RU2443621C2 - Обратимый безводный способ разделения газовых смесей, содержащих кислоты - Google Patents

Обратимый безводный способ разделения газовых смесей, содержащих кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2443621C2
RU2443621C2 RU2008146745/05A RU2008146745A RU2443621C2 RU 2443621 C2 RU2443621 C2 RU 2443621C2 RU 2008146745/05 A RU2008146745/05 A RU 2008146745/05A RU 2008146745 A RU2008146745 A RU 2008146745A RU 2443621 C2 RU2443621 C2 RU 2443621C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
ionic liquid
hcl
gas
imidazolium
Prior art date
Application number
RU2008146745/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008146745A (ru
Inventor
Йенс ОЛЬШИМКЕ (DE)
Йенс ОЛЬШИМКЕ
Карстен БРОШ (DE)
Карстен БРОШ
Андреас ГРОССМАНН (DE)
Андреас ГРОССМАНН
Original Assignee
Солвей Флуор Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Солвей Флуор Гмбх filed Critical Солвей Флуор Гмбх
Publication of RU2008146745A publication Critical patent/RU2008146745A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2443621C2 publication Critical patent/RU2443621C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/07—Purification ; Separation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/07—Purification ; Separation
    • C01B7/0706—Purification ; Separation of hydrogen chloride
    • C01B7/0731—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction
    • C01B7/0737—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction hydrogen chloride being extracted
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/09—Bromine; Hydrogen bromide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/09—Bromine; Hydrogen bromide
    • C01B7/093—Hydrogen bromide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
    • C01B7/191—Hydrogen fluoride
    • C01B7/195—Separation; Purification
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/204—Inorganic halogen compounds
    • B01D2257/2042—Hydrobromic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/204—Inorganic halogen compounds
    • B01D2257/2045—Hydrochloric acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/204—Inorganic halogen compounds
    • B01D2257/2047—Hydrofluoric acid
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage

Abstract

Изобретение относится к обратимому удалению кислоты или кислот, выбранных из группы, состоящей из НСl, HF и НВr, из газовых смесей, которые содержат кислоты и одно или несколько других газообразных составляющих, представляющих собой РF5, С(O)F2 или фторангидрид карбоновой кислоты. Способ включает контактирование этих газовых смесей на стадии поглощения с одной или несколькими ионными жидкостями, которые поглощают кислоту преимущественно по сравнению с другими составляющими газовых смесей. После контактирования газовой смеси с ионной жидкостью поглощенная кислота удаляется из ионной жидкости на стадии десорбции. Затем осуществляется, по меньшей мере, одна дополнительная стадия поглощения. Используемая ионная жидкость содержит протонированный анион, который соответствует кислоте, которая сильнее, чем кислота или кислоты, которые должны удаляться из газовой смеси. Анион ионной жидкости представляет собой анион трифторметансульфоновой кислоты (трифлата) или анион фторсульфоновой кислоты. Технический результат: возможность получения продуктов высокой очистки, например карболнилфторида высокой чистоты, а также создание простого способа удаления кислоты из газовых смесей обратимым образом и возможность повторного использования ионной жидкости. 19 з.п. ф-лы, 3 прим.

Description

Настоящее изобретение относится к обратимому способу разделения газовых смесей, которые содержат кислоту, подобную HCl, HF и/или HBr, а также другие составляющие, с помощью ионных жидкостей. В частности, он предусматривает обратимое разделение таких смесей, которые содержат C(O)F2, пентафторид фосфора или определенные фторидангидриды и HCl и, необязательно, HF.
Во многих химических реакциях иногда участвуют HCl, HF или HBr, два или все три этих соединения, в качестве исходного материала, в качестве продукта реакции или в качестве продукта побочной реакции. Часто эти кислоты могут удаляться из соответствующих газовых смесей с помощью поглотителей, например аминов. Недостатком является то, что аддукты амин-гидрогалогенид должны удаляться или сжигаться. Иногда и другие составляющие газовой смеси могут быть чувствительными по отношению к основаниям или взаимодействовать с ними. В некоторых газовых смесях температуры кипения составляющих могут быть настолько близкими, что отгонка не является подходом, обеспечивающим успех при удалении HCl или других кислот.
Органические газообразные фторангидриды, подобные CF3C(O)F или CHF2C(O)F, представляют собой исходные соединения для фторированных органических соединений, например для простых фторвиниловых эфиров, которые, в свою очередь, являются сомономерами для смол или эластомеров. CH3C(O)F предлагался в качестве пестицида. Фторангидриды могут содержать HCl или HBr, в зависимости от способа их получения, а иногда, в дополнение к этому, также и HF.
Пентафторид фосфора представляет собой промежуточное соединение для получения солей электролитов для литиевых ионных батарей. Например, он может взаимодействовать с фторидом лития с образованием гексафторфосфата лития. Пентафторид фосфора может быть получен из пентахлорида фосфора или трихлорида фосфора и хлора и фтористого водорода. HCl образуется в этой реакции и он должен отделяться от пентафторида фосфора.
Карбонилфторид предлагался как новый газ для травления при производстве полупроводников и для очистки камер CVD. Заявка на Международный патент WO 05/085129 описывает фотохимический способ получения C(O)F2 из CHClF2. Способ, описанный в ней, предусматривает получение C(O)F2 посредством фотоокисления CHClF2 с помощью кислорода. Свет, который не имеет единственный длины волны, но вместо этого имеет спектральный диапазон, перекрывающий, по меньшей мере, 50 нм (это означает, что свет, имеющий самую короткую длину волны, и свет с самой длинной длиной волны различаются по длине волны, по меньшей мере, на 50 нм), используют для облучения.
Смеси, которые содержат HF, могут представлять собой, например, результат реакции фторирования с помощью фтористого водорода или фтора. Например, фторангидриды карбоновых кислот могут быть получены посредством реакции хлоридов карбоновых кислот и HF или фотохимически (патент США US-A 6489510). Такие смеси обычно также содержат HCl. Помимо сложного разделения, относящегося конкретно к смесям, включающим в себя HCl/фторангидрид карбоновой кислоты, HF/фторангидрид карбоновой кислоты, HF/HCl/фторангидрид карбоновой кислоты, HCl/PF5 и HCl/C(O)F2 соответственно, как правило, является желательным выделение HF, HCl или HBr из газовых смесей, содержащих HF, HCl и/или HBr и другие составляющие, или разделение этих газовых смесей таким образом, что получаются газовые смеси или чистые газы, которые обеднены HF, HCl и HBr соответственно и в которых другое составляющее или другие составляющие концентрируются таким образом. Кроме того, может быть желательным удаление кислоты из газовых смесей, рассмотренных выше, при безводных условиях, например, для предотвращения коррозионных повреждений в устройстве или для уменьшения количества загрязненной промывочной воды, используемой для удаления кислоты.
Заявка на Международный патент PCT/EP 05/011267 описывает способ удаления HCl, HF или HBr из смесей с C(O)F2, PF5 или фторангидридами карбоновых кислот с помощью ионных жидкостей. Несколько ионных жидкостей описываются в качестве пригодных для использования агентов для разделения. Не уделяется внимания осуществлению поглощения обратимым образом и извлечению неизменной ионной жидкости или непрерывному осуществлению поглощения/десорбции. В некоторых примерах выделенная HCl десорбируется из ионной жидкости, которая, тем не менее, не рециклируется.
Заявка на Европейский патент EP-A 1 394 109 описывает способ выделения HF и сходных кислот из фторангидридов. Гетероароматические соединения с температурой кипения, по меньшей мере, 50°C, которые содержат азот в виде гетероатома или гетероатомов, рекомендуется в качестве раскисляющего агента. Как можно увидеть из описания этой заявки на патент, эти гетероароматические соединения представляют собой амины (амины имеют заметное давление паров при температурах ниже 100°C), такие как имидазол или пиридин, или соответствующие ионообменные смолы с аминогруппами, подобными пиридиновой или имидазольной группе. Поливинил-(4-пиридин) и поливинил-(2-пиридин) приводятся в качестве примеров. Ионные жидкости не применяются; соединения, используемые в этой заявке на Европейский EP, содержат свободные аминогруппы.
Заявка на Международный патент WO 02/074718 описывает ионные жидкости в качестве селективных добавок для разделения смесей с близкими температурами кипения или азеотропных смесей. Эти смеси представляют собой жидкости или конденсированные газы, то есть разделение представляет собой разделение жидкость-жидкость. Смеси, которые не разделяются, представляют собой смеси воды и аминов, тетрагидрофурана, муравьиной кислоты, спиртов, ацетатов, акрилатов, уксусной кислоты, смеси ацетона и метанола или смеси с близкими температурами кипения, такие как C4 или C3 углеводороды, или смеси алканов и алкенов. Таким образом рассматриваются чисто органические смеси, часто из соединений, по меньшей мере, с 3 атомами углерода, или смеси, которые содержат воду.
Заявка на патент США 2004/0035293 описывает ионные жидкости, которые содержат заместитель со свойствами кислоты Брёнстеда, например группу сульфоновой кислоты. Такие ионные жидкости могут применяться для разделения газов, например для выделения CO2 или COS, или отделения алкенов, алкинов или CO, или для катализа.
Заявка на патент США 2002/018944 (=патент США 6579343) описывает способ очистки газа с помощью ионных жидкостей. Например, вода, CO2, кислород и тому подобное могут выделяться из газовых смесей. Таким образом могут очищаться природный газ, воздух или азот.
Целью настоящего изобретения является создание простого способа, с помощью которого кислоты, в частности протонные кислоты, например HF, HCl или HBr, могут удаляться из газовых смесей обратимым образом с помощью ионных жидкостей, при этом получают газовую смесь или газ, который обеднен кислотой, и при этом ионная жидкость используется повторно.
Предпочтительной целью настоящего изобретения является создание такого способа, с помощью которого может быть получен C(O)F2, пентафторид фосфора или фторангидрид карбоновой кислоты, обедненный HCl, HF или HBr, из смесей, которые содержат C(O)F2, пентафторид фосфора или фторангидриды карбоновых кислот и HCl, HF или HBr, или с помощью которого могут концентрироваться указанные фториды. Другой целью настоящего изобретения является получение, в частности, C(O)F2, но также и пентафторида фосфора с очень низким содержанием HCl. Эти и другие цели достигаются с помощью настоящего изобретения.
Способ в соответствии с настоящим изобретением выделения кислот из газовых смесей, которые содержат кислоту или кислоты и одно или несколько других газообразных составляющих, включает контактирование этих газовых смесей на стадии поглощения с помощью одной или нескольких ионных жидкостей, которые обратимо поглощают кислоту или кислоты предпочтительнее, чем другие составляющие газовой смеси, а затем после контактирования газовой смеси с ионной жидкостью на стадии десорбции поглощенная кислота удаляется из ионной жидкости, и после десорбции извлеченная ионная жидкость применяется на другой стадии поглощения для выделения кислоты или кислот из газовых смесей при условии, что используется ионная жидкость, у которой протонированный анион соответствует кислоте, которая сильнее, чем кислота или кислоты, которые должны поглощаться.
Авторы обнаружили, что кислота обратимо поглощается в ионной жидкости, если они соответствуют тем условиям, что анион ионной жидкости соответствует более сильной кислоте, чем кислота, которая должна поглощаться. Как следствие, после десорбции обратимо поглощенной кислоты ионная жидкость используется снова для удаления кислоты (или даже может использоваться для других целей). Например, последовательность стадии поглощения и стадии десорбции осуществляется дважды или большее число раз, например три раза, четыре раза или пять раз. Количество последовательностей поглощения и десорбции зависит от содержания примесей в исходной газовой смеси и от степени желаемого обеднения. Особенно предпочтительно, стадии поглощения и десорбции осуществляются еще большее количество раз, пятьдесят раз, сто раз и более. Способ может осуществляться непрерывно в двух или более реакторах, один или несколько из которых используется для поглощения, а второй или остальные соответственно используются для десорбции.
В способе по настоящему изобретению газовая смесь, покидающая стадию поглощения, проходит на одной или нескольких дополнительных стадиях через ионную жидкость. В способе по настоящему изобретению то условие, что используется ионная жидкость, у которой протонированный анион соответствует кислоте, которая является более сильной, чем кислота или кислоты, которые должны поглощаться, применяется на первой стадии поглощения, а также на дальнейших стадиях поглощения.
В одной из альтернатив настоящего варианта осуществления газовая смесь, которая уже вступала в контактирование с ионной жидкостью, опять вступает в контактирование с рециклированной ионной жидкостью для дальнейшего обеднения содержания кислоты, например HCl.
В соответствии с настоящей альтернативой способа по настоящему изобретению последовательности поглощения и десорбции могут осуществляться с одной и той же газовой смесью. При этом газовая смесь будет все больше и больше обедняться кислотой, например HCl, которая является примесью. Промежуточная десорбция захваченной кислоты обеспечивает удаление соответствующего содержания кислоты, по-прежнему содержащейся в газовой смеси, покидающей соответствующие стадии поглощения. В этом варианте осуществления газовую смесь обрабатывают на нескольких стадиях поглощения, и ионная жидкость рециклируется несколько раз.
В другой альтернативе исходный газ, который еще не обрабатывался ионной жидкостью, обрабатывается рециклированной ионной жидкостью. В соответствии с этой альтернативой способа по настоящему изобретению свежая газовая смесь обрабатывается на стадии поглощения, ионная жидкость десорбирует кислоту, затем опять обрабатывается свежая газовая смесь, и после этого опять осуществляется десорбция. В этом варианте осуществления газовая смесь обрабатывается только на одной стадии поглощения, но ионная жидкость применяется два или более раз после десорбции.
Таким образом, в соответствии со способом настоящего изобретения исходная газовая смесь может обрабатываться два или три, или большее количество раз ионной жидкостью. Примеры демонстрируют, что даже с исходной газовой смесью карбонилфторид/HCl, которая содержит более чем 40% HCl, может быть получен карбонилфторид с содержанием HCl, меньшим, чем 15 частей на млн.
Если это желательно, поглощение может осуществляться на двух или более последовательных стадиях поглощения. Затем ионная жидкость от последовательных стадий поглощения может обрабатываться вместе посредством приложения к ней вакуума и/или приложения тепла на стадии десорбции для удаления захваченной кислоты. Затем десорбированная ионная жидкость рециклируется в поглотительное устройство, а затем обрабатывается дополнительная газовая смесь.
Поглотительная обработка может осуществляться в обычном устройстве, используемом для осуществления контактирования газ-жидкость, если это желательно, в противоточных реакторах.
Если в противоположность настоящему изобретению применяются ионные жидкости с анионами, которые соответствуют кислотам, которые слабее, чем кислота, которая должна отделяться, тогда формируется анион из кислоты, которая должна отделяться, в то время как анион ионной жидкости протонируется. В зависимости от произведения равновесия и растворимости ионной пары, сформированной из катиона ионной жидкости и образующегося аниона, ионная пара либо преципитирует, либо остается в растворе, но без эффективного поглощения.
Воду не добавляют и, предпочтительно, ионная жидкость по существу не содержит воды (например, меньше чем 0,1% масс.), так что любая возможная гидролитическая реакция имеет место только в малом количестве, если вообще имеет место.
В способе по настоящему изобретению ионные жидкости добавляются с самого начала.
Как правило, способ по настоящему изобретению может применяться к любой газовой смеси, из которой должна удаляться кислотная составляющая, в безводном способе. В газовых смесях, которые должны обрабатываться, предпочтительно содержатся только соединения с температурой кипения ниже 50°C при нормальном давлении, и такие, которые при нормальных условиях (25°C, 1 бар абс.) предпочтительно представляют собой газы, например трифторацетилфторид, дифторацетилфторид, PF5, C(O)F2, и в качестве кислот HCl, HF или HBr.
Хотя рассмотренные выше газовые смеси представляют собой предпочтительный вариант осуществления, способ по настоящему изобретению может применяться к гораздо большему количеству газовых смесей, содержащих кислоты.
Например, он также может применяться к газовым смесям, которые содержат HCl и диазометан, HCl и углеводороды, например циклопропан, 1,3-бутадиен, 2-метилпропен, ацетилен, бутан, пентан, бут-1-ен, метан, пропен, пропадиен, этан, этен, пропан, 2-метилпропан, 2,2,-диметилпропан, органические соединения, содержащие кислород, например ацетальдегид, 1,1,3,3,3-гексафторпропан-2-он, кетен, метантиол, трифторметантиол, перфторметилпероксофторформиат, трифторэтилен, карбонил- и тиокарбонилгалогениды, например карбонилдихлорид, тиокарбонилфторид, тиокарбонилхлоридфторид, бромметан, 2-хлорпропен, хлорметан, цис-l-хлор-2-фторэтен, транс-l-хлор-2-фторэтен, HCl и силиловые соединения, например триметилсилан, дихлордиметилсилан, и галогенированные углеводороды, например дифторметан, хлорэтан, 1,2-дифторэтан, трифторметан, хлордифторметан, 1,1,1-трифторэтан, фторэтен, фторэтин, хлорэтин, 1-хлор-1,1-дифторэтан, хлортрифторметан, дихлордифторметан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, 2-хлор-1,1,1-трифторэтан, 1,1-дифторэтен, 1-хлор-l-фторэтен, 1,2-дифторэтен, 2-хлор-1,1-дифторэтен, 1-хлор-1,2-дифторэтен, 1,2-дихлор-1,1,2,2-тетрафторэтан, хлортрифторэтен, 1,2-дихлор-1,2-дифторэтен, 2-хлор-1,1,1,2-тетрафторэтан, и другие органические соединения, например сложный метиловый эфир азотистой кислоты или формилфторид.
Способ может также применяться к другим газовым смесям, содержащим HF и органические соединения, например к газовым смесям, содержащим HF и гексафторпропиленоксид, трифторэтилен, гексафторацетон, ацетилен, трифторметилгипофторид (CF3OF). дифторбромметан, карбонилдифторид, гептафторпропан, гексафторэтилен, цис- и транс-1-хлор-2-фторэтилен, фторметан, дифторметан, фторэтан, хлорфторoметан, 1,2-дифторэтан и 1,2-цис- и транс-дифторэтилен.
Способ может также применяться к другим газовым смесям, содержащим HBr и органические соединения, например к газовым смесям, содержащим HBr и бутадиен, гексафторацетон, 2-метилпирен, ацетилен, гептафторпропан, метилсилан, диметилсилан, трифторметан, хлорэтан, триметилбромсилан, трифторбромметан и 2-бромгептафторпропан.
Способ может применяться с большими преимуществами к газовым смесям, где температура кипения целевого соединения и, по меньшей мере, одного из других составляющих, которое должно выделяться, отличается не более чем на 20°C; в составляющие с температурой кипения, ближайшей к целевому соединению, предпочтительно включается кислота, которая должна отделяться. Предпочтительно, кислота, которая должна удаляться, представляет собой составляющее с температурой кипения, ближайшей к целевому соединению.
Способ является особенно пригодным для отделения HCl и будет дополнительно объясняться, имея в виду настоящий вариант осуществления.
Например, способ является пригодным для газовых смесей, которые содержат HCl и соединения с температурой кипения ниже 50°C при давлении окружающей среды (1 бар абс.), предпочтительно соединения, которые являются газообразными при нормальных условиях (25°C, 1 бар абс.), например хлорангидриды карбоновых кислот, подобные трифторацетилхлориду (TFAC) или дифторацетилхлориду (DFAC). Он также может применяться для удаления HCl из фторангидридов карбоновых кислот, которые являются газообразными при нормальных условиях, в частности из дифторацетилфторида, трифторацетилфторида, C2F5C(O)F или CH3C(O)F. Он может применяться также к газовым смесям, содержащим HBr и другие составляющие. Предпочтительно, он применяется для очистки карбонилфторида или хлорангидридов карбоновых кислот и фторангидридов карбоновых кислот, самое большее с 3 атомами углерода. Если содержится HF, она также удаляется.
Хотя некоторые способы в соответствии с современным состоянием в данной области предусматривают разделение жидких компонентов или конденсированных газов, в способе по настоящему изобретению предпочтительно разделяется газовая смесь, которая вступает в контактирование с ионной жидкостью в газообразном состоянии, таким образом, она не вступает в контактирование с ионной жидкостью в конденсированном состоянии.
Способ является особенно пригодным для выделения HCl и, необязательно, HF из C(O)F2, CHF2C(O)F, CF3C(O)F и PF5. Особенно предпочтительно, обрабатывается карбонилфторид.
Термин "ионная жидкость", как понимается, обозначает ионные жидкости, как определено Wasserscheid und Keim, Angewandte Chemie 2000, 112, 3926-3945. Ионные жидкости являются, например, пригодными в качестве растворителей. Как объясняется в этой публикации, ионные жидкости представляют собой соли с относительно низкой температурой плавления с немолекулярным ионным характером. Они являются жидкими уже при относительно низких температурах, например < 100°C, при относительно низкой вязкости. Они имеют очень хорошие растворимости для большого диапазона органических, неорганических и полимерных веществ. В рамках настоящего изобретения ионные жидкости предпочтительно являются жидкими ниже 50°C, особенно предпочтительно, ниже 25°C (при нормальном давлении).
Как правило, ионные жидкости являются негорючими, некоррозивными, имеют низкую вязкость и отличаются недетектируемым давлением паров.
Ионы ионных жидкостей, применяемые в настоящем изобретении, могут иметь один или несколько положительных или отрицательных зарядов; ионы с одним положительным и одним отрицательным зарядом соответственно являются предпочтительными. Сходная обработка осуществляется, если составляющие газовой смеси являются чувствительными по отношению к кислороду.
Ионные жидкости, которые являются пригодными для разделения смешанных соединений, описаны в заявке на Международный патент WO 02/074718. Они основываются на ионных жидкостях, содержащих в катионах ионы аммония, гуанидиния или фосфония. Как правило, ионные жидкости выбираются так, что они не взаимодействуют химически с компонентом газовой смеси, который должен отделяться, вызывая при этом его разложение. В этом можно убедиться с помощью простых исследований. Если газовая смесь содержит составляющие, которые являются чувствительными по отношению к влажности, необходимо, по возможности, по существу исключить влажность, например, с помощью осушающих агентов в реакторе, продувки сухими инертным газом или подобной обработки.
В рамках настоящего изобретения являются предпочтительными катионы, которые содержат азот. В дальнейшем пригодные для использования катионы и анионы описываются подробно; для специалиста ясно, что соответствующая пара катионов и анионов должна приводить к получению продукта, который должен быть жидким при температуре, не превышающей 100°C (то есть с температурой плавления, равной 100°C или более низкой), для получения пригодной для использования ионной жидкости. Особенно предпочтительными являются ионные жидкости, которые являются жидкими при температуре окружающей среды (примерно 20°C) и при давлении окружающей среды (1 бар абс.).
Катионы, содержащие фосфор, которые являются пригодными, в особенности катионы фосфония с четырьмя алкильными группами, которые могут быть одинаковыми или различными, например с бутильными, октильными или фенильными группами, рассматриваются в публикации Wasserscheid und Keim, цитируемой выше.
Катионы, содержащие азот, являются предпочтительными. Настоящее изобретение объясняется более подробно с точки зрения настоящего варианта осуществления.
В принципе, все известные катионы аммония, которые содержат, по меньшей мере, один органический заместитель, могут применяться. Как правило, они представляют собой катионы первичного, вторичного, третичного или четвертичного аммонния. Например, заместители могут представлять собой линейные или разветвленные алкильные группы, например, с 1-12 атомами углерода. Алкильные группы на атоме азота могут быть одинаковыми или различными. Подобным же образом заместители могут представлять собой ароматические группы, например фенильную группу, которая, если это желательно, может быть монозамещенной или многократно замещенной, например, одной или несколькими C1-C3 группами. Заместители могут также представлять собой арилалкильные группы, например бензильные группы. Катионы гуанидиния и катионы изоурония являются также пригодными для использования (такие соединения являются доступными от Merck, Darmstadt). Заместители на атомах азота, атомах кислорода и атомах серы могут представлять собой линейные или разветвленные алкильные группы, например, с 1-4 атомами углерода, или арильные группы, атомы азота также могут быть замещенными водородом.
Подобным же образом циклические насыщенные катионы аммония являются пригодными для использования, например такие, которые рассмотрены в нерассмотренной публикации заявки на патент Германии, DE 10114565, а именно необязательно замещенные моно- или бициклические насыщенные катионы аммония, например пиперидиний или пиперидиний, замещенный гидроксигруппами. Также катионы бициклических аминов, рассматриваемых здесь, в особенности, катионы 1,5-диазобицикло[4.3.0]нон-5-ена и 1,8-диазобицикло[5.4.0]-ундек-7-ена, а также циклические амины, замещенные аминогруппами, подобные диалкиламинопиперидину и диалкиламинопиперазину (алкил означает здесь C1-C4), являются пригодными в форме катионов.
Гетероциклические соединения, которые содержат, по меньшей мере, один атом азота и, необязательно, атом кислорода или серы и рассматриваются в указанной заявке на Международный патент WO 02/074718 на страницах 4-6, также являются пригодными в качестве катионов. Они представляют собой необязательно замещенные катионы на основе структуры пиридина, пиридазина, пиримидина, пиразина, имидазола, 1H-пиразола, 3H-пиразола, 4H-пиразола, 1-пиразолина, 2-пиразолина, 3-пиразолина, 1-имидазолина, 2-имидазолина, 4-имидазолина, тиазола, оксазола, 1,2,4-триазола (положительный заряд на атоме 2-азота или 4-азота соответственно), 1,2,3-триазола (положительный заряд на атоме 2-азота или 3-азота соответственно) и пирролидина. Объяснения, касающиеся заместителей, приводятся в заявке на Международный патент WO 02/074718 на страницах 6-13. Катионы N-алкилизохинолина, алкилтриазолия или N-алкилимидазолина являются подобным же образом пригодными для использования. Эти структуры могут быть замещенными водородом. Один или несколько атомов водорода могут замещаться, например, алкильными группами с 1-18 атомами углерода (C2-C18 алкильные группы могут содержать один или несколько атомов кислорода или серы или иминогруппы в цепи), C6-C12 арильными группами, C5-C12-циклоалкилом или 5-членной или 6-членной гетероциклической группой с атомами кислорода, азота или серы. Два заместителя могут формировать ненасыщенный или насыщенный алкил или ароматическое кольцо, которое может содержать один или несколько атомов кислорода, атомов серы или иминогрупп в цепи. Эти заместители могут сами по себе быть замещенными функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами.
C1-C18-алкилкарбонил, C1-C18-алкилоксикарбонил, C5-C12-циклоалкилкарбонил или C6-C12-арилкарбонил могут, например, быть заместителями атома азота, который несет положительный заряд; опять же эти заместители также могут сами по себе быть замещенными функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, галогеном, гетероатомами и/или гетероциклами.
Катионы с такими 5-членными или 6-членными кольцами упоминаются в способе по настоящему изобретению.
Катионы имидазолия, имидазолиния, пиразолиния, оксатриазолия, тиатриазолия, пиридиния, пирадизиния, пиримидиния или пиразиния являются особенно пригодными для использования. Атомы углерода могут замещаться, предпочтительно, водородом, C1-C12 алкилом или C2-C12 алкилом, замещенной гидрокси- или CN-группой. Атом азота с положительным зарядом предпочтительно замещается ацетильным, метильным, этильным, пропильным или н-бутильным заместителем. Необязательно, он может замещаться точно таким же образом, как и другие атомы азота в кольце, если они присутствуют, водородом или C1-C12 алкильными группами. Метил, этил, пропил и н-бутил представляют собой предпочтительные алкильные группы.
Олигомеры и полимеры, которые содержат катионы, описанные выше (смотри, например, M. Yoshizawa, W. Ogihara und H. Ohno, Polym. Adv. Technol. 13,589-594, 2002), также могут применяться, но в рамках настоящего изобретения, мономерные катионы являются предпочтительными.
Особенно предпочтительные катионы представляют собой катионы имидазолия, которые замещены одним, двумя или тремя заместителями, каждый с 1-24 атомами углерода; заместители сами по себе могут замещаться алкильными и/или арильными группами. Особенно предпочтительные катионы представляют собой 1,3-диметил-имидазолий, 1-этил-3-метил-имидазолий, 1-пропил-3-метил-имидазолий, 1-бутил-3-метил-имидазолий, l-пентил-3-метил-имидазолий, 1-гексил-3-метил-имидазолий, 1-гептил-3-метил-имидазолий, 1-октил-3-метил-имидазолий, 1-нонил-3-метил-имидазолий, 1-децил-3-метил-имидазолий, 1-ундецил-3-метил-имидазолий, 1-додецил-3-метил-имидазолий, 1-бензил-3-метил- имидазолий, 1-бутил-2,3-диметил-имидазолий. Особенно пригодными для использования являются ионные жидкости с 1,3-диметил-имидазолием, 1-этил-3-метил-имидазолием ("EMTM"), 1-пропил-3-метил-имидазолием и 1-н-бутил-3-метил-имидазолием ("BMTM") в качестве катионов.
Особенно пригодными для использования являются такие анионы, которые могут образовывать связи в виде водородных мостиков. Сильно координирующие анионы, например алкилсульфаты или арилсульфаты, являются более пригодными, чем слабо координирующие анионы, подобные трифторметансульфонату и, в особенности, гексафторфосфату или тетрафторборату, поскольку они обеспечивают хорошие результаты при очистке даже в одностадийном способе.
Анионы моно- или многоосновных кислородных кислот или их производных, подобных сложным эфирам или амидам, например сульфонатов или сульфонамидов, также являются пригодными для использования. Ионные жидкости со следующими анионами являются особенно пригодными для использования: алкилкарбоксилаты в целом с 2-8 атомами углерода, например ацетат; алкилкарбоксилаты, замещенные галогеном, в особенности фтором, например трифторацетат; сульфат; бисульфат; фосфат; бифосфат; дигидрофосфат; алкилсульфат с C1-C12 алкильной группой, которая может быть линейной или разветвленной. Соответствующие анионы представляют собой, например, метилсульфат, этилсульфат, н-пропилсульфат, н-бутилсульфат вплоть до н-октилсульфата; алкил- и диалкилфосфат с одной или двумя C1-C12 алкильными группами, например метилфосфат, диметилфосфат, этилфосфат, диэтилфосфат, н-пропилфосфат, ди-н-пропилфосфат, н-бутилфосфат, ди-н-бутилфосфат; C1-C12 алкилсульфонат, предпочтительно C1-C4 алкилсульфонат, например метилсульфонат, этилсульфонат, н-пропилсульфонат, н-бутилсульфонат; фторсульфонат и сульфонаты с C1-C12 алкильными группами, замещенными одним или несколькими атомами галогена, в особенности фтором, например трифторметилсульфонат (трифлат); арилсульфонат, например тозилат; фосфонат с C1-C12 алкильной группой, которая непосредственно связана с атомом фосфора, например метилфосфонат, этилфосфонат, н-пропилфосфонат, н-бутилфосфонат; фосфонат с C1-C12 алкильной группой, которая замещена одним или несколькими атомами галогена, предпочтительно фтором, и которая непосредственно связана с атомом фосфора, например трифторметилфосфонат; сложные эфиры указанных фосфонатов с C1-C12 алкильной группой, которая является необязательно замещенной одним или несколькими атомами галогена, предпочтительно фтором; имиды бис(Cl-C12-алкил)сульфоната, где алкильные группы могут необязательно замещаться одним или несколькими атомами галогена, предпочтительно фтором, например бис(трифторметилсульфонил)-имид.
Без желания дать какое-либо научное объяснение результаты показывают, что уменьшение полярности ионной жидкости, но присутствие сильно координирующих анионов в ионной жидкости, например метилсульфата или этилсульфата, влияет на поглощение HCl, HF или HBr. Слабо координирующие или "некоординирующие" анионы (см. S.H. Strauss, Chem. Rev. 1993, 93, 927-942), подобные, например, SO3CF3, и в особенности PF6 и BF4, где отрицательный заряд является сильно делокализованным, не показывают особенно сильного воздействия при поглощении HCl или HBr. Ионные жидкости с анионом SO3F и/или анионом SO3CF3 являются предпочтительными, поскольку они являются очень стабильными по отношению к HCl и другим составляющим газовых смесей, и поглощенная кислота может легко десорбироваться, что является техническим преимуществом. Чуть меньшее сродство по отношению к HCl компенсируется здесь высокой стабильностью. Если это желательно, поглотительная обработка с помощью ионных жидкостей, которые содержат анионы SO3F и/или анионы SO3CF3, осуществляется дважды или большее количество раз, пока не будет достигнута желательная степень обеднения HCl. Другие анионы, которые идентифицируются как особенно пригодные, если используются для удаления более слабых кислот, представляют собой три изомерных тозилатных аниона (о-толуолсульфонат, м-толуолсульфонат и, в особенности, п-толуолсульфонат). Ионные жидкости с тозилатным анионом могут находиться в жидкой или твердой форме при комнатной температуре. Ионные жидкости с тозилатным анионом могут необязательно применяться в форме смесей с другими ионными жидкостями, которые понижают температуру плавления (это верно также для других ионных жидкостей, которые имеют температуру плавления, которая выше, чем желаемая). Ионные жидкости, которые содержат смеси трифлатных и тозилатных анионов, например, при молярном отношении от 0,1:1 до 10:1, предпочтительно от 3:7 до 7:3, или состоят из них, представляют собой хороший компромисс хорошей стабильности и эффективности обеднения и имеют достаточно низкую температуру плавления, например в пределах от 0 до 60°C. "Состоящие" из указанной смеси означает, что не содержится ионных жидкостей с анионами, иными, чем трифлат и тозилат.
Хотя все анионы, описанные выше, являются пригодными для использования, они будут применяться в рамках настоящего изобретения только таким образом, что кислота, соответствующая аниону соответствующей применяемой ионной жидкости, сильнее, чем кислота, которая должна отделяться.
В способе по настоящему изобретению могут применяться ионные жидкости, которые содержат только одно соединение. Могут также применяться смеси двух, трех или более различных ионных жидкостей. Таким образом могут изменяться разделительные свойства, например полярность или сродство к соединению, которое должно отделяться; или может изменяться вязкость или температура, при которой смесь отверждается. Последнее используется посредством применения смеси 1-этил-3-метил-имидазолий трифлата и 1-этил-3-метил-имидазолий-тозилата.
Контактирование между газовой смесью, которая должна обрабатываться, и ионной жидкостью может осуществляться в соответствии со способами, которые являются обычными для операций газ-жидкость. Например, газовая смесь, которая должна обрабатываться, может проходить через ионную жидкость; поверхность контактирования может увеличиваться с помощью инжекторов, фритты или смесительного оборудования в реакторе. Например, способ может осуществляться в барботажной колонне, в колонне с барботажными колпачковыми тарелками или в колонне с насадкой (с насадочными корпусными деталями). Необязательно, ионная жидкость может иммобилизовываться, например, на носителе, например на керамическом материале, или включаться в полимеры; но это является менее предпочтительным.
Давление изменяется в широком диапазоне, например, оно может находиться в пределах между 0,5 и 10 бар, предпочтительно между давлением окружающей среды (1 бар) и 10 бар (абсолютное), или даже выше. Технически очень просто осуществлять способ при давлении окружающей среды или чуть выше, например до 1,5 бар (абс.), для нагнетания газовой смеси в ионную жидкость.
Температура также изменяется в широком диапазоне. Преимущественно, температура выбирается так, чтобы вязкость находилась в желаемом диапазоне. В основном температура может находиться в пределах между температурой разложения как верхний предел и вниз до температуры отверждения ионной жидкости или смеси ионных жидкостей, предпочтительно, в пределах между 200°C и температурой отверждения. Предпочтительно, температура ионных жидкостей находится в пределах между их температурами отверждения, например от 10°C до 200°C, особенно предпочтительно от 20°C до 80°C, когда она приводится в контактирование с газовой смесью, которая должна разделяться. Как уже обсуждалось, в принципе, возможным является диапазон между температурой отверждения и температурой разложения.
Кислота, например HCl или HF, удерживается в ионной жидкости, а C(O)F2, PF5, фторангидрид или другие непоглощающиеся составляющие газы проходят через ионную жидкость. В случае соответствующей чистоты газы могут сжижаться и использоваться для соответствующей цели.
В некоторых газовых смесях содержатся дополнительные составляющие, которые также проходят через ионную жидкость. Например, газовые смеси, содержащие C(O)F2 и HCl от фотохимического окисления CHClF2, могут содержать исходные материалы (CHClF2). Составляющие газовых смесей, которые не удерживаются в ионной жидкости, но должны отделяться, также могут удаляться уже перед прохождением смеси через ионную жидкость, например, они могут удаляться с помощью фракционной отгонки или конденсации. Альтернативно, они могут оставаться в газовой смеси, а затем они могут удаляться после контактирования с ионной жидкостью. При этом они также могут удаляться посредством фракционирования или конденсации, если это желательно, с последующей низкотемпературной отгонкой. Если это желательно, может осуществляться отгонка при повышенном давлении для удаления веществ с низкими и высокими температурами кипения после одной или даже после каждой стадии поглощения. Альтернативно, отгонка при повышенном давлении может осуществляться до осуществления способа по настоящему изобретению или после его осуществления.
Составляющие, удерживаемые в ионной жидкости, десорбируются из нее физически на стадии десорбции. Десорбция может осуществляться посредством изменения (повышения) температуры, давления и/или прохождения инертного газа через ионную жидкость, например азота или инертного газа, например аргона. Что касается давления, давление ниже, чем на стадии поглощения, прикладывается, например, посредством установления вакуума. Дополнительно или вместо этого температура увеличивается выше температуры стадии поглощения, например, до диапазона между 50 и 300°C. Необязательно, осуществляют две или большее количество таких физических обработок подобно повышению температуры или установлению вакуума. Посредством десорбции и удаления составляющих газовой смеси из ионной жидкости ионная жидкость полностью регенерируется и используется опять на стадии поглощения без возникновения какой-либо опасности того, что реакция, рассмотренная выше, между анионом ионной жидкости и кислотой, которая должна удаляться, будет иметь место. Температура во время десорбции предпочтительно не превышает 100°C, но может быть и выше, но она должна быть ниже температуры разложения ионной жидкости. По техническим причинам вакуум в 100 мбар часто представляет собой предпочтительный нижний предел. Но в принципе нет препятствий для осуществления десорбции при более низких давлениях, например при 1 мбар или даже при 10-3 мбар, как показали удачные попытки. Десорбция является очень быстрой (например, часто в пределах 1-2 часов, часто также гораздо быстрее в соответствии с условиями во время десорбции, подобными температуре, степени вакуума или перемешиванию), даже при температурах ниже 100°C или вниз, предпочтительно до 40°C. В противоположность этому десорбция поглощенных составляющих в способе Европейского патента EP-A 1394109 требует нагрева до 150°C и выше в течение многих часов.
Критически важным для десорбции с помощью изменения давления является, чтобы десорбция осуществлялась при давлении, более низком, чем давление во время поглощения. Если контактирование между газовой смесью и ионной жидкостью осуществляется при повышенном давлении, например при 5 бар (абс.) или более, следующая затем десорбция может осуществляться при давлении, которое равно давлению окружающей среды или чуть превышает его, например находится в пределах от 1 до 1,5 бар (абс.). Разумеется, здесь также может устанавливаться вакуум, и температура может необязательно повышаться для полного рекондиционирования ионной жидкости. Если это желательно, поглощенные составляющие не должны десорбироваться полностью. Может быть достаточной десорбция только существенных долей поглощенных составляющих, например 80% масс. или более. Десорбция может осуществляться загрузочно или непрерывно.
Как описано выше, после стадии десорбции кислота отделяется опять с помощью регенерированной ионной жидкости.
Способ в соответствии с настоящим изобретением относится к новой задаче разделения, которая неизвестна при современном уровне техники. Она отличается от известных способов тем фактом, что неорганические составляющие (HCl, HBr, и HF) должны разделяться, или они вовлечены, что не амины, но ионные жидкости применяются для их разделения и что ионные жидкости выбираются так, что не происходит реакции между анионами ионной жидкости и кислотой, которая должна отделяться. Преимущество заключается в том, что HCl, HF и HBr могут отделяться простым способом от других составляющих газовой смеси, которые чувствительны к гидролизу, например от газообразных хлорангидридов карбоновых кислот и фторангидридов карбоновых кислот, в особенности от пентафторида фосфора или C(O)F2, и что ионная жидкость может применяться много раз в последовательности поглощения и десорбции без преципитации твердых продуктов в ионной жидкости. Особенно преимущественной является возможность отделения HCl от ее смесей с C(O)F2, такие смеси получаются благодаря способу получения. Здесь достигают явно лучшей степени разделения, чем, например, в соответствии со способом патента США № 3253029, где в качестве разделяющего агента используется ацетонитрил. Патент США № 4092403 направлен на разделение газовых смесей, содержащих HCl и C(O)F2 и HF, с помощью окиси алюминия в качестве адсорбента, но целью является получение очищенной HCl и не описываются десорбируемые количества фторидов (по меньшей мере, в форме карбонилфторида и HF). В соответствии с настоящим изобретением также могут обрабатываться смеси, которые получают в реакциях фторирования соединений фосфора-хлора с помощью HF, в частности, от получения PF5 из хлоридов фосфора (III) или хлоридов фосфора (V) и HF и Cl2 или F2 соответственно.
Другая цель настоящего изобретения относится к очищенному CH3C(O)F, CHF2C(O)F, CF3C(O)F или C2F5C(O)F и, в особенности, к очищенному C(O)F2 и PF5.
Как правило, очищенный CH3C(O)F, CHF2C(O)F, CF3C(O)F или C2F5C(O)F и, в особенности, очищенный C(O)F2 и очищенный PF5 в соответствии с настоящим изобретением содержат HCl в количестве, самое большее 50 частей на млн масс., предпочтительно в количестве, самое большее 15 частей на млн масс. Содержание HCl может быть даже меньше, до 10 частей на млн и даже меньше. C(O)F2 и PF5 являются предпочтительными. Предпочтительно, C(O)F2 и PF5 содержат HCl в количестве, равном или большем, чем 0.5 частей на млн масс., предпочтительно, в количестве, равном или большем, чем 1 части на млн-15 частей на млн. PF5 содержится в очищенном PF5 в количестве, по меньшей мере, 98% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 99% масс.
Очищенный C(O)F2 в соответствии с настоящим изобретением может содержать до 5% масс. инертного газа, например азота, двуокиси углерода, или благородного газа, например аргона или гелия. Содержание C(O)F2 составляет, по меньшей мере, 94,5% масс. Предпочтительный очищенный C(O)F2 содержит 94,5-99,9% масс., C(O)F2, 0-5% масс. инертного газа и общую кислотность, включая HCl, в количестве, находящемся в пределах между 1 и 50 частей на млн, предпочтительно между 1 и 15 частей на млн. Предпочтительно, содержание органических примесей (включая COFCl) меньше чем 1000 частей на млн, предпочтительно меньше чем 500 частей на млн; содержание других примесей, например воздуха, меньше чем 1000 частей на млн. Термин "кислотность" обозначает кислотные составляющие, в основном в форме HCl; так что в принципе, кислотность по существу соответствует содержанию HCl.
Особенно предпочтительный C(O)F2 в соответствии с настоящим изобретением содержит 99,4% масс. или более C(O)F2, в пределах между 1 и 15 частей на млн общей кислотности, включая HCl, 0,5% масс. или менее инертного газа (включая CO2), менее чем 50 частей на млн органических примесей (включая COFCl) и менее чем 150 частей на млн других примесей, например воздуха. Очищенный C(O)F2 в таком чистом состоянии не может быть получен с помощью способов, известных из литературы. Нельзя ожидать, что такой чистый карбонилфторид может быть получен с помощью способа по настоящему изобретению.
Очищенные соединения, рассмотренные выше, в частности очищенный карбонилфторид, могут быть получены с помощью многократной обработки с помощью ионных жидкостей, как описано выше. Количество стадий поглощения зависит от степени загрязнения исходного газа. Как описано в одном из примеров, шесть последовательных стадий обработки при двухстадийном поглощении с последующей десорбцией являются достаточными для очистки даже экстремально загрязненного карбонилфторида.
Следующие далее примеры предназначены для дополнительного объяснения настоящего изобретения без его ограничения.
Примеры
Общая процедура:
Для следующих далее примеров применяют исследуемую газовую смесь, которую приготавливают для примеров, и она содержит только две составляющие, которые должны отделяться друг от друга, а именно C(O)F2 и HCl при отношении объем/объем 2:1.
Термин "тозилат" в примерах везде обозначает п-тозилат, "трифлат" обозначает трифторметансульфонат CF3SO3-.
Пример 1 (сравнительный пример): Удаление HCl из смеси с C(O)F2 с использованием 1-этил-3-метил-имидазолийтрифторметансульфоната (EMIM-трифлата) и 1-этил-3-метил-имидазолийтолуолсульфоната (EMIM-тозилата) при 25°C
Стадия поглощения: 1200 г EMTM-трифлата и EMIM-тозилата применяют при молярном соотношении 1:1 и возможно присутствующая вода удаляется. 800 г газовой смеси, которая должна разделяться, пропускают через ионную жидкость. HCl поглощается, C(O)F2 проходит через жидкость. Вскоре после введения газовой смеси в жидкость ионная жидкость, которая изначально была прозрачной, делается мутной. После окончания введения газовой смеси белый твердый продукт преципитирует. Его объем соответствует примерно 2% объемных ионной жидкости.
Стадия десорбции: HCl, поглощенный ионной жидкостью на стадия поглощения, десорбируется в вакууме при нагреве.
Повышение температуры ионной жидкости до 80°C вызывает растворение преципитата; при охлаждении он преципитирует опять. Температура плавления EMTM-хлорида составляет 79°C. Так, что предполагается, что это соединение, которое не является эффективным при поглощении HCl, образуется из некоторой части ионной жидкости, которая применяется для разделения.
Ионная жидкость используется несколько раз для поглощения и десорбции и анализируется с помощью ионной хроматографии. Вначале содержание хлорида ниже, чем предел детектирования с помощью ионной хроматографии. После 4 повторения содержание хлорида составляет 4%. Обогащение хлоридных ионов может быть объяснено обменом анионов в EMIM-тозилате на хлорид и удалением в равновесии 4-метилбензойной кислоты, которая образуется.
Пример 2 (в соответствии с настоящим изобретением): Обратимое удаление HCl из C(O)F2 с помощью EMTM-трифторметансульфоната
Смесь C(O)F2 и HCl (объемное отношение 2:1) пропускают через 1200 г EMTM-трифлата. В целом 6000 г смеси проходит через разделяющий агент на 10 стадиях поглощения/десорбции, при этом селективно поглощается HCl. После каждого цикла поглощения/десорбции образец ионной жидкости анализируют на хлорид с помощью ионной хроматографии. Все время и до конца введения газовой смеси в ионную жидкость содержание хлорида ниже предела детектирования. Это демонстрирует, что HCl, которая представляет собой более слабую кислоту, по сравнению с трифторметансульфоновой кислотой, может поглощаться полностью обратимо ионными жидкостями, которые содержат трифлатную группу, как анион.
Пример 3: Получение сверхчистого карбонилфторида C(O)F2
Общая процедура:
На каждой стадии поглощения карбонилфторид, который должен очищаться, пропускают через две поглотительные башни. Давление поддерживают в пределах от 1100 до 1300 мбар при 10-40°C и при скорости поступления EMIM-трифлата 20 л/час.
Десорбция: Десорбцию осуществляют при давлении в диапазоне от 100 до 300 мбар при 50-200°C и при скорости поступления EMIM-трифлата 40 л/час.
Отгонка при высоком давлении: После каждой из первой-четвертой стадии поглощения, газы, покидающие стадию поглощения, обрабатывают в двух колоннах высокого давления при давлении в пределах между 20 и 60 бар для удаления инертных газов и примесей с высокими температурами кипения, а затем хранят в колбе высокого давления перед прохождением на следующую стадию очистки. Эта промежуточная обработка иногда вызывает различия в данных анализа.
Карбонилфторид, покидающий шестую стадию поглощения, обрабатывают в одной колонне высокого давления при 15-25 бар для удаления остаточного карбонилхлорфторида, а затем заполняют в колбы высокого давления для хранения.
Первая стадия очистки:
Композиция исходного газа (проценты приводятся в % масс.): 49% COF2, 41% HCl, 9% соединений с высокими температурами кипения, остаток до 100%: инертные газы
Скорость поступления: от 2 до 2,5 кг/час
Общее обрабатываемое количество: 260 кг
Композиция газа после обработки: 93,7% COF2, 6,1% HCl, остаток до 100%: Инертные газы и COFCl
Количество газа после обработки: 152 кг
Обеднение HCl: 91,3%
Затем осуществляют отгонку при высоком давлении, и газ, покидающий отгонку при высоком давлении, хранят в колбе высокого давления до следующей стадии.
Вторая стадия очистки
Композицию газа, полученную на первой стадии очистки, применяют в качестве исходного газа.
Скорость поступления: от 1,6 до 2,2 кг/час
Общее обрабатываемое количество: 152 кг
Композиция газа после обработки: 99,21% COF2, 0,62% HCl, остаток до 100%: Инертные газы и COFCl
Количество газа после обработки: 120,2 кг
Обеднение HCl: 91,9%
Затем осуществляют отгонку при высоком давлении, и газ, покидающий отгонку при высоком давлении, хранят в колбе высокого давления до следующей стадии.
Третья стадия очистки
Композицию газа, полученную на второй стадии очистки, применяют в качестве исходного газа.
Композиция: 98,78% COF2, 0,70% HCl, 0,33% COFCl; остаток до 100%: Инертные газы
Скорость поступления: от 1,6 до 2,2 кг/час
Общее обрабатываемое количество: 118,2 кг
Композиция газа после обработки: 99,73% COF2, 0,06% HCl, 0,02% COFC1, остаток до 100%: Инертные газы
Количество газа после обработки: 85,8 кг
Обеднение HCl: 93,8%
Затем осуществляют отгонку при высоком давлении, и газ, покидающий отгонку при высоком давлении, хранят в колбе высокого давления до следующей стадии.
Четвертая стадия очистки
Композицию газа, полученную на третьей стадии очистки, применяют в качестве исходного газа.
Композиция: 99,63% COF2, 0,10% HCl, 0,10% COFCl, остаток до 100%: Инертные газы
Скорость поступления: от 1,6 до 2,2 кг/час
Общее обрабатываемое количество: 84,50 кг
Композиция газа после обработки: 99,76% COF2, 0,01% HCl, 0,02% COFCl, остаток до 100%: Инертные газы
Количество газа после обработки: 67,79 кг
Обеднение HCl: 91,9%
Затем осуществляют отгонку при высоком давлении, и газ, покидающий отгонку при высоком давлении, хранят в колбе высокого давления до следующей стадии.
Пятая стадия очистки
Композицию газа, полученную на четвертой стадии очистки, применяют в качестве исходного газа.
Композиция: 99,69% COF2, 0,01% HCl, 0,03% COFCl, остаток до 100%: Инертные газы
Скорость поступления: от 1,6 до 2,2 кг/час
Обрабатываемое количество: 66,54 кг
Композиция газа после обработки: 99,64% COF2, <100 частей на млн HCl, 0,04% COFCl, остаток до 100%: Инертные газы
Количество газа после обработки: 58,45 кг
Обеднение HCl: 91,2%
Затем газ хранят в колбе высокого давления.
Шестая стадия очистки
Композиция газа после обработки: 99,58% COF2, <100 частей на млн HCl, 0,04% COFC1, остаток до 100%: Инертные газы
Скорость поступления: от 1,6 до 2,2 кг/час
Обрабатываемое количество: 57,03 кг
Композиция газа после обработки: 99,52% COF2, <15 частей на млн HCl,0,04% COFCl, остаток до 100%: Инертные газы
Количество газа после обработки: 50,68 кг
Обеднение HCl: более чем 85%.
Карбонилфторид, полученный на шестой стадия очистки, подвергается затем отгонке при высоком давлении. После этой обработки анализ дает содержание
Инертные газы <500 частей на млн
CO2 <5000 частей на млн
COF2 > 99,4%
COFCl <50 частей на млн
HCl <10 частей на млн
В примере 3 отгонку при высоком давлении осуществляют после первых четырех стадий. Вместо этого отгонка при высоком давлении может осуществляться как первая стадия обработки или после последней стадии поглощения.

Claims (20)

1. Способ обратимого удаления кислоты или кислот, выбранных из группы, состоящей из НСl, HF и НВr, из газовых смесей, которые содержат кислоты и одно или несколько других газообразных составляющих, представляющих собой РF5, С(O)F2 или фторангидрид карбоновой кислоты, включающий контактирование этих газовых смесей на стадии поглощения с одной или несколькими ионными жидкостями, которые поглощают кислоту преимущественно по сравнению с другими составляющими газовых смесей, и после контактирования газовой смеси с ионной жидкостью поглощенная кислота удаляется из ионной жидкости на стадии десорбции, а затем осуществляется, по меньшей мере, одна дополнительная стадия поглощения, при этом применяется ионная жидкость, протонированный анион которой соответствует кислоте, которая сильнее, чем кислота или кислоты, которые должны удаляться из газовой смеси, и где анион ионной жидкости представляет собой анион трифторметансульфоновой кислоты (трифлата) или анион фторсульфоновой кислоты.
2. Способ по п.1, в котором в целом осуществляется, по меньшей мере, две стадии поглощения и, по меньшей мере, две стадии десорбции.
3. Способ по п.1 или 2, в котором способ осуществляется непрерывно, и предпочтительно осуществляется три или более стадий поглощения и три или более стадий десорбции, особенно предпочтительно пять или более стадий поглощения и пять или более стадий десорбции.
4. Способ по п.1 или 2, где кислота, которая должна удаляться, представляет собой НСl.
5. Способ по п.1 или 2, в котором кислота, которая должна удаляться, представляет собой HF.
6. Способ по п.1 или 2, в котором кислота, которая должна удаляться, представляет собой НВr.
7. Способ по п.1, в котором составляющие газовой смеси имеют температуру кипения ниже 50°С, предпочтительно ниже 25°С, при нормальном давлении (1 бар).
8. Способ по п.1, в котором кислота удаляется в безводных условиях.
9. Способ по п.1, в котором фторангидрид карбоновой кислоты представляет собой СН3С(O)F, CHF2C(O)F, СF3С(O)F или C2F5C(O)F.
10. Способ по п.1, в котором используется ионная жидкость, которая содержит азот в своем катионе.
11. Способ по п.10, в котором катион выбирается из группы соединений имидазолия, имидазолиния, пиразолиния, оксатриазолия, тиатриазолия, пиридиния, пирадизиния, пиримидиния или пиразиния.
12. Способ по п.10, в котором катион представляет собой катион имидазолия, который замещается одним, двумя или тремя заместителями, каждый с 1-24 атомами углерода, при этом заместители сами по себе могут быть замещенными, например, алкильными группами и/или арильными группами, подобными, например, фенилу.
13. Способ по п.12, в котором катион представляет собой 1,3-диметил-имидазолий, 1-этил-3-метил-имидазолий, 1-пропил-3-метил-имидазолий или 1-н-бутил-3-метил-имидазолий.
14. Способ по п.1, в котором 1-этил-3-метил-имидазолий трифторметансульфонат применяется в качестве ионной жидкости для удаления НСl.
15. Способ по п.1, в котором 1-этил-3-метил-имидазолий трифторметансульфонат применяется в качестве ионной жидкости для удаления HF.
16. Способ по п.1, в котором 1-этил-3-метил-имидазолий трифторметансульфонат применяется в качестве ионной жидкости для удаления НВr.
17. Способ по п.1, в котором контактирование между ионной жидкостью и газовой смесью, которая должна разделяться, осуществляется при температуре в пределах от 20 до 200°С и при давлении от 0,5 до 10 бар (абс.).
18. Способ по п.1, в котором составляющие, поглощенные в ионной жидкости, десорбируются при температуре в пределах от 50°С до 300°С и при давлении, которое ниже, чем давление на стадии поглощения, и при этом инертный газ, например азот, гелий, аргон или неон, необязательно пропускают через ионную жидкость.
19. Способ по п.1, в котором обрабатываются газовые смеси, которые получают с помощью фотохимического окисления CHClF2 для получения C(O)F2, или от реакции фторирования соединений фосфор-хлор с помощью HF, в особенности от получения РF5 из хлоридов фосфора (III) или хлоридов фосфора (V) и HF, и, необязательно, Сl2 или F2, или от способов получения фторангидридов карбоновых кислот, которые являются газообразными при 25°С и 1 бар (абс.), в частности от способов, которые предусматривают фотохимическое окисление хлорфторалканов или фторирование хлорангидридов карбоновых кислот с помощью HF, при этом фторангидрид карбоновых кислот предпочтительно обозначает СН3С(O)F, CHF2C(O)F, СF3С(O)F или С2F5С(O)F.
20. Способ по п.1, в котором остаточная концентрация НСl в очищенной газовой смеси составляет от 1 до 50 ч на млн., предпочтительно от 1 до 15 ч на млн.
RU2008146745/05A 2006-04-27 2007-04-25 Обратимый безводный способ разделения газовых смесей, содержащих кислоты RU2443621C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06008713 2006-04-27
EP06008713.7 2006-04-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008146745A RU2008146745A (ru) 2010-06-10
RU2443621C2 true RU2443621C2 (ru) 2012-02-27

Family

ID=36955996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008146745/05A RU2443621C2 (ru) 2006-04-27 2007-04-25 Обратимый безводный способ разделения газовых смесей, содержащих кислоты

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20090242840A1 (ru)
EP (1) EP2013142A1 (ru)
JP (1) JP2009534182A (ru)
KR (1) KR20090009269A (ru)
CN (1) CN101479188A (ru)
RU (1) RU2443621C2 (ru)
TW (1) TW200808656A (ru)
WO (1) WO2007125065A1 (ru)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1652814A1 (de) 2004-10-27 2006-05-03 Solvay Fluor GmbH Verfahren zur Gastrennung
CA2754117C (en) 2009-03-20 2015-09-15 Bomi P. Framroze Improving the recovery of precious metals from recalcitrant refractory ore
US20120121490A1 (en) * 2009-06-25 2012-05-17 Ae&E Austria Gmbh & Co Kg Method For Sorption of Carbon Dioxide Out Of Flue Gas
KR20120047232A (ko) * 2009-06-25 2012-05-11 브이티유 홀딩 게엠베하 가스의 수착을 위한 이온성 액체의 사용 방법 및 디바이스
JP5691163B2 (ja) * 2009-12-01 2015-04-01 セントラル硝子株式会社 クリーニングガス
CN102091502A (zh) 2009-12-10 2011-06-15 琳德股份公司 气体预纯化方法
US8883707B2 (en) * 2010-06-30 2014-11-11 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of PF5 and HF
KR101210511B1 (ko) 2010-12-16 2012-12-10 한국화학연구원 냉매를 이용한 이온성 액체의 정제 방법
EP2673256B1 (en) 2011-02-10 2015-04-08 Solvay SA Process for the manufacture of fluoromethoxymalonic acid derivatives
US20150125372A1 (en) * 2011-05-13 2015-05-07 Ion Engineering Compositions and methods for gas capture processes
EP2626341A1 (en) 2012-02-10 2013-08-14 Solvay Sa Manufacture of hexafluoroisopropanol
EP2662359A1 (en) * 2012-05-08 2013-11-13 Solvay Sa Ionic Liquids, Method for manufacturing thereof, and Electrochemical Devices Comprising the Same
US8704018B2 (en) 2012-07-31 2014-04-22 Chevron U.S.A. Inc. Extracted conjunct polymer naphtha
US9302199B2 (en) 2012-07-31 2016-04-05 Chevron U.S.A. Inc. Alkylation process with recycle of hydrogen and recovery of hydrogen chloride
US9233316B2 (en) 2012-07-31 2016-01-12 Chevron U.S.A. Inc. Hydrogen recycle and hydrogen chloride recovery in an alkylation process
EP2705893A1 (en) 2012-09-05 2014-03-12 Solvay SA Process for separating acid-containing gas mixtures
EP2998270A4 (en) * 2013-05-15 2016-12-21 Asahi Glass Co Ltd METHOD FOR CLEANING HYDROGEN CHLORIDE
WO2015050056A1 (ja) 2013-10-04 2015-04-09 関東電化工業株式会社 五フッ化リンの精製方法
MA41688A (fr) * 2014-10-16 2017-08-22 Honeywell Int Inc Procédé de séparation de fluorure d'hydrogène de mélanges fluorure d'hydrogène/hydrocarbures halogénés au moyen de liquides ioniques
WO2016126957A1 (en) 2015-02-04 2016-08-11 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Gas treating solutions containing imidazole-amine compounds
CN107651651A (zh) * 2017-09-29 2018-02-02 浙江工业大学 一种吸附HCl气体的多孔固体负载离子液体
CN108689797B (zh) * 2018-06-04 2023-11-28 阿科玛（常熟）氟化工有限公司 一种离子液体用于脱除氟代化合物中HCl的方法
CN110906335A (zh) * 2018-09-18 2020-03-24 中昊晨光化工研究院有限公司 一种二氟乙烷生产中废催化剂的处理方法和装置
CN110127616B (zh) * 2019-04-17 2021-05-04 苏州汉谱埃文材料科技有限公司 一种超纯酸液的纯化工艺
CN110683513B (zh) * 2019-11-12 2021-01-05 浙江博瑞电子科技有限公司 一种高纯氯气的制备方法
CN112591711B (zh) * 2020-12-16 2022-05-20 浙江天采云集科技股份有限公司 一种HF/HCl混合气体高纯度高收率的FTrPSA分离与净化提取方法
GB202110642D0 (en) * 2021-07-23 2021-09-08 Mexichem Fluor Sa De Cv Separation method
CN115260026B (zh) * 2022-04-29 2023-08-01 浙江沙星科技股份有限公司 一种4-氯丁酰氯的绿色合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1130384A1 (ru) * 1983-03-02 1984-12-23 Предприятие П/Я А-7113 Способ очистки газов от кислых компонентов
SU1738311A1 (ru) * 1990-07-26 1992-06-07 Одесский государственный университет им.И.И.Мечникова Способ извлечени из газов примесей кислотного характера
US20020189444A1 (en) * 2001-03-30 2002-12-19 Brennecke Joan F. Purification of gas with liquid ionic compounds
EP1394109A1 (en) * 2001-06-05 2004-03-03 Daikin Industries, Ltd. Method of separating acid
DE10355696A1 (de) * 2003-11-28 2005-06-23 Solvay Fluor Gmbh Verfahren zur Trennung eines Phosphorpentafluorid-Chlorwasserstoff-Gemisches bzw. zur Anreicherung von Phosphorpentafluorid in einem Phosphorpentafluorid-Chlorwasserstoff-Gemisch

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3253029A (en) * 1962-05-09 1966-05-24 Du Pont Method for the separation of cof2 and hci
US4092403A (en) * 1976-08-12 1978-05-30 Union Carbide Corporation Process for the purification of by-product hydrogen chloride streams
US4183903A (en) * 1978-08-02 1980-01-15 Exxon Research & Engineering Co. Method of removing carbon dioxide from gases utilizing an alkaline absorption solution containing a cyclic urea anti-foaming agent
DE19650212A1 (de) * 1996-12-04 1998-06-18 Solvay Fluor & Derivate Herstellung von Carbonsäurefluoriden
JP3976459B2 (ja) * 1999-11-18 2007-09-19 株式会社荏原製作所 フッ素含有化合物を含む排ガスの処理方法及び装置
TW448469B (en) * 2000-03-03 2001-08-01 Acer Display Tech Inc Manufacturing method and the front panel structure of plasma display panel
GB2370722A (en) 2000-07-14 2002-07-03 Ip Access Ltd Controlling base stations to increase traffic capacity
AU2002304855A1 (en) * 2001-03-20 2002-10-03 Basf Aktiengesellschaft Ionic liquids as selective additives for the separation of close-boiling or azeotropic mixtures
DE10114565A1 (de) 2001-03-24 2002-09-26 Solvay Fluor & Derivate Verbesserte Esterherstellung
EP1556390A4 (en) * 2002-04-05 2007-12-26 Univ South Alabama FUNCTIONALIZED IONIC LIQUIDS AND METHODS OF USE
DE10219227A1 (de) * 2002-04-30 2003-11-13 Bayer Ag Ionische Flüssigkeiten
US6671991B1 (en) * 2002-07-03 2004-01-06 Lewis A. Danielson Target illuminator for long gun
JP2005039212A (ja) 2003-06-27 2005-02-10 Bridgestone Corp ダミーウェハ及びその製造方法
KR20030081199A (ko) 2003-07-16 2003-10-17 쓰리지디코리아 주식회사 프로세스 제어에 필요한 데이터 획득 시스템 및 방법, 그프로그램을 기록한 기록매체
EP1574478A1 (de) * 2004-03-08 2005-09-14 Solvay Fluor GmbH Herstellung von Carbonylfluorid
DE102004033585A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Axana-Müller, Susi Verfahren und System zur automatischen Bestimmung von Farben sowie ein entsprechendes Computerprogramm und ein entsprechendes computerlesbares Speichermedium
WO2006004550A2 (en) 2004-07-06 2006-01-12 Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) Non-contiguous variable length orthogonal codes
US7396381B2 (en) * 2004-07-08 2008-07-08 Air Products And Chemicals, Inc. Storage and delivery systems for gases held in liquid medium
DE102004044592A1 (de) * 2004-09-13 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Chlorwasserstoff und Phosgen
EP1652814A1 (de) * 2004-10-27 2006-05-03 Solvay Fluor GmbH Verfahren zur Gastrennung
US7404846B2 (en) * 2005-04-26 2008-07-29 Air Products And Chemicals, Inc. Adsorbents for rapid cycle pressure swing adsorption processes
JP4621575B2 (ja) * 2005-10-17 2011-01-26 メタウォーター株式会社 ガス回収方法および装置
US20070119302A1 (en) * 2005-11-14 2007-05-31 Maciej Radosz Polymers containing ionic groups for gas separation and storage

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1130384A1 (ru) * 1983-03-02 1984-12-23 Предприятие П/Я А-7113 Способ очистки газов от кислых компонентов
SU1738311A1 (ru) * 1990-07-26 1992-06-07 Одесский государственный университет им.И.И.Мечникова Способ извлечени из газов примесей кислотного характера
US20020189444A1 (en) * 2001-03-30 2002-12-19 Brennecke Joan F. Purification of gas with liquid ionic compounds
EP1394109A1 (en) * 2001-06-05 2004-03-03 Daikin Industries, Ltd. Method of separating acid
DE10355696A1 (de) * 2003-11-28 2005-06-23 Solvay Fluor Gmbh Verfahren zur Trennung eines Phosphorpentafluorid-Chlorwasserstoff-Gemisches bzw. zur Anreicherung von Phosphorpentafluorid in einem Phosphorpentafluorid-Chlorwasserstoff-Gemisch

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANGUEIRA E.J. at al. Predicting the composition of acidic. Ionic liquids in contact with HCl gas, AlChE Journal, 2005, 51 (10), p.2778-2785, abstract. *

Also Published As

Publication number Publication date
TW200808656A (en) 2008-02-16
RU2008146745A (ru) 2010-06-10
KR20090009269A (ko) 2009-01-22
CN101479188A (zh) 2009-07-08
US20090242840A1 (en) 2009-10-01
US8288285B2 (en) 2012-10-16
EP2013142A1 (en) 2009-01-14
WO2007125065A1 (en) 2007-11-08
JP2009534182A (ja) 2009-09-24
US20110177693A1 (en) 2011-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2443621C2 (ru) Обратимый безводный способ разделения газовых смесей, содержащих кислоты
JP5473222B2 (ja) ガスの分離方法
US6579343B2 (en) Purification of gas with liquid ionic compounds
KR101225912B1 (ko) 염화수소와 포스겐을 분리하는 방법
EP2021276B1 (en) Process for purifying perfluorinated products
WO2013069390A1 (ja) （ｅ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法
US20110223084A1 (en) Sulfur functionalized ionic liquid compounds for carbon dioxide and sulfur dioxide removal
KR101121758B1 (ko) 플루오르화 수소의 정제방법
US8692038B2 (en) Fluorine-containing compound purification method
KR101122714B1 (ko) 함불소올레핀을 포함한 이미다졸륨계 이온성액체 화합물을 이용한 이산화탄소 흡수제
EP2705893A1 (en) Process for separating acid-containing gas mixtures
JP6807958B2 (ja) フッ化カルボニルの精製方法及び製造方法
EP0473850B1 (en) Method of recovering hydrocarbon halide
JP2001342006A (ja) 塩化水素の回収方法
RU2155743C1 (ru) Способ получения тетрафторметана
KR20150064748A (ko) 플루오르화 유기 카보네이트의 정제 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130426