ES2348834T3

ES2348834T3 - Emulsiones cosmeticas y/o farmaceuticas.

Info

Publication number: ES2348834T3
Application number: ES96120023T
Authority: ES
Inventors: Rolf Kawa; Bernd Dr. Fabry; Achim Dr. Ansmann
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1996-12-13
Publication date: 2010-12-15
Anticipated expiration: 2016-12-13
Also published as: DE19548345C2; DE59611512D1; ES2348834T5; EP0784972B2; EP0784972B1; EP0784972A3; EP0784972A2; DE19548345A1

Abstract

SE PROPONEN NUEVAS EMULSIONES COSMETICAS Y/O FARMACEUTICAS, CONTENIENDO (A) OLIGLUCOSIDOS DE ALQUILO, (B1) ALCOHOLES GRASOS Y/O (B2) POLI-12-HIDROXIESTEARATOS DE POLIOL Y (C) ALCOHOLES DE GUERBET. LAS EMULSIONES SE CARACTERIZAN POR UNA BAJA VISCOSIDAD CUANDO ESTAN EN FASE DE GEL.

Description

Área de la invención

5 La presente invención hace referencia a emulsiones cosméticas y farmacéuticas con viscosidad reducida en la fase gel laminar y que contienen mezclas de emulsionantes y cuerpos oleosos seleccionadas, del tipo de los alcoholes de Guerbet.

Estado actual del arte

10 Para la elaboración de agentes cosméticos y farmacéuticos, como por ejemplo cremas, lociones o pomadas se utilizan aceites y agua que utilizando emulsionantes adecuados son procesados para formar una emulsión. Especialmente cuando estas emulsiones contienen ceras hidrófilas, como por ejemplo glicéridos parciales o alcoholes grasos, durante la elaboración se atraviesa una fase gel laminar que posee

15 una viscosidad alta y que dificulta una mezcla suficiente. En consecuencia puede suceder, que los productos no posean una homogeneidad suficiente a pesar de una agitación intensiva y que la viscosidad aumente de forma no controlada.

De la patente europea EP-B1 0 553 241 (SEPPIC) se conoce la utilización de mezclas de alquil oligoglucósidos, alcoholes grasos y, eventualmente, poliglucosa 20 para la elaboración de emulsiones. También conforme a la propuesta de la solicitud de patente internaciones WO 92/07543 (Henkel) se pueden utilizar alquil oligoglucósidos junto con alcoholes grasos y glicéridos parciales como emulsionantes cosméticos. Ninguno de los dos documentos ofrecen una solución para el problema de la formación indeseada de la fase gel. Para ello, la solicitud de

25 patente WO 94/16677 (Henkel) describe una preparación para el cabello con alquil oligoglucósidos y 2-octildodecanol. Es objeto de la presente invención evitar de forma fiable el problema de la formación de geles de elevada viscosidad durante la elaboración de emulsiones y poner a disposición emulsiones con una viscosidad baja constante.

30 Descripción de la invención Es objeto de la presente invención emulsiones cosméticas y/o farmacéuticas que contengan

(a) alquil oligoglucósidos y (b1) alcoholes grasos conforme a la presente reivindicación 1 y/o (b2) poliolpoli-12-hidroxiestearatos y

5 (c) alcoholes de Guerbet, donde la relación de peso del emulsionante (a + b) respecto del cuerpo oleoso es 1 : 10 a 1 : 1.

A partir de numerosos ensayos el declarante ha demostrado que el problema de la formación de geles laminares de elevada viscosidad se puede solucionar de manera satisfactoria, si se coordina de forma correspondiente el emulsionante y el

10 cuerpo oleoso. Así, sorprendentemente se encontró que emulsiones a base de compuestos emulsionantes seleccionados que contienen alquil oligoglucósidos, alcoholes grasos y/o poliolpoli-12-hidroxiestearatos, por un lado, y cuerpos oleosos seleccionados del tipo de los alcoholes de Guerbet, por el otro, forman fases gel con una viscosidad especialmente baja.

15 Alquil oligoglucósidos Los alquil oligoglucósidos representan tensioactivos no iónicos conocidos que corresponden a la fórmula (I), R1O-[G]p (I) en la que R1 representa un radical alquilo con 8 a 22 átomos de carbono; G, un

20 radical de glucosa; y p, números del 1 a 10. Pueden ser obtenidos de acuerdo a los procedimientos correspondientes de la química preparativa orgánica. En representación de la amplia cantidad de documentos se hace referencia aquí a los documentos EP-A1-0 301298 y WO 90/03977. El índice p en la fórmula general (I) indica el grado de oligomerización (grado DP), es decir, la distribución de mono y

25 oligoglicósidos, y representa un número entre 1 y 10. Mientras que p siempre debe ser un número entero en un compuesto dado, y, en este caso, puede adoptar, sobre todo, los valores p = 1 a 6, el valor p es una magnitud cantidad aritmética determinada analíticamente para un alquil oligoglucósido determinado, que generalmente es un número fraccionado. Preferentemente, se utilizan alquil

30 oligoglucósidos con un grado de oligomerización medio p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista de la técnica de aplicación, se prefieren aquellos alquil oligoglucósidos cuyo grado de oligomerización sea inferior a 1,7 y, especialmente, se

-3encuentre entre 1,2 y 1,4. El radical alquilo R1 se puede derivar de alcoholes primarios con 8 a 22 átomos de carbono. Ejemplos típicos son alquil oligoglucósidos a base de alcohol caprílico, alcohol caprínico, alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico y/o alcohol behenilo así 5 como sus mezclas técnicas. Preferentemente se utilizan alquil oligoglucósidos que se derivan de alcoholes grasos con 8 a 16,12 a 14, 12 a 16 y especialmente 16 a 18 átomos de carbono.

Alcoholes grasos

Bajo alcoholes grasos se deben entender alcoholes alifáticos de la fórmula 10 (II),

R2OH (II)

en la que R2 representa un radical alquilo alifático, lineal con 8 a 22 átomos de carbono. Ejemplos típicos son alcohol caprílico, alcohol caprínico, alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico y alcohol behenilo así como 15 sus mezclas técnicas que, por ejemplo, se obtienen de la hidrogenización a alta presión de metilésteres técnicos a base de grasas y aceites. Se prefieren las mezclas técnicas con 16 a 18 átomos de carbono, como especialmente alcohol cetearil. En el sentido de la presente invención es especialmente ventajoso utilizar mezclas de alquil oligoglucósidos y alcoholes grasos que presenten radicales alquilos idénticos, por

20 ejemplo mezclas de cetearil oligoglucósidos y alcohol cetearil. Poliolpoli-12-hidroxiestearatos

En el caso de los poliolpoli-12-hidroxiestearatos se trata de sustancias conocidas que son distribuidas, por ejemplo, bajo el nombre comercial "Dehymuls® PGPH" de la empresa Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG.

25 El componente poliol de los emulsionantes puede derivarse de sustancias que dispongan de, al menos, dos, preferentemente 3 a 12 y especialmente 3 a 8 grupos hidroxilo y 2 a 12 átomos de carbono. Ejemplos típicos son:

• glicerina y poliglicerina;

• alquilenglicoles, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol; 30 • compuestos metiol, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano,

trimetilolbutano, pentaeritrito y dipentaeritrito;

• alquil oligoglucósidos con 1 a 22, preferentemente 1 a 8 y especialmente 1 a 4 átomos de carbonos en el radical aquilo, como por ejemplo glucósido de metilo y butilo;

• alcoholes de azúcar con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita 5 o manita;

•: azúcar con 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo glucosa o sacarosa;

•: aminoazucar, como por ejemplo glucamina. Entre los emulsionantes a utilizar conforme a la invención, los productos de conversión a base de poliglicerina tienen gran importancia debido a sus excelentes

10 características técnicas de aplicación. Especialmente ventajosa ha resultado ser la utilización de poliglicerinas seleccionadas que presentan la siguiente distribuición de homólogos (entre paréntesis se indican los rangos preferentes): Glicerina :5 a 35 (15 a 30) % en peso Glicerina :5 a 20 (15 a 32) % en peso

15 Triglicerina :10 a 35 (15 a 25) % en peso Tetraglicerina :5 a 20 (8 a 15) % en peso Pentaglicerina :2 a 10 (3 a 8) % en peso Oligoglicerina :ad 100% en peso La relación de peso entre los alquil oligoglucósidos del componente

20 emulsionante (a), por un lado, y los alcoholes grasos y/o poliolpoli-12hidroxiestearatos, por el otro, que forman el componente emulsionante (b) puede ser de 5 : 95 : 60 : 40 y preferentemente es de 10 : 90 a 50 : 50. Alcoholes de Guerbet Los alcoholes de Guerbet representan cuerpos oleosos conocidos que son

25 elaborados normalmente a través de la condensación por catalización básica de alcoholes grasos. Un resumen del tema ha sido publicado por A.J.O’Lennick y R.E.Bilbo en Soap Cosm. Chem. Spec. abril, 52 (1987). Los alcoholes de Guerbet preferentes se derivan de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono. Los alcoholes de Guerbet que como componentes de emulsiones otorgan una suavidad

30 duradera de la piel y por ello se prefieren son elaborados a base de mezclas de alcoholes grasos C6-C12 que contienen alcohol caprónico, alcohol caprílico, 2etilhexanol, alcohol caprínico y/o alcohol laurílico. Un corte de alcohol graso típico que se utiliza como materia prima para los alcoholes de Guerbet preferidos contiene menosde5%enpeso deC6, 50 a60 %enpesodeC8, 35 a45 %enpeso deC10 y menos de 2 % en peso de C12. Los alcoholes de Guerbet de este tipo se describen más detalladamente en la patente alemana DE-C1 43 41 794 (Henkel) cuya propuesta se

5 incluye expresamente. La relación de peso del emulsionante (a + b) respecto del cuerpo oleoso es 1 : 10 a 1 : 1y preferentemente se encuentra en un rango de 1 : 5 a 1 : 3.

Aplicaciones comerciales

En la fase gel, las emulsiones conforme a la invención se caracterizan por una

10 viscosidad especialmente baja. Por ello son adecuadas para la elaboración de preparados cosméticos o farmacéuticos como por ejemplo cremas de día, cremas de noche, cremas de cuidado, cremas nutritivas, lociones corporales, pomadas y similares. Como otras sustancias adicionales y aditivas pueden estar contenidos tensioactivos, otros cuerpos oleosos, coemulsionantes, polímeros catiónicos, aceites

15 siliconados, agentes rehidratantes, grasas, ceras, estabilizadores, principios activos biógenos, glicerina, agentes de conservación, espesantes, colorantes y aromatizantes. Tensioactivos Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, étersulfonatos de glicerina,

20 α-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, sulfatos de alquilo, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, (éter)sulfatos de amidas de ácidos grasos, sulfosuccinatos de monoalquilo y de dialquilo, sulfosuccinamatos de monoalquilo y de dialquilo, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus

25 sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo, aspartatos de acilo, alquiloligoglucósidosulfatos, los condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y los alquil(éter)fosfatos. En tanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas podrán

30 presentar una distribución de los homólogos convencional, pero preferentemente una distribución de los homólogos restringida.

-6Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son alcohol graso poliglicoléter, alquil fenol poliglicoléter, poligicoléster de ácido graso, amida de poliglicoléter de ácido graso, amina grasa de poliglicoléter, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o formales mixtos, ácido graso N-alquilglucamidas, hidrolizados de proteína 5 (especialmente productos vegetales a base de trigo), ésteres de ácidos grasos de poliol, ésteres de azúcar, ésteres sorbitan, polisorbatos y aminóxidos. En tanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas podrán presentar una distribución de los homólogos convencional, pero preferentemente una distribución de los homólogos restringida. 10 Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternarios y esterquats, especialmente sales de trialcanolaminas de ácido graso cuaternizadas. Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos son alquilbetaínas, betaínas de alquilamidas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinio y sulfobetaína. 15 En el caso de los tensioactivos mencionados se trata, únicamente, de compuestos conocidos. En vista de la estructura y la elaboración de estas sustancias se hace referencia a trabajos generales pertinentes, por ejemplo, J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, Pág. 54124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöl-additive", Thieme 20 Verlag, Stuttgart, 1978, Pág. 123-217. Cuerpos oleosos Como cuerpos oleosos adicionales se pueden considerar, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos lineales C6-C20 con alcoholes grasos lineales C6-C20, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados C6-C13 con alcoholes grasos lineales C6-C20, ésteres 25 de ácidos grasos lineales C6-C18 con alcoholes ramificados, especialmente 2etilhexanol, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo dimerdiol o trimerdiol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos C6-C10, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de Guerbet, dialquiléteres y/o 30 hidrocarburos alifáticos o nafténicos.

-7Coemulsionantes Como O/W-Coemulsionantes no ionógenos se consideran (a1) productos de fijación de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de C, en ácidos grasos con 12 a 22 5 átomos de C y en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo (a2) mono y diésteres de ácidos grasos C12/18 de productos de fijación de 1 a 30 moles de óxido de etileno en glicerina; (a3) mono y diéster de glicerina y mono y diéster de sorbitano de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de fijación de óxido de etileno; (a4) productos de fijación de 15 a 60 moles 10 de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido. También son adecuadas mezclas de compuestos de múltiples de estas clases de sustancias. Los productos de fijación de óxido de etileno y/o de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, mono y diésteres de glicerina así como mono y diésteres de sorbitano de ácidos grasos o en aceite de ricino son 15 productos conocidos y adquiribles en el mercado. Se trata, en este caso, de mezclas homológicas cuyo grado medio de alcoxilización corresponde a la relación de las cantidades de sustancia de óxido de etileno y/o óxido de propileno y sustrato con las cuales se lleva a cabo la reacción de fijación. Los mono y diésteres de ácidos grasos C12/18 de productos de fijación de óxido de etileno en glicerina se conocen de la DE20 PS 20 24 051 como agente de rehidratación para preparados cosméticos. Como W/O-coemulsionantes se consideran: (b1) productos de fijación de 2 a 15 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido; (b2) ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o saturados C12/22, ácido ricinoléico así como de ácido 12-hidroxiestearínico y 25 glicerina, poliglicerina, pentaeritrito, dipentaeritrito, alcoholes de azúcar (por ejemplo sorbita) así como poliglucosidos (por ejemplo, celulosa); (b3) trialquilfosfatos ; (b4) alcoholes de cera de lana; (b5) copolímeros de polisiloxanopolialquilo-poliéter o correspondientes derivados; (b6) ésteres mixtos de pentaeritrito, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso conforme a DE-PS 11 65 30 574 así como (b7) poliaquilenglicoles. Polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, por ejemplo, almidón catiónico, copolímeros de sales de diallilamonio y

acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, como por ejemplo, Luviquat® (BASF AG, Ludwigshafen/FRG), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de proteína cuaternizados, como por ejemplo, laurildimonio hidroxipropil colágeno hidrolizado (Lamequat®L, Grünau GmbH), 5 polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo, amidometiconas

o Dow Corning, Dow Corning Co./EE.UU., copolimeros del ácido adipínico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®, Sandoz/CH), poliaminopoliamidas, como por ejemplo, las descritas en FR-A 22 52 840 así como sus polímeros reticulados solubles en agua, derivados catiónicos de quitina, como por

10 ejemplo, quitosano cuaternizado, eventualmente con distribución microcristalina, goma guar catiónica, como por ejemplo, Jaguar® CBS, Januar® C-17, Jaguar ® C16 de la empresa Celanese/EE.UU., así como polímeros de sal de amonio cuaternizados, como por ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1 y Mirapol® AZ1 de la empresa Miranol/EE.UU.

15 Como agentes rehidratantes se pueden utilizar sustancias como por ejemplo derivados de la lanolina polietoxilados, derivados de la lecitina, ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanoamidas de ácidos grasos, con lo que estos últimos sirven, al mismo tiempo, de estabilizadores de espuma. Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras pueden utilizarse, entre otros, cera de abejas, cera

20 parafínica, microceras, eventualmente en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo alcohol cetilestearilo. Como estabilizadores se pueden utilizar sales metálicas de ácidos grasos como por ejemplo estearato de magnesio, de aluminio y/o de cinc. Por sustancias activas biógenas se deben entender, por ejemplo, extractos vegetales y complejos vitamínicos. Como agentes de conservación son adecuados,

25 por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabeno, pentanodiol o ácido sórbico. Como abrillantadores efecto perla se consideran ésteres de ácido de glicoldiestearina como etilenglicolmono y diestearato, pero también monoglicoléster de ácidos grasos. Como colorantes se pueden usar las sustancias adecuadas y autorizadas para fines cosméticos, como se exponen, por ejemplo, en la publicación

30 "Kosmetische Färbemittel" de la Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft (Comisión de colorantes de la comunidad científica alemana), Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pág. 81-106 . Estos colorantes se usan

-9habitualmente en concentraciones del 0,001 al 0,1% en peso respecto a la mezcla total. Emulsiones típicas presentan composiciones conforme a la tabla 1 (entendiéndose que las indicaciones se completan a 100 % en peso). 5 Tabla 1

Composición típica de lociones y cremas

Componente: Loción [% en peso] Crema [% en peso]

Alquilpoliglucósidos: 1 a 2 1 a 3

Alcoholes grasos: 2 a 4 4 a 7

Poliolpol-12hidroaciestearato: 1 a 2 1 a 2

Alcoholes de Guerbet: 10 a 20 10 a 20

Sustancias adicionales y aditivas: 1 a 5 1 a 5

Agua: ad 100

La proporción total de las sustancias adicionales y aditivas puede ascender a entre el 1 y el 10, preferentemente entre el 2 y el 5 % en peso, respecto de los agentes. La elaboración de los agentes se puede realizar de forma conocida, es decir,

10 por ejemplo, a través de emulsionado en caliente, en caliente/frío o PIT. En este caso se trata de un procedimiento puramente mecánico, no tiene lugar una reacción química. Ejemplos La elaboración de las emulsiones se realizó en un procedimiento en caliente a

15 80°C. Las fórmulas R1 a R4 son conforme a la invención, las fórmulas R5 a R10 sirven para la comparación. La viscosidad de las muestras se determinó de acuerdo al método Brookfield en un viscosímetro RVF (10 UpM, husillo 5) inmediatamente así como después de un almacenamiento por más de 7 días a 20 o 40°C. Los resultados están representados en la tabla 2.

20 Sustancias utilizadas (nomenclatura CTFA) A1) Poliglucosa hexadecílica A2) Alcohol hexadecílico

-10 A3) Poligliceril poli-12-hidroxiestearatos B1) Octildodecanol B2) Dicaprilil éter B3) Decil oleatos B4) Aceite de almendras

Tabla 2

Viscosidad y estabilidad de almacenamiento (indicación de cantidades como % en peso, agua ad 100 %)

Component es: R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10

A1: 1,9 2,25 1,9 2,25 1,9 1,9 2,25 2,25 1,9 1,9

A2: 3,1 2,25 3,1 2,25 3,1 3,1 2,25 2,25 3,1 3,1

A3: - - 1,2 1,2 - 1,2 - - - -

B1: 20 16 20 16 - - - - - -

B2: - - - - 20 20 - - - -

B3: - - - - - - 16 - 20 -

B4: - - - - 16 - - - - 20

Viscosidad [mPas]

-inmediato: 8.000 8.000 10.000 10.000 13.600 14.000 12.000 12.000 14.600 14.800

-7d, 20°C: 8.000 8.000 10.000 9.800 18.000 19.500 15.600 16.600 20.400 20.400

-7d, 40°C: 8.000 8.000 9.800 10.000 22.600 28.000 19.600 19.000 24.400 26.800

Se ha podido demostrar, que con la utilización de los componentes

10 emulsionantes conforme a la invención junto con alcoholes de Guerbet se forman emulsiones de baja viscosidad y almacenamiento estable. Junto con otros cuerpos oleosos se obtienen productos de mayor viscosidad, cuya viscosidad no es estable sino que aumenta en el transcurso del almacenamiento, especialmente en el caso de altas temperaturas.

Claims

Reivindicaciones

1. Emulsiones cosméticas y/o farmacéuticas que contienen

(a) alquil oligoglucósidos, (b1) alcoholes grasos de la fórmula general (II) R2OH donde R2 representa un

5 radical alquilo alifático, lineal con 8 a 22 átomos de carbono y/o (b2) poliolpoli-12-hidroxiestearatos y

(c) alcoholes de Guerbet donde la relación de peso del emulsionante (a + b) respecto del cuerpo oleoso es 1 : 10 a 1 : 1.

10 2. Emulsiones conforme a la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen alquil oligoglucósidos de la fórmula (I), R1O-[G]p (I) en la que R1 representa un radical alquilo lineal, saturado con 8 a 22 átomos de carbono; G, un radical de glucosa; y p, un número en un rango de 1 a 10.

15 3. Emulsiones conforme a una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizadas porque contienen poliglicerinpoli-12-hidroxiestearatos.
4. Emulsiones conforme a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque contienen alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono.