 400 °C. 10
La conversión de cloruro de hidrógeno en el paso simple puede ser limitada a 15 a 90 %, preferentemente, 40 a 85 %, de modo especialmente preferido, de 50 a 80 %. Tras la separación, el cloruro de hidrógeno no convertido puede ser reconducido parcial o completamente a la oxidación catalítica de cloruro de hidrógeno. La relación en volumen de cloruro de hidrógeno y oxígeno en la entrada al reactor es, en general, de entre 1:1 y 20: 1, preferentemente, entre 2:1 y 8:1, de modo especialmente preferido, entre 2:1 y 5:1. 15
En un paso de templado y/o de absorción e), se separan de un flujo de gas de producto VI, el cloruro de hidrógeno y agua, en donde se obtiene un flujo de gas VII y un flujo II de ácido clorhídrico diluido; Como agente de absorción es adecuado el agua y cualquier ácido clorhídrico diluido que no esté saturado con cloruro de hidrógeno. Preferentemente, se utiliza agua como absorbente. La temperatura de absorción es, usualmente, de 0 a 150 °C, preferentemente, de 30 a 100 °C, la presión de absorción es, usualmente, de 0,5 a 20 bar, preferentemente, de 1 a 10 bar. 20
Se obtiene un flujo de gas VII que contiene cloro y oxígeno o consiste, esencialmente, en dichos gases. Usualmente, aún contiene rastros de humedad. Habitualmente, se lleva a cabo, por tanto, un paso de secado f), en el cual el flujo de gas de cloro y oxígeno es liberado de los rastros de humedad mediante la puesta en contacto con agentes de secado adecuados. Los agentes de secado adecuados son, por ejemplo, ácido sulfúrico concentrado, cribas moleculares o absorbentes higroscópicos. 25
En un paso de separación g), a partir del flujo de gas VII se separa un flujo que contiene oxígeno que, eventualmente, se reconduce, al menos parcialmente, a la zona de oxidación como flujo de retorno Va que contiene oxígeno. En donde se obtiene un flujo de producto VIII que contiene cloro.
En general, la separación de oxígeno es realizada por destilación, usualmente, a una temperatura en el rango de los +20 °C a +50 °C y a una presión en el rango de 1 a 20 bar en una columna de destilación con 10 a 100 platos teóricos. 30
Se puede purificar más el flujo de producto VIII que contiene cloro.
En un modo de realización preferido, el flujo de gas de alimentación I que contiene cloruro de hidrógeno es obtenido en la síntesis de isocianato, a partir de fosgeno y aminas primarias.
En un modo de ejecución especialmente preferido de la presente invención, el flujo de gas de alimentación que contiene cloruro de hidrógeno I es obtenido en la síntesis de isocianato a partir de fosgeno y aminas primarias, y el flujo de gas 35 de producto que contiene cloro VIII es utilizado para la obtención del fosgeno, convertido posteriormente con las aminas primarias en isocianatos.
Es objeto de la presente invención también, por ello, un procedimiento integrado para la obtención de isocianatos orgánicos con los siguientes pasos:
i) se disponen un flujo de gas de alimentación que contiene monóxido de carbono X, un flujo de retorno que contiene 40 cloro VIII y, eventualmente, un flujo complementario que contiene cloro VIIIa;
ii) en un paso de síntesis de fosgeno se convierten los flujos X, VIII y, eventualmente, VIIIa, hasta obtener un flujo de gas que contiene fosgeno XI;
iii) en un paso de síntesis de isocianato, el flujo de gas que contiene fosgeno XI es convertido con una o múltiples aminas primarias en el o los isocianatos correspondientes y cloruro de hidrógeno, 45
en donde se obtiene un flujo de gas que contiene fosgeno no convertido y cloruro de hidrógeno XII y un flujo de producto que contiene isocianato XIII;
iv) en un paso de separación, a partir de un flujo de gas que contiene cloruro de hidrógeno y fosgeno no convertido XII se obtiene un flujo de gas que contiene cloruro de hidrógeno y, eventualmente, impurezas no solubles en agua Ia y un flujo que contiene fosgeno XIV, en donde el flujo que contiene fosgeno XIV eventualmente es reconducido al paso de 50 síntesis de isocianato iii);
v) en un paso de absorción, se absorbe cloruro de hidrógeno del flujo de gas Ia en agua, y se obtiene un flujo de alimentación de ácido clorhídrico I de ácido clorhídrico diluido y, eventualmente, un flujo de gas de escape III que contiene impurezas no solubles en agua;
vi) en un paso de destilación, se separa un flujo de cloruro de hidrógeno IV del flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y del flujo de retorno II, acorde al paso de destilación c) descrito anteriormente; 5
vii) el flujo de cloruro de hidrógeno IV, un flujo que contiene oxígeno V y, eventualmente, un flujo de retorno que contiene oxígeno Va, son suministrados a una zona de oxidación y el cloruro de hidrógeno es oxidado en presencia de un catalizador, hasta obtener cloro, asimismo, se obtiene un flujo de gas de producto VI que contiene cloro, oxígeno no convertido, cloruro de hidrógeno no convertido y vapor de agua;
viii) en un paso de absorción, se separan del flujo de gas de producto VI, el cloruro de hidrógeno y agua, en donde se 10 obtiene un flujo de gas VII y un flujo de retorno de ácido clorhídrico II, de ácido clorhídrico diluido;
ix) se seca el flujo de gas VII;
x) a partir del flujo de gas VII se separa un flujo que contiene oxígeno y, eventualmente, se reconduce, al menos parcialmente, a la zona de oxidación como flujo de retorno Va que contiene oxígeno, en donde se obtiene un flujo de producto que contiene cloro VIII; 15
xi) el flujo de producto que contiene cloro VIII es utilizado en el paso i), eventualmente, tras la purificación, como flujo de retorno que contiene cloro VIII.
En un paso i) se disponen un flujo de gas de alimentación que contiene monóxido de carbono X, un flujo de retorno que contiene cloro VIII y, eventualmente, un flujo complementario que contiene cloro VIIIa, para compensar las pérdidas de cloro. 20
En un paso de síntesis de fosgeno ii) se convierten los flujos X, VIII y, eventualmente, VIIIa hasta obtener un flujo de gas que contiene fosgeno XI. Los procedimientos para la obtención de fosgeno están descritos en la Ullmanns Enzyklopädie der Industriellen Chemie (Enciclopedia de la química técnica Ullmann), 3ª edición, tomo 13, páginas 494 – 500. En este caso, el fosgeno puede ser obtenido mediante el paso de monóxido de carbono y cloro por carbón activo.
En un paso de síntesis de isocianato iii), el flujo de gas que contiene fosgeno XI es convertido con una o múltiples 25 aminas primarias en el o los isocianatos correspondientes y cloruro de hidrógeno, en donde se obtiene un flujo de gas que contiene fosgeno no convertido y cloruro de hidrógeno XII y un flujo de producto que contiene isocianato XIII. Dicha reacción también se denomina fosgenación de las aminas. Las aminas utilizadas presentan, al menos, uno, preferentemente, dos o, eventualmente, también tres o más grupos amino primarios.
La obtención de isocianato que se lleva a cabo, en el procedimiento acorde a la invención, en una manera conocida por 30 el especialista, por conversión de una amina o una mezcla de dos o más aminas con fosgeno en cantidades que supera los valores estequiométricos. En principio, se pueden aplicar todos los procedimientos en los cuales una amina primaria o una mezcla de dos o más aminas primarias son convertidas con uno o múltiples grupos amino primarios con fosgeno, formando uno o múltiples isocianatos con uno o múltiples grupos isocianato.
En un modo de realización preferido de la presente invención, se lleva a cabo la fosgenación de la o las aminas en un 35 disolvente o una mezcla de disolventes. Como disolvente se pueden utilizar todos los disolventes adecuados para la obtención de isocianatos. Preferentemente, se trata de hidrocarburos inertes aromáticos, alifáticos o alicíclicos o sus derivados halogenados. Ejemplos de dichos disolventes son compuestos aromáticos, como mono o diclorbenceno, por ejemplo, o-diclorbenceno, tolueno, xilenos, derivados de la naftalina, como tetralina o decalina, alcanos con, aproximadamente, 5 a 12 átomos de C, como hexano, heptano, octano, nonato o decano, cicloalcanos como 40 ciclohexano, además, ésteres y éteres inertes, como etil o butilacetato, tetrahidrofurano, dioxano o difeniléter. Un flujo parcial del isocianato producido también puede reconducirse como disolvente o como componente de disolvente.
Como aminas son adecuadas, en principio, todas las aminas primarias que pueden reaccionar de manera adecuada con fosgeno para obtener isocianatos. En principio, son adecuadas todas las mono o poliaminas primarias lineales o de cadena ramificada, saturadas o insaturadas, alifáticas o cicloalifáticas o aromáticas, que pueden convertirse con 45 fosgeno en isocianato. Ejemplos de aminas adecuadas son 1,3-propilendiamina, 1,4-butilendiamina, 1,5-pentametilendiamina, 1,6-hexametilendiamina y los homólogos superiores correspondientes de esta serie, isoforondiamina (IPDA), ciclohexilendiamina, ciclohexilamina, anilina, fenilendiamina, p-toluidina, 1,5-naftilendiamina, 2,4- o 2,6-toluilendiamina o sus mezclas, 4,4’, 2,4’ o 2,2’-difenilmetandiamina o sus mezclas, así como derivados isómeros, oligómeros o polímeros de mayor peso molecular de las aminas y poliaminas mencionadas. 50
En un modo de realización preferido de la presente invención, se utilizan como aminas la difenilmetandiaminas isómeras primarias (MDA) o sus derivados oligómeros o polímeros, es decir, las aminas de la serie de difenilmetandiamina. La difenilmetandiamina, sus oligómeros o polímeros se obtienen, por ejemplo, por condensación de anilina con formaldehído. También se utilizan las oligoaminas o las poliaminas o sus mezclas en un modo de ejecución preferido de la presente invención. Las aminas preferidas son, además, hexametilendiamina, toluilendiamina e isoforondiamina. 55
La conversión del fosgeno con las aminas mencionadas puede llevarse a cabo de modo continuo o discontinuo en uno o múltiples pasos. Si se lleva a cabo una conversión en un solo paso, ésta se realiza, preferentemente, a, aproximadamente, 40 a 200 °C, por ejemplo, a, aproximadamente, 90 a 180 °C.
En un modo de ejecución preferido de la invención, la conversión es realizada en dos pasos. En este caso, en un primer paso, también denominado paso de fosgenación en frío, la conversión del fosgeno con la o las aminas se realiza a una 5 temperatura de 0 a 160 °C, por ejemplo, de 20 a 130 °C, en donde, para la reacción entre amina y fosgeno, se establece un lapso de tiempo de, aproximadamente, 0,5 min a 2 h. Posteriormente, en un segundo paso, también denominado fosgenación en caliente, la temperatura se incrementa durante un lapso de tiempo de, en general, aproximadamente 1 min a 5 h, por ejemplo, en 1 min a 3 h, hasta alcanzar los 60 a 190 °C, especialmente, 70 a 170 °C.
En otro modo de realización de la invención, durante la conversión se puede aplicar una presión elevada, en general, de 10 hasta 100 bar o menos, preferentemente, 1 bar a, aproximadamente, 50 bar, de modo especialmente preferido, de 2 bar a 25 bar, sobre todo, 3 bar - 12 bar. En otro modo de realización de la invención, se trabaja a, aproximadamente, 1 bar (presión del entorno). En otro modo de realización de la invención, se trabaja a una presión inferior a la presión del entorno.
Se obtiene un flujo de producto que contiene isocianato XIII, del cual luego se separan los isocianatos obtenidos y, 15 eventualmente, se purifican.
El excedente de fosgeno puede eliminarse posteriormente a la conversión a una temperatura de 50 a 180 °C. La eliminación del disolvente se lleva a cabo, preferentemente, a una presión reducida, por ejemplo, a una presión de 500 mbar o menos, preferentemente, de 100 mbar o menos. En general, los diferentes componentes disolventes se separan en la serie de los puntos de ebullición, asimismo, también la separación de mezclas de los diferentes componentes es 20 posible en un único paso de procedimiento. Posteriormente, se puede fraccionar el isocianato obtenido.
En un paso de separación iv), a partir de un flujo de gas que contiene cloruro de hidrógeno y fosgeno no convertido XII se obtiene un flujo de gas que contiene cloruro de hidrógeno y, eventualmente, impurezas no solubles en agua Ia y un flujo que contiene fosgeno XIV, en donde el flujo que contiene fosgeno XIV eventualmente es reconducido al paso de síntesis de isocianato iii). En el caso de la conversión iii) de fosgeno con amina, el cloruro de hidrógeno usualmente se 25 obtiene en forma gaseosa en la mezcla con fosgeno y, habitualmente, cantidades reducidas de otros gases, como monóxido de carbono, dióxido de carbono, nitrógeno y rastros de disolventes utilizados durante la fabricación de isocianato. El fosgeno y los componentes secundarios de alto punto de ebullición pueden ser separados por destilación. Se obtiene un flujo que contiene, esencialmente, cloruro de hidrógeno. Los restos de compuestos orgánicos, como fosgeno y restos de disolvente, pueden ser eliminados en un paso de purificación postconectado, mediante absorción, 30 adsorción, destilación o extracción.
Sin embargo, para la purificación es más sencillo absorber el flujo de cloruro de hidrógeno en agua o ácido clorhídrico diluido, en donde los componentes gaseosos no solubles en agua permanecen en el flujo de gas restante.
Correspondientemente, en un paso de absorción v) se absorbe cloruro de hidrógeno del flujo de gas Ia en agua, y se obtiene un flujo I de ácido clorhídrico diluido y, eventualmente, un flujo de gas de escape III que contiene impurezas no 35 solubles en agua.
Antes de realizar el paso de absorción v), el flujo de alimentación Ia que contiene cloruro de hidrógeno puede ser purificado previamente, mediante el paso a través de un lecho de purificación y la adsorción de los restos de disolventes contenidos en él, en el lecho de purificación. El lecho de purificación consiste en adsorbentes adecuados, preferentemente, en forma de piezas como esferas, piezas extruidas o tabletas. Materiales adecuados que pueden 40 utilizarse como adsorbentes son, por ejemplo, carbón activo, óxido de aluminio, óxido de titanio, dióxido de silicio, óxido de hierro, zeolita y cribas moleculares. También pueden ser materiales adecuados los óxidos de metal o halogenuros de metal, como óxidos o halogenuros de cobre o de rutenio o sus mezclas, sobre un soporte de un material inorgánico ignífugo como óxido de aluminio, óxido de titanio o dióxido de silicio. Los adsorbentes preferidos son el óxido de aluminio, el carbón activo y las alúminas. 45
Se obtiene un flujo I de ácido clorhídrico diluido. Dicho flujo también puede ser purificado nuevamente. Los siguientes pasos vi) a xi) del procedimiento acorde a la invención para la obtención de isocianatos orgánicos corresponden a los pasos descritos c) a g) del procedimiento acorde a la invención para la obtención de cloro.
A continuación, se detalla la invención, a partir de las siguientes figuras.
La figura 1 muestra una variante, a modo de ejemplo, de un procedimiento para la obtención de cloro. 50
Un flujo de gas de alimentación que contiene oxígeno 3, un flujo de retorno que contiene oxígeno 16 y un flujo que contiene cloruro de hidrógeno 2 son conducidos al reactor de oxidación de cloruro de hidrógeno 4, en el cual se oxida catalíticamente el cloruro de hidrógeno en cloro. Como flujo que contiene oxígeno se puede utilizar, por ejemplo, oxígeno puro, oxígeno al 94 % en volumen de una absorción por cambio de presión (oxígeno técnicamente puro) o aire enriquecido con oxígeno. Se obtiene un flujo de gas de producto 5 que contiene cloro, oxígeno no convertido, cloruro de 55
hidrógeno no convertido y vapor de agua. El flujo de gas de producto 5 es conducido a un aparato de puesta en contacto de fases 6 y allí es puesto en contacto con agua 7, en donde se obtiene un flujo 8 de ácido clorhídrico diluido. Un flujo suministrado por fuera 23, de ácido clorhídrico diluido y el flujo 8 de ácido clorhídrico diluido son suministrados a una primera columna de destilación 1 y destilados a una presión p1, en la cual se obtiene, como producto de cabeza, cloruro de hidrógeno 2 y como producto de cola, a una presión p1, ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica 24. El flujo 5 de cloruro de hidrógeno 2 es conducido como flujo de retorno al reactor de oxidación 4. Una parte del ácido clorhídrico 24 puede ser suministrada al aparato de puesta en contacto de fases 6 como flujo de absorbente adicional 24a. Del aparato de puesta en contacto de fases 6 sale un flujo de gas libre de cloruro de hidrógeno 9, de cloro, oxígeno y vapor de agua, que es conducido a un paso de secado 10. En el paso de secado 10 el flujo de gas 9 es puesto en contacto con un absorbente adecuado, como ácido sulfúrico, cribas moleculares u otros absorbentes higroscópicos y, de ese 10 modo, es liberado de restos de agua. Opcionalmente, al paso de secado 10 se le postconecta un denominado desnebulizador 12, en el cual el flujo de gas secado 10 es liberado de partículas de líquido arrastradas. Un desnebulizador preferentemente está previsto si el paso de secado 10 comprende una absorción de ácido sulfúrico. El flujo de gas 13 secado y, eventualmente, liberado de partículas de líquido, de cloro y oxígeno, es conducido al paso de destilación 14, en el cual el oxígeno es separado y conducido nuevamente como flujo de retorno 16 al reactor de 15 oxidación de cloruro de hidrógeno. Se obtiene un flujo de producto 15 de cloro. Para evitar el incremento del nivel de componentes de gas inertes, como nitrógeno, argón (eventualmente, del flujo de alimentación 3 que contiene oxígeno, en el caso de no utilizar oxígeno puro) o dióxido de carbono (eventualmente, de la combustión de hidrocarburos o hidrocarburos de cloro), está previsto un flujo de purga 16a.
La figura 2 muestra una variante, a modo de ejemplo, de un procedimiento acorde a la invención para la obtención de 20 cloro.
Un flujo de gas de alimentación que contiene oxígeno 3, un flujo de retorno que contiene oxígeno 16 y un flujo de retorno que contiene cloruro de hidrógeno 2 son conducidos al reactor de oxidación de cloruro de hidrógeno 4, en el cual se oxida catalíticamente el cloruro de hidrógeno en cloro. Como flujo que contiene oxígeno se puede utilizar, por ejemplo, oxígeno puro, oxígeno al 94 % en volumen de una absorción por cambio de presión (oxígeno técnicamente 25 puro) o aire enriquecido con oxígeno. Se obtiene un flujo de gas de producto 5 que contiene cloro, oxígeno no convertido, cloruro de hidrógeno no convertido y vapor de agua. El flujo de gas de producto 5 es conducido a un aparato de puesta en contacto de fases 6 y allí es puesto en contacto con agua 7, en donde se obtiene un flujo 8 de ácido clorhídrico diluido. Un flujo 17 que contiene cloruro de hidrógeno y componentes secundarios gaseosos no solubles en agua es conducido a un aparato de puesta en contacto de fases 18, preferentemente, un lavador de gas, y 30 allí es puesto en contacto con agua 19, en donde se obtiene un flujo 21 de ácido clorhídrico diluido y un flujo de gas de escape 20 que contiene componentes secundarios gaseosos. En la columna de despojamiento 22, el flujo de ácido clorhídrico 21 puede ser despojado, mediante vapor de agua, de rastros de impurezas no solubles en agua, obteniendo un flujo de ácido clorhídrico 23 purificado. Los flujos 8 y 23, de ácido clorhídrico diluido, y el flujo 8 de ácido clorhídrico diluido son suministrados a una primera columna de destilación 1 y destilados a una presión p1, en la cual se obtiene, 35 como producto de cabeza, cloruro de hidrógeno 2 y como producto de cola, a una presión p1, ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica 24. El flujo de cloruro de hidrógeno 2 es conducido como flujo de retorno al reactor de oxidación 4. El flujo de cloruro de hidrógeno de ebullición azeotrópica 24 es conducido a una segunda columna de destilación 25 y destilado a una presión p2 < p1, asimismo, en la cabeza de la columna se obtiene vapor de agua 26 y en la cola de la columna se obtiene un ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica 27 a una presión p2, cuya concentración es mayor 40 que la concentración del ácido clorhídrico 24. El ácido clorhídrico 27 es conducido nuevamente a la primera columna de destilación 1. Una parte del ácido clorhídrico 24 puede ser suministrada al aparato de puesta en contacto de fases 6 como flujo de absorbente adicional 24a, otra parte puede ser suministrada al aparato de puesta en contacto de fases 18 como flujo de absorbente adicional 24b. Del aparato de puesta en contacto de fases 6 sale un flujo de gas libre de cloruro de hidrógeno 9, de cloro, oxígeno y vapor de agua, que es conducido a un paso de secado 10. En el paso de 45 secado 10 el flujo de gas 9 es puesto en contacto con un absorbente adecuado, como ácido sulfúrico, cribas moleculares u otros absorbentes higroscópicos y, de ese modo, es liberado de restos de agua. Opcionalmente, al paso de secado 10 se le postconecta un denominado desnebulizador 12, en el cual el flujo de gas secado 10 es liberado de partículas de líquido arrastradas. Un desnebulizador preferentemente está previsto si el paso de secado 10 comprende una absorción de ácido sulfúrico. El flujo de gas 13 secado y, eventualmente, liberado de partículas de líquido, de cloro 50 y oxígeno, es conducido al paso de destilación 14, en el cual el oxígeno es separado y conducido nuevamente como flujo de retorno 16 al reactor de oxidación de cloruro de hidrógeno. Se obtiene un flujo de producto 15 de cloro. Para evitar el incremento del nivel de componentes de gas inertes, como nitrógeno, argón (eventualmente, del flujo de alimentación 3 que contiene oxígeno, en el caso de no utilizar oxígeno puro) o dióxido de carbono (eventualmente, de la combustión de hidrocarburos o hidrocarburos de cloro), está previsto un flujo de purga 16a. 55
La figura 3 muestra una variante, a modo de ejemplo, de un procedimiento acorde a la invención para la obtención de isocianato.
Un flujo de retorno que contiene cloro 15, obtenido a partir del flujo de producto de cloro de la oxidación de cloruro de hidrógeno, y que eventualmente fue liberado de los componentes secundarios de bajo punto de ebullición por destilación en una columna, un flujo complementario que contiene cloro 28 y un flujo de monóxido de carbono 29, 60 preferentemente, proveniente de una planta de síntesis, son conducidos al reactor de síntesis de fosgeno 30 y allí son convertidos en fosgeno, asimismo, el monóxido de carbono se utiliza, preferentemente, en una cantidad excedente. El
flujo de gas de producto 31 obtenido, que contiene, esencialmente, fosgeno y monóxido de carbono y, además de ello, puede contener rastros de cloro, tetraclorocarbono y gases inertes, como nitrógeno, es conducido al paso de separación 32 y allí es separado, preferentemente, por condensación de fosgeno o por destilación, en un flujo de gas de escape 33, que consiste, esencialmente, en monóxido de carbono y puede contener, eventualmente, rastros de cloro, y un flujo 34 de fosgeno. Dicho flujo 34, un flujo 35 de amina primaria, un flujo de retorno de fosgeno 40 y un flujo de retorno de 5 disolvente 42 son conducidos al reactor de fosgenación 36, en donde se lleva a cabo la reacción de amina con fosgeno en isocianato y cloruro de hidrógeno. El reactor de fosgenación 36 puede estar configurado, por ejemplo, como recipiente agitado, cascada de recipientes agitadores, columna de reacción o reactor de tubos con un órgano de mezcla preconectado o la interconexión de los equipos mencionados. La fosgenación se puede realizar en dos pasos, como fosgenación en frío con posterior fosgenación en caliente. Se obtiene un flujo de producto líquido 37 que contiene 10 disolvente, isocianato y productos secundarios (por ejemplo, ureas, oligómeros), del cual se separa el disolvente, en un paso posterior de separación 41, preferentemente, por destilación. El flujo de disolvente 42 es conducido nuevamente al reactor de fosgenación 36, reponiendo las pérdidas de disolventes. En el paso de purificación 44, el flujo de isocianato restante 43 es separado en un producto de valor 45 y agentes de alto punto de ebullición 46. Oligómeros que eventualmente se obtienen, con alto punto de ebullición también pueden ser considerados como productos de valor. El 15 cloruro de hidrógeno obtenido en la reacción de fosgenación y el fosgeno excedente abandonan el reactor de fosgenación 36 como flujo de gas 38, que también puede contener rastros de disolventes, productos secundarios de bajo punto de ebullición, monóxido de carbono, dióxido de carbono así como gases inertes (por ejemplo, nitrógeno y argón). En un paso de separación 39, se separan a partir de él el fosgeno y los disolventes, preferentemente, por destilación, y se los conduce nuevamente, como flujo de retorno 40, al paso de fosgenación 36. Se obtiene un flujo de 20 cloruro de hidrógeno 17 que aún puede contener cantidades reducidas de disolventes, fosgeno o gases inertes. Éste es conducido a un aparato de puesta en contacto de fases 18 y allí es puesto en contacto con agua 19, en donde se obtiene un flujo 21 que contiene ácido clorhídrico diluido y un flujo de gas de escape 20 que contiene componentes secundarios gaseosos. Una parte del ácido clorhídrico 24 puede ser suministrado al aparato de puesta en contacto de fases 18 como flujo de absorbente adicional 24b. El flujo 21 es utilizado en el procedimiento acorde a la invención para 25 la obtención de cloro, acorde a la figura 2.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la obtención de cloro a partir de ácido clorhídrico
    con los siguientes pasos:
    a) se prepara un flujo de alimentación de ácido clorhídrico I; 5
    b) se prepara un flujo de retorno de ácido clorhídrico II;
    c) en un paso de destilación, se separa un flujo de cloruro de hidrógeno IV del flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y del flujo de retorno de ácido clorhídrico II, en donde, en un primer paso parcial c1), se separa el flujo de ácido clorhídrico II en un flujo de cloruro de hidrógeno IV y en un flujo de ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica IIa, y en un segundo paso parcial c2), el flujo de ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica IIa se separa en un flujo de vapor de 10 agua IX y un flujo de ácido clorhídrico IIb de mayor concentración que IIa y el flujo de ácido clorhídrico IIb es reconducido al paso parcial c1), asimismo, el primer paso parcial c1) es ejecutado a una presión mayor que el segundo paso parcial c2);
    d) el flujo de cloruro de hidrógeno IV, un flujo que contiene oxígeno V y, eventualmente, un flujo de retorno que contiene oxígeno Va, son suministrados a una zona de oxidación, y el cloruro de hidrógeno es oxidado en presencia de un 15 catalizador, hasta obtener cloro, asimismo, se obtiene un flujo de gas de producto VI que contiene cloro, oxígeno no convertido, cloruro de hidrógeno no convertido y vapor de agua;
    e) en un paso de absorción, se separan de un flujo de gas de producto VI, el cloruro de hidrógeno y el agua, y se obtiene un flujo de gas VII y el flujo de retorno de ácido clorhídrico II;
    f) eventualmente, se seca el flujo de gas VII; 20
    g) a partir del flujo de gas VII, se separa un flujo que contiene oxígeno y, eventualmente, se reconduce, al menos parcialmente, a la zona de oxidación como flujo de retorno Va que contiene oxígeno, en donde se obtiene un flujo de producto VIII que contiene cloro;
    h) eventualmente, se purifica aún más el flujo de producto VIII que contiene cloro.
  2. 2. Procedimiento acorde a la reivindicación 1, caracterizado porque el flujo de alimentación de ácido clorhídrico I se 25 obtiene del siguiente modo:
    a1) se dispone un flujo de gas de alimentación Ia, que contiene cloruro de hidrógeno y que puede contener componentes secundarios no solubles en agua;
    a2) en un paso de absorción, se absorbe cloruro de hidrógeno en agua, y se obtiene el flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y, eventualmente, un flujo de gas de escape III que contiene impurezas no solubles en agua. 30
  3. 3. Procedimiento acorde a la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el flujo de alimentación que contiene cloruro de hidrógeno Ia se obtiene como flujo de escape en (1) la fabricación de isocianato a partir de fosgeno y aminas, (2) la fabricación de cloruro ácido, (3) la fabricación de policarbonatos, (4) la fabricación de cloruro de vinilo a partir de dicloruro de etileno y/o la cloración de sustancias aromáticas (5).
  4. 4. Procedimiento acorde a la reivindicación 1 a 3, caracterizado porque la presión en el primer paso parcial 1 es de 1 a 35 20 bar.
  5. 5. Procedimiento para la obtención de isocianatos orgánicos, con los siguientes pasos:
    i) se disponen un flujo de gas de alimentación que contiene monóxido de carbono X, un flujo de retorno que contiene cloro VIII y, eventualmente, un flujo complementario que contiene cloro VIIIa;
    ii) en un paso de síntesis de fosgeno, se convierten los flujos X, VIII y, eventualmente, VIIIa, hasta obtener un flujo de 40 gas que contiene fosgeno XI;
    iii) en un paso de síntesis de isocianato, el flujo de gas que contiene fosgeno XI es convertido con una o múltiples aminas primarias en el o los isocianatos correspondientes y cloruro de hidrógeno, en donde se obtiene un flujo de gas que contiene fosgeno no convertido y cloruro de hidrógeno XII y un flujo de producto que contiene isocianato XIII;
    iv) en un paso de separación, a partir de un flujo de gas que contiene cloruro de hidrógeno y fosgeno no convertido XII, 45 se obtiene un flujo de gas que contiene cloruro de hidrógeno y, eventualmente, impurezas no solubles en agua Ia y un flujo que contiene fosgeno XIV, en donde el flujo que contiene fosgeno XIV eventualmente es reconducido al paso de síntesis de isocianato iii);
    v) en un paso de absorción, el cloruro de hidrógeno del flujo de gas Ia es absorbido en agua, y se obtiene un flujo de alimentación de ácido clorhídrico I, de ácido clorhídrico diluido, y, eventualmente, un flujo de gas de escape III que contiene impurezas no solubles en agua;
    vi) en un paso de destilación, se separa un flujo de cloruro de hidrógeno IV del flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y del flujo de retorno II, 5
    en donde en un primer paso parcial vi-1), el flujo de alimentación de ácido clorhídrico I y el flujo de retorno de ácido clorhídrico II se separan en un flujo de cloruro de hidrógeno IV y un flujo de ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica IIa, y el flujo de ácido clorhídrico de ebullición azeotrópica IIa es separado, en un segundo paso parcial vi-2) en un flujo de vapor de agua IX y un flujo de ácido clorhídrico IIb de mayor concentración que IIa y el flujo de ácido clorhídrico IIb es reconducido al paso parcial vi-1), asimismo, el primer paso parcial vi-1) es ejecutado a una presión mayor que el 10 segundo paso parcial vi-2);
    vii) el flujo de cloruro de hidrógeno IV, un flujo que contiene oxígeno V y, eventualmente, un flujo de retorno que contiene oxígeno Va, son suministrados a una zona de oxidación y el cloruro de hidrógeno es oxidado en presencia de un catalizador, hasta obtener cloro, asimismo, se obtiene un flujo de gas de producto VI que contiene cloro, oxígeno no convertido, cloruro de hidrógeno no convertido y vapor de agua; 15
    viii) en un paso de absorción, se separan del flujo de gas de producto VI, el cloruro de hidrógeno y agua, en donde se obtiene un flujo de gas VII y un flujo de retorno de ácido clorhídrico II, de ácido clorhídrico diluido;
    ix) se seca el flujo de gas VII;
    x) a partir del flujo de gas VII, se separa un flujo que contiene oxígeno y, eventualmente, se reconduce, al menos parcialmente, a la zona de oxidación como flujo de retorno Va que contiene oxígeno, y queda un flujo de producto VIII 20 que contiene cloro;
    xi) el flujo de producto que contiene cloro VIII es utilizado en el paso i), eventualmente, tras la purificación, como flujo de retorno que contiene cloro VIII.
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