ES2338422T3 - Compuestos organicos. - Google Patents

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Abstract

Utilización como ingrediente de fragancia de un carbamato de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en el que R1 y R2 se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en: (a)un grupo alquilo C1 a C11; alqu-(>1)-enilo C3 a C11; o alquinilo C2 a C11; y (b)cicloalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilo C3 a C8 opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilo o naftilo opcionalmente sustituidos con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y (c)cicloalquilalquilo C4 a C14, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalquilo o naftilalquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y R se selecciona entre el grupo que consiste en: (a)un grupo alquilo C1 a C11; alqu-(>1)-enilo C3 a C11; o alquinilo C2 a C11; y (b)cicloalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilo C3 a C8 opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilo o naftilo opcionalmente sustituidos con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y (c)cicloalquilalquilo C4 a C14, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilalquilo C4 a C14, en el que el anillo cicloalquenilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalquilo o naftilalquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y (d)cicloalquilalcoxialquilo C5 a C14, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilalcoxialquilo C5 a C14, en el que el anillo cicloalquenilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalcoxialquilo o naftilalcoxialquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y (e)anillo heteroaromático opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; anillo heteroarilalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; anillo heterocíclico opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi, o anillo heterocicloalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y teniendo el anillo de 5 a 6 miembros y siendo el heteroátomo de dicho anillo oxígeno o nitrógeno; y teniendo R, R1 y R2 conjuntamente de 7 a 18 átomos de carbono.

Description

Compuestos orgánicos.
La presente invención se refiere a carbamatos terciarios y a su utilización como ingredientes de fragancia. Además, se refiere a un método para prepararlos y a su utilización en composiciones de fragancia.
Existe una necesidad permanente de nuevos ingredientes de perfumería potentes que sean estables en los medios agresivos a los que se ven expuestos. Sorprendentemente, los presentes inventores han descubierto que determinados carbamatos no vinílicos terciarios, que presentan propiedades olfativas útiles en perfumería, son estables frente a la hidrólisis en un amplio rango de pH y frente a la oxidación. A excepción de los carbamatos N-vinílicos u O-vinílicos, los carbamatos terciarios constituyen valiosos ingredientes en la industria de la perfumería. Los carbamatos N-vinílicos u O-vinílicos, análogamente a los ésteres enólicos y las enamidas, son susceptibles de experimentar hidrólisis catalizada por ácido. Además, de acuerdo con su utilización como monómeros en la industria de los polímeros, se polimerizan fácilmente. Los carbamatos no vinílicos terciarios mencionados anteriormente muestran olores en el rango de los especiados, herbáceos o floral-rosáceos con una substantividad excelente, y resultan útiles como ingredientes de fragancia.
En el documento WO 01/94438, se dan a conocer carbamatos secundarios y su utilización como precursores liberadores de alcoholes aromáticos.
La utilización como ingredientes de fragancia de carbamatos no vinílicos terciarios, es decir, un éster de ácido carbámico no vinílico de fórmula
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en el que los átomos de hidrógeno enlazados covalentemente al átomo de nitrógeno están sustituidos, no ha sido descrita anteriormente en la bibliografía.
La presente invención se refiere a la utilización como ingredientes de fragancia de carbamatos terciarios de fórmula (I)
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en el que
R^{1} y R^{2} se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en:
(a)
alquilo C_{1} a C_{11}, preferentemente alquilo C_{1} a C_{6}, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo; alqu-(>1)-enilo C_{3} a C_{11}, preferentemente alquenilo C_{3} a C_{6}, por ejemplo prop-2-enilo; o un grupo alquinilo C_{2} a C_{11}; y
(b)
cicloalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilo C_{3} a C_{8} opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilo o naftilo, en los que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
(c)
cicloalquilalquilo C_{4} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalquilo o naftilalquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
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R se selecciona entre el grupo que consiste en:
(a)
un grupo alquilo C_{1} a C_{11}; alqu-(>1)-enilo C_{3} a C_{11}; o alquinilo C_{2} a C_{11}; y
(b)
cicloalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilo C_{3} a C_{8} opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilo o naftilo opcionalmente sustituidos con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
(c)
cicloalquilalquilo C_{4} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilalquilo C_{4} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquenilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalquilo o naftilalquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
(d)
cicloalquilalcoxialquilo C_{5} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilalcoxialquilo C_{5} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquenilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalcoxialquilo o naftilalcoxialquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
(e)
anillo heteroaromático, por ejemplo piridilo, furilo; anillo heteroarilalquilo, por ejemplo furilmetilo, piridilmetilo, piridiletilo; anillo heterocíclico, por ejemplo dihidrofurilo, tetrahidrofurilo; o anillo heterocicloalquilo, por ejemplo dihidrofurilmetilo, tetrahidrofurilmetilo, en el que el anillo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi, presentando dicho anillo de 5 a 6 miembros, y el heteroátomo es oxígeno o nitrógeno; y
presentando R, R^{1} y R^{2} conjuntamente de 7 a 18 átomos de carbono, más preferentemente de 7 a 16 átomos de carbono, de la forma más preferente de 8 a 12; o
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R^{1} se selecciona entre el grupo que consiste en:
(a)
un grupo alquilo C_{1} a C_{6}; alqu-(>1)-enilo C_{3} a C_{5}; o alquinilo C_{2} a C_{5}; y
(b)
cicloalquilo C_{3} a C_{6} opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; cicloalquenilo C_{3} a C_{6} opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; o fenilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; y
(c)
cicloalquilalquilo C_{4} a C_{8}, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; o fenilalquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; y
R y R^{2} forman conjuntamente con el átomo al que están enlazados un anillo heterocíclico de 5 a 8 miembros, que está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; y teniendo R, R^{1} y R^{2} conjuntamente de 7 a 18 átomos de carbono, más preferentemente de 7 a 16 átomos de carbono, de la forma más preferente de 8 a
12.
Tal como se utiliza con relación a los compuestos de fórmula (I), a menos que se indique lo contrario, "cicloalquilo" se refiere a un grupo C_{3} a C_{8}, preferentemente C_{4} a C_{6}, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo; "alquilo" se refiere a un grupo alquilo lineal o ramificado C_{1} a C_{5}, por ejemplo n-pentilo, sec-pentilo, tert-pentilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, preferentemente C_{1} a C_{3}, por ejemplo metilo, etilo, i-propilo; "alquenilo" se refiere a vinilo o alquenilo lineal o ramificado C_{3} a C_{5}, por ejemplo propen-1-ilo, propen-2-ilo, alilo y but-2-en-1-ilo; "alqu-(>1)-enilo" se refiere a alquenilo C_{3} a C_{11} lineal o ramificado en el que está presente, como mínimo, un átomo de C hibridizado sp3 entre el átomo de N o el átomo de oxígeno de éter del carbamato y el doble enlace C-C más cercano, por ejemplo hex-3-en-1-ilo, 3-metil-but-2-en-1-ilo; y "alcoxi" se refiere a un grupo C_{1} a C_{4}, tal como metoxi, etoxi e isopropo-
xi.
El término "opcionalmente sustituido", tal como se utiliza con relación a los compuestos de fórmula (I), se refiere al hecho de que no existe ningún sustituyente, o bien existe, como mínimo, un sustituyente, por ejemplo uno o más grupos alquilo, uno o más grupos alquenilo, uno o más grupos alcoxi, o una combinación, como mínimo, de dos sustituyentes, por ejemplo un grupo alquilo y un grupo alcoxi, dos grupos alquilo y un grupo alquenilo, un grupo alquilo y un grupo alquenilo.
Resultan preferentes los compuestos según la fórmula (I), en los que R^{1} y R^{2} conjuntamente tienen de 2 a 13 átomos de carbono, más preferentemente de 2 a 9 átomos de carbono, de la forma más preferente de 2 a 6 átomos de carbono. También son preferentes los compuestos según la presente invención en los que R^{1} = R^{2}.
Los compuestos de fórmula (I) pueden comprender uno o más centros quirales y, como tales, pueden existir como mezcla de estereoisómeros, o se pueden separar como formas isoméricamente puras. La separación de los estereoisómeros añade complejidad a la preparación y purificación de dichos compuestos, de tal modo que, simplemente por motivos económicos, resulta preferente una utilización de los compuestos en forma de mezclas de sus estereoisómeros. Sin embargo, si se desea preparar estereoisómeros individuales, se puede conseguir según métodos conocidos en la técnica, por ejemplo HPLC y GC preparativas o mediante síntesis estereoselectiva.
Mientras que algunos compuestos de fórmula (I) han sido descritos en la bibliografía, otros no lo han sido y son novedosos.
De este modo, en un segundo aspecto de la presente invención, se da a conocer un compuesto de fórmula (I) en el que R, R^{1} y R^{2} se seleccionan según la siguiente tabla:
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Los compuestos según la presente invención se pueden utilizar individualmente o en combinación con moléculas odorantes conocidas seleccionadas entre el amplio espectro de moléculas naturales y sintéticas disponibles actualmente, tales como aceites esenciales, alcoholes, aldehídos y cetonas, éteres y acetales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos, y/o mezclados con uno o más ingredientes o excipientes utilizados convencionalmente junto con odorantes en composiciones de fragancia, por ejemplo, materiales portadores y otros agentes auxiliares comúnmente utilizados en la técnica.
La siguiente lista comprende ejemplos de moléculas odorantes conocidas, que se pueden combinar con los compuestos según la presente invención:
-
aceites etéreos y extractos, por ejemplo aceite de ricino, aceite de raíz del costo, esencia de musgo de roble, aceite de geranio, esencia de jazmín, aceite de pachulí, aceite de rosa, aceite de madera de sándalo o aceite de ilang-ilang;
-
alcoholes, por ejemplo citronelol, Ebanol^{TM}, eugenol, geraniol, Super Muguet^{TM}, linalool, alcohol feniletílico, Sandalore^{TM}, terpineol o Timberol^{TM}.
-
aldehídos y cetonas, por ejemplo \alpha-amilcinamaldehído, Georgywood^{TM}, hidroxicitronelal, Iso E Super®, Isoraldeine®, Hedione®, maltol, metil cedril cetona, metilionona o vainillina;
-
éteres y acetales, por ejemplo Ambrox^{TM}, geranil metil éter, óxido rosa o Spirambrene^{TM}.
-
ésteres y lactonas, por ejemplo acetato de bencilo, acetato de cedrilo, \gamma-decalactona, Helvetolide®, \gamma-undecalactona o acetato de vetivenilo.
-
macrociclos, por ejemplo ambretólido, brasilato de etileno o Exaltolide®.
-
heterociclos, por ejemplo isobutilquinolina.
Los compuestos según la presente invención se pueden utilizar en un amplio espectro de aplicaciones de fragancia, por ejemplo en cualquier campo de perfumería fina y funcional, tal como perfumes, productos de limpieza, productos para lavar la ropa, productos para el cuidado corporal y cosméticos. Los compuestos se pueden utilizar en cantidades ampliamente variables, en función de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otros ingredientes odorantes. Su proporción está comprendida típicamente entre el 0,001 y el 20 por ciento en peso de la aplicación. En una realización, los compuestos según la presente invención se pueden utilizar en un suavizante de tejidos en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 0,05 por ciento en peso. En otra realización, los compuestos según la presente invención se pueden utilizar en una solución alcohólica en cantidades comprendidas entre el 0,1 y el 20 por ciento en peso, más preferentemente entre el 0,1 y el 5 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se indican únicamente a título de ejemplo, dado que el perfumista experimentado puede alcanzar otros efectos o crear nuevos acordes con concentraciones menores o mayores.
Los compuestos según la presente invención se pueden utilizar en la aplicación de fragancia simplemente mezclando directamente la composición de fragancia con la aplicación de fragancia, o bien, en una etapa anterior, se pueden atrapar en un material de encapsulamiento, tal como, por ejemplo, polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, formadores de película, absorbentes, tales como carbono o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o bien pueden estar enlazados químicamente a substratos, que se adaptan para liberar la molécula de fragancia tras la aplicación de un estímulo externo, tal como luz, una enzima o similares, y a continuación se mezclan con la aplicación.
De este modo, la presente invención da a conocer adicionalmente un método de preparación de una aplicación de fragancia que comprende la incorporación como ingrediente de fragancia de un carbamato terciario que tiene un peso molecular menor de 350.
Los compuestos de N,N-dialquilcarbamato lineales de fórmula (I), es decir, los compuestos de fórmula (I) en los que R y R^{2} conjuntamente con los átomos a los que están enlazados no forman un anillo, se pueden sintetizar haciendo reaccionar el éster alquílico de ácido clorofórmico correspondiente de fórmula (IV), por ejemplo éster de hex-3-enilo de ácido clorofórmico, con la correspondiente dialquilamina de fórmula (III), por ejemplo dietilamina, o se pueden sintetizar haciendo reaccionar el cloruro de dialquilcarbamoílo correspondiente de fórmula (II), por ejemplo cloruro de dimetilcarbamoílo, con el correspondiente alcohol ROH, por ejemplo 2,3,4-trimetil-pentan-3-ol, tal como se indica en el esquema 1. El método apropiado a utilizar depende principalmente de la disponibilidad de los materiales de partida. Se pueden utilizar otras rutas, por ejemplo la reacción de un alcohol ROH con un isocianato de N-alquilo, tal como sabe la persona experta en la materia, y tal como se describe, por ejemplo, en el documento DE
3312498.
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Esquema 1
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Además, los compuestos de N,N-dialquilcarbamato de fórmula (I) se pueden sintetizar mediante un procedimiento de dos etapas haciendo reaccionar la amina primaria correspondiente, por ejemplo isopropilamina, con el correspondiente éster alquílico de ácido clorofórmico de fórmula (IV), por ejemplo éster de 2-etilhexilo de ácido clorofórmico, en presencia de un mol equivalente de una base, por ejemplo NaH, obteniéndose el carbamato secundario correspondiente de fórmula (V) en una primera etapa. La alquilación posterior del carbamato secundario añadiendo el correspondiente agente alquilante, por ejemplo sulfonatos de alquiltolueno, sulfonatos de alquilmetano, sulfatos de dialquilo (por ejemplo, sulfato de dimetilo) y haluros de alquilo, en presencia de un mol equivalente de una base, por ejemplo NaH, da lugar a los correspondientes compuestos lineales de N,N-dialquilcarbamato de fórmula (I), tal como se indica en el esquema 2.
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Esquema 2
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5 
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El procedimiento según el esquema 2 resulta particularmente útil para la producción de compuestos de N,N-dialquilcarbamato no simétricos de fórmula (I), es decir, compuestos según la presente invención en los que R^{1} es diferente de R^{2}. La utilización del procedimiento en dos etapas presenta la ventaja de que dichos compuestos de N,N-dialquilcarbamato no simétricos se pueden sintetizar en un solo recipiente de reacción, sin aislar el producto intermedio.
Así, otro aspecto de la presente invención es un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I), en el que
(a)
se hace reaccionar una amina primaria de fórmula (VI) en presencia de una base, por ejemplo NaH, con un éster alquílico de ácido clorofórmico de fórmula (IV) a efectos de obtener un carbamato secundario de fórmula (V), y a continuación
(b)
se hace reaccionar dicho carbamato secundario de fórmula (V) en presencia de una base, por ejemplo NaH, con un agente alquilante de fórmula
R^{2}-X,
en el que X es Br^{-}, Cl^{-}, I^{-}, o R^{4}-SO_{4}^{-}, en el que R^{4} es metilo o tolilo, y en el que R, R^{1} y R^{2} son tal como se han definido anteriormente, y las etapas
(a) y (b) se llevan a cabo secuencialmente en el mismo recipiente de reacción.
Los compuestos de carbamato cíclicos de fórmula (I), es decir, en los que R y R^{2} conjuntamente con los átomos a los que están enlazados forman un anillo, se pueden sintetizar por reacción de carbonato de dialquilo, por ejemplo carbonato de dietilo y carbonato de dimetilo, con el correspondiente aminoalcohol primario, por ejemplo 2-aminopropanol, en presencia de un alcoholato alcalino, por ejemplo etanolato de sodio, seguido de la alquilación de la amina secundaria resultante, que da como resultado el tert carbamato cíclico de fórmula (I). Los compuestos de carbamato cíclicos de fórmula (I) también se pueden sintetizar por reacción de metátesis de cierre de anillo de diolefinas puenteadas por carbamato, tal como conoce bien la persona experta en la materia.
A continuación, la presente invención se describe haciendo referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.
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Ejemplo 1
Éster de hex-3-enilo de ácido dietil-carbámico (tabla 1, compuesto no. 1)
Se añadió dietilamina (9,1 g, 125 mmol, 1,25 equiv.) a una solución acuosa al 2% de NaOH (200 ml) y la mezcla resultante se enfrió hasta 0ºC (baño de hielo). A esta temperatura, se añadió éster de hex-3-enilo de ácido clorofórmico (16,2 g, 100 mmol) en dietiléter (200 ml) a lo largo de un período de 35 min. Tras la compleción de la adición, se retiró el baño de refrigeración y se continuó la agitación durante 1,5 h. La mezcla se acidificó con solución acuosa de HCl 2 N, las fases se separaron y la fase orgánica se lavó con solución saturada de cloruro sódico y se secó sobre MgSO_{4}. El producto crudo se purificó por destilación fraccionada (74-76ºC/0,05 mbar), obteniéndose 18,2 g (92%) de producto.
IR (película): 2967w, 1698vs, 1272s, 1171s, 1072m, 770m. ^{1}H-RMN (400 MHz, CDCl_{3}): 5,50-5,46 (m, 1H), 5,37-5,33 (m, 1H), 4,07 (t, J=7, 2H), 3,30 (br. s, 4H), 2,39 (c, J=7, 2H), 2,07 (quint., J=7, 2H), 1,11 (t, J=7, 6H), 1,00 (t, J=8, 3H). ^{13}C-RMN: 155,9 (s), 133,9 (d), 124,2 (d), 64,4 (t), 41,5/41,1 (br. t, 2 rotámeros), 27,1 (t), 20,4 (t), 14,1 (c), 13,8/13,4 (br. c, 2 rotámeros). EM (EI 70 eV): 199 (<1%, M+), 118 (100), 100 (45, 82 (39), 72 (33), 67 (55), 55 (68).
Descripción del olor: verde, a pimienta, regaliz.
Se prepararon compuestos adicionales, tal como se indican en la tabla 1, según el procedimiento descrito anteriormente.
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TABLA 1
6
7 
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Ejemplo 2
Éster de 1-isopropil-1,2-dimetilpropilo de ácido dimetil-carbámico (tabla 2, compuesto 24)
Se añadió una solución de 2,3,4-trimetil-pentan-3-ol (13,0 g, 1,00 mmol, 1 equiv.) en tolueno (50 ml) a una suspensión de NaH (55% en aceite mineral, 4,80 g, 110 mmol, 1,1 equi.) en tolueno (50 ml). La mezcla se calentó a 100ºC durante 1 h, y a continuación se enfrió hasta 0ºC. Se añadió una solución de cloruro de dimetilcarbamoílo (12,9 g, 120 mmol, 1,2 equiv.) en tolueno (30 ml) durante 45 min. La suspensión resultante se agitó a temperatura ambiente durante 19 h, y a continuación se diluyó con MTBE y se acondicionó tal como se describe en el ejemplo 1. La destilación del crudo a 0,05 mbar/52-61ºC dio lugar a un 61% de producto.
IR (película): 2967m, 1698vs, 1379s, 1196s, 868m, 769m. ^{1}H-RMN (400 MHz, CDCl_{3}): 2,88 (br. s, 6H), 2,31 (hept., J=7, 2H), 1,41 (s, 3H), 0,97 (d, J=7, 6H), 0,94 (d, J=T, 6H). ^{13}C-RMN: 156,0 (s), 88,9 (s), 36,0 (c), 34,5 (d), 18,3 (c), 18,1 (c), 17,9 (s). EM (EI 70 eV): 186 (< 1%, [M-1]^{+}), 158 (4), 112 (37), 97 (67), 72 (71), 69 (72), 55 (100), 44 (83).
Descripción del olor: afrutado, a rosas, especiado.
Otros compuestos preparados siguiendo el protocolo de síntesis anterior se indican en la tabla 2.
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TABLA 2
8
9
10
11
Ejemplo 3
Éster de 2-etil-hexilo de ácido isopropil-metil-carbámico
Se añadió una solución de isopropilamina (2,95 g, 50 mmol, 1 equiv.) a temperatura ambiente a una suspensión de NaH (55% en aceite mineral, 2,40 g, 55 mmol, 1,1 equiv.) en THF (25 ml). La mezcla se calentó a 40ºC durante 18 h, a continuación se añadió éster de 2-etil hexilo de ácido clorofórmico en THF (25 ml) gota a gota durante 30 min. Tras 4 h de agitación adicional, se añadió una suspensión de NaH (55% en aceite mineral, 2,40 g, 55 mmol, 1,1 equiv.) en THF (25 ml) seguido de una solución de sulfato de dimetilo (5,2 ml, 55 mmol, 1,1 equiv.) en THF (20 ml). La mezcla se calentó a 70ºC durante 16 h, y a continuación se hidrolizó mediante adición de agua (50 ml). La mezcla hidrolizada se calentó adicionalmente a 70ºC durante 1,5 h a efectos de destruir el exceso de sulfato de dimetilo, a continuación se diluyó con MTBE y se acondicionó tal como se ha descrito en el ejemplo 1. El producto crudo se destiló a 0,06 mbar/94-95ºC, obteniéndose 8,8 g (77%) del producto.
IR (película): 2960m, 2930m, 1697vs, 1323s, 1132s, 770m.
^{1}H-RMN (400 MHz, CDCl_{3}): 4,48-4,20 (m, 1H), 4,00-3,92 (m, 2H), 2,74 (br. s, 3H), 1,58-1,56 (m, 1H), 1,40-1,25 (m, 8H), 1,10 (d, J=7, 6H), 0,92-0,88 (m, 6H).
^{13}C-RMN: Véase tabla.
EM (EI 70 eV): 229 (< 1%, M+), 214 (19), 118 (62), 102 (47), 71 (63), 58 (100).
Descripción del olor: especiado, a pimienta.
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Ejemplo 4
4-metil-3-pentil-oxazolidin-2-ona 4.1. 4-metil-oxazolidin-2-ona (véase K. Rein y otros, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 2211)
Se añadió carbonato de dietilo (46,8 g, 397 mmol, 1,2 equiv.) a una cantidad catalítica (1% molar) de NaOEt recién preparado (a partir de 76 mg de Na y 0,4 ml de EtOH). A continuación, se añadió 2-aminopropanol (24,6 g, 328 mmol, 1 equiv.) y la solución resultante se calentó a 125ºC, tras lo cual el EtOH se empezó a destilar. Tras 5 h, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y el exceso de carbonato de dietilo se eliminó en alto vacío 0,5 mbar/50ºC, obteniéndose 33,0 g (99%) de 5-metiloxazolidinona analíticamente pura en forma de aceite amarillo pálido.
IR: 3290 br., 2975 w, 1738 vs, 1481 m, 1238 m, 1029 s, 935 m. ^{1}H-RMN (4,00 MHz, CDCl_{3}): 7,02 (br. s, 1H), 4,50 (t, J=8,2, 1H), 4,02 (hext., J=4,4, 1H), 3,93 (dd, J=8,4, 6,4, 1H), 1,28 (d, J=6,4, 3H). ^{13}C-RMN:160,0(s), 71,4(t), 48,0(d), 20,3(c). EM (EI): 101 (27, M+), 86 (100, [M-CH_{3}]+).
4.2. 4-metil-3-pentil-oxazolidin-2-ona
Se añadió lentamente 4-metil-oxazolidin-2-ona (18,0 g, 178 mmol) en THF (100 ml) a través de un embudo de goteo a una suspensión de NaH lavado con hexano (60% en aceite mineral, 7,12 g, 178 mmol, 1,0 equiv.) en THF (400 ml), tras lo cual se observó la evolución en H_{2}. Se añadió rápidamente yodopentano nítido (70,51 g, 356 mmol, 2,0 equiv.) y la mezcla se agitó durante 1 h a temperatura ambiente, calentándose a continuación a reflujo durante 60 h. Tras enfriar a 5ºC, se añadió lentamente H_{2}SO_{4} 2 N (180 ml). La mezcla se extrajo con MTBE y se acondicionó del modo habitual. La destilación sobre una columna Widmer a 115ºC/0,08 mbar proporcionó el producto en forma de líquido ligeramente amarillento (20,54 g, 73%).
^{1}H-RMN (400 MHz, CDCl_{3}): 4,40 (t, J=8,2, 1H), 3,89 (hext., J=4,4, 1H), 3,82 (dd, J=8,4, 6,4, 1H), 3,40-3,36 (m, 1H), 3,10-3,03 (m, 1H), 1,65-1,42 (m, 2 H), 1,39-1,22 (m 4H), 1,28 (d, J=6,4, 3H), 0,90 (t, J=7,2, 3H). ^{13}C-RMN: 157,9 (s), 68,7 (t), 50,6 (d), 41,4 (t), 28,7 (t), 26,9 (t), 22,1 (t), 18,0 (c), 13,8 (c). EM (EI): 171 (2, M+), 156 (33), 142 (5), 114 (100, [M-C_{4}H_{9}]^{+}), 102 (10), 86 (15), 70 (52).
Descripción del olor: apio, jazmínico.
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Ejemplo 5
Preparación de una fragancia masculina con olor especiado-amaderado
12
La adición de 100 partes en peso de éster de 1,5-dimetil-1-vinil-hex-4-enilo de ácido dimetilcarbámico (tabla 2, compuesto 22) potencia el aspecto especiado-a pimienta de la fragancia y le da un mayor impulso general.

Claims (9)

1. Utilización como ingrediente de fragancia de un carbamato de fórmula (I)
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13 
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en el que
R^{1} y R^{2} se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en:
(a)
un grupo alquilo C_{1} a C_{11}; alqu-(>1)-enilo C_{3} a C_{11}; o alquinilo C_{2} a C_{11}; y
(b)
cicloalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilo C_{3} a C_{8} opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilo o naftilo opcionalmente sustituidos con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
(c)
cicloalquilalquilo C_{4} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalquilo o naftilalquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
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R se selecciona entre el grupo que consiste en:
(a)
un grupo alquilo C_{1} a C_{11}; alqu-(>1)-enilo C_{3} a C_{11}; o alquinilo C_{2} a C_{11}; y
(b)
cicloalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilo C_{3} a C_{8} opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilo o naftilo opcionalmente sustituidos con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
(c)
cicloalquilalquilo C_{4} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilalquilo C_{4} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquenilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalquilo o naftilalquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
(d)
cicloalquilalcoxialquilo C_{5} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; cicloalquenilalcoxialquilo C_{5} a C_{14}, en el que el anillo cicloalquenilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; o fenilalcoxialquilo o naftilalcoxialquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y
(e)
anillo heteroaromático opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; anillo heteroarilalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; anillo heterocíclico opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi, o anillo heterocicloalquilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo, alquenilo y alcoxi; y teniendo el anillo de 5 a 6 miembros y siendo el heteroátomo de dicho anillo oxígeno o nitrógeno; y
teniendo R, R^{1} y R^{2} conjuntamente de 7 a 18 átomos de carbono.
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2. Utilización, según la reivindicación 1, como ingrediente de fragancia de un compuesto de fórmula (I), en el que dicho compuesto se selecciona entre el grupo que consiste en
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14 
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y
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15 
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3. Utilización como ingrediente de fragancia de un carbamato de fórmula (I)
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16 
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en el que R^{1} se selecciona entre el grupo que consiste en:
(a)
un grupo alquilo C_{1} a C_{6}; alqu-(>1)-enilo C_{3} a C_{5}; o alquinilo C_{2} a C_{5}; y
\newpage
(b)
cicloalquilo C_{3} a C_{6} opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; cicloalquenilo C_{3} a C_{6} opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; o fenilo opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; y
(c)
cicloalquilalquilo C_{4} a C_{8}, en el que el anillo de cicloalquilo está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; o fenilalquilo, en el que el anillo aromático está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; y
R y R^{2} forman conjuntamente con el átomo al que están enlazados un anillo heterocíclico de 5 a 8 miembros, que está opcionalmente sustituido con un grupo o grupos alquilo y alquenilo; y teniendo R, R^{1} y R^{2} conjuntamente de 7 a 18 átomos de carbono.
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4. Utilización, según la reivindicación 1 o la reivindicación 3, como ingrediente de fragancia, de un compuesto de fórmula (I)
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17 
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en el que los grupos R, R^{1} y R^{2} se seleccionan de acuerdo con la siguiente tabla:
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18 
\newpage
5. Compuesto de fórmula (I)
20
en el que los grupos R, R^{1} y R^{2} se seleccionan de acuerdo con la siguiente tabla:
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21 
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6. Composición de fragancia, que comprende como ingrediente de fragancia un carbamato terciario no vinílico, según una de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Método de preparación de una aplicación de fragancia, que comprende la incorporación como ingrediente de fragancia de un carbamato terciario no vinílico, según una de las reivindicaciones 1 a 5.
8. Método, según la reivindicación 7, en el que la aplicación de fragancia se selecciona entre el grupo que consiste en perfumes, productos de limpieza, productos para lavar la ropa, productos para el cuidado corporal y cosméti-
cos.
9. Procedimiento para la producción de un compuesto de fórmula (I), según la reivindicación 5, en el que
23
(a)
se hace reaccionar una amina primaria H_{2}NR^{1} en presencia de una base con un éster alquílico de ácido clorofórmico de fórmula (IV) a efectos de obtener un carbamato secundario de fórmula (V), y a continuación
24
(b)
se hace reaccionar dicho carbamato secundario de fórmula (V) en presencia de una base con un agente alquilante de fórmula R^{2}-X,
en el que X es Br^{-}, Cl^{-}, I^{-}, o R^{4}-SO_{4}^{-}, en el que R^{4} es metilo o tolilo, y
en el que R, R^{1} y R^{2} son tal como se definen en la reivindicación 5, y
las etapas (a) y (b) se llevan a cabo secuencialmente en el mismo recipiente de reacción.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2389922A1 (en) 2010-05-25 2011-11-30 Symrise AG Cyclohexyl carbamate compounds as anti-ageing actives
US9012497B2 (en) 2010-05-25 2015-04-21 Symrise Ag Cyclohexyl carbamate compounds as active anti-cellulite ingredients
KR101783374B1 (ko) * 2010-05-25 2017-10-23 시므라이즈 아게 피부 및/또는 모발 라이트닝 활성성분으로서의 사이클로헥실 카바메이트 화합물

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE296889C (es) *
US1252452A (en) * 1917-11-23 1918-01-08 Synthetic Patents Co Inc Pharmaceutical product.
US2060733A (en) * 1934-09-04 1936-11-10 Du Pont Process of treating cellulose and derivatives thereof
US2197479A (en) * 1936-01-04 1940-04-16 Du Pont Carbamic acid esters of monoalkyl ethers of polyalkylene glycols
US2460291A (en) * 1944-09-02 1949-02-01 Du Pont Process for preparation of terpene alcohols
US2517965A (en) * 1948-03-23 1950-08-08 Pittsburgh Plate Glass Co Purification of carbonic acid esters
DE960896C (de) * 1953-07-25 1957-03-28 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrofurfurylalkoholcarbaminsaeureestern
DE1171200B (de) * 1961-05-06 1964-05-27 Schering Ag Insektizide synergistische Gemische
DE1242590B (de) * 1964-02-14 1967-06-22 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von N-Vinyl-carbaminsaeureestern
GB1116005A (en) 1966-02-21 1968-06-06 Dow Chemical Co Vinyl n-heterocyclic carbamates, process for their production and polymers thereof
JPS5710085B2 (es) * 1973-05-04 1982-02-24
US4190591A (en) * 1977-01-21 1980-02-26 Givaudan Corporation Odorant and flavorant
DE2704904A1 (de) * 1977-02-05 1978-08-10 Henkel Kgaa Kosmetische mittel mit einem gehalt an haut-feuchthaltemitteln
US4772695A (en) * 1982-09-24 1988-09-20 Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs Process for the preparation of vinyl carbamates
DE3312498A1 (de) 1983-04-07 1984-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Carbamidsaeureester
DE3801082A1 (de) 1987-04-28 1988-11-17 Bayer Ag Mittel zur insekten- und milbenabwehr
US5472946A (en) * 1988-04-08 1995-12-05 Peck; James V. Transdermal penetration enhancers
FR2696471B1 (fr) * 1992-10-02 1994-12-23 Inst Textile De France Utilisation de la vanilline et de ses dérivés comme agents de protection anti-UV.
US6583106B2 (en) * 1997-01-24 2003-06-24 Alzo International, Inc. Monohydric alcohol derived urethanes and their use in cosmetic formulations
EP0952142B1 (en) * 1998-04-20 2006-10-18 Givaudan SA Compounds with protected hydroxy groups
WO2000050376A2 (en) * 1999-02-26 2000-08-31 University Of South Florida Efficient synthesis of alkyl carbonates
GB2360793A (en) * 2000-03-29 2001-10-03 Unilever Plc Improving perfume deposition or retention on fabrics
DE10028764A1 (de) * 2000-06-09 2001-12-20 Henkel Kgaa Urethane basierend auf organoleptisch aktiven Duftalkoholen
GB0214342D0 (en) * 2002-06-21 2002-07-31 Givaudan Sa Insect repellents

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