ES2335787T3 - Procedimiento para la separacion de cloruro de hidrogeno y fosgeno. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para la separación de cloruro de hidrógeno y fosgeno, caracterizado porque en un paso a) se pone en contacto una mezcla de cloruro de hidrógeno y fosgeno con un líquido iónico, en el que se disuelve al menos una parte de cloruro de hidrógeno, y después, en un paso b), se separa el cloruro de hidrógeno disuelto en el líquido iónico.

Description

Procedimiento para la separación de cloruro de hidrógeno y fosgeno.
En muchos procedimientos realizados a escala industrial, a modo de ejemplo en la obtención de isocianatos, cloruros de ácido y policarbonatos, se producen mezclas de cloruro de hidrógeno y fosgeno, que se pueden descomponer en sus componentes. A tal efecto son conocidos una serie de procedimientos.
La DE 2143994 describe la eliminación de fosgeno a partir de cloruro de hidrógeno gaseoso mediante compresión y condensación parcial de cloruro de hidrógeno. Es desventajoso el empleo de un compresor de gas con gran gasto en costes y mantenimiento.
La GB 737442 describe la obtención de fosgeno a partir de una corriente de cloruro de hidrógeno-fosgeno mediante condensación en un condensador de haz de tubos. Es desfavorable la baja temperatura de condensación, de -40 a -60ºC. Esto presupone el empleo de una instalación de refrigeración costosa.
La DE 1107218 describe la eliminación de fosgeno a partir de una mezcla de cloruro de hidrógeno-fosgeno mediante lavado con dicloruro de etileno. En el procedimiento de lavado es desfavorable que el agente de lavado orgánico dicloruro de etileno esté contenido en la corriente de cloruro de hidrógeno tras el lavado.
En la SU 1811161 se describe la separación de cloruro de hidrógeno y fosgeno mediante absorción en el disolvente clorobenceno. En el procedimiento de lavado, también en este caso, es desfavorable que el clorobenzoílo esté contenido en la corriente de cloruro de hidrógeno tras el lavado.
La RO 63844 describe la eliminación de fosgeno a partir de una mezcla de cloruro de hidrógeno-fosgeno mediante lavado. Entre otros se emplea el agente de lavado orto-diclorobenceno. También en este procedimiento de lavado es desfavorable que el agente de lavado orgánico esté contenido en la corriente de cloruro de hidrógeno tras el lavado.
La DE 1593412 describe la separación por destilación de cloruro de hidrógeno y fosgeno. El cloruro de hidrógeno que se produce en este caso es muy puro, de modo que también es apropiado, por ejemplo, para aplicaciones en productos alimenticios. En la separación por destilación es desfavorable que ésta se deba llevar a cabo a una presión más elevada, ya que el cloruro de hidrógeno que se produce en la cabeza de destilación se debe condensar con un medio refrigerante a través de cambiador de calor. Para no tener que emplear una instalación de refrigeración a baja temperatura, extremadamente costosa, para la generación del medio refrigerante, la destilación se lleva a cabo bajo presión. En este caso es desfavorable el gasto de seguridad elevado para el manejo seguro de fosgeno bajo
presión.
En la WO 99/11597 se describe la separación de cloruro de hidrógeno y fosgeno bajo presión en una columna que está post-conectada a un reactor para la obtención de cloroformiato. El reactor se acciona a presiones de 2 a 60 bar, preferentemente de 6 a 40 bar. Para la separación de fosgeno y cloruro de hidrógeno se consideran ventajosas presiones elevadas, ya que los condensadores no se deben accionar entonces a bajas temperaturas. En este caso es desfavorable el gasto de seguridad elevado para el manejo seguro de fosgeno bajo presión.
La WO 04/056758 describe un procedimiento para la separación de una mezcla de substancias, constituida por cloruro de hidrógeno y fosgeno, caracterizado porque en primer lugar se lleva una condensación parcial o completa de fosgeno, después una destilación o arrastre por vapor en una columna para la eliminación de cloruro de hidrógeno del producto de cola fosgeno, y a continuación un lavado del producto de cabeza cloruro de hidrógeno con el disolvente de proceso para la absorción de fosgeno en el disolvente de proceso. En el procedimiento es desfavorable que el cloruro de hidrógeno que se produce contiene aún trazas de disolvente de proceso, que se deben eliminar, por ejemplo, mediante absorción en un lecho de carbón activo.
Además se describe también la purificación reactiva de cloruro de hidrógeno, a modo de ejemplo en la US 3142535, la EP 531836 o la DE 1203741. Es desventajoso el consumo estequiométrico de la disolución de reacción y la descomposición de componentes eliminados, de modo que éstos no se pueden reutilizar.
En la JP 09208589, para la eliminación de cloruro de hidrógeno formado en la reacción se emplea un compuesto metálico alcalino o alcalinotérreo, preferentemente una sal ligeramente ácida, u óxido, como óxido de calcio. Es desfavorable que el cloruro de hidrógeno se consume y no se puede reutilizar.
Por lo tanto, era tarea de la invención poner a disposición un procedimiento para la separación de cloruro de hidrógeno y fosgeno a partir de una mezcla de fosgeno-cloruro de hidrógeno, que funcionara a presiones moderadas, que permitiera un manejo sencillo y seguro de fosgeno, y que funcionara a temperaturas en las que no se requiera una instalación de refrigeración a baja temperatura costosa. En este caso, las corrientes de cloruro de hidrógeno y fosgeno obtenidas tendrán una pureza elevada.
Sorprendentemente se descubrió que este problema se puede solucionar con un lavado bajo empleo de un líquido iónico.
Por consiguiente, es objeto de la invención un procedimiento para la separación de cloruro de hidrógeno y fosgeno, caracterizado porque en un paso a) se pone en contacto una mezcla de cloruro de hidrógeno y fosgeno con un líquido iónico, en el que se disuelve al menos una parte de cloruro de hidrógeno, y después, en un paso b), se separa el cloruro de hidrógeno disuelto en el líquido iónico.
La mezcla de cloruro de hidrógeno/fosgeno, como se indica, se pone en contacto con el líquido iónico en un primer paso de lavado a).
En este caso se forma una fase gaseosa exenta de cloruro de hidrógeno, o empobrecida en cloruro de hidrógeno, es decir, ésta contiene menos cloruro de hidrógeno que la mezcla de partida. La fase de agente de lavado producida contiene desfavorablemente más cloruro de hidrógeno que la mezcla de partida. En un segundo paso de procedimiento se expulsa el cloruro de hidrógeno del líquido iónico.
El agente de lavado se puede emplear de nuevo para la separación de la mezcla de cloruro de hidrógeno/fosgeno tras la expulsión del cloruro de hidrógeno.
Para alcanzar las purezas deseadas de cloruro de hidrógeno y fosgeno puede ser ventajoso realizar el lavado en un aparato de varias etapas en combinación con un evaporador. Para la reducción de la corriente de agente de lavado necesaria es posible efectuar una refrigeración intermedia del líquido iónico para el aumento de su capacidad de absorción.
Adicionalmente puede ser ventajoso repetir varias veces el citado paso de lavado con diferentes líquidos iónicos. En este caso se puede someter a otro lavado tanto el fosgenal, como también la corriente de cloruro de hidrógeno. El procedimiento se puede llevar a cabo de manera continua o discontinua. El procedimiento se lleva a cabo preferentemente de manera continua.
El contacto entre la mezcla de cloruro de hidrógeno/fosgeno y el líquido iónico para la disolución del cloruro de hidrógeno en el primer paso del procedimiento según la invención se puede obtener en todos los aparatos de contacto gas-líquido habituales. Entre estos cuentan depósitos, bombas de recirculación, al menos constituidas por bomba y tobera de introducción de gases, absorbente superficial, absorbente molecular por gravedad, columnas, columnas de burbujas, calderas de agitación con alimentaciones de gas, columnas de pulverizado, lavadores de tobera de chorro.
Preferentemente se emplean columnas con elementos de inserción. Como elementos de inserción se pueden emplear empaquetaduras, platos y/o cuerpos de relleno. La mezcla de cloruro de hidrógeno/fosgeno se puede cargar entre cabeza y cola de la columna, o en la cola de la columna. La mezcla de cloruro de hidrógeno/fosgeno se carga preferentemente entre cabeza y cola de la columna.
En una forma de ejecución preferente se extrae de la columna una corriente de líquido en la extracción lateral, se enfría a través de un cambiador de calor, y se alimenta de nuevo a la columna en una etapa, que se puede situar a mayor o igual altura que la etapa de extracción.
En otra forma de ejecución preferente, la cola de la columna está realizada con una etapa de evaporador. Como evaporador entran en consideración todos los tipos de evaporador habituales, como evaporadores moleculares por gravedad, tubo helicoidal, evaporador de capa fina, evaporador de circulación natural con circulación externa o interna, a modo de ejemplo un evaporador Robert, o evaporador de circulación forzada. El evaporador molecular por gravedad se puede accionar en paso directo, o en circulación con una bomba.
El contacto entre la fase gaseosa y la fase líquida se puede llevar a cabo en una o varias etapas termodinámicas, preferentemente en 1 a 100 etapas. El contacto se lleva a cabo preferentemente en varias etapas termodinámicas, en especial en 2 a 60 etapas.
La expulsión del cloruro de hidrógeno disuelto en el disolvente se efectúa en al menos una etapa teórica termodinámica a al menos una presión de trabajo. La expulsión se lleva a cabo preferentemente en instalaciones con una etapa de separación termodinámica.
Como instalaciones para la expulsión de cloruro de hidrógeno entran en consideración evaporadores moleculares por gravedad, tubos helicoidales, evaporadores de capa fina, evaporadores de circulación natural con circulación externa o interna, a modo de ejemplo evaporadores Robert, columnas con elementos de inserción, que pueden ser calentadas, evaporadores de circulación forzada evaporadores moleculares por gravedad. Preferentemente se emplea un evaporador Robert o un evaporador molecular por gravedad. El evaporador molecular por gravedad se puede accionar en paso directo, o en circulación con una bomba.
Las instalaciones empleadas en el procedimiento se pueden elaborar a partir de todos los materiales habituales en la técnica de procedimiento. Son preferentes instalaciones de acero, esmaltes, vidrio o materiales sintéticos reforzados con fibras, o combinaciones de los mismos.
Los líquidos iónicos empleados para el procedimiento según la invención se seleccionan de modo que la solubilidad de la substancia a absorber es mucho mayor que la de la substancia que no se debe absorber, mediante cambio de presión y/o temperatura se puede separar la substancia absorbida del líquido iónico de modo reversible, en la absorción de ácidos en el líquido iónico se emplea en lo posible el anión de ácido para la formación de líquido iónico, y en la absorción de ácidos la volatilidad del correspondiente ácido es mayor que la del ácido a absorber.
En el sentido de la presente invención se entiende por líquidos iónicos compuestos que presentan un catión y un anión, siendo orgánico al menos uno de los iones, en especial al menos el catión.
\vskip1.000000\baselineskip
Los cationes son seleccionados preferentemente a partir del grupo que contiene 1,2,3-trimetilimidazolio, 1,3,4,5-tetrametilimidazolio, 1,3,4-dimetilimidazolio, 1,3,4-trimetilimidazolio, 1,3-dibutil-2-metilimidazolio, 1,3-dibutilimidazolio, 1,2-dimetilimidazolio, 1,3-dimetilimidazolio, 1-bencil-3-metilimidazolio, 1-butil-2,3-dimetilimidazolio, 1-butil-2-etil-5-metilimidazolio, 1-butil-2-etilimidazolio, 1-butil-2-metilimidazolio, 1-butil-3,4,5-trimetilimidazolio, 1-butil-3,4-dimetilimidazolio, 1-butil-3-etilimidazolio, 1-butil-3-metilimidazolio, 1-butil-4-metilimidazolio, 1-butilimidazolio, 1-decil-3-metilimidazolio, 1-dodecil-3-metilimidazolio, 1-etil-2,3-dimetilimidazolio, 1-etil-3-metilimidazolio, 1-hexadecil-2,3-dimetilimidazolio, 1-hexadecil-3-metilimidazolio, 1-hexil-2,3-dimetilimidazolio, 1-hexil-3-metilimidazolio, 1-metil-2-etilimidazolio, 1-metil-3-octilimidazolio, 1-metilimidazolio, 1-pentil-3-metilimidazolio, 1-fenilpropil-3-metilimidazolio; 1-propil-2,3-dimetilimidazolio, 1-tetradecil-3-metilimidazolio, 2,3-dimetilimidazolio, 2-etil-3,4-dimetilimidazolio, 3,4-dimetilimidazolio, 1,2-dimetilpiridinio, 1-butil-2-etil-6-metilpiridinio, 1-butil-2-etilpiridinio, 1-butil-2-metilpiridinio, 1-butil-3,4-dimetilpiridinio, 1-butil-3,5-dimetilpiridinio, 1-butil-3-etilpiridinio, 1-butil-3-metilpiridinio, 1-butil-4-metilpiridinio, 1-butilpiridinio, 1-etilpiridinio, 1-hexil-3-metilpiridinio, 1-hexil-4-metilpiridinio, 1-hexilpiridinio, 1-metilpiridinio, 1-octilpiridinio, 2-etil-1,6-dimetilpiridinio, 2-etil-1-metilpiridinio, 4-metil-1-octilpiridinio, 1,1-dimetilpirrolidinio, 1-butil-1-etilpirrolidinio, 1-butil-1-metilpirrolidinio, 1-etil-1-metilpirrolidinio, 1-etil-3-metilpirrolidinio, 1-hexil-1-metilpirrolidinio, 1-octil-1-metilpirrolidinio, guanidinio, hexametilguanidinio, N,N,N',N'-tetrametil-N''-etilguanidinio, N-pentametil-N-isopropilguanidinio, N-pentametil-N-propilguanidinio, benciltrifenilfosfonio, tetrabutilfosfonio, trihexil(tetradecil)fosfonio, tri-iso-butil(metil)fosfonio, butiltrimetilamonio, metiltrioctilamonio, octiltrimetilamonio, tetrabutilamonio, tetraetilamonio, tetrametilamonio, tributilmetilamonio e iones guanidinio de la fórmula general (I)
1
significando los restos R1 a R6, independientemente entre sí, en cada caso hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, en caso dado alquilo con 2 a 18 átomos de carbono interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre, y/o uno o varios grupos imino substituidos o no substituidos, arilo con 6 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, o un heterociclo de cinco a seis eslabones que presenta átomos de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, o formando dos de ellos conjuntamente un anillo insaturado, saturado o aromático, y en caso dado interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre y/o uno o varios grupos imino substituidos o no substituidos, pudiendo estar substituidos los citados restos respectivamente por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, heteroátomos y/o heterociclos.
Los cationes son seleccionados de modo especialmente preferente a partir del grupo que contiene 1,2,3-trimetilimidazolio, 1,2-dimetilimidazolio, 1,3,4-trimetilimidazolio, 1,3-dibutilimidazolio, 1,3-dietilimidazolio, 1,3-dimetilimidazolio, 1-butil-2,3-dimetilimidazolio, 1-butil-2-metilimidazolio, 1-butil-3-etilimidazolio, 1-butil-3-metilimidazolio, 1-butilimidazolio, 1-etil-2,3-dimetilimidazolio, 1-etil-3-metilimidazolio, 1-hexil-3-metilimidazolio, 1-metil-2-etilimidazolio, 1-metil-3-octilimidazolio, 1-metilimidazolio, 1,2-dimetilpiridinio, 1-butil-2-metilpiridinio, 1-butil-3-etilpiridinio, 1-butil-3-metilpiridinio, 1-butil-4-metilpiridinio, 1-butilpiridinio, 1-etilpiridinio, 1-hexilpiridinio, 1-metilpiridinio, 2-etil-1-metilpiridinio, 1,1-dimetilpirrolidinio, 1-butil-1-etilpirrolidinio, 1-butil-1-metilpirrolidinio, 1-etil-1-metilpirrolidinio, guanidinio, hexametilguanidinio, benciltrifenilfosfonio, tetrabutilfosfonio, butiltrimetilamonio, metiltrioctilamonio, tetrabutilamonio, tributilmetilamonio.
Los cationes son seleccionados en especial a partir del grupo que contiene 1,2,3-trimetilimidazolio, 1,2-dimetilimidazolio, 1,3-dimetilimidazolio, 1-butil-2-metilimidazolio, 1-butil-3-etilimidazolio, 1-butil-3-metilimidazolio, 1-butilimidazolio, 1-etil-3-metilimidazolio, 1-metilimidazolio, 1-butil-4-metilpiridinio, 1-butilpiridinio, 1-etilpiridinio, 1-metilpiridinio, guanidinio, hexametilguanidinio, metiltrioctilamonio y tributilmetilamonio.
Los aniones son seleccionados preferentemente a partir del grupo que contiene acetato, bis(2,4,4-trimetilpentil)fosfinato, bis(malonato)borato, bis(oxalato)borato, bis(pentafluoretil)fosfinato, bis(ftalato)borato, bis(salicilato)borato, bis(trifluormetanosulfonil)imidato, bis(trifluormetano-sulfonil)metano, bis(trifluormetil)imidato, bromuro, bromoaluminatos, carbonato, cloruro, cloroaluminatos, diclorocuprato, dicianamida, dietilfosfato, dihidrogenofosfato, etilsulfato, etilsulfonato, fluoruro, hexafluorfosfato, hidrogenocarbonato, hidrogenofosfato, hidrogenosulfato, hidrogenosulfito, yoduro, sulfato de metilo, sulfonato de metilo, nitrato, nitrito, fosfato, sulfato, sulfito, tetracianoborato, tetrafluorborato, tetraquis(sulfato)borato, tetraquis(metilsulfonato)borato, tiocianato, tosilato, triclorozincato, trifluoracetato, trifluormetilsulfonato, tris(heptafluorpropil)trifluorfosfato, tris(heptafluorpropil)trifluorfosfato, tris(nonafluorbutil)trifluorfosfato, tris(pentafluoretil)trifluorfosfato y tris(pentafluoretilsulfonil)trifluorfosfato.
Los aniones son seleccionados de modo especialmente preferente a partir del grupo que contiene acetato, bis(trifluormetanosulfonil)imidato, bis(trifluormetanosulfonil)metano, bis(trifluormetil)imidato, bromuro, cloruro, etilsulfonato, hexafluorfosfato, hidrogenofosfato, hidrogenosulfato, metilsulfonato, sulfato, tetrafluorborato, tetraquis(hidrogenosulfato)borato, tiocianato, tosilato, trifluoracetato y trifluormetilsulfonato.
Los aniones son seleccionados en especial a partir del grupo que contiene bis(trifluormetanosulfonil)imidato, cloruro, hidrogenosulfato, metilsulfonato, tosilato y trifluormetilsulfonato.
En una forma de ejecución de la invención especialmente preferente se emplea un líquido iónico con cloruro, hidrogenosulfato y metilsulfonato como aniones. De modo muy especialmente preferente se emplea un líquido iónico con el ión cloruro como anión.
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Son preferentes líquidos iónicos seleccionados a partir del grupo que contiene 1,2,3-trimetilimidazoliobis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1,2-dimetilimidazoliobis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1,3-dimetilimidazoliobis(trifluor-
metanosulfonato)imidato, 1-butil-2-metilimidazoliobis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1-butil-3-etilimidazoliobis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1-butil-3-metilimidazoliobis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1-butilimidazoliobis(tri-
fluormetanosulfonil)imidato, 1-etil-3-metilimidazoliobis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1-metilimidazoliobis(tri-
fluormetanosulfonil)imidato, 1-butil-4-metilpiridiniobis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1-butilpiridinilbis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1-etilpiridiniobis(trifluormetanosulfonil)imidato, 1-metilpiridinilbis(trifluormetanosufonil)imidato, guanidinio-bis(trifluormetanosulfonil)imidato, hexametilguanidinio-bis(trifluormetanosulfonil)imidato, metil-
trioctilamonio-bis(trifluormetanosulfonil)imidato, tributilmetilamoniobis(trifluormetanosulfonil)imidato, cloruro de
1,3-dimetilimidazolio, cloruro de 1,2-dimetilimidazolio, cloruro de 1,3-dimetilimidazolio, cloruro de 1-butil-2-metilimidazolio, cloruro de 1-butil-3-etilimidazolio, cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-butilimidazolio, cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-metilimidazolio, cloruro de 1-butil-4-metilpiridinio, cloruro de 1-butilpiridinio, cloruro de 1-etilpiridinio, cloruro de 1-metilpiridinio, cloruro de guanidinio, cloruro de hexametilguanidinio, cloruro de metiltrioctilamonio, cloruro de tributilmetilamonio, 1,2,3-trimetilimidazoliohidrogenosulfato, 1,2-dimetilimidazoliohidrogenosulfato, 1,3-dimetilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-2-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-3-etilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-3-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butilimidazoliohidrogenosulfato, 1-etil-3-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-4-metilpiridiniohidrogenosulfato, 1-butilpiridiniohidrogenosulfato, 1-etilpiridiniohidrogenosulfato, 1-metilpiridiniohidrogenosulfato, guanidiniohidrogenosulfato, hexametilguanidiniohidrogenosulfato, metiltrioctilamoniohidrogenosulfato, tributilmetilamoniohidrogenosulfato, 1,2,3-trimetilimidazoliometilsulfonato, 1,2-dimetilimidazoliometilsulfonato, 1,3-dimetilimidazoliometilsulfonato, 1-butil-2-metilimidazoliometilsulfonato, 1-butil-3-etilimidazoliometilsulfonato, 1-butil-3-metilimidazoliometilsulfonato, 1-butilimidazoliometilsulfonato, 1-etil-3-metilimidazoliometilsulfonato, 1-metilimidazoliometilsulfonato, 1-butil-4-metilpiridiniometilsulfonato, 1-butilpiridiniometilsulfonato, 1-etilpiridiniometilsulfonato, 1-metilpiridiniometilsulfonato, guanidiniometilsulfonato, hexametilguanidiniometilsulfonato, metiltrioctilamoniometilsulfonato, tributilmetilamoniometilsulfonato, 1,2,3-trimetilimidazoliotosilato, 1,2-dimetilimidazoliotosilato, 1,3-dimetildimidazoliotosilato, 1-butil-2-metilimidazoliotosilato, 1-butil-3-etilimidazoliotosilato, 1-butil-3-metilimidazoliotosilato, 1-butilimidazoliotosilato, 1-etil-3-metilimidazoliotosilato, 1-metilimidazoliotosilato, 1-butil-4-metilpiridiniotosilato, 1-butilpiridiniotosilato, 1-etilpiridiniotosilato, 1-metilpiridiniotosilato, guanidiniotosilato, hexametilguanidiniotosilato, metiltrioctilamoniotosilato, tributilmetilamoniotosilato, 1,2,3-trimetilimidazoliotrifluormetilsulfonato, 1,2-dimetilimidazoliotriofluormetilsulfonato, 1,3-dimetilimidazoliotrifluormetilsulfonato, 1-butil-2-metilimidazoliotrifluormetilsulfonato, 1-butil-3-etilimidazoliotrifluormetilsulfonato, 1-butil-3-metilimidazoliotrifluormetilsulfonato, 1-butilimidazoliotrifluormetilsulfonato, 1-etil-3-metilimidazoliotrifluormetilsulfonato, 1-metilimidazoliotrifluormetilsulfonato, 1-butil-4-metilpiridiniotrifluormetilsulfonato, 1-butilpiridiniotrifluormetilsulfonato, 1-etilpiridiniotrifluormetilsulfonato, 1-metilpiridiniotrifluormetilsulfonato, guanidiniotrifluormetilsulfonato, hexametilguanidiniotrifluormetilsulfonato, metiltrioctilamoniotrifluormetilsulfonato y tributilmetilamoniotrifluormetilsulfonato.
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Los líquidos iónicos son seleccionados de modo especialmente preferente a partir del grupo que contiene cloruro de 1,3-dimetilimidazolio, cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-butil-4-metilpiridinio, cloruro de 1-butilpiridinio, cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-metilimidazolio, cloruro de 1-metilpiridinio, 1,3-dimetilimidazolio hidrogenosulfato, 1-butil-3-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-4-metilpiridiniohidrogenosulfato, 1-butilpiridiniohidrogeno-sulfato, 1-etil-3-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-metilpiridiniohidrogenosulfato, 1,3-dimetilimidazoliometilsulfonato, 1-butil-3-metilimidazoliometilsulfato, 1-butil-4-metilpiridiniometilsulfonato, 1-butilpiridiniometilsulfonato, 1-etil-3-metilimidazoliometilsulfonato, 1-metilimidazoliometilsulfonato, 1-metilpiridiniometilsulfonato, 1,3-dimetilimidazoliotosilato, 1-butil-3-metilimidazoliotosilato, 1-butil-4-metilpiridiniotosilato, 1-butilpiridiniotosilato, 1-etil-3-metilimidazoliotosilato, 1-metilimidazoliotosilato y 1-metilpiridiniotosilato.
Los líquidos iónicos son seleccionados en especial a partir del grupo que contiene cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-butil-4-metilpiridinio, cloruro de 1-butilpiridinio, cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-metilimidazolio, 1-butil-3-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-4-metilpiridiniohidrogenosulfato, 1-butilpiridiniohidrogenosulfato, 1-etil-3-metilimidazolio-hidrogenosulfato, 1-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-3-metilimidazoliometilsulfonato, 1-butil-4-metilpiridiniometilsulfonato, 1-butilpiridiniometilsulfonato, 1-etil-3-metilimidazoliometil-sulfonato y 1-metilimidazoliometilsulfonato.
Un líquido iónico preferente es EMIM (cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio).
El intervalo de temperatura del procedimiento en la etapa de lavado asciende preferentemente a -35ºC hasta 300ºC, de modo especialmente preferente -20 a 150ºC, en especial 60 a 100ºC. En cualquier caso, el procedimiento en la etapa de lavado se lleva a cabo por encima del punto de solidificación del agente de lavado polar.
La presión en el procedimiento asciende casi siempre a 0,2 hasta 20 bar, preferentemente 0,5 a 16 bar, de modo especialmente preferente 1 a 14 bar. En este caso, en una ejecución preferente, la presión en la etapa de lavado se sitúa en una presión que es igual o menor que la presión de la mezcla de cloruro de hidrógeno/fosgeno a elaborar. En otra forma de ejecución preferente, la presión de la etapa de expulsión se sitúa en un nivel de presión que es igual o mayor que la presión de la etapa siguiente, que elabora el gas expulsado.
En una forma de ejecución preferente, la corriente de disolvente extraída de la etapa de lavado se conduce a través de una bomba y un cambiador de calor, y se calienta. En otra forma de ejecución preferente, la corriente de disolvente que abandona la etapa de expulsión se conduce a través de una bomba y a través de un cambiador de calor, y se enfría. En una forma de ejecución especialmente preferente, ambos cambiadores de calor pueden estar acoplados a través de un circuito térmico, o también ser idénticos.
Las mezclas de empleo a separar habitualmente con el procedimiento presentan una proporción molar de cloruro de hidrógeno respecto a fosgeno de 1 a 1000 hasta 1 a 0,001, preferentemente de 1 a 100 hasta 1 a 0,01, de modo especialmente preferente de 1 a 20 hasta 1 a 0,05. Las mezclas de empleo se pueden presentar en forma gaseosa, líquida, o como mezcla gas-líquido. Preferentemente se emplean mezclas gaseosas en el procedimiento.
La mezcla de cloruro de hidrógeno/fosgeno alimentada al procedimiento puede contener también cantidades aún mayores de uno o varios gases adicionales y/o de uno o varios disolventes adicionales, como monoclorobenceno, diclorobenceno, que no se mezclan, o se mezclan molecularmente sólo en parte con el líquido iónico. Si éste es el caso, en una ejecución preferente, los disolventes adicionales se pueden separar en la etapa de lavado o en la etapa de separación como segunda fase líquida.
En la figura 1 se representa una forma de ejecución del procedimiento según la invención. La mezcla de cloruro de hidrógeno-fosgeno se introduce en una columna (1) entre cola y cabeza, o directamente en la cola, preferentemente entre cola y cabeza. En la cabeza de la columna se efectúa la introducción de líquido iónico. En el evaporador (2) se expulsan de nuevo parcialmente los gases disueltos en el líquido iónico.
Una parte de la fase líquida se extrae del plato de alimentación, se enfría a través de un cambiador de calor (3), y se devuelve a la columna por encima del plato de alimentación, o en el propio plato de alimentación, preferentemente por encima del plato de alimentación. En la cola de la columna se extrae una corriente que contiene el agente de lavado.
La corriente extraída en la cola de la columna (1) se alimenta a un evaporador (4). Este puede presentar una o varias etapas de evaporador, en las que pueden dominar diferentes niveles de presión. En esta etapa de evaporador se expulsa el cloruro de hidrógeno del disolvente.
La corriente de agente de lavado se enfría en un cambiador de calor (5) antes de carga en la columna para la puesta en práctica del paso de lavado.
En el caso de pureza correspondiente, el cloruro de hidrógeno producido se puede emplear, a modo de ejemplo, en la industria de productos alimenticios o en la industria electrónica. Otra utilización de cloruro de hidrógeno tiene lugar en el oxiclorado, a modo de ejemplo en el procedimiento EDC, para la obtención de 1,2-dicloroetano. Cloruro de hidrógeno se emplea también frecuentemente para la obtención de cloro en un proceso de electrólisis, o en un proceso Deacon. En especial en el procedimiento EDC y en el proceso de electrólisis, es importante que el cloruro de hidrógeno contenga sólo una fracción muy determinada de impurezas orgánicas.
El cloruro de hidrógeno producido y el fosgeno producido se obtienen respectivamente con una pureza de al menos un 80%, preferentemente de al menos un 95%, de modo especialmente preferente de al menos un 99,9%, y de modo muy especialmente preferente de al menos un 99,99%. Todos los datos son % en masa.
El cloruro de hidrógeno producido y el fosgeno producido se obtienen en forma gaseosa. El fosgeno se puede condensar en una etapa subsiguiente en un cambiador de calor para la elaboración subsiguiente.
El fosgeno producido se puede emplear de nuevo en el procedimiento pre-conectado, como la obtención de isocianato, cloruro de ácido y policarbonato.
Ejemplo
Se empleó el dispositivo descrito en la figura 2.
Se alimentaron 100 kg/h de una mezcla gaseosa (S1) de composición 85% en masa de fosgeno y 15% en masa de cloruro de hidrógeno a 37ºC a la columna de platos (1) con 13 platos con un evaporador de circulación forzada de cola (2). En la cabeza de la columna se cargaron 51,6 kg/h de cloruro de etil-metil-imidazolio (cloruro de EMIM), que se recirculó desde la segunda etapa de expulsión de cloruro de hidrógeno (3), con una temperatura de 40ºC como líquido de lavado. Una parte de líquido iónico que pasa por la columna se extrajo a la altura del plato de alimentación de gas, se enfría provisionalmente a 40ºC en el cambiador de calor (4), y se devuelve a la columna. El gas sensiblemente liberado de cloruro de hidrógeno abandonó la columna a través de la cabeza, y se condensó en el cambiador de calor (5) a 40ºC y aproximadamente 3,9 bar. Se obtuvieron 85,4 kg/h de fosgeno líquido (S2) con una pureza de un 99,5% en masa. El gas remanente en la condensación de fosgeno (S5) se esclusó. La corriente de agente de lavado enriquecida con cloruro de hidrógeno abandonó la cola de la columna y se calentó a 250ºC a través del cambiador de calor (6). La fase gaseosa producida, de 12,1 kg/h de cloruro de hidrógeno con una pureza de un 99,99% en masa (S3) se separó del líquido iónico a 4,2 bar en un separador de fases de gas-líquido (7). En un segundo paso se expulsaron otros 2,4 kg/h de gas de cloruro de hidrógeno (S4) en el depósito (3), a 1,3 bar tras alimentación de calor de evaporación a través del cambiador de calor (8). El líquido de lavado se enfrió en el cambiador de calor (9) a 40ºC, y se devolvió a la columna.

Claims (15)

1. Procedimiento para la separación de cloruro de hidrógeno y fosgeno, caracterizado porque en un paso a) se pone en contacto una mezcla de cloruro de hidrógeno y fosgeno con un líquido iónico, en el que se disuelve al menos una parte de cloruro de hidrógeno, y después, en un paso b), se separa el cloruro de hidrógeno disuelto en el líquido iónico.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque los líquidos iónicos son compuestos que presentan un catión y un anión, siendo orgánico al menos uno de los iones, en especial al menos el catión.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el catión es seleccionado a partir del grupo que contiene 1,2,3-trimetilimidazolio, 1,3,4,5-tetrametilimidazolio, 1,3,4-dimetilimidazolio, 1,3,4-trimetilimidazolio, 1,3-dibutil-2-metilimidazolio, 1,3-dibutilimidazolio, 1,2-dimetilimidazolio, 1,3-dimetilimidazolio, 1-bencil-3-metilimidazolio, 1-butil-2,3-dimetilimidazolio, 1-butil-2-etil-5-metilimidazolio, 1-butil-2-etilimidazolio, 1-butil-2-metilimidazolio, 1-butil-3,4,5-trimetilimidazolio, 1-butil-3,4-dimetilimidazolio, 1-butil-3-etilimidazolio, 1-butil-3-metilimidazolio, 1-butil-4-metilimidazolio, 1-butilimidazolio, 1-decil-3-metilimidazolio, 1-dodecil-3-metilimidazolio, 1-etil-2,3-dimetilimidazolio, 1-etil-3-metilimidazolio, 1-hexadecil-2,3-dimetilimidazolio, 1-hexadecil-3-metilimidazolio, 1-hexil-2,3-dimetilimidazolio, 1-hexil-3-metilimidazolio, 1-metil-2-etilimidazolio, 1-metil-3-octilimidazolio, 1-metilimidazolio, 1-pentil-3-metilimidazolio, 1-fenilpropil-3-metilimidazolio, 1-propil-2,3-dimetilimidazolio, 1-tetradecil-3-metilimidazolio, 2,3-dimetilimidazolio, 2-etil-3,4-dimetilimidazolio, 3,4-dimetilimidazolio, 1,2-dimetilpiridinio, 1-butil-2-etil-6-metilpiridinio, 1-butil-2-etilpiridinio, 1-butil-2-metilpiridinio, 1-butil-3,4-dimetilpiridinio, 1-butil-3,5-dimetilpiridinio, 1-butil-3-etilpiridinio, 1-butil-3-metilpiridinio, 1-butil-4-metilpiridinio, 1-butilpiridinio, 1-etilpiridinio, 1-hexil-3-metilpiridinio, 1-hexil-4-metilpiridinio, 1-hexilpiridinio, 1-metilpiridinio, 1-octilpiridinio, 2-etil-1,6-dimetilpiridinio, 2-etil-1-metilpiridinio, 4-metil-1-octilpiridinio, 1,1-dimetilpirrolidinio, 1-butil-1-etilpirrolidinio, 1-butil-1-metilpirrolidinio, 1-etil-1-metilpirrolidinio, 1-etil-3-metilpirrolidinio, 1-hexil-1-metilpirrolidinio, 1-octil-1-metilpirrolidinio, guanidinio, hexametilguanidinio, N,N,N',N'-tetrametil-N''-etilguanidinio, N-pentametil-N-isopropilguanidinio, N-pentametil-N-propilguanidinio, benciltrifenilfosfonio, tetrabutilfosfonio, trihexil(tetradecil)fosfonio, tri-iso-butil(metil)fosfonio, butiltrimetilamonio, metiltrioctilamonio, octiltrimetilamonio, tetrabutilamonio, tetraetilamonio, tetrametilamonio, tributilmetilamonio e iones guanidinio de la fórmula general (I)
2
significando los restos R1 a R6, independientemente entre sí, en cada caso hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, en caso dado alquilo con 2 a 18 átomos de carbono interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre, y/o uno o varios grupos imino substituidos o no substituidos, arilo con 6 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, o un heterociclo de cinco a seis eslabones que presenta átomos de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, o formando dos de ellos conjuntamente un anillo insaturado, saturado o aromático, y en caso dado interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre y/o uno o varios grupos imino substituidos o no substituidos, pudiendo estar substituidos los citados restos respectivamente por grupos funcionales, arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, halógeno, heteroátomos y/o heterociclos.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el catión es seleccionado a partir del grupo que contiene 1,2,3-trimetilimidazolio, 1,2-dimetilimidazolio, 1,3,4-trimetilimidazolio, 1,3-dibutilimidazolio, 1,3-dietilimidazolio, 1,3-dimetilimidazolio, 1-butil-2,3-dimetilimidazolio, 1-butil-2-metilimidazolio, 1-butil-3-etilimidazolio, 1-butil-3-metilimidazolio, 1-butilimidazolio, 1-etil-2,3-dimetilimidazolio, 1-etil-3-metilimidazolio, 1-hexil-3-metilimidazolio, 1-metil-2-etilimidazolio, 1-metil-3-octilimidazolio, 1-metilimidazolio, 1,2-dimetilpiridinio, 1-butil-2-metilpiridinio, 1-butil-3-etilpiridinio, 1-butil-3-metilpiridinio, 1-butil-4-metilpiridinio, 1-butilpiridinio, 1-etilpiridinio, 1-hexilpiridinio, 1-metilpiridinio, 2-etil-1-metilpiridinio, 1,1-dimetilpirrolidinio, 1-butil-1-etilpirrolidinio, 1-butil-1-metilpirrolidinio, 1-etil-1-metilpirrolidinio, guanidinio, hexametilguanidinio, benciltrifenilfosfonio, tetrabutilfosfonio, butiltrimetilamonio, metiltrioctilamonio, tetrabutilamonio, tributilmetilamonio.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el catión es seleccionado a partir del grupo que contiene 1,2,3-trimetilimidazolio, 1,2-dimetilimidazolio, 1,3-dimetilimidazolio, 1-butil-2-metilimidazolio, 1-butil-3-etilimidazolio, 1-butil-3-metilimidazolio, 1-butilimidazolio, 1-etil-3-metilimidazolio, 1-metilimidazolio, 1-butil-4-metilpiridinio, 1-butilpiridinio, 1-etilpiridinio, 1-metilpiridinio, guanidinio, hexametilguanidinio, metiltrioctilamonio y tributilmetilamonio.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión es seleccionado a partir del grupo que contiene acetato, bis(2,4,4-trimetilpentil)fosfinato, bis(malonato)borato, bis(oxalato)borato, bis(pentafluoretil)fosfinato, bis(ftalato)borato, bis(salicilato)borato, bis(trifluormetanosulfonil)imidato, bis(trifluormetanosulfonil)metano, bis(trifluormetil)imidato, bromuro, bromoaluminatos, carbonato, cloruro, cloroaluminatos, diclorocuprato, dicianamida, dietilfosfato, dihidrogenofosfato, etilsulfato, etilsulfonato, fluoruro, hexafluorfosfato, hidrogenocarbonato, hidrogenofosfato, hidrogenosulfato, hidrogenosulfito, yoduro, sulfato de metilo, sulfonato de metilo, nitrato, nitrito, fosfato, sulfato, sulfito, tetracianoborato, tetrafluorborato, tetraquis(sulfato)borato, tetraquis(metilsulfonato)borato, tiocianato, tosilato, triclorozincato, trifluoracetato, trifluormetilsulfonato, tris(heptafluorpropil)trifluorfosfato, tris(heptafluorpropil)trifluorfosfato, tris(nonafluorbutil)trifluorfosfato, tris(pentafluoretil)trifluorfosfato y tris(pentafluoretilsulfonil)trifluorfosfato.
7. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión es seleccionado a partir del grupo que contiene acetato, bis(trifluormetanosulfonil)imidato, bis(trifluormetanosulfonil)metano, bis(trifluormetil)imidato, bromuro, cloruro, etilsulfonato, hexafluorfosfato, hidrogenofosfato, hidrogenosulfato, metilsulfonato, sulfato, tetrafluorborato, tetraquis(hidrogenosulfato)borato, tiocianato, tosilato, trifluoracetato y trifluormetilsulfonato.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión es seleccionado a partir del grupo que contiene bis(trifluormetanosulfonil)imidato, cloruro, hidrogenosulfato, metilsulfonato, tosilato y trifluormetilsulfonato.
9. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el anión es cloruro.
10. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el líquido iónico es seleccionado a partir del grupo que contiene cloruro de 1,3-dimetilimidazolio, cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-butil-4-metilpiridinio, cloruro de 1-butilpiridinio, cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-metilimidazolio, cloruro de 1-metilpiridinio, 1,3-dimetilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-3-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-4-metilpiridiniohidrogenosulfato, 1-butilpiridiniohidrogenosulfato, 1-etil-3-metilimidazolio-hidrogenosulfato, 1-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-metilpiridiniohidrogenosulfato, 1,3-dimetilimidazoliometilsulfonato, 1-butil-3-metilimidazoliometilsulfato, 1-butil-4-metilpiridinio-metilsulfonato, 1-butilpiridiniometilsulfonato, 1-etil-3-metilimidazoliometilsulfonato, 1-etilimidazoliometilsulfonato, 1-metilpiridiniometilsulfonato, 1,3-dimetilimidazoliotosilato, 1-butil-3-metilimidazoliotosilato, 1-butil-4-metilpiridiniotosilato, 1-butilpiridiniotosilato, 1-etil-3-metilimidazoliotosilato, 1-metilimidazoliotosilato y 1-metilpiridiniotosilato.
11. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el líquido iónico es seleccionado a partir del grupo que contiene cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-butil-4-metilpiridinio, cloruro de 1-butilpiridinio, cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio, cloruro de 1-metilimidazolio, 1-butil-3-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-4-metilpiridiniohidrogenosulfato, 1-butilpiridiniohidrogenosulfato, 1-etil-3-metilimidazolio-hidrogenosulfato, 1-metilimidazoliohidrogenosulfato, 1-butil-3-metilimidazoliometilsulfonato, 1-butil-4-metilpiridinio-metilsulfonato, 1-butilpiridiniometilsulfonato, 1-etil-3-metilimidazoliometilsulfonato y 1-metilimidazoliometilsulfonato.
12. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el líquido iónico es cloruro de etil-3-metilimidazolio.
13. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el paso a) se lleva a cabo en un depósito, un circuito de trasiego constituido al menos por bomba y tobera de introducción de gas, un absorbente superficial, un absorbente molecular por gravedad, una columna, una columna de burbujas, una caldera de agitación con alimentaciones de gas, una columna de pulverizado o un lavador de tobera de chorro.
14. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el paso a) se lleva a cabo en una columna.
15. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el paso b) se lleva a cabo en un evaporador molecular por gravedad, un tubo helicoidal, un evaporador de capa fina, un evaporador de circulación natural con circulación externa o interna, una columna con elementos de inserción, que pueden ser calentados, un evaporador de descompresión con circulación forzada, o un evaporador molecular por gravedad.
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