ES2324743T3 - Composiciones antiadherentes de recubrimiento. - Google Patents
Composiciones antiadherentes de recubrimiento. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2324743T3 ES2324743T3 ES08102190T ES08102190T ES2324743T3 ES 2324743 T3 ES2324743 T3 ES 2324743T3 ES 08102190 T ES08102190 T ES 08102190T ES 08102190 T ES08102190 T ES 08102190T ES 2324743 T3 ES2324743 T3 ES 2324743T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- coating
- foil
- stick
- coating composition
- curing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
- B05D3/0209—Multistage baking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Una composición de recubrimiento antiadherente, que comprende: una resina de silicona seleccionada del grupo constituido por dimetil-polisiloxanos, metilfenil-polisiloxanos modificados con poliéster y resinas de silicona con funcionalidad hidroxilo; un agente de curado de resina de silicona; un agente de desprendimiento de silicona; un disolvente; y una cantidad eficaz de un antioxidante fenólico impedido.
Description
Composiciones antiadherentes de
recubrimiento.
La presente invención se refiere a composiciones
curables antiadherentes de recubrimiento con polímero. Más
específicamente, la invención se refiere a composiciones de
recubrimiento curables antiadherentes que son especialmente
adecuadas para recubrimiento de papel metalizado de aluminio.
Los recubrimientos antiadherentes basados en
silicona se utilizan en el sector de la alimentación para el
acabado de moldes de horno y bandejas de horno. Los mismos se
pulverizan típicamente sobre un sustrato y se curan a la
temperatura ambiente o por calentamiento del sustrato recubierto a
temperaturas altas. Un problema asociado con el curado a
temperaturas altas es que se generan subproductos que imparten un
olor desagradable al sustrato recubierto. Además, el curado a
temperaturas altas es generalmente un proceso caro con elevados
costes de operación y bajas capacidades de producción. Existen otros
problemas.
Los productos de papel metalizado de aluminio y
métodos para fabricar los mismos son bien conocidos en la
industria, tales como los descritos en los Números de Patente de
EE.UU. 5.466.312 y 5.725.695, cedidas al mismo cesionario de la
presente invención. Los productos de papel metalizado de aluminio
tienen muchas aplicaciones tales como envoltorios domésticos para
contener alimentos y otros artículos y para producir recipientes
para alimentos, fármacos y análogos. Por ejemplo, la Patente U.S.
No. 4.211.338, que está cedida al cesionario de la presente
invención, describe el uso de un papel metalizado de aluminio
recubierto que se utiliza para formar un envase de alimentos, en
donde el recubrimiento está hecho de resina de poli(cloruro
de vinilo).
Los documentos
US-A-4.039.707,
GB-A-1466005 y
GB-A-1553913 describen agentes de
silicona que contienen un fluido de dimetilpolisiloxano en
composiciones antiadherentes para, entre otras cosas, aluminio.
El documento
DE-A-19859153 describe el uso de
fenoles impedidos como antioxidante en una composición de resina de
copolímero etileno/acetato de vinilo.
A continuación se hace referencia al único
dibujo de la invención, en el cual se muestra un diagrama de flujo
esquemático que ilustra una realización del método de la
invención.
Se proporciona una composición de recubrimiento
antiadherente que comprende: una resina de silicona seleccionada
del grupo constituido por dimetil-polisiloxanos,
metilfenil-polisiloxanos modificados con poliésteres
y resinas de silicona con funcionalidad hidroxilo: un agente de
curado de resina de silicona; un agente de desprendimiento de
silicona; un disolvente; y una cantidad eficaz de un antioxidante de
fenol impedido.
Dicho agente de desprendimiento de silicona
puede ser un compuesto líquido de polidimetilsiloxano, dicho agente
de curado puede ser una sal del metal cinc, y dicho fenol impedido
puede ser un fenol disustituido en 2,6.
Dicho fenol impedido puede ser hidroxitolueno
butilado.
Dicho fenol impedido puede utilizarse en una
cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 4,0 por ciento en
peso basada en el peso de la resina de silicona.
Dicho agente de curado puede ser neodecanoato de
cinc.
Dicha resina de silicona puede encontrarse en
forma de solución.
Dicho agente de desprendimiento de silicona
puede utilizarse en una cantidad de aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 5,0 por ciento en peso, dicho catalizador de curado
puede utilizarse en una cantidad de aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 2,0 por ciento en peso, y dicho fenol impedido puede
utilizarse en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente
4,0 por ciento en peso basada en el peso de la resina de
silicona.
En una realización ilustrativa de la presente
invención, la composición de recubrimiento incluye una resina de
silicona, un agente de desprendimiento de silicona, un agente de
curado de silicona, un disolvente y un fenol impedido. Las resinas
de silicona adecuadas para la fabricación de la composición de
recubrimiento basada en silicona de la presente invención incluye
dimetil-polisiloxanos,
metilfenil-polisiloxanos modificados con poliéster,
resinas de silicona con funcionalidad hidroxilo, y mezclas de los
mismos.
Ejemplos de las resinas de silicona más
preferidas incluyen la resina BAYSILONE® M120XB suministrada por GE
SILICONES localizada en 260 Hudson River Road, Waterford, NY 12188,
y SELIKOFTAL® non-stick 50 que es fabricada por
Goldschmidt Chemical Corporation localizada en 914 E. Randolph Road,
Hopewell, VA 23860. La resina BAYSILONE® M120XB es un
dimetilpolisiloxano, y el SILIKOFTALO® non-stick 50
es una resina de metilfenil-polisiloxano modificada
con poliéster.
El agente de desprendimiento de silicona mejora
las propiedades de desprendimiento de la composición de
recubrimiento curada. Agentes de desprendimiento adecuados
incorporados en una cantidad eficaz en la composición de
recubrimiento mejoran las propiedades de desprendimiento de la
composición de recubrimiento curada de tal modo que los alimentos
almacenados u horneados en contacto con el recubrimiento no se
adherirán a la superficie del recubrimiento.
Los agentes de desprendimiento de silicona
preferidos incluyen compuestos de polidimetilsiloxano tales como el
compuesto DOWCORNING® 1-9770 que es un fluido de
silicona transparente, reactivo y de alta viscosidad, y SF96® 100
suministrado por GE SILICONES, que es un fluido de silicona
transparente que tiene una viscosidad nominal de aproximadamente
100 centistokes a 25ºC (77ºF). El agente de desprendimiento puede
utilizarse en una cantidad comprendida entre aproximadamente 0,1 y
aproximadamente 5,0 por ciento en peso, con preferencia entre
aproximadamente 0,5 y aproximadamente 4,5 por ciento y de modo muy
preferible desde aproximadamente 2,0 a aproximadamente 3,5 por
ciento en peso basado en el peso de la resina de silicona.
El agente de curado de resina de silicona al que
se hace referencia también como "catalizador de curado" se
utiliza para iniciar el curado de la resina de silicona. Un
catalizador de curado preferido es neodecanoato de cinc.
Podrían utilizarse también otras sales de cinc
tales como por ejemplo octoato de cinc. Con preferencia, el
catalizador de curado puede utilizarse en cantidades que van desde
aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2 por ciento de cinc
metálico, más con preferencia 0,1 por ciento y muy con preferencia
desde aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,5 por ciento basado
en el peso de la resina de silicona.
Puede utilizarse cualquier disolvente que
disuelva las resinas de silicona, tales como ésteres, cetonas,
glicol-éteres, hidrocarburos alifáticos, e hidrocarburos aromáticos
o mezclas de los mismos, con preferencia ésteres, cetonas y
glicoléteres. Los disolventes más preferidos son acetato de etilo y
acetato de butilo. La cantidad total de disolvente en la mezcla de
la composición de recubrimiento puede variar dependiendo del
contenido de sólidos de resina de silicona deseado en la mezcla de
la composición de recubrimiento. Con preferencia, la cantidad de
sólidos de la resina de silicona en la mezcla de la composición de
recubrimiento puede oscilar desde aproximadamente 5 a
aproximadamente 50 por ciento en peso, con preferencia desde
aproximadamente 10 a aproximadamente 40 por ciento en peso y de
modo más preferible desde aproximadamente 20 a aproximadamente 35
por ciento en peso.
Antioxidantes fenólicos impedidos preferidos
pueden incluir, pero sin carácter limitante, fenoles disustituidos
en 2,6, bisfenoles, polifenoles, hidroquinonas sustituidas y
anisoles impedidos sustituidos. Fenoles impedidos más preferidos
pueden incluir el
2,6-di-t-butilmetilfenol
("hidroxitolueno butilado" o "BHT"),
2-t-butil-4-metoxi-fenol,
3-t-butil-4-metoxi-fenol,
4-(hidroximetil)-2,6-di-t-butilfenol,
y fenoles estirenados.
BHT es el antioxidante fenólico impedido más
preferido.
El antioxidante fenólico impedido se utiliza con
preferencia en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente
0,4 por ciento en peso y, más con preferencia, de modo más
preferible, desde aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3,0 por
ciento en peso basado en el peso de la resina de silicona. Pueden
utilizarse también otros antioxidantes que cumplen las regulaciones
de la Food and Drug Administration para aplicaciones de contacto
directo con alimentos y que inhiben la conversión de alcoholes en
ácidos.
Una composición de recubrimiento curable basada
en silicona puede prepararse por mezcla de todos los ingredientes
de la composición de recubrimiento, y dilución de la mezcla con un
disolvente hasta el contenido deseado de sólidos de resina de
silicona. Con preferencia, la resina de silicona puede estar en
solución.
Los otros ingredientes de la composición se
añaden a la solución de resina de silicona y se agitan hasta que se
disuelven. Puede añadirse disolvente adicional para alcanzar el
contenido de sólidos de resina de silicona deseado. El espesor
deseado del recubrimiento y el método de aplicación dictan el
contenido de sólidos de resina de silicona deseado y por
consiguiente la cantidad de disolvente adicional, en su caso, que
debe añadirse a la composición. En todos los casos, sin embargo, el
disolvente es simplemente un vehículo para el recubrimiento. El
disolvente se elimina durante el primer paso de calentamiento.
La presente invención se refiere adicionalmente
a artículos antiadherentes recubiertos de polímero tales como
papeles metalizados de aluminio antiadherentes recubiertos de
polímero y un método para fabricar los mismos. En una realización,
se proporciona un papel metalizado de aluminio recubierto de
polímero antiadherente que incluye una capa delgada de una
composición de recubrimiento antiadherente, aplicada sobre al menos
una porción de al menos un lado del papel metalizado de aluminio.
El papel metalizado de aluminio puede fabricarse de acuerdo con las
Patentes U.S. Núms. 5.466.312 y 5.725.695, que describen procesos y
composiciones de aleación de aluminio para fabricación de papeles
metalizados de aluminio. No obstante, debe apreciarse que otras
composiciones de aleaciones de aluminio y otros procesos pueden
utilizarse también en combinación con la presente invención.
Haciendo ahora referencia a la única figura, se
ilustra una secuencia de proceso ilustrativa para fabricación de un
papel metalizado de aluminio recubierto con polímero, curable y
antiadherente, de acuerdo con una realización de la presente
invención. El método incluye proporcionar una composición de
recubrimiento basada en polímero, curable y antiadherente, y un
papel metalizado de aluminio, de acuerdo con los bloques 10 y 20,
respectivamente. Con preferencia, el papel metalizado de aluminio
puede encontrarse en la forma de una hoja continua. Composiciones
de recubrimiento adecuadas incluyen las composiciones basadas en
silicona y basadas en poliéster descritas en esta memoria así como
otras composiciones de recubrimiento curables basadas en polímero
bien conocidas en esta técnica. Se apreciará que el método es
particularmente ventajoso con composiciones de recubrimiento
basadas en polímero curables y antiadherentes que requieren
generalmente temperatura de curado elevada y/o tiempo de curado
largo. La presente invención incluye pasos para aplicación de una
composición de recubrimiento antiadherente sobre un papel
metalizado de aluminio para formar una capa de recubrimiento (es
decir, un "recubrimiento"), curado parcial del recubrimiento
con preferencia en un proceso continuo o semicontinuo, recogida del
papel metalizado de aluminio a granel y completar el curado por
calentamiento del mismo a granel.
La composición de recubrimiento puede aplicarse
sobre al menos un lado, o sobre al menos una porción de al menos un
lado, del papel metalizado de aluminio para formar una capa de
recubrimiento, de acuerdo con el bloque 30. Con preferencia, el
recubrimiento puede aplicarse de modo uniforme para cubrir toda el
área de al menos un lado del papel metalizado utilizando un
dispositivo convencional tal como un cilindro de fotograbado. Debe
apreciarse, sin embargo, que puede recubrirse también sólo una
porción de un lado del papel metalizado.
Pueden utilizarse también otros métodos de
aplicación del recubrimiento sobre el papel metalizado de aluminio,
tales como inmersión, aplicación a pincel y pulverización.
Generalmente, el tipo de cilindro de fotograbado utilizado y el
peso del polímero o resina en la solución de la composición de
recubrimiento (sólidos, o contenido de resina) determinan el
espesor de la capa de recubrimiento seca. La composición de
recubrimiento puede aplicarse sobre el papel metalizado de aluminio
en una cantidad que puede oscilar desde aproximadamente 0,01 hasta
aproximadamente 1 libra (0,00454 hasta 0,4536 kilogramos) por resma
(3.000 pies cuadrados (278,7 m^{2})), con preferencia desde
aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,2 libras (0,02268 a 0,09072
kilogramos) por resma, y de modo más preferible desde
aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,1 libras (0,02268 a 0,04536
kilogramos) por resma, basada en el peso de recubrimiento seco y
sin incluir disolvente alguno. No obstante, pueden producirse
también en caso deseado capas de recubrimiento más delgadas o más
gruesas. El espesor de la capa de recubrimiento puede variar
dependiendo de diversos factores, que incluyen la composición del
recubrimiento y las propiedades deseadas del artículo recubierto
final.
Una vez que se aplica el recubrimiento sobre el
papel metalizado de aluminio, el papel metalizado de aluminio se
somete a un primer paso de calentamiento para curar parcialmente la
capa de recubrimiento, de acuerdo con el bloque 40.
Este paso seca también el recubrimiento por
evaporación de cualquier disolvente remanente. El primer paso de
calentamiento incluye curar suficientemente el recubrimiento para
permitir la manipulación y el procesamiento ulteriores del papel
metalizado de aluminio recubierto parcialmente curado a fin de
facilitar el curado ulterior o completo a granel sin problemas de
bloqueo o pegado. Un curado parcial suficiente se realiza por
calentamiento del papel metalizado de aluminio a una temperatura
suficientemente alta y durante un tiempo suficiente para permitir
los pasos de manipulación y procesamiento, tales como arrollamiento
del papel metalizado de aluminio en una bobina sin bloqueo o pegado
del recubrimiento parcialmente curado.
La temperatura y el tiempo del primer paso de
calentamiento pueden variar dependiendo de factores tales como el
tipo de la composición de recubrimiento, el contenido de sólidos en
la composición de recubrimiento y el espesor del recubrimiento. A
lo largo de esta solicitud, la temperatura del primer paso de
calentamiento hace referencia a la temperatura pico del metal del
papel metalizado.
Generalmente, la temperatura y el tiempo del
primer paso de calentamiento son inversamente proporcionales uno a
otro. Dicho de otro modo, una temperatura más alta requerirá menos
tiempo de curado (tiempo de horneado) e inversamente, una
temperatura inferior requerirá un tiempo de curado incrementado. En
una línea de recubrimiento, el metal alcanzará una temperatura pico
que es usualmente inferior a la temperatura registrada en el horno.
A medida que el recubrimiento sobre el metal se aproxima a esta
temperatura, pueden producirse secado y curado a ritmos variables.
Con preferencia, la temperatura pico del metal del primer paso de
calentamiento, tal como se mide en la superficie de papel
metalizado de aluminio recubierto, puede oscilar desde
aproximadamente 300ºF (149ºC) hasta aproximadamente 540ºF (282ºC).
Por regla general, el curado a temperaturas inferiores puede ser
más económico que el curado a temperaturas más altas. Además, puede
requerir menos tiempo de proceso alcanzar una temperatura inferior
del metal que alcanzar una temperatura más alta del mismo. El tiempo
del primer paso de calentamiento es tal que el recubrimiento
antiadherente se cure suficientemente a fin de que no forme bloques
o se pegue en los pasos de procesamiento subsiguientes.
El primer paso de calentamiento se realiza con
preferencia en un proceso continuo o semicontinuo. Puede utilizarse
cualquier medio de calentamiento adecuado. Por ejemplo, el proceso
puede incluir suministrar una hoja recubierta continua a una
velocidad de la hoja de aproximadamente 1,016 m por segundo (200
pies por minuto) o mayor a una primera zona de calentamiento en la
que se aplica calor suficiente durante un tiempo de curado
suficiente para secar y curar parcialmente el recubrimiento. Los
medios de calentamiento pueden incluir secadores convencionales,
hornos, calentadores infrarrojos, calentadores de inducción,
rodillos calentados, o cualesquiera otros dispositivos de
calentamiento cualesquiera que puedan suministrar uniformemente la
cantidad de calor requerida sobre la hoja recubierta. La velocidad
para la hoja de recubrimiento continua está determinada generalmente
por la longitud y temperatura de los medios de calentamiento
utilizados; sin embargo, con indiferencia del medio de
calentamiento particular utilizado, el método de curado en dos pasos
de la presente invención proporciona una operación más eficiente y
económica que los procesos de curado convencionales de un solo paso.
En una realización, una hoja continua de papel metalizado de
aluminio recubierto se hace pasar a una velocidad de
aproximadamente 1,27 m por segundo (250 pies por minuto) a lo largo
de un horno de 4,572 m (15 pies) de longitud. El horno se mantiene
a una temperatura suficientemente alta para asegurar que el papel
metalizado de aluminio recubierto alcanza una temperatura pico del
metal eficaz durante una cantidad de tiempo suficiente antes de
salir del horno.
En una realización en la que únicamente un lado
de un papel metalizado de aluminio se recubre con una composición
de recubrimiento basada en silicona, se ha descubierto
inesperadamente que sí la temperatura de la superficie del metal
del lado del papel metalizado de aluminio que no está cubierto por
el recubrimiento basado en silicona alcanza una temperatura de al
menos 480ºF (249ºC) durante el primer paso de calentamiento, un
recubrimiento que tenga un peso de aproximadamente 0,0227 kg (0,05
libras) por resma hasta aproximadamente 0,0454 kg (0,1 libra) por
resma se cura suficientemente para impedir los problemas de
formación de bloques y pegado en los pasos que siguen al paso de
curado parcial.
En una realización preferida de la presente
invención, la aplicación y el curado parcial del recubrimiento se
realizan en un proceso continuo o semicontinuo a un ritmo de
producción deseado. Por ejemplo, el papel metalizado de aluminio
puede proporcionarse en la forma de una hoja continua. La hoja de
aluminio puede guiarse luego a través de una zona de aplicación en
la que puede aplicarse el recubrimiento utilizando métodos
convencionales. El papel metalizado de aluminio recubierto puede
guiarse luego a través de una zona de calentamiento en la que se
proporciona suficiente calor para curar suficientemente el
recubrimiento a fin de permitir la manipulación y el curado
ulteriores del papel metalizado recubierto a granel.
El método incluye también recoger el papel
metalizado de aluminio recubierto que tiene el recubrimiento
parcialmente curado a granel, por ejemplo, enrollando una hoja
continua de papel metalizado de aluminio recubierto parcialmente
curado en una bobina, de acuerdo con el bloque 50. Alternativamente,
la recogida del papel metalizado de aluminio a granel puede
incluir, por ejemplo, cortar una hoja continua de un papel
metalizado de aluminio en hojas separadas, y apilar luego las hojas
en balas. En una línea de producción, las bobinas pueden agruparse
antes de someterlas a un segundo paso de curado. Mientras se
encuentran en la cola, la temperatura de las bobinas puede
aproximarse gradualmente a la temperatura ambiente. El procedimiento
puede acelerarse también por uno cualquiera o una combinación de
métodos bien conocidos, tales como aplicación de aire dirigido,
líquido, u otro medio de refrigeración. Generalmente, sin embargo,
no es necesario enfriar una bobina parcialmente curada hasta la
temperatura ambiente antes del segundo paso de curado.
El papel metalizado de aluminio recubierto en la
bobina o alguna otra forma de granel se somete luego a un segundo
paso de calentamiento para completar el curado de la capa de
recubrimiento, de acuerdo con el bloque 60. A este paso se hace
referencia también como un paso de recalentamiento o paso de curado
final. El segundo paso de calentamiento incluye calentar el papel
metalizado de aluminio recubierto a una temperatura y durante un
tiempo suficientes para completar el curado de la composición de
recubrimiento a granel a fin de alcanzar las características de
recubrimiento deseadas. Las características de recubrimiento pueden
variar dependiendo de la aplicación deseada para el producto de
papel metalizado de aluminio recubierto. Por ejemplo,
características de recubrimiento deseadas pueden incluir el grado
de antiadherencia de la capa de recubrimiento y el grado de unión
de la capa de recubrimiento al sustrato de papel metalizado de
aluminio. La antiadherencia puede determinarse por tests de
horneado, asado a la parrilla y congelación como se describen en los
Ejemplos. La unión al sustrato puede determinarse por un test de
adhesión de cinta que se describe también en los Ejemplos.
La temperatura y el tiempo del segundo paso de
calentamiento (o segundo curado) pueden depender también de la
composición y el espesor del recubrimiento. Por ejemplo, en una
realización preferida, que emplea una composición de recubrimiento
basada en silicona, un papel metalizado de aluminio recubierto con
un recubrimiento que tiene un peso de aproximadamente 0,0227 a
0,136 kg (0,05 a aproximadamente 0,3 libras) por resma se recalienta
a una temperatura de aproximadamente 425ºF (218ºC) durante un
tiempo de aproximadamente 3 horas. La temperatura del segundo paso
de calentamiento hace referencia a la temperatura de la superficie
del metal de la porción menos calentada del papel metalizado de
aluminio en la forma de granel. También pueden utilizarse
temperaturas más bajas con tiempos de curado más largos, o
temperaturas más altas con tiempos de curado más cortos. Por lo
general se prefiere emplear temperaturas inferiores y tiempos de
curado más largos a fin de minimizar los costes de operación del
segundo paso de calentamiento. Por ejemplo, con preferencia el papel
metalizado de aluminio recubierto puede calentarse a una
temperatura de aproximadamente 350ºF (177ºC) a aproximadamente
500ºF (260ºC), y de modo más preferible a una temperatura que va
desde aproximadamente 400ºF (204ºC) hasta aproximadamente 450ºF
(232ºC). El tiempo de calentamiento al que se hace referencia
también en lo sucesivo como el tiempo de termodifusión (o tiempo de
impregnación) puede comprender desde uno pocos segundos hasta unas
pocas horas, con preferencia desde aproximadamente unos pocos
minutos hasta aproximadamente 5 horas, y de modo más preferible
desde aproximadamente 1 hora a aproximadamente 4 horas. El segundo
paso de curado puede incluir calentar el papel metalizado de
aluminio, mientras se encuentra en forma de granel, utilizando
cualquier medio de calentamiento adecuado tal como un secador, un
horno convencional, calentadores infrarrojos o de inducción, u
otros medios como será apreciado en la técnica. La temperatura del
medio de calentamiento puede variar dependiendo de muchos factores,
tales como la configuración del medio de calentamiento, la forma y
el tamaño del papel metalizado de aluminio, el espesor y la
composición del recubrimiento, el tiempo de curado y otros
factores.
El tiempo y la temperatura de calentamiento
durante el segundo paso de calentamiento hacen referencia a la
porción menos expuesta de la bobina. En los casos en que el papel
metalizado de aluminio se encuentra en forma de bobina, el material
recubierto en el centro de la bobina puede requerir más tiempo para
alcanzar la temperatura de curado deseada que el material que se
encuentra en la capa exterior de la bobina. Así, una bobina de mayor
tamaño puede requerir generalmente una mayor temperatura y/o un
tiempo de impregnación más largo que una bobina más pequeña a fin
de asegurar el calentamiento suficiente de la composición de
recubrimiento en toda la bobina. Por ejemplo, una bobina de 0,762 m
(30 pulgadas) de diámetro y 0,3048 m (12 pulgadas) de anchura,
calentada dentro de un horno que mantiene una temperatura del aire
de aproximadamente 400ºF (204ºC), puede requerir un tiempo de
impregnación total de 18-24 horas, o más. El tiempo
de impregnación puede variar también sobre la base del número de
bobinas que se calientan dentro del horno al mismo tiempo.
Durante el curado, puede desprenderse algo de
disolvente residual o subproductos de la reacción de curado,
dependiendo de la composición de recubrimiento utilizada. Sin
pretender limitar la invención en modo alguno, se supone que la
adición de un antioxidante fenólico impedido puede evitar la
oxidación de estos subproductos, que en caso contrario pueden dar
como resultado la impartición de un olor desagradable al
recubrimiento.
En otra realización adicional del método de la
presente invención, puede utilizarse una composición de
recubrimiento curable basada en poliéster que incluye una resina
poliéster reticulable (o curable), un agente de reticulación, y un
disolvente. En caso necesario puede añadirse un antioxidante
fenólico impedido a fin de prevenir un olor desagradable. Pueden
incluirse también otros aditivos, tales como agentes de
desprendimiento. Resinas poliéster adecuadas pueden incluir
productos de policondensación de ácidos dicarboxílicos o
policarboxílicos con alcoholes divalentes o polivalentes. Con
preferencia, las resinas poliéster pueden exhibir un peso molecular
medio numérico de aproximadamente 1.500 a 10.000.
Ácidos adecuados pueden incluir ácido
tereftálico, ácido isoftálico, ácido adípico, ácido succínico, ácido
glutárico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido
ciclohexano-dicarboxílico, ácido azelaico, ácido
sebácico, ácido dímero, ácidos maleico y fumárico sustituidos tales
como los ácidos citracónico, cloromaleico, mesacónico y ácidos
succínicos sustituidos tales como los ácidos aconítico e itacónico.
Pueden utilizarse también anhídridos de ácido.
Alcoholes adecuados pueden incluir, por ejemplo,
etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, neopentilglicol,
dipropilenglicol, butanodiol, hexametilendiol,
1,2-ciclohexanedimetanol,
1,3-ciclo-hexanodimetanol,
1,4-ciclohexanodimetanol, trimetilol propano,
pentaeritritol, hidroxipivalato de neopentilglicol, dietilenglicol,
trietilenglicol, tetraetilenglicol, dipropilenglicol,
polipropilenglicol, hexilenglicol,
2-metil-2-etil-1,3-propanodiol,
2-etil-1,3-hexanodiol,
1,5-pentanodiol,
1,2-ciclohexanodiol, 1,3-butanodiol,
2,3-butanodiol, 1,4-ciclohexanodiol,
glicerol, trimetilolpropano, trimetiloletano,
1,2,4-butanotriol,
1,2,6-hexanotriol, dipentaeritritol,
tripentaeritritol, manitol, sorbitol, metilglicosido y sus
mezclas.
La resina poliéster puede reticularse
típicamente a través de sus enlaces dobles con un agente de
reticulación compatible. Ejemplos de agentes de reticulación
adecuados incluyen estireno, ftalato de dialilo, y dialil-éter,
resinas urea-formaldehído butiladas o metiladas,
resinas melamina-formaldehído butiladas,
hexametoximetilmelamina o mezclas de diversos éteres metílicos de
hidroximetil-melamina tales como las
pentametoximetilmelaminas y las tetrametoximetilmelaminas, y
melaminas higamino/polímeras (sic). Las hidroximetilmelaminas e
hidroximetilureas pueden eterificarse también con alcoholes
distintos de los alcoholes metílico o butílico, tales como los
alcoholes etílico, propílico, isobutílico e isopropílico.
Con preferencia, el agente de reticulación puede
incorporarse en la composición de recubrimiento en una cantidad de
aproximadamente 2 hasta aproximadamente 25 por ciento en peso, de
modo más preferible desde aproximadamente 3 a aproximadamente 20
por ciento en peso, basado en el peso combinado de todos los
componentes presentes en la composición de recubrimiento. Por regla
general, cuanto menor es el peso molecular del polímero poliéster,
tanto mayor es el número de grupos hidroxi terminales presentes y
tanto mayor es la cantidad de agente de reticulación requerida para
curar adecuadamente la resina. Inversamente, cuanto mayor es el peso
molecular del polímero de poliéster, tanto menor es el número de
grupos hidroxi terminales y menor la cantidad de agente de
reticulación requerida para curar adecuadamente la resina.
Pueden utilizarse uno o más disolventes para
producir una resina de poliéster. A menudo es deseable utilizar
mezclas de disolventes a fin de efectuar la solubilización óptima,
tales como una combinación de disolventes aromáticos con
disolventes oxigenados compatibles. Disolventes aromáticos adecuados
incluyen tolueno, xileno, etilbenceno, tetralina, naftaleno, y
disolventes que son disolventes aromáticos de corte estrecho que
comprenden compuestos aromáticos C_{8} a C_{13}. Disolventes
oxigenados adecuados incluyen monometil-éter-acetato
de propilenglicol, propil-éter-acetato de
propilenglicol, etoxipropionato,
monometil-éter-acetato de dipropilenglicol,
monometiléter de propilenglicol, monopropil-éter de propilenglicol,
monometil-éter de dipropilenglicol,
monobutil-éter-acetato de dietilenglicol,
monoetil-éter de etilenglicol, monometil-éter de dipropilenglicol,
monobutil-éter-acetato de dietilenglicol,
monobutil-éter de etilenglicol, monoetil-éter de dietilenglicol,
monoetil-éter-acetato de dietilenglicol, acetato de
etilo, acetato de n-propilo, acetato de isopropilo,
acetato de butilo, acetato de isobutilo, acetato de amilo, acetato
de isoamilo, mezclas de acetatos de hexilo, acetona,
metiletilcetona, metilisobutil-cetona,
metil-amilcetona,
metil-isoamil-cetona,
metilheptil-cetona, isoforona, isopropanol,
n-butanol, sec-butanol, isobutanol,
alcohol amílico, alcohol isoamílico, hexanoles, y heptanoles. Los
disolventes se seleccionan generalmente para obtener composiciones
de recubrimiento que tengan viscosidades y velocidades de
evaporación adecuadas para la aplicación y el curado de los
recubrimientos. Con preferencia, las concentraciones de disolvente
en las composiciones de recubrimiento pueden oscilar desde
aproximadamente 60 a aproximadamente 95 por ciento en peso y de
modo más preferible desde aproximadamente 80 a aproximadamente 90
por ciento en peso para aplicaciones de fotograbado.
Pueden utilizarse también catalizadores ácidos
para curar las composiciones de recubrimiento basadas en poliéster
que contienen hexametoximetil-melamina u otros
agentes de reticulación amínicos. Se conocen una diversidad de
catalizadores ácidos adecuados, tales como ácido
p-toluenosulfónico, ácido metanosulfónico, ácido
nonil-bencenosulfónico, ácido fosfórico, fosfato
ácido de mono- y dialquilo, fosfato de butilo, maleato de butilo y
análogos o una mezcla compatible de los mismos. Estos catalizadores
ácidos pueden utilizarse en su forma neta, sin formar bloques, o
bien pueden combinarse con agentes bloqueantes adecuados tales como
aminas.
En algunos casos, pueden utilizarse ácidos
carboxílicos como catalizadores para la reacción de reticulación. A
temperaturas de curado altas, la actividad de los grupos
carboxílicos residuales en el polímero de la cadena principal puede
proporcionar a veces catálisis suficiente para promover la reacción
de reticulación.
La cantidad de catalizador empleada varía
típicamente en relación inversa con la severidad del programa de
curado. En particular, se requieren usualmente concentraciones
menores de catalizador para temperaturas de curado más altas o
tiempos de curado más largos.
Una composición de recubrimiento basada en
poliéster preferida es una composición suministrada bajo el nombre
comercial LTC14562SA por Selective Coatings and Inks, Inc., que está
localizada en Ocean, New Jersey. Un disolvente preferido utilizado
en conjunción con este poliéster es una composición que comprende
acetato de n-propilo,
metil-éter-acetato de polipropilenglicol, y alcohol
isopropílico. La cantidad total de disolvente utilizada puede
variar dependiendo de las propiedades deseadas en el producto final.
Pueden utilizarse también otros disolventes y otros recubrimientos
basados en poliéster. Se ha encontrado que la composición de
recubrimiento LTC14652SA no requiere la adición de un antioxidante
fenólico impedido.
En una realización en la que se emplea una
composición de recubrimiento basada en poliéster, un intervalo de
temperatura preferido de la superficie metálica del lado del papel
metalizado de aluminio que no está cubierto por el recubrimiento
puede variar con preferencia desde aproximadamente 300ºF (149ºC)
hasta aproximadamente 350ºF (177ºC) durante el primer paso de
curado y desde aproximadamente 350ºF (176,6ºC) a aproximadamente
425ºF (218ºC) durante el segundo paso de curado. Se ha encontrado
que estas temperaturas de curado son suficientes para un
recubrimiento basado en poliéster que tiene un peso de
aproximadamente 0,0227 kg (0,05 libras) por resma hasta
aproximadamente 0,0907 kg (0,20 libras) por resma.
Para composiciones de recubrimiento o pesos de
recubrimiento diferentes, la temperatura y el tiempo preferidos de
los pasos de curado primero y segundo pueden variar; sin embargo,
los mismos pueden determinarse fácilmente por experimentación
simple. Si por cualquier razón se alcanza un calentamiento
insuficiente en el primer paso de calentamiento, el recubrimiento
tendrá tendencia a formar bloques o pegarse en los pasos que siguen
al primer paso de curado.
De acuerdo con una realización de la presente
invención, el papel metalizado de aluminio que tiene una capa de
recubrimiento parcialmente curada procedente del primer paso de
curado, se corta en hojas separadas que se disponen en
apilamientos. Los apilamientos se introducen luego en un horno para
completar el curado de la capa de recubrimiento. Alternativamente,
el papel metalizado puede cortarse después del curado completo,
bobinarse y procesarse ulteriormente según sea necesario para
proporcionar productos comerciales. Si está recubierto un solo lado
del papel metalizado de aluminio, se prefiere, bien durante el
proceso de curado o en un proceso subsiguiente, utilizar una
técnica tal como la estampación de un texto en el papel metalizado,
a fin de indicar qué lado es el lado recubierto o antiadherente.
El método de la presente invención permite la
aplicación de una capa de recubrimiento curable a un papel
metalizado de aluminio u otros artículos metálicos con una
velocidad de producción óptima. Además, el método de la presente
invención no imparte un olor desagradable indeseable al papel
metalizado de aluminio como resultado del curado del
recubrimiento.
Otras variaciones y modificaciones dentro del
alcance de la invención resultarán evidentes cuando se consideren
junto con los ejemplos que siguen, que se presentan como meramente
ilustrativos de la invención y que no tienen por objeto ser
limitantes en modo alguno. A no ser que se indique otra cosa, todas
las partes y porcentajes y se expresan en peso.
Se preparó un recubrimiento de polímero
antiadherente que tenía la composición siguiente:
Las resinas de silicona utilizadas contenían 50%
de disolvente y 50% de sólidos, por lo que las cantidades indicadas
en la tabla anterior están basadas en 100 partes de sólidos de la
resina de silicona. La resina de silicona era SILIKOFTALO®,
non-stick 50 y el agente de desprendimiento de
silicona era SF96® 100.
Se preparó del mismo modo el recubrimiento de
polímero antiadherente indicado en el Ejemplo 1, excepto que la
resina de silicona era BAYSILONE® Resin M120XB.
Se preparó del mismo modo el recubrimiento de
polímero antiadherente indicado en el Ejemplo 1, excepto que el
agente de desprendimiento de silicona era Dow Corning
1-9770.
Se preparó del mismo modo el recubrimiento de
polímero antiadherente indicado en el Ejemplo 1, excepto que el
agente de desprendimiento de silicona se utilizó en una cantidad de
3,2 partes basado en 100 partes de sólidos de resina de silicona,
es decir 3,2% en peso basado en el peso de resina de silicona.
Se preparó del mismo modo el recubrimiento de
polímero antiadherente indicado en el Ejemplo 1, excepto que el
agente de desprendimiento de silicona se utilizó en una cantidad de
5 partes basada en 100 partes de sólidos de resina de silicona.
Se preparó del mismo modo el recubrimiento de
polímero antiadherente indicado en el Ejemplo 1, excepto que el BHT
se utilizó en una cantidad de 0,5 partes basada en 100 partes de
sólidos de resina de silicona.
Se preparó del mismo modo el recubrimiento de
polímero antiadherente indicado en el Ejemplo 1, excepto que el BHT
se utilizó en una cantidad de 1,0 partes basada en 100 partes de
sólidos de resina de silicona.
Se preparó del mismo modo el recubrimiento de
polímero antiadherente indicado en el Ejemplo 1, excepto que el BHT
se utilizó en una cantidad de 2,0 partes basada en 100 partes de
sólidos de resina de silicona.
Se prepararon papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero utilizando las
composiciones de recubrimiento de los Ejemplos 1-4.
Debido al disolvente que está incluido con las resinas de silicona,
el contenido de sólidos de resina de silicona de las composiciones
de recubrimiento era inicialmente apenas superior a 50 por ciento.
El contenido de sólidos de resina de silicona de las composiciones
de recubrimiento se diluyó luego hasta un intervalo de
aproximadamente 20 a aproximadamente 35 por ciento utilizando
acetato de etilo como disolvente.
\newpage
Las composiciones de recubrimiento de los
Ejemplos 1-4 se aplicaron uniformemente por un solo
lado del papel metalizado de aluminio utilizando un cilindro de
fotograbado para formar una capa de recubrimiento en una cantidad
de aproximadamente 0,75 libras (0,3402 kilogramos) por resma.
Una vez que se aplicaron las composiciones de
recubrimiento, el papel metalizado con el recubrimiento en forma de
papel continuo se pasó a través de un horno en el cual el
recubrimiento se secó y se curó parcialmente. Durante este paso, la
temperatura del horno se mantuvo suficientemente alta para permitir
que la temperatura de la superficie del metal del papel metalizado
recubierto alcanzara al menos 480ºF (249ºC) al ritmo de producción
deseado.
El papel metalizado de aluminio se enrolló luego
en una bobina y se enfrió gradualmente al aire.
A continuación del paso de enfriamiento, el
papel metalizado de aluminio se sometió a un paso de calentamiento
final para completar el curado del recubrimiento a una temperatura
del horno suficiente para proporcionar una temperatura del metal de
la superficie del papel metalizado de aluminio que no estaba
cubierta con el recubrimiento de aproximadamente 425ºF (218ºC). La
presencia de BHT impedía sustancialmente la generación de un olor
desagradable en este paso de curado por inhibición de la formación
de subproductos de oxidación.
Se repitió el método del Ejemplo 9 para preparar
un papel metalizado de aluminio recubierto con polímero y
antiadherente, excepto que la temperatura de la superficie del metal
del papel metalizado de aluminio en el primer paso de calentamiento
alcanzó 500ºF (260ºC).
Se repitió el método del Ejemplo 10 para
preparar un papel metalizado de aluminio recubierto con polímero y
antiadherente, excepto que la temperatura del papel metalizado de
aluminio en el segundo paso de calentamiento alcanzó 400ºF
(204ºC).
Los papeles metalizados de aluminio recubiertos
de los Ejemplos 9-11 tenían una superficie
recubierta antiadherente satisfactoria, y carecían de olor
desagradable. Además, no se experimentó problema alguno de bloqueo o
pegado entre los pasos de curado primero y segundo o durante el
segundo paso de curado.
El grado de antiadherencia de los papeles
metalizados de aluminio antiadherentes y recubiertos con polímero
de los Ejemplos 9-11 se determina por una serie de
tests de horneado, asado a la parrilla y congelación.
Una masa de galletas tal como la masa de
galletas con fragmentos de chocolate y contenido reducido de grasa
NESTLE TOLL HOUSE se pone mediante una cuchara de té redonda sobre
obleas de galleta fabricadas con los papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero preparados de acuerdo con
los Ejemplos 9-11 y se cuece en un horno de acuerdo
con las instrucciones del paquete. Después de enfriar durante 3
minutos, las galletas pueden desprenderse con una espátula y no
dejan residuo alguno sobre el papel metalizado.
Piezas de pollo, con y sin piel, se dejan en una
cazuela de horno revestida interiormente con un papel metalizado de
aluminio antiadherente recubierto con polímero preparado de acuerdo
con el Ejemplo 9 en un horno a 400ºF (204ºC) durante 50 minutos.
Después del horneado, el pollo no se pega al papel metalizado.
Un papel metalizado de aluminio antiadherente
recubierto con polímero de acuerdo con los Ejemplos
9-11 se pone en una parrilla precalentada a
400-450ºF (204-232ºC). Filetes de
bacalao, de aproximadamente 1/2-3/4 libras
(0,227-0,340 kg) cada uno, se asan durante
10-15 minutos, dándoles dos veces la vuelta. El
pescado no se pega al papel metalizado.
Se coloca papel metalizado sobre una parrilla
precalentada a 400-450ºF
(204-232ºC). Trozos de pollo, con y sin piel, se
colocan sobre el papel metalizado y se asan a la parrilla durante 15
a 35 minutos. Después del asado, los trozos de pollo no se pegan al
papel metalizado.
Empanadas de hamburguesa se separan mediante
hojas de papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con
polímero preparado de acuerdo con los Ejemplos 9-11.
Las empanadas de hamburguesa se envuelven con papel metalizado y se
dejan en el congelador durante 5 días. Después de retirarlas, las
empanadas se separan fácilmente y no se pegan al papel
metalizado.
Se determina la unión al sustrato por un test de
adhesión de cinta. Una pieza reciente de cinta de celofán Scotch 3M
#610 de 2,54 cm (1 pulgada) de anchura se pone sobre una muestra de
papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con polímero,
preparada de acuerdo con los Ejemplos 9-11, en la
dirección transversal de la máquina, dejando un segmento libre para
agarrarla. La cinta se alisa utilizando la presión de los dedos.
Se tira hacia atrás de la cinta en un ángulo de
aproximadamente 45º, rápidamente, pero sin sacudidas y a una
velocidad no tan grande que cause la rotura del sustrato o el
desgarro de la cinta. Se consigue una unión aceptable si no se
desprende cantidad alguna del recubrimiento.
Muestras de papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero preparados de acuerdo
con los Ejemplos 9-11 se dejan en un horno durante
24 horas a 600ºF (315,5ºC). No se observa en ningún caso
desprendimiento, agrietamiento o pérdida sustancial de
recubrimiento.
Se preparó un papel metalizado de aluminio
recubierto con polímero y antiadherente utilizando una composición
de recubrimiento basada en poliéster. La composición de poliéster
era LTC14562SA disponible de Selective Coatings and Inks, Inc.
Debido al disolvente que está incorporado con las resinas, el
contenido de sólidos de la composición de recubrimiento era en el
primer momento aproximadamente 53\pm1 por ciento. El disolvente
utilizado contenía aproximadamente 26,8 por ciento en peso de
acetato de n-propilo, 17,6 en peso de
metil-éter-acetato de propilenglicol y
aproximadamente 1,6 por ciento en peso de alcohol isopropílico. El
contenido de sólidos de resina de la composición de recubrimiento
se diluyó después hasta aproximadamente 24 por ciento en peso
utilizando acetato de etilo como disolvente.
Se aplicó luego uniformemente la composición de
recubrimiento sobre un solo lado de un papel metalizado de aluminio
utilizando un cilindro cerámico de fotograbado de 900 líneas por
pulgada (aproximadamente 354 líneas por cm) para formar una capa de
recubrimiento en una cantidad de aproximadamente 0,17 libras (0,077
kilogramos) por resma.
Una vez que se aplicó la composición de
recubrimiento, se pasó el papel metalizado con el recubrimiento en
forma de papel continuo a través de un horno en el cual se secó y se
curó parcialmente el recubrimiento. Durante este paso, la
temperatura del horno se mantuvo suficientemente alta para permitir
que la superficie metálica del papel metalizado recubierto que
estaba cubierta con el recubrimiento alcanzara 350ºF (176ºC) al
ritmo de producción deseado.
El papel metalizado de aluminio se enrolló luego
en una bobina y se enfrió gradualmente al aire.
Después del paso de enfriamiento, el papel
metalizado se calentó en un segundo paso de calentamiento para
completar el curado del recubrimiento a una temperatura del horno
suficiente para permitir que la superficie metálica del papel
metalizado de aluminio recubierto que no estaba cubierta con el
recubrimiento alcanzara una temperatura de aproximadamente 390ºF
(199ºF). Cuando la porción interior menos caliente del papel
metalizado alcanzó esta temperatura como se midió por un termopar
insertado en la bobina, el papel metalizado de aluminio se mantuvo
a esta temperatura durante aproximadamente 2 horas. Una vez
completado el segundo paso de calentamiento, no se observó pegado o
bloqueo alguno del papel metalizado de aluminio.
Se repitió el método del Ejemplo 15 para
producir un papel metalizado de aluminio recubierto con polímero y
antiadherente, excepto que la temperatura de la superficie del metal
del papel metalizado de aluminio en el primer paso de calentamiento
alcanzó aproximadamente 300ºF (149ºC). La disminución de la
temperatura del primer paso de calentamiento aumentaba
adicionalmente la velocidad global del proceso desde aproximadamente
0,762 m por segundo (150 pies por minuto) hasta aproximadamente
1,27 m por segundo (250 pies por minuto).
Los papeles metalizados de aluminio recubiertos
de los Ejemplo 15-16 tenían una superficie
recubierta satisfactoria y antiadherente, y carecían por completo
de olor desagradable sin la adición de BHT. Además, no se
experimentó problema alguno de bloqueo o adherencia entre los pasos
de curado primero y segundo o durante el segundo paso de
curado.
El grado de antiadherencia de los papeles
metalizados de aluminio recubiertos con polímero antiadherentes de
los Ejemplos 15 y 16 se determinó por el test de horneado que se
describe a continuación.
Una masa de galletas tal como la masa de
galletas con fragmentos de chocolate y contenido reducido de grasa
NESTLE TOLL HOUSE se puso mediante una cuchara de té redonda sobre
obleas de galleta fabricadas con los papeles metalizados de
aluminio antiadherentes y recubiertos con polímero preparados de
acuerdo con los Ejemplos 15-16 y se coció en un
horno de acuerdo con las instrucciones del paquete. Después de
enfriar durante 3 minutos, las galletas se retiraron con una
espátula y no dejaron residuo alguno sobre el papel metalizado.
Trozos de pollo, con y sin piel, se frotaron
mediante un pincel con salsa de barbacoa y se pusieron en una
cazuela de horno revestida interiormente con un papel metalizado de
aluminio recubierto con polímero y antiadherente preparado de
acuerdo con los Ejemplos 15-16 en un horno a 375ºF
(191ºC) durante 55 minutos.
Después del horneado, el pollo no se pegaba al
papel metalizado.
Si bien no se realizaron tests de asado a la
parrilla o de congelación con los papeles metalizados de aluminio
recubiertos con polímero de los Ejemplos 15 y 16, se cree que los
mismos producirían los resultados expuestos en el Ejemplo 12
anterior.
Se determinó la unión al sustrato por un ensayo
de adhesión de cinta. Se puso una pieza reciente de cinta de
celofán Scotch 3M #610 de 1 pulgada (2,54 cm) de anchura sobre una
muestra de papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto
con polímero, preparada de acuerdo con los Ejemplos
15-16, en la dirección transversal de la máquina,
dejando un segmento libre para agarrarla. La cinta se alisó
utilizando la presión de los dedos. Se tiró hacia atrás de la cinta
en un ángulo de aproximadamente 45º, rápidamente, pero sin sacudidas
y a una velocidad no tan grande que causara la rotura del sustrato
o el desgarro de la cinta. Se alcanzó una unión aceptable si no se
desprendía cantidad alguna del recubrimiento.
Muestras de papeles metalizados de aluminio
antiadherentes y recubiertos con polímero, preparados de acuerdo
con los Ejemplos 15-16 se expusieron en un horno
durante 24 horas a 600ºF (315,5ºC). No se observó en ningún caso
desprendimiento, agrietamiento o pérdida sustancial de
recubrimiento.
Se fabricó un papel metalizado de aluminio
antiadherente recubierto con polímero como en el Ejemplo 15, excepto
que la superficie metálica del papel metalizado de aluminio en el
primer paso de calentamiento alcanzó sólo una temperatura de 250ºF
(121ºC). El ritmo de producción del primer paso de calentamiento se
aumentó a 1,778 m por segundo (350 pies por minuto) (desde 0,762 m
por segundo (150 pies por minuto) en el Ejemplo 15). El tiempo y la
temperatura del segundo paso de calentamiento fueron los mismos que
en el Ejemplo 15. En esta prueba, se observó que el material se
pegaba y formaba bloques después del segundo paso de
calentamiento.
Los ejemplos que anteceden se han presentado
únicamente con el propósito de ilustración y descripción, y no
deben interpretarse como limitantes del alcance de la invención en
modo alguno. El alcance de la invención estará determinado por las
reivindicaciones adjuntas a este documento.
Claims (7)
1. Una composición de recubrimiento
antiadherente, que comprende:
una resina de silicona seleccionada del grupo
constituido por dimetil-polisiloxanos,
metilfenil-polisiloxanos modificados con poliéster
y resinas de silicona con funcionalidad hidroxilo;
un agente de curado de resina de silicona;
un agente de desprendimiento de silicona;
un disolvente; y
una cantidad eficaz de un antioxidante fenólico
impedido.
\vskip1.000000\baselineskip
2. La composición de recubrimiento antiadherente
de la reivindicación 1, en la cual
dicho agente de desprendimiento de silicona es
un compuesto líquido de polidimetilsiloxano,
dicho agente de curado es una sal de cinc, y
dicho fenol impedido es un fenol disustituido en
2,6.
\vskip1.000000\baselineskip
3. La composición de recubrimiento antiadherente
de la reivindicación 1, en la cual
dicho fenol impedido es
hidroxi-tolueno butilado.
\vskip1.000000\baselineskip
4. La composición de recubrimiento antiadherente
de la reivindicación 1, en la cual
dicho fenol impedido se utiliza en una cantidad
de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 4,0 por ciento en peso
basada en el peso de la resina de silicona.
\vskip1.000000\baselineskip
5. La composición de recubrimiento antiadherente
de la reivindicación 1, en la cual
dicho agente de curado es neodecanoato de
cinc.
\vskip1.000000\baselineskip
6. La composición de recubrimiento antiadherente
de la reivindicación 1, en la cual
dicha resina de silicona se encuentra en forma
de solución.
\vskip1.000000\baselineskip
7. La composición de recubrimiento antiadherente
de la reivindicación 1, en la cual
dicho agente de desprendimiento de silicona se
utiliza en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5,0
por ciento en peso,
dicho catalizador de curado se utiliza en una
cantidad de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2,0 por ciento en
peso, y
dicho fenol impedido se utiliza en una cantidad
de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 4,0 por ciento en peso
basada en el peso de la resina de silicona.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US853636 | 1986-04-18 | ||
| US576886 | 1990-09-04 | ||
| US09/576,886 US6423417B1 (en) | 2000-05-24 | 2000-05-24 | Non-stick polymer coated aluminum foil |
| US09/853,636 US6544658B2 (en) | 2000-05-24 | 2001-05-14 | Non-stick polymer coated aluminum foil |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2324743T3 true ES2324743T3 (es) | 2009-08-13 |
Family
ID=27077102
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01939375T Expired - Lifetime ES2345812T3 (es) | 2000-05-24 | 2001-05-24 | Papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con polimero. |
| ES08102188T Expired - Lifetime ES2324742T3 (es) | 2000-05-24 | 2001-05-24 | Papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con polimero. |
| ES08102190T Expired - Lifetime ES2324743T3 (es) | 2000-05-24 | 2001-05-24 | Composiciones antiadherentes de recubrimiento. |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01939375T Expired - Lifetime ES2345812T3 (es) | 2000-05-24 | 2001-05-24 | Papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con polimero. |
| ES08102188T Expired - Lifetime ES2324742T3 (es) | 2000-05-24 | 2001-05-24 | Papel metalizado de aluminio antiadherente recubierto con polimero. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6544658B2 (es) |
| EP (3) | EP1935511B1 (es) |
| AT (3) | ATE424940T1 (es) |
| AU (1) | AU2001264901A1 (es) |
| DE (3) | DE60137984D1 (es) |
| ES (3) | ES2345812T3 (es) |
| HK (3) | HK1055701A1 (es) |
| WO (1) | WO2001089719A2 (es) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050025900A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-02-03 | Jose Cavero | Formable non-stick powder coating |
| WO2006036765A2 (en) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Alcoa, Inc. | Stand-alone self-supporting disposable baking containers and methods of manufacture |
| US7547463B2 (en) * | 2005-07-07 | 2009-06-16 | Novelis Inc. | Method of imparting non-stick property to metal surface |
| DE102006026575A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Hydro Aluminium Deutschland Gmbh | Funktionale Direktbeschichtung einer Aluminiumfolie |
| US20090110833A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Gala Industries, Inc. | Method for abrasion-resistant non-stick surface treatments for pelletization and drying process equipment components |
| US8080196B2 (en) * | 2008-02-12 | 2011-12-20 | Gala Industries, Inc. | Method and apparatus to achieve crystallization of polymers utilizing multiple processing systems |
| US9259857B2 (en) | 2008-02-12 | 2016-02-16 | Gala Industries, Inc. | Method and apparatus to condition polymers utilizing multiple processing systems |
| DE102009044717A1 (de) | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Nano-X Gmbh | Verfahren zum Erleichtern der Ein- und Entformung von Polymeren oder Naturstoffen |
| US8500870B2 (en) | 2010-12-03 | 2013-08-06 | Marc S. Werblud | Biocompatible, corrosion-inhibiting barrier surface treatment of aluminum foil |
| KR102033820B1 (ko) | 2011-12-16 | 2019-10-17 | 노벨리스 인코퍼레이티드 | 알루미늄 핀 합금 및 그 제조 방법 |
| JP6751713B2 (ja) | 2014-08-06 | 2020-09-09 | ノベリス・インコーポレイテッドＮｏｖｅｌｉｓ Ｉｎｃ． | 熱交換器フィンのためのアルミニウム合金 |
| GB2546748A (en) * | 2016-01-26 | 2017-08-02 | Sandon Global Engraving Tech Ltd | Liquid-bearing articles for transferring and applying liquids |
| US20200164403A1 (en) * | 2017-06-26 | 2020-05-28 | Actega Rhenania Gmbh | Process for applying a multicolour coating on a metal or metal alloy foil |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3853605A (en) * | 1970-12-01 | 1974-12-10 | Ppg Industries Inc | Process for applying a coating composition to glass fibers and the resulting coated fibers |
| US3861939A (en) | 1971-12-22 | 1975-01-21 | Gen Electric | Process for coating substrates using fast curing silanol-containing organopolysiloxane resins |
| GB1466005A (en) * | 1973-05-29 | 1977-03-02 | Gen Electric | Self adhesive articles |
| CA1029288A (en) * | 1973-05-29 | 1978-04-11 | William J. O'malley | Silicone pressure-sensitive adhesive |
| US4032678A (en) * | 1974-09-12 | 1977-06-28 | Bethlehem Steel Corporation | Coated sheet metal and method of forming products therefrom |
| DE2622535A1 (de) * | 1975-05-22 | 1976-12-09 | Gen Electric | Selbstklebender artikel mit einem silikonklebemittel und einer abziehbaren antiklebeschicht und verfahren zu dessen anwendung |
| GB1512505A (en) * | 1976-09-10 | 1978-06-01 | Dow Corning Ltd | Resin coating compositions |
| US4211338A (en) | 1979-05-08 | 1980-07-08 | Reynolds Metals Company | Container closure structure |
| US4421904A (en) | 1979-08-03 | 1983-12-20 | General Electric Company | Ultraviolet curable silicone coating compositions |
| US4279717A (en) | 1979-08-03 | 1981-07-21 | General Electric Company | Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions |
| US4977198A (en) | 1988-03-21 | 1990-12-11 | General Electric Company | UV curable epoxy functional silicones |
| US5085924A (en) | 1990-03-23 | 1992-02-04 | General Electric Company | UV-curable pre-crosslinked epoxy functional silicones |
| JPH0791473B2 (ja) | 1990-08-17 | 1995-10-04 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーンゴム組成物及び硬化物 |
| US5376420A (en) | 1991-07-17 | 1994-12-27 | Nitto Denko Corporation | Curable silicone-based release agent, separator having cured film formed from the same, and pressure-sensitive tape having cured film formed from the same |
| US5258480A (en) | 1992-05-18 | 1993-11-02 | General Electric Company | Syntheses of epoxysilicones |
| US5341023A (en) | 1992-06-18 | 1994-08-23 | International Business Machines Corporation | Novel vertical-gate CMOS compatible lateral bipolar transistor |
| US5830548A (en) | 1992-08-11 | 1998-11-03 | E. Khashoggi Industries, Llc | Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets |
| US5360833A (en) | 1992-11-25 | 1994-11-01 | General Electric Company | Controlled release compositions for UV curable epoxysilicone release agents |
| US5466312A (en) | 1993-01-11 | 1995-11-14 | Reynolds Metals Company | Method for making aluminum foil and cast strip stock for aluminum foilmaking and products therefrom |
| US5397813A (en) | 1993-11-12 | 1995-03-14 | General Electric Company | Premium release UV curable epoxysilicone compositions |
| US6455150B1 (en) | 1993-12-09 | 2002-09-24 | Karen A. Sheppard | Multi-layer oriented heat sealable film structure of improved machinability |
| US5489473A (en) | 1994-04-07 | 1996-02-06 | Borden, Inc. | Biaxially and monoaxially oriented polypropylene cold seal release film |
| JP3464527B2 (ja) | 1994-05-27 | 2003-11-10 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性樹脂組成物および硬化樹脂 |
| US5543457A (en) | 1994-12-07 | 1996-08-06 | General Electric Company | Additive for the prevention of nitrosamine formation in silicone articles |
| EP0738695B1 (en) | 1995-04-20 | 2001-07-25 | AT&T IPM Corp. | High speed method for application and curing of optical coating |
| US5725695A (en) | 1996-03-26 | 1998-03-10 | Reynolds Metals Company | Method of making aluminum alloy foil and product therefrom |
| US5942557A (en) | 1997-09-19 | 1999-08-24 | General Electric Company | Low coefficient of friction silicone release formulations |
| US6087433A (en) * | 1997-12-22 | 2000-07-11 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Resin composition |
-
2001
- 2001-05-14 US US09/853,636 patent/US6544658B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 WO PCT/US2001/016792 patent/WO2001089719A2/en active Application Filing
- 2001-05-24 AT AT08102190T patent/ATE424940T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-24 ES ES01939375T patent/ES2345812T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 AU AU2001264901A patent/AU2001264901A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-24 ES ES08102188T patent/ES2324742T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 AT AT08102188T patent/ATE424939T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-24 EP EP20080102190 patent/EP1935511B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 AT AT01939375T patent/ATE466668T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-24 DE DE60137984T patent/DE60137984D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 DE DE60137983T patent/DE60137983D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 DE DE60142058T patent/DE60142058D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 EP EP20080102188 patent/EP1935510B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 EP EP20010939375 patent/EP1318874B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 ES ES08102190T patent/ES2324743T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-11-06 HK HK03108033A patent/HK1055701A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-11-06 HK HK08108178A patent/HK1112600A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-11-06 HK HK08108177A patent/HK1112599A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK1112600A1 (en) | 2008-09-12 |
| ES2345812T3 (es) | 2010-10-04 |
| WO2001089719A2 (en) | 2001-11-29 |
| HK1055701A1 (en) | 2004-01-21 |
| EP1935511A1 (en) | 2008-06-25 |
| ATE466668T1 (de) | 2010-05-15 |
| AU2001264901A1 (en) | 2001-12-03 |
| EP1318874B1 (en) | 2010-05-05 |
| ATE424940T1 (de) | 2009-03-15 |
| EP1935510B1 (en) | 2009-03-11 |
| DE60142058D1 (de) | 2010-06-17 |
| EP1318874A2 (en) | 2003-06-18 |
| ES2324742T3 (es) | 2009-08-13 |
| US6544658B2 (en) | 2003-04-08 |
| ATE424939T1 (de) | 2009-03-15 |
| EP1935511B1 (en) | 2009-03-11 |
| HK1112599A1 (en) | 2008-09-12 |
| US20020001727A1 (en) | 2002-01-03 |
| DE60137983D1 (de) | 2009-04-23 |
| DE60137984D1 (de) | 2009-04-23 |
| EP1935510A1 (en) | 2008-06-25 |
| WO2001089719A3 (en) | 2003-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2324743T3 (es) | Composiciones antiadherentes de recubrimiento. | |
| JP5825949B2 (ja) | 離型フィルム及びその製造方法 | |
| BRPI1008124B1 (pt) | composição de revestimento com base em água, processo de preparação da composição de revestimento com base em água, uso de uma composição de revestimento, e, substrato revestido com uma composição de revestimento | |
| JP2002537197A (ja) | 改良された調理性能の電子レンジ用包装キット | |
| JP2002537199A (ja) | 改良されたオリエンテーション特徴を有する電子レンジ用包装 | |
| JP2000501635A (ja) | 食料品用マイクロ波調理コンテナ | |
| JP5220577B2 (ja) | 架橋可能なシリコーンコーティング組成物 | |
| US6423417B1 (en) | Non-stick polymer coated aluminum foil | |
| JP2006083392A (ja) | アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン | |
| JP2002537198A (ja) | 改良されたデバイダを有する電子レンジ用包装 | |
| RU2766455C2 (ru) | Способ герметизации частично приготовленных составляющих рациона и устройство для герметизации | |
| JP2008546854A (ja) | アリルオルガノポリシロキサンを有する、架橋可能な組成物 | |
| FI67392C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av fastnande aemnen avvisande belaeggningar. | |
| JP2007231277A (ja) | 架橋可能なシリコーン組成物 | |
| EP1907603B1 (en) | Method of imparting non-stick property to metal surface | |
| JP2007302775A (ja) | 硬化性シリコ−ン離型剤組成物及びそれを用いた調理用シート | |
| US6384391B1 (en) | Pouch-like article for microwave heating of foods | |
| CN107405892A (zh) | 耐热性层叠片 | |
| EP0816561B1 (en) | A packaging material having a food grade barrier coating | |
| US4238050A (en) | Metal containers with interior surfaces coated with an organosiloxane composition | |
| EP0489810A1 (en) | CONTAINER. | |
| GB2160539A (en) | Coated paper | |
| JP2002065181A (ja) | 炊飯方法 | |
| JPH10117941A (ja) | 電子レンジ用サセプター積層体 | |
| NL1011443C2 (nl) | Bereiding van gekookte eieren in een microgolf-apparaat. |