ES2341109T3 - Granulados expansibles de polimeros de estireno, con una distribucion bimodal del molecular. - Google Patents

Granulados expansibles de polimeros de estireno, con una distribucion bimodal del molecular. Download PDF

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Abstract

Granulados expandibles de polímeros de estireno con una distribución bimodal o multimodal del peso molecular, caracterizados porque contienen, referido respectivamente al total de la proporción del polímero de estireno i)desde un 0,1 hasta un 30% en peso de un copolímero del estireno con un peso molecular promedio en peso Mw situado en el intervalo comprendido entre 1.000 y 20.000 g/mol, y ii)desde un 99,9 hasta un 70% en peso de poliestireno ordinario (GPPS) con un peso molecular promedio en peso Mw situado en el intervalo comprendido entre 160.000 y 400.000 g/mol.

Description

\global\parskip0.920000\baselineskip
Granulados expansibles de polímeros de estireno, con una distribución bimodal o multimodal del peso molecular.
La invención se refiere a granulados expansibles de polímeros de estireno con una distribución, al menos bimodal o multimodal, del peso molecular, a un procedimiento para su obtención y al empleo para la obtención de piezas moldeadas con espuma en forma de partículas.
Se conocen desde hace mucho tiempo procedimientos para la obtención de polímeros expansibles de estireno, tal como el poliestireno expansible (EPS) por medio de la polimerización en suspensión. Estos procedimientos tienen el inconveniente de que se forman grandes cantidades de aguas residuales y éstas tienen que ser eliminadas. Los polímeros tienen que ser secados con objeto de eliminar el agua interna. Por otra parte, la polimerización en suspensión conduce, por regla general, a distribuciones demasiado amplias del tamaño de las perlas, que tienen que tamizarse de manera costosa en diversas fracciones de perlas.
Por otra parte, los polímeros de estireno expandidos y expansibles tienen que ser preparados por medio de procedimientos de extrusión. En este caso se mezcla en la fusión del polímero el agente propulsor, por ejemplo por medio de una extrusora, se transporta a través de una placa de inyector y se granula en forma de partículas o de macarrones (US 3,817,669, GB 1,062,307, EP-B 0126 459, US 5,000,891 así como US 2003/0162852).
La publicación EP-A 668 139 describe un procedimiento para la obtención económica de granulado de poliestireno expansible (EPS), llevándose a cabo la obtención de la fusión que contiene agente propulsor, por medio de elementos mezcladores estáticos en una etapa de dispersión, de mantenimiento y de enfriamiento y, a continuación, se lleva a cabo una granulación. Como consecuencia del enfriamiento de la fusión hasta pocos grados por encima de la temperatura de solidificación es necesario llevar a cabo una disipación de elevadas cantidades de calor.
Con el fin de evitar ampliamente la formación de espuma después de la extrusión, se han propuesto diversos procedimientos para llevar a cabo la granulación, tal como la granulación bajo agua (EP-A 305 862), la nebulización por aspersión (WO 03/053651) o la pulverización (US 6,093,750).
La publicación WO 98/51735 describe polímeros expansibles de estireno, que contienen partículas de grafito, con una conductibilidad térmica disminuida, que pueden ser obtenidos por medio de una polimerización en suspensión o por medio de una extrusión en una extrusora de dos husillos. Como consecuencia de las elevadas fuerzas de cizallamiento en una extrusora de dos husillos, se observa, por regla general, una degradación significativa del peso molecular del polímero empleado y/o una descomposición parcial de los aditivos aportados, tales como los agentes protectores contra la llama.
Con objeto de alcanzar propiedades de aislamiento óptimas y buenas superficies de los cuerpos de material espumado, tienen un significado decisivo el número de celdillas y la estructura de la espuma, que se establece en el momento de la transformación en espuma de los polímeros de estireno expansibles (EPS). Los granulados de EPS, preparados por extrusión, no pueden transformarse en espuma frecuentemente para dar materiales espumados con una estructura óptima de la espuma.
La tarea de la presente invención consistía en proporcionar granulados expansibles de polímeros de estireno con aptitudes de expansión mejoradas. Las partículas de material espumado, que pueden ser obtenidas a partir de dichos granulados por medio de un espumado previo, deberían presentar, además, una aptitud mejorada a la soldadura y deberían conducir a cuerpos moldeados de espuma en forma de partículas con una superficie del material espumado exenta de penachos.
Por consiguiente, se encontraron granulados expansibles de polímeros de estireno con una distribución del peso molecular al menos bimodal o multimodal, de conformidad con la reivindicación 1.
La distribución bimodal o multimodal del peso molecular puede ajustarse, por ejemplo, específicamente por medio de la mezcla y de la fusión de los polímeros de estireno con diversos pesos moleculares medios. En este caso se emplean mezclas constituidas por un polímero de estireno de bajo peso molecular con un peso molecular promedio en peso M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 1.000 y 20.000 g/mol, especialmente en el intervalo comprendido entre 2.000 y 10.000 g/mol y por un polímero del estireno de elevado peso molecular con un peso molecular promedio en peso M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 160.000 y 400.000 g/mol, de manera preferente situado en el intervalo comprendido entre 220.000 y 300.000 g/mol.
El polímero de estireno de bajo peso molecular se emplea en cantidades situadas en el intervalo comprendido entre un 0,1 y un 30% en peso, de manera preferente en el intervalo comprendido entre un 1 y un 10% en peso, referido a la mezcla de los polímeros de estireno. Hasta una proporción de un 2% en peso de los polímeros del estireno de bajo peso molecular, con relación a la mezcla de los polímeros de estireno, no se observa una disminución digna de consideración de la temperatura de transición vítrea del granulado expansible de polímeros de estireno y, por consiguiente,
\hbox{de la estabilidad dimensional frente al
calor de la pieza moldeada  de material espumado, fabricada a partir
del mismo.}
Se consigue una aptitud a la expansión claramente mejorada con proporciones del polímero del estireno de bajo peso molecular situadas en el intervalo comprendido entre un 3 y un 8% en peso.
De conformidad con la invención, son empleadas mezclas constituidas por
i)
desde un 0,1 hasta un 30% en peso de un copolímero del estireno, por ejemplo de un copolímero constituido por estireno, ácido acrílico y/o \alpha-metilestireno, con un peso molecular promedio en peso M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 1.000 y 20.000 g/mol, de manera especial situado en el intervalo comprendido entre 2.000 y 10.000 g/mol, y
ii)
desde un 99,9 hasta un 70% en peso de poliestireno ordinario (GPPS) con un peso molecular promedio en peso M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 160.000 y 400.000 g/mol, de manera preferente situado en el intervalo comprendido entre 220.000 y 300.000 g/mol.
De manera preferente son empleados a título de polímeros del estireno el poliestireno transparente (GPPS), el poliestireno resiliente (HIPS), el poliestireno polimerizado por vía aniónica o el poliestireno resiliente (A-IPS), los copolímeros de estireno-\alpha-metilestireno, los polímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), el estireno-acrilonitrilo (SAN), el acrilonitrilo-estireno-acrilato (ASA), el metacrilato-butadieno-estireno (MBS), los polímeros de metacrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno-estireno (MABS) o mezclas de los mismos o con polifenilenéteres (PPE).
Los citados polímeros del estireno pueden estar mezclados con polímeros termoplásticos, tales como las poliamidas (PA), las poliolefinas, tales como el polipropileno (PP) o el polietileno (PE), los poliacrilatos, tales como el polimetacrilato de metilo (PMMA), el policarbonato (PC), los poliésteres, tal como el tereftalato de polietileno (PET) o el tereftalato de polibutileno (PBT), las poliétersulfonas (PES), las poliétercetonas o los sulfuros de poliéter (PES) o mezclas de los mismos con objeto de mejorar las propiedades mecánicas o la estabilidad frente a la temperatura, en caso dado con empleo de agentes compatibilizantes, por regla general en proporciones totales de hasta un 30% en peso como máximo, de manera preferente situadas en el intervalo comprendido entre un 1 y un 10% en peso, referido a la fusión de los polímeros. Por otra parte, también son posibles mezclas, en los intervalos cuantitativos citados, también con, por ejemplo, polímeros o con oligómeros modificados de manera hidrófuga o funcionalizados, con cauchos, tales como los poliacrilatos o los polidienos, por ejemplo los copolímeros bloque de estireno-butadieno o los copoliésteres alifáticos o alifáticos/aromáticos biodegradables.
Como promotores de la compatibilidad son adecuados, por ejemplo, los copolímeros del estireno modificados con anhídrido del ácido maleico, los polímeros que contienen grupos epóxido o los órganosilanos.
De la misma manera, pueden aportarse a las fusiones de los polímeros de estireno, materiales reciclados polímeros de los citados polímeros termoplásticos, especialmente polímeros del estireno y de polímeros del estireno expansibles (EPS), en cantidades tales que no empeoren esencialmente sus propiedades, por regla general pueden ser aportados en cantidades de un 50% en peso como máximo, de manera especial en cantidades comprendidas entre un 1 y un 20% en peso.
La fusión de polímeros del estireno que contiene agentes propulsores contiene, por regla general, uno o varios agentes propulsores en una distribución homogénea en una proporción total comprendida entre un 2 y un 10% en peso, de manera preferente comprendida entre un 3 y un 7% en peso, referido a la fusión de polímeros de estireno que contiene agentes propulsores. Como agentes propulsores son adecuados los agentes propulsores físicos que son empleados usualmente en el EPS, tales como los hidrocarburos alifáticos con 2 hasta 7 átomos de carbono, los alcoholes, las cetonas, los éteres o los hidrocarburos halogenados. De manera preferente, son empleados el iso-butano, el n-butano, el iso-pentano, el n-pentano.
Con objeto de mejorar la capacidad de formación de espuma, pueden ser introducidas gotículas de agua internas finamente divididas en la matriz del polímero de estireno. Esto puede llevarse a cabo, por ejemplo, por medio de la adición de agua en la matriz fundida del polímero de estireno. La adición del agua puede llevarse a cabo localmente antes, con o después de la dosificación de los agentes propulsores. Una distribución homogénea del agua puede conseguirse por medio de mezcladores dinámicos o estáticos.
Por regla general es suficiente con 0 hasta un 2, de manera preferente con un 0,05 hasta un 1,5% en peso de agua, referido al polímero del estireno.
Los polímeros expansibles del estireno (EPS) con un 90% como mínimo de agua interna, en forma de gotículas de agua interna, con un diámetro situado en el intervalo comprendido entre 0,5 y 15 \mum, forman, en el momento de la transformación en espuma, materiales espumados con un número suficiente de celdillas y con una estructura homogénea de la espuma.
La cantidad del agente propulsor y la cantidad de agua aportada se elige de tal manera, que los polímeros expansibles de estireno (EPS) presenten una aptitud de expansión \alpha, definida como densidad a granel antes de la transformación en espuma/densidad a granel después de la transformación en espuma con un valor de 125 como máximo, de manera preferente comprendido entre 25 y 100.
Los granulados expansibles de polímeros del estireno (EPS), de conformidad con la invención, presentan, por regla general, una densidad a granel de 700 g/l como máximo, de manera preferente situada en el intervalo comprendido entre 590 y 660 g/l. Cuando se utilicen materiales de carga podrán presentarse densidades a granel situadas en el intervalo comprendido entre 590 y 1.200 g/l en función del tipo y de la cantidad del material de carga.
De la misma manera, pueden ser aportados a las fusiones de polímeros del estireno aditivos, formadores de gérmenes, materiales de carga, plastificantes, agentes protectores contra la llama, colorantes y pigmentos inorgánicos y/u orgánicos, solubles e insolubles, por ejemplo absorbedores de los IR, tales como hollín, grafito o polvo de aluminio de manera conjunta o separados en el espacio, por ejemplo por medio de un mezclador o de una extrusora lateral. Por regla general son aportados los colorantes y los pigmentos en cantidades situadas en el intervalo comprendido entre un 0,01 y un 30, de manera preferente situadas en el intervalo comprendido entre un 1 y un 5% en peso. Para llevar a cabo la distribución homogénea y microdispersada de los pigmentos en el polímero del estireno puede ser conveniente, de manera especial en el caso de los pigmentos polares, emplear un agente auxiliar de la dispersión, por ejemplo órganosilanos, polímeros que contengan grupos epoxi o polímeros del estireno injertados con anhídrido del ácido maleico. Los plastificantes preferentes son los aceites minerales, los ftalatos, que pueden ser empleados en cantidades comprendidas entre un 0,05 y un 10% en peso, referido al polímero del estireno.
Para llevar a cabo la obtención de los polímeros expansibles del estireno, de conformidad con la invención, se mezcla el agente propulsor en la fusión de los polímeros. El procedimiento abarca las etapas a) correspondiente a la formación de la fusión, b) correspondiente a la formación de la mezcla, c) correspondiente al enfriamiento, d) correspondiente al transporte y e) correspondiente a la granulación. Cada una de estas etapas puede ser llevada a cabo por medio de los aparatos o de las combinaciones de aparatos conocidos para la transformación de los materiales sintéticos. Para llevar a cabo la mezcla son adecuados los mezcladores estáticos o dinámicos, por ejemplo las extrusoras. La fusión de los polímeros puede ser retirada directamente a partir del reactor de la polimerización o puede ser formada directamente en la extrusora mezcladora o en una extrusora mezcladora independiente por medio de la fusión de los granulados de los polímeros. El enfriamiento de la fusión puede llevarse a cabo en los dispositivos mezcladores o en refrigeradores independientes. Para la granulación entran en consideración, por ejemplo, la granulación presurizada bajo agua, la granulación con cuchillas giratorias y la refrigeración por medio de nebulización por aspersión de líquidos calefactores o la granulación por pulverización. Los conjuntos de aparatos, que son adecuados para llevar a cabo el procedimiento son, por ejemplo:
a)
reactor para la polimerización - mezclador/refrigerador estático - granulador,
b)
reactor para la polimerización - extrusora - granulador,
c)
extrusora - mezclador estático - granulador,
d)
extrusora - granulador.
Por otra parte el conjunto puede presentar una extrusora lateral para llevar a cabo la introducción de los aditivos, por ejemplo de los materiales sólidos o de los aditivos térmicamente sensibles.
La fusión de los polímeros del estireno, que contiene agentes propulsores, se transporta a través de la placa de toberas con una temperatura situada en el intervalo comprendido entre 140 y 300ºC, de manera preferente situada en el intervalo comprendido entre 160 y 240ºC. Un enfriamiento hasta el intervalo de la temperatura de transición vítrea no es necesario.
La placa de toberas se calienta, al menos, hasta la temperatura de la fusión del poliestireno que contiene al agente propulsor. De manera preferente la temperatura de la placa de toberas se encuentra en un intervalo comprendido entre 20 y 100ºC por encima de la temperatura de la fusión de poliestireno que contiene al agente propulsor. De este modo, se impiden depósitos de polímeros en las toberas y se garantiza una granulación exenta de perturbaciones.
Con el fin de obtener tamaños del granulado adecuados para su comercialización, debe encontrarse el diámetro (D) de los orificios de las toberas en la salida de las toberas en el intervalo comprendido entre 0,2 y 1,5 mm, de manera preferente en el intervalo comprendido entre 0,3 y 1,2 mm, de manera especialmente preferente en el intervalo comprendido entre 0,3 y 0,8 mm. De este modo pueden ajustarse específicamente tamaños del granulado por debajo de 2 mm, incluso tras la expansión del macarrón, especialmente en el intervalo comprendido entre 0,4 y 1,4 mm.
La expansión del macarrón puede ser influenciada por la geometría de las toberas además de serlo por medio de la distribución del peso molecular. La placa de toberas presenta de manera preferente orificios con una relación U/D de 2 como mínimo, designando la longitud (L) la zona de la tobera, cuyo diámetro corresponde, como máximo, al diámetro (D) en la salida de la tobera. De manera preferente la relación U/D se encuentra en el intervalo comprendido entre 3 y 20.
En general, el diámetro (D) de los orificios en la entrada de la tobera de la placa de toberas debería ser al menos dos veces mayor que el diámetro (D) en la salida de la tobera.
Una forma de realización de la placa de toberas presenta orificios con entrada cónica y con un ángulo de entrada a menor que 180º, de manera preferente en el intervalo comprendido entre 30 y 120º. En otra forma de realización, la placa de toberas presenta orificios con salida cónica y con un ángulo de salida \beta menor que 90º, de manera preferente situado en el intervalo comprendido entre 15 y 45º. Con el fin de poder generar distribuciones específicas del tamaño del granulado de los polímeros del estireno, la placa de toberas puede estar equipada con orificios con diámetros de salida (D) diferentes. Así mismo pueden combinarse entre sí las diversas formas de realización de la geometría de las toberas.
Un procedimiento especialmente preferente para llevar a cabo la obtención de los polímeros del estireno expansibles con una distribución bimodal del peso molecular, abarca las etapas de
a)
la polimerización de monómero de estireno para dar poliestireno ordinario (GPPS) con un peso molecular medio situado en el intervalo comprendido entre 160.000 y 400.000 g/mol,
b)
la desgasificación de la fusión obtenida del polímero de estireno,
c)
la mezcla de un copolímero del estireno de bajo peso molecular con un peso molecular medio M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 1.000 y 20.000 g/mol,
d)
la mezcla del agente propulsor y, en caso dado, de los aditivos, en la fusión del polímero de estireno por medio de mezcladores estáticos o dinámicos a una temperatura de 150ºC como mínimo, de manera preferente comprendida entre 180 y 260ºC,
e)
el enfriamiento de la fusión del polímero de estireno, que contiene al agente propulsor, hasta una temperatura que toma un valor de 120ºC como mínimo, de manera preferente comprendida entre 150 y 200ºC,
f)
la descarga a través de una placa de toberas con orificios, cuyo diámetro en la salida de las toberas toma un valor de 1,5 mm como máximo y
g)
la granulación de la fusión que contiene al agente propulsor.
En la etapa g) puede llevarse a cabo la granulación directamente por detrás de la placa de toberas bajo agua, a una presión situada en el intervalo comprendido entre 1 y 25 bares, de manera preferente comprendido entre 5 y 15 bares.
Como consecuencia de la polimerización en la etapa a) y de la desgasificación en la etapa b) se dispone directamente de una fusión de polímero para la impregnación con el agente propulsor en la etapa d) y no se requiere una fusión de los polímeros del estireno. Esto no solamente es más económico sino que también conduce a polímeros del estireno expansibles (EPS) con bajos contenidos en estireno monómero, puesto que se evita el efecto mecánico de cizallamiento en la zona de fusión de una extrusora, que conduce por regla general a una disociación inversa de los monómeros. Con objeto de mantener bajo el contenido en estireno monómero, especialmente con contenidos del estireno monómero por debajo de 500 ppm, es conveniente, así mismo, mantener tan bajo como sea posible el aporte energético mecánico y térmico en todas las etapas sucesivas del procedimiento. Por consiguiente, en las etapas d) hasta f) se mantienen, de manera especialmente preferente, velocidades de cizallamiento por debajo de 50/segundo, de manera preferente comprendidas entre 5 y 30/segundo, y se mantienen temperaturas situadas por debajo de 260ºC así como tiempos de residencia cortos, situados en el intervalo comprendido entre 1 y 20, de manera preferente entre 2 y 10 minutos. De manera especialmente preferente, se emplean en el conjunto del procedimiento, de manera exclusiva, mezcladores estáticos y refrigerados estáticos. La fusión de los polímeros puede ser transportada y descargada por medio de bombas a presión, por ejemplo por medio de bombas de rueda dentada.
Otra posibilidad para disminuir el contenido en estireno monómero y/o en disolventes residuales tal como el etilbenceno, consiste en disponer en la etapa b) una elevada desgasificación por medio de agentes de arrastre, por ejemplo el agua, el nitrógeno o el dióxido de carbono, o en llevar a cabo la etapa de polimerización a) por vía aniónica. La polimerización aniónica del estireno no solamente conduce a polímeros del estireno con una baja proporción en estireno monómero sino que, al mismo tiempo, conduce a menores proporciones de oligómeros del estireno.
Para mejorar la capacidad de transformación pueden recubrirse los granulados expansibles de polímeros del estireno, acabados, por medio de ésteres de la glicerina, de antiestáticos o de agentes antiadherentes.
Los granulados expansibles de polímeros del estireno, de conformidad con la invención, presentan una baja pegajosidad frente a los granulados, que contienen plastificantes de bajo peso molecular, y se caracterizan por una baja pérdida de pentano durante el almacenamiento.
Los granulados expansibles de polímeros del estireno, de conformidad con la invención, pueden someterse a una espumación previa, en una primera etapa, por medio de aire caliente o de vapor de agua para dar partículas de espuma con una densidad situada en el intervalo comprendido entre 8 y 100 g/l y, en una segunda etapa, pueden soldarse en un molde cerrado para dar piezas moldeadas de las partículas.
Ejemplos Materias primas
Poliestireno PS 158 K de la firma BASF Aktiengesellschaft con un índice de viscosidad VZ de 98 ml/g (M_{w} = 280.000 g/mol, heterogeneidad M_{w}/M_{n} = 2,8),
Poliestireno PS 138 F de la firma BASF Aktiengesellschaft con un índice de viscosidad VZ de 75 ml/g (M_{w}= 195.000, M_{w}/M_{n} = 2,7)
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Copolímero de estireno (SC) constituido por estireno, ácido acrílico y \alpha-metilestireno con un peso molecular promedio en peso M_{w} = 3.000 g/mol, temperatura de transición vítrea Tg de 56ºC (Joncryl® ADF 1300 de la firma Johnson Polymers).
Ejemplos 1-4
Para los ejemplos se preparó una fusión de poliestireno constituida por poliestireno PS 158 K y SC con las proporciones en peso según la tabla 1 y se mezcló adicionalmente un 6% en peso de n-pentano, referido a la fusión de los polímeros. La mezcla en fusión, que contiene al agente propulsor, se enfrió desde, originalmente, 260 hasta 190ºC y se transportó con un caudal de 60 kg/h a través de una placa de toberas con 32 orificios (diámetro de las toberas 0,75 mm). Se prepararon granulados compactos con una distribución estrecha del tamaño con ayuda de una granulación presurizada bajo agua. En la tabla 1 se han reunido los contenidos en pentano medidos en el granulado después de la granulación y al cabo de 14 días de almacenamiento.
Estos granulados se sometieron a una espumación previa con corriente de vapor de agua para formar perlas de espuma (30 g/l), se almacenaron provisionalmente durante 12 horas y a continuación se soldaron en moldes herméticos a los gases con vapor de agua para dar cuerpos de material espumado.
Para llevar a cabo la evaluación de la soldadura de las partículas de espuma se rompieron probetas de material espumado con un espesor de 4 cm y se determinó la proporción de las perlas de espuma destruidas y de las perlas no destruidas en la superficie de rotura. La soldadura a la rotura caracteriza la cohesión de las perlas y, por consiguiente, es una medida de las propiedades mecánicas, tal como el comportamiento a la flexión. Las calidades superficiales se evaluaron del modo en que se ha reunido en la tabla 1.
La tabla 2 muestra la aptitud a la expansión de los granulados. Con contenidos mayores de SC se reduce claramente la densidad a granel mínima y se alcanza en un tiempo menor.
TABLA 1 Caracterización y propiedades de los ejemplos 1 a 4
1
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2 Aptitud a la expansión de los granulados procedentes de los ejemplos 1 a 4 (densidad a granel [g/l])
2
3
Ejemplos 5-7
La fusión de poliestireno, que contiene al agente propulsor (6% en peso de n-pentano) se extrudió con un caudal de 100 kg/h a través de una placa de toberas con 300 orificios (diámetro en la salida de la tobera (D) 0,4 mm). La temperatura de la fusión fue de 160ºC. Los granulados expandibles de poliestireno obtenidos tenían un diámetro unitario del granulado con un valor de 1,0 mm. Los granulados obtenidos se expandieron a continuación con corriente de vapor de agua y se determinó la capacidad de expansión.
4

Claims (5)

1. Granulados expandibles de polímeros de estireno con una distribución bimodal o multimodal del peso molecular, caracterizados porque contienen, referido respectivamente al total de la proporción del polímero de estireno
i)
desde un 0,1 hasta un 30% en peso de un copolímero del estireno con un peso molecular promedio en peso M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 1.000 y 20.000 g/mol, y
ii)
desde un 99,9 hasta un 70% en peso de poliestireno ordinario (GPPS) con un peso molecular promedio en peso M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 160.000 y 400.000 g/mol.
2. Polímeros expandibles de estireno según la reivindicación 1, caracterizados porque como copolímero del estireno se emplea un copolímero constituido por estireno, por ácido acrílico y/o por \alpha-metilestireno.
3. Granulados expansibles de polímeros de estireno según la reivindicación 1 o 2, caracterizados porque contienen desde un 3 hasta un 7% en peso de un agente propulsor orgánico.
4. Procedimiento para la obtención de granulados expansibles de polímeros de estireno según la reivindicación 1, que comprende las etapas de
a)
la obtención de una mezcla de polímeros del estireno, que contiene, referido respectivamente a la proporción total en polímeros de estireno,
i)
desde un 0,1 hasta un 30% en peso de un copolímero del estireno con un peso molecular promedio en peso M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 1.000 y 20.000 g/mol, y
ii)
desde un 99,9 hasta un 70% en peso de poliestireno ordinario (GPPS) con un peso molecular promedio en peso M_{w} situado en el intervalo comprendido entre 160.000 y 400.000 g/mol,
b)
la mezcla de un agente propulsor orgánico en la fusión de los polímeros por medio de un mezclador estático o dinámico a una temperatura de 150ºC como mínimo,
c)
el enfriamiento de la fusión de los polímeros, que contiene al agente propulsor, hasta una temperatura de 120ºC como mínimo,
d)
la descarga a través de una placa de toberas con orificios, cuyo diámetro en la salida de las toberas toma un valor de 1,5 mm como máximo y
e)
la granulación de la fusión, que contiene al agente propulsor, directamente por detrás de la placa de toberas, bajo agua, a una presión situada en el intervalo comprendido entre 1 y 25 bares.
5. Procedimiento para la obtención de piezas moldeadas de espuma en forma de partículas, caracterizado porque, en una primera etapa, se someten a una espumación previa a los granulados expansibles de polímeros de estireno, de conformidad con la reivindicación 1, por medio de aire caliente o de vapor de agua para formar partículas de espuma con una densidad situada en el intervalo comprendido entre 8 y 100 g/l y, en una segunda etapa, se sueldan en un molde cerrado.
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