ES2345812T3 - Papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con polimero. - Google Patents
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Abstract
Un método para obtener un artículo metálico que tiene un recubrimiento polimérico antiadherente en al menos una porción de sólo un lado, que comprende: - aplicar una composición de recubrimiento a base de poliéster curable sobre al menos una porción de sólo un lado de un artículo metálico para formar un artículo metálico recubierto; y - curar parcialmente el recubrimiento en una primera etapa de calentamiento calentando el artículo metálico recubierto a una temperatura suficientemente alta para permitir la terminación del curado del artículo metálico recubierto en masa sin bloqueo.
Description
Papel metalizado de aluminio antiadherente
recubierto con polímero.
La presente invención se refiere a composiciones
curables antiadherentes de recubrimiento con polímero, a artículos
antiadherentes recubiertos con polímero, y a un método para obtener
los artículos recubiertos. Más específicamente, la invención se
refiere a composiciones de recubrimiento curables antiadherentes que
son especialmente adecuadas para recubrir papel metalizado de
aluminio. La invención también se refiere a un papel metalizado de
aluminio recubierto y a un método para obtener el papel metalizado
de aluminio recubierto.
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Los recubrimientos antiadherentes a base de
silicona se usan en el sector de la alimentación para el acabado de
moldes de horno y bandejas de horno. Típicamente se pulverizan sobre
un sustrato y se curan a temperatura ambiente o calentando hasta
temperaturas altas el sustrato recubierto. Un problema asociado con
el curado a temperaturas altas es que se generan subproductos que
imparten un olor desagradable al sustrato recubierto. Además, el
curado a temperaturas altas es generalmente un proceso caro con
elevados costes de operación y bajas capacidades de producción.
Existen otros problemas.
Los productos de papel metalizado de aluminio y
métodos para fabricar los mismos son bien conocidos en la
industria, tal como los descritos en los números de patentes de
EE.UU. 5.466.312 y 5.725.695, cedidas al mismo cesionario de la
presente invención. Los productos de papel metalizado de aluminio
tienen muchas aplicaciones, tales como envoltorios domésticos para
contener alimentos y otros artículos, y para producir recipientes
para alimentos, fármacos y análogos. Por ejemplo, la Patente U.S.
nº 4.211.338, que está cedida al cesionario de la presente
invención, describe el uso de un papel metalizado de aluminio
recubierto que se usa para formar un envase de alimentos, en el que
el recubrimiento está hecho de resina de poli(cloruro de
vinilo).
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A continuación se hace referencia al único
dibujo de la invención, en el cual se muestra un diagrama de flujo
esquemático que ejemplifica una realización del método de la
invención.
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Un método para obtener un artículo metálico que
tiene un recubrimiento polimérico antiadherente en al menos una
porción de sólo un lado, que comprende las etapas de aplicar una
composición de recubrimiento a base de poliéster curable sobre al
menos una porción de sólo un lado de un artículo metálico para
formar un artículo metálico recubierto; y curar parcialmente el
recubrimiento en una primera etapa de calentamiento calentando el
artículo metálico recubierto a una temperatura suficientemente alta
para permitir la terminación del curado del artículo metálico
recubierto en masa sin bloqueo.
El artículo metálico puede ser un papel
metalizado de aluminio. El método puede comprender además en la
primera etapa de calentamiento hacer pasar el papel metálico de
aluminio recubierto a través de un horno en un proceso continuo a
una velocidad de producción y a una temperatura del horno
suficientes para permitir que la temperatura de la superficie
metálica del papel metalizado de aluminio alcance una temperatura de
al menos alrededor de 149ºC (300ºF) a medida que el papel metalizado
de aluminio recubierto sale del horno.
La composición de recubrimiento para el artículo
metálico en este método se puede aplicar sobre un papel metalizado
de aluminio en una cantidad desde alrededor de 0,011 kg (0,25
libras) hasta alrededor de 0,091 kg (0,2 libras) por 278,7 metros
cuadrados (3.000 pies cuadrados). El papel metalizado de aluminio en
forma de bobina también se puede enfriar gradualmente. La
composición de recubrimiento puede comprender al menos uno de: una
resina de poliéster reticulable, un agente de curado, un
disolvente, o un agente de liberación. La primera etapa de
calentamiento puede comprender calentar el papel metalizado de
aluminio en forma de banda hasta una temperatura desde alrededor de
149ºC (300ºF) hasta alrededor de 177ºC (350ºF).
El método también puede comprender además las
etapas de bobinar el papel metalizado de aluminio recubierto
parcialmente curado en una bobina; enfriar el papel metalizado de
aluminio en forma de bobina; y una segunda etapa de calentamiento
que comprende calentar el papel metalizado de aluminio en forma de
bobina hasta una temperatura y durante un tiempo suficientes para
completar el curado de la composición de recubrimiento. La segunda
etapa de calentamiento también puede comprender calentar el papel
metalizado de aluminio en forma de bobina hasta una temperatura
desde alrededor de 177ºC (350ºF) hasta alrededor de 218ºC (425ºF).
La terminación del curado puede comprender calentar el papel
metalizado de aluminio en forma de bobina en un horno sin bloquear
la bobina de aluminio que comprende la composición de recubrimiento.
La terminación del curado también puede comprender calentar el
papel metalizado de aluminio en forma de bobina hasta una
temperatura desde alrededor de 177ºC (350ºF) hasta alrededor de
218ºC (425ºF), durante un tiempo desde alrededor de 1 hora hasta
alrededor de 5 horas. La terminación del curado puede comprender
calentar el papel metalizado de aluminio en forma de bobina hasta
una temperatura de al menos alrededor de 177ºC (350ºF) durante un
tiempo de al menos 5 minutos. La composición de recubrimiento puede
comprender una resina de poliéster reticulada, un agente de curado,
y un disolvente.
Un artículo metálico que tiene un recubrimiento
polimérico antiadherente sobre al menos una porción de sólo un
lado, que comprende un artículo metálico; y un recubrimiento a base
de poliéster, antiadherente, unido a al menos una porción de sólo
un lado del artículo metálico, en el que el recubrimiento se forma
mediante las etapas de aplicar un recubrimiento a base de poliéster
antiadherente sobre al menos una porción de sólo un lado del
artículo metálico; curar parcialmente el recubrimiento en una
primera etapa de calentamiento calentando el artículo metálico
recubierto a una temperatura suficientemente alta para permitir la
terminación del curado del artículo metálico recubierto en masa sin
bloqueo; enfriar gradualmente y bobinar el artículo metálico
recubierto parcialmente curado en forma a granel; y calentar el
artículo metálico en forma a granel hasta una temperatura y durante
un tiempo suficientes para terminar el curado de la composición de
recubrimiento. El artículo metálico puede ser un papel metalizado.
El artículo metálico también puede estar hecho de un metal que
comprende aluminio, cobre, plata, cromo, o sus aleaciones. El
enfriamiento del papel metalizado de aluminio se puede hacer
gradualmente mediante aire o líquido.
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La presente invención se refiere a artículos
antiadherentes recubiertos de polímero tales como papeles
metalizados de aluminio antiadherentes recubiertos de polímero y a
un método para fabricar los mismos. En una realización, se
proporciona un papel metalizado de aluminio recubierto de polímero
antiadherente que incluye una capa delgada de una composición de
recubrimiento antiadherente, aplicada sobre al menos una porción de
al menos un lado del papel metalizado de aluminio. El papel
metalizado de aluminio se puede fabricar de acuerdo con las patentes
U.S. n^{os} 5.466.312 y 5.725.695. No obstante, debe apreciarse
que también se pueden usar otras composiciones de aleaciones de
aluminio y otros procesos, en combinación con la presente
invención.
Haciendo ahora referencia a la única figura, se
ilustra una secuencia de procesamiento ilustrativa para fabricación
de un papel metalizado de aluminio recubierto con polímero, curable
y antiadherente, de acuerdo con una realización de la presente
invención. El método incluye proporcionar una composición de
recubrimiento basada en polímero, curable y antiadherente, y un
papel metalizado de aluminio, de acuerdo con los bloques 10 y 20,
respectivamente. Con preferencia, el papel metalizado de aluminio
puede encontrarse en la forma de una hoja continua. Composiciones
de recubrimiento adecuadas incluyen las composiciones basadas en
silicona y basadas en poliéster descritas en esta memoria, así como
otras composiciones de recubrimiento curables basadas en polímero
bien conocidas en esta técnica. Se apreciará que el método es
particularmente ventajoso con composiciones de recubrimiento
basadas en polímero, curables y antiadherentes, que requieren
generalmente temperatura de curado elevada y/o tiempo de curado
largo. La presente invención incluye las etapas de aplicar una
composición de recubrimiento antiadherente sobre un papel
metalizado de aluminio para formar una capa de recubrimiento (es
decir, un "recubrimiento"), curar parcialmente el
recubrimiento, con preferencia en un proceso continuo o
semicontinuo, recoger el papel metalizado de aluminio a granel y
completar el curado por calentamiento del mismo a granel.
La composición de recubrimiento se puede aplicar
sobre al menos un lado, o sobre al menos una porción de al menos un
lado, del papel metalizado de aluminio para formar una capa de
recubrimiento, de acuerdo con el bloque 30. Con preferencia, el
recubrimiento se puede aplicar de modo uniforme para cubrir toda el
área de al menos un lado del papel metalizado usando un dispositivo
convencional tal como un cilindro de fotograbado. Debe apreciarse,
sin embargo, que también se puede recubrir sólo una porción de un
lado del papel metalizado. Pueden usarse también otros métodos de
aplicación del recubrimiento sobre el papel metalizado de aluminio,
tales como inmersión, aplicación a pincel y pulverización.
Generalmente, el tipo de cilindro de fotograbado usado y el peso
del polímero o resina en la disolución de la composición de
recubrimiento (sólidos, o contenido de resina) determinan el grosor
de la capa del recubrimiento seco. La composición de recubrimiento
puede aplicarse sobre el papel metalizado de aluminio en una
cantidad que puede oscilar desde alrededor de 0,00454 hasta 0,4536
kilogramos (0,01 hasta alrededor de 1 libra) por 278,7 metros
cuadrados (resma (3.000 pies cuadrados)), con preferencia desde
alrededor de 0,02268 hasta 0,09072 kilogramos (0,05 hasta alrededor
de 0,2 libras) por 278,7 metros cuadrados (resma), y de modo más
preferible desde alrededor de 0,02268 hasta 0,04536 kilogramos (0,05
hasta alrededor de 0,1 libras) por 278,7 metros cuadrados (resma),
basada en el peso de recubrimiento seco y sin incluir disolvente
alguno. No obstante, pueden producirse también en caso deseado capas
de recubrimiento más delgadas o más gruesas. El grosor de la capa
de recubrimiento puede variar dependiendo de diversos factores, que
incluyen la composición del recubrimiento y las propiedades deseadas
del artículo recubierto final.
Una vez que se aplica el recubrimiento sobre el
papel metalizado de aluminio, el papel metalizado de aluminio se
somete a una primera etapa de calentamiento para curar parcialmente
la capa de recubrimiento, de acuerdo con el bloque 40. Esta etapa
seca también el recubrimiento por evaporación de cualquier
disolvente que queda. La primera etapa de calentamiento incluye
curar suficientemente el recubrimiento para permitir la manipulación
y el procesamiento ulterior del papel metalizado de aluminio
recubierto parcialmente curado a fin de facilitar el curado
ulterior o completo a granel sin problemas de bloqueo o pegado. Un
curado parcial suficiente se logra calentando el papel metalizado
de aluminio hasta una temperatura suficientemente alta y durante un
tiempo suficiente para permitir las etapas de manipulación y
procesamiento, tales como bobinar el papel metalizado de aluminio en
una bobina sin bloqueo o pegado del recubrimiento parcialmente
curado.
La temperatura y el tiempo de la primera etapa
de calentamiento pueden variar dependiendo de factores tales como
el tipo de la composición de recubrimiento, el contenido de sólidos
en la composición de recubrimiento y el grosor del recubrimiento. A
lo largo de esta solicitud, la temperatura de la primera etapa de
calentamiento hace referencia a la temperatura pico del metal del
papel metalizado. Generalmente, la temperatura y el tiempo de la
primera etapa de calentamiento son inversamente proporcionales entre
sí. Dicho de otro modo, una temperatura más alta requerirá menos
tiempo de curado (tiempo de horneado) e, inversamente, una menor
temperatura requerirá un mayor tiempo de curado. En una línea de
recubrimiento, el metal alcanzará una temperatura pico que está
usualmente por debajo de la temperatura registrada en el horno. A
medida que el recubrimiento sobre el metal se aproxima a esta
temperatura, se puede producir el secado y el curado a ritmos
variables. Con preferencia, la temperatura pico del metal de la
primera etapa de calentamiento, tal como se mide en la superficie
del papel metalizado de aluminio recubierto, puede oscilar desde
alrededor de 149ºC (300ºF) hasta alrededor de 282ºC (540ºF). Por
regla general, el curado a temperaturas inferiores puede ser más
económico que el curado a temperaturas más altas. Además, puede
requerir menos tiempo de proceso alcanzar una temperatura inferior
del metal que alcanzar una temperatura más alta del mismo. El tiempo
de la primera etapa de calentamiento es tal que el recubrimiento
antiadherente se cure suficientemente a fin de que no forme bloques
o se pegue en las etapas de procesamiento subsiguientes.
La primera etapa de calentamiento se realiza con
preferencia en un proceso continuo o semicontinuo. Puede usarse
cualquier medio de calentamiento adecuado. Por ejemplo, el proceso
puede incluir suministrar una hoja recubierta continua a una
velocidad de la hoja de alrededor de 1,02 metros por segundo (200
pies por minuto) o mayor hacia una primera zona de calentamiento en
la que se aplica calor suficiente durante un tiempo de curado
suficiente para secar y curar parcialmente el recubrimiento. Los
medios de calentamiento pueden incluir secadores convencionales,
hornos, calentadores infrarrojos, calentadores de inducción,
rodillos calentados, o cualesquiera otros dispositivos de
calentamiento que puedan suministrar uniformemente la cantidad de
calor requerida sobre la hoja recubierta. La velocidad para la hoja
de recubrimiento continua está determinada generalmente por la
longitud y temperatura de los medios de calentamiento usados; sin
embargo, con independencia del medio de calentamiento particular
usado, el método de curado en dos etapas de la presente invención
proporciona una operación más eficiente y económica que los
procesos de curado convencionales de una sola etapa. En una
realización, una hoja continua de papel metalizado de aluminio
recubierto se hace pasar a una velocidad de alrededor de 1,27
metros por segundo (250 pies por minuto) a lo largo de un horno de
4,6 m (15 pies) de longitud. El horno se mantiene a una temperatura
suficientemente alta para asegurar que el papel metalizado de
aluminio recubierto alcanza una temperatura pico del metal eficaz
durante una cantidad de tiempo suficiente antes de salir del
horno.
En una realización preferida de la presente
invención, la aplicación y el curado parcial del recubrimiento se
realizan en un proceso continuo o semicontinuo a un ritmo de
producción deseado. Por ejemplo, el papel metalizado de aluminio
puede proporcionarse en forma de una hoja continua. La hoja de
aluminio puede guiarse luego a través de una zona de aplicación en
la que puede aplicarse el recubrimiento usando métodos
convencionales. El papel metalizado de aluminio recubierto puede
guiarse luego a través de una zona de calentamiento en la que se
proporciona suficiente calor para curar suficientemente el
recubrimiento a fin de permitir la manipulación y el curado
ulteriores del papel metalizado recubierto a granel.
El método también incluye recoger el papel
metalizado de aluminio recubierto que tiene el recubrimiento
parcialmente curado en cierta forma a granel, por ejemplo bobinando
una hoja continua de papel metalizado de aluminio recubierto
parcialmente curado en una bobina, de acuerdo con el bloque 50.
Alternativamente, la recogida del papel metalizado de aluminio a
granel puede incluir, por ejemplo, cortar una hoja continua de un
papel metalizado de aluminio en hojas separadas, y apilar luego las
hojas en balas. En una línea de producción, las bobinas pueden
agruparse antes de someterlas a una segunda etapa de curado.
Mientras se encuentran en la cola, la temperatura de las bobinas
puede aproximarse gradualmente a la temperatura ambiente. El
enfriamiento puede acelerarse también por uno cualquiera o una
combinación de métodos bien conocidos, tales como aplicación de aire
dirigido, líquido, u otro medio de refrigeración. Generalmente, sin
embargo, no es necesario enfriar una bobina parcialmente curada
hasta la temperatura ambiente antes de la segunda etapa de
curado.
El papel metalizado de aluminio recubierto en la
bobina o alguna otra forma a granel se somete luego a una segunda
etapa de calentamiento para completar el curado de la capa de
recubrimiento, de acuerdo con el bloque 60. A esta etapa se hace
referencia también como una etapa de recalentamiento o etapa de
curado final. La segunda etapa de calentamiento incluye calentar el
papel metalizado de aluminio recubierto hasta una temperatura y
durante un tiempo suficiente para completar el curado de la
composición de recubrimiento a granel a fin de alcanzar las
características de recubrimiento deseadas. Las características de
recubrimiento pueden variar dependiendo de la aplicación deseada
para el producto de papel metalizado de aluminio recubierto. Por
ejemplo, características de recubrimiento deseadas pueden incluir
el grado de antiadherencia de la capa de recubrimiento y el grado
de unión de la capa de recubrimiento al sustrato de papel metalizado
de aluminio. La antiadherencia puede determinarse por ensayos de
horneado, asado a la parrilla y congelación como se describen en los
Ejemplos. La unión al sustrato puede determinarse por un ensayo de
adhesión de cinta que se describe también en los Ejemplos.
La temperatura y el tiempo de la segunda etapa
de calentamiento (o segunda etapa de curado) pueden depender
también de la composición y el grosor del recubrimiento. La segunda
etapa de curado puede incluir calentar el papel metalizado de
aluminio, mientras se encuentra en forma a granel, usando cualquier
medio de calentamiento adecuado tal como un secador, un horno
convencional, calentadores infrarrojos o de inducción, u otros
medios como será apreciado en la técnica. La temperatura del medio
de calentamiento puede variar dependiendo de muchos factores, tales
como la configuración del medio de calentamiento, la forma y el
tamaño del papel metalizado de aluminio, el grosor y la composición
del recubrimiento, el tiempo de curado y otros factores.
El tiempo y la temperatura de calentamiento
durante la segunda etapa de calentamiento hacen referencia a la
porción menos expuesta de la bobina. En los casos en los que el
papel metalizado de aluminio se encuentra en forma de bobina, el
material recubierto en el centro de la bobina puede requerir más
tiempo para alcanzar la temperatura de curado deseada que el
material que se encuentra en la capa exterior de la bobina. Así, una
bobina de mayor tamaño puede requerir generalmente una mayor
temperatura y/o un tiempo de impregnación más largo que una bobina
más pequeña a fin de asegurar el calentamiento suficiente de la
composición de recubrimiento en toda la bobina. Por ejemplo, una
bobina de 0,762 m (30 pulgadas) de diámetro y 0,3 m (12 pulgadas) de
anchura, calentada dentro de un horno que mantiene una temperatura
del aire de alrededor de 204ºC (400ºF), puede requerir un tiempo de
impregnación total de 18-24 horas, o más. El tiempo
de impregnación puede variar también sobre la base del número de
bobinas que se calientan dentro del horno al mismo tiempo.
Durante el curado, puede desprenderse algo de
disolvente residual o subproductos de la reacción de curado,
dependiendo de la composición de recubrimiento usada. Sin pretender
limitar la invención en modo alguno, se supone que la adición de un
antioxidante fenólico impedido puede evitar la oxidación de estos
subproductos, que en caso contrario pueden dar como resultado la
impartición de un olor desagradable al recubrimiento.
En otra realización adicional del método de la
presente invención, puede usarse una composición de recubrimiento
curable basada en poliéster que incluye una resina de poliéster
reticulable (o curable), un agente de reticulación, y un
disolvente. En caso necesario puede añadirse un antioxidante
fenólico impedido a fin de prevenir un olor desagradable. Pueden
incluirse también otros aditivos, tales como agentes de liberación.
Resinas de poliéster adecuadas pueden incluir productos de
policondensación de ácidos dicarboxílicos o policarboxílicos con
alcoholes dihidroxilados o polihidroxilados. Con preferencia, las
resinas de poliéster pueden exhibir un peso molecular medio numérico
de alrededor de 1.500 a 10.000.
Ácidos adecuados pueden incluir ácido
tereftálico, ácido isoftálico, ácido adípico, ácido succínico, ácido
glutárico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido
ciclohexano-dicarboxílico, ácido azelaico, ácido
sebácico, ácido dímero, ácidos maleico y fumárico sustituidos tales
como los ácidos citracónico, cloromaleico, mesacónico, y ácidos
succínicos sustituidos tales como los ácidos aconítico e itacónico.
Pueden usarse también anhídridos de ácidos.
Alcoholes adecuados pueden incluir, por ejemplo,
etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol,
dipropilenglicol, butanodiol, hexametilendiol,
1,2-ciclohexanodimetanol,
1,3-ciclohexanodimetanol,
1,4-ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano,
pentaeritritol, hidroxipivalato de neopentilglicol, dietilenglicol,
trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol,
polipropilenglicol, hexilenglicol,
2-metil-2-etil-1,3-propanodiol,
2-etil-1,3-hexanodiol,
1,5-pentanodiol,
1,2-ciclohexanodiol, 1,3-butanodiol,
2,3-butanodiol, 1,4-ciclohexanodiol,
glicerol, trimetilolpropano, trimetilol-etano,
1,2,4-butanotriol,
1,2,6-hexanotriol, dipentaeritritol,
tripentaeritritol, manitol, sorbitol, metilglicósido y sus
mezclas.
La resina de poliéster puede reticularse
típicamente a través de sus dobles enlaces con un agente de
reticulación compatible. Ejemplos de agentes de reticulación
adecuados incluyen estireno, ftalato de dialilo, y éter dialílico,
resinas de urea-formaldehído butiladas o metiladas,
resinas de melamina-formaldehído butiladas,
hexametoximetilmelamina o mezclas de diversos éteres metílicos de
hidroximetil-melamina tales como las
pentametoximetilmelaminas y las tetrametoximetilmelaminas, y
melaminas ricas en amino/polímeras. Las hidroximetilmelaminas e
hidroximetilureas pueden eterificarse también con alcoholes
distintos de los alcoholes metílico o butílico, tales como los
alcoholes etílico, propílico, isobutílico e isopropílico.
Con preferencia, el agente de reticulación puede
incorporarse en la composición de recubrimiento en una cantidad
desde alrededor de 2 hasta alrededor de 25 por ciento en peso, de
modo más preferible desde alrededor de 3 hasta alrededor de 20 por
ciento en peso, basado en el peso combinado de todos los componentes
presentes en la composición de recubrimiento. Por regla general,
cuanto menor es el peso molecular del polímero de poliéster, tanto
mayor es el número de grupos hidroxi terminales presentes y tanto
mayor es la cantidad de agente de reticulación requerida para curar
adecuadamente la resina. Inversamente, cuanto mayor es el peso
molecular del polímero de poliéster, tanto menor es el número de
grupos hidroxi terminales y menor la cantidad de agente de
reticulación requerida para curar adecuadamente la resina.
Pueden usarse uno o más disolventes para
producir una resina de poliéster. A menudo es deseable usar mezclas
de disolventes a fin de efectuar la solubilización óptima, tales
como una combinación de disolventes aromáticos con disolventes
oxigenados compatibles. Disolventes aromáticos adecuados incluyen
tolueno, xileno, etilbenceno, tetralina, naftaleno, y disolventes
que son disolventes aromáticos de corte estrecho que comprenden
compuestos aromáticos de C8 a C13. Disolventes oxigenados adecuados
incluyen acetato de propilenglicol monometil éter, acetato de
propilenglicol propil éter, etoxipropionato, acetato de
dipropilenglicol monometil éter, propilenglicol monometil éter,
propilenglicol monopropil éter, dipropilenglicol monometil éter,
acetato de dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monoetil
éter, dipropilenglicol monometil éter, acetato de dietilenglicol
monobutil éter, etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol
monoetil éter, acetato de dietilenglicol monoetil éter, acetato de
etilo, acetato de n-propilo, acetato de isopropilo,
acetato de butilo, acetato de isobutilo, acetato de amilo, acetato
de isoamilo, mezclas de acetatos de hexilo, acetona,
metiletilcetona, metilisobutil-cetona,
metilamilcetona,
metil-isoamil-cetona,
metilheptilcetona, isoforona, isopropanol,
n-butanol, sec-butanol, isobutanol,
alcohol amílico, alcohol isoamílico, hexanoles, y heptanoles. Los
disolventes se seleccionan generalmente para obtener composiciones
de recubrimiento que tengan viscosidades y velocidades de
evaporación adecuadas para la aplicación y el curado de los
recubrimientos. Con preferencia, las concentraciones de disolvente
en las composiciones de recubrimiento pueden oscilar desde
alrededor de 60 hasta alrededor de 95 por ciento en peso y de modo
más preferible desde alrededor de 80 hasta alrededor de 90 por
ciento en peso para aplicaciones de fotograbado.
Pueden usarse también catalizadores ácidos para
curar las composiciones de recubrimiento basadas en poliéster que
contienen hexametoximetil-melamina u otros agentes
de reticulación amínicos. Se conocen una diversidad de
catalizadores ácidos adecuados, tales como ácido
p-toluenosulfónico, ácido metanosulfónico, ácido
nonil-bencenosulfónico, ácido fosfórico, fosfato
ácido de mono- y dialquilo, fosfato de butilo, maleato de butilo y
similares, o una mezcla compatible de los mismos. Estos
catalizadores ácidos pueden usarse en su forma pura, sin formar
bloques, o bien pueden combinarse con agentes bloqueantes adecuados
tales como aminas.
En algunos casos, pueden usarse ácidos
carboxílicos como catalizadores para la reacción de reticulación. A
temperaturas de curado altas, la actividad de los grupos
carboxílicos residuales en el polímero de la cadena principal puede
proporcionar a veces catálisis suficiente para promover la reacción
de reticulación.
La cantidad de catalizador empleada varía
típicamente en relación inversa con la severidad del programa de
curado. En particular, se requieren usualmente concentraciones
menores de catalizador para temperaturas de curado más altas o
tiempos de curado más largos.
Una composición de recubrimiento basada en
poliéster preferida es una composición suministrada bajo el nombre
comercial LTC14562SA por Selective Coatings and Inks, Inc., que está
localizada en Ocean, New Jersey. Un disolvente preferido usado en
conjunción con este poliéster es una composición que comprende
acetato de n-propilo, acetato de polipropilenglicol
metil éter, y alcohol isopropílico. La cantidad total de disolvente
usada puede variar dependiendo de las propiedades deseadas en el
producto final. Pueden usarse también otros disolventes y otros
recubrimientos basados en poliéster. Se ha encontrado que la
composición de recubrimiento LTC14652SA no requiere la adición de un
antioxidante fenólico impedido.
En una realización en la que se emplea una
composición de recubrimiento basada en poliéster, un intervalo de
temperatura preferido de la superficie metálica del lado del papel
metalizado de aluminio que no está cubierto por el recubrimiento
puede variar con preferencia desde alrededor de 149ºC (300ºF) hasta
alrededor de 177ºC (350ºF) durante la primera etapa de curado, y
desde alrededor de 176,6ºC (350ºF) hasta alrededor de 218ºC (425ºF)
durante la segunda etapa de curado. Se ha encontrado que estas
temperaturas de curado son suficientes para un recubrimiento basado
en poliéster que tiene un peso desde alrededor de 0,023 kg (0,05
libras) por resma hasta alrededor de 0,09 kg (0,20 libras) por
resma.
Para composiciones de recubrimiento o pesos de
recubrimiento diferentes, la temperatura y el tiempo preferidos de
las etapas de curado primera y segunda pueden variar; sin embargo,
pueden determinarse fácilmente por experimentación simple. Si por
cualquier razón se alcanza un calentamiento insuficiente en la
primera etapa de calentamiento, el recubrimiento tendrá tendencia a
formar bloques o pegarse en las etapas que siguen a la primera etapa
de curado.
De acuerdo con una realización de la presente
invención, el papel metalizado de aluminio que tiene una capa de
recubrimiento parcialmente curada procedente de la primera etapa de
curado se corta en hojas separadas que se disponen en apilamientos.
Los apilamientos se introducen luego en un horno para completar el
curado de la capa de recubrimiento. Alternativamente, el papel
metalizado puede cortarse después del curado completo, bobinarse y
procesarse ulteriormente según sea necesario para proporcionar
productos comerciales. Si está recubierto un solo lado del papel
metalizado de aluminio, se prefiere, bien durante el proceso de
curado o en un proceso subsiguiente, usar una técnica tal como la
estampación de un texto en el papel metalizado, a fin de indicar qué
lado es el lado recubierto o antiadherente.
El método de la presente invención permite la
aplicación de una capa de recubrimiento curable a un papel
metalizado de aluminio u otros artículos metálicos con una
velocidad de producción óptima. Además, el método de la presente
invención no imparte un olor desagradable indeseable al papel
metalizado de aluminio como resultado del curado del
recubrimiento.
Otras variaciones y modificaciones dentro del
alcance de la invención resultarán evidentes cuando se consideren
junto con los ejemplos que siguen, que se presentan como meramente
ilustrativos de la invención y que no tienen por objeto ser
limitantes en modo alguno. A no ser que se indique otra cosa, todas
las partes y porcentajes se expresan en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
Se preparó un recubrimiento de polímero
antiadherente que tenía la composición siguiente:
Las resinas de silicona usadas contenían 50% de
disolvente y 50% de sólidos, por lo que las cantidades indicadas en
la tabla anterior están basadas en 100 partes de sólidos de la
resina de silicona. La resina de silicona fue SILIKOFTAL®,
non-stick 50 y el agente de liberación de silicona
fue SF96® 100.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El recubrimiento de polímero antiadherente como
en el Ejemplo 1 se preparó del mismo modo, excepto que la resina de
silicona fue BAYSILONE® Resin M 12OXB.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El recubrimiento de polímero antiadherente como
en el Ejemplo 1 se preparó del mismo modo, excepto que el agente de
liberación de silicona fue Dow Corning 1-9770.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El recubrimiento de polímero antiadherente como
en el Ejemplo 1 se preparó del mismo modo, excepto que el agente de
liberación de silicona se usó en una cantidad de 3,2 partes basado
en 100 partes de sólidos de resina de silicona, es decir, 3,2 por
ciento en peso basado en el peso de resina de silicona.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El recubrimiento de polímero antiadherente como
en el Ejemplo 1 se preparó del mismo modo, excepto que el agente de
liberación de silicona se usó en una cantidad de 5 partes basada en
100 partes de sólidos de resina de silicona.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El recubrimiento de polímero antiadherente como
en el Ejemplo 1 se preparó del mismo modo, excepto que se usó BHT en
una cantidad de 0,5 partes basada en 100 partes de sólidos de resina
de silicona.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El recubrimiento de polímero antiadherente como
en el Ejemplo 1 se preparó del mismo modo, excepto que se usó BHT en
una cantidad de 1,0 partes basada en 100 partes de sólidos de resina
de silicona.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El recubrimiento de polímero antiadherente como
en el Ejemplo 1 se preparó del mismo modo, excepto que se usó BHT en
una cantidad de 2,0 partes basada en 100 partes de sólidos de resina
de silicona.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
Se prepararon papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero usando las composiciones
de recubrimiento como en los Ejemplos 1-4. Debido al
disolvente que está incluido en las resinas de silicona, el
contenido de sólidos de resina de silicona de las composiciones de
recubrimiento era inicialmente apenas superior a 50 por ciento. El
contenido de sólidos de resina de silicona de las composiciones de
recubrimiento se diluyó luego hasta un intervalo desde alrededor de
20 hasta alrededor de 35 por ciento usando acetato de etilo
como
disolvente.
disolvente.
Las composiciones de recubrimiento de los
Ejemplos 1-4 se aplicaron uniformemente en un lado
del papel metalizado de aluminio usando un cilindro de fotograbado
para formar una capa de recubrimiento en una cantidad de alrededor
de 0,75 libras (0,3402 kilogramos) por resma.
Una vez que se aplicaron las composiciones de
recubrimiento, el papel metalizado con el recubrimiento en forma de
banda continua se hizo pasar a través de un horno en el cual el
recubrimiento se secó y se curó parcialmente. Durante esta etapa, la
temperatura del horno se mantuvo suficientemente alta para permitir
que la temperatura de la superficie del metal del papel metalizado
recubierto alcanzara al menos 480ºF (249ºC) al ritmo de
producción
deseado.
deseado.
El papel metalizado de aluminio se bobinó luego
en una bobina y se enfrió gradualmente usando aire. Tras la etapa de
enfriamiento, el papel metalizado de aluminio se sometió a una etapa
de calentamiento final para completar el curado del recubrimiento a
una temperatura del horno suficiente para proporcionar una
temperatura del metal de la superficie del papel metalizado de
aluminio que no estaba cubierta con el recubrimiento de alrededor de
425ºF (218ºC). La presencia de BHT impidió sustancialmente la
generación de un olor desagradable en esta etapa de curado
inhibiendo la formación de subproductos de oxidación.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El método como en el Ejemplo 9 se repitió para
preparar un papel metalizado de aluminio recubierto con polímero y
antiadherente, excepto que la temperatura de la superficie del metal
del papel metalizado de aluminio en la primera etapa de
calentamiento alcanza 500ºF (260ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
El método como en el Ejemplo 10 se repitió para
preparar un papel metalizado de aluminio recubierto con polímero y
antiadherente, excepto que la temperatura del papel metalizado de
aluminio en la segunda etapa de calentamiento alcanzó 400ºF
(204ºC).
Los papeles metalizados de aluminio recubiertos
de los Ejemplos 9-11 tenían una superficie
recubierta antiadherente satisfactoria, y carecían de olor
desagradable. Además, no se experimentó problema alguno de bloqueo o
pegado entre las etapas de curado primera y segunda, ni durante la
segunda etapa de curado.
\newpage
(Ejemplo
comparativo)
El grado de antiadherencia de los papeles
metalizados de aluminio antiadherentes y recubiertos con polímero de
los Ejemplos 9-11 se determina por una serie de
ensayos de horneado, asado a la parrilla y congelación.
\vskip1.000000\baselineskip
Una masa de galletas tal como la masa de
galletas con fragmentos de chocolate y contenido reducido de grasa
NESTLE TOLL HOUSE se coloca mediante una cuchara de té redonda sobre
obleas de galleta fabricadas con los papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero preparados de acuerdo con
los Ejemplos 9-11, y se cuece en un horno de acuerdo
con las instrucciones del paquete. Después de enfriar durante 3
minutos, las galletas se pueden desprender con una espátula y no
dejan residuo alguno sobre el papel metalizado.
Trozos de pollo, con y sin piel, se dejan en una
bandeja de horno revestida interiormente con un papel metalizado de
aluminio antiadherente recubierto con polímero preparado de acuerdo
con el Ejemplo 9 en un horno a 400ºF (204ºC) durante 50 minutos.
Después de hornear, el pollo no se pega al papel metalizado.
\vskip1.000000\baselineskip
Un papel metalizado de aluminio antiadherente
recubierto con polímero de acuerdo con los Ejemplos
9-11 se coloca en una parrilla precalentada a
400-450ºF (204-232ºC). Filetes de
bacalao, de aproximadamente 1/2-3/4 libras
(0,227-0,340 kg) cada uno, se asan durante
10-15 minutos, dándoles dos veces la vuelta. El
pescado no se pega al papel metalizado.
Se coloca papel metalizado sobre una parrilla
precalentada a 400-450ºF
(204-232ºC). Trozos de pollo, con y sin piel, se
colocan sobre el papel metalizado y se asan a la parrilla durante 15
a 35 minutos. Después de asar, los trozos de pollo no se pegan al
papel metalizado.
\vskip1.000000\baselineskip
Empanadas de hamburguesa se separan mediante
hojas de papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con
polímero preparado de acuerdo con los Ejemplos 9-11.
Las empanadas de hamburguesa se envuelven con papel metalizado y se
dejan en el congelador durante 5 días. Después de retirarlas, las
empanadas se separan fácilmente y no se pegan al papel
metalizado.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
La unión al sustrato se determina mediante un
ensayo de adhesión de cinta. Una pieza reciente de cinta de celofán
Scotch 3M #610 de 2,54 cm (1 pulgada) de anchura se coloca sobre una
muestra de papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con
polímero, preparado de acuerdo con los Ejemplos
9-11, en la dirección transversal de la máquina,
dejando un segmento libre para agarrarla. La cinta se alisa usando
la presión de los dedos. Se tira hacia atrás de la cinta en un
ángulo de aproximadamente 45º, rápidamente, pero sin sacudidas y a
una velocidad no tan grande que cause la rotura del sustrato o el
desgarro de la cinta. Se consigue una unión aceptable si no se
desprende cantidad alguna del recubrimiento.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo
comparativo)
Muestras de papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero preparados de acuerdo con
los Ejemplos 9-11 se exponen en un horno durante 24
horas a 600ºF (315,5ºC). No se observa pelado, agrietamiento o
pérdida sustancial de recubrimiento.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
Un papel metalizado de aluminio recubierto con
polímero y antiadherente se preparó usando una composición de
recubrimiento basada en poliéster. La composición de poliéster fue
LTC14562SA disponible de Selective Coatings and Inks, Inc. Debido al
disolvente que está incorporado en las resinas, el contenido de
sólidos de la composición de recubrimiento fue inicialmente
alrededor de 53\pm1 por ciento. El disolvente usado contenía
alrededor de 26,8 por ciento en peso de acetato de
n-propilo, 17,6 en peso de acetato de propilenglicol
metil éter y acetato de 1,6 por ciento en peso de alcohol
isopropílico. El contenido de sólidos de resina de la composición de
recubrimiento se diluyó después hasta acetato de 24 por ciento en
peso usando acetato de etilo como disolvente.
La composición de recubrimiento se aplicó luego
uniformemente sobre un lado de un papel metalizado de aluminio
usando un cilindro cerámico de fotograbado de 900 líneas por pulgada
(354 líneas por cm) para formar una capa de recubrimiento en una
cantidad de acetato de 0,17 libras (0,077 kilogramos) por resma.
Una vez que se aplicó la composición de
recubrimiento, el papel metalizado con el recubrimiento en forma de
banda continua se hizo pasar a través de un horno en el cual el
recubrimiento se secó y se curó parcialmente. Durante esta etapa, la
temperatura del horno se mantuvo suficientemente alta para permitir
que la superficie metálica del papel metalizado recubierto que
estaba cubierta con el recubrimiento alcanzara 350ºF (176ºC) al
ritmo de producción deseado.
El papel metalizado de aluminio se bobinó luego
en una bobina y se enfrió gradualmente usando aire. Después de la
etapa de enfriamiento, el papel metalizado se calentó en una segunda
etapa de calentamiento para completar el curado del recubrimiento a
una temperatura del horno suficiente para permitir que la superficie
metálica del papel metalizado de aluminio recubierto que no estaba
cubierta con el recubrimiento alcanzara una temperatura de alrededor
de 390ºF (199ºF). Cuando la porción interior menos caliente del
papel metalizado alcanzó esta temperatura según se midió mediante un
termopar insertado en la bobina, el papel metalizado de aluminio se
mantuvo a esta temperatura durante alrededor de 2 horas. Una vez
completado la segunda etapa de calentamiento, no se observó pegado o
bloqueo alguno del papel metalizado de aluminio.
\vskip1.000000\baselineskip
Se repitió el método del Ejemplo 15 para
producir un papel metalizado de aluminio recubierto con polímero y
antiadherente, excepto que la temperatura de la superficie del metal
del papel metalizado de aluminio en la primera etapa de
calentamiento alcanzó alrededor de 300ºF (149ºC). La disminución de
la temperatura de la primera etapa de calentamiento aumentó
adicionalmente la velocidad global del proceso desde alrededor de
0,762 m por segundo (150 pies por minuto) hasta alrededor de 1,27 m
por segundo (250 pies por minuto).
Los papeles metalizados de aluminio recubiertos
de los Ejemplo 15-16 tuvieron una superficie
recubierta satisfactoria y antiadherente, y carecían por completo de
olor desagradable sin la adición de BHT. Además, no se experimentó
problema alguno de bloqueo o adherencia entre las etapas de curado
primera y segunda, ni durante la segunda etapa de curado.
\vskip1.000000\baselineskip
El grado de antiadherencia de los papeles
metalizados de aluminio recubiertos con polímero antiadherentes de
los Ejemplos 15 y 16 se determinó por el ensayo de horneado que se
describe a continuación.
Una masa de galletas tal como la masa de
galletas con fragmentos de chocolate y contenido reducido de grasa
NESTLE TOLL HOUSE se colocó mediante una cuchara de té redonda sobre
obleas de galleta fabricadas con los papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero preparados de acuerdo con
los Ejemplos 15-16, y se coció en un horno de
acuerdo con las instrucciones del paquete. Después de enfriar
durante 3 minutos, las galletas se retiraron con una espátula y no
dejaron residuo alguno sobre el papel metalizado.
Trozos de pollo, con y sin piel, se frotaron
mediante un pincel con salsa de barbacoa y se pusieron en una
bandeja de horno revestida interiormente con un papel metalizado de
aluminio recubierto con polímero y antiadherente preparado de
acuerdo con los Ejemplos 15-16 en un horno a 375ºF
(191ºC) durante 55 minutos. Después de hornear, el pollo no se pegó
al papel metalizado.
Si bien no se realizaron ensayos de asado a la
parrilla ni de congelación con los papeles metalizados de aluminio
recubiertos con polímero de los Ejemplos 15 y 16, se cree que
producirían los resultados expuestos en el Ejemplo 12 anterior.
\vskip1.000000\baselineskip
La unión al sustrato se determinó mediante un
ensayo de adhesión de cinta. Una pieza reciente de cinta de celofán
Scotch 3M #610 de 1 pulgada (2,54 cm) de anchura se colocó sobre una
muestra de papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con
polímero, preparado de acuerdo con los Ejemplos
15-16, en la dirección transversal de la máquina,
dejando un segmento libre para agarrarla. La cinta se alisó usando
la presión de los dedos. Se tiró hacia atrás de la cinta en un
ángulo de aproximadamente 45º, rápidamente, pero sin sacudidas y a
una velocidad no tan grande que causara la rotura del sustrato o el
desgarro de la cinta. Se alcanzó una unión aceptable si no se
desprendía cantidad alguna del recubrimiento.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Muestras de papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero, preparados de acuerdo con
los Ejemplos 15-16, se expusieron en un horno
durante 24 horas a 600ºF (315,5ºC). No se observó pelado,
agrietamiento ni pérdida sustancial de recubrimiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Un papel metalizado de aluminio antiadherente
recubierto con polímero se fabricó como en el Ejemplo 15, excepto
que la superficie metálica del papel metalizado de aluminio en la
primera etapa de calentamiento alcanzó sólo una temperatura de 250ºF
(121ºC). El ritmo de producción de la primera etapa de calentamiento
se aumentó a 1,78 m por segundo (350 pies por minuto) (desde 0,762
metros por segundo (150 pies por minuto) en el Ejemplo 15). El
tiempo y la temperatura de la segunda etapa de calentamiento fueron
los mismos que en el Ejemplo 15. En esta prueba, se observó que el
material se pegaba y formaba bloques después de la segunda etapa de
calentamiento.
Los ejemplos que anteceden se han presentado
únicamente con el propósito de ilustración y descripción, y no deben
interpretarse como limitantes del alcance de la invención en modo
alguno.
Claims (10)
1. Un método para obtener un artículo metálico
que tiene un recubrimiento polimérico antiadherente en al menos una
porción de sólo un lado, que comprende:
- -
- aplicar una composición de recubrimiento a base de poliéster curable sobre al menos una porción de sólo un lado de un artículo metálico para formar un artículo metálico recubierto; y
- -
- curar parcialmente el recubrimiento en una primera etapa de calentamiento calentando el artículo metálico recubierto a una temperatura suficientemente alta para permitir la terminación del curado del artículo metálico recubierto en masa sin bloqueo.
\vskip1.000000\baselineskip
2. El método de la reivindicación 1, en el que
el artículo metálico es un papel metalizado de aluminio.
3. El método de la reivindicación 2, en el que
dicha primera etapa de calentamiento comprende además hacer pasar el
papel metálico de aluminio recubierto a través de un horno en un
proceso continuo a una velocidad de producción y a una temperatura
del horno suficientes para permitir que la temperatura de la
superficie metálica del papel metalizado de aluminio alcance una
temperatura de al menos alrededor de 149ºC (300ºF) a medida que el
papel metalizado de aluminio recubierto sale del horno.
4. El método de la reivindicación 2, que
comprende además las etapas de bobinar el papel metalizado de
aluminio recubierto parcialmente curado en una bobina;
- -
- enfriar el papel metalizado de aluminio en forma de bobina; y
- -
- una segunda etapa de calentamiento que comprende calentar el papel metalizado de aluminio en forma de bobina hasta una temperatura y durante un tiempo suficiente para completar el curado de la composición de recubrimiento.
\vskip1.000000\baselineskip
5. El método de la reivindicación 2,
- -
- en el que dicha composición de recubrimiento se aplica sobre dicho papel metalizado de aluminio en una cantidad desde alrededor de 0,011 kg (0,025 libras) hasta alrededor de 0,091 kg (0,2 libras) por 278,7 metros cuadrados (3.000 pies cuadrados), o
- -
- en el que dicho enfriamiento del papel metalizado de aluminio en forma de bobina se realiza gradualmente, o
- -
- en el que dicha composición de recubrimiento comprende al menos uno de: una resina de poliéster reticulable, un agente de curado, un disolvente, o un agente de liberación, o
- -
- en el que dicha primera etapa de calentamiento comprende calentar el papel metalizado de aluminio en forma de banda hasta una temperatura desde alrededor de 149ºC (300ºF) hasta alrededor de 177ºC (350ºF).
\vskip1.000000\baselineskip
6. El método de la reivindicación 4, en el que
dicha segunda etapa de calentamiento comprende calentar el papel
metalizado de aluminio en forma de bobina hasta una temperatura
desde alrededor de 177ºC (350ºF) hasta alrededor de 218ºC
(425ºF).
7. El método de la reivindicación 4,
- -
- en el que completar el curado comprende calentar el papel metalizado de aluminio en forma de bobina en un horno sin bloquear la bobina de aluminio que comprende la composición de recubrimiento, o
- -
- en el que completar el curado comprende calentar el papel metalizado de aluminio en forma de bobina hasta una temperatura desde alrededor de 177ºC (350ºF) hasta alrededor de 218ºC (425ºF), durante un tiempo desde alrededor de 1 hora hasta alrededor de 5 horas, o
- -
- en el que completar el curado comprende calentar el papel metalizado de aluminio en forma de bobina hasta una temperatura de al menos alrededor de 177ºC (350ºF) durante un tiempo de al menos 5 minutos, o
- -
- en el que dicha composición de recubrimiento comprende una resina de poliéster reticulada, un agente de curado, y un disolvente.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Un artículo metálico que tiene un
recubrimiento polimérico antiadherente sobre al menos una porción de
sólo un lado, que comprende:
- -
- un artículo metálico; y
- -
- un recubrimiento a base de poliéster, antiadherente, unido a al menos una porción de sólo un lado del artículo metálico, en el que el recubrimiento se forma:
- -
- aplicando un recubrimiento a base de poliéster antiadherente sobre al menos una porción de sólo un lado del artículo metálico;
- -
- curando parcialmente el recubrimiento en una primera etapa de calentamiento calentando el artículo metálico recubierto a una temperatura suficientemente alta para permitir la terminación del curado del artículo metálico recubierto en masa sin bloqueo;
- -
- enfriando gradualmente y bobinando el artículo metálico recubierto parcialmente curado en forma a granel; y
- -
- calentando el artículo metálico en forma a granel hasta una temperatura y durante un tiempo suficientes para terminar el curado de la composición de recubrimiento.
\vskip1.000000\baselineskip
9. El artículo metálico recubierto de la
reivindicación 8,
- -
- en el que dicho artículo metálico es un papel metalizado, o
- -
- en el que dicho artículo metálico está hecho de un metal que comprende aluminio, cobre, plata, cromo, o sus aleaciones.
\vskip1.000000\baselineskip
10. El método de la reivindicación 4, en el que
dicho enfriamiento del papel metalizado de aluminio se hace
gradualmente mediante aire o líquido.
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