ES2342189T3 - Metodo de impresion por chorro de tinta y cartuchos de tinta. - Google Patents
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Abstract
Un método de impresión por chorro de tinta que comprende en orden las etapas de: a) proporcionar a una impresora por chorro de tinta al menos dos o más líquidos incoloros que tienen una composición diferente y al menos una tinta de chorro de color; b) mezclar dicha tinta de chorro de color en una cantidad controlada con dichos dos o más líquidos incoloros; y c) imprimir la mezcla de tinta de dicha tinta de chorro de color y los dos o más líquidos incoloros con la impresora por chorro de tinta sobre un receptor de tinta.
Description
Métodos de impresión por chorro de tinta y
cartuchos de tinta.
La presente invención se refiere a métodos de
impresión por chorro de tinta y cartuchos de chorro de tinta en los
que las tintas se expulsan por chorro sobre diferentes tipos de
receptores de tinta.
En la impresión por chorro de tinta, gotas
diminutas de fluido de tinta se proyectan directamente sobre una
superficie receptora de tinta sin que haya contacto físico entre el
dispositivo de impresión y el receptor de tinta. El dispositivo de
impresión almacena electrónicamente los datos impresión y controla
un mecanismo para expulsar por chorro las gotas a modo de imagen.
La impresión se consigue moviendo un cabezal de impresión a través
del receptor de tinta o viceversa, o ambos.
Cuando se expulsa por chorro la tinta de chorro
sobre un receptor de tinta, la tinta incluye típicamente un
vehículo líquido y uno o más sólidos, tales como tintes o pigmentos
y aglutinantes poliméricos. Se entenderá fácilmente que la
composición óptima de tal tinta depende del método de impresión
usado y de la naturaleza del receptor de tinta a imprimir. Las
composiciones de tinta pueden dividirse generalmente en:
- \bullet
- basada en agua, el mecanismo de secado implica absorción, penetración y evaporación;
- \bullet
- basada en disolvente, el secado implica principalmente evaporación;
- \bullet
- basada en aceite, el secado implica absorción y penetración;
- \bullet
- fusión en caliente o cambio de fase, en la que la tinta es líquida a la temperatura de eyección, pero sólida a temperatura ambiente y en la que el secado se reemplaza por solidificación; y
- \bullet
- curable por UV, en la que el secado se reemplaza por polimerización.
Debe aclararse que los primeros tres tipos de
composiciones de tinta son más adecuadas para un medio receptor que
sea más o menos absorbente, mientras que las tintas de fusión en
caliente y las tintas curables por UV se imprimen normalmente sobre
receptores de tinta no absorbentes.
Sin embargo, el comportamiento e interacción de
una tinta curable por UV sobre un receptor de tinta sustancialmente
no absorbente resultó ser bastante complicado, en comparación con
las tintas basadas en agua sobre receptores de tinta absorbentes.
Particularmente, una propagación buena y controlada de la tinta
sobre el receptor de tinta demuestra ser problemática y algunas
veces se observaron problemas de adhesión en la utilización de
diferentes tipos de receptores de tinta no absorbentes. Se
observaron los mismos problemas cuando se expulsaron por chorro
tintas de chorro basadas en disolvente que comprenden un aglutinante
sobre diferentes tipos de receptores de tinta no absorbentes.
Una forma de enfocar estos problemas es
desarrollar y usar diferentes cartuchos de tinta para diferentes
tipos de sustratos, pero esto no es una solución preferida ya que
el cambio de las tintas en la impresora y en el cabezal de
impresión consume mucho tiempo y en realidad no es una solución
viable para un ambiente de impresión industrial. Por lo tanto, el
enfoque general es modificar la química superficial del receptor con
un recubrimiento de la capa superficial adecuado o con un
pretratamiento tal como, un tratamiento con plasma o de corona.
El tratamiento por descarga corona y el
tratamiento con plasma aumentan el costo, la complejidad y el
mantenimiento del equipo usado para procesar los sustratos. Los
sustratos pueden contener impurezas o irregularidades significativas
que pueden interferir con el tratamiento del sustrato y por lo
tanto, no dan como resultado ni la propagación ni la adhesión
uniforme de la tinta.
La otra posibilidad de usar el mismo cartucho de
tinta de chorro sobre diferentes receptores de tinta por aplicación
una capa superficial antes de la expulsión por chorro también
aumenta la complejidad de la impresora por chorro de tinta.
Generalmente, la capa superficial se recubre y se seca o se cura
antes de la expulsión por chorro de la tinta de chorro como, por
ejemplo, en el proceso de impresión por chorro de tinta en el
documento EP 1671805 A (AGFA) y US 2003021961 (3M), no obstante la
misma también puede permanecer como una capa superficial húmeda sin
curado como en el documento WO 00/30856 (XAAR).
Sin embargo, no se dispone de una sola
composición de una capa superficial adecuada para todos los
diferentes sustratos. El documento WO 2006/111707 (SUN CHEMICAL)
describe un proceso de impresión por chorro de tinta en el que: i)
se aplica un imprimador a un material de sustrato; ii) se imprime la
tinta por chorro de tinta sobre el sustrato imprimado; iii) se
evalúa una característica con relación a la calidad de impresión;
iv) se ajusta la composición del imprimador dependiendo de la
característica evaluada con relación a la calidad de impresión; y
v) se aplica la composición del imprimador ajustada al material de
sustrato y la tinta se imprime por chorro de tinta sobre el
material de sustrato imprimado para producir un producto impreso.
Las capas superficiales aumentan el espesor de una capa de tinta,
lo que puede dar como resultado una flexibilidad que se observa y
se siente diferente y reducida de la capa de tinta.
Los métodos de impresión por chorro de tinta en
los que las tintas de chorro se mezclan con líquidos incoloros
justo antes de ser expulsadas por chorro también se han
investigado.
El documento US 6550892 (KODAK) describe un
sistema de impresión por chorro de tinta por demanda de gota para
suministrar gotitas de tinta de color seleccionable sobre un
receptor mezclando una tinta de líquido incoloro con tintas
líquidas de un color diferente y suministrando la mezcla de tinta
sobre la cámara de eyección de un cabezal de impresión. También el
documento US 6050680 (CANON) se refiere a un aparato de registro de
impresión por chorro de tinta que puede registrar imágenes con una
pluralidad de tintas con diferentes densidades para cada color
mezclando una primera tinta que contiene un colorante y una segunda
tinta que no contiene colorante.
En lugar de mezclar tintas coloreadas, el
documento US 4614953 (LAITRAM) describe un mecanismo de impresión
por chorro de tinta de color que utiliza un solo flujo de corriente
de tinta inyectando tintes sólidos en un fluido excipiente para
formar una tinta coloreada. El mecanismo es capaz de un intervalo de
tonalidades de color más amplio, debido a las capacidades de
premezclado, que es posible usando técnicas de tramado con tres
tintas coloreadas.
Todos estos métodos de impresión por chorro de
tinta tienen relación con mejorar la gama de color expulsando por
chorro tinta de color diluida con diferentes cantidades de un
líquido incoloro, pero no explican cómo deberían elaborarse las
mezclas de tinta para imprimir sobre diferentes receptores de
tinta.
Sería deseable poder imprimir tintas de chorro
con una calidad de imagen consistente sobre una amplia variedad de
receptores de tinta usando una impresora por chorro de tinta del
estado de la técnica sin requerir ninguna adaptación compleja o
costosa de la impresora.
\vskip1.000000\baselineskip
La impresión sobre una amplia variedad de
diferentes receptores de tinta, incluyendo sustratos no absorbentes
tales como vidrio, metal o superficies poliméricas, puede
suministrar calidad de imagen inconsistente y problemas de adhesión
de la tinta sobre algunos receptores de tinta. Un cambio de sustrato
entonces necesita un cambio incómodo de cartuchos de tinta de
chorro, una segunda impresora por chorro de tinta o alguna
instalación de pretratamiento del sustrato, que no son deseables
por razones de productividad.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar cartuchos de tinta de chorro y métodos de impresión por
chorro de tinta capaces de manejar una amplia variedad de
diferentes tipos de sustrato usando una impresora por chorro de
tinta del estado de la técnica sin comprometer la consistencia de
calidad de imagen, las propiedades físicas, tales como adhesión de
la imagen al sustrato, y la productividad.
Otros objetos de la invención resultarán
evidentes a partir de la descripción posteriormente en este
documento.
\vskip1.000000\baselineskip
La optimización de la calidad de imagen o las
propiedades físicas mezclando las tintas de chorro con un líquido
incoloro justo antes de la expulsión por chorro produce cambios en
la concentración del colorante que da como resultado diferencias en
la gama de color y en la calidad de imagen si no se realizan
adaptaciones que consumen tiempo en la gestión del color de la
impresora por chorro de tinta.
Se ha encontrado que era posible obtener calidad
de imagen consistente y propiedades físicas mejoradas sobre una
variedad de receptores de tinta imprimiendo con mezclas de tinta de
una tinta de chorro de color y dos o más líquidos incoloros en una
proporción fija, en los que la mezcla de los líquidos incoloros se
alteró dependiendo del receptor de tinta.
Los objetos de la presente invención se han
realizado con un método de impresión por chorro de tinta que
comprende en orden las etapas de:
- a)
- proporcionar a una impresora de impresión por chorro de tinta al menos dos o más líquidos incoloros que tienen una composición diferente y al menos una tinta de chorro de color;
- b)
- mezclar dicha tinta de chorro de color en una cantidad controlada con dichos dos o más líquidos incoloros; e
- c)
- imprimir la mezcla de tinta de dicha tinta de chorro de color y los dos o más líquidos incoloros con la impresora de impresión por chorro de tinta sobre un receptor de tinta.
Los objetos de la presente invención también se
han realizado con un cartucho de tinta de chorro de color que
comprende dos o más líquidos incoloros que tienen una composición
diferente y una tinta de chorro de color.
También se encontró posible mejorar la
estabilidad de una tinta de chorro pigmentada distribuyendo dos o
más compuestos menos compatibles en la tinta de chorro de color y/o
en los dos o más líquidos incoloros. Por ejemplo, en las tintas
curables por radiación, el fotoiniciador se puede incluir dentro de
la tinta de chorro de color, mientras que el sinergista de
polimerización y el inhibidor se incluyen dentro de los dos o más
líquidos incoloros. De esta forma, se pueden preparar tintas de
chorro curables por radiación estables que muestran mayores
velocidades de curado.
Otra ventaja fue que la viscosidad de la tinta
de chorro no sólo podía controlarse mediante la temperatura de
expulsión del chorro del cabezal de impresión sino también con un
primer líquido incoloro que tenía una mayor viscosidad y un segundo
líquido incoloro que tenía una menor viscosidad.
La misma propagación de una gotita de tinta
sobre diferentes sustratos, en la que una sola tinta de chorro
mostraría mayores diferencias en los tamaños de punto, podía
obtenerse mezclando la tinta de chorro de color con cantidades
controladas de un primer líquido incoloro que sustancialmente
contenía o no ningún tensioactivo y un segundo líquido incoloro que
comprendía una concentración elevada de uno o más tensioactivos.
La mezcla de una tinta de chorro de color y los
dos o más líquidos incoloros se puede aprovechar de forma ventajosa
para muchos propósitos relacionados con:
- \bullet
- calidad de imagen, por ejemplo, tamaño de gota, brillo, calidad de línea y corrido;
- \bullet
- propiedades físicas de la tinta, por ejemplo, viscosidad, temperatura, estabilidad de almacenamiento, tensión superficial, tiempo de secado, velocidad de curado, adhesión a un sustrato, flexibilidad y dureza de una capa de una tinta; y
- \bullet
- rendimiento de la expulsión por chorro de la impresora, por ejemplo, tiempo de espera, agrupación de la placa de boquilla, boquillas defectuosas, formación de gota, y formación satélite.
Las diferencias en el brillo entre las tintas de
chorro y el sustrato normalmente dan como resultado una calidad de
imagen mediocre. Añadiendo una mezcla en una proporción apropiada de
dos o más líquidos incoloros que muestran diferentes valores de
brillo, el brillo de la mezcla de tinta de chorro puede
corresponderse con aquél de un sustrato específico lo que da como
resultado una calidad de imagen mejorada. Después, para un segundo
sustrato que tiene un valor de brillo diferente, se tiene que
seleccionar otra proporción de dos o más líquidos incoloros que
muestren diferentes valores de brillo.
La mezcla de dos o más líquidos incoloros con
una tinta de color justo antes de la expulsión por chorro también
se puede aprovechar ventajosamente para incluir elementos de
seguridad para documentos de seguridad. Generalmente, después se
usa un líquido incoloro que comprende un compuesto fluorescente, un
compuesto fosforescente, un compuesto termocrómico, un compuesto
iridiscente o partículas magnéticas, en la mezcla de tinta.
La Figura 1 es una vista esquemática de un
sistema que suministra una tinta al cabezal de impresión de chorro
de tinta por medio de un conducto en el que se añaden un primer
líquido incoloro "LIQ-1" y consecutivamente un
segundo líquido incoloro "LIQ-2" en una
cantidad controlada.
La Figura 2 es una vista esquemática de un
sistema que suministra una tinta a un cabezal de impresión de chorro
de tinta por medio de un conducto en el que se añade una mezcla de
un primer líquido incoloro "LIQ-1" y un
segundo líquido incoloro "LIQ-2" en una
cantidad controlada.
La Figura 3 es una vista esquemática de un
sistema que suministra cantidades controlada de una tinta, un primer
líquido incoloro "LIQ-1" y un segundo líquido
incoloro "LIQ-2", a una cámara de mezcla de
tinta que después suministra la tinta diluida al cabezal de
impresión de chorro de tinta.
La Figura 4 es una vista esquemática de un
sistema que suministra una tinta al cabezal de impresión de chorro
de tinta por medio de un conducto en el que se mezcla una mezcla de
un primer líquido incoloro "LIQ-1" y un
segundo líquido incoloro "LIQ-2" en una cámara
de mezcla antes de añadir la misma en una cantidad controlada a la
tinta en el conducto.
La Figura 5 es una vista esquemática de un
sistema que suministra cantidades controladas de una tinta, un
primer líquido incoloro "LIQ-1" y un segundo
líquido incoloro "LIQ-2", a una cámara de
mezcla (no mostrada) incorporada en el cabezal de impresión de
chorro de tinta.
La expresión "cartucho de tinta de chorro",
como se usa en la descripción de la presente invención se refiere a
un cartucho de tinta de chorro cuando se acopla a una impresora de
impresión por chorro de tinta. Puede, por ejemplo, prepararse a
partir de un cartucho de tinta de chorro CMYK disponible en el
mercado con el que al menos se combinan dos líquidos incoloros a
partir de otra fuente comercial.
El término "colorante", como se usa en la
descripción de la presente invención se refiere a tintes y
pigmentos.
El término "tinte", como se usa en la
descripción de la presente invención se refiere a un colorante que
tiene una solubilidad de 10 mg/l o mayor en el medio en el que se
aplica y en las condiciones ambientales pertinentes.
El término "pigmento" se define en la norma
DIN 55943, incorporada en este documento por referencia, como un
agente colorante que es prácticamente insoluble en el medio de
aplicación en las condiciones ambientales pertinentes, por tanto,
el mismo tiene una solubilidad menor que 10 mg/l.
El término "I.C." se usa en la descripción
de la presente solicitud como una abreviatura para el Índice de
Color.
El término "UV" se usa en la descripción de
la presente invención como una abreviatura para radiación
ultravioleta.
La expresión "radiación ultravioleta" como
se usa en la descripción de la presente invención se refiere a
radiación electromagnética en el intervalo de longitud de onda de
100 a 400 manómetros.
El término "%p" se usa en la descripción de
la presente invención como una abreviatura para el % en peso basado
en el peso total de la tinta a menos que se especifique lo
contrario.
La expresión "radiación actínica" como se
usa en la descripción de la presente invención se refiere a
radiación electromagnética capaz de iniciar reacciones
fotoquímicas.
La expresión "Iniciador de Norrish Tipo I"
como se usa en la descripción de la presente invención, se refiere
a un iniciador que se escinde después de la excitación, produciendo
de forma inmediata un radical de iniciación.
La expresión "Iniciador de Norrish Tipo II"
como se usa en la descripción de la presente invención, se refiere
a un iniciador que en su estado excitado forma radicales libres
mediante la abstracción de hidrógeno o extracción de electrones
desde un segundo componente que se convierte en el radical libre de
iniciación real. El segundo compuesto se denomina
co-iniciador o sinergista de polimerización. Los
sinergistas son compuestos que tienen un átomo de carbono con al
menos un átomo de hidrógeno en la posición \alpha al átomo de
nitrógeno.
La expresión "generador de fotoácido" como
se usa en la descripción de la presente invención se refiere a un
iniciador, que genera un ácido o hemi-ácido después de la exposición
a la radicación actínica. Un generador de fotoácido a menudo
también se denomina iniciador catiónico.
La expresión "iniciador térmico" como se
usa en la descripción de la presente invención se refiere a un
iniciador, que genera especies iniciadoras después de la exposición
al calor.
El término "alquilo" se refiere a todas las
variantes posibles para cada número de átomos de carbono en el
grupo alquilo, es decir, para tres átomos de carbono:
n-propilo e isopropilo; para cuatro átomos de
carbono: n-butilo, isobutilo y butilo terciario;
para cinco átomos de carbono; n-pentilo,
1,1-dimetil-propilo,
2,2-dimetilpropilo y
2-metil-butilo, etc.
\vskip1.000000\baselineskip
El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con la presente invención comprende en orden las etapas
de:
- a)
- proporcionar a una impresora de impresión por chorro de tinta al menos dos o más líquidos incoloros que tienen una composición diferente y al menos una tinta de chorro de color;
- b)
- mezclar dicha tinta de chorro de color con dichos dos o más líquidos incoloros en una cantidad controlada, y
- c)
- imprimir la mezcla de tinta de dicha tinta de chorro de color y los dos o más líquidos incoloros con la impresora de impresión por chorro de tinta sobre un receptor de tinta.
Aunque las posibilidades de adaptación de la
mezcla de tinta a un receptor de tinta específico aumentan con el
número de líquidos incoloros presentes en un cartucho de tinta, ya
se pueden solucionar muchos problemas de consistencia de calidad de
imagen y adhesión sobre diferentes sustratos usando 2, 3, 4, 5 ó 6
líquidos incoloros. En una realización preferida, el cartucho de
tinta de chorro comprende tres líquidos incoloros para manipular
todos los sustratos diferentes.
Para la impresión de color, el cartucho de tinta
de chorro comprende al menos tres tintas de chorro de color y
preferiblemente también una tinta de chorro negra. Generalmente, las
tres tintas de chorro de color son una tinta cian, una tinta
magenta y una tinta amarilla. Las tintas rojas, verdes y azules se
usan también algunas veces como un cartucho de tinta de chorro o se
añaden a un cartucho de tinta de chorro CMYK. El cartucho de tinta
de chorro de acuerdo con la presente invención debe comprender
además al menos dos o más líquidos incoloros. Los dos o más
líquidos incoloros se usan preferiblemente para diluir todas las
tintas de color y las tintas negras opcionales con la misma mezcla
de líquidos incoloros. Por esta razón, el consumo de líquidos
incoloros es a menudo mayor que el consumo de tintas incoloras. A
fin de reducir la frecuencia de añadir líquidos incoloros extras o
de reemplazar cartuchos de líquidos incoloros, el volumen de un
líquido incoloro en un cartucho de tinta de chorro o en una
impresora de impresión por chorro de tinta es preferiblemente mayor
que el volumen de una tinta de color. Preferiblemente el volumen de
un líquido incoloro es de al menos el 25%, más preferiblemente de
al menos el 50% y lo más preferible es de al menos el 100% mayor que
el volumen de una tinta de color.
En una realización preferida, la cantidad
controlada en la que se mezclan la tinta de chorro de color y los
dos o más líquidos incoloros incluye una proporción fija o
porcentaje en peso de la tinta de chorro de color con respecto a un
porcentaje en peso de dos o más líquidos incoloros. La proporción
del porcentaje en peso de la tinta de chorro de color con respecto
al porcentaje en peso de los dos o más líquidos incoloros está
preferiblemente entre 9:1 y 2:3, más preferiblemente entre 8:2 y
1:1. Para una proporción mayor de 9:1, la cantidad de líquidos
incoloros no es, a menudo, lo suficientemente grande para ser capaz
de adaptar la mezcla de tinta para que tenga una propiedad
mejorada. Por ejemplo, la adhesión mejorada de la tinta de chorro
curable por radiación generalmente requiere al menos el 25% p de
otro tipo de monómero. Por otro lado, para una proporción menor de
2:3, se hace significativo el efecto de un error de mezcla en la
calidad de imagen.
En otra realización la impresora puede
configurarse para 2 ó 3 "proporciones fijas" en las que la
gestión de color ya se ha determinado para cada proporción fija.
Dependiendo de la proporción, la impresora puede después cambiar de
una gestión de color a otra. Esto puede ser útil, por ejemplo, si
para una cierto trabajo de impresión la gama de color es más
importante y la única característica a mejorar es el tamaño de gota,
entonces una mayor proporción fija puede seleccionarse aumentando
la concentración del tensioactivo en uno de los líquidos incoloros.
La cuestión importante es usar cantidades controladas de líquidos
incoloros en una proporción seleccionada con una gestión de color
correspondiente in situ.
El método de impresión por chorro de tinta
también puede usar un denominado cartucho de tinta de chorro de
color de "densidad múltiple", que comprende tintas de chorro de
color del mismo color pero de una densidad de color diferente. Por
ejemplo, el cartucho de tinta de chorro de color puede comprender
una tinta de chorro "magenta oscura" y una tinta de chorro
"magenta clara". En una realización preferida el cartucho de
tinta de chorro de densidad múltiple comprende tintas de chorro de
colores oscuras y claras para los colores magenta y cian. Las
tintas negra oscura y negra clara pueden estar presentes también en
un cartucho de tinta de chorro de color.
Una realización preferida incluye la impresión
de tinta de chorro de color diluida con cantidades controladas de
un primer líquido incoloro que sustancialmente contiene o no
contiene ningún tensioactivo y un segundo líquido incoloro que
comprende una concentración elevada de uno o más tensioactivos. De
esta forma, se puede obtener la misma propagación y tamaño de gota
de las gotitas de tinta en un amplio intervalo de diferentes
receptores de tinta.
Otra realización preferida incluye la impresión
de tinta de chorro de color diluida con cantidades controladas de
líquidos incoloros capaces de mejorar las propiedades de adhesión.
Se puede influir en la adhesión usando diferentes compuestos
polimerizables, tensioactivos, aglutinantes y/o disolventes
orgánicos. Si sólo se disponen en el cartucho de tinta, una tinta
de chorro de color y ningún líquido incoloro, debe buscarse una
solución mediante la que se obtenga la adhesión aceptable sobre
diversos receptores de tinta realizando una mezcla compleja de los
ingredientes, lo que frecuentemente tiene un efecto negativo sobre
la estabilidad de la dispersión de una tinta de chorro
pigmentada.
Por ejemplo, se sabe que la adhesión de tintas
curables por radiación se estimula en sustratos de cloruro de
polivinilo cuando se usan uno o más monómeros que se adecuen para el
hinchamiento del sustrato PVC y que se seleccionan entre el grupo
que consiste en acrilato de tetrahidrofurfurilo, diacrilato de
1,6-hexanodiol y N-vinil
caprolactama. Sin embargo, la adhesión sobre sustratos de
policarbonato se estimula cuando se usan uno o más monómeros que
son adecuados para el hinchamiento del sustrato de policarbonato y
que se seleccionan entre el grupo que consiste en diacrilato de
neopentilglicol propoxilado, acrilato de
2-fenoxietilo, acrilato de
2-(2-etoxietoxi)etilo y diacrilato de
polietilenglicol. Con el método de impresión por chorro de tinta
curable por radiación de acuerdo con la presente invención, no es
necesario hacer una "mejor" mezcla "posible" de monómeros
adecuados tanto para el hinchamiento de sustratos de cloruro de
polivinilo como de sustratos de policarbonato. En lugar de ello,
puede prepararse una mezcla de monómero dedicada, consistiendo
predominantemente de monómeros, por ejemplo, para el hinchamiento
de sustratos de cloruro de polivinilo, si tal sustrato se
suministra dentro de la impresora.
Las impresoras de impresión por chorro de tinta
industriales comprenden generalmente un sistema de suministro de
tinta para suministrar tinta a un cabezal de impresión de chorro de
tinta. Los cabezales de impresión de chorro de tinta producen gotas
ya sea de forma continua o por demanda. La expresión "de forma
continua" significa que se crea un chorro continuo de gotas de
tinta, por ejemplo, presurizando el suministro de tinta. La
expresión "por demanda" difiere de la expresión "de forma
continua" en que las gotas de tinta sólo se expulsan por chorro
desde un cabezal de tinta manipulando un proceso físico hasta
sobrepasar de forma momentánea las fuerzas de tensión superficial
que mantienen la tinta en el cabezal de impresión. La tinta se
mantiene en una boquilla, formando un menisco. La tinta permanece
en su sitio a menos que alguna otra fuerza supere las fuerzas de
tensión superficial que son inherentes en el líquido. La
realización práctica más común es aumentar de forma inesperada la
presión en la tinta, expulsándola por chorro desde la boquilla. Una
categoría de cabezales de impresión de chorro de tinta por demanda
de gota usa el fenómeno físico de la electrostricción, un cambio en
la dimensión del transductor en respuesta a un campo eléctrico
aplicado. La electrostricción es más fuerte en materiales
piezoeléctricos y, por tanto, estos cabezales de impresión se
denominan cabezales de impresión piezoeléctricos. Se aprovecha un
cambio dimensional muy pequeño del material piezoeléctrico en un
área grande para generar un cambio de volumen que sea lo
suficientemente grande para exprimir una gota de tinta desde una
pequeña cámara. Un cabezal de impresión piezoeléctrico incluye una
multitud de pequeñas cámaras de tintas, dispuestas en serie, cada
una teniendo una boquilla individual y un porcentaje de área de
pared transformable para crear los cambio de volumen requeridos
para expulsar por chorro una gota de tinta desde la boquilla, de
acuerdo con los principios de la electrostricción.
En una realización preferida, la impresora de
impresión por chorro de tinta es un sistema de impresión por chorro
de tinta por demanda de gota que tiene cabezales de impresión
piezoeléctricos para suministrar gotitas de una mezcla de tinta de
color seleccionable sobre un receptor de tinta.
La tinta de chorro se suministra a las cámaras
de expulsión de chorro de tinta de un cabezal de impresión mediante
un sistema de suministro de tinta que primero acondiciona la tinta a
fin de obtener una operación uniforme del cabezal de impresión de
chorro de tinta. El acondicionamiento incluye, por ejemplo, la
desgasificación de la tinta y el control de la contrapresión en la
boquilla.
Se sabe que la presencia de burbujas de aire en
la cámara de tinta de un cabezal de impresión piezoeléctrico a
menudo causa fallos de operación del cabezal de impresión. Si el
aire está presente en la cámara de tinta, los cambios de presión
deseados que dan como resultado la deformación piezoeléctrica de
parte de las paredes de la cámara de tinta se absorberán por el
aire, dejando sin efecto la presión de tinta. La fuerza de tensión
superficial de la tinta en la boquilla mantiene el menisco y ninguna
gota se expulsará por chorro desde la cámara de tinta. En las
frecuencias a las que se operan los transductores piezoeléctricos en
un cabezal de impresión piezoeléctrico, es decir, en el intervalo
de kHz a MHz, no sólo burbujas de aire sino también aire disuelto
en la tinta pueden causar fallos de operación como se ha descrito
anteriormente. En la técnica anterior, se han descrito conceptos
para evitar burbujas de aire en la cámara de tinta creando una
retención de aire aguas arriba de la cámara de tinta, es decir,
antes de que la tinta entre en la cámara de tinta. Las soluciones
se han propuesto en los documentos EP 714779 A (CANON) y US 4929963
(HP) en forma de tampones de aire o separadores de gas que permiten
que las burbujas de aire se eleven y se evacuen desde la tinta en un
tanque intermedio antes de que la tinta se suministre al cabezal de
impresión.
Un segundo punto de atención en los sistemas de
suministro de tinta es la presión en la boquilla, que es crítica
para un cabezal de impresión puesto a punto y que funcione bien. Los
cabezales de impresión de chorro de tinta operan mejor a presiones
de boquilla ligeramente negativas o contra presiones. En la
realización práctica, esto a menudo se consigue manteniendo una
diferencia de altura entre la superficie libre de tinta en un tanque
de suministro de tinta ventilado y el menisco en la boquilla. Es
decir, la superficie libre de tinta en el tanque de suministro
ventilado se mantiene de forma gravimétrica un par de centímetros
por debajo del nivel del menisco en la boquilla. Esta diferencia de
altura ha establecido una diferencia de presión hidrostática para
controlar la contrapresión en la boquilla. En las configuraciones de
cabezales de impresión de vaivén, el tanque de suministro de tinta
se emplaza fuera del eje, es decir, sin exploración, porque de lo
contrario la posición más baja del tanque de suministro de tinta
contra el cabezal de impresión interferiría con la trayectoria de
transporte del medio de impresión. El tubo flexible se usa para
conectar el tanque de suministro de tinta fuera de eje con el
cabezal de impresión en el eje, como se ha descrito, por ejemplo, en
el documento US 4929963 (HP). Durante la aceleración y
desaceleración del cabezal de impresión, se crean las ondas de
presión en los tubos, lo que puede distorsionar significativamente
el equilibrio de presión en el menisco y puede provocar el
lagrimado de la boquilla en el caso de una disminución en la presión
negativa, o ruptura del menisco en caso de un aumento en la presión
negativa y tomando aire dentro del canal de tinta. Se han propuesto
muchos enfoques para controlar la contrapresión en aplicaciones del
cabezal de impresión de vaivén. Un mecanismo de regulación de
contrapresión en forma de tampones o reguladores de presión montados
junto con el cabezal de impresión sobre el cartucho de vaivén se
describe en los documentos EP 1120257 A (SEIKO EPSON) y US 6.485.137
(APRION DIGITAL). Para aceleraciones y desaceleraciones del
cartucho anterior 1G es insuficiente el tiempo de respuesta de
estos dispositivos. En el documento EP 1142713 A (SEIKO EPSON) se
usa un subtanque ventilado. El subtanque sirve como un depósito de
tinta local cerca del cabezal de impresión y se llena de forma
intermitente desde un tanque principal emplazado fuera del eje. La
solución proporciona un mejor control de la contrapresión de la
boquilla manteniendo una diferencia de presión hidrostática local
entre la superficie libre de tinta del subtanque ventilado y el
menisco.
No existen limitaciones reales para seleccionar
los medios para mezclar la tinta de color y los líquidos incoloros,
siempre que se elaboren a partir de materiales compatibles con las
tintas, por ejemplo, materiales resistentes al disolvente cuando se
tienen que mezclar las tintas de chorro en disolvente, y siempre que
se obtenga una mezcla precisa de la tinta de color y los líquidos
incoloros. La dilución de la tinta de chorro de color concentrada
con uno o más líquidos incoloros debe controlarse de forma precisa
para evitar concentraciones de colorantes variantes en la tinta que
causan calidad de imagen inconsistente.
En una realización preferida, se selecciona un
medio de mezcla de tinta capaz de mezclar la tinta de chorro de
color concentrada y cantidades controladas variables de dos o más
líquidos incoloros en una proporción fija de porcentaje en peso de
la tinta de chorro de color con respecto al porcentaje en peso de
dos o más líquidos incoloros.
Las cantidades de la tinta de chorro de color
concentrada y los dos o más líquidos incoloros que se mezclan
pueden escogerse como se desee. Preferiblemente, una mayor cantidad
de tinta de chorro de color se diluirá con menores cantidades de
uno o más líquidos incoloros. Por ejemplo, una tinta de chorro de
color curable por radiación diluida puede comprender un 60% p de la
tinta de chorro de color concentrada y un 40% p de dos o más
líquidos incoloros dependiendo del tipo de receptor de tinta
seleccionado. En una realización más preferida, la tinta de chorro
de color curable por radiación diluida comprende el 70% p de la
tinta de chorro de color concentrada y el 30% p de dos o más
líquidos incoloros dependiendo del tipo de receptor de tinta
seleccionado. En otra realización preferida, la tinta de chorro de
color curable por radiación diluida comprende un 80% p de la tinta
de chorro de color concentrada y un 20% p de dos o más líquidos
incoloros dependiendo del tipo de receptor de tinta
seleccionado.
La tinta de color y los líquidos incoloros
pueden mezclarse en varios emplazamientos de la impresora de
impresión por chorro de tinta, por ejemplo, directamente en la
primera conexión de las tintas de chorro y líquidos incoloros en la
impresora de impresión por chorro de tinta, cerca de los cabezales
de impresión de chorro de tinta o incluso dentro de los cabezales
de impresión. A menor distancia entre el emplazamiento de la mezcla
de tinta y las boquillas de los cabezales de impresión, menos tinta
se derrama para adaptar un nuevo receptor de tinta sobre el que se
imprime.
En una realización preferida, el medio de mezcla
de tinta tiene un diseño compacto de manera que es posible
incorporarlo dentro de un cartucho que comprende un conjunto de
cabezales de impresión que se mueven hacia atrás y hacia delante a
lo largo de la dirección de exploración rápida.
Preferiblemente, se selecciona un medio de
mezcla de tinta que no introduce burbujas de aire dentro de la
mezcla de tinta.
Para algunas tintas de chorro, tales como las
tintas basadas en tintes, el medio de mezcla de tinta puede
consistir simplemente de conductos que se unen en un conducto,
causando un número de curvas cerradas o curvas con forma de V a fin
de mezclar la tinta de color y los líquidos incoloros.
Los medios de mezcla de tinta más complejos
pueden incluir bombas, válvulas, cámaras de mezcla, etc.
Si fuera necesario, la mezcla de tinta puede
realizarse con enfriamiento para evitar la acumulación de calor.
Para tintas de chorro curables por radiación, la mezcla de tinta se
realiza en lo posible en condiciones de luz en las que se han
excluido sustancialmente las radiaciones actínicas.
En una realización, la tinta de color y los
líquidos incoloros se suministran a un cabezal de impresión de
chorro de tinta por medio de un conducto en el que se prepara la
mezcla de tinta in situ en el conducto. Un controlador de
flujo se adapta para medir selectivamente los líquidos incoloros a
partir de las fuentes de líquidos incoloros dentro del conducto que
va desde la fuente de la tinta de chorro de color hasta las cámaras
de eyección del cabezal de impresión. Los sistemas de suministro de
tinta de acuerdo con esta realización se ejemplifican en la Figura
1 y en la
Figura 2.
Figura 2.
En otra realización, el sistema suministro de
tinta comprende una cámara de mezcla de tinta en la que primero se
mezclan la tinta de color y los líquidos incoloros en una cantidad
controlada antes de suministrar esta mezcla de tinta al cabezal de
impresión. Un sistema de suministro de tinta de acuerdo con esta
realización se ejemplifica en la
Figura 3.
Figura 3.
La dos realizaciones anteriores también pueden
combinarse para proporcionar un sistema de suministro de tinta en
el que primero se mezclan los líquidos incoloros en una cámara de
mezcla de tinta en una cantidad controlada y después se mezclan,
in situ, con la tinta de chorro de color en el conducto entre
la fuente de tinta de chorro de color y el cabezal de impresión. Un
sistema de suministro de tinta de acuerdo con esta realización se
ejemplifica en la
Figura 4.
Figura 4.
En otra realización, la mezcla de tinta de color
y los líquidos incoloros en una cantidad controlada ocurre dentro
del cabezal de impresión. Un sistema de suministro de tinta de
acuerdo con esta realización se ejemplifica en la
Figura 5.
Figura 5.
Aunque es posible emplazar (parte de) el sistema
de mezcla de tinta dentro del cabezal de impresión, el sistema de
mezcla de tinta se separa preferiblemente del cabezal de impresión.
Esto permite la conexión del sistema suministro de tinta a un
amplio intervalo de cabezales de impresión ya disponibles en el
mercado e impresoras de impresión por chorro de tinta, y por tanto
no aumenta la complejidad ni el coste de desarrollo de cabezales de
impresión. Adicionalmente, el mantenimiento es mucho más fácil en un
sistema de mezcla de tinta que no está emplazado dentro del cabezal
de impresión cuando, por ejemplo, ocurriera floculación de las
tintas.
Debe aclararse que para un cartucho de tinta,
preferiblemente está presente un medio de mezcla para cada tinta de
chorro de color en un cartucho de tinta de chorro.
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En una realización preferida, el sistema de
suministro de tinta se conecta a un ordenador para controlar el
proceso de mezcla de tinta. Esto puede incluir válvulas de abertura
y cierre, el control del flujo por bombas, la velocidad de giro de
un agitador u otros conjuntos mecánicos, para obtener la mezcla de
tinta deseada. Sin embargo, el ordenador se usa preferiblemente
para almacenar y recoger los datos de mezclas de tinta usadas en
receptores de tintas específicos. Esto permite un ajuste rápido de
la impresora de impresión por chorro de tinta en un receptor de
tinta específico sobre el que ya se ha impreso en el pasado con el
mismo cartucho de tinta de chorro.
En otra realización, el ordenador puede usarse
para producir al menos un patrón ensayo de diferentes mezclas de
tinta sobre un receptor de tinta que no se ha usado previamente, que
después de examinar el patrón impreso permite la selección de una
mezcla de tinta que muestra las propiedades deseadas de calidad de
imagen, adhesión, etc. Empleando este procedimiento, se usa un
nuevo sustrato cada vez como receptor de tinta, lo que da como
resultado una biblioteca (digital) de datos de mezcla de tinta para
receptores de tinta específicos. Los datos de mezcla de tinta
incluyen la proporción de la tinta de chorro de color con respecto a
los líquidos incoloros, los tipos y cantidades de cada líquido
incoloro usado y sus relaciones con respecto a la calidad de imagen
y propiedades físicas. El uso de una biblioteca, más preferiblemente
una biblioteca digital, conlleva a mejorar la productividad.
Para un número de propiedades características,
es posible automatizar la evaluación del patrón de ensayo de
diferentes mezclas de tinta incluyendo, aguas abajo de la impresora,
medios capaces de medir o evaluar la anchura de la línea, lo recto
del borde, el moteado, la densidad de impresión, el brillo y/o la
intensidad del color.
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El receptor de tinta adecuado para el método de
impresión por chorro de tinta de acuerdo con la presente invención
no se restringe a ningún tipo específico y puede ser transparente,
translúcido u opaco. El receptor de tinta puede ser coloreado o
metalizado. Puede ser un sustrato provisional, por ejemplo, para
transferir una imagen a otro sustrato después de la impresión.
También se incluyen aplicaciones tales como impresión en 3D,
impresión directa sobre puertas o paneles de madera y
cerámicas.
Las tintas acuosas generalmente se imprimen
sobre receptores de tinta absorbentes. Las tintas de chorro basadas
en disolventes y las tintas curables por radiación también pueden
imprimirse sobre receptores de tinta sustancialmente no absorbentes
para una disolución acuosa. Por ejemplo, el papel convencional es un
receptor de tinta absorbente. Por otro lado, un papel recubierto
con resina, por ejemplo, un papel recubierto con polietileno o un
papel recubierto con polipropileno, es sustancialmente no
absorbente.
El receptor de tinta puede comprender un soporte
con al menos una capa de recepción de tinta. La capa de recepción
de tinta puede consistir de tan solo una sola capa o como
alternativa, puede componerse de dos, tres o más capas. La capa de
recepción de tinta puede contener uno o más aglutinantes poliméricos
y opcionalmente cargas. La capa de recepción de tinta, y una capa
auxiliar opcional, tal como una capa de refuerzo para propósitos
antiarrugas y/o adhesivos, podrá contener además ingredientes
convencionales bastante conocidos, tales como tensioactivos que
sirven como adyuvantes de recubrimiento, agentes de reticulación,
plastificantes, sustancias catiónicas que actúan como mordientes,
estabilizadores de luz, ajustadores de pH, agentes antiestáticos,
biocidas, lubricantes, agentes de blanqueado y agentes de matado
del brillo.
La capa de recepción de tinta y la capa o capas
auxiliares opcionales pueden reticularse hasta cierto grado para
proporcionar características deseadas tales como solidez al agua y
características de no bloqueo. La reticulación también es útil para
proporcionar resistencia a la abrasión y resistencia a la formación
de huellas sobre el elemento como resultado de la manipulación.
Los soportes adecuados para las capas de
recepción de tinta también son receptores de tinta adecuados para
tintas de chorro basadas en disolventes o tintas curables por
radiación e incluyen sustratos poliméricos tales como acetato
propionato de celulosa, acetato butirato de celulosa, poliésteres
tales como polietilentereftalato (PET) y polietilennaftalato (PEN);
poliestireno orientado (OPS); nylon orientado (ONy); polipropileno
(PP), polipropileno orientado (OPP); cloruro de polivinilo (PVC); y
diversas poliamidas, policarbonatos, poliimidas, poliolefinas,
poli(vinilacetales), poliéteres y polisulfonamidas,
poliésteres blancos opacos y mezclas por extrusión de
polietilentereftalato y polipropileno. Resinas acrílicas, resinas
fenólicas, vidrio y metales también pueden usarse como receptores
de tinta. Otros materiales receptores de tinta adecuados pueden
encontrarse en Modern Approaches to Wettability: Theory and
Applications. Editado por SCHRADER, Malcolm E., et al. Nueva
York: Plenum Press, 1992. ISBN 0306439859.
El receptor de tinta también puede incorporar
partículas minerales como cargas, tales como, por ejemplo PET que
contiene CaCO_{3}, PET que contiene TiO_{2}, PET amorfo (APET) y
PET glicolizado (PETG).
El receptor de tinta puede estar provisto de una
capa de apoyo de auto-adhesión. Los ejemplos de
receptores de tinta de PVC de auto-adhesión
incluyen vinilos MPI^{TM} de AVERY-DENNISON,
vinilos Digital^{TM} de METAMARK, vinilos blancos digitales
Multi-fix^{TM} de MULTI-FIX y
vinilos Grafiprint^{TM} de GRAFITYP.
Los sustratos de películas de poliéster y
especialmente de polietilentereftalato se prefieren para ciertas
aplicaciones, particularmente los tipos con excelente estabilidad
dimensional. Cuando se usa un poliéster de este tipo como receptor
de tinta, puede emplearse una capa sustituta para mejorar la unión
de la capa de tinta expulsada por chorro al sustrato, si esto
constituye junto con el sustrato no sustituido, un receptor de
tinta sustancialmente no absorbente. Las capas sustitutas útiles
para este propósito son bastante conocidas en las técnicas
fotográficas e incluyen, por ejemplo, polímeros de cloruro de
vinilideno tales como termopolímeros de cloruro de
vinilideno/acrilonitrilo/ácido acrílico o termopolímeros de cloruro
de vinilideno/acrilato de metilo/ácido itacónico. Estabilizadores,
aditivos de nivelación, agentes de matado del brillo, agentes de
ajuste para propiedades de la película física tales como ceras,
también pueden añadirse a la capa sustituta, si se requiere.
El receptor de tinta también puede elaborarse a
partir de material inorgánico, tal como óxido de metal o un metal
(por ejemplo, aluminio y acero).
Otros receptores de tinta adecuados pueden
seleccionarse entre el grupo que consiste en cartón, madera,
planchas compuestas, plástico recubierto, lona, textil, vidrios,
productos de fibra vegetal, cuero, materiales magnéticos y
cerámicas.
\vskip1.000000\baselineskip
El cartucho de tinta de chorro de acuerdo con la
presente invención comprende al menos una tinta de chorro de color
y al menos dos o más líquidos incoloros, en el que los dos o más
líquidos incoloros tienen una composición diferente.
En la realización más preferida, el cartucho de
tinta comprende una tinta de chorro cian, magenta, amarilla y
negra.
En otra realización, el método de impresión por
chorro de tinta usa un denominado cartucho de tinta de chorro de
"densidad múltiple" que comprende tintas de chorro de color del
mismo color pero de una densidad de color diferente. Por ejemplo,
el cartucho de tinta puede comprender una tinta de chorro "magenta
oscura" y una tinta de chorro "magenta clara". En otra
realización preferida, el cartucho de tinta de chorro de densidad
múltiple comprende tintas de chorro oscuras y claras para los
colores magenta y cian. Las tintas negra oscura y negra clara
también pueden estar presentes en un cartucho de tinta de chorro.
Otras tintas de color tales como tintas verdes, rojas, azules,
naranjas y blancas también pueden formar parte del cartucho de tinta
de chorro.
En una realización, el cartucho de tinta de
chorro comprende una cantidad y/o un tipo de compuesto polimerizable
en un líquido incoloro que difiere del mismo en la tinta de chorro
de color.
En otra realización, el cartucho de tinta de
chorro comprende una cantidad y/o un tipo de tensioactivo en un
líquido incoloro que difiere del mismo en una tinta de chorro de
color.
En otra realización, el cartucho de tinta de
chorro comprende una cantidad y/o un tipo de un iniciador en un
líquido incoloro que difiere del mismo en una tinta de chorro de
color.
En otra realización, el cartucho de tinta de
chorro comprende una cantidad y/o un tipo sinergista de
polimerización en un líquido incoloro que difiere del mismo en una
tinta de chorro de color.
En una realización preferida, el cartucho de
tinta de chorro comprende tintas de chorro basadas en
disolventes.
En otra realización preferida, el cartucho de
tinta de chorro comprende tintas de chorro curable por radiación.
En una realización más preferida de un cartucho de tinta de chorro
curable por radiación, un fotoiniciador está presente en la tinta
de chorro de color y no lo está en los líquidos incoloros, o
viceversa. En otra realización más preferida, un sinergista de
polimerización está presente en la tinta de chorro de color y no lo
está en los líquidos incoloros, o viceversa.
\newpage
Las tintas de chorro en un cartucho de tinta de
acuerdo con la presente invención son preferiblemente tintas de
chorro no acuosas. En una tinta de chorro no acuosa, los componentes
están presentes en un medio de dispersión que es un líquido no
acuoso a la temperatura de expulsión por chorro.
La expresión "líquido no acuoso" se refiere
a un excipiente líquido que no debe contener agua. Sin embargo,
algunas veces puede estar presente una pequeña cantidad de agua
generalmente menor del 5% p basado en el peso total de la tinta.
Esta agua no se ha añadido intencionalmente, pero entra en la
formulación por medio de otros componentes como una contaminación,
tales como, por ejemplo, disolventes orgánicos polares. Cantidades
de agua mayores del 5% p tienden a hacer inestables las tintas de
chorro no acuosas, preferiblemente el contenido de agua es menor
del 1% p basado en el peso total del medio de dispersión y más
preferiblemente que no se presente agua en lo absoluto.
Las tintas de chorro del cartucho de tinta de
chorro de acuerdo con la presente invención contienen
preferiblemente un pigmento como colorante. Si el colorante no es
un pigmento auto-dispersable, las tintas de chorro
preferiblemente contienen también un dispersante, más
preferiblemente un dispersante polimérico.
Las tintas de chorro de un cartucho de tinta de
acuerdo con la presente invención podrán además contener al menos
un tensioactivo.
Las tintas de chorro de un cartucho de tinta de
acuerdo con la presente invención pueden contener al menos un
humectante para evitar la obturación de la boquilla, debido a su
estabilidad para disminuir la velocidad de evaporación de la
tinta.
Las tintas de chorro de color pigmentadas de
acuerdo con la presente invención pueden contener al menos un
sinergista de dispersión. Una mezcla de sinergistas de dispersión
puede usarse además para mejorar la estabilidad de dispersión.
Las tintas de chorro de un cartucho de tinta de
acuerdo con la presente invención son preferiblemente tintas de
chorro seleccionadas entre el grupo que consiste en una base de
disolvente orgánico, una base de aceite y una tinta de chorro
curable. La tinta de chorro curable es preferiblemente curable por
radiación.
La viscosidad de la tinta de chorro es
preferiblemente menor de 100 mPa.s a 30ºC y a una velocidad de
cizalla de 100 s^{-1}. La viscosidad de la tinta de chorro es
preferiblemente menor de 30 mPa.s, más preferiblemente menor de 15
mPa.s, y lo más preferible es entre 2 y 10 mPa.s a una velocidad de
cizalla de 100 s^{-1} y a una temperatura de expulsión por chorro
entre 10 y 70ºC.
La tinta de chorro curable puede contener
monómeros, oligómeros y/o prepolímeros como medio de dispersión que
posean diferentes grados de funcionalidad. Puede usarse una mezcla
que incluye combinaciones de mono-, di-, tri- y/o monómeros,
oligómeros o prepolímeros de mayores funcionalidades. Un catalizador
denominado iniciador para iniciar la reacción de polimerización
puede incluirse en la tinta de chorro curable. El iniciador puede
ser un iniciador térmico, pero preferiblemente es un fotoiniciador.
El fotoiniciador requiere de menos energía para activarse que los
monómeros, oligómeros y/o prepolímero para formar el polímero. El
fotoiniciador adecuado para usarse en la dispersión del pigmento
curable podrá ser un iniciador de Norrish tipo I, un iniciador de
Norrish tipo II o un generador de fotoácido.
Las tintas de chorro curable de un cartucho de
tinta de acuerdo con la presente invención pueden también contener
al menos un inhibidor.
Un cartucho de tinta de chorro CMYK también
puede ampliarse con una o más tintas extras tales como roja, verde,
azul y naranja para aumentar además la gama de color de la imagen.
El cartucho de tinta CMYK también puede ampliarse para la
combinación de tintas de densidad completa y de densidad ligera
tanto de tintas de color y/o tintas negras para mejorar la calidad
de imagen al disminuir la granulosidad.
Las tintas de chorro de color del cartucho de
tinta de chorro de acuerdo con la presente invención contienen al
menos un colorante. Los colorantes usados en las tintas de chorro
pueden ser pigmentos, tintes o una combinación de los mismos.
Pueden usarse pigmentos orgánicos y/o inorgánicos.
Las tintas de chorro curables por radiación o
disolventes basados en tintas de chorro contienen preferiblemente
pigmentos como colorantes.
Los pigmentos de las tintas de chorro pueden ser
negros, blancos, cian, magenta, amarillos, rojos, naranja,
violetas, azule, verde, pardo, mezclas de los mismos y
similares.
El pigmento de color podrá escogerse a partir de
aquellos descritos por HERBST, Willy, et al. Industrial
Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 3ra edición.
Wiley - VCH, 2004. ISBN 3527305769.
Los pigmentos particularmente preferidos son
Pigmentos Amarillos I.C. 1, 3, 10, 12, 13, 14, 17, 55, 65, 73, 74,
75, 83, 93, 97, 109, 111, 120, 128, 138, 139, 150, 151, 154, 155,
180, 185 y 213.
Los pigmentos particularmente preferidos son
Pigmentos Amarillos I.C. 120, 151, 154, 175, 180, 181 y 194.
Los pigmentos amarillos más preferidos son los
Pigmentos Amarillos I.C. 120, 139, 150, 155 y 213.
Los pigmentos particularmente preferidos son
Pigmentos Rojos I.C. 17, 22, 23, 41, 48:1, 48:2, 49:1, 49:2, 52:1,
57:1, 81:1, 81:3, 88, 112, 122, 144, 146, 149, 169, 170, 175, 176,
184, 185, 188, 202, 206, 207, 210, 216, 221, 248, 251, 254, 255,
264, 270 y 272. Para fabricar láminas decorativas, los más
preferidos son el Pigmento Rojo I.C. 254 y el Pigmento Rojo I.C.
266. Para otras aplicaciones de impresión por chorro de tinta no
acuosa los pigmentos más preferidos son el Pigmento Rojo I.C. 122 y
el Pigmentos Violeta I.C. 19.
Los pigmentos particularmente preferidos son los
Pigmentos Violetas I.C. 1, 2, 19, 23, 32, 37 y 39.
Los pigmentos particularmente preferidos son los
Pigmentos Azules I.C. 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 56, 61 y
pigmentos de ftalocianina de aluminio (enlazados).
Los pigmentos particularmente preferidos son los
Pigmentos Naranjas I.C. 5, 13, 16, 34, 40, 43, 59, 66, 67, 69, 71 y
73.
Los pigmentos particularmente preferidos son los
Pigmentos Verdes I.C. 7 y 36.
Los pigmentos particularmente preferidos son los
Pigmentos Pardos I.C. 6 y 7.
Los pigmentos adecuados incluyen cristales
mezclados de los anteriores pigmentos particularmente preferidos.
Un ejemplo disponible en el mercado es Magenta Cinquasia
RT-355-D de Ciba Specialty
Chemicals.
El negro de humo se prefiere como un pigmento
para la tinta de chorro negra. Los materiales de pigmentos negros
adecuados incluyen negros de humo tales como Pigmento Negro 7 (por
ejemplo, Negro de Humo MA8® de MITSUBISHI CHEMICAL), Regal® 400R,
Mogul® L, Elftex® 320 de CABOT Co., o Carbon Black FW18, Special
Black 250, Special Black 350, Special Black 550, Printex® 25,
Printex® 35, Printex® 55, Printex® 90, Printex® 150T de DEGUSSA.
Ejemplos adicionales de pigmentos adecuados se describen en el
documento US 5389133 (XEROX).
También es posible elaborar mezclas de pigmentos
en tintas de chorro de color. Para algunas aplicaciones, se
prefiere y puede obtenerse una tinta de chorro negra neutra, por
ejemplo, mezclando un pigmento negro y un pigmento cian en la
tinta. La aplicación de la tinta de chorro también puede requerir
uno o más colores suplementarios, por ejemplo, para la impresión
por chorro de tinta para empaques o impresión por chorro de tinta
de textiles. Plata y oro son a menudo colores deseados para la
impresión de carteles por chorro de tinta y muestrarios de puntos
de venta.
También pueden estar presentes pigmentos
inorgánicos en las tintas de chorro de color. Los pigmentos
particularmente preferidos son los Pigmentos de Metal I.C. 1, 2 y
3. Ejemplos ilustrativos de pigmentos inorgánicos incluyen óxido de
titanio, sulfato de bario, carbonato de calcio, óxido de cinc,
sulfato de plomo, plomo amarillo, cinc amarillo, óxido de hierro
rojo (III), cadmio rojo, azul ultramarino, azul de prusia, óxido de
cromo verde, cobalto verde, ámbar, titanio negro y hierro negro
sintético.
Generalmente, los pigmentos se estabilizan en el
medio de dispersión por agentes de dispersión, tales como
dispersantes poliméricos o tensioactivos. Sin embargo, la superficie
de los pigmentos puede modificarse para obtener los denominados
pigmentos "auto-dispersables" o
"auto-dispersantes", es decir, pigmentos que
son dispersables en el medio de inmersión sin dispersantes.
Las partículas de pigmentos en la tinta de
chorro deberían ser lo suficientemente pequeñas para permitir el
flujo libre de la tinta a través del dispositivo de impresión por
chorro de tinta, especialmente en las boquillas de eyección.
También es deseable usar partículas pequeñas para maximizar la
resistencia al color y retrazar la sedimentación.
El tamaño numérico medio de partícula de
pigmento está preferiblemente entre 0,050 y 1 \mum, más
preferiblemente entre 0,070 y 0,300 \mum y particularmente
preferible entre 0,080 y 0,200 \mum. Más preferible, la media
numérica del tamaño de partícula de pigmento no es mayor de 0,150
\mum. Sin embargo, el tamaño medio de partícula de pigmento para
tintas de chorro blancas que comprenden, por ejemplo, un pigmento de
dióxido de titanio, está preferiblemente entre 0,100 y 0,300
\mum.
El pigmento se usa preferiblemente en la
dispersión del pigmento usada para preparar las tintas de chorro en
una cantidad del 10 al 40% p, preferiblemente del 15 al 30% p basado
en el peso total de la dispersión del pigmento. En la tinta de
chorro, el pigmento se usa preferiblemente en una cantidad del 0,1
al 20% p, preferiblemente del 1 al 10% p basado en el peso total de
la tinta de chorro.
Los tintes adecuados para las tintas de chorro
de color en un cartucho de tinta de acuerdo con la presente
invención incluyen tintes directos, tintes ácidos, tintes básicos y
tintes reactivos.
Los tintes directos adecuados para las tintas de
impresión por chorro de color incluyen:
- \bullet
- Amarillo Directo I.C. 1, 4, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 100, 110, 120, 132, 142, y 144.
- \bullet
- Rojo Directo I.C. 1, 2, 4, 9, 11, 134, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 47, 48, 51, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 89, 90, 94, 95, 99, 220, 224, 227 y 343.
- \bullet
- Azul Directo I.C. 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 71, 76, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 163, 165, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 236, y 237.
- \bullet
- Negro Directo I.C. 2, 3, 7, 17, 19, 22, 32, 38, 51, 56, 62, 71, 74, 75, 77, 105, 108, 112, 117, 154 y 195.
\vskip1.000000\baselineskip
Los tintes ácidos adecuados para las tintas de
chorro de color incluyen:
- \bullet
- Amarillo Ácido I.C. 2, 3, 7, 17, 19, 23, 25, 20, 38, 42, 49, 59, 61, 72, y 99.
- \bullet
- Naranja Ácido I.C. 56 y 64.
- \bullet
- Rojo Ácido I.C. 1, 8, 14, 18, 26, 32, 37, 42, 52, 57, 72, 74, 80, 87, 115, 119, 131, 133, 134, 143, 154, 186, 249, 254, y 256.
- \bullet
- Violeta Ácido I.C. 11, 34, y 75.
- \bullet
- Azul Ácido I.C. 1, 7, 9, 29, 87, 126, 138, 171, 175, 183, 234, 236, y 249.
- \bullet
- Verde Ácido I.C. 9, 12, 19, 27, y 41.
- \bullet
- Negro Ácido I.C. 1, 2, 7, 24, 26, 48, 52, 58, 60, 94, 107, 109,110, 119, 131, y 155.
\vskip1.000000\baselineskip
Los tintes reactivos adecuados para las tintas
de chorro de color incluyen:
- \bullet
- Amarillo Reactivo I.C. 1, 2, 3, 14, 15, 17, 37, 42, 76, 95, 168, y 175.
- \bullet
- Rojo Reactivo I.C. 2, 6, 11, 21, 22, 23, 24, 33, 45, 111, 112, 114, 180, 218, 226, 228, y 235.
- \bullet
- Azul Reactivo I.C. 7, 14, 15, 18, 19, 21, 25, 38, 49, 72, 77, 176, 203, 220, 230, y 235.
- \bullet
- Naranja Reactivo I.C. 5, 12, 13, 35, y 95.
- \bullet
- Pardo Reactivo I.C. 7, 11, 33, 37, y 46.
- \bullet
- Verde Reactivo I.C. 8 y 19.
- \bullet
- Violeta Reactivo I.C. 2, 4, 6, 8, 21, 22, y 25.
- \bullet
- Negro Reactivo I.C. 5, 8, 31, y 39.
\vskip1.000000\baselineskip
Los tintes básicos adecuados para las tintas de
chorro de color incluyen:
- \bullet
- Amarillo Básico I.C. 11, 14, 21, y 32.
- \bullet
- Rojo Básico I.C. 1, 2, 9, 12, y 13.
- \bullet
- Violeta Básico I.C. 3, 7, y 14.
- \bullet
- Azul Básico I.C. 3, 9, 24, y 25
\vskip1.000000\baselineskip
Si la tinta de chorro de color contiene agua,
los tintes sólo pueden manifestar el color ideal en un intervalo
apropiado del valor pH. Por lo tanto, la tinta de chorro
preferiblemente comprende además un ajustador de pH.
Los ajustadores de pH adecuados incluyen NaOH,
KOH, NEt_{3}, NH_{3}, HCI, HNO_{3}, H_{2}SO_{4} y
(poli)alcanolaminas tales como trietanolamina y
2-amino-2-metil-1-propanol.
Los ajustadores de pH preferidos son NaOH y H_{2}SO_{4}.
Los tintes se usan en las tintas de chorro de
color en una cantidad del 0,1 al 30% p, preferiblemente del 1 al
20% p basado en el peso total de la tinta de chorro.
En una realización específica el colorante es un
colorante fluorescente usado para introducir elementos de
seguridad. Los ejemplos adecuados de un colorante fluorescente
incluyen grados de Tinopal^{TM} tales como Tinopal^{TM} SFD,
grados de Uvitex^{TM} tales como Uvitex^{TM} NFW y Uvitex^{TM}
OB, todos disponibles en CIBA SPECIALTY CHEMICALS; grados de
Leukophor^{TM} de CLARIANT y grados de Blancophor^{TM} tales
como Blancophor^{TM} REU y Blancophor^{TM} BSU de BAYER.
Los dispersantes poliméricos típicos son
copolímeros de dos monómeros pero que pueden componer tres, cuatro,
cinco o incluso más monómeros. Las propiedades de los dispersantes
poliméricos dependen tanto de la naturaleza de los monómeros como
de sus distribuciones en el polímero. Los dispersantes copoliméricos
adecuados tienen las siguientes composiciones poliméricas:
- \bullet
- monómeros polimerizados estadísticamente (por ejemplo, monómeros A y B polimerizados en ABBAABAB);
- \bullet
- monómeros polimerizados de forma alternativa (por ejemplo, monómeros A y B polimerizados en ABABABAB);
- \bullet
- monómeros polimerizados en gradiente (ahusados) (por ejemplo, monómeros A y B polimerizados en AAABAABBABBB);
- \bullet
- copolímeros de bloque (por ejemplo, monómeros A y B polimerizados en AAAAABBBBBB) en los que la longitud del bloque de cada uno de los bloques (2, 3, 4, 5 e incluso más) es importante para la capacidad de dispersión del dispersante polimérico;
- \bullet
- copolímeros de injerto (copolímeros de injerto que consisten en una cadena principal polimérica con cadenas laterales fijadas a la cadena principal); y
- \bullet
- formas mixtas de estos polímeros, por ejemplo copolímeros degradados en bloque.
Los dispersantes poliméricos pueden tener
diferentes arquitecturas de polímero incluyendo lineal, de
peine/ramifi-
cada, estrella, dendrítica (incluyendo dendrímeros y polímeros hiperramificados). Un análisis general de la arquitectura de los polímeros se otorga por ODIAN, George, Principles Of Polymerization, 4ª edición, Wiley-Interscience, 2004, p. 1-18.
cada, estrella, dendrítica (incluyendo dendrímeros y polímeros hiperramificados). Un análisis general de la arquitectura de los polímeros se otorga por ODIAN, George, Principles Of Polymerization, 4ª edición, Wiley-Interscience, 2004, p. 1-18.
Los polímeros de peine/ramificados tienen
ramificaciones laterales de moléculas de monómero unidas que
sobresalen desde varios puntos ramificados centrales a lo largo de
la cadena de polímero principal (al menos 3 puntos de
ramificación).
Los polímeros de estrella son polímeros
ramificados en los que tres o más homopolímeros o bien copolímeros
lineales similares o diferentes se unen entre sí a un único
núcleo.
Los polímeros dendríticos comprenden las clases
de dendrímeros y polímeros hiperramificados. En dendrímeros, con
estructuras monodispersas bien definidas, se usan todos los puntos
de ramificación (síntesis multietapa), mientras que los polímeros
hiperramificados tienen una pluralidad de puntos de ramificación y
ramificaciones multifuncionales que dan como resultado una
ramificación adicional con el crecimiento del polímero (proceso de
polimerización de una etapa).
Los dispersantes poliméricos adecuados se pueden
preparar por medio de polimerizaciones de tipo adición o
condensación. Los métodos de polimerización incluyen aquellos
descritos por ODIAN, George, Principles Of Polymerization, 4ª
edición, Wiley-Interscience, 2004, p.
39-606.
Los métodos de polimerización por adición
incluyen polimerización por radicales libres (FRP) y técnicas de
polimerización controlada. Los métodos de polimerización por
radicales controlados adecuados incluyen:
- \bullet
- RAFT: transferencia de cadena por adición-fragmentación reversible;
- \bullet
- ATRP: polimerización por radicales por transferencia de átomos
- \bullet
- MADIX: proceso de transferencia de cadena por adición-fragmentación reversible, usando una transferencia de xantato activo;
- \bullet
- Transferencia de cadena catalítica (por ejemplo, usando complejos de cobalto);
- \bullet
- Polimerizaciones mediadas por nitróxido (por ejemplo, TEMPO);
\vskip1.000000\baselineskip
Otros métodos de polimerización controlados
adecuados incluyen:
- \bullet
- GTP: polimerización por transferencia de grupo;
- \bullet
- Polimerizaciones catiónicas vivas (apertura de anillo);
- \bullet
- Polimerización por apertura de anillo por coordinación-inserción aniónica; y
- \bullet
- Polimerización aniónica viva (apertura de anillo).
\vskip1.000000\baselineskip
Transferencia por
adición-fragmentación reversible (RAFT): la
polimerización controlada ocurre por medio de transferencia de
cadena rápida entre radicales de polímero en crecimiento y cadenas
de polímero inactivas. Un artículo que analiza la síntesis RAFT de
dispersantes con diferente geometría polimérica se otorga en QUINN
J.F. et al., Facile Synthesis of comb, star, and graft
polymers via reversible addition-fragmentation
chain transfer (RAFT) polymerization, Journal of Polymer Science,
Parte A: Polymer Chemistry, Vol.40, 2956-2966,
2002.
Polimerización por transferencia de grupo (GTP):
el método de GTP usado para síntesis de copolímeros de bloques AB
se describe por SPINELLI, Harry J, GTP and its use in water based
pigment dispersants and emulsion stabilizers, Proc. de 20th Int..
Conf. Org. Coat. Sci. Technol., New Platz, N.Y., State Univ. N.Y.,
Inst. Mater. Sci. p. 511-518.
La síntesis de polímeros dendríticos se describe
en la bibliografía. La síntesis de dendrímeros en NEWCOME, G. R.,
et al. Dendritic Molecules: Concepts, Synthesis,
Perspectives. VCH: WEINHEIM, 2001. La polimerización
hiperramificada se describe por BURCHARD, W. Solution properties of
branched macromolecules. Advances in Polymer Science. 1999,
vol. 143, Nº II, p. 113-194. Los materiales
hiperramificados pueden obtenerse por policondensación
polifuncional como se ha descrito por FLORY, P. J. Molecular size
distribution in three-dimensional polymers. VI.
Branched polymer containing
A-R-Bf-1-type
units. Journal of the American Chemical Society. 1952,
vol.74, p. 2718-1723.
Las polimerizaciones catiónicas vivas se usan,
por ejemplo, para la síntesis de éteres de polivinilo como se ha
descrito en los documentos WO 2005/012444 (CANON), US 20050197424
(CANON) y US 20050176846 (CANON). La polimerización por apertura de
anillo por coordinación aniónica se usa, por ejemplo, para la
síntesis de poliésteres basados en lactonas. La polimerización por
apertura de anillo aniónica viva se usa, por ejemplo, para la
síntesis de macromonómeros de óxido de polietileno.
La polimerización por radicales libres (FRP)
procede por medio de un mecanismo de cadena, que consiste
básicamente de cuatro tipos diferentes de reacciones que implican
radicales libres:
(1) generación del radical a partir de especies
no radicales (iniciación), (2) adición del radical a un alqueno
sustituido (propagación), (3) reacciones de transferencia de átomo y
de abstracción de átomo (transferencia de cadena y terminación por
desproporcionamiento) y (4) reacciones de recombinación
radical-radical (terminación por combinación).
Los dispersantes poliméricos que tienen varias
de las composiciones poliméricas anteriores se han descrito en los
documentos US 6022908 (HP), US 5302197 (DU PONT) y US 6528557
(XEROX).
Los dispersantes copoliméricos estáticos
adecuados se describen en los documentos US 5648405 (DUPONT), US
6245832 (FUJI XEROX), US 6262207 (3M), US 20050004262 (KAO) y US
6852777 (KAO).
Los dispersantes copoliméricos alternativos
adecuados se describen en el documento US 20030017271 (AKZO
NOBEL).
Los dispersantes copoliméricos de bloque
adecuados se han descrito en numerosas patentes, especialmente los
dispersantes copoliméricos de bloque que contienen bloques
hidrófobos e hidrófilos. Por ejemplo, el documento US 5859113 (DU
PONT) describe los copolímeros de bloque AB, el documento US 6413306
(DU PONT) describe los copolímeros de bloque ABC.
Los dispersantes copoliméricos de injerto
adecuados se describen en el documento CA 2157361 (DU PONT) (cadena
principal polimérica hidrófoba y cadenas laterales hidrófilas);
otros dispersantes copoliméricos de injerto se describen en los
documentos US 6652634 (LEXMARK) y US 6521715 (DU PONT)).
Los dispersantes copoliméricos ramificados
adecuados se describen en los documentos US 6005023 (DU PONT), US
6031019 (KAO) y US 6127453 (KODAK).
Los dispersantes copoliméricos dendríticos
adecuados se describen en, por ejemplo, los documentos US 6518370
(3M), US 6258896 (3M), US 2004102541 (LEXMARK), US 6649138 (QUANTUM
DOT), US 2002256230 (BASF), EP 1351759 A (EFKA ADDITIVES) y EP
1295919 A (KODAK).
Los diseños adecuados de dispersantes
poliméricos para tintas de chorro se describen en SPINELLJ, Harry
J., Polymeric Dispersants in Inkjet technology, Advanced
Materials, 1998, Vol. 10, Nº 15, p.
1215-1218.
Los monómeros y/u oligómeros usados para
preparar el dispersante polimérico pueden ser cualquier monómero
y/u oligómero encontrado en el Polymer Handbook Vol. 1 + 2, 4ª
edición, editado por J. BRANDRUP et al.,
Wiley-Interscience, 1999.
Los polímeros útiles como dispersantes de
pigmento incluyen polímeros de origen natural, incluyen los ejemplos
específicos de los mismos: proteínas, tales como, gluten, gelatina,
caseína y albúmina; gomas de origen natural, tales como goma
arábiga y tragacanto; glucósidos tales como saponina; ácido algínico
y derivados del ácido algínico, tales como alginato de
polipropilenglicol; y derivados de celulosa, tales como metil
celulosa, carboximetil celulosa y etilhidroxi celulosa; lana y seda
y polímeros sintéticos.
Los ejemplos adecuados de monómeros para
sintetizar dispersantes poliméricos incluyen: ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico (o sus sales), anhídrido maleico,
alquil(met)acrilatos (lineales, ramificados y
cicloalquilos) tales como metil(met)acrilato,
n-butil(met)acrilato,
terc-butil(met)acrilato,
ciclohexil(met)acrilato y
2-etilhexil(met)acrilato;
aril(met)acrilatos tales como
bencil(met)acrilato y
fenil(met)acrilato;
hidroxialquil(met)acrilatos tales como
hidroxietil(met)acrilato e
hidroxipropil(met)acrilato; (met)acrilatos con
otros tipos de funcionalidades (por ejemplo, oxiranos, amino,
fluoro, óxido de polietileno, fosfato sustituido) tales como
glicidil(met)acrilato,
dimetilaminoetil(met)acrilato, acrilato de
trifluoroetilo, metoxipolietileneglicol(met)acrilato y
(met)acrilato fosfato de tripropilenglicol; derivados de
alilos tales como alil glicidil éter; estirénicos tales como
estireno, 4-metilestireno,
4-hidroxiestireno, 4-acetoestireno y
ácido estiren-sulfónico; (met)acrilonitrilo;
(met)acrilamidas (incluyendo N-mono y
N,N-disustituido) tales como
N-bencil(met)acrilamida; maleimidas
tales como N-fenil maleimida; derivados de vinilo
tales como alcohol vinílico, vinilcaprolactama, vinilpirrolidona,
vinilimidazol, vinilnaftaleno y haluros de vinilo; vinilésteres
tales como vinilmetil éter; vinilésteres de ácido carboxílicos
tales como acetato de vinilo, vinilbutirato y vinilbenzoato.
Polímeros de tipo condensación típicos incluyen poliuretanos,
poliamidas, policarbonatos, poliéteres, poliureas, poliaminas,
poliimidas, policetonas, poliéster, polisiloxano,
fenol-formaldehído,
urea-formaldehído,
melamina-formaldehído, polisulfuro, poliacetal o
combinaciones de los mismos.
Los dispersantes copoliméricos adecuados son
copolímero ácido acrílico/acrilonitrilo, copolímero acetato de
vinilo/éster acrílico, copolímero ácido acrílico/éster acrílico,
copolímero estireno/ácido acrílico, copolímero estireno/ácido
metacrílico, copolímero estireno/ácido metacrílico/éster acrílico,
copolímero estireno/\alpha-metilestireno/ácido
acrílico, copolímero
estireno/\alpha-metilestireno/ácido acrílico/éster
acrílico, copolímero estireno/ácido maleico, copolímero
estireno/anhídrido maleico, copolímero vinilnafataleno/ácido
acrílico, copolímero vinilnafataleno/ácido maleico, copolímero
acetato de vinilo/etileno, copolímero acetato de vinilo/ácidos
grasos/etileno, copolímero acetato de vinilo/éster maleico,
copolímero acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímero de acetato
de vinilo/ácido acrílico.
Los compuestos químicos adecuados de los
dispersantes copoliméricos también incluyen:
- \bullet
- copolímeros que sean el producto de un proceso de condensación de poli(etilenimina) con un poliéster terminado en ácido carboxílico (elaborado mediante polimerización por adición); y
- \bullet
- copolímeros que sean el producto de una reacción de un isocianato multifuncional con:
- -
- un compuesto monosustituido con un grupo que sea capaz de reaccionar con un isocianato, por ejemplo, poliéster;
- -
- un compuesto que contenga dos grupos capaces de reaccionar con un isocianato (reticulante); o
- -
- un compuesto con al menos un nitrógeno del anillo básico y un grupo que sea capaz de reaccionar con un grupo de isocianato.
Una lista detallada de dispersantes poliméricos
adecuados se ha descrito por MC CUTCHEON, Functional Materials,
North American Edition, Glen Rock, N. J.: Manufacturing Confectioner
Publishing Co., 1990, p. 110-129.
Los estabilizadores de pigmentos adecuados
también se han descrito en los documentos DE 19636382 (BAYER), US
5720802 (XEROX), US 5713993 (DU PONT), WO 96/12772 (XAAR) y US
5085689 (BASF).
Un dispersante polimérico o una mezcla de dos o
más dispersantes poliméricos pueden estar presentes para mejorar
más la estabilidad de dispersión. Algunas veces los tensioactivos
también pueden usarse como dispersantes de pigmento, por tanto,
también es posible una combinación de un dispersante polimérico con
un tensioactivo.
El dispersante polimérico puede ser no iónico,
aniónico o catiónico en naturaleza; también pueden usarse sales de
los dispersantes iónicos.
El dispersante polimérico tiene preferiblemente
un grado de polimerización DP entre 5 y 1000, más preferiblemente
entre 10 y 500 y lo más preferible es entre 10 y 100.
El dispersante polimérico tiene preferiblemente
un número medio de peso molecular Mn entre 500 y 30000, más
preferiblemente entre 1500 y 10000.
El dispersante polimérico tiene preferiblemente
un número medio de peso molecular Pm menor que 100000, más
preferiblemente menor que 50000 y lo más preferible es menor que
30000.
El dispersante polimérico tiene preferiblemente
una dispersión polimérica PD menor que 2, más preferiblemente menor
que 1,75 y lo más preferible es menor que 1,5.
Ejemplos comerciales de dispersantes poliméricos
son los siguientes:
- \bullet
- Dispersantes DISPERBYK^{TM} disponibles en BYK CHEMIE GMBH;
- \bullet
- Dispersantes SOLSPERSE^{TM} disponibles en NOVEON;
- \bullet
- Dispersantes TEGO^{TM} DISPERS^{TM} de DEGUSSA;
- \bullet
- Dispersantes EDAPLAN^{TM} de MUNZING CHEMIE;
- \bullet
- Dispersantes ETHACRYL^{TM} por LYONDELL;
- \bullet
- Dispersantes GANEX^{TM} por ISP;
- \bullet
- Dispersantes DISPEX^{TM} y EFKA^{TM} por CIBA SPECIALTY CHEMICALS INC;
- \bullet
- Dispersantes DISPONER^{TM} por DEUCHEM; y
- \bullet
- Dispersantes JONCRYL^{TM} por JOHNSON POLYMER.
Los dispersantes poliméricos particularmente
preferidos incluyen dispersantes Solsperse^{TM} de NOVEON,
dispersantes Efka^{TM} de CIBA SPECIALTY CHEMICALS INC y
dispersantes Disperbyk^{TM} de BYK CHEMIE GMBH.
Los dispersantes particularmente preferidos para
dispersiones pigmentadas basadas en disolventes son Solsperse^{TM}
32000 y 39000 de NOVEON.
Los dispersantes particularmente preferidos para
dispersiones pigmentadas basadas en aceite son Solsperse^{TM}
11000, 11200, 13940, 16000, 17000 y 19000 de NOVEON.
Los dispersantes particularmente preferidos para
dispersiones pigmentadas curables por UV son dispersantes
Solsperse^{TM} 32000 y 39000 de NOVEON.
El dispersante polimérico se usa preferiblemente
en una cantidad del 2 al 600% p, más preferiblemente del 5 al 200%
p basado en el peso del pigmento.
El sinergista de dispersión consiste normalmente
de una parte aniónica y una parte catiónica. Exhibiendo la parte
aniónica del sinergista de dispersión una cierta similitud molecular
con el pigmento de color y la parte catiónica del sinergista de
dispersión consiste de uno o más protones y/o cationes para
equilibrar la carga de la parte aniónica del sinergista de
dispersión.
El sinergista se añade preferiblemente en una
cantidad menor que el dispersante o dispersantes poliméricos. La
proporción del dispersante polimérico/sinergista de dispersión
depende del pigmento y se debe determinar experimentalmente.
Típicamente la proporción %p del dispersante polimérico/% p del
sinergista de dispersión se selecciona entre 2:1 y 100:1,
preferiblemente entre 2:1 y 20:1.
Los sinergistas de dispersión adecuados que
están disponibles en el mercado, incluyen Solsperse^{TM} 5000 y
Sols-
perse^{TM} 22000 de NOVEON.
perse^{TM} 22000 de NOVEON.
Un pigmento particularmente preferido para la
tinta magenta usado en un cartucho de tinta de chorro para fabricar
láminas decorativas es un pigmento
dicetopirrolo-pirrol. Para obtener estabilidad y
calidad de dispersión excelente, preferiblemente se usó un
sinergista de dispersión para un pigmento
dicetopirrolo-pirrol como los que se han descrito
en la Solicitud de Patente Europea en trámite EP05111360.
Para dispersar un Pigmento Azul I.C. 15:3, el
uso de un sinergista de dispersión Cu-ftalocianina
sulfonado, por ejemplo, se prefiere, Solsperse^{TM} 5000, de
NOVENO. Los sinergistas de dispersión adecuados para tintas de
chorro amarillas incluyen aquellos que se han descrito en la
Solicitud de Patente Europea en trámite EP05111357.
En una realización el medio de dispersión
consiste de disolvente o disolventes orgánicos. Los disolventes
orgánicos adecuados incluyen alcoholes, cetonas, ésteres, éteres,
glicoles y poliglicoles y derivados de los mismos, lactonas,
disolventes que contienen N tales como amidas. Preferiblemente, se
usan una o más mezclas de estos disolven-
tes.
tes.
Ejemplos de alcoholes adecuados incluyen alcohol
metílico, alcohol etílico, alcohol n-propílico,
alcohol isopropílico, alcohol n-butílico, alcohol
heptílico, alcohol optílico, alcohol ciclohexílico, alcohol
bencílico, alcohol feniletílico, alcohol fenilpropílico, alcohol
furfurílico, alcohol de anís y fluoroalcoholes.
Los ejemplos de cetonas adecuadas incluyen
acetona, metil etil cetona, metil n-propil cetona,
metil isopropil cetona, metil n-butil cetona, metil
isobutil cetona, metil n-amil cetona, metil isoamil
cetona, dietil cetona, etil n-propil cetona, etil
isopropil cetona, etil n-butil cetona, etil isobutil
cetona, di-n-propil cetona,
diisobutil cetona, ciclohexanona, metilciclohexanona e isoforona,
2,4-pentanediona y hexafluoroacetona.
Los ejemplos de ésteres adecuados incluyen
acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de
n-propilo, acetato de isopropilo, acetato de
n-butilo, acetato de isobutilo, acetato de hexilo,
acetato de octilo, acetato de bencilo, acetato de fenoxietilo,
fenil acetato de etilo, lactato de metilo, lactato de etilo, lactato
propilo, lactato butilo; propionato de metilo, propionato de etilo,
propionato de bencilo, carbonato de etileno, carbonato de
propileno, acetato de amilo, benzoato de etilo, benzoato de butilo,
laurato de butilo, miristato de isopropilo, palmirato de
isopropilo, fosfato de trietilo, fosfato de tributilo, ftalato de
dietilo, ftalato de dibutilo, malonato de dietilo, malonato de
dipropilo, succinato de dietilo, succinato de dibutilo, glutarato de
dietilo, adipato de dietilo, adipato de dibutilo y sebacato
de
dietilo.
dietilo.
Los ejemplos de éteres adecuados incluyen butil
fenil éter, bencil etil éter, hexil éter, dietiléter, dipropil
éter, tetrahidrofurano y dioxano.
Los ejemplos de glicoles y poliglicoles
adecuados incluyen etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
propilenglicol, dipropilenglicol y tripropilenglicol.
Los ejemplos de derivados de glicoles y
poliglicoles adecuados incluyen éteres tales como monoalquil éteres
de alquilenglicol, dialquil éteres de alquilenglicol, monoalquil
éteres de polialquilenglicol, dialquil éteres de polialquilenglicol
y ésteres de los glicol éteres precedentes tales como ésteres de
acetato y propionato, en caso de dialquil éteres sólo una función
de éter (lo que da como resultado mezcla éter/éster) o ambas
funciones de éteres pueden esterizarse (lo que da como resultado
dialquil éster).
Los ejemplos de monoalquil éteres de
alquilenglicol adecuados incluyen monometil éter de etilenglicol,
monoetil éter de etilenglicol, monopropil éter de etilenglicol,
monobutil éter de etilenglicol, monohexil éter de etilenglicol,
mono-2-etil-hexil
éter de etilenglicol, monofenil éter de etilenglicol, monometil éter
de propilenglicol, monoetil éter de propilenglicol,
mono-n-propil éter de
propilenglicol, mono-n-butil éter de
propilenglicol, mono-iso-butil éter
de propilenglicol, mono-t-butil éter
de propilenglicol y monofenil éter de propilenglicol.
Los ejemplos de dialquil éteres de
alquilenglicol adecuados incluyen dimetil éter de etilenglicol,
dietiléter de etilenglicol, metiletil éter de etilenglicol, dibutil
éter de etilenglicol, dimetil éter de propilenglicol, dietiléter de
propilenglicol y dibutil éter de propilenglicol.
Los ejemplos de monoalquil éteres de
polialquilenglicol adecuados incluyen monometiléter de
dietilenglicol, monoetil éter de dietilenglicol,
mono-n-propil éter de
dietilenglicol, mono-butil éter de dietilenglicol,
monohexil éter de dietilenglicol, monometil éter de trietilenglicol,
monoetil éter de trietileno, monobutil éter de trietilenglicol,
monometil éter de dipropileno, monoetil éter de dipropilenglicol,
n-propil éter de dipropilenglicol,
mono-n-butil éter dipropilenglicol,
mono-t-butil éter de dipropileno,
monometil éter de tripropilenglicol, monoetil éter de
tripropilenglicol, mono-n-propil
éter de tripropilenglicol y
mono-n-butil éter de
tripropilenglicol.
Los ejemplos dialquil éteres de
polialquilenglicol adecuados incluyen dimetil éter de
dietilenglicol, dimetil éter de trietilenglicol, dimetil éter de
tetraetilenglicol, dietil éter de dietilenglicol, dietil éter de
trietilenglicol, dietil éter de tetraetilenglicol, metiletil éter de
dietilenglicol, metiletil éter de trietilenglicol, metiletil éter
de tetraetilenglicol, di-n-propil
éter de dietilenglicol,
di-iso-propil éter de
dietilenglicol, dimetil éter de dipropilenglicol, dietil éter de
dipropilenglicol, di-n-propil éter
de dipropileno, di-t-butil éter de
dipropileno, dimetil éter de tripropilenglicol y dietil éter de
tripropilenglicol.
Los ejemplos de ésteres de glicol adecuados
incluyen acetato de monometil éter de etilenglicol, acetato de
monoetil éter de etilenglicol, acetato de monopropil éter de
etilenglicol, acetato de monobutil éter de etilenglicol, acetato de
monoetil éter de dietilenglicol, acetato de monobutil éter de
dietilenglicol, acetato de monometil éter de propilenglicol,
acetato de monoetil éter de propilenglicol, acetato de monometil
éter de dipropilenglicol y propionato de monometil éter de
propilenglicol.
\newpage
Los disolventes preferidos para usarse en
dispersiones de pigmentos y tintas de chorro son uno o más dialquil
éteres de polialquilenglicol representados por la fórmula (PAG)
en la
que,
R_{1} y R_{2} se seleccionan cada una de
forma independiente a partir de un grupo de alquilo que tiene de 1
a 4 átomos de carbono;
Y representa un grupo de etileno y/o un grupo de
propileno; en la que n es un número entero seleccionado de 4 a 20.
Preferiblemente, una mezcla de dos o más dialquil éteres de
polialquilenglicol representados por la fórmula (PAG).
Los grupos de alquilo R_{1} y R_{2} de los
dialquil éteres de polialquilenglicol de acuerdo con la Fórmula
(PAG) representan preferiblemente metilo y/o etilo. Lo más
preferible es que los grupos de alquilo R_{1} y R_{2} sean
ambos grupos metilo.
En una realización preferida los dialquil éteres
de polialquilenglicol de acuerdo con la Fórmula (PAG) son dialquil
éteres de polietilenglicol.
En otra realización preferida, una mezcla de 2,
3, 4 o más los dialquil éteres de polialquilenglicol, más
preferiblemente dialquil éteres de polietilenglicol están presentes
en la dispersión del pigmento o tinta de chorro.
Las mezclas adecuadas de dialquil éteres de
polialquilenglicol para las dispersiones de pigmentos incluyen
mezclas de dimetil éteres de polietilenglicol que tienen un peso
molecular de al menos 200, tales como Polyglycol DME 200^{TM},
Polyglycol DME 250^{TM} y Polyglycol DME 500^{TM} de CLARIANT.
Los dialquil éteres de polialquilenglicol usados en tintas de
chorro no acuosas tienen preferiblemente un peso molecular medio
entre 200 y 800, y más preferiblemente no está presente ningún
dialquil éter de polialquilenglicol con un peso molecular mayor de
800. La mezcla de dialquil éteres de polialquilenglicol es
preferiblemente una mezcla líquida homogénea a temperatura
ambiente.
Los disolventes de éteres de glicol comerciales
incluyen disolventes Cellosolve^{TM} y disolventes Carbitol^{TM}
de UNION CARBIDE, disolventes Ektasolve^{TM} de EASTMAN,
disolventes Dowanol^{TM} de DOW, disolventes Oxitoll^{TM},
disolventes Dioxitoll^{TM}, disolventes Proxitoll^{TM} y
disolventes Diproxitoll^{TM} de SHELL CHEMICAL y disolventes
Arcosolv^{TM} de LYONDELL.
Las lactonas son compuestos que tienen una
estructura de anillo formada por enlaces de ésteres y pueden ser de
los tipos \gamma-lactona (estructura de anillo de
5 miembros), \delta-lactona (estructura de anillo
de 6 miembros) o \varepsilon-lactona (estructura
de anillo de 7 miembros). Los ejemplos de lactonas adecuados
incluyen \gamma-butirolactona,
\gamma-valerolactona,
\gamma-hexalactona,
\gamma-heptalactona,
\gamma-octalactona,
\gamma-nonalactona,
\gamma-decalactona,
\gamma-undecalactona,
\delta-valerolactona,
\delta-hexalactona,
\delta-heptalactona,
\delta-octalactona,
\delta-nonalactona,
\delta-decalactona,
\delta-undecalactona y
\varepsilon-caprolactona.
Ejemplos adecuados de disolventes orgánicos que
contienen N incluyen 2-pirrolidona,
N-metilpirrolidona,
N-etil-2-pirrolidona,
N-octil-2-pirrolidona,
N-dodecil-2-pirrolidona,
N,N-dimetilacetamida,
N,N-dimetilformamida, acetonitrilo y
N,N-dimetildodecanamida.
En otra realización, el medio de dispersión
comprende tipos de aceites de líquidos, solos o en combinación con
disolvente o disolventes orgánicos. Los disolventes orgánicos
adecuados incluyen alcoholes, cetonas, ésteres, éteres, glicoles y
poliglicoles y derivados de los mismos, lactonas, disolventes que
contienen N tales como amidas, ésteres de ácidos grasos superiores
y mezclas de uno o más de los disolventes, como se ha descrito
anteriormente para los medios de dispersión basado en
disolvente.
La cantidad de disolvente polar es
preferiblemente menor que la cantidad de aceite. El disolvente
orgánico tiene preferiblemente un alto punto de ebullición,
preferiblemente por encima de 200ºC. Los ejemplos de combinaciones
adecuadas se describen por el documento GB 2303376 (FUJITSU ISOTEC)
especialmente para el uso de alcohol oleílico y el documento EP
1157070 A (MARCONI DATA SYSTEMS) para la combinación de aceite y
disolvente orgánico volátil.
Los aceites adecuados incluyen hidrocarburos
saturados e hidrocarburos insaturados, aceites aromáticos, aceites
parafínicos, aceites parafínicos extraídos, aceites nafténicos,
aceites nafténicos extraídos, aceites ligeros o pesados
hidrotratados, aceites vegetales, aceites blancos, aceites nafta
petróleo, hidrocarburos sustituidos con halógeno, siliconas y
derivados y mezclas de los mismos.
Los hidrocarburos pueden seleccionarse entre
hidrocarburos alifáticos de cadena lineal o de cadena ramificada,
hidrocarburos alicíclicos e hidrocarburos aromáticos. Los ejemplos
de hidrocarburos son hidrocarburos saturados tales como
n-hexano, isohexano, n-nonano,
isononano, dodecano e isododecano; hidrocarburos insaturados tales
como 1-hexeno, 1-hepteno y
1-octeno; hidrocarburos saturados cíclicos tales
como ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, ciclodecano y
decalina; hidrocarburos insaturados cíclicos tales como ciclohexeno,
ciclohepteno, cicloocteno,
1,3,5,7-ciclooctatetraeno; y ciclododeceno; e
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno,
naftaleno, fenantreno, antraceno y derivados de los mismos. En la
bibliografía a menudo se usa la expresión aceite parafínico. Los
aceites parafínicos adecuados pueden ser del tipo de parafina normal
(octano y alcanos superiores), isoparafinas (isoocatano e
iso-alcanos superiores) y cicloparafinas
(ciclooctano y cicloalcanos superiores) y mezclas de aceites de
parafina. La expresión "parafina líquida" se usa a menudo para
referir una mezcla que comprende principalmente tres componentes de
una parafina normal, una isoparafina y una parafina monocíclica,
que se obtiene refinando altamente una fracción de aceite lubricante
relativamente volátil a través de un lavado con ácido sulfúrico o
similares, como se ha descrito en el documento US 6730153 (SAKATA
INX). Los hidrocarburos adecuados también se han descrito como
destilados de petróleo desaromatizados.
Los ejemplos adecuados de hidrocarburos
halogenados incluyen dicloruro de metileno, cloroformo,
tetraclorometano y cloroformo de metilo. Otros ejemplos adecuados
de hidrocarburos sustituidos con halógeno incluyen
perfluoro-alcanos, líquidos inertes basados en
flúor e yoduros de fluorocarbono.
Los ejemplos adecuados de aceites de silicona
incluyen dialquil polisiloxano (por ejemplo, hexametil disiloxano,
tetrametil disiloxano, octametil trisiloxano, hexametil trisiloxano,
heptametil trisiloxano, decametil tetrasiloxano, trifluoropropil
heptametil trisiloxano, dietil tetrametil disiloxano), dialquil
polisiloxano cíclico (por ejemplo, hexametil ciclotrisiloxano,
octametil ciclotetrasiloxano, tetrametil ciclotetrasiloxano,
tetra(trifluoropropil)tetrametil ciclotetrasiloxano)
y aceite de metilfenil silicona.
El aceite blanco es una expresión usada para
aceites minerales blancos, que son aceites minerales altamente
refinados que consisten en hidrocarburos alifáticos y alicíclicos no
polares saturados. Los aceites blancos son hidrófobos incoloros,
insípidos, inodoros y no cambian el color con el paso del
tiempo.
Los aceites vegetales incluyen aceites
semi-secantes tales como aceite de semilla de soja,
aceite de semilla de algodón, aceite de girasol, aceite de colza,
aceite de mostaza, aceite de sésamo y aceite de maíz; aceites
no-secantes tales como aceite de oliva, aceite de
cacahuete y aceite de tsubaki (camelia de Japón); y aceites
secantes tales como aceite de linaza y aceite de cártamo, en los que
estos aceites vegetales pueden usarse solos o como una mezcla de
los mismos.
Los ejemplos de otros aceites adecuados incluyen
aceites de petróleo, aceites no secantes y aceites
semi-secan-
tes.
tes.
Los aceites adecuados disponibles en el mercado
incluyen tipos de hidrocarburos alifáticos tales como la gama
Isopar^{TM} (isoparafinas) y la gama Varsol/Nafta de EXXON
CHEMICAL, la gama Soltrol^{TM} e hidrocarburos de CHEVRON
PHILLIPS CHEMICAL, y la gama Shellsol^{TM} de SHELL CHEMICALS.
Las parafinas normales comerciales adecuadas
incluyen la gama Norpar^{TM} de EXXON MOBIL CHEMICAL.
Los hidrocarburos nafténicos comerciales
adecuados incluyen la gama Nappar^{TM} de EXXON MOBIL
CHEMICAL.
Los destilados de petróleo desaromatizados
comerciales adecuados incluyen los tipos Exxsol^{TM} D de EXXON
MOBIL CHEMICAL.
Los hidrocarburos
fluoro-sustituidos comerciales adecuados incluyen
fluorocarbonos de DAIKIN INDUSTRIES LTD, Chemical Division.
Los aceites de silicona comerciales adecuados
incluyen la gama de fluidos de silicona de SHIN-ETSU
CHEMICAL, Silicone Division.
Los aceites blandos comerciales adecuados
incluyen los aceites blancos Witco^{TM} de CROMPTON
CORPORATION.
Si la dispersión de pigmento no acuosa es una
dispersión de pigmento curable, el medio de dispersión comprende
uno o más monómeros y/u oligómeros para obtener un medio de
dispersión líquido. Algunas veces, puede ser ventajoso añadir una
pequeña cantidad de un disolvente orgánico para mejorar la
disolución del dispersante. El contenido de disolvente orgánico
debe ser menor del 20% p basado en el peso total de la tinta de
chorro. En otros casos, puede ser ventajoso añadir una pequeña
cantidad de agua, por ejemplo, para mejorar la propagación de la
tinta de chorro sobre una superficie hidrófila, pero
preferiblemente la tinta de chorro no contiene agua.
Los disolventes orgánicos preferidos incluyen
alcoholes, hidrocarburos aromáticos, cetonas, ésteres, hidrocarburos
alifáticos, ácidos grasos superiores, carbitoles, cellosolves,
ésteres de ácidos grasos superiores. Los alcoholes adecuados
incluyen metanol, etanol, propanol y 1-butanol,
1-pentanol, 2-butanol, t.-butanol.
Los hidrocarburos aromáticos adecuados incluyen tolueno y xileno.
Las cetonas adecuadas incluyen metil etil cetona, metil isobutil
cetona, 2,4-pentanodiona y hexafluoroacetona.
También pueden usarse glicol, glicoléteres,
N-metilpirolidona,
N,N-dimetilacetamida,
N,N-dimetilformamida.
En el caso de una tinta de chorro curable, el
medio de dispersión consiste preferiblemente en monómeros y/u
oligómeros.
\vskip1.000000\baselineskip
Puede usarse cualquier monómero u oligómero como
compuesto curable para la tinta de chorro curable. También puede
usarse una combinación de monómeros, oligómeros y/o prepolímeros.
Los monómeros, oligómeros y/o prepolímeros pueden poseer diferentes
grados de funcionalidad, y puede usarse una mezcla que incluye
combinaciones de mono-,di-,tri- y mayores funcionalidades de
monómero, oligómero y/o prepolímeros. La viscosidad de la tinta de
chorro puede ajustarse variando la proporción entre los monómeros y
oligómeros.
Puede emplearse cualquier método de
polimerización por radicales convencional, sistema de fotocurado
usando un generador de fotoácido o fotobase o una copolimerización
alternativa por fotoinducción. En general, se prefieren la
polimerización por radicales y la polimerización catiónica, y
también puede emplearse la copolimerización alternativa por
inducción que no necesita iniciador. Adicionalmente, también es
eficaz un sistema híbrido de combinaciones de estos sistemas.
La polimerización catiónica es superior en
eficacia debido a la falta de inhibición de la polimerización por
oxígeno, sin embargo es costosa y lenta, especialmente en
condiciones de humedad relativa alta. Si se usa la polimerización
catiónica, se prefiere usar un compuesto epoxi junto con un
compuesto de oxetano para aumentar la velocidad de polimerización.
La polimerización por radicales es el proceso de polimerización
preferido.
Puede emplearse cualquier compuesto
polimerizable comúnmente conocido en la técnica. Se prefieren
particularmente para su uso como un compuesto curable por radiación
en las tintas de chorro curables por radiación los monómeros,
oligómeros o prepolímeros de acrilato monofuncionales y/o
polifuncionales, tales como acrilato de isoamilo, acrilato de
estearilo, acrilato de laurilo, acrilato de octilo, acrilato de
decilo, acrilato de isoamilestilo, acrilato de isostearilo,
acrilato de 2-etilhexil-diglicol,
acrilato de 2-hidroxibutilo, ácido
2-acriloiloxietilhexahidroftálico, acrilato de
butoxietilo, acrilato de etoxidietilen glicol, acrilato de
metoxidietilen glicol, acrilato de metoxipolietilen glicol,
acrilato de metoxipropilen glicol, acrilato de fenoxietilo, acrilato
de tetrahidrofurfurilo, acrilato de isobornilo, acrilato de
2-hidroxietilo, acrilato de
2-hidroxipropilo, acrilato de
2-hidroxi-3-fenoxipropilo,
acrilato de éter vinílico, etoxi(met)acrilato de éter
vinílico, ácido 2-acriloiloxietilsuccínico, ácido
2-acriloxietilftálico, ácido
2-acriloxietil-2-hidroxietil-ftálico,
acrilato flexible modificado con lactona y t- acrilato de
butilciclohexilo, diacrilato de trietilenglicol, diacrilato de
tetraetilenglicol, diacrilato de polietilenglicol, diacrilato de
dipropilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de
polipropilenglicol, diacrilato de 1,4-butanediol,
diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de
1,9-nonanediol, diacrilato de neopentilglicol,
diacrilato de dimetilol-triciclodecanato,
diacrilato de aducto de bisfenol A OE (óxido de etileno), diacrilato
de aducto de bisfenol A OP (óxido de propileno), diacrilato de
hidroxipivalato de neopentilglicol, diacrilato de neopentilglicol
propoxilado, diacrilato de dimetiloltriciclodecano alcoxilado y
diacrilato de politetrametilenglicol, triacrilato de
trimetilolpropano, OE modificado con triacrilato de
trimetilolpropano, triacrilato de tri(propilenglicol),
caprolactona modificada con triacrilato de trimetilolpropano,
triacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol,
tetraacrilato de pentaeritritoletoxi, hexaacrilato de
dipentaeritritol, tetraacrilato de ditrimetilolpropano, triacrilato
de glicerinpropoxi y caprolactama modificado con hexaacrilato de
dipentaeritritol, o una N-vinilamida tal como,
N-vinilcaprolactama o
N-vinilformamida; o acrilamida o una acrilamida
sustituida tal como acriloilmorfolina.
Otros acrilatos monofuncionales adecuados
incluyen acrilato de caprolactona, acrilato formal trimetilolpropano
cíclico, acrilato de nonilfenol etoxilado, acrilato de isodecilo,
acrilato de isooctilo, acrilato de octildecilo, acrilato de fenol
alcoxilado, acrilato de tridecil y diacrilato de dimetanol
ciclohexanona alcoxilado.
Otros acrilatos difuncionales adecuados incluyen
diacrilato de dimetanol ciclohexanona alcoxilado, diacrilato de
hexanodiol alcoxilado, diacrilato de dioxanonaglicol, diacrilato de
dioxanonaglicol, diacrilato de dimetanol ciclohexanona, diacrilato
de dietilenglicol y diacrilato de neopentilglicol.
Otros acrilatos trifuncionales adecuados
incluyen triacrilato de glicerina propoxilado y triacrilato de
trimetilolpropano propoxilado.
Otros acrilatos de mayor funcionalidad incluyen
tetraacrilato de di-trimetilolpropano,
pentaacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol
etoxilado, acrilatos de glicoles metoxilados y ésteres de
acrilato.
Adicionalmente, los metacrilatos
correspondientes a los acrilatos que se han mencionado anteriormente
pueden usarse con estos acrilatos. Se prefieren los metacrilatos,
metacrilato de metoxipolietilenglicol, metacrilato de
metoxitrietilenglicol, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de
fenoxietilo, metacrilato de ciclohexilo, dimetacrilato de
tetraetilenglicol y dimetacrilato de polietilenglicol debido a sus
sensibilidades relativamente altas y mayor adhesión a una
superficie receptora de tinta.
Adicionalmente, las tintas de chorro también
pueden contener oligómeros polimerizables. Los ejemplos de estos
oligómeros polimerizables incluyen acrilatos de epoxi, acrilatos de
uretano alifáticos, acrilatos de uretano aromáticos, acrilatos de
poliéster y oligómeros acrílicos de cadena lineal.
Los ejemplos adecuados de compuestos de
estirenos son estireno, p-metilestireno,
p-metoxiestireno,
\beta-metilestireno,
p-metil-\beta-metilestireno,
\alpha-metilestireno y
p-metoxi-\beta-metilestireno.
Los ejemplos adecuados de compuestos de
vinilnaftaleno son 1-vinilnaftaleno,
\alpha-metil-1-vinilnaftaleno,
\beta-metil-1-vinilnaftaleno,
4-metil-1-vinilnaftaleno
y
4-metoxi-1-vinilnaftaleno.
Los ejemplos adecuados de compuestos de
N-vinilo son N-vinilcarbazol,
N-vinilpirrolidona, N-vinilindol,
N-vinilpirrol, N-vinilfenotiacina,
N-vinilacetoanilida,
N-viniletilacetoamida,
N-vinilsuccinimida,
N-vinilftalimida,
N-vinilcaprolactama y
N-vinilimidazol.
El compuesto catiónicamente polimerizable de la
tinta de chorro puede ser uno o más monómeros, uno o más oligómeros
o una combinación de los mismos.
Ejemplos adecuados de compuestos catiónicamente
curables pueden encontrarse en Advances in Polymer Science, 62,
páginas 1 a 47 (1984) por J. V. Crivello.
El compuesto catiónico curable podrá contener al
menos un grupo olefina, tioéter, acetal, tioxano, tietano,
aziridina, N-, O-, S- o P-heterociclo, aldehído,
lactama o éster cíclico.
Los ejemplos de compuestos catiónicos
polimerizables incluyen monómeros y/u oligómeros de epóxidos, éteres
vinílicos, estirenos, oxetanos, oxazolinas, vinilnaftalenos,
compuestos N-vinil heterocíclicos, compuestos de
tetrahidrofurfurilo.
El monómero catiónicamente polimerizable puede
ser mono-, di- o multi-funcional o una mezcla de los
mismos.
Los compuestos catiónicos curables que tienen al
menos un grupo epoxi se mencionan en "Handbook of Epoxy Resins"
de Lee y Neville, McGraw Hill Book Company, Nueva York (1967) y en
"Epoxy Resin Technology" de P. F. Bruins, John Wiley and Sons,
Nueva York (1968).
Los ejemplos de compuestos catiónicos curables
que tienen al menos un grupo epoxi incluyen
1,4-butanodiol diglicidil éter,
3-(bis(glicidiloximetil)metoxi)-1,2-propano
diol, óxido de limoneno, 2-bifenil glicidil éter,
carboxilato de
3,4-epoxiciclohexilmetil-3',4'-epoxiciclohexano,
epóxidos basados en epiclorohidrina-bisfenol S,
estirénicos epoxidados y más epóxidos basados en
epiclorohidrina-bisfenol F y A y novolak
epoxidadas.
Los compuestos epoxi adecuados que comprenden al
menos dos grupos epoxi en la molécula son poliepóxido alicíclico,
poliglicidil éster de ácido polibásico, poliglicidil éter de poliol,
poliglicidil éter de polioxialquilenglicol, poliglicidil éster de
poliol aromático, poliglicidil éter de poliol aromático, compuesto
poliepoxi de uretano y poliepoxi de polibutadieno.
Los ejemplos de bisepóxidos cicloalifáticos
incluyen copolímeros de componentes epóxidos e hidroxilos tales
como glicoles, polioles o éter vinílico, tales como,
3,4-epoxiciclohexilmetil-3',
4'-epoxiciclohexilcarboxilato; adipato de
bis(3,4-epoxicilohexilmetil); bisepoxi de
limoneno; diglicidil éster de ácido hexahidroftálico.
Los ejemplos de ésteres vinílicos que tienen al
menos un grupo de éter vinílico que incluyen etil vinil éter,
n-butil vinil éter, isobutil vinil éter, octadecil
vinl éter, ciclohexil vinil éter, vinil diéter de butanodiol,
hidroxil butil vinil éter, ciclohexano dimetanol vinil monoéter,
fenil vinil éter, p-metilfenil vinil éter,
p-metoxifenil vinil éter,
a-metilfenil vinil éter,
p-metilisobutil vinil éter y
(3-cloroisobutil vinil éter, vinil diéter de
dietilenoglicol, vinil diéter de trietilenoglicol,
n-propil vinil éter, isopropil vinil éter, dodecil
vinil éter, vinil monoéter de dietilenglicol, vinil diéter de
ciclohexanodimetanol, benzoato de 4-(viniloxi)butilo,
bis[4-(viniloxi)butil]adipato,
bis[4-(viniloxi)butil]succinato, benzoato de
4-(viniloxi metil)ciclohexilmetil,
bis[4-(viniloxi)butiljisoftalato,
bis[4-(viniloximetil)ciclohexilmetil]glutarato,
esteatito de
tris[4-(viniloxi)butil]trimellitato,4-(viniloxi)butilo,
bis[4-(viniloxi)butil]hexanodiilbiscarbamato,
bis[4-(viniloxi)metil]ciclohexil]metil]tereftalato,
bis[4-(viniloxi)metil]ciclohexil]metil]isoftalato,
bis[4-(viniloxi)butil](4-metil-1,3-fenileno)-biscarbamato,
bis[4-viniloxi)butil](metilendi-4,1-fenileno)
biscarbamato y
3-amino-1-propanol
vinil éter.
Los ejemplos adecuados de compuestos de oxetano
que tienen al menos un grupo de oxetano incluyen
3-etil-3-hidroloximetil-1-oxetano,
la mezcla oligomérica de 1,4-bis
[3-etil-3-oxetanil
metoxi)metil]benceno,
3-etil-3-fenoximetil-oxetano,
bis([1-etil(3-oxetanil)]metil)éter,
3-etil-3-[(2-etilhexiloxi)
metil]oxetano,
3-etil-[(tri-etoxisilil
propoxi)metil]oxetano y
3,3-dimetil-2(p-metoxi-fenil)-oxetano.
Una clase preferida de monómeros y oligómeros
que pueden usarse tanto en composiciones curables por radiación
como en las curables catiónicamente son los acrilatos de éter
vinílico tales como aquellos descritos en el documento US 6310115
(AGFA), incorporado por referencia en este documento. Los compuestos
particularmente preferidos son (met)acrilato de
2-(2-viniloxietoxi)etilo, el compuesto más
preferible es acrilato de
2-(2-viniloxietoxi)etilo.
La tinta de chorro curable también contiene
preferiblemente un iniciador. El iniciador típicamente inicia la
reacción de polimerización. El iniciador puede ser un iniciador
térmico, pero es preferiblemente un fotoiniciador. El fotoiniciador
requiere de menos energía para activarse que los monómeros,
oligómeros y/o prepolímeros para formar el polímero. El
fotoiniciador adecuado para su uso en tintas de chorro curables
puede ser un iniciador de Norrish tipo I, un iniciador de Norrish
tipo II o un generador de fotoácido.
El iniciador o iniciadores térmicos adecuados
para su uso en la tinta de chorro curable incluyen
terc-amil peroxibenzoato,
4,4-azobis(ácido 4- cianovalérico),
1,1'-azobis(ciclohexanocarbonitrilo),
2,2'-azobisisobutironitrilo (AIBN), peróxido de
benzoílo,
2,2-bis(terc-butilperoxi)butano,
1,1-bis(terc-butilperoxi)ciclohexano,
1,1-bis(terc-butilperoxi)ciclohexano,
2,5-bis(terc-butilperoxi)-2,5-dimetilhexano,
2,5-bis(terc-butilperoxi)-2,5-dimetil-3-hexino,
bis(1-(terc-butilperoxi)-1-metiletil)benceno,
1,1-bis(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano,
terc-butil hidroperoxi, terc-butil
peracetato, terc-butil peróxido,
terc-butil peroxibenzoato,
terc-butilperoxi isopropil carbonato, hidroperóxido
de cumeno, peróxido de ciclohexanona, peróxido de dicumilo,
peróxido de laurilo, peróxido de 2,4-pentanodiona,
ácido peracético y persulfato de potasio.
El fotoiniciador o sistema fotoiniciador absorbe
luz y es responsable de la producción de especies iniciadoras,
tales como radicales libres y cationes. Los radicales libres y
cationes son especies de alta energía que inducen la polimerización
de monómeros, oligómeros y polímeros con monómeros y oligómeros
polifuncionales por lo que también inducen la reticulación.
La irradiación con radiación actínica puede
realizarse en dos etapas, al cambiar la longitud de onda o la
intensidad. En tales casos es preferible usar dos tipos de
fotoiniciadores juntos.
También puede usarse una combinación de
diferentes tipos de iniciadores, por ejemplo, un fotoiniciador y un
iniciador térmico.
Un iniciador de Norrish tipo I preferido se
selecciona entre el grupo que consiste en éteres de benzoína,
bencil cetales,
\alpha,\alpha-dialcoxiacetofenonas,
\alpha-hidroxialquilfenonas,
\alpha-aminoalquilfenonas, óxidos de acilfosfina,
sulfatos de acilfosfina, \alpha-halocetonas,
\alpha-halosulfonas y
\alpha-halofenilglioxalatos.
Un iniciador de Norrish tipo II preferido se
selecciona entre el grupo que consiste en benzofenonas, tioxantonas,
1,2-dicetonas y antraquinonas. Un
co-iniciador preferido se selecciona entre el grupo
que consiste en una amina alifática, una amina aromática y un tiol.
Las aminas terciarias, tioles heterocíclicos y ácido
4-dialquilamino-benzoico son
particularmente preferidos como co-iniciadores.
Los fotoiniciadores adecuados se describen en
CRIVELLO, J. V., y col. VOLUME III: Photoinitiators for Free
Radical Cationic. 2ª edición. Editado por BRADLEY, G. Londres, RU:
John Wiley and Sons Ltd, 1998. p.
287-294.
287-294.
Los ejemplos específicos de fotoiniciadores
pueden incluir, aunque sin limitación, los siguientes compuestos o
combinaciones de los mismos: benzofenona y benzofenonas sustituidas,
1-hidroxiciclohexil fenil cetona, tioxantonas
tales como isopropiltioxantona,
2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona,
2-bencil-2-dimetilamino-(4-morfolinofenil)
butan-1-ona, bencil dimetilcetal,
óxido de
bis(2,6-dimetilbenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina,
óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina,
2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1-ona,
2,2-dimetoxi-1,
2-difeniletan-1-ona
ó
5,7-diodo-3-butoxi-6-fluorona,
fluoruro de difeniliodonio y hexafluorofosfato de
trifenilsulfonio.
Los fotoiniciadores adecuados disponibles en el
mercado incluyen Irgacure^{TM} 184, Irgacure^{TM} 500,
Irgacure^{TM} 907, Irgacure^{TM} 369, Irgacure^{TM} 1700,
Irgacure^{TM} 651, Irgacure^{TM} 819, Irgacure^{TM} 1000,
Irgacure^{TM} 1300, Irgacure^{TM} 1870, Darocur^{TM} 1173,
Darocur^{TM} 2959, Darocur^{TM} 4265 y Darocur^{TM} ITX
disponible en CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Lucerin TPO disponible en
BASF AG, Esacure^{TM} KT046, Esacure^{TM} KIP150, Esacure^{TM}
KT37 y Esacure^{TM} EDB disponible en LAMBERTI,
H-Nu^{TM} 470 y H-Nu^{TM} 470X
disponible en SPECTRA GROUP Ltd..
Los fotoiniciadores catiónicos adecuados
incluyen componentes, que forman ácidos apróticos o ácidos de
Bronstead tras la exposición a suficiente luz ultravioleta y/o
visible para iniciar la polimerización. El fotoiniciador usado
puede ser un compuesto individual o una mezcla de dos o más
compuestos activos, o una combinación de dos o más compuestos
diferentes, es decir, co-iniciadores. Los ejemplos
no limitantes de fotoiniciadores catiónicos adecuados son sales de
arildiazonio, sales de diariliodonio, sales de triarilsulfonio,
sales de trarilselenonio y similares.
La tinta de chorro curable puede contener un
sistema fotoiniciador que contiene uno o más fotoiniciadores y uno
o más sensibilizantes que transfieren energía al fotoiniciador o
fotoiniciadores. Los sensibilizantes adecuados incluyen xanteno
fotorreducible, fluoreno, benzoxanteno, benzotioxanteno, tiazina,
oxazina, coumarina, pironina, porfirina, acridina, azo, diazo,
cianina, merocianina, diarilmetil, triarilmetil, antraquinona,
fenilenediamina, bencimidazol, fluorocromo, quinolina, tetrazol,
naftol, bencidina, rodamina, tintes índigo y/o indantrenos. La
cantidad del sensibilizante es en general del 0,01 la 15% p,
preferiblemente del 0,05 al 5% p, basándose en cada caso en el peso
total de la tinta de chorro curable.
Para aumentar más la fotosensibilidad, la tinta
de chorro curable puede contener adicionalmente
co-iniciadores. Por ejemplo, se conoce la
combinación de titanocenos y
triclorometil-s-triazinas, de éteres
de titanocenos y quetoxima y de acridinas y
triclorometil-s-triazinas. Un
aumento adicional en la sensibilidad puede conseguirse añadiendo
dibenzalacetona o derivados de aminoácido. La cantidad del
co-iniciador o co-iniciadores es en
general del 0,01 al 20% p, preferiblemente del 0,05 al 10% p,
basándose en cada caso en el peso total de la tinta de chorro
curable.
Los ejemplos adecuados de
co-iniciadores se pueden categorizar en 4
grupos:
(1) aminas alifáticas terciarias tales como
metildietanolamina, dimetiletanolamina, trietanolamina, trietilamina
y N-metilmorfolina;
(2) aminas aromáticas tales como
amilparadimetilaminobenzoato,
2-n-butoxietil-4-(dimetilamino)benzoato,
2-(dimetilamino)etilbenzoato,
etil-4-(dimetilamino)benzoato y
2-etilhexil-4-(dimetilamino)benzoato;
(3) aminas (met)acriladas tales como
dialquilamino alquil(met)acrilatos (por ejemplo,
dietilaminoetilacrilato) o
N-morfolinoalquil-(met)acrilatos (por
ejemplo, N-morfolinoetil-acrilato);
y
(4) amidas o ureas.
Los co-iniciadores preferidos
son aminobenzoatos.
Un sistema iniciador preferido es
2,2'-bis(o-clorofenil)-4,4',5,5'-tetrafenil-(7CI,
8CI)
4,4'-Bi-4H-imidazol
que corresponde a la fórmula química:
en presencia de un
co-iniciador tal como 2-mercapto
benzoxazol.
Otro tipo de iniciador preferido es un éster de
oxima. Un ejemplo adecuado tiene como fórmula química:
Una cantidad preferida de iniciador es del 0,3
al 50% p del peso total del líquido curable, más preferiblemente
del 1 al 15% p del peso total de la tinta de chorro curable.
La irradiación con radiación actínica puede
realizarse en dos etapas al cambiar la longitud de onda o la
intensidad. En tales casos es preferible usar dos tipos de
fotoiniciadores juntos.
Los inhibidores de polimerización adecuados
incluyen fenotiazina, antioxidantes de tipo fenol, estabilizadores
de luz de amina con impedimentos estéricos, antioxidantes de tipo
fósforo, hidroxiquinona monometil éter usado comúnmente en
monómeros de (met)acrilato y también pueden usarse
hidroquinona, t-butilcatecol, pirogalol. De estos,
un compuesto de fenol que tiene un doble enlace en las moléculas
derivadas del ácido acrílico se prefiere particularmente debido a
que tiene un efecto de restricción de polimerización incluso cuando
se calienta en un ambiente cerrado libre de oxígeno. Los
inhibidores adecuados son, por ejemplo, Sumilizer^{TM}
GA-80, Sumilizer^{TM} GM y Sumilizer^{TM} GS
producidos por Sumitomo Chemical Co., Ltd, Ciba Irgastab^{TM}
UV10 de CIBA Specialty Products y Genorad^{TM} 16 disponible en
RAHN.
Ya que la adición excesiva de estos inhibidores
de polimerización disminuirá la sensibilidad para el curado, se
prefiere que la cantidad capaz de evitar la polimerización se
determine antes de la mezcla. La cantidad de un inhibidor de
polimerización está generalmente entre 200 y 20.000 ppm del peso
total de la tinta de chorro curable.
El tensioactivo o tensioactivos pueden ser
aniónicos, catiónicos o no iónicos, o
zwitter-iónicos y normalmente se añaden en una
cantidad total menor que el 20% p basado en el peso total de la
tinta de chorro y particularmente en un total menor que el 10% p
basado en el peso total de la tinta de chorro.
Los tensioactivos adecuados incluyen
tensioactivos fluorados, sales de ácidos grasos, sales de ésteres o
de un alcohol superior, sales de alquilbenceno sulfonato, sales de
ésteres sulfosuccinato y sales de ésteres fosfatato o de un alcohol
superior (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato sódico y
dioctilsulfosuccinato sódico), aductos de óxido de etileno de un
alcohol superior, aductos de óxido de etileno de un alquilfenol,
aductos de óxido de etileno de un éster de ácido graso de alcohol
polihídrico, acetilenglicol y aductos de óxido de etileno de los
mismos (por ejemplo, polioxietilen nonilfenil éter, y
SURFYNOL^{TM} 104, 104H, 440, 465 y TG disponible en AIR PRODUCTS
& CHEMICALS INC.).
Para tintas de chorro no acuosas los
tensioactivos preferidos se seleccionan a partir de tensioactivos de
fluoro (tales como hidrocarburos fluorados) y tensioactivos de
silicona. Las siliconas son típicamente siloxanos y pueden estar
alcoxiladas, modificadas con poliéster, hidroxifuncionales
modificadas con poliéster, modificadas con amina, modificadas con
epoxi y otras modificaciones o combinaciones de las mismas. Los
siloxanos preferidos son poliméricos, por ejemplo
polidimetilsiloxanos.
En una tinta de chorro curable un compuesto
fluorado o de silicona puede usarse como un tensioactivo,
preferiblemente se usa un tensioactivo reticulable. Los monómeros
polimerizables que tienen efectos activos superficiales incluyen
acrilatos modificados con silicona, metracrilatos modificados con
silicona, siloxanos acrilatados, siloxanos modificados con acrílico
modificados con poliéter, acrilatos fluorados y metacrilatos
fluorados. Los monómeros polimerizables que tienen efectos activos
superficiales pueden ser (met)acrilatos mono-, di-, tri- o
de funcionalidades mayores o mezclas de los mismos.
Las tintas de chorro de color del cartucho de
tinta de chorro de acuerdo con la presente invención pueden
comprender una resina aglutinante. El aglutinante funciona como un
agente que controla la viscosidad y que también proporciona una
fijabilidad relativa a un sustrato, por ejemplo, a un sustrato de
cloruro de polivinilo. El aglutinante tiene preferiblemente una
buena solubilidad en el disolvente o los disolventes.
Las composiciones de tinta de chorro no acuosas
comprenden preferiblemente una resina aglutinante. El aglutinante
funciona como un agente que controla la viscosidad y que también
proporciona una fijabilidad relativa al sustrato de resina
polimérica, por ejemplo un sustrato de cloruro de polivinilo,
también denominado sustrato de vinilo. El aglutinante debe
seleccionarse para tener una buena solubilidad en el disolvente o en
los disolventes.
Los ejemplos adecuados de resinas aglutinantes
incluyen resinas acrílicas, resinas acrílicas modificadas, resinas
acrílicas de estireno, copolímeros acrílicos, resinas de acrilato,
resinas de aldehído, rosinas, éteres rosina, rosinas modificadas y
resinas de rosina modificadas, polímeros de acetilo, resinas de
acetal tales como polivinil butiral, resinas de cetona, resinas
fenólicas y resinas fenólicas modificadas, resinas maleicas y
resinas maleicas modificadas, resinas de terpeno, resinas de
poliéster, resinas de poliamida, resinas de poliuretano, resinas
epoxi, resinas de vinilo, resinas de copolímero de cloruro de
vinilo-acetato de vinilo, resinas de tipo celulosa
tales como nitrocelulosa, acetopropionato de celulosa y acetato
buriato de celulosa y resinas de copolímero de tolueno de
vinilo-\alpha-metilestileno. Estos
aglutinantes pueden usarse solos o en una mezcla de los mismos. El
aglutinante es preferiblemente una resina termoplástica que forma
una película.
La cantidad de resina aglutinante en la tinta de
chorro está preferiblemente en el intervalo del 0,1 al 30% p, más
preferiblemente del 1 al 20% p, lo más preferible es del 20 al 10% p
basándose en el peso total de la tinta de
chorro.
chorro.
Si las tintas de chorro de color contienen
disolventes orgánicos o agua, está presente preferiblemente al
menos un humectante en las tintas para evitar la obturación de la
boquilla, debido a su capacidad de disminuir la velocidad de
evaporación de la tinta.
Los humectantes adecuados incluyen triacetina,
N-metil-2-pirrolidona,
glicerol, urea, tiourea, etilén urea, alquil urea, alquil tiourea,
dialquil urea y dialquil tiourea, dioles, que incluyen etanodioles,
propanodioles, propanotriols, butanodioles, pentanodioles, y
hexanodioles; glicoles, que incluyen propilenglicol,
polipropilenglicol, etilenglicol, polietilenglicol, dietilenglicol,
tetraetilenglicol, y mezclas y derivados de los mimos. Los
humectantes preferidos son mono butiléter de trietilenglicol,
glicerol y 1,2-hexanodiol. El humectante se añade
preferiblemente a la formulación de la tinta de chorro en una
cantidad del 0,1 al 40% p de la formulación, más preferiblemente
del 0,1 al 10% p de la formulación y lo más preferible es
aproximadamente del 4,0 al 6,0% p.
\vskip1.000000\baselineskip
Las tintas de chorro de color del cartucho de
tinta de chorro de acuerdo con la presente invención pueden incluir
otros aditivos, tales como agentes de tamponantes, agentes
anti-moho, agentes de ajuste el pH, agentes de
ajuste de la conductividad eléctrica, agentes quelantes, agentes
anticorrosión, estabilizadores de luz, dendrímeros, polímeros,
agentes reticulantes, electrolitos solubles como adyuvantes de
conductividad, agentes secuestrantes y agentes quelantes,
compuestos para introducir elementos de seguridad adicionales y
similares. Tales aditivos pueden incluirse en las tintas de chorro
de color del cartucho de tinta de chorro de acuerdo con la presente
invención en cualquier cantidad eficaz, como se desee.
Los compuestos para introducir elementos de
seguridad adicionales incluyen un compuesto fluorescente, un
compuesto fosforescente, un compuesto termocrómico y un compuesto
iridiscente y una partícula magnética. Los compuestos
fluorescentes-UV y fosforescentes incluyen pigmentos
luminiscentes LUMILUX^{TM} de HONEYWELL,
UVITEX^{TM} OB de CIBA-GEIGY, tintes y pigmentos KEYFLUOR^{TM} de KEYSTONE y tintes fluorescentes de SYNTHEGEN.
UVITEX^{TM} OB de CIBA-GEIGY, tintes y pigmentos KEYFLUOR^{TM} de KEYSTONE y tintes fluorescentes de SYNTHEGEN.
Las tintas de chorro de color del cartucho de
tinta de chorro de acuerdo con la presente invención pueden
comprender además polímeros conductores o semiconductores, tales
como polianilinas, polipirroles, politiofenos tales como
poli(etilendioxitiofeno) (PEDOT),
poli(fenilenvinilenos) (PPV) sustituido o no sustituidos
tales como PPV y MEH-PPV, polifluorenos tales como
PF6, etc.
\vskip1.000000\baselineskip
Las tintas de chorro pigmentadas se preparan
precipitando o moliendo el pigmento en el medio de dispersión en
presencia de un dispersante polimérico.
Los aparatos de mezcla pueden incluir un
amasador de presión, un amasador abierto, un mezclador planetario,
un disolvedor y un mezclador Dalton universal. Los aparatos
adecuados para moler y dispersar son un molino de bolas, un molino
de perlas, un molino coloidal, un dispersador de alta velocidad,
rodillos dobles, un molino de perlas pequeñas, un acondicionador de
pintura y rodillos triples. Las dispersiones también se pueden
preparar usando energía ultrasónica.
Muchos tipos diferentes de material pueden
usarse como medio de molienda, tales como vidrios, cerámicos,
metales y plásticos. En una realización preferida, el medio de
molienda puede comprender partículas, preferiblemente de forma
sustancialmente esférica, por ejemplo, perlas pequeñas que consisten
esencialmente en una resina polimérica o perlas pequeñas de óxido
de zirconio estabilizado con itrio.
En el proceso de mezcla, molienda y dispersión,
cada proceso se realiza con enfriamiento para evitar la acumulación
de calor, y para las tintas de chorro curables por radiación en la
medida posible en condiciones de luz en las que se ha excluido
sustancialmente la radiación actínica.
La tinta de chorro puede contener más de un
pigmento, la tinta de chorro puede preparase usando dispersiones
separadas para cada pigmento, o como alternativa, pueden mezclarse y
co-molerse varios pigmentos para preparar la
dispersión.
El proceso de dispersión puede realizarse de
modo discontinuo o semi-continuo.
Las cantidades y proporciones preferidas de los
ingredientes de la molienda del molino variarán ampliamente
dependiendo de los materiales específicos y de las aplicaciones que
tienen por objeto. Los contenidos de la mezcla de molienda
comprenden la molienda del molino y un medio de molienda. La
molienda del molino comprende el pigmento, el dispersante
polimérico y un excipiente líquido. Para tintas de chorro, el
pigmento está presente normalmente en la molienda del molino del 1
al 50% p, excluyendo el medio de molienda. La proporción en peso
del pigmento con respecto al dispersante polimérico es de 20:1 a
1:2.
El tiempo de molienda puede variar ampliamente y
depende del pigmento, medios mecánicos y condiciones de residencia
seleccionadas, el tamaño de partícula inicial y final, etc. En la
presente invención, se pueden preparar las dispersiones de
pigmentos con un tamaño de partícula medio menor de 100 nm.
Después de que se completa la molienda, el medio
de molienda se separa del producto particulado molido (ya sea en
forma de dispersión seca o líquida) usando técnicas de separación
convencionales, tales como filtración, tamizándolo a través de un
tamiz de malla, y similares. A menudo el tamiz se construye dentro
del molino, por ejemplo, para un molino de perlas pequeñas. El
concentrado de pigmento molido se separa preferiblemente del medio
de molienda mediante filtración.
En general es deseable realizar tintas de chorro
en forma de una molienda en molino concentrada, que posteriormente
se diluyen hasta una concentración apropiada para su uso en sistemas
de impresión por chorro de tinta. Esta técnica permite la
preparación de una mayor cantidad de tinta pigmentada por el equipo.
Por disolución, se ajusta la tinta de chorro a la viscosidad, la
tensión superficial, el color, el tonto, la densidad de saturación
deseada, y la cubierta del área impresa para la aplicación
particular.
Se ha encontrado que el factor de separación
espectral SSF es una excelente medida para caracterizar un pigmento
de la tinta de chorro, ya que tiene en cuenta las propiedades
relacionadas con la absorción de luz (por ejemplo, longitud de onda
de absorción máxima \Deltamax, forma del espectro de absorción y
el valor de absorción \Deltamax) así como propiedades
relacionadas con la calidad y estabilidad de la dispersión.
Una medición de la absorción a una mayor
longitud de onda da una indicación de la forma del espectro de
absorción. La calidad de dispersión puede evaluarse en base al
fenómeno de la dispersión de luz inducida por partículas sólidas en
soluciones. Cuando se mide en transmisión, la dispersión de luz en
las tintas de pigmento puede detectarse como una mayor absorbancia
a mayores longitudes de onda que el pico de absorción del pigmento
real. La estabilidad de dispersión puede evaluarse comparando el
SSF antes y después de un tratamiento térmico de, por ejemplo, una
semana a 80ºC.
El factor de separación espectral SSF de la
tinta se calcula usando los datos del espectro registrado de una
solución de tinta o de una imagen expulsada por chorro sobre un
sustrato y comparando la absorción máxima con la absorción a una
mayor longitud de onda de referencia \lambda_{ref}. El factor de
separación espectral se calcula como la proporción de la absorción
máxima A_{max} entre la absorción A_{ref} a una longitud de
onda de referencia.
El SSF es una herramienta excelente para diseñar
cartuchos de tinta de chorro con gran gama de color. A menudo los
cartuchos de tinta de chorro se comercializan actualmente, en los
que las diferentes tintas no coinciden suficientemente entre sí.
Por ejemplo, la absorción combinada de todas las tintas no otorga
una absorción completa sobre todo el espectro visible, por ejemplo,
existen "huecos" entre el espectro de absorción de los
colorantes. Otro problema es que la tinta puede absorberse en el
intervalo de otra tinta. La gama de color resultante de estos
cartuchos de tinta de chorro es baja o mediocre.
Todos los materiales usados en los siguientes
ejemplos están fácilmente disponibles a partir de fuentes
convencionales tales como Aldrich Chemical Co. (Bélgica) y Acros
(Bélgica) a menos que se especifique lo contrario.
El agua usada era agua desionizada.
BGA es butilglicolacetato.
NMP es N-metilpirrolidona.
Cinquasia^{TM} Magenta
RT-355-D es un pigmento de
quinacridona de CIBA SPECIALTY CHEMICALS.
PB15:4 es una abreviatura usada para
Hostaperm^{TM} Blue P-BFS, un pigmento cian
(Pigmento Azul I.C. 15:4) disponible en CLARIANT.
S35000 es una abreviatura usada para
SOLSPERSE^{TM} 35000, un hiperdispersante de
polietileneimina-poliéster de NOVEON.
Genorad^{TM} 16 es un inhibidor de
polimerización de RAHN AG.
DPGDA es dipropilenglicoldiacrilato de
SARTOMER.
Genocure^{TM} EPD es etil
4-dimetilaminobenzoato de RAHN AG.
Genocure^{TM} TPO es óxido de
2,4,6-trimetilbenzoil-difenil-fosfina
de RAHN AG.
Genocure^{TM} PBZ es
4-fenilbenzofenona, un fotoiniciador de RAHN AG.
BYK^{TM} UV3510 es un agente humectante de
polidimetilsiloxano modificado con poliéter de BYKCHEMIE
GMBH.
GMBH.
Oracal 1640 es Oracal Blanc 1640 Print Vinyl, un
adhesivo de sustrato de cloruro de polivinilo de ANTALIS.
Rayoart CGS 92 es una película de polipropileno
de alto brillo, transparente recubierta por dos lados, orientada
biaxialmente de INNOVIA FILMS.
SeeMee Standard Easy es Seemee backlit standard
easy, un PVC recubierto por los dos lados de
VERSEIDAG-INDUTEX GMBH.
Fasson MC Primecoat S2000N es FASSON MC
Primecoat/S2000N/HF80, un sustrato de papel de impresión blanco,
recubierto en un lado de la máquina, sin madera de AVERY
DENNISON.
Pripack Classic es Pripack classic es Pripack
clásico blanco y color, una película de polipropileno extruido de
ANTALIS.
Biprint 650 gr es una lámina de polipropileno
Biprint blanco/color, tratado con corona de NATALIS
\vskip1.000000\baselineskip
El factor separación espectral SSF de una tinta
pigmentada se calculó usando los datos del espectro registrado de
una solución de tinta y comparando la absorción máxima con la
absorción a una longitud de onda de referencia. La elección de esta
longitud de onda de referencia depende del pigmento o de los
pigmentos usados:
- \bullet
- si la tinta de color tiene una absorción máxima A_{max} entre 400 y 500 nm entonces, la absorción A_{ref} se debe determinar a una longitud de onda de referencia de 600 nm,
- \bullet
- si la tinta de color tiene una absorción máxima A_{max} entre 500 y 600 nm entonces, la absorción A_{ref} se debe determinar a una longitud de onda de referencia de 650 nm,
- \bullet
- si la tinta de color tiene una absorción máxima A_{max} entre 600 y 700 nm entonces, la absorción A_{ref} se debe determinar a una longitud de onda de referencia de 830 nm,
La absorción se determinó en transmisión con un
espectrofotómetro de doble haz Shimadzu UV-2101. La
tinta se diluyó para tener una concentración de pigmento del
0,002%. En el caso de una tinta magenta, la tinta se diluyó para
tener una concentración de pigmento del 0,005%. Una medición
espectrofotométrica del espectro de absorción
UV-VIS-NIR de la tinta diluida se
realizó en el modo de transmisión con un espectrofotómetro de doble
haz usando los ajustes de la Tabla 1. Se usaron celdas de cuarzo con
una longitud de trayectoria de 10 mm y el agua se escogió como
blanco.
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\vskip1.000000\baselineskip
Las tintas de chorro pigmentadas eficaces que
muestran un estrecho espectro de absorción y una elevada absorción
máxima, tienen un valor para el SSF de al menos 30.
El tamaño de partícula medio de las partículas
de pigmento en una tinta de chorro no acuosa se determinó mediante
un Calibrador de Partículas BI90plus de Brookhaven Instruments
basado en el principio de la propagación de luz dinámica. La tinta
o dispersión se diluyó con acetato de etilo hasta una concentración
de pigmento del 0,002% p. Los ajustes de medición del BI90plus
fueron: 5 ensayos a 23ºC, ángulo de 90ºC, longitud de onda de 635
nm y gráficos = función de corrección.
Para buenas características de expulsión por
chorro de tinta (características de expulsión por chorro y calidad
de impresión) el tamaño de partícula medio de las partículas
dispersas debe ser menor que 200 nm, preferiblemente menor que 150
nm.
La estabilidad de dispersión se evaluó
comparando el tamaño de partícula antes y después del tratamiento
térmico de 7 días a 83ºC. Las tintas de chorro pigmentadas que
muestran buena estabilidad de dispersión tenían un aumento del
tamaño de partícula medio después del tratamiento térmico, que era
menor del 10%.
La viscosidad de la tintas de chorro se midió
usando un viscosímetro Brookfield DV-II+ a 25ºC y
una velocidad de cizalla de 4 RPM usando un husillo CPE 40.
El tamaño de gota se midió con un CellCheck
CNC-SLS (de M-Service & Geräte -
Peter Müller, Alemania) usando un objetivo de microscopio de 150x
conectado a una cámara WAT-202B (de Watec Co., Ltd.
Japón). Se calculó una media de 5 mediciones de tamaño de gota
usando el software Metric versie 8.02 Live (de
M-Service & Geräte - Peter Müller,
Alemania).
El porcentaje de la potencia máxima de la
lámpara se tomó como una medida para la velocidad del curado, a
menor número, mayor velocidad de curado. Una muestra se consideró
totalmente curada cuando en el momento de rasparla con una
punta-Q no se producen daños visuales.
La ecuación Owens-Wendt se usó
para calcular la energía superficial de un sustrato \sigma_{s}
de la misma forma que se ha descrito en el documento US 2005190245
(AGFA).
La tensión superficial de las tintas de chorro
se midió con un tensiómetro KRUSS K9 a 25ºC después de 60
segundos.
La adhesión de la tinta se midió por inspección
visual de un patrón de red cristalina que se raspó manualmente con
un lapicero de punta afilada en una capa de tinta curada por UV. Se
realizó una evaluación de acuerdo con el grado de daño de la capa
de tinta.
Criterios:
- 0 = sin daño
- 1 = muy ligeramente dañado
- 2 = ligeramente dañado
- 3 = marcadamente dañado
- 4 = extremadamente dañado.
En el contexto de esta invención, se usó el
siguiente método para determinar cuando dos mezclas de tinta se
consideran que tienen el mismo color y densidad.
Partiendo de la mezcla de tinta que se usó en la
impresora, se prepararon las disoluciones de 1:1000 en masa. Es
evidente que el disolvente para la disolución debe ser compatible
con la dispersión de tinta, es decir, el disolvente debe escogerse
de tal manera que la estabilidad de dispersión química y física se
mantenga, ya que de lo contrario pueden ocurrir cambios de color
debido a la propagación de luz adicional por ejemplo, debido a las
aglomeraciones de partículas. Preferiblemente, el disolvente de la
dilución se selecciona a partir de uno o más componentes líquidos
de la tinta. En los ejemplos proporcionados a continuación, se usó
DPDGA como disolvente de dilución.
A partir de las dispersiones de tinta diluida,
se recogieron mediciones en transmisión, \textlnot, con un
espectrómetro. Las mediciones se basaron en la siguiente geometría:
iluminación directa y detección de integración de forma difusiva.
Un ejemplo de un espectrofotómetro de este tipo es el
Espectrofotómetro de Doble Rayo Lambda 900 de Perkin Elmer que
realiza la geometría de medición \textlnot(8/d) de acuerdo
con la norma ASTM E179-96.
Las cubetas de cuarzo con una trayectoria óptica
de 10 mm se cargaron con tintas diluidas y después, se emplazaron
haciendo contacto con el acceso de entrada de la esfera de
integración. Para la medición de referencia, se usó la misma cubeta
de cuarzo cargada con el disolvente puro. El espectro de transmisión
de las tintas diluidas se dividió entre el espectro de transmisión
de la medición de referencia a fin de corregir el disolvente de
dilución y la cubeta de cuarzo. A partir de estos espectros, se
calcularon las coordenadas CIE L*a*b* de acuerdo con la norma ASTM
E308-01 basándose en el observador estándar CIE 1931
(2 grados) e iluminante D50. A partir de las coordenadas CIE
L*a*b*, se calculó la diferencia de Color CIE \DeltaE2000 con los
parámetros dependientes de la industria K_{L}, K_{C} y K_{H}
ajustados a la unidad (1).
En vista del campo de aplicación de la impresión
por chorro de tinta, esta invención tiene por objeto dos mezclas de
tinta A y B que se consideran que tienen colores y densidades
diferentes si se obtiene CIE \DeltaE2000 > 5,0 para el
observador e iluminante dado, es decir, no se requiere una
coincidencia espectral.
Si la diferencia de color CIE \DeltaE2000
entre la mezcla de tinta A y la mezcla de tinta B fuera mayor que
5,0 típicamente se requiere una nueva caracterización de los
sistemas de impresión por chorro de tinta en términos de la gestión
de color, mientras que a diferencias menores que 2,0 puede
compensarse mediante una nueva linealización tan sólo de la
impresora. De esta forma, dos mezclas de tinta A y B que tienen una
diferencia de color por pares de medidas CIE \DeltaE2000 menor o
igual que 2,0, se consideran que tienen el mismo color y
densidad.
Para aplicaciones de impresión de mayor demanda,
se requiere una diferencia de color CIE \DeltaE2000 menor o igual
que 1,5 se requiere para el mismo color y densidad. En un enfoque
colorimétrico incluso más restrictivo, se consigue el mismo color y
densidad si la diferencia de color CIE \DeltaE2000 es menor o
igual que 1,0.
- ASTM D2244-02 Standard
Practice for Calculation of Colour Tolerances and Colour Differences
from Instrumentally measured Colour Coordinates
- ASTM E179-96 (2003) Standard
Guide for Selection of Geometric Conditions for Measurements of
Reflection and Transmission Properties of Materials
- ASTM E308-01 Standard Practice
for Computing the Colours of Objects by Using the CIE system
Ejemplo
1
Este ejemplo ilustra cómo se obtuvo el mismo
tamaño de gota en diferentes sustratos usando dos líquidos curables
con una tensión superficial diferente.
Se preparó una dispersión de pigmento
concentrado P1 de acuerdo con la Tabla 2.
Se elaboró la dispersión de pigmento concentrado
P1 mezclando 360,0 g del pigmento Cinquasia^{TM} Magenta
RT-355-D, 36,0 g de una solución al
50% de inhibidor Genorad^{TM} 16 en DPGDA y 1028,6 g de una
disolución al 35% del dispersante polimérico Solsperse^{TM} 35000
en DPGDA durante 30 minutos usando un Disolvedor de Laboratorio
DISPERLUX^{TM} YELLOW075 de DISPERLUX S.A.R.L., Luxemburgo. La
mezcla de molienda después se molió a una velocidad de giro de 13
m/s y a un caudal de 0,6 L/min bajo enfriamiento por un
NETZSCH^{TM} LABSTAR1 a una carga de volumen del 54,4% con lechos
de oxido de zirconio estabilizados con itrio de 0,4 mm de diámetro
("medio de molienda de circonia de alta resistencia al
desgaste" de TOSOH Co.) y un tiempo de residencia de 85 minutos.
Después de la molienda, la dispersión se separó de los lechos usando
una tela filtrante. La dispersión de pigmento concentrada P1 tuvo
un tamaño de partícula medio de 96 nm y un SSF de 60.
Se preparó una tinta de chorro magenta curable
INK-1 a partir de dispersión de pigmento concentrada
P1 añadiendo los componentes que permanecieron bajo agitación a
20ºC para obtener una composición como la mostrada en la
Tabla 3.
Tabla 3.
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\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 4 muestra cinco tipos diferentes de
sustratos y sus energías superficiales, que se seleccionaron para
este ejemplo.
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\newpage
Los cinco sustratos SUB-1 a
SUB-5 se imprimieron con mezclas de tinta de
líquidos incoloros LIQ-1 y LIQ-2 de
la Tabla 5 con la tinta de chorro magenta curable
INK-1.
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
Se elaboraron varias mezclas de tinta mezclando
tinta de chorro curable INK-1 y líquidos incoloros
LIQ-1 y LIQ.2 de acuerdo con la Tabla 6 a fin de
obtener un tamaño de gota de impresión deseado de 100 \mum.
Las mezclas de tinta se imprimieron con una
impresora de acumulación personalizada equipada con un cabezal de
impresión fijo UPH^{TM} de AGFA, con una distancia entre la placa
de boquilla y el receptor de tinta de 1,0 mm. Las tintas se
expulsaron por chorro a 5 dpd con una resolución de 360x360 dpi y en
un curado lineal usando una lámpara DPL de 120 W que otorga una
exposición de 50 W a 400 mm/s. Se otorgó un curado final al pasar
la imagen expulsada por chorro dos veces a 330 mm/s a una exposición
de 50 W. El tiempo de la expulsión por chorro hasta el curado fue
de 1,3 segundos. La distancia entre la lámpara de UV y el receptor
de tinta fue de 2,2 mm. La temperatura de expulsión por chorro fue
de 45ºC.
Los tamaños de gotas obtenidos para las mezclas
de tinta curables se muestran en la Tabla 6.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtuvo una calidad de imagen muy consistente
usando las mezclas de tinta de acuerdo con la Tabla 6 sobre los
sustratos SUB-1 a SUB-5, ya que
todas las mezclas de tinta suministraron un tamaño de gota de
aproximadamente 100 \mum. Puede observarse, que no existe
relación aparente entre la tensión superficial de la mezcla de
tinta y la energía superficial del sustrato en el que se imprime.
También debe aclararse que no es posible obtener el mismo tamaño de
gota de impresión con una sola mezcla de tinta. Esto se ejemplifica
en la Tabla 8, en la que la mezcla de tinta de la Tabla 6 usada
para imprimir sobre el sustrato SUB-2, se imprimió
sobre otros sustratos SUB-1 y SUB-3
a SUB-5. El amplio intervalo de tamaños de gotas de
impresión obtenido para esta mezcla de tinta curable se muestra en
la
Tabla 7.
Tabla 7.
Ejemplo
2
Este ejemplo ilustra un ensayo de impresión de
tamaño de gota sobre los sustratos SUB-4 y
SUB-6 (Biprint 650 gr) usando una serie de mezclas
de tinta basadas en la misma tinta de chorro curable
INK-1 y los líquidos incoloros
LIQ-1 y LIG-2 del Ejemplo 1.
Los tamaños de gotas resultantes para mezclas de
tinta 1 a 9 de la tinta de chorro curable INK-1 y
los líquidos incoloros LIQ-1 y
LIQ-2 impresos de la misma forma que en el Ejemplo 1
se muestran en la Tabla 8.
A partir de la Tabla 8, puede observarse que
para un tamaño de gota de, por ejemplo, 120 \mum la mezcla de
tinta número 7 puede usarse sobre el sustrato SUB-4.
Sobre el sustrato SUB-6 (Biprint 650 g), la mezcla
de tinta para un tamaño de gota de impresión de 120 \mum permanece
alrededor entre las mezclas de tinta No. 7 y No. 8. Para determinar
la composición exacta de la mezcla de tinta requerida para el
sustrato SUB-6, un segundo ensayo de impresión de
tamaño de gota puede realizarse en el intervalo entre las mezclas de
tinta No. 7 y No. 8, o el tamaño de gota en función del %p del
líquido incoloro LIQ-1 puede derivarse a partir de
un trazado grafico. A partir de un gráfico de este tipo, se ha
encontrado que el 9,60% p de LIQ-1 debe usarse con
el 10,40% p de LIQ-2 y el 80% p de
INK-1 todos basados en el peso total de la mezcla de
tinta.
Los datos del tamaño de gota en la Tabla 8
también aclaran que los dos sustratos reaccionan de forma muy
diferente sobre las mezclas de tinta. Estos datos del tamaño de
gota obtenidos para las mezclas de tinta específicas pueden
almacenarse en una biblioteca de datos para el uso futuro del mismo
sustrato. Una biblioteca de este tipo aumenta la productividad en
un ambiente de impresión industrial ya que no debe perderse tiempo
ajustando la tinta y el sustrato para una propagación deseada de la
tinta sobre el sustrato.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Este ejemplo ilustra cómo se ha obtenido la
adhesión mejorada para una mezcla de tinta de una tinta de chorro y
dos líquidos incoloros, que de lo contrario tendrían una estabilidad
de dispersión inaceptable si se preparara como tal.
La dispersión de pigmento concentrada P2 se
elaboró mezclando 3750 g del pigmento PB15:4 y 9375 g de una
solución al 40% del dispersante polimérico S35000 en BGA durante 30
minutos usando un Disolvedor DISPERLUX^{TM} de DISPERLUX
S.A.R.L., Luxemburgo. Después la dispersión se molió bajo
enfriamiento con un Poly DYNOMILL ECM de Willy A. Bachofen AG
Machinenfabrik cargado con 20,521 kg de lechos de óxido de zirconio
estabilizado con itrio de 0,4 mm de diámetro ("medio de molienda
de circonia con alta resistencia al desgaste" de TOSOH Co.)
durante 4 horas y 23 minutos (tiempo de residencia de 40 minutos) a
una velocidad de giro de 14,7 m/s.
Una tinta de chorro INK-2 se
preparó diluyendo la dispersión de pigmento P2 con BGA hasta una
concentración del 5,20% p de PB15:4 basado en el peso total de la
tinta. La tinta de chorro INK-2 tuvo un tamaño de
partícula medio para PB15:4 de 137 nm. No se observó aumento del
tamaño de partícula después de otorgarle a la tinta
INK-2 un tratamiento térmico durante 7 días a
83ºC.
De forma similar, las tintas de chorro
INK-3 a INK-5 se prepararon
diluyendo la dispersión de pigmento P2 con una mezcla de BGA y NMP
de acuerdo con la Tabla 9. Se observó un aumento en el tamaño de
partícula promedio para las tintas INK-4 e
INK-5 que contienen una mayor cantidad de
N-metilpirrolidona.
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Se prepararon tres mezclas de tinta mezclando
INK-2 con diferentes proporciones de
LIQ-3 (BGA) y LIQ-4 (NMP) de
acuerdo con la Tabla 10.
La Tabla 11 otorga una visión de conjunto de las
diferentes composiciones de tinta, junto con los resultados de la
estabilidad de dispersión y la adhesión sobre un sustrato de vinilo,
Avery MPI 3000.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se encontró que mayores concentraciones del
disolvente N-metilpirrolidona mejoraba la adhesión
de la tinta en un sustrato de vinilo. El periodo de validez,
simulado por el tratamiento térmico durante 7 días a 83ºC, de las
tintas INK-4 e INK-5 preparadas con
NMP presentó un aumento en el tamaño de partícula del pigmento.
Añadiendo el disolvente NMP como LIQ-4 justo antes
de la expulsión por chorro de la tinta, se evitó el aumento en el
tamaño de partícula mientras que se obtuvo la adhesión mejorada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
Este ejemplo ilustra el efecto de no usar una
proporción fija del porcentaje en peso de la tinta de chorro de
color con respecto al porcentaje en peso de dos o más líquidos
incoloros. Una tinta de chorro de color diluida con cantidades
aumentadas de líquidos incoloros en la realización de las mezclas de
tinta se percibe en la imagen impresa si no se realizan
adaptaciones en la gestión de color.
Como se ha mencionado, se consideran que las dos
mezclas de tinta tienen diferente color y densidad si CIE
\DeltaE2000 es mayor que 5,0. Para la mayoría de las aplicaciones
de impresión, tales como aplicaciones de impresión por chorro de
tinta de amplio formato, pueden ser permisibles diferencias en el
color y en la densidad de dos tintas si el valor CIE \DeltaE2000
es menor o igual que 2,0. Mientras más crítica sea una aplicación
de chorro de tinta, normalmente determinada por la distancia de
visualización de una imagen, menor debe ser el valor CIE
\DeltaE2000.
\newpage
El CIE \DeltaE2000 se determinó para mezclas
de tinta de la tinta magenta INK-1 del Ejemplo 1 con
DPGDA. Los resultados se dan en la Tabla 12.
Para una aplicación de chorro de tinta que
requiere un CIE \DeltaE2000 menor que 2,0, una disolución del 10%
puede tolerarse para una tinta cian. Sin embargo, para aplicaciones
de impresión por chorro de tinta de alta calidad, los errores de
mezcla de dos o más tintas deben ser menores del 5%, es decir, un
valor para CIE \DeltaE2000 no mayor de 1,0.
Claims (20)
1. Un método de impresión por chorro de tinta
que comprende en orden las etapas de:
- a)
- proporcionar a una impresora por chorro de tinta al menos dos o más líquidos incoloros que tienen una composición diferente y al menos una tinta de chorro de color;
- b)
- mezclar dicha tinta de chorro de color en una cantidad controlada con dichos dos o más líquidos incoloros; y
- c)
- imprimir la mezcla de tinta de dicha tinta de chorro de color y los dos o más líquidos incoloros con la impresora por chorro de tinta sobre un receptor de tinta.
2. El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con la reivindicación 1 en el que la tinta de chorro de
color se diluye mediante una mezcla de dichos dos o más líquidos
incoloros.
3. El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 en el que la tinta de chorro de
color se diluye con al menos un líquido incoloro en una cámara de
mezcla.
4. El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que la
tinta de chorro de color se diluye con al menos un líquido incoloro
en un cabezal de impresión por chorro de tinta.
5. El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en el que los
dos o más líquidos incoloros tienen una tensión superficial
diferente.
6. El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el que
las cantidades de los dos o más líquidos incoloros usados en la
mezcla de tinta se seleccionan a partir de un ensayo de impresión
que comprende un número de mezclas de tinta diferentes impresas
sobre el receptor de tinta.
7. El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con la reivindicación 6 en el que los resultados del ensayo
de impresión se almacenan en una biblioteca de datos.
8. El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con la reivindicación 7 en el que la biblioteca de datos
comprende información acerca de la calidad de imagen y/o las
propiedades físicas de las mezclas de tinta para una pluralidad de
receptores de tinta.
9. El método de impresión por chorro de tinta de
acuerdo con la reivindicación 8 en el que la biblioteca de datos se
almacena y se gestiona mediante un ordenador.
10. El método de impresión por chorro de tinta
de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en el
que las cantidades de los dos o más líquidos incoloros usados en la
mezcla de tinta se toman a partir de una biblioteca de datos que
comprende información acerca de la calidad de imagen y/o las
propiedades físicas de las mezclas de tinta de la tinta de chorro
de color y los dos o más líquidos incoloros.
11. Un cartucho de tinta de chorro de color que
comprende dos o más líquidos incoloros que tienen una composición
diferente y al menos una tinta de chorro de color.
12. El cartucho de tinta de chorro de color de
acuerdo con la reivindicación 11 en el que la cantidad y/o tipo de
un compuesto polimerizable en un líquido incoloro difieren de los de
la tinta de chorro de color.
13. El cartucho de tinta de chorro de color de
acuerdo con la reivindicación 11 ó 12 en el que la tensión
superficial de un líquido incoloro difiere en más de 3,0 mN/m de la
tensión superficial de la tinta de chorro de color.
14. El cartucho de tinta de chorro de color de
acuerdo con la reivindicación 11 ó 13 en el que la viscosidad de un
líquido incoloro difiere en más de 5,0 mPa.s a 30ºC y a una
velocidad de cizalla de 100 s^{-1} de la viscosidad de la tinta
de chorro de color.
15. El cartucho de tinta de chorro de color de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14 en el
que la cantidad y/o tipo de un iniciador en un líquido incoloro
difiere de los de la tinta de chorro de color.
16. El cartucho de tinta de chorro de color de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 15 en el
que la cantidad y/o tipo de un sinergista de polimerización en un
líquido incoloro difiere de los de la tinta de chorro de color.
17. Una impresora por chorro de tinta que
comprende el cartucho de tinta como se ha definido por cualquiera
de las reivindicaciones 9 a 16.
18. La impresora por chorro de tinta de acuerdo
con la reivindicación 17 en la que el volumen de la tinta de color
es menor que el de un líquido incoloro.
19. Una combinación de una impresora por chorro
de tinta de acuerdo con la reivindicación 17 ó 18 y un medio para
evaluar o medir propiedades relacionadas con la calidad de
impresión.
20. La combinación de acuerdo con la
reivindicación 19 en la que el medio para evaluar o medir las
propiedades relacionadas con la calidad de impresión se incorpora
en la impresora por chorro de tinta.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1935659B1 (en) * | 2006-12-21 | 2009-11-11 | Agfa Graphics N.V. | Inkjet printing methods and inkjet ink sets |
| US10226919B2 (en) | 2007-07-18 | 2019-03-12 | Voxeljet Ag | Articles and structures prepared by three-dimensional printing method |
| US20090153612A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Regan Michael T | Multi-application ink jet printing system |
| JP5371449B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-12-18 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂、顔料分散液、着色硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ及びその製造方法 |
| GB2461147B (en) * | 2008-05-20 | 2010-06-16 | Sericol Ltd | A printing ink |
| EP2161264B1 (en) | 2008-09-09 | 2019-11-27 | Agfa Nv | Polymerizable photoinitiators and radiation curable compositions |
| ATE537195T1 (de) | 2008-09-09 | 2011-12-15 | Agfa Graphics Nv | Strahlungshärtbare zusammensetzungen |
| CN101712828B (zh) | 2008-10-07 | 2012-08-22 | 佳能株式会社 | 喷墨墨、喷墨记录方法和墨盒 |
| DE102008058378A1 (de) * | 2008-11-20 | 2010-05-27 | Voxeljet Technology Gmbh | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Kunststoffmodellen |
| EP2199856B1 (en) | 2008-12-18 | 2013-08-07 | Agfa Graphics N.V. | Cationic radiation curable compositions |
| JP2010221556A (ja) * | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Fujifilm Corp | 刷版作成方法及び刷版作成装置 |
| JP5479163B2 (ja) | 2009-03-31 | 2014-04-23 | 富士フイルム株式会社 | カラーフィルタ用着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに固体撮像素子 |
| WO2010133381A1 (en) | 2009-05-18 | 2010-11-25 | Agfa Graphics Nv | Polymerizable polymeric photoinitiators and radiation curable compositions |
| ES2526926T3 (es) | 2009-06-19 | 2015-01-16 | Agfa Graphics N.V. | Dispersantes poliméricos y dispersiones no acuosas |
| BR112012005145A2 (pt) | 2009-09-09 | 2018-03-20 | Agfa Gevaert | dispersantes poliméricos hiper-ramificados e dispersões não aquosas de pigmentos |
| EP2305762B1 (en) | 2009-10-02 | 2012-06-27 | Agfa Graphics N.V. | UV curable inkjet compositions for high-density print heads |
| EP2508349B1 (en) * | 2009-11-30 | 2016-07-13 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet image forming method and ink-jet ink set |
| CN103435722B (zh) | 2009-12-07 | 2015-07-01 | 爱克发印艺公司 | 用于uv-led可固化组合物和墨水的光引发剂 |
| CN102640055B (zh) | 2009-12-07 | 2015-02-25 | 爱克发印艺公司 | Uv-led可固化组合物和墨水 |
| EP2332738B1 (en) | 2009-12-10 | 2012-07-04 | Agfa-Gevaert | Security document with security feature on edge |
| EP2335940B1 (en) | 2009-12-21 | 2012-07-11 | Agfa Graphics N.V. | Single pass inkjet printing method |
| DE102010014969A1 (de) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | Voxeljet Technology Gmbh | Vorrichtung zum Herstellen dreidimensionaler Modelle |
| CN102234463B (zh) * | 2010-04-27 | 2015-05-20 | 精工爱普生株式会社 | 白色油墨组合物以及使用该白色油墨组合物的记录物 |
| EP2399965B1 (en) | 2010-06-24 | 2013-01-09 | Agfa-Gevaert | Flexible, Scratch Resistant Radiation Curable Inkjet Inks |
| ES2425599T3 (es) | 2010-06-24 | 2013-10-16 | Agfa-Gevaert | Tintas de inyección curables por radiación, flexibles y resistentes al rayado |
| JP5598122B2 (ja) * | 2010-07-09 | 2014-10-01 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録方法およびインクジェット記録装置 |
| JP2012035595A (ja) * | 2010-08-11 | 2012-02-23 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録方法、インクセット、および記録物 |
| JP5616719B2 (ja) | 2010-08-25 | 2014-10-29 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
| CN102443318B (zh) | 2010-10-05 | 2016-02-10 | 精工爱普生株式会社 | 白色系油墨组合物 |
| EP2444429B1 (en) | 2010-10-20 | 2016-09-07 | Agfa Graphics N.V. | Led curable compositions |
| PL2447259T3 (pl) | 2010-10-20 | 2016-09-30 | Polimeryzowalne fotoinicjatory do kompozycji utwardzalnych za pomocą diod led | |
| US8430494B2 (en) * | 2010-10-29 | 2013-04-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink forming method |
| JP5253555B2 (ja) * | 2010-12-08 | 2013-07-31 | キヤノン株式会社 | 自己分散顔料の合成方法、自己分散顔料、インクジェット用のインク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 |
| JP5228034B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法及び印刷物 |
| DE102010056346A1 (de) | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Technische Universität München | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Modellen |
| DE102011007957A1 (de) | 2011-01-05 | 2012-07-05 | Voxeljet Technology Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zum Aufbauen eines Schichtenkörpers mit wenigstens einem das Baufeld begrenzenden und hinsichtlich seiner Lage einstellbaren Körper |
| JP5761503B2 (ja) * | 2011-05-17 | 2015-08-12 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インクセット、記録装置および記録物 |
| JP5425241B2 (ja) * | 2011-09-09 | 2014-02-26 | 富士フイルム株式会社 | 複層形成用インクセット、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
| CN103042834B (zh) * | 2011-10-14 | 2015-01-07 | 武汉海蓝生物技术有限公司 | 一种低粘度水性uv颜料墨水及其打印方法 |
| JP6024112B2 (ja) | 2011-12-01 | 2016-11-09 | セイコーエプソン株式会社 | 光硬化型インクジェット記録用インク組成物及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
| EP2604663B1 (en) | 2011-12-16 | 2017-08-09 | Agfa Graphics N.V. | Curable liquids and inkjet inks for food packaging applications |
| WO2013093901A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Hewlett-Packard Industrial Printing, Ltd. | Movement of fluid within printhead channels |
| AU2013214473B2 (en) | 2012-01-31 | 2016-03-17 | Agfa-Gevaert | Radiation curable etch resistant inkjet ink printing |
| JP5909116B2 (ja) * | 2012-03-05 | 2016-04-26 | 富士フイルム株式会社 | 活性光線硬化型インクセット、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
| BR112014018493A8 (pt) | 2012-04-24 | 2017-07-11 | Hewlett Packard Development Co | Tinta de impressão a jato de tinta, método para preparar um pigmento e método para preparar uma tinta de impressão a jato de tinta |
| DE102012010272A1 (de) | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Voxeljet Technology Gmbh | Verfahren zum Herstellen dreidimensionaler Modelle mit speziellen Bauplattformen und Antriebssystemen |
| EP2826824B1 (en) | 2012-06-06 | 2016-08-17 | Agfa Graphics Nv | Radiation curable inkjet inks and industrial inkjet printing methods |
| DE102012012363A1 (de) | 2012-06-22 | 2013-12-24 | Voxeljet Technology Gmbh | Vorrichtung zum Aufbauen eines Schichtenkörpers mit entlang des Austragbehälters bewegbarem Vorrats- oder Befüllbehälter |
| PL2682273T3 (pl) | 2012-07-06 | 2016-02-29 | Agfa Graphics Nv | Sposoby lakierowania natryskowego |
| EP2684922B8 (en) * | 2012-07-10 | 2018-02-21 | Agfa Nv | Radiation curable fluids |
| PT2684876T (pt) | 2012-07-10 | 2016-12-19 | Agfa Graphics Nv | Tioxantonas polimerizáveis |
| DE102012016690A1 (de) * | 2012-08-24 | 2014-02-27 | Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co. Kg | Elektronenstrahlhärtbare Inkjet-Tinten und deren Verwendung in Inkjet-Druckverfahren |
| IN2014DN10357A (es) | 2012-08-27 | 2015-08-07 | Agfa Graphics Nv | |
| DK2703180T3 (en) | 2012-08-27 | 2016-02-29 | Agfa Graphics Nv | Liquids that can be cured by irradiation via free radicals, and which is intended for bleaching substrates |
| ES2671356T3 (es) | 2012-08-31 | 2018-06-06 | Agfa Nv | Tintas de inyección de baja viscosidad curables por radiación por radicales libres |
| EP2703455A1 (en) * | 2012-09-03 | 2014-03-05 | Agfa Graphics Nv | Inkjet inks comprising inorganic pigments |
| DE102012020000A1 (de) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Voxeljet Ag | 3D-Mehrstufenverfahren |
| DE102013004940A1 (de) | 2012-10-15 | 2014-04-17 | Voxeljet Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von dreidimensionalen Modellen mit temperiertem Druckkopf |
| EP2725075B1 (en) | 2012-10-24 | 2017-07-26 | Agfa-Gevaert | Radiation curable inkjet inks |
| US9228104B2 (en) | 2012-11-02 | 2016-01-05 | Electronics For Imaging, Inc. | Method and apparatus for controlling lightness in colored inkjet inks by means of a transparent white ink composition |
| US8861053B2 (en) * | 2012-11-02 | 2014-10-14 | Electronics For Imaging, Inc. | Method and apparatus for automated generation of a white ink separation out of CMYK data or RGB print data |
| DE102013003303A1 (de) | 2013-02-28 | 2014-08-28 | FluidSolids AG | Verfahren zum Herstellen eines Formteils mit einer wasserlöslichen Gussform sowie Materialsystem zu deren Herstellung |
| US9364995B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-06-14 | Matterrise, Inc. | Three-dimensional printing and scanning system and method |
| JP2014195891A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | セイコーエプソン株式会社 | 補正値の算出方法 |
| EP2787046B1 (en) | 2013-04-04 | 2018-06-06 | HP Scitex Ltd | Photo-curable ink composition |
| WO2014174241A1 (en) | 2013-04-24 | 2014-10-30 | Fujifilm Imaging Colorants, Inc. | White ink |
| EP3004264B1 (en) * | 2013-05-30 | 2020-03-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | White inkjet ink |
| US9156278B2 (en) * | 2013-06-18 | 2015-10-13 | Ricoh Company, Ltd. | Quality analysis of printheads with clear fluid |
| EP2818327B1 (en) | 2013-06-24 | 2016-03-02 | Agfa Graphics Nv | White inkjet ink printing |
| US9114625B2 (en) | 2013-06-26 | 2015-08-25 | Nike, Inc. | Additive color printing |
| US10326914B2 (en) | 2013-08-12 | 2019-06-18 | Sun Chemical Corporation | Method for digitally printing color selection cards by matching the base inks to the base paints, dyes, or plastics |
| EP2848421B1 (en) | 2013-09-12 | 2016-07-13 | Agfa Graphics Nv | Large cuboid shaped object inkjet printing |
| EP2865527B1 (en) * | 2013-10-22 | 2018-02-21 | Agfa Nv | Manufacturing of decorative surfaces by inkjet |
| EP2868721B1 (en) | 2013-10-29 | 2018-01-17 | Agfa Nv | Radiation curable brown inkjet ink |
| DE102013018182A1 (de) | 2013-10-30 | 2015-04-30 | Voxeljet Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von dreidimensionalen Modellen mit Bindersystem |
| JP6457518B2 (ja) | 2013-11-19 | 2019-01-23 | アルフローマ アイピー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | インクジェット印刷システム |
| PT2873529T (pt) * | 2013-11-19 | 2016-12-12 | Archroma Ip Gmbh | Sistema de impressão a jato de tinta |
| DE102013018031A1 (de) | 2013-12-02 | 2015-06-03 | Voxeljet Ag | Wechselbehälter mit verfahrbarer Seitenwand |
| DE102013020491A1 (de) | 2013-12-11 | 2015-06-11 | Voxeljet Ag | 3D-Infiltrationsverfahren |
| JP6252755B2 (ja) * | 2014-01-29 | 2017-12-27 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用のインク組成物 |
| EP3116961A1 (en) | 2014-03-11 | 2017-01-18 | 3D Systems, Incorporated | Inks for 3d printing |
| DE102014004692A1 (de) | 2014-03-31 | 2015-10-15 | Voxeljet Ag | Verfahren und Vorrichtung für den 3D-Druck mit klimatisierter Verfahrensführung |
| US9714352B2 (en) | 2014-03-31 | 2017-07-25 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Dispersed white inks |
| GB201406683D0 (en) | 2014-04-14 | 2014-05-28 | Montanuniversitat Leoben | Resin composition suitable for printing and printing method utilizing the same |
| PL2933374T3 (pl) | 2014-04-15 | 2017-08-31 | Agfa Graphics Nv | Sposoby wytwarzania zadrukowanych materiałów włókienniczych |
| AU2015248947B2 (en) | 2014-04-15 | 2018-06-28 | Agfa Nv | Aqueous resin based inkjet inks |
| EP2942203A1 (en) | 2014-05-06 | 2015-11-11 | Agfa Graphics Nv | Inkjet printing outdoor graphics |
| EP2942204B1 (en) | 2014-05-06 | 2016-11-16 | Agfa Graphics Nv | Inkjet printing outdoor graphics |
| DE102014007584A1 (de) | 2014-05-26 | 2015-11-26 | Voxeljet Ag | 3D-Umkehrdruckverfahren und Vorrichtung |
| CN103991219A (zh) * | 2014-05-29 | 2014-08-20 | 东华大学 | 一种基于阴离子聚合反应合成尼龙6材料的三维快速成型打印机 |
| JP6066960B2 (ja) * | 2014-05-30 | 2017-01-25 | 富士フイルム株式会社 | 成形加工用活性光線硬化型インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法、成形加工用加飾シート、加飾シート成形物及びインモールド成形品の製造方法 |
| EP3158400B1 (en) | 2014-06-23 | 2022-06-01 | Carbon, Inc. | Methods of producing three-dimensional objects from materials having multiple mechanisms of hardening |
| EP3174651B1 (de) | 2014-08-02 | 2020-06-17 | voxeljet AG | Verfahren und gussform, insbesondere zur verwendung in kaltgussverfahren |
| US9336473B2 (en) | 2014-09-11 | 2016-05-10 | Electronics For Imaging, Inc. | Virtual ink channels |
| WO2016048360A1 (en) | 2014-09-26 | 2016-03-31 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Non-newtonian photo-curable ink composition |
| US10077370B2 (en) | 2014-09-26 | 2018-09-18 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Non-Newtonian photo-curable ink composition |
| US10844233B2 (en) | 2014-09-26 | 2020-11-24 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Non-Newtonian photo-curable ink composition |
| KR20160037123A (ko) * | 2014-09-26 | 2016-04-05 | 주식회사 엘지화학 | 자외선 경화형 잉크 조성물, 이를 이용한 디스플레이 기판의 베젤 패턴의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 베젤 패턴 |
| EP3000853B1 (en) | 2014-09-29 | 2020-04-08 | Agfa-Gevaert | Etch-resistant inkjet inks for manufacturing conductive patterns |
| US10538032B2 (en) | 2014-11-03 | 2020-01-21 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Thermally decomposing material for three-dimensional printing |
| PL3017944T3 (pl) | 2014-11-06 | 2017-11-30 | Agfa Graphics Nv | Sposób wytwarzania prekursora litograficznej płyty drukowej |
| ES2656312T3 (es) | 2014-11-06 | 2018-02-26 | Agfa Nv | Procedimiento de inyección de tinta ctp para la preparación de un conjunto de planchas de impresión litográfica |
| JP6457788B2 (ja) * | 2014-11-12 | 2019-01-23 | 株式会社Ｄｎｐファインケミカル | インク包装体およびその製造方法 |
| WO2016093840A1 (en) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Non-newtonian photo-curable ink composition |
| KR20170098245A (ko) | 2014-12-12 | 2017-08-29 | 후지필름 이미징 컬러런츠 아이엔씨. | 잉크 |
| EP3034312A1 (en) | 2014-12-18 | 2016-06-22 | Agfa Graphics Nv | Radiation curable compositions for printing on glass |
| CN107000423B (zh) | 2014-12-18 | 2019-11-12 | 爱克发有限公司 | 层压玻璃制品 |
| DE102015006533A1 (de) | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Voxeljet Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von 3D-Formteilen mit Schichtaufbautechnik |
| CN113325664A (zh) | 2014-12-23 | 2021-08-31 | 普利司通美国轮胎运营有限责任公司 | 聚合物产品的增材制造方法 |
| WO2016119902A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Hewlett-Packard Development Company L.P. | Generating configuration data for the production of a three-dimensional object |
| JP6617410B2 (ja) * | 2015-02-18 | 2019-12-11 | セイコーエプソン株式会社 | 非水系インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法 |
| JP6455221B2 (ja) * | 2015-02-25 | 2019-01-23 | セイコーエプソン株式会社 | 三次元造形装置、製造方法およびコンピュータープログラム |
| JP6554837B2 (ja) * | 2015-03-13 | 2019-08-07 | セイコーエプソン株式会社 | 三次元造形装置、製造方法およびコンピュータープログラム |
| US9972123B2 (en) * | 2015-04-01 | 2018-05-15 | Otoy, Inc. | Generating 3D models with surface details |
| EP3081288B1 (en) | 2015-04-15 | 2019-07-24 | Agfa Nv | Self-dispersing capsules |
| EP3081607B1 (en) | 2015-04-15 | 2017-12-27 | Agfa Nv | Aqueous resin based inkjet inks |
| GB2538619B (en) * | 2015-04-16 | 2017-06-07 | Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd | Printing ink |
| DE102015006363A1 (de) | 2015-05-20 | 2016-12-15 | Voxeljet Ag | Phenolharzverfahren |
| DE102015112917A1 (de) * | 2015-08-06 | 2017-02-09 | Océ Printing Systems GmbH & Co. KG | Mischvorrichtung, Druckkopf, Drucker und Verfahren |
| DE102015011503A1 (de) | 2015-09-09 | 2017-03-09 | Voxeljet Ag | Verfahren zum Auftragen von Fluiden |
| DE102015011790A1 (de) | 2015-09-16 | 2017-03-16 | Voxeljet Ag | Vorrichtung und Verfahren zum Herstellen dreidimensionaler Formteile |
| EP3156462B1 (en) | 2015-10-13 | 2019-12-11 | Agfa Nv | Uv curable inkjet inks |
| DE102015015353A1 (de) | 2015-12-01 | 2017-06-01 | Voxeljet Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Bauteilen mittels Überschussmengensensor |
| WO2017105960A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Additive manufacturing cartridges and processes for producing cured polymeric products by additive manufacturing |
| EP3210947A1 (en) | 2016-02-29 | 2017-08-30 | Agfa-Gevaert | Method of manufacturing an etched glass article |
| EP3210945B1 (en) | 2016-02-29 | 2019-04-10 | Agfa-Gevaert | Method of manufacturing an etched glass article |
| EP3210946B1 (en) | 2016-02-29 | 2020-07-08 | Agfa-Gevaert | Method of manufacturing an etched glass article |
| EP3222684B1 (en) | 2016-03-21 | 2020-03-11 | Agfa Nv | Uv curable inkjet inks |
| CN108778751B (zh) * | 2016-04-29 | 2021-01-22 | 惠普发展公司有限责任合伙企业 | 利用乳液的打印 |
| EP3241874B1 (en) | 2016-05-04 | 2019-08-14 | Agfa Nv | Acylphosphine oxide photoinitiators |
| KR101692279B1 (ko) * | 2016-05-31 | 2017-01-17 | (주)제라원 | 연질 열가소성수지 소재 및 천연가죽의 상온 전사인쇄를 위한 전사액 조성물, 이의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 인쇄제작물 |
| US20170361355A1 (en) * | 2016-06-15 | 2017-12-21 | Ground Effects, Ltd. | System and method of applying a coating to a vehicle |
| EP3296368B1 (en) | 2016-09-14 | 2020-11-11 | Agfa-Gevaert | Etch-resistant inkjet inks for manufacturing printed circuit boards |
| WO2018080484A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printable recording medium |
| US10913303B2 (en) | 2016-10-26 | 2021-02-09 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printable recording medium |
| EP3532267B1 (en) | 2016-10-27 | 2023-03-01 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Processes for producing cured polymeric products by additive manufacturing |
| WO2018087056A1 (en) | 2016-11-10 | 2018-05-17 | Agfa-Gevaert N.V. | Solder mask inkjet inks for manufacturing printed circuit boards |
| EP3321331B1 (en) | 2016-11-10 | 2020-10-21 | Agfa-Gevaert | Solder mask inkjet inks for manufacturing printed circuit boards |
| EP3321330B1 (en) | 2016-11-10 | 2022-01-05 | Agfa-Gevaert Nv | Solder mask inkjet inks for manufacturing printed circuit boards |
| EP3321332B1 (en) | 2016-11-10 | 2019-07-31 | Agfa-Gevaert | Method for manufacturing an electronic device, such as printed circuit board |
| EP3574046B1 (en) | 2017-01-24 | 2023-09-27 | Agfa Nv | Fluid set comprising a pre-treatment liquid and an inkjet ink |
| KR102227027B1 (ko) | 2017-01-24 | 2021-03-16 | 아그파 엔브이 | 양이온성 분산기에 의해 안정화된 캡슐 |
| EP3351603B1 (en) | 2017-01-24 | 2020-03-11 | Agfa Nv | Encapsulated oligomeric blocked isocyanates |
| ES2810124T3 (es) | 2017-04-14 | 2021-03-08 | Agfa Nv | Cuero natural decorado |
| EP3388490B1 (en) | 2017-04-14 | 2021-07-21 | Agfa Nv | Decorating natural leather |
| US11753556B2 (en) * | 2017-04-28 | 2023-09-12 | Sun Chemical Corporation | Opaque water-based inks |
| US10316213B1 (en) | 2017-05-01 | 2019-06-11 | Formlabs, Inc. | Dual-cure resins and related methods |
| WO2018234179A2 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Agfa-Gevaert Nv | AQUEOUS DISPERSION OF POLYMERIC CAPSULES |
| ES2913106T3 (es) | 2017-08-31 | 2022-05-31 | Agfa Nv | Impresión por inyección de tinta sobre cuero natural |
| JP7014558B2 (ja) * | 2017-09-29 | 2022-02-01 | 理想科学工業株式会社 | 油性インクジェットインクセット及び印刷物の製造方法 |
| CN111247003B (zh) | 2017-10-27 | 2022-03-01 | 爱克发有限公司 | 自由基uv可固化喷墨油墨套装和喷墨印刷方法 |
| EP3717536A1 (en) | 2017-11-28 | 2020-10-07 | Agfa Nv | Aqueous polyurethane resin dispersion |
| CN111372962A (zh) | 2017-11-28 | 2020-07-03 | 爱克发有限公司 | 水性聚氨酯树脂分散体 |
| CN111386319A (zh) | 2017-11-30 | 2020-07-07 | 爱克发有限公司 | 水性颜料喷墨油墨 |
| WO2019121093A1 (en) | 2017-12-18 | 2019-06-27 | Agfa-Gevaert Nv | Solder mask inkjet inks for manufacturing printed circuit boards |
| EP3498788B1 (en) | 2017-12-18 | 2023-05-03 | Agfa-Gevaert Nv | Solder mask inkjet inks for manufacturing printed circuit boards |
| US11607843B2 (en) | 2018-01-24 | 2023-03-21 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional object production |
| EP3749722B1 (en) * | 2018-02-12 | 2023-01-25 | Sun Chemical Corporation | Smear resistant ink composition |
| US11407913B2 (en) | 2018-03-02 | 2022-08-09 | Agfa-Gevaert Nv | Inkjet inks for manufacturing printed circuit boards |
| EP3533844B1 (en) | 2018-03-02 | 2022-09-28 | Agfa-Gevaert Nv | Inkjet inks for manufacturing printed circuit boards |
| JP2019172862A (ja) * | 2018-03-29 | 2019-10-10 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用組成物および記録物 |
| US11781030B2 (en) | 2018-04-12 | 2023-10-10 | Agfa Nv | Aqueous resin based inkjet inks |
| WO2019209375A1 (en) | 2018-04-24 | 2019-10-31 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Droplet ejectors to draw fluids through microfluidic networks |
| US11925932B2 (en) | 2018-04-24 | 2024-03-12 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Microfluidic devices |
| WO2019212577A1 (en) | 2018-04-30 | 2019-11-07 | Hewlett-Packard Development Company, L. P. | Non-aqueous ink compositions |
| WO2019212487A1 (en) * | 2018-04-30 | 2019-11-07 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet ink composition |
| EP3572234B1 (en) | 2018-05-24 | 2023-12-27 | Agfa Nv | Decorated natural leather, product and use |
| EP3572235A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | Agfa Nv | Decorated natural leather |
| EP3807368B1 (en) | 2018-06-18 | 2023-09-27 | Agfa Nv | Aqueous resin based inkjet inks |
| EP3814569A1 (en) | 2018-06-27 | 2021-05-05 | International Imaging Materials Inc. | Textile inkjet printing ink |
| US11325380B2 (en) | 2018-07-17 | 2022-05-10 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Droplet ejectors to provide fluids to droplet ejectors |
| US11547993B2 (en) | 2018-07-17 | 2023-01-10 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Droplet ejectors with target media |
| GB2575793A (en) | 2018-07-20 | 2020-01-29 | Montanuniv Leoben | Resin composition suitable for printing and printing methods |
| JP7286394B2 (ja) * | 2018-07-31 | 2023-06-05 | キヤノン株式会社 | 液体吐出ヘッド、液体吐出モジュール、液体吐出装置および液体吐出方法 |
| EP3856857B1 (en) | 2018-09-27 | 2023-11-08 | Agfa-Gevaert N.V. | Aqueous dispersion of resin particles |
| US20210403740A1 (en) | 2018-11-09 | 2021-12-30 | Agfa Nv | Inkjet ink set comprising a cationic and an anionic ink |
| US11884829B2 (en) | 2018-11-09 | 2024-01-30 | Agfa Nv | Aqueous inks comprising capsules stabilised by cationic dispersing groups |
| WO2020102788A1 (en) | 2018-11-17 | 2020-05-22 | International Imaging Materials, Inc. | Outdoor durable inkjet inks |
| WO2020104302A1 (en) | 2018-11-20 | 2020-05-28 | Agfa-Gevaert Nv | Radiation curable inkjet ink for manufacturing printed circuit boards |
| EP3887461A1 (en) | 2018-11-26 | 2021-10-06 | Agfa-Gevaert N.V. | Novel photoinitiators |
| EP3656824A1 (en) | 2018-11-26 | 2020-05-27 | Agfa-Gevaert Nv | Radiation curable inkjet for manufacturing printed circuit boards |
| EP3890875B1 (en) | 2018-12-03 | 2024-01-10 | Agfa-Gevaert N.V. | Aqueous dispersion of capsules |
| EP3891230A1 (en) | 2018-12-05 | 2021-10-13 | Agfa-Gevaert N.V. | Aqueous dispersion of resin particles |
| ES2899303T3 (es) | 2018-12-11 | 2022-03-10 | Agfa Nv | Cuero natural decorado |
| EP3686252A1 (en) | 2019-01-24 | 2020-07-29 | Agfa-Gevaert Nv | Radiation curable inkjet ink for manufacturing printed circuit boards |
| JP7280551B2 (ja) * | 2019-03-18 | 2023-05-24 | 株式会社リコー | インク、インク収容容器、記録装置、及び記録方法 |
| US20220089889A1 (en) * | 2019-05-07 | 2022-03-24 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Thermal inkjet dye sublimation ink |
| CN110181948A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-30 | 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 | 装墨系统 |
| EP3757174B1 (en) | 2019-06-28 | 2022-04-20 | Agfa-Gevaert Nv | Radiation curable inkjet ink for alkaline etching or plating applications |
| EP3757175A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Agfa-Gevaert Nv | Radiation curable inkjet ink for alkaline etching or plating applications |
| US10913285B2 (en) | 2019-07-02 | 2021-02-09 | Electronics For Imaging, Inc. | Multi-color multi-speed printing apparatus with circulation |
| US20220403090A1 (en) | 2019-07-04 | 2022-12-22 | Agfa Nv | Encapsulated Amine Blocked Isocyanates |
| EP4004075A1 (en) | 2019-07-25 | 2022-06-01 | Agfa Nv | Aqueous cationic polyurethane dispersions |
| EP4004077A1 (en) | 2019-07-25 | 2022-06-01 | Agfa Nv | Aqueous cationic polyurethane dispersions |
| US11965103B2 (en) | 2019-08-21 | 2024-04-23 | Applied Materials, Inc. | Additive manufacturing of polishing pads |
| EP3786239B1 (en) | 2019-08-26 | 2023-11-15 | Agfa-Gevaert Nv | Radiation curable composition for plating applications |
| CN112442300B (zh) * | 2019-09-04 | 2022-06-07 | Tcl科技集团股份有限公司 | 量子点墨水和量子点发光二极管的制备方法 |
| CN110517735B (zh) * | 2019-09-11 | 2020-04-21 | 江西省科学院能源研究所 | 一种模拟凝胶膜界面聚合反应过程的耗散粒子动力学方法 |
| TWI754844B (zh) * | 2019-10-16 | 2022-02-11 | 財團法人紡織產業綜合研究所 | 用於噴塗布料的噴墨設備 |
| US20220411654A1 (en) | 2019-11-07 | 2022-12-29 | Agfa-Gevaert Nv | Radiation Curable Inkjet Ink for Manufacturing Printed Circuit Boards |
| CN112937145B (zh) * | 2019-12-10 | 2022-10-11 | 精工爱普生株式会社 | 喷墨记录方法及喷墨记录装置 |
| CN114765985A (zh) | 2019-12-17 | 2022-07-19 | 爱克发有限公司 | 聚合物胶囊的水性分散体 |
| EP3896132B1 (en) * | 2020-04-16 | 2023-02-15 | Agfa Nv | Uv curable inkjet ink sets and inkjet printing methods |
| EP3901226A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-27 | Agfa-Gevaert Nv | Method of manufacturing printed circuit boards |
| US20230174807A1 (en) | 2020-04-22 | 2023-06-08 | Agfa Nv | Aqueous Resin Particle Dispersion |
| US20210340390A1 (en) * | 2020-04-29 | 2021-11-04 | Phoseon Technology, Inc. | Biocompatible ink |
| EP4146751A1 (en) | 2020-05-05 | 2023-03-15 | Agfa Nv | Aqueous resin based inkjet ink |
| JP2023524782A (ja) | 2020-05-05 | 2023-06-13 | アグファ・ナームローゼ・フェンノートシャップ | インキジェット印刷用の流体セット |
| CN115443318B (zh) | 2020-05-05 | 2023-09-22 | 爱克发有限公司 | 胺官能化的硅氧烷树脂颗粒 |
| WO2021224047A1 (en) | 2020-05-05 | 2021-11-11 | Agfa Nv | Ink set for inkjet printing |
| JP7471457B2 (ja) | 2020-05-05 | 2024-04-19 | アグファ・ナームローゼ・フェンノートシャップ | カチオン性重合体ナノ粒子 |
| EP3916059B1 (en) | 2020-05-27 | 2023-07-26 | Agfa-Gevaert Nv | Inkjet ink for printed circuit boards |
| US20230220145A1 (en) | 2020-06-10 | 2023-07-13 | Agfa Nv | Aqueous Polyurethane Resin Dispersion |
| WO2021259612A1 (en) | 2020-06-23 | 2021-12-30 | Agfa Nv | Aqueous polymer particle dispersion |
| US20220010041A1 (en) * | 2020-07-10 | 2022-01-13 | Phoseon Technology, Inc. | Photocurable composition and methods and systems of preparing and curing the photocurable composition |
| US11413896B2 (en) | 2020-11-18 | 2022-08-16 | International Imaging Materials, Inc. | Digital textile printing inks having zero volatile organic compound solvents therein |
| JP2023548665A (ja) | 2020-11-18 | 2023-11-20 | インターナショナル イメージング マテリアルズ， インコーポレーテッド | ゼロ揮発性有機化合物溶媒をその中に有するデジタル捺染インク |
| JP2022107267A (ja) * | 2021-01-08 | 2022-07-21 | セイコーエプソン株式会社 | 放射線硬化型インクジェット組成物及びインクセット |
| WO2022152639A1 (en) | 2021-01-15 | 2022-07-21 | Agfa Nv | Fluid set for inkjet printing |
| EP4032958A1 (en) | 2021-01-25 | 2022-07-27 | Agfa-Gevaert Nv | Radiation curable inkjet inks |
| JP2024505894A (ja) | 2021-01-26 | 2024-02-08 | アグファ・ナームローゼ・フェンノートシャップ | インクジェット記録用フルイド（ｆｌｕｉｄ）セット |
| EP4036252A1 (en) | 2021-02-01 | 2022-08-03 | Agfa Nv | Manufacturing decorated natural leather |
| US11781025B2 (en) | 2021-05-06 | 2023-10-10 | Xerox Corporation | Aqueous inkjet ink compositions |
| WO2022268645A1 (en) | 2021-06-21 | 2022-12-29 | Agfa Nv | Resin containing aqueous inkjet ink and recording method |
| WO2023001650A1 (en) | 2021-07-19 | 2023-01-26 | Agfa Nv | Pre-treatment composition for inkjet printing |
| US11834580B2 (en) | 2021-07-27 | 2023-12-05 | Xerox Corporation | Ink composition with pH responsive resin particles |
| US11952451B2 (en) | 2021-07-27 | 2024-04-09 | Xerox Corporation | Latexes with pH responsive resin particles |
| CN113601993A (zh) * | 2021-08-04 | 2021-11-05 | 上海锐尔发数码科技有限公司 | 自动混色喷染系统及方法 |
| DE102021121527A1 (de) | 2021-08-19 | 2023-02-23 | Homag Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zum Bemustern eines Werkstücks |
| WO2023072577A1 (en) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | Agfa-Gevaert Nv | Method of plating a printed circuit board |
| CN114083916B (zh) * | 2021-11-12 | 2023-12-15 | 厦门通益包装科技有限公司 | 一种包装盒绿色印刷工艺 |
| EP4190869A1 (en) | 2021-12-02 | 2023-06-07 | Agfa-Gevaert Nv | A printing method for time temperature indicators |
| EP4197802A1 (en) | 2021-12-20 | 2023-06-21 | Agfa Nv | Industrial inkjet printing method |
| US20230332002A1 (en) | 2022-04-18 | 2023-10-19 | Xerox Corporation | White Aqueous Inkjet Ink |
| CN114790349A (zh) * | 2022-04-21 | 2022-07-26 | 珠海纳思达企业管理有限公司 | 一种水性颜料墨水 |
| WO2023222591A1 (en) | 2022-05-16 | 2023-11-23 | Agfa Nv | Manufacturing a decorated leather article |
| EP4289975A1 (en) | 2022-06-08 | 2023-12-13 | Agfa Nv | Decorating a hide by inkjet technology |
| WO2024017864A1 (en) | 2022-07-19 | 2024-01-25 | Agfa-Gevaert Nv | A curable inkjet composition for the manufacturing of printed circuit boards |
| WO2024017925A1 (en) | 2022-07-19 | 2024-01-25 | Agfa-Gevaert Nv | A curable inkjet composition for the manufacturing of printed circuit boards |
| WO2024017881A1 (en) | 2022-07-19 | 2024-01-25 | Agfa-Gevaert Nv | A curable inkjet composition for the manufacturing of printed circuit boards |
| WO2024017926A1 (en) | 2022-07-19 | 2024-01-25 | Agfa-Gevaert Nv | A curable inkjet composition for the manufacturing of printed circuit boards |
| EP4338969A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-20 | Agfa Nv | A printing method with a liquid droplet generator |
| CN115537064B (zh) * | 2022-09-27 | 2023-06-30 | 广东佳景科技股份有限公司 | 一种用于纸尿裤透气膜的凹版印刷无菌水性油墨及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4303924A (en) * | 1978-12-26 | 1981-12-01 | The Mead Corporation | Jet drop printing process utilizing a radiation curable ink |
| US4614953A (en) | 1984-04-12 | 1986-09-30 | The Laitram Corporation | Solvent and multiple color ink mixing system in an ink jet |
| US4880465A (en) * | 1987-03-09 | 1989-11-14 | Videojet Systems International, Inc. | Opaque ink composition containing hollow microspheres for use in ink jet printing |
| US5026427A (en) * | 1988-10-12 | 1991-06-25 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Process for making pigmented ink jet inks |
| US6412934B1 (en) * | 1994-08-10 | 2002-07-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet printing method and apparatus |
| JPH0911498A (ja) | 1995-06-30 | 1997-01-14 | Canon Inc | インクジェット記録装置 |
| US6486901B1 (en) * | 1997-08-29 | 2002-11-26 | Eastman Kodak Company | Microfluidic printing with gel-forming inks |
| GB9825359D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Xaar Technology Ltd | Methods of inkjet printing |
| US6517178B1 (en) * | 1998-12-28 | 2003-02-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming method and apparatus |
| US6720042B2 (en) * | 2001-04-18 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Primed substrates comprising radiation cured ink jetted images |
| US6464336B1 (en) | 2001-10-31 | 2002-10-15 | Eastman Kodak Company | Ink jet printing with color-balanced ink drops mixed using bleached ink |
| US7411008B2 (en) * | 2001-11-07 | 2008-08-12 | Novartis Ag | Ink formulations and uses thereof |
| US6550892B1 (en) | 2001-11-12 | 2003-04-22 | Eastman Kodak Company | Ink jet printing with pre-mixed, color-balanced ink drops |
| US20030149130A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-08-07 | Ai Kondo | Ink composition and a method for ink jet recording |
| JP4281289B2 (ja) * | 2002-04-16 | 2009-06-17 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 活性光線硬化性インクの製造方法 |
| JP4214729B2 (ja) * | 2002-07-25 | 2009-01-28 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 硬化性白インク組成物 |
| US7026368B2 (en) | 2002-07-31 | 2006-04-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Ultraviolet-curable ink composition for ink jet recording |
| EP1614727B1 (en) | 2002-12-18 | 2008-03-05 | Konica Corporation | A method for ink jet recording |
| US7141104B2 (en) * | 2003-06-05 | 2006-11-28 | Agfa-Gevaert | UV-absorbing ink composition for ink-jet printing |
| GB0329597D0 (en) * | 2003-12-20 | 2004-01-28 | Avecia Ltd | Compositions |
| DE602005016785D1 (de) * | 2004-03-02 | 2009-11-05 | Du Pont | Mehrschichtdekorsicherheitsglas |
| EP1671805B1 (en) | 2004-12-16 | 2009-03-11 | Agfa Graphics N.V. | Radiation curable ink-jet printing process using dotsize control fluid |
| EP1852477B1 (en) * | 2005-02-21 | 2013-11-13 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Ink set for inkjet recording and image forming method by use thereof |
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