KR20070067117A - 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법 - Google Patents

염화수소와 포스겐을 분리하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법에 관한 것으로서, (a) 염화수소와 포스겐의 혼합물과 이온성 액체를 접촉시켜, 상기 염화수소의 적어도 일부를 상기 이온성 액체 중에 용해시키는 단계; 및 (b) 상기 이온성 액체에 용해된 염화수소를 분리하는 단계를 포함하는 방법에 관한 것이다.

Description

염화수소와 포스겐을 분리하는 방법{METHOD FOR SEPARATING HYDROGEN CHLORIDE AND PHOSGENE}
염화수소와 포스겐의 혼합물은 산업상 대규모로 실시되는 많은 제조 방법, 예를 들면 이소시아네이트, 산클로라이드 및 폴리카보네이트의 제조에서 수득되며, 이들 혼합물은 그 구성 성분으로 분리되어야 한다. 많은 분리 방법이 알려져 있다.
DE 2143994는 염화수소를 압축하고 부분적으로 응축하여 기체 염화수소로부터 포스겐을 분리하는 방법을 기술하고 있다. 상기 방법의 단점은 고가이며 유지 요건이 까다로운 기체 압축기를 이용한다는 점이다.
GB 737442는 원통 다관식 응축기(shell-and-tube condenser)에서 응축하여 염화수소/포스겐류로부터 포스겐을 회수하는 방법을 기술하고 있다. 상기 방법의 단점은 응축 온도가 -40 ~ -60℃로 낮다는 점이다. 이는 고가의 냉동 설비의 이용을 요구한다.
DE 1107218은 에틸렌 디클로라이드로 스크러빙(scrubbing)하여 염화수소/포스겐 혼합물로부터 포스겐을 분리하는 방법을 기술하고 있다. 상기 스크러빙 공정의 단점은 스크러빙 후에 유기 스크러빙 매질인 에틸렌 클로라이드가 염화수소류에 남아있다는 점이다.
SU 1811161은 용매인 클로로벤젠 중에서 흡수에 의해 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법을 기술하고 있다. 이 경우에서도 스크러빙 공정의 단점은 스크러빙 후에 클로로벤젠이 염화수소류에 남아있다는 점이다.
RO 63844는 스크러빙에 의해 염화수소/포스겐 혼합물로부터 포스겐을 분리하는 방법을 기술하고 있다. 특히, 오르토-디클로로벤젠이 스크러빙 매질로서 이용된다. 이러한 스크러빙 공정의 단점도 스크러빙 후에 유기 스크러빙 매질이 염화수소류에 남아있다는 점이다.
DE 1593412는 증류에 의해 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법을 기술하고 있다. 수득된 염화수소는 매우 순수하여, 예를 들어 식품 산업에 적절하다. 증류에 의해 분리하는 방법의 단점은, 증류시 탑정에서 수득된 염화수소가 열 교환기의 냉매에 의해 응축되어야 하기 때문에, 증류를 비교적 고압에서 수행하여야 한다는 점이다. 극히 고가인 저온 냉동 설비를 냉매 제조에 이용할 필요가 없으므로, 증류는 초대기압하에서 수행한다. 상기 방법의 단점은 초대기압하에서의 포스겐의 안전한 취급에 요구되는 안전 예방 조치가 증가된다는 점이다.
WO 99/11597은 클로로포르메이트의 제조를 위한 반응기의 하류에 설치된 칼럼내에서 초대기압하에의 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법을 기술하고 있다. 상기 반응기는 2 ~ 60 bar, 바람직하게는 6 ~ 40 bar의 압력에서 작동시킨다. 고압은 포스겐 및 염화수소를 분리하기에 바람직한 것으로서 생각되는데, 그 이유는 응축기를 저온에서 작동시킬 필요가 없기 때문이다. 상기 방법의 단점은 초대기압하에서의 포스겐의 안전한 취급에 요구되는 안전 예방 조치가 증가된다는 점이다.
WO 04/056758은 염화수소와 포스겐을 포함하는 혼합물을 분별하는 방법을 기 술하고 있는데, 상기 방법은 먼저 포스겐을 부분적으로 또는 완전히 응축시키고 그 후 칼럼에서의 증류 또는 스트립핑(stripping) 단계에 의해 저부 생성물인 포스겐으로부터 염화수소를 분리하며, 그 후 공정 용매로 탑정 생성물인 염화수소를 스크러빙하여 상기 공정 용매 중에 포스겐을 흡수시킨다. 상기 방법의 단점은, 수득된 염화수소가, 예를 들어, 활성탄층 상에서의 흡수에 의해 제거되어야 하는 미량의 공정 용매를 여전히 포함한다는 점이다.
또한, 염화수소의 반응 정제 방법이 예를 들면, US 3142535, EP 531836 또는 DE 1203741에 기술되어 있다. 상기 방법의 단점은 반응 용액이 화학량론적으로 소비되고, 제거된 성분이 파괴되어 재이용할 수 없다는 점이다.
JP 09208589는 알칼리 금속 화합물 또는 알칼리 토금속 화합물, 바람직하게는 약산염 또는 산화물 예를 들어 산화 칼슘은 반응에서 형성된 염화수소를 분리하는 데 이용된다고 기술하고 있다. 상기 방법의 단점은 염화수소가 소비되고 더 이용될 수 없다는 점이다.
따라서, 본 발명의 목적은 포스겐/염화수소 혼합물에서 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법을 제공하는 것이며, 상기 방법은 포스겐의 간단하고 안전한 취급을 가능하게 하는 적절한 압력에서 수행하고 고가의 저온 냉동 설비없이 실시하는 것이 가능한 온도에서 수행한다. 수득된 염화수소와 포스겐류는 순도가 높다.
놀랍게도 본 발명의 목적은 이온성 액체를 이용한 스크러빙에 의해 달성할 수 있음을 밝혀내었다.
따라서 본 발명은 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법을 제공하는데, 상기 방법은 (a) 염화수소와 포스겐의 혼합물과 이온성 액체를 접촉시켜, 상기 염화수소의 적어도 일부를 상기 이온성 액체 중에 용해시키는 단계; 및 (b) 상기 이온성 액체 중에 용해된 염화수소를 분리하는 단계를 포함한다.
상기한 바와 같이, 염화수소/포스겐 혼합물은 제1 스크러빙 단계 a)에서 이온성 액체와 접촉시킨다.
여기에서, 염화수소가 존재하지 않거나 고갈된 기체상, 즉 출발 혼합물보다 염화수소 함량이 적은 기체상이 형성된다. 형성된 스크러빙 매질 상은 상기 출발 혼합물보다 비례적으로 더 많은 염화수소를 포함한다. 제2 공정 단계에서는, 정제된 염화수소를 이온성 액체로부터 분리한다.
염화수소를 분리한 후, 스크러빙 매질을 염화수소/포스겐 혼합물을 분리하기 위해 재이용할 수 있다.
염화수소와 포스겐의 필요한 순도를 달성하기 위해, 증발기와 함께 다단식 장치에서 스크러빙을 수행하는 것이 바람직할 수 있다. 필요한 스크러빙 매질류를 감소시키기 위해, 이온성 액체를 중간 냉각하여 그 흡수능을 증가시키는 것이 가능하다.
또한, 상이한 이온성 액체를 사용하여 다수회 상기 스크러빙 단계를 반복하는 것이 바람직할 수 있다. 이 경우, 포스겐류와 염화수소류를 둘 다 더 스크러빙할 수 있다. 상기 공정은 연속식 또는 회분식으로 수행할 수 있다. 상기 공정은 연속식으로 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제조 방법 중 제1 단계에서 염화수소를 용해시키기 위해 염화수소/포스겐 혼합물과 이온성 액체를 접촉시키는 것은 모든 통상적인 기체-액체 접촉 장치에서 수행할 수 있다. 상기 접촉 장치로는 용기, 적어도 펌프 및 기체 도입 노즐을 포함하는 펌프 서킷, 표면 흡수기, 강하 경막 흡수기, 칼럼, 버블 칼럼, 기체 도입구가 구비된 교반 용기, 분무 칼럼, 제트 노즐 스크러버를 들 수 있다.
내부 구조물을 갖는 칼럼이 바람직하다. 이용될 수 있는 내부 구조물은 주문자 제작 패킹, 트레이, 및/또는 랜덤 패킹이다. 염화수소/포스겐 혼합물은 칼럼 상부와 저부 사이 또는 칼럼 저부내로 도입시킬 수 있다. 염화수소/포스겐 혼합물은 칼럼 상부와 저부 사이에 도입시키는 것이 바람직하다.
바람직한 실시양태에서, 액체류는 측면 배출구에서 칼럼으로부터 제거되고, 열 교환기에 의해서 냉각되며, 배출구 높이의 지점 또는 배출구보다 높은 지점에서 컬럼으로 재공급된다.
바람직한 또 다른 실시양태에서, 칼럼 저부에는 증발기 단(stage)이 구비되어 있다. 가능한 증발기는 모든 통상적인 유형의 증발기이고, 예를 들면 강하 경막 증발기, 나선형 튜브, 박막 증발기, 외부 또는 내부 순환형 자연 대류 증발기, 예를 들면 로버트 증발기, 또는 강제 순환 증발기를 들 수 있다. 강하 경막 증발기는 단일 경로 또는 펌프에 의한 순환 경로로 작동시킬 수 있다.
기체상과 액체상 사이의 접촉은 하나 이상의 열역학적 단, 바람직하게는 1 ~ 100 단으로 수행할 수 있다. 상기 접촉은 바람직하게는 복수의 열역학적 단, 특히 바람직하게는 2 ~ 60 단으로 수행할 수 있다.
용매 중에 용해된 염화수소는 적어도 하나의 작동 압력에서 적어도 하나의 이론상 열역학적 단으로 분리한다. 염화수소는 하나의 열역학적 분리 단을 포함하는 장치에서 분리하는 것이 바람직하다.
염화수소를 분리하는 데 사용할 수 있는 장치는 강하 경막 증발기, 나선형 튜브, 박막 증발기, 외부 또는 내부 순환형 자연 대류 증발기, 예를 들면 로버트 증발기, 가열 가능한 내부 구조물이 구비된 칼럼, 강제 순환 증발기 또는 강하 경막 증발기이다. 로버트 증발기 또는 강하 경막 증발기를 이용하는 것이 바람직하다. 강하 경막 증발기는 단일 경로로 또는 펌프에 의한 순환 경로로 작동시킬 수 있다.
상기 공정에 이용된 장치는 공정 공학에서 통상적으로 사용되는 모든 재료로 제작할 수 있다. 강철, 에나멜, 유리 또는 섬유 강화 플라스틱 또는 이들의 조합으로 제조된 장치가 바람직하다.
본 발명의 방법에 이용된 이온성 액체는 흡수하려는 물질의 용해도가 흡수하지 않으려는 물질의 용해도보다 훨씬 더 크도록, 압력 및/또는 온도를 변경함으로써 흡수된 물질이 이온성 액체로부터 가역적으로 분리될 수 있도록, 산이 이온성 액체에 흡수된 경우 바람직하게는 산의 음이온이 이온성 액체를 형성하기 위해 이용되도록, 또, 산을 흡수하는 경우 이온성 액체 중 음이온의 대응하는 산의 휘발성이 흡수하려는 산의 휘발성보다 더 낮도록 선택한다.
본 발명의 목적에 있어서, 이온성 액체는 양이온 및 음이온을 포함하고, 상기 이온들 중 적어도 하나, 특히 적어도 양이온은 유기 양이온인 화합물이다.
양이온은 바람직하게는 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,3,4,5-테트라메틸이미다졸륨, 1,3,4-디메틸이미다졸륨, 1,3,4-트리메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸-2-메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 1-벤질-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸-5-메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4,5-트리메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-4-메틸이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-헥사데실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥사데실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-메틸-2-에틸이미다졸륨, 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨, 1-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨, 1-페닐프로필-3-메틸이미다졸륨, 1-프로필-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨, 2,3-디메틸이미다졸륨, 2-에틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 3,4-디메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸피리디늄, 1-부틸-2-에틸-6-메틸피리디늄, 1-부틸-2-에틸피리디늄, 1-부틸-2-메틸피리디늄, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄, 1-부틸-3,5-디메틸피리디늄, 1-부틸-3-에틸피리디늄, 1-부틸-3-메틸피리디늄, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-에틸피리디늄, 1-헥실-3-메틸피리디늄, 1-헥실-4-메틸피리디늄, 1-헥실피리디늄, 1-메틸피리디늄, 1-옥틸피리디늄, 2-에틸-1,6-디메틸피리디늄, 2-에틸-1-메틸피리디늄, 4-메틸-1-옥틸피리디늄, 1,1-디메틸피롤리디늄, 1-부틸-1-에틸피롤리디늄, 1-부틸-1-메틸피롤리디늄, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄, 1-에틸-3-메틸피롤리디늄, 1-헥실-1-메틸피롤리디늄, 1-옥틸-1-메틸피롤리디늄, 구아니디늄, 헥사메틸구아니디늄, N,N,N',N'-테트라메틸-N''-에틸구아니디늄, N-펜타메틸-N-이소프로필구아니디늄, N-펜타메틸-N-프로필구아니디늄, 벤질트리페닐포스포늄, 테트라부틸포스포늄, 트리헥실(테트라데실)포스포늄, 트리이소부틸(메틸)포스포늄, 부틸트리메틸암모늄, 메틸트리옥틸암모늄, 옥틸트리메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 트리부틸메틸암모늄 및 하기 화학식 (Ｉ)의 구아니디늄 이온으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
Figure 112007025139427-PCT00001
상기 식에서, 라디칼 R1 ~ R6은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18-알킬, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자 및/또는 하나 이상의 치환 또는 비치환된 이미노기가 개입될 수 있는 C2-C18-알킬, C6-C12-아릴, C5-C12-시클로알킬 또는 5원 또는 6원의 산소-, 질소- 및/또는 황-함유 헤테로환이거나, 또는 그 중 2종류는 함께 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자 및/또는 하나 이상의 치환 또는 비치환된 이미노기가 개입될 수 있는 불포화, 포화 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 라디칼은 각각 작용기, 아릴, 알킬, 아릴옥시, 알킬옥시, 할로겐, 이종 원자 및/또는 헤테로환에 의해 치환될 수 있다.
양이온은 특히 바람직하게는 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3,4-트리메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨, 1,3-디에틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-메틸-2-에틸이미다졸륨, 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨, 1-메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸피리디늄, 1-부틸-2-메틸피리디늄, 1-부틸-3-에틸피리디늄, 1-부틸-3-메틸피리디늄, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-에틸피리디늄, 1-헥실피리디늄, 1-메틸피리디늄, 2-에틸-1-메틸피리디늄, 1,1-디메틸피롤리디늄, 1-부틸-1-에틸피롤리디늄, 1-부틸-1-메틸피롤리디늄, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄, 구아니디늄, 헥사메틸구아니디늄, 벤질트리페닐포스포늄, 테트라부틸포스포늄, 부틸트리메틸암모늄, 메틸트리옥틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리부틸메틸암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
특히, 양이온은 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-메틸이미다졸륨, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-에틸피리디늄, 1-메틸피리디늄, 구아니디늄, 헥사메틸구아니디늄, 메틸트리옥틸암모늄 및 트리부틸메틸암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
음이온은 바람직하게는 아세테이트, 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 비스(말로나토)보레이트, 비스(옥살라토)보레이트, 비스(펜타플루오로에틸)포스피네이트, 비스(프탈라토)보레이트, 비스(살리실라토)보레이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)메탄, 비스(트리플루오로메틸)이미데이트, 브로마이드, 브로모알루미네이트, 카보네이트, 클로라이드, 클로로알루미네이트, 디클로로큐프레이트, 디시아나미드, 디에틸포스페이트, 디하이드로젠포스페이트, 에틸술페이트, 에틸술포네이트, 플루오라이드, 헥사플루오로포스페이트, 하이드로젠카보네이트, 하이드로젠포스페이트, 하이드로젠술페이트, 하이드로젠술파이트, 요오다이드, 메틸술페이트, 메틸술포네이트, 니트레이트, 니트라이트, 포스페이트, 술페이트, 술파이트, 테트라시아노보레이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라키스(하이드로젠술파토)보레이트, 테트라키스(메틸술포나토)보레이트, 티오시아네이트, 토실레이트, 트리클로로진케이트, 트리플루오로아세테이트, 트리플루오로메틸술포네이트, 트리스(헵타플루오로프로필)트리플루오로포스페이트, 트리스(노나플루오로부틸)트리플루오로포스페이트, 트리스(펜타플루오로에틸)트리플루오로포스페이트 및 트리스(펜타플루오로에틸술포닐)트리플루오로포스페이트로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
음이온은 특히 바람직하게는 아세테이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)메탄, 비스(트리플루오로메틸)이미데이트, 브로마이드, 클로라이드, 에틸술포네이트, 헥사플루오로포스페이트, 하이드로젠포스페이트, 하이드로젠술페이트, 메틸술포네이트, 술페이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라키스(하이드로젠술파토)보레이트, 티오시아네이트, 토실레이트, 트리플 루오로아세테이트 및 트리플루오로메틸술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
특히, 음이온은 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 클로라이드, 하이드로젠술페이트, 메틸술포네이트, 토실레이트 및 트리플루오로메틸술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 음이온으로서 클로라이드, 하이드로젠술페이트 및 메틸술포네이트를 포함하는 이온성 액체를 이용한다. 음이온으로서 클로라이드 이온을 포함하는 이온성 액체를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
이온성 액체는 바람직하게는 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-부틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-부틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-에틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 구아니디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 헥사메틸구아니디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐) 이미데이트, 메틸트리옥틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 트리부틸메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,2-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-4-메틸피리디늄 클로라이드, 1-부틸피리디늄 클로라이드, 1-에틸피리디늄 클로라이드, 1-메틸피리디늄 클로라이드, 구아니디늄 클로라이드, 헥사메틸구아니디늄 클로라이드, 메틸트리옥틸암모늄 클로라이드, 트리부틸메틸암모늄 클로라이드, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-부틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-에틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-메틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 구아니디늄 하이드로젠술페이트, 헥사메틸구아니디늄 하이드로젠술페이트, 메틸트리옥틸암모늄 하이드로젠술페이트, 트리부틸메틸암모늄 하이드로젠술페이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-부틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-에틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-메틸피리디늄 메틸술포네이트, 구아니디늄 메틸술포네이트, 헥사메틸구아니디늄 메틸술포네이트, 메틸트리옥틸암모늄 메틸술포네이트, 트리부틸메틸암모늄 메틸술포네이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 토실레이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 토실레이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸이미다졸륨 토실레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 토실레이트, 1-부틸피리디늄 토실레이트, 1-에틸피리디늄 토실레이트, 1-메틸피리디늄 토실레이트, 구아니디늄 토실레이트, 헥사메틸구아니디늄 토실레이트, 메틸트리옥틸암모늄 토실레이트, 트리부틸메틸암모늄 토실레이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 트리플루오로메틸술포네이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 트리플루오로메틸술포네이트, 1-부틸피리디늄 트리플루오로메틸술포네이트, 1-에틸피리디늄 트리플루오로메틸술포네이트, 1-메틸피리디늄 트리플루오로메틸술포네이트, 구아니디늄 트리플루오로메틸술포네이트, 헥사메틸구아니디늄 트리플루오로메틸술포네이트, 메틸트리옥틸암모늄 트리플루오로메틸술포네이트 및 트리부틸메틸암모늄 트리플루오로메틸술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
이온성 액체는 특히 바람직하게는 1,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-4-메틸피리디늄 클로라이드, 1-부틸피리디늄 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸피리디늄 클로라이드, 1,3-디메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-부틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-메틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-부틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-메틸피리디늄 메틸술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 토실레이트, 1-부틸피리디늄 토실레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-메틸이미다졸륨 토실레이트 및 1-메틸피리디늄 토실레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
특히, 이온성 액체는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-4-메틸피리디늄 클로라이드, 1-부틸피리디늄 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라 이드, 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-부틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-부틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트 및 1-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
바람직한 이온성 액체는 EMIM(1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드)이다.
스크러빙 단계에서 공정의 온도 범위는 바람직하게는 -35 ~ 300℃, 특히 바람직하게는 -20 ~ 150℃, 특히 60 ~ 100℃이다. 어떤 경우에는, 스크러빙 단계에서의 공정은 극성 스크러빙 매질의 응고점 이상에서 수행한다.
상기 공정에서의 압력은 통상적으로는 0.2 ~ 20 bar, 바람직하게는 0.5 ~ 16 bar, 특히 바람직하게는 1 ~ 14 bar이다. 바람직한 실시양태에서, 스크러빙 단계에서의 압력은 처리하려는 염화수소/포스겐 혼합물의 압력 이하이다. 바람직한 또 다른 실시양태에서, 스트립핑 단계에서의 압력은 분리된 기체를 처리하는 후속 단계에서의 압력 이상이다.
바람직한 일 실시양태에서, 스크러빙 단계로부터 분리한 용매류는 펌프와 열 교환기를 통과하여 이송되고 가열된다. 더 바람직한 실시양태에서, 스트립핑 단계로부터 방출된 용매류는 펌프와 열 교환기를 통과하여 이송되고 냉각된다. 특히 바람직한 실시양태에서, 상기 2개의 열교환기는 열 서킷에서 커플링되거나 동일한 것일 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 통상적으로 분별하려는 공급 혼합물의 염화수소 대 포스겐의 몰비는 1:1000 ~ 1:0.001, 바람직하게는 1:100 ~ 1:0.01, 특히 바람직하게는 1:20 ~ 1:0.05이다. 공급 혼합물은 기체, 액체 또는 기체/액체 혼합물의 형태일 수 있다. 본 발명의 방법에서는 기체 혼합물을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에서, 공급된 염화수소/포스겐 혼합물은 비교적 다량의 하나 이상의 추가적인 기체 또는/및 하나 이상의 추가적인 용매, 예를 들어 모노클로로벤젠 또는 디클로로벤젠을 더 포함할 수 있으며, 이것들은 이온성 액체와 분자 수준에서 부분적으로만 혼화되거나 혼화되지 않는 것이다. 이 경우, 바람직한 실시양태에서, 추가적인 용매는 스크러빙 단계에서 또는 스트립핑 단계에서 제2 액체상으로서 분리될 수 있다.
도 1은 본 발명의 방법의 일 실시양태를 도시한다. 염화수소/포스겐 혼합물은 저부와 상부 사이에 또는 직접 저부내로, 바람직하게는 저부와 상부 사이에서 칼럼(1)내로 도입시킨다. 칼럼의 상부에서, 이온성 액체를 도입한다. 증발기(2)에서, 이온성 액체에 용해된 기체는 다시 부분적으로 분리한다.
액체상의 일부는 도입 트레이로부터 회수하여, 열 교환기(3)에 의해 냉각하며, 도입 트레이 위 또는 도입 트레이 자체, 바람직하게는 도입 트레이 위에서 칼럼으로 재공급한다. 스크러빙 매질을 포함하는 흐름은 칼럼의 저부에서 회수한다.
칼럼(1)의 저부에서 회수한 흐름은 증발기(4)내로 공급한다. 이것은 상이한 압력 수준을 제공할 수 있는 하나 이상의 증발 단을 포함할 수 있다. 이러한 증발 단에서, 염화수소를 용매로부터 제거한다.
스크러빙 매질류는 스크러빙 단계를 수행하는 칼럼으로 도입하기 전에 열 교환기(5)에서 냉각시킨다.
수득된 염화수소는, 적절하게 순수한 상태라면, 예를 들어, 식품 산업 또는 전자 산업에서 이용할 수 있다. 염화수소는 옥시염소화에서, 예를 들어 1,2-디클로로에탄을 제조하는 EDC 공정에서도 이용된다. 또한, 염화수소는 종종 전기 분해 공정에서 또는 데컨(Deacon) 공정에서 염소를 제조하는 데도 이용된다. 특히 EDC 공정 및 전기 분해 공정에서, 염화수소가 오직 매우 제한된 비율의 유기 불순물을 포함하는 것은 중요하다.
수득된 염화수소와 포스겐은 각각 적어도 80%, 바람직하게는 적어도 95%, 특히 바람직하게는 적어도 99.9%, 더욱 특히 바람직하게는 적어도 99.99%의 순도로 회수된다. 모든 값은 질량%이다.
수득된 염화수소 및 수득된 포스겐은 기체 형태로 수득된다. 포스겐은 추가 처리를 위해 후속 단계의 열 교환기에서 응축시킬 수 있다.
수득된 포스겐은 이소시아네이트, 산염화물 및 폴리카보네이트 제조와 같은 상류 공정에서 재이용될 수 있다.
도 2에 도시한 장치를 이용하였다.
포스겐 85 질량% 및 염화수소 15 질량%의 조성을 갖는 기체 혼합물(S1) 100 kg/h를 37℃에서 13개의 트레이와 저부에 강제 순환 증발기(2)를 포함하는 트레이 칼럼(1)으로 공급하였다. 칼럼의 상부에서, 제2 염화수소 스트립핑 단계(3)로부터 재순환된 에틸메틸이미다졸륨 클로라이드(EMIM 클로라이드) 51.6 kg/h를 40℃의 온도에서 스크러빙 액체로서 도입하였다. 칼럼을 통과하는 이온성 액체의 일부를 기체 도입 트레이의 높이에서 회수하여, 열 교환기(4)에서 40℃로 중간 냉각하고, 칼럼으로 반송하였다. 염화수소가 대부분 제거된 기체를 칼럼 상부에서 분리하여 열 교환기(5)에서 40℃ 및 약 3.9 bar에서 응축시켰다. 순도 99.5 질량%의 액체 포스겐(S2) 85.4 kg/h를 수득하였다. 상기 포스겐의 응축 후 잔류 기체(S5)는 방출하였다. 염화수소가 풍부한 스크러빙 매질류는 칼럼의 저부로부터 분리하여 열 교환기(6)에 의해 250℃로 가열하였다. 그 결과로 생성되는 순도 99.99 질량%의 염화수소 12.1 kg/h의 기체상을 기체-액체상 분리기(7)에서 4.2 bar의 압력하에 이온성 액체로부터 분리하였다. 제2 단계에서, 염화수소 기체(S4)의 추가분 2.4 kg/h를 열 교환기(8)를 통해 증발열을 도입한 후 1.3 bar의 압력하에 용기(3)에서 제거하였다. 스크러빙 액체를 열 교환기(9)에서 40℃로 냉각시키고 칼럼으로 반송하였다.

Claims (15)

  1. 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법으로서, (a) 염화수소와 포스겐의 혼합물과 이온성 액체를 접촉시켜, 상기 염화수소의 적어도 일부를 상기 이온성 액체 중에 용해시키는 단계; 및 (b) 상기 이온성 액체 중에 용해된 염화수소를 분리하는 단계를 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 이온성 액체는 양이온 및 음이온을 포함하고, 상기 이온들 중 적어도 하나, 특히 적어도 양이온은 유기 이온인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 양이온은 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,3,4,5-테트라메틸이미다졸륨, 1,3,4-디메틸이미다졸륨, 1,3,4-트리메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸-2-메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 1-벤질-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸-5-메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4,5-트리메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-4-메틸이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-헥사데실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥사데실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-메틸-2-에틸이미다졸 륨, 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨, 1-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨, 1-페닐프로필-3-메틸이미다졸륨, 1-프로필-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨, 2,3-디메틸이미다졸륨, 2-에틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 3,4-디메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸피리디늄, 1-부틸-2-에틸-6-메틸피리디늄, 1-부틸-2-에틸피리디늄, 1-부틸-2-메틸피리디늄, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄, 1-부틸-3,5-디메틸피리디늄, 1-부틸-3-에틸피리디늄, 1-부틸-3-메틸피리디늄, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-에틸피리디늄, 1-헥실-3-메틸피리디늄, 1-헥실-4-메틸피리디늄, 1-헥실피리디늄, 1-메틸피리디늄, 1-옥틸피리디늄, 2-에틸-1,6-디메틸피리디늄, 2-에틸-1-메틸피리디늄, 4-메틸-1-옥틸피리디늄, 1,1-디메틸피롤리디늄, 1-부틸-1-에틸피롤리디늄, 1-부틸-1-메틸피롤리디늄, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄, 1-에틸-3-메틸피롤리디늄, 1-헥실-1-메틸피롤리디늄, 1-옥틸-1-메틸피롤리디늄, 구아니디늄, 헥사메틸구아니디늄, N,N,N',N'-테트라메틸-N''-에틸구아니디늄, N-펜타메틸-N-이소프로필구아니디늄, N-펜타메틸-N-프로필구아니디늄, 벤질트리페닐포스포늄, 테트라부틸포스포늄, 트리헥실(테트라데실)포스포늄, 트리이소부틸(메틸)포스포늄, 부틸트리메틸암모늄, 메틸트리옥틸암모늄, 옥틸트리메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 트리부틸메틸암모늄 및 하기 화학식 (Ｉ)의 구아니디늄 이온으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 방법:
    [화학식 I]
    Figure 112007025139427-PCT00002
    (상기 식에서, 라디칼 R1 ~ R6은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C18-알킬, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자 및/또는 하나 이상의 치환 또는 비치환된 이미노기가 개입될 수 있는 C2-C18-알킬, C6-C12-아릴, C5-C12-시클로알킬 또는 5원 또는 6원의 산소-, 질소- 및/또는 황-함유 헤테로환이거나, 또는 그 중 2종류는 함께 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자 및/또는 하나 이상의 치환 또는 비치환된 이미노기가 개입될 수 있는 불포화, 포화 또는 방향족 고리를 형성할 수 있고, 상기 라디칼은 각각 작용기, 아릴, 알킬, 아릴옥시, 알킬옥시, 할로겐, 이종 원자 및/또는 헤테로환에 의해 치환될 수 있다).
  4. 제1항에 있어서, 양이온은 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3,4-트리메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨, 1,3-디에틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-메틸-2-에틸이미다졸륨, 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨, 1-메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸피 리디늄, 1-부틸-2-메틸피리디늄, 1-부틸-3-에틸피리디늄, 1-부틸-3-메틸피리디늄, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-에틸피리디늄, 1-헥실피리디늄, 1-메틸피리디늄, 2-에틸-1-메틸피리디늄, 1,1-디메틸피롤리디늄, 1-부틸-1-에틸피롤리디늄, 1-부틸-1-메틸피롤리디늄, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄, 구아니디늄, 헥사메틸구아니디늄, 벤질트리페닐포스포늄, 테트라부틸포스포늄, 부틸트리메틸암모늄, 메틸트리옥틸암모늄, 테트라부틸암모늄 및 트리부틸메틸암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 양이온은 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-메틸이미다졸륨, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-에틸피리디늄, 1-메틸피리디늄, 구아니디늄, 헥사메틸구아니디늄, 메틸트리옥틸암모늄 및 트리부틸메틸암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 음이온은 아세테이트, 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 비스(말로나토)보레이트, 비스(옥살라토)보레이트, 비스(펜타플루오로에틸)포스피네이트, 비스(프탈라토)보레이트, 비스(살리실라토)보레이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)메탄, 비스(트리플루오로메틸)이미데이트, 브로마이드, 브로모알루미네이트, 카보네이트, 클로라이드, 클로 로알루미네이트, 디클로로큐프레이트, 디시아나미드, 디에틸포스페이트, 디하이드로젠포스페이트, 에틸술페이트, 에틸술포네이트, 플루오라이드, 헥사플루오로포스페이트, 하이드로젠카보네이트, 하이드로젠포스페이트, 하이드로젠술페이트, 하이드로젠술파이트, 요오다이드, 메틸술페이트, 메틸술포네이트, 니트레이트, 니트라이트, 포스페이트, 술페이트, 술파이트, 테트라시아노보레이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라키스(하이드로젠술파토)보레이트, 테트라키스(메틸술포나토)보레이트, 티오시아네이트, 토실레이트, 트리클로로진케이트, 트리플루오로아세테이트, 트리플루오로메틸술포네이트, 트리스(헵타플루오로프로필)트리플루오로포스페이트, 트리스(노나플루오로부틸)트리플루오로포스페이트, 트리스(펜타플루오로에틸)트리플루오로포스페이트 및 트리스(펜타플루오로에틸술포닐)트리플루오로포스페이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 음이온은 아세테이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)메탄, 비스(트리플루오로메틸)이미데이트, 브로마이드, 클로라이드, 에틸술포네이트, 헥사플루오로포스페이트, 하이드로젠포스페이트, 하이드로젠술페이트, 메틸술포네이트, 술페이트, 테트라플루오로보레이트, 테트라키스(하이드로젠술파토)보레이트, 티오시아네이트, 토실레이트, 트리플루오로아세테이트 및 트리플루오로메틸술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 음이온은 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트, 클로라이드, 하이드로젠술페이트, 메틸술포네이트, 토실레이트 및 트리플루오로메틸술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 음이온은 클로라이드인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 이온성 액체는 1,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-4-메틸피리디늄 클로라이드, 1-부틸피리디늄 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸피리디늄 클로라이드, 1,3-디메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-부틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-메틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-부틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-메틸피리디늄 메틸술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 토실레이트, 1-부틸피리디늄 토실레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-메틸이미다졸륨 토실레이트 및 1-메틸피리디늄 토실레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 이온성 액체는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-4-메틸피리디늄 클로라이드, 1-부틸피리디늄 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-부틸피리디늄 하이드로젠술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-메틸이미다졸륨 하이드로젠술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-부틸피리디늄 메틸술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트 및 1-메틸이미다졸륨 메틸술포네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 이온성 액체는 에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 단계 (a)는 용기, 적어도 펌프 및 기체 도입 노즐을 포함하는 펌프 서킷, 표면 흡수기, 강하 경막 흡수기, 칼럼, 버블 칼럼, 기체 도입구가 구비된 교반 용기, 분무 칼럼, 제트 노즐 스크러버에서 수행하는 것인 방법.
  14. 제1항에 있어서, 상기 단계 (a)는 칼럼에서 수행하는 것인 방법.
  15. 제1항에 있어서, 상기 단계 (b)는 강하 경막 증발기, 나선형 튜브, 박막 증발기, 외부 또는 내부 순환형 자연 대류 증발기, 가열가능한 내부 구조물이 구비된 칼럼, 강제 순환 감압 증발기 또는 강하 경막 증발기에서 수행하는 것인 방법.
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